JP5662034B2 - Red pigment dispersion for color filter, method for producing the same, and pigment dispersion resist composition for color filter containing the same - Google Patents
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Description
本発明は、カラー液晶表示装置や撮像素子等に用いられるカラーフィルターの製造を可能にするカラーフィルター用赤色顔料分散物及びそれを含有するカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物に関する。 The present invention relates to a red pigment dispersion for a color filter that makes it possible to produce a color filter used in a color liquid crystal display device, an image sensor, and the like, and a pigment dispersion resist composition for a color filter containing the same.
大画面化が一段落した感のある最近の液晶テレビにあって、次なる競争の対象は高画質化であり、特にハイビジョンなどの高品位・高精細映像の普及が、その競争に拍車をかける結果となっている。一方で、液晶テレビの価格下落は急速に進み、今後、目の肥えた顧客にターゲットを絞って、より高性能・高画質＝高価格という図式をいかに維持できるかが、収益を確保する礎になると考えられる。また、新たに開発された高画質化の技術は、やがて普及価格帯の製品にも波及して、他社製品との差別化にも貢献することになる。 In recent LCD TVs with a feeling that the enlargement of the screen has come to an end, the next competition is the improvement of image quality, and the spread of high-definition and high-definition images such as high-definition, in particular, has spurred the competition. It has become. On the other hand, the drop in prices of LCD TVs has progressed rapidly, and in the future, focusing on discerning customers and how to maintain a high-performance, high-quality = high-price diagram will be the cornerstone for securing profits. It is considered to be. In addition, the newly developed high image quality technology will eventually spread to products in popular prices and contribute to differentiation from other companies' products.
この様な液晶テレビの高画質化を実現するために不可欠の技術として、高精細カラーフィルターの形成がある。カラーフィルターは、ガラスなどの透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）を平行に配置したもの、あるいは微細な画素を縦横一定の配列で配置したものである。画素サイズは、数１０〜数１００μｍという微細な大きさであり、しかも色相毎に所定の順序で整然と配列される必要がある。 As an indispensable technique for realizing such high image quality of a liquid crystal television, there is formation of a high-definition color filter. A color filter is one in which fine bands (stripes) of two or more different hues are arranged in parallel on the surface of a transparent substrate such as glass, or fine pixels are arranged in a constant vertical and horizontal arrangement. The pixel size is as small as several tens to several hundreds of micrometers, and it is necessary to orderly arrange them in a predetermined order for each hue.
さらに、各色相の画素についても、基本性能として、色純度と可視光の透過率化が高く、さらにハイコントラストであることが要求される。最近では、液晶ディスプレーパネルの用途の多様化にともない、耐熱性、耐光性といった信頼性の面から、画素の色材として顔料が多用されている。したがって、上記の色純度、可視光の透過、コントラストといった性能は、カラーフィルター中に分散されている顔料の分散性能に大きく依存する。 Furthermore, the pixels of each hue are also required to have high color purity and visible light transmittance and high contrast as basic performance. Recently, with the diversification of applications of liquid crystal display panels, pigments are frequently used as color materials for pixels from the viewpoint of reliability such as heat resistance and light resistance. Therefore, the performances such as color purity, visible light transmission, and contrast described above greatly depend on the dispersion performance of the pigment dispersed in the color filter.
しかし、これらの分野で使用されている有機顔料は一般に高級顔料であり、もともと高級有機顔料は他の顔料と比較して分散安定性が乏しい上に、微細化すればするほど、凝集を起こしやすくなり、安定な分散体を得ることは困難という欠点を有していた。 However, organic pigments used in these fields are generally high-grade pigments. Originally, high-grade organic pigments have poor dispersion stability compared to other pigments, and the more finer they are, the more likely they are to aggregate. Therefore, it was difficult to obtain a stable dispersion.
そこで、この様な問題を解決するために、従来から顔料自体の処理（表面処理・改質）や、顔料に良好な濡れ性（吸着性）を有する顔料分散剤、界面活性剤の開発等により、有機顔料の分散安定性が検討され、現在でも多くの研究が行われている。 Therefore, in order to solve such problems, conventionally, the pigment itself has been treated (surface treatment / modification), the pigment has good wettability (adsorption), and the development of a surfactant. The dispersion stability of organic pigments has been studied, and many researches are still underway.
例えば、酸性顔料の分散に塩基性基を有する顔料分散剤を利用して、酸−塩基の親和力によって顔料表面に顔料分散剤を吸着させ、良好な分散安定性を得る方法が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、このような酸−塩基の親和力による顔料分散性の改善では、液晶カラーフィルターの分野で要求される、更なる高い透過率やコントラストを実現するには非常に困難であった。 For example, a method is disclosed in which a pigment dispersant having a basic group is used for dispersing an acidic pigment, and the pigment dispersant is adsorbed on the pigment surface by acid-base affinity to obtain good dispersion stability ( For example, see Patent Documents 1 and 2). However, improvement of pigment dispersibility by such an acid-base affinity has been extremely difficult to realize further high transmittance and contrast required in the field of liquid crystal color filters.
そこで、顔料分散剤と併用して顔料分散性を向上させる顔料分散助剤を使用することも検討もされている。例えば、顔料分散剤と、スルホン酸基を持つジケトピロロピロール化合物を含む顔料分散助剤とを利用して、ジケトピロロピロール顔料の分散性を向上させる方法が開示されており、本出願人らも提案している。（例えば、特許文献３、４参照）。
しかしながら、上記のような分散技術をもってしても、液晶カラーフィルターの分野で現在要求されている更なる高い透過率やコントラストを実現するには、まだ充分なものではなかった。
Therefore, the use of a pigment dispersion aid that improves pigment dispersibility in combination with a pigment dispersant has also been studied. For example, a method for improving the dispersibility of a diketopyrrolopyrrole pigment using a pigment dispersant and a pigment dispersion aid containing a diketopyrrolopyrrole compound having a sulfonic acid group has been disclosed. Have also proposed. (For example, refer to Patent Documents 3 and 4).
However, even with such a dispersion technique as described above, it has not been sufficient to realize the further high transmittance and contrast currently required in the field of liquid crystal color filters.
さらに、上記の要求性能の向上を図るために、顔料を、製造時の一次粒子径より小さくできるソルトミリング法が利用されている。一般に、顔料は製造時に微細な一次粒子であったものが、乾燥工程等の間に凝集して粗大粒子化する。それに機械的な分散力を付加して、再度、一次粒子の近くまで顔料の凝集をほぐすのが分散工程である。しかし、この分散工程では、顔料をもとの一次粒子径より微細化することはできない。したがって、顔料が小粒子径化することにより向上する性能を、通常の分散工程だけで高めるには限界がある。そこで、顔料の製造時の一次粒子径より、さらに微細化できるソルトミリングの手法が導入される。 Furthermore, in order to improve the above required performance, a salt milling method is used in which the pigment can be made smaller than the primary particle size at the time of production. In general, pigments, which are fine primary particles at the time of production, are agglomerated and coarsened during a drying process or the like. In the dispersion process, mechanical dispersion force is added to the pigment to loosen the aggregation of the pigment to the vicinity of the primary particles again. However, in this dispersion step, the pigment cannot be made finer than the original primary particle size. Therefore, there is a limit to improving the performance that is improved by reducing the particle diameter of the pigment only by the ordinary dispersion process. Therefore, a salt milling technique that can be further refined from the primary particle size at the time of pigment production is introduced.
ところが、顔料は微細になればなるほど表面積は増大し、凝集力が高くなる。ソルトミリング法により、一旦、微細化した顔料粒子は凝集を起こして結晶成長し、ソルトミリングの工程の間でも微細化と結晶成長とを繰り返すことになる。
そこで、顔料をソルトミリングする際に顔料誘導体を併用し結晶成長を抑えて微粒子化した改質顔料を利用することも検討されている（例えば、特許文献５参照）。
However, the finer the pigment, the greater the surface area and the higher the cohesive strength. By the salt milling method, the pigment particles that have been refined once agglomerate to grow crystals, and the refinement and crystal growth are repeated even during the salt milling process.
Therefore, it has been studied to use a modified pigment which is made into fine particles by using a pigment derivative together to suppress crystal growth when salt milling the pigment (for example, see Patent Document 5).
しかしながら、液晶テレビ市場が活況を呈する中で、高画質化にかかる期待や要望は高まるばかりであり、上記のような分散やソルトミリング技術をもってしても、液晶カラーフィルターの分野で要求される更なる高い透過率やコントラストを実現するには、まだ充分なものではなかった。 However, as the liquid crystal television market is booming, expectations and demands for higher image quality are increasing, and even with the above-mentioned dispersion and salt milling technologies, there are further demands in the field of liquid crystal color filters. It has not been sufficient to achieve high transmittance and contrast.
本発明の課題は、顔料分散性、分散安定性に優れるカラーフィルター用赤色顔料分散物、その製造方法、及び、高コントラスト化と高透過率化が可能なカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a red pigment dispersion for a color filter excellent in pigment dispersibility and dispersion stability, a method for producing the same, and a pigment dispersion resist composition for a color filter capable of increasing contrast and increasing transmittance. It is to be.
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の点を見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、有機顔料として、特定の方法により微粒子化処理されたものと、顔料分散助剤として、特定量の上記有機顔料と同一の骨格をもつ化合物のスルホン化物及び特定の構造を有する化合物のスルホン化物と、塩基性顔料分散剤とを用いて顔料を分散させることを特徴とする。
上記の２種類の顔料分散助剤を用いることにより、顔料の微細分散性とその後の分散安定性が向上し、優れた色特性と高い透過度、コントラストを実現可能にする。発明者らはこのような技術を用いてカラーフィルター用赤色顔料分散物とすることにより、上記課題を解決し得ることを見出した。
また、上記有機顔料として、未処理有機顔料と、上記有機顔料と同一の骨格をもつ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤とを混合して微粒子化処理されたものを使用することにより、良好な性能が得られ、上記課題を高いレベルで解決し得ることを見出したのである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found the following points and have completed the present invention.
The present invention includes an organic pigment that has been microparticulated by a specific method, a sulfonated compound having the same skeleton as a specific amount of the organic pigment, and a compound having a specific structure as a pigment dispersion aid. The pigment is dispersed using a sulfonated product and a basic pigment dispersant.
By using the above two kinds of pigment dispersion aids, the fine dispersibility of the pigment and the subsequent dispersion stability are improved, and excellent color characteristics, high transmittance and contrast can be realized. The inventors have found that the above problem can be solved by using such a technique to obtain a red pigment dispersion for a color filter.
Further, as the organic pigment, it is preferable to use an untreated organic pigment and a pigment dispersion aid that is a sulfonated compound of a compound having the same skeleton as the organic pigment, which is finely divided. It has been found that excellent performance can be obtained and the above-mentioned problems can be solved at a high level.
すなわち、本発明は、有機顔料、上記有機顔料と同一の骨格をもつ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤（Ａ）、下記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表わされる化合物である顔料分散助剤（Ｂ）、顔料分散剤、並びに、有機溶剤を含有するカラーフィルター用赤色顔料分散物であって、上記顔料分散助剤（Ａ）の含有量が、上記有機顔料１００質量部に対して、５〜１５質量部であり、上記顔料分散助剤（Ｂ）の含有量が、上記有機顔料１００質量部に対して、７〜１７質量部であり、上記有機顔料は、未処理有機顔料と上記顔料分散助剤（Ａ）とを混合して微粒子化処理されたものであることを特徴とするカラーフィルター用赤色顔料分散物である。 That is, the present invention relates to an organic pigment, a pigment dispersion aid (A) which is a sulfonated compound having the same skeleton as the organic pigment, a compound represented by the following general formula (1) and / or general formula (2) A pigment dispersion aid (B), a pigment dispersant, and a red pigment dispersion for a color filter containing an organic solvent, wherein the content of the pigment dispersion aid (A) is 100 masses of the organic pigment. relative parts, 5 to 15 parts by weight, the content of the pigment dispersion aid (B) is, relative to the organic pigment 100 parts by weight, a 7 to 17 parts by weight, the organic pigments, Not A red pigment dispersion for a color filter, wherein the treated organic pigment and the pigment dispersion aid (A) are mixed and micronized.
〔式中、Ｘ及びＹは、同一若しくは異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＨ３又はＯＣＨ３で置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４を表す。上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。ｍは、１以上の整数を表す。〕 [Wherein X and Y are the same or different and each represents a phenyl group which may be substituted with F, Cl, Br, NO 2 , CH 3 or OCH 3 . M represents H, Na, K, NH 4 or NR 1 R 2 R 3 R 4 . R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and may be a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with another substituent, or other Represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with the above substituent. m represents an integer of 1 or more. ]
上記顔料分散助剤（Ｂ）は、下記一般式（３１）及び／又は一般式（３２）で表される化合物をスルホン化処理して得られる化合物であることが好ましい。 The pigment dispersion aid (B) is preferably a compound obtained by sulfonating a compound represented by the following general formula (31) and / or general formula (32).
〔式中、Ｘ及びＹは、同一若しくは異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＨ３又はＯＣＨ３で置換されていてもよいフェニル基を表す。〕
上記顔料分散助剤（Ｂ）は、Ｘが２，５−ジクロロフェニル基であり、Ｙがフェニル基であることが好ましい。
上記顔料分散剤は、塩基性基を有する顔料分散剤であることが好ましい。
上記顔料分散剤は、塩基性基を有するアクリル系ブロック共重合体であることが好ましい。
上記有機顔料は、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料又はアントラキノン系顔料であることが好ましい。
上記有機顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７であることが好ましい。
上記有機顔料は、未処理有機顔料がソルトミリング処理された有機顔料であることが好ましい。
上記ソルトミリング処理された有機顔料は、有機顔料、水溶性の無機塩、及び、上記水溶性の無機塩を実質的に溶解しない水溶性分散媒体を含む混合物を、３本の攪拌ブレードを自転運動させながら公転運動させる混練装置で混練した後、上記水溶性の無機塩及び上記水溶性分散媒体を除去することにより得られたものであることが好ましい。
[Wherein X and Y are the same or different and each represents a phenyl group which may be substituted with F, Cl, Br, NO 2 , CH 3 or OCH 3 . ]
In the pigment dispersion aid (B), X is preferably a 2,5-dichlorophenyl group and Y is preferably a phenyl group.
The pigment dispersant is preferably a pigment dispersant having a basic group.
The pigment dispersant is preferably an acrylic block copolymer having a basic group.
The organic pigment is preferably a condensed azo pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment or an anthraquinone pigment.
The organic pigment is C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 254 or C.I. I. Pigment Red 177 is preferable.
The organic pigment is preferably an organic pigment obtained by subjecting an untreated organic pigment to a salt milling treatment.
The salt milled organic pigment is a mixture of an organic pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble dispersion medium that does not substantially dissolve the water-soluble inorganic salt. It is preferable that the water-soluble inorganic salt and the water-soluble dispersion medium are removed after kneading in a kneading apparatus that revolves while moving.
本発明はまた、上述のカラーフィルター用赤色顔料分散物を含有することを特徴とするカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物でもある。
本発明はまた、有機顔料、上記有機顔料と同一の骨格をもつ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤（Ａ）、下記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表わされる化合物である顔料分散助剤（Ｂ）、顔料分散剤、並びに、有機溶剤を含有するカラーフィルター用赤色顔料分散物の製造方法であって、未処理有機顔料及び上記有機顔料と同一の骨格をもつ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤（Ａ）を混合して有機顔料を微粒子化処理し、上記有機顔料と上記顔料分散助剤（Ａ）との混合物を調製する工程、並びに、
上記混合物、上記顔料分散助剤（Ｂ）、上記顔料分散剤、及び、上記有機溶剤を混合して、上記有機顔料を分散させる工程を有し、上記顔料分散助剤（Ａ）の含有量が、上記有機顔料１００質量部に対して、５〜１５質量部であり、上記顔料分散助剤（Ｂ）の含有量が、上記有機顔料１００質量部に対して、７〜１７質量部であることを特徴とするカラーフィルター用赤色顔料分散物の製造方法でもある。
The present invention is also a pigment dispersion resist composition for a color filter, comprising the above-described red pigment dispersion for a color filter.
The present invention also relates to an organic pigment, a pigment dispersion aid (A) which is a sulfonated compound having the same skeleton as the organic pigment, a compound represented by the following general formula (1) and / or general formula (2). A method for producing a pigment dispersion aid (B), a pigment dispersant, and a red pigment dispersion for a color filter containing an organic solvent, comprising an untreated organic pigment and a compound having the same skeleton as the organic pigment. A step of preparing a mixture of the organic pigment and the pigment dispersion aid (A) by mixing the pigment dispersion aid (A), which is a sulfonated product, into fine particles of the organic pigment, and
The mixture, the pigment dispersion aid (B), the pigment dispersant, and the organic solvent are mixed to disperse the organic pigment, and the content of the pigment dispersion aid (A) is , relative to the organic pigment 100 parts by weight, 5 to 15 parts by weight, the content of the pigment dispersion aid (B) is, relative to the organic pigment 100 parts by weight and 7-17 parts by weight It is also a manufacturing method of the red pigment dispersion for color filters characterized by these.
〔式中、Ｘ及びＹは、同一若しくは異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＨ３又はＯＣＨ３で置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４を表す。上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。ｍは、１以上の整数を表す。〕 [Wherein X and Y are the same or different and each represents a phenyl group which may be substituted with F, Cl, Br, NO 2 , CH 3 or OCH 3 . M represents H, Na, K, NH 4 or NR 1 R 2 R 3 R 4 . R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and may be a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with another substituent, or other Represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with the above substituent. m represents an integer of 1 or more. ]
以下、本発明のカラーフィルター用赤色顔料分散物（以下、単に「顔料分散物」ともいう）についてさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the red pigment dispersion for color filters of the present invention (hereinafter also simply referred to as “pigment dispersion”) will be described in more detail.
＜本発明の顔料分散物において使用する構成材料＞
（有機顔料）
本発明の顔料分散物は、有機顔料を含有する。
本発明の顔料分散物において、上記有機顔料は、特定の方法で微粒子化処理されたものである。このような微粒子化処理された有機顔料を使用することにより、本発明の顔料分散物をレジスト化した際に、液晶カラーフィルターの明度Ｙ値とコントラスト比とを高くすることができる。
<Constituent Materials Used in the Pigment Dispersion of the Present Invention>
(Organic pigment)
The pigment dispersion of the present invention contains an organic pigment.
In the pigment dispersion of the present invention, the organic pigment has been microparticulated by a specific method. By using such a finely divided organic pigment, the brightness Y value and contrast ratio of the liquid crystal color filter can be increased when the pigment dispersion of the present invention is registered.
上記特定の方法で微粒子化処理された有機顔料としては、例えば、ニーダーや３本の攪拌ブレードをそれぞれ自転運動させながら公転運動させる混練装置等を用いて、未処理の有機顔料を無機塩で摩砕して、未処理の有機顔料の一次粒子径が更に微細になるようにソルトミリング処理されたものが好ましい。
なかでも、３本の攪拌ブレードをそれぞれ自転運動させながら公転運動させる混練装置を用いてソルトミリング処理して得られた有機顔料がより好ましい。このようなソルトミリング処理を行うことにより、有機顔料の一次粒子径を更に微細かつ均一にすることができる。このような３本の撹拌ブレードをそれぞれ自転運動させながら公転運動させる混練装置を用いたソルトミリング処理を、特にトリミックス処理ともいう。
As the organic pigment finely divided by the above specific method, for example, an untreated organic pigment is ground with an inorganic salt using a kneader or a kneading device that revolves while rotating three stirring blades. What is crushed and subjected to salt milling treatment so that the primary particle diameter of the untreated organic pigment becomes further fine is preferable.
Among these, organic pigments obtained by salt milling using a kneading apparatus that revolves while rotating each of the three stirring blades are more preferable. By performing such salt milling treatment, the primary particle diameter of the organic pigment can be made finer and uniform. Such a salt milling process using a kneading device that revolves while rotating each of the three stirring blades is also referred to as a trimix process.
上記トリミックス処理としては、例えば、国際公開ＷＯ０６／０９８２６１号公報等に記載されている処理を挙げることができる。
具体的には、上記トリミックス処理は、未処理有機顔料、水溶性の無機塩（塩化ナトリウム等で好ましくは平均粒子径が５０μｍ以下のもの）、及び、上記水溶性の無機塩を実質的に溶解しない水溶性分散媒体（アルコキシアルコール類、グリコール類、エーテル類等）を含む混合物を、３本の撹拌ブレードを自転運動させながら公転運動させる混練装置で混練した後、上記水溶性の無機塩及び上記水溶性分散媒体を除去することにより行われる。
Examples of the trimix process include a process described in International Publication WO06 / 098261.
Specifically, the trimix treatment substantially comprises an untreated organic pigment, a water-soluble inorganic salt (sodium chloride or the like, preferably having an average particle size of 50 μm or less), and the water-soluble inorganic salt. A mixture containing an insoluble water-soluble dispersion medium (alkoxy alcohols, glycols, ethers, etc.) is kneaded in a kneading device that revolves while rotating three stirring blades, and then the water-soluble inorganic salt and This is done by removing the water-soluble dispersion medium.
本発明の顔料分散物においては、後述する顔料分散助剤（Ａ）を添加した状態で未処理有機顔料の微粒子化処理を行い、得られた有機顔料を使用するのである。
本発明の顔料分散物を製造するにあたっては、このようにあらかじめ顔料分散助剤（Ａ）を添加して未処理有機顔料を微粒子化処理し、これらの混合物に、後述する顔料分散剤、顔料分散助剤（Ｂ）及び有機溶剤を添加する。
なお、本発明の顔料分散物に含まれる有機顔料と、上記微粒子化処理を行う前の未処理有機顔料とが、同一の骨格を有するものであることはいうまでもない。
In the pigment dispersion of the present invention, the untreated organic pigment is atomized in a state where a pigment dispersion aid (A) described later is added, and the resulting organic pigment is used.
In producing the pigment dispersion of the present invention, the pigment dispersion aid (A) is added in advance and the untreated organic pigment is finely treated as described above. Add auxiliary (B) and organic solvent.
Needless to say, the organic pigment contained in the pigment dispersion of the present invention and the untreated organic pigment before the fine particle treatment have the same skeleton.
本発明において使用する上記未処理有機顔料としては、従来から、印刷インキ、塗料、液晶カラーフィルター用レジスト等で使用されているジアントラキノニル系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、縮合アゾ系顔料、イソインドリン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ヘテロ環を有するアゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料及びジブロモアンタントロン系顔料からなる群より選択される少なくとも１種の赤色顔料、黄色顔料、橙色顔料及び紫色顔料等が使用できる。 Examples of the untreated organic pigment used in the present invention include dianthraquinonyl pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, condensed azo pigments conventionally used in printing inks, paints, liquid crystal color filter resists, and the like. At least one selected from the group consisting of isoindoline pigments, perinone pigments, perylene pigments, azo pigments having a heterocyclic ring, benzimidazolone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, and dibromoanthanthrone pigments Red pigments, yellow pigments, orange pigments, purple pigments, and the like can be used.
更に、具体例としてカラーインデックスのジェネリックネームで示すと、赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、１９、３８、４３、４８、４９、５２、５３、５７、８８、９７、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５５、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１８８、１９０、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１６、２１７、２２０、２２１、２２４、２２６、２３８、２４２、２５４、２５５、２６４等が挙げられ；黄色顔料としては、ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０等が挙げられ；橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、７１等が挙げられ；紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等が挙げられる。 Furthermore, as a specific example, the generic name of the color index indicates that C.I. I. Pigment Red 9, 19, 38, 43, 48, 49, 52, 53, 57, 88, 97, 122, 123, 144, 146, 149, 155, 166, 168, 177, 178, 179, 180, 185, 188, 190, 202, 206, 207, 208, 209, 216, 217, 220, 221, 224, 226, 238, 242, 254, 255, 264, etc .; examples of yellow pigments include Pigment Yellow 138, 139 150, etc .; orange pigments include C.I. I. Pigment orange 38, 43, 71 and the like; purple pigments include C.I. I. And CI Pigment Violet 23.
これらの中でも、液晶カラーフィルター用レジスト用として良好な色相が得られるという観点からは、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料又はアントラキノン系顔料が好ましい。また、上記顔料の中でも、高い明度Ｙ値を得て高品質な液晶カラーフィルター用レジスト組成物が得られるという観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が特に好ましい。 Among these, a condensed azo pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment, or an anthraquinone pigment is preferable from the viewpoint that a favorable hue can be obtained for a resist for a liquid crystal color filter. In addition, among the above pigments, from the viewpoint of obtaining a high brightness Y value and obtaining a high-quality liquid crystal color filter resist composition, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 254 or C.I. I. Pigment Red 177 is particularly preferable.
本発明の顔料分散物において、上記有機顔料の含有量は、上記顔料分散物（１００質量％）中、１〜４０質量％であることが好ましい。
１質量％未満であると濃度が低下するおそれがあり、４０質量％を超えると顔料分散物の分散安定性が低下するおそれがある。
In the pigment dispersion of the present invention, the content of the organic pigment is preferably 1 to 40% by mass in the pigment dispersion (100% by mass).
If it is less than 1% by mass, the concentration may decrease, and if it exceeds 40% by mass, the dispersion stability of the pigment dispersion may decrease.
（顔料分散助剤）
本発明の顔料分散物は、上記有機顔料と同一の骨格をもつ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤（Ａ）（以下、単に「顔料分散助剤（Ａ）」ともいう。）、並びに、上記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表わされる化合物である顔料分散助剤（Ｂ）（以下、単に「顔料分散助剤（Ｂ）」ともいう。）の２種類の顔料分散助剤を含有する。
(Pigment dispersion aid)
The pigment dispersion of the present invention is a pigment dispersion aid (A) (hereinafter also simply referred to as “pigment dispersion aid (A)”), which is a sulfonated product of a compound having the same skeleton as the organic pigment. Two types of pigment dispersions of the pigment dispersion aid (B) (hereinafter also simply referred to as “pigment dispersion aid (B)”) which is a compound represented by the above general formula (1) and / or general formula (2) Contains auxiliaries.
まず、本発明で使用する顔料分散助剤（Ａ）は、有機顔料と同一の骨格をもつ化合物のスルホン化物である。「有機顔料と同一の骨格」とは、例えば、本発明の顔料分散物を製造する際に使用する未処理有機顔料を特徴付ける骨格構造と同一であることをいい、具体的には、例えば、未処理有機顔料がジケトピロロピロール系顔料の場合は、「ジケトピロロピロール骨格」のことを、未処理有機顔料が縮合アゾ系顔料の場合は、「縮合アゾ骨格」のことを、未処理有機顔料がアントラキノン系顔料の場合は、「アントラキノン骨格」のことをいう。 First, the pigment dispersion aid (A) used in the present invention is a sulfonated compound having the same skeleton as the organic pigment. “The same skeleton as the organic pigment” means, for example, the same skeleton structure that characterizes the untreated organic pigment used in producing the pigment dispersion of the present invention. When the treated organic pigment is a diketopyrrolopyrrole pigment, the term “diketopyrrolopyrrole skeleton” is used. When the untreated organic pigment is a condensed azo pigment, the term “condensed azo skeleton” is used. When the pigment is an anthraquinone pigment, it means an “anthraquinone skeleton”.
上記顔料分散助剤（Ａ）としては、具体的には、ジアントラキノニル骨格、ジケトピロロピロール骨格、縮合アゾ骨格、イソインドリン骨格、ペリノン骨格、ペリレン骨格、ヘテロ環を有するアゾ骨格、ベンズイミダゾロン骨格、アントラキノン骨格、キナクリドン骨格及びジブロモアンタントロン骨格からなる群より選択される少なくとも１種の骨格を有する顔料のスルホン化物を使用することができる。 Specific examples of the pigment dispersion aid (A) include a dianthraquinonyl skeleton, a diketopyrrolopyrrole skeleton, a condensed azo skeleton, an isoindoline skeleton, a perinone skeleton, a perylene skeleton, an azo skeleton having a heterocyclic ring, and benzimidazo. A sulfonated product of a pigment having at least one skeleton selected from the group consisting of a Ron skeleton, an anthraquinone skeleton, a quinacridone skeleton, and a dibromoanthanthrone skeleton can be used.
上記顔料分散助剤（Ａ）の好ましい具体例としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を使用する場合は、上記顔料分散助剤（Ａ）としては、ジケトピロロピロール骨格を有する顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３のスルホン化物等が挙げられる。また、縮合アゾ系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を使用する場合は、上記顔料分散助剤（Ａ）としては、縮合アゾ骨格を有する顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２４２のスルホン化物等が挙げられ、縮合アゾ系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を使用する場合は、上記顔料分散助剤（Ａ）としては、アントラキノン骨格を有する顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７のスルホン化物、特開２００２−２２９２２号公報に記載のアントラキノン誘導体等が挙げられる。 Preferable specific examples of the pigment dispersion aid (A) include C.I. which is a diketopyrrolopyrrole pigment. I. When Pigment Red 254 is used, the pigment dispersion aid (A) is a pigment having a diketopyrrolopyrrole skeleton such as C.I. I. Pigment red 254, 255, 264, 272, C.I. I. And sulfonated compounds of CI Pigment Oranges 71 and 73. Also, C.I. which is a condensed azo pigment. I. When Pigment Red 242 is used, the pigment dispersion aid (A) is a pigment having a condensed azo skeleton, such as C.I. I. Pigment Red 144, 166, 242 and the like, and C.I. I. When Pigment Red 177 is used, the pigment dispersion aid (A) is a pigment having an anthraquinone skeleton, such as C.I. I. Examples thereof include sulfonated products of CI Pigment Red 177 and anthraquinone derivatives described in JP-A No. 2002-22922.
このような顔料分散助剤（Ａ）は、上記記載のジアントラキノニル骨格、ジケトピロロピロール骨格、縮合アゾ骨格、イソインドリン骨格、ペリノン骨格、ペリレン骨格、ヘテロ環を有するアゾ骨格、ベンズイミダゾロン骨格、アントラキノン骨格、キナクリドン骨格及びジブロモアンタントロン骨格からなる群より選択される少なくとも１種の骨格を有する顔料を、従来公知の方法でスルホン化処理を行うことにより製造することができる。 Such a pigment dispersion aid (A) includes the above-described dianthraquinonyl skeleton, diketopyrrolopyrrole skeleton, condensed azo skeleton, isoindoline skeleton, perinone skeleton, perylene skeleton, azo skeleton having a heterocyclic ring, benzimidazolone A pigment having at least one skeleton selected from the group consisting of a skeleton, an anthraquinone skeleton, a quinacridone skeleton, and a dibromoanthanthrone skeleton can be produced by sulfonation treatment by a conventionally known method.
上記スルホン化処理としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２をスルホン化処理する場合は、以下の方法が挙げられる。まず、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の顔料粉末を濃硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸又はそれらの混合液に溶解し、室温ないし８０〜９０℃に加熱し、次いで多量の水で希釈する。この時、スルホン化されたピグメントレッド２４２は結晶化し、懸濁状態となる。得られた懸濁液を濾過後、水洗し、その後フィルターケーキを乾燥、粉砕することにより目的の顔料分散助剤を得ることができる。なお、反応によって得られたスルホン化物を、例えば、水酸化ナトリウムやアンモニア水溶液等の無機塩基性化合物や、有機アミン等の有機塩基性化合物で中和することにより、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩等としても良いことはいうまでもない。 Examples of the sulfonation treatment include C.I. I. In the case where Pigment Red 242 is sulfonated, the following methods are exemplified. First, C.I. I. Pigment Red 242 pigment powder is dissolved in concentrated sulfuric acid, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid or a mixture thereof, heated to room temperature to 80-90 ° C., and then diluted with a large amount of water. At this time, the sulfonated Pigment Red 242 crystallizes and becomes a suspended state. The obtained suspension is filtered, washed with water, and then the filter cake is dried and pulverized to obtain the desired pigment dispersion aid. The sulfonated product obtained by the reaction is neutralized with, for example, an inorganic basic compound such as sodium hydroxide or an aqueous ammonia solution, or an organic basic compound such as an organic amine, so that sodium salt, potassium salt, ammonium salt is obtained. Needless to say, an organic ammonium salt may be used.
なお、上記記載のジアントラキノニル骨格、ジケトピロロピロール骨格、縮合アゾ骨格、イソインドリン骨格、ペリノン骨格、ペリレン骨格、ヘテロ環を有するアゾ骨格、ベンズイミダゾロン骨格、アントラキノン骨格、キナクリドン骨格及びジブロモアンタントロン骨格からなる群より選択される少なくとも１種の骨格を有する顔料は、公知のものを使用することができる。スルホン化に使用する薬品の量としては、例えば、濃硫酸を使用する場合、顔料と濃硫酸がスラリー状に撹拌可能な程度の量を使用する。 The above-described dianthraquinonyl skeleton, diketopyrrolopyrrole skeleton, condensed azo skeleton, isoindoline skeleton, perinone skeleton, perylene skeleton, azo skeleton having a heterocyclic ring, benzimidazolone skeleton, anthraquinone skeleton, quinacridone skeleton, and dibromoanthane As the pigment having at least one skeleton selected from the group consisting of thoron skeletons, known pigments can be used. As the amount of the chemical used for the sulfonation, for example, when concentrated sulfuric acid is used, an amount that can stir the pigment and concentrated sulfuric acid in a slurry state is used.
次に、本発明の顔料分散物において上記顔料分散助剤（Ｂ）としては、上記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表わされる化合物を使用する。
上記一般式（１）及び（２）中、Ｘ及びＹは、同一若しくは異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＨ３又はＯＣＨ３で置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４を表す。
上記一般式（１）及び（２）の上記「ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４」（Ｍ）に関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。
Next, as the pigment dispersion aid (B) in the pigment dispersion of the present invention, a compound represented by the general formula (1) and / or the general formula (2) is used.
In the general formulas (1) and (2), X and Y are the same or different and each represents a phenyl group which may be substituted with F, Cl, Br, NO 2 , CH 3 or OCH 3 . M represents H, Na, K, NH 4 or NR 1 R 2 R 3 R 4 .
With respect to the above “NR 1 R 2 R 3 R 4 ” (M) in the general formulas (1) and (2), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different and may be other substituents. The C1-C10 saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group which may be substituted, or the C6-C10 aromatic hydrocarbon group which may be substituted by another substituent is represented.
ここで、上記飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、１−ブテニル基等のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基等のアルキニル基等が挙げられる。上記芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
また、上記他の置換基としては、水酸基、ハロゲン、カルボキシル基、アミノ基、低級アルキル基（炭素数１〜５）等が挙げられる。なお、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、１個が他の置換基で置換されていても、２個以上が他の置換基で置換されていてもよい。更に、上記一般式（１）及び（２）の「ｍ」は１以上の整数である。
Here, as the saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group Alkyl groups such as octyl group and decyl group; alkenyl groups such as vinyl group, allyl group and 1-butenyl group; alkynyl groups such as ethynyl group and propynyl group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a naphthyl group.
Moreover, as said other substituent, a hydroxyl group, a halogen, a carboxyl group, an amino group, a lower alkyl group (C1-C5) etc. are mentioned. In the above R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , one may be substituted with other substituents, or two or more may be substituted with other substituents. Furthermore, “m” in the general formulas (1) and (2) is an integer of 1 or more.
上記顔料分散助剤（Ｂ）において、上記一般式（１）で表される化合物がエノール型、上記一般式（２）で表される化合物がケト型の互変異性体であり、本発明には両化合物が含まれる。即ち、本発明の顔料分散助剤（Ｂ）は、上記一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物の場合と、上記一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物の両方からなる場合とのいずれも含まれる。 In the pigment dispersion aid (B), the compound represented by the general formula (1) is an enol type, and the compound represented by the general formula (2) is a keto type tautomer. Includes both compounds. That is, the pigment dispersion aid (B) of the present invention is represented by the above general formula (1) or the general formula (2), and the general formula (1) and the general formula (2). And the case of consisting of both compounds.
このような顔料分散助剤（Ｂ）は、例えば、下記式（３）〜（３０）のモノアゾ化合物を従来公知のスルホン化処理を行うことにより製造することができる。
具体的には、例えば、下記式（３）〜（３０）のモノアゾ化合物の粉末を濃硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸又はそれらの混合液に溶解し、室温ないし８０〜９０℃に加熱し、次いで多量の水で希釈して得た懸濁液を濾過後、水洗し、得られたフィルターケーキを乾燥、粉砕することにより目的の顔料分散助剤を得ることができる。なお、反応によって得られたスルホン化物を、例えば水酸化ナトリウムやアンモニア水溶液等の無機塩基性化合物や、有機アミン等の有機塩基性化合物で中和することにより、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩等としても良いことはいうまでもない。
Such a pigment dispersion aid (B) can be produced, for example, by subjecting a monoazo compound of the following formulas (3) to (30) to a conventionally known sulfonation treatment.
Specifically, for example, a powder of a monoazo compound of the following formulas (3) to (30) is dissolved in concentrated sulfuric acid, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid or a mixture thereof, and heated to room temperature to 80 to 90 ° C. Subsequently, the suspension obtained by diluting with a large amount of water is filtered, washed with water, and the obtained filter cake is dried and pulverized to obtain the intended pigment dispersion aid. The sulfonated product obtained by the reaction is neutralized with, for example, an inorganic basic compound such as sodium hydroxide or an aqueous ammonia solution, or an organic basic compound such as an organic amine, so that sodium salt, potassium salt, ammonium salt or Needless to say, the organic ammonium salt may be used.
よって、本発明における顔料分散助剤（Ｂ）として、上記一般式（３１）及び／又は一般式（３２）で表される化合物をスルホン化処理して得られる生成物を使用することもできる。この場合も、本発明の効果を良好に得ることができる。なお、「スルホン化処理して得られる生成物」には、スルホン化処理によって得られたスルホン化物を、上記無機塩基性化合物や有機塩基性化合物で中和して、上記ナトリウム塩等としたものも含まれることはいうまでもない。 Therefore, the product obtained by sulfonating the compound represented by the general formula (31) and / or the general formula (32) can also be used as the pigment dispersion aid (B) in the present invention. Also in this case, the effect of the present invention can be obtained satisfactorily. The “product obtained by the sulfonation treatment” is obtained by neutralizing the sulfonated product obtained by the sulfonation treatment with the inorganic basic compound or the organic basic compound to obtain the sodium salt or the like. Needless to say, is also included.
これらの顔料分散助剤（Ｂ）の中でも、有機顔料を微細に分散した状態においても、良好な流動性と分散安定性を有するとともに、透明性やコントラスト比がより高いレベルにあるカラーフィルター用着色組成物を得ることができる点から、上記一般式（１）及び／又は一般式（２）のＸが２，５−ジクロロフェニル基であり、Ｙがフェニル基である下記一般式（３３）で表される化合物（上記式（３）のモノアゾ化合物を用い、上記製法等により得られる化合物：エノール型）及び／又は下記一般式（３４）で表される化合物（上記式（４）のモノアゾ化合物を用い、上記製法等により得られる化合物：ケト型）が好適である。 Among these pigment dispersion aids (B), even when the organic pigment is finely dispersed, it has good fluidity and dispersion stability, and is colored for color filters having a higher level of transparency and contrast ratio. From the point which can obtain a composition, it represents with the following general formula (33) whose X of the said General formula (1) and / or General formula (2) is a 2, 5- dichlorophenyl group, and Y is a phenyl group. And a compound represented by the following general formula (34) (a monoazo compound of the above formula (4): a compound obtained by the above production method: enol type using the monoazo compound of the above formula (3)) A compound obtained by the above-mentioned production method or the like: keto type) is preferred.
本発明の顔料分散物における上記顔料分散助剤（Ａ）及び（Ｂ）の含有量は、有機顔料（１００質量部）に対して、それぞれ０．５〜３０質量部である。上記各顔料分散助剤の含有量が上記範囲を外れると、顔料分散効果がそれ以上向上しない。更に、上記顔料分散助剤（Ａ）の含有量は５〜１５質量部が好ましく、上記顔料分散助剤（Ｂ）の含有量は７〜１７質量部がより好ましい。
なお、上記顔料分散助剤（Ａ）については、上記未処理有機顔料を微粒子化するソルトミリング処理時に用いられ、上記顔料分散助剤（Ｂ）については、微粒子化処理された有機顔料の分散時に、添加される。
Content of the said pigment dispersion adjuvant (A) and (B) in the pigment dispersion of this invention is 0.5-30 mass parts with respect to an organic pigment (100 mass parts), respectively. If the content of each pigment dispersion aid is out of the above range, the pigment dispersion effect is not improved further. Furthermore, the content of the pigment dispersion aid (A) is preferably 5 to 15 parts by mass, and the content of the pigment dispersion aid (B) is more preferably 7 to 17 parts by mass.
The pigment dispersion aid (A) is used at the time of salt milling to finely pulverize the untreated organic pigment, and the pigment dispersion aid (B) is at the time of dispersion of the finely divided organic pigment. Added.
（顔料分散剤）
本発明における顔料分散剤としては、塩基性基を含有する顔料分散剤が好ましく、さらに塩基性高分子顔料分散剤が好ましく、例えば、以下のものが挙げられる。
（１）ポリアミン化合物（例えば、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンポリイミン等のポリ（低級アルキレンアミン）等）のアミノ基及び／又はイミノ基と、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド及びポリエステルアミドからなる群より選択される少なくとも１種との反応生成物（特開２００１−５９９０６号公報）、
（２）分子内にポリエステル側鎖、ポリエーテル側鎖、及びポリアクリル側鎖からなる群より選択される少なくとも１種の側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも１つ有するカルボジイミド系化合物（国際公開ＷＯ０４／０００９５０号公報）、
（３）ポリ（低級）アルキレンイミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の低分子アミノ化合物と、遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応生成物（特開昭５４−３７０８２号公報、特開平０１−３１１１７７号公報）、
（４）ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に、メトキシポリエチレングリコール等のアルコール類やカプロラクトンポリエステル等の水酸基を１個有するポリエステル類、２〜３個のイソシアネート基反応性官能基を有する化合物、イソシアネート基反応性官能基と第３級アミノ基とを有する脂肪族又は複素環式炭化水素化合物を順次反応させてなる反応生成物（特開平０２−６１２号公報）、
（５）アルコール性水酸基を有するアクリレートの重合物にポリイソシアネート化合物とアミノ基を有する炭化水素化合物とを反応させた反応生成物、
（６）低分子アミノ化合物にポリエーテル鎖を付加させてなる反応生成物、
（７）イソシアネート基を有する化合物にアミノ基を有する化合物を反応させてなる反応生成物（特開平０４−２１０２２０号公報）、
（８）ポリエポキシ化合物に遊離のカルボキシル基を有する線状ポリマー及び２級アミノ基を１個有する有機アミン化合物を反応させた反応生成物（特開平０９−８７５３７号公報）、
（９）片末端にアミノ基と反応し得る官能基を有するポリカーボネート化合物とポリアミン化合物との反応生成物（特開０９−１９４５８５号公報）、
（１０）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベンジルアクリレート等のメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルから選択される少なくとも１種と、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアミド、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、アミノ基とポリカプロラクトン骨格を有するモノマー等の塩基性基含有重合性モノマーの少なくとも１種と、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマーの少なくとも１種との共重合体（特開平０１−１６４４２９号公報）、
（１１）３級アミノ基、４級アンモニウム塩基等の塩基性基を有するブロックと塩基性官能基を有していないブロックとからなる塩基性基を有するアクリル系ブロック共重合体等（特開２００５−５５８１４号公報の明細書中に記載のアクリル系ブロック共重合体の説明欄）、
（１２）ポリアリルアミンにポリカーボネート化合物をマイケル付加反応させて得られる顔料分散剤（特開平０９−１９４５８５号公報）、
（１３）ポリブタジエン鎖と塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも１つ有するカルボジイミド系化合物（特開２００６−２５７２４３号公報）、
（１４）分子内にアミド基を有する側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも１つ有するカルボジイミド系化合物（特開２００６−１７６６５７号公報）、
（１５）エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖を有する構成単位を有し、かつ四級化剤により四級化されたアミノ基を有するポリウレタン系化合物（特開２００９−１７５６１３号公報）、
（１６）分子内にイソシアヌレート環を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基と、分子内に活性水素基を有し、かつ、カルバゾール環及び／又はアゾベンゼン骨格を有する化合物の活性水素基とを反応させて得られる化合物であって、該化合物の分子内の、イソシアヌレート環を有するイソシアネート化合物に由来するイソシアネート基と、イソシアネート基と活性水素基との反応により生じたウレタン結合及び尿素結合との合計に対するカルバゾール環とアゾベンゼン骨格の数が１５〜８５％である化合物（特願２００９−２２０８３６）。
なかでも、上記顔料分散剤は、塩基性基を有するアクリル系ブロック共重合体であることが好ましい。
(Pigment dispersant)
The pigment dispersant in the present invention is preferably a pigment dispersant containing a basic group, more preferably a basic polymer pigment dispersant, and examples thereof include the following.
(1) From polyesters, polyamides, and polyesteramides having an amino group and / or imino group of a polyamine compound (for example, poly (lower alkylene amine) such as polyallylamine, polyvinylamine, and polyethylenepolyimine) and a free carboxyl group A reaction product with at least one selected from the group consisting of (JP-A-2001-59906),
(2) A carbodiimide compound having at least one side chain selected from the group consisting of a polyester side chain, a polyether side chain, and a polyacryl side chain and at least one basic nitrogen-containing group in the molecule. (International Publication WO 04/000950),
(3) Reaction products of low molecular amino compounds such as poly (lower) alkyleneimine and methyliminobispropylamine and polyesters having a free carboxyl group (Japanese Patent Laid-Open Nos. 54-37082 and 01-311177) Issue)
(4) Polyesters having one hydroxyl group such as alcohols such as methoxypolyethylene glycol and caprolactone polyester in the isocyanate group of the polyisocyanate compound, compounds having 2 to 3 isocyanate group-reactive functional groups, isocyanate group reactivity A reaction product obtained by sequentially reacting an aliphatic or heterocyclic hydrocarbon compound having a functional group and a tertiary amino group (Japanese Patent Laid-Open No. 02-612),
(5) a reaction product obtained by reacting a polyisocyanate compound and a hydrocarbon compound having an amino group with a polymer of an acrylate having an alcoholic hydroxyl group,
(6) a reaction product obtained by adding a polyether chain to a low molecular amino compound,
(7) a reaction product obtained by reacting an isocyanate group-containing compound with an amino group-containing compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 04-210220),
(8) a reaction product obtained by reacting a polyepoxy compound with a linear polymer having a free carboxyl group and an organic amine compound having one secondary amino group (Japanese Patent Laid-Open No. 09-87537),
(9) a reaction product of a polycarbonate compound having a functional group capable of reacting with an amino group at one end and a polyamine compound (Japanese Patent Laid-Open No. 09-194585),
(10) selected from methacrylic acid ester or acrylic acid ester such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, stearyl methacrylate, benzyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, stearyl acrylate, benzyl acrylate At least one of acrylamide, methacrylamide, N-methylolamide, vinylimidazole, vinylpyridine, amino group-containing polymerizable monomers such as monomers having a polycaprolactone skeleton, styrene, styrene derivatives , A copolymer with at least one other polymerizable monomer (JP-A-01-164429),
(11) Acrylic block copolymer having a basic group composed of a block having a basic group such as a tertiary amino group and a quaternary ammonium base and a block not having a basic functional group (Japanese Patent Laying-Open No. 2005) -Explanation column of acrylic block copolymer described in the specification of JP-55814),
(12) A pigment dispersant obtained by Michael addition reaction of a polycarbonate compound to polyallylamine (Japanese Patent Laid-Open No. 09-194585),
(13) A carbodiimide compound having at least one polybutadiene chain and a basic nitrogen-containing group (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-257243),
(14) a carbodiimide compound having at least one side chain having an amide group in the molecule and at least one basic nitrogen-containing group (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-176657),
(15) A polyurethane-based compound having a structural unit having an ethylene oxide chain and a propylene oxide chain and having an amino group quaternized by a quaternizing agent (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-175613),
(16) Obtained by reacting an isocyanate group of an isocyanate compound having an isocyanurate ring in the molecule with an active hydrogen group of a compound having an active hydrogen group in the molecule and having a carbazole ring and / or an azobenzene skeleton. A carbazole ring relative to the sum of an isocyanate group derived from an isocyanate compound having an isocyanurate ring and a urethane bond and a urea bond generated by the reaction of the isocyanate group and an active hydrogen group in the molecule of the compound. And a compound having 15 to 85% of azobenzene skeleton (Japanese Patent Application No. 2009-220836).
Among these, the pigment dispersant is preferably an acrylic block copolymer having a basic group.
本発明の顔料分散物において、上記顔料分散剤の含有量は、使用する全有機顔料１００質量部に対して、通常１〜２００質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜６０質量部である。顔料分散剤の含有量が１質量部未満では、顔料分散性が低下する場合があり、一方、２００質量部を超える場合は、現像性が低下する等のおそれがある。 In the pigment dispersion of the present invention, the content of the pigment dispersant is usually preferably 1 to 200 parts by mass, more preferably 1 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total organic pigment used. is there. When the content of the pigment dispersant is less than 1 part by mass, the pigment dispersibility may be lowered. On the other hand, when the content exceeds 200 parts by mass, the developability may be lowered.
（有機溶剤）
本発明における有機溶剤としては、インキ、塗料、液晶カラーフィルターレジスト、インクジェットの分野で好適に利用される有機溶剤が例示される。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル系有機溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル系有機溶剤；メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、δ−ブチロラクトン等のケトン系有機溶剤；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、蟻酸ｎ−アミル等のエステル系有機溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の含窒素系有機溶剤等を例示できる。これらは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
(Organic solvent)
Examples of the organic solvent in the present invention include organic solvents suitably used in the fields of ink, paint, liquid crystal color filter resist, and ink jet. Specifically, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono Ether organic solvents such as butyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether; ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene group Ether ester organic solvents such as coal monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate; ketone organic solvents such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone and δ-butyrolactone; methyl 2-hydroxypropionate and 2-hydroxypropion Ethyl acetate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3-ethoxy Esters organic solvents such as ethyl propionate, ethyl ethoxyacetate, ethyl hydroxyacetate, n-amyl formate; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol; N- Examples thereof include nitrogen-containing organic solvents such as methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and the like. These can be used alone or in admixture of two or more.
（本発明の顔料分散物の製造）
以上の構成材料から本発明のカラーフィルター用赤色顔料分散物は、例えば、以下の製法により製造することができる。
先ず、予め未処理有機顔料と顔料分散助剤（Ａ）を混合して微粒子化処理（ソルトミリング処理）を行い、微粒子化処理された有機顔料と上記顔料分散助剤（Ａ）との混合物を得る。そして上記混合物と、顔料分散助剤（Ｂ）、顔料分散剤、及び、有機溶剤とを含む混合物を得る。得られた混合物を、ロールミル、ニーダー、高速撹拌装置、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散機等の各種分散機を用いて、混練し、分散処理し、顔料分散物を得る。
なお、本発明の顔料分散物には、予めバインダー樹脂（アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物等）を含有させておくこともできる。
(Production of pigment dispersion of the present invention)
From the above constituent materials, the red pigment dispersion for a color filter of the present invention can be produced, for example, by the following production method.
First, an untreated organic pigment and a pigment dispersion aid (A) are mixed in advance to form a fine particle (salt milling), and a mixture of the finely divided organic pigment and the pigment dispersion aid (A) is prepared. obtain. And the mixture containing the said mixture, a pigment dispersion aid (B), a pigment dispersant, and an organic solvent is obtained. The obtained mixture is kneaded and dispersed using various dispersing machines such as a roll mill, a kneader, a high-speed stirring device, a bead mill, a ball mill, a sand mill, an ultrasonic dispersing machine, and a high-pressure dispersing machine to obtain a pigment dispersion.
The pigment dispersion of the present invention may contain a binder resin (alkali-soluble resin, photopolymerizable compound, etc.) in advance.
このような本発明の顔料分散物を製造する方法もまた、本発明の一つである。
すなわち、本発明の顔料分散物を製造する方法は、上記未処理有機顔料及び上記有機顔料と同一の骨格をもつ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤（Ａ）を混合して上記未処理有機顔料を微粒子化処理し、上記有機顔料と上記顔料分散助剤（Ａ）との混合物を調製する工程、並びに、上記混合物と、上記顔料分散助剤（Ｂ）、上記顔料分散剤、及び、上記有機溶剤とを混合して、上記有機顔料を分散させる工程を有する。
予め未処理有機顔料と顔料分散助剤（Ａ）とを混合して、上記未処理有機顔料を微粒子化処理することにより、顔料分散性及び分散安定性に優れた顔料分散物を得ることができ、例えば、該顔料分散物をレジスト組成物とした場合に、より高いコントラストと高い透過率を実現することができる。
上記未処理有機顔料を微粒子化処理する方法、及び、顔料分散物を調製する方法としては、上述した方法が挙げられる。
また、本発明の顔料分散物を製造する方法において、上記顔料分散助剤（Ａ）の含有量と上記顔料分散助剤（Ｂ）の含有量とは、上記有機顔料１００質量部に対して、それぞれ０．５〜３０質量部である。
Such a method for producing the pigment dispersion of the present invention is also one aspect of the present invention.
That is, the method for producing the pigment dispersion of the present invention comprises mixing the untreated organic pigment and the pigment dispersion aid (A), which is a sulfonated compound having the same skeleton as the organic pigment, with the untreated organic pigment. A step of preparing a fine particle of the pigment to prepare a mixture of the organic pigment and the pigment dispersion aid (A), and the mixture, the pigment dispersion aid (B), the pigment dispersant, and the above A step of mixing an organic solvent to disperse the organic pigment.
A pigment dispersion excellent in pigment dispersibility and dispersion stability can be obtained by mixing the untreated organic pigment and the pigment dispersing aid (A) in advance and finely treating the untreated organic pigment. For example, when the pigment dispersion is used as a resist composition, higher contrast and higher transmittance can be realized.
Examples of the method for atomizing the untreated organic pigment and the method for preparing the pigment dispersion include the methods described above.
In the method for producing a pigment dispersion of the present invention, the content of the pigment dispersion aid (A) and the content of the pigment dispersion aid (B) are based on 100 parts by mass of the organic pigment. Each is 0.5 to 30 parts by mass.
このようにして得られた顔料分散物は、必要に応じて各種バインダー樹脂、界面活性剤、その他の各種添加剤と混合させた後、印刷インキ、塗料、液晶カラーフィルター用レジスト、インクジェット用インキ、筆記具用インキ、リボンインキ、液体現像剤等の用途で好適に利用されることになる。 The pigment dispersion thus obtained is mixed with various binder resins, surfactants, and other various additives as necessary, and then printing ink, paint, liquid crystal color filter resist, ink jet ink, It will be suitably used for applications such as writing instrument ink, ribbon ink, and liquid developer.
次に、本発明の顔料分散物の好ましい用途の一例であるカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物について更に詳細に説明する。
＜本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物において使用する構成材料＞
上記カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物は、活性エネルギー線硬化性を有し、アルカリ現像可能なレジスト組成物であり、上記顔料分散物に加えて、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、必要に応じて、有機溶剤、熱重合禁止剤、基板との密着性を向上させるためのシランカップリング剤やチタネートカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜含有させたものである。
Next, the pigment dispersion resist composition for color filters, which is an example of a preferred application of the pigment dispersion of the present invention, will be described in more detail.
<Constituent materials used in the pigment-dispersed resist composition for color filters of the present invention>
The pigment-dispersed resist composition for color filters is an active energy ray-curable resist composition that can be developed with an alkali. In addition to the pigment dispersion, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, and photopolymerization initiation Contains various additives such as organic solvents, thermal polymerization inhibitors, and silane coupling agents, titanate coupling agents, UV absorbers, antioxidants, etc. to improve adhesion to the substrate, if necessary. It has been made.
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物における有機顔料の全含有量は、カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物の全固形分に対して好ましくは５〜８０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％の範囲である。 The total content of the organic pigment in the pigment-dispersed resist composition for color filters of the present invention is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, based on the total solid content of the pigment-dispersed resist composition for color filters. % Range.
（アルカリ可溶性樹脂）
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物におけるアルカリ可溶性樹脂としては、カラーフィルターを製造する際に、その現像処理工程において用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に対して可溶性を有するものであれば、特に限定されるものではない。なかでも、上記アルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基を有するアルカリ可溶性樹脂が好ましく、特に、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体が好ましい。
(Alkali-soluble resin)
The alkali-soluble resin in the pigment-dispersed resist composition for a color filter of the present invention is a developer used in the development processing step when producing a color filter, particularly preferably one that is soluble in an alkali developer. If there is, it will not be specifically limited. Among these, as the alkali-soluble resin, an alkali-soluble resin having a carboxyl group is preferable, and in particular, an ethylenically unsaturated monomer having one or more carboxyl groups and another copolymerizable ethylenically unsaturated monomer. A copolymer with the body is preferred.
上記１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と共重合可能なスチレン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー及びポリメチルメタクリレートマクロモノマーからなる群より選択される少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体との共重合体を挙げることができる。 Specific examples of the copolymer of the ethylenically unsaturated monomer having one or more carboxyl groups and other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers include acrylic acid and methacrylic acid. Ethylenically unsaturated monomer having carboxyl group, styrene, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, benzyl copolymerizable with ethylenically unsaturated monomer having carboxyl group Selected from the group consisting of acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol methacrylate, N-phenylmaleimide, polystyrene macromonomer and polymethylmethacrylate macromonomer Even without mention may be made of a copolymer of one ethylenically unsaturated monomer.
上記共重合体の酸価としては、５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。この場合、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、レジスト組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向がある。一方３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、アルカリ現像液に対する溶解性が過大となり、アルカリ現像液により現像する際に、着色層の基板からの脱落や着色層表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。
なお、本発明においては、上記酸価は理論酸価であり、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体とその含有量に基づいて算術的に求めた値である。
The acid value of the copolymer is preferably 50 to 300 mgKOH / g. In this case, if the acid value is less than 50 mgKOH / g, the solubility of the resist composition in an alkaline developer tends to decrease. On the other hand, if it exceeds 300 mgKOH / g, the solubility in an alkali developer becomes excessive, and when developing with an alkali developer, the colored layer tends to fall off from the substrate or the surface of the colored layer tends to be rough.
In the present invention, the acid value is a theoretical acid value, and is a value obtained arithmetically based on the ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and its content.
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の質量平均分子量は、通常、１，０００〜１０万が好ましい。アルカリ可溶性樹脂の質量平均分子量が１，０００未満では、アルカリ現像剤に対する溶解性が上がり現像特性が低下する場合がある。一方１０万を超える場合は、有機溶剤への溶解性が低下し、レジスト組成物の粘度が高くなる場合がある。
なお、本発明において、上記アルカリ可溶性樹脂の質量平均分子量は、ＧＰＣに基づいて得られるポリスチレン換算の質量平均分子量である。本発明において、装置としてはＷａｔｅｒ ２６９０（ウオーターズ社製）、カラムとしては ＰＬｇｅｌ ５μ ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を用いる。
In general, the mass average molecular weight of the alkali-soluble resin in the present invention is preferably 1,000 to 100,000. If the mass average molecular weight of the alkali-soluble resin is less than 1,000, the solubility in an alkali developer may increase and the development characteristics may deteriorate. On the other hand, when it exceeds 100,000, the solubility in an organic solvent may decrease, and the viscosity of the resist composition may increase.
In the present invention, the mass average molecular weight of the alkali-soluble resin is a polystyrene equivalent mass average molecular weight obtained based on GPC. In the present invention, Water 2690 (manufactured by Waters) is used as the apparatus, and PLgel 5μ MIXED-D (manufactured by Polymer Laboratories) is used as the column.
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物において、上記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、含有される全有機顔料１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部であることが好ましく、より好ましくは２０〜５００質量部である。
上記アルカリ可溶性樹脂の含有量が１０質量部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れや膜残りが発生するおそれがある。一方１，０００質量部を超えると、相対的に有機顔料の濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
In the pigment dispersion resist composition for a color filter of the present invention, the content of the alkali-soluble resin is usually preferably 10 to 1,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total organic pigments contained. More preferably, it is 20-500 mass parts.
When the content of the alkali-soluble resin is less than 10 parts by mass, for example, alkali developability may be lowered, or background stains or film residues may be generated on the substrate or the light shielding layer in the unexposed area. On the other hand, when the amount exceeds 1,000 parts by mass, the concentration of the organic pigment is relatively lowered, so that it may be difficult to achieve the target color density as a thin film.
（光重合性化合物）
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物における光重合性化合物について説明する。
上記光重合性化合物としては、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上有する単量体、オリゴマー等を挙げることができる。光重合性不飽和結合とは、後述する光重合開始剤が、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により分解した際に発生するラジカルやカチオンの作用により、重合することのできる不飽和結合である。
(Photopolymerizable compound)
The photopolymerizable compound in the pigment-dispersed resist composition for color filters of the present invention will be described.
Examples of the photopolymerizable compound include monomers and oligomers having one or more photopolymerizable unsaturated bonds in the molecule. The photopolymerizable unsaturated bond is an unsaturated bond that can be polymerized by the action of radicals or cations generated when a photopolymerization initiator described later is decomposed by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. .
光重合性不飽和結合を分子内に１個有する単量体としては、メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルメタクリレート又はアクリレート；ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート又はアクリレート；ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート又はアクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノアルキルメタクリレート又はアクリレート；ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル；ヘキサエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル；イソボニルメタクリレート又はアクリレート；グリセロールメタクリレート又はアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタクリレート又はアクリレート等が例示できる。 Monomers having one photopolymerizable unsaturated bond in the molecule include alkyl methacrylates or acrylates such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate; benzyl Aralkyl methacrylate or acrylate such as methacrylate or benzyl acrylate; Alkoxyalkyl methacrylate or acrylate such as butoxyethyl methacrylate or butoxyethyl acrylate; Aminoalkyl methacrylate or acrylate such as N, N-dimethylaminoethyl methacrylate or N, N-dimethylaminoethyl acrylate Diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol butyl ether, dipropy Methacrylic acid ester or acrylic acid ester of polyalkylene glycol alkyl ether such as polyglycol glycol ether; Methacrylic acid ester or acrylic acid ester of polyalkylene glycol aryl ether such as hexaethylene glycol phenyl ether; Isobonyl methacrylate or acrylate; Acrylate; 2-hydroxyethyl methacrylate or acrylate can be exemplified.
また、光重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する単量体としては、ビスフェノールＡジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスルトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスルトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 In addition, monomers having two or more photopolymerizable unsaturated bonds in the molecule include bisphenol A dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, glycerol. Dimethacrylate, Neopentyl glycol dimethacrylate, Polyethylene glycol dimethacrylate, Polypropylene glycol dimethacrylate, Tetraethylene glycol dimethacrylate, Trimethylolpropane trimethacrylate, Pentaerythritol trimethacrylate, Pentaerythritol tetramethacrylate, Dipentaerythritol tetramethacrylate, Di Pentaerythritol hexamethacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate Bisphenol A diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, glycerol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, tetraethylene Examples include glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and dipentaerythritol pentaacrylate. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
本発明において、上記光重合性化合物の含有量は、上記カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物中の全固形分に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲である。 In the present invention, the content of the photopolymerizable compound is preferably in the range of 3 to 50% by mass with respect to the total solid content in the pigment dispersed resist composition for color filters.
（光重合開始剤）
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物における光重合開始剤としては、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射されることにより、ラジカルやカチオンを発生することのできるものであれば特に限定されず、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、トリアジン系光重合開始剤等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
本発明において、上記光重合開始剤の含有量は、上記カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物中の全固形分に対して、好ましくは１〜２０質量％の範囲である。
(Photopolymerization initiator)
The photopolymerization initiator in the pigment-dispersed resist composition for a color filter of the present invention is particularly limited as long as it can generate radicals and cations when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. For example, benzophenone, N, N′-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, benzyl, 2,2-diethoxyacetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin Isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, α-hydroxyisobutylphenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, t-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroan Laquinone, 3-chloro-2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 2-methyl-1 [4- ( Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, triazine photopolymerization initiator, and the like. These photoinitiators are used individually or in combination of 2 or more types.
In the present invention, the content of the photopolymerization initiator is preferably in the range of 1 to 20% by mass with respect to the total solid content in the pigment dispersed resist composition for color filters.
（有機溶剤）
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物における有機溶剤としては、上記に挙げた顔料分散物に使用できる有機溶剤と同様のものを挙げることができる。なかでも、上記有機溶剤としては、常圧（１．０１３×１０２ＫＰａ）における沸点が１００〜２２０℃のエステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素溶剤及び含窒素系有機溶剤等であることが好ましい。
(Organic solvent)
Examples of the organic solvent in the pigment-dispersed resist composition for color filters of the present invention include the same organic solvents that can be used for the pigment dispersions listed above. Among these, as the organic solvent, an ester organic solvent, an ether organic solvent, an ether ester organic solvent, a ketone organic solvent, an aromatic solvent having a boiling point of 100 to 220 ° C. at normal pressure (1.013 × 10 2 KPa). Preferred are group hydrocarbon solvents and nitrogen-containing organic solvents.
これらの有機溶剤の中でも、溶解性、分散性、塗布性等が良好となる点より、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、蟻酸ｎ−アミル等が好ましく、更に好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。 Among these organic solvents, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, Preferred are cyclohexanone, 2-heptanone, ethyl 2-hydroxypropionate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, and n-amyl formate. Propylene glycol monomethyl ether acetate.
更に、これらの有機溶剤は、上記アルカリ可溶性樹脂の溶解性、顔料分散性、塗布性等が良好となる点より、本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物に使用される全有機溶媒中５０質量％以上、更には、７０質量％以上含有させることが好ましい。 Further, these organic solvents are 50 in the total organic solvents used in the pigment-dispersed resist composition for a color filter of the present invention because the solubility, pigment dispersibility, coating property and the like of the alkali-soluble resin are improved. It is preferable to contain at least 70% by mass, more preferably at least 70% by mass.
なお、本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物が、沸点が２２０℃を超える有機溶剤を多量に含有していると、塗布形成された塗膜をプレベークする際に有機溶剤が充分に蒸発せずに乾燥塗膜内に残存し、乾燥塗膜の耐熱性が低下するおそれがある。また、沸点１００℃未満の有機溶剤を多量に含有していると、ムラなく均一に塗布することが困難になり、表面平滑性に優れた塗膜が得られなくなるおそれがある。 If the pigment-dispersed resist composition for a color filter of the present invention contains a large amount of an organic solvent having a boiling point exceeding 220 ° C., the organic solvent is sufficiently evaporated when pre-baking the coated film. Without remaining in the dry coating film, the heat resistance of the dry coating film may be reduced. In addition, when a large amount of an organic solvent having a boiling point of less than 100 ° C. is contained, it is difficult to uniformly apply the organic solvent uniformly, and a coating film having excellent surface smoothness may not be obtained.
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物には、必要に応じて、他の光重合性化合物、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜使用することができる。 Various additives such as other photopolymerizable compounds, thermal polymerization inhibitors, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like can be appropriately used in the pigment-dispersed resist composition for color filters of the present invention as necessary. .
＜本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物の製造方法＞
以上の材料を用いて本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を製造する方法を説明する。
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を製造する方法は、本発明の好ましい実施形態の一例であり、本発明ではこれに限定されるものではない。
先に記載した構成材料から、本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を製造するためには、上記の方法により得られた顔料分散物に、上記光重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、必要に応じて有機溶剤、その他添加剤を加え、撹拌装置等を用いて撹拌混合する方法が利用できる。
<Method for Producing Pigment-Dispersed Resist Composition for Color Filter of the Present Invention>
A method for producing the pigment-dispersed resist composition for color filters of the present invention using the above materials will be described.
The method for producing the pigment-dispersed resist composition for a color filter of the present invention is an example of a preferred embodiment of the present invention, and the present invention is not limited thereto.
In order to produce the pigment dispersion resist composition for a color filter of the present invention from the constituent materials described above, the above-mentioned photopolymerizable compound, photopolymerization initiator, alkali are added to the pigment dispersion obtained by the above method. A method of adding a soluble resin, an organic solvent and other additives as required, and stirring and mixing using a stirring device or the like can be used.
本発明の顔料分散物は、２種類の顔料分散助剤と顔料分散剤と併用することにより優れた顔料分散性を発揮するものである。また、そのような顔料分散助剤を使用することにより、有機顔料を微細に分散した状態においても、良好な流動性と分散安定性を有する顔料分散物が得られる。この顔料分散物は、明度、彩度に優れるので、各種印刷用インキのほか、インクジェットプリンター用インキにも好適に使用することができる。更に、そのような顔料分散物を液晶カラーフィルター用レジストに使用することにより、高い明度Ｙ値やコントラスト比を有する液晶カラーフィルターを実現することが可能になる。 The pigment dispersion of the present invention exhibits excellent pigment dispersibility when used in combination with two types of pigment dispersion aids and pigment dispersants. Further, by using such a pigment dispersion aid, a pigment dispersion having good fluidity and dispersion stability can be obtained even in a state where the organic pigment is finely dispersed. Since this pigment dispersion is excellent in lightness and chroma, it can be suitably used for ink for inkjet printers as well as various printing inks. Furthermore, by using such a pigment dispersion for a resist for a liquid crystal color filter, a liquid crystal color filter having a high brightness Y value and a contrast ratio can be realized.
以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものとする。また、本明細書中、「トリミックス」は株式会社井上製作所の、「イルガキュア」はチバ・スペシャリティーケミカルズ社の、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」はビックケミー社の、それぞれ登録商標である。 The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “%” means “mass%” and “part” means “part by mass”. In this specification, “Trimix” is a registered trademark of Inoue Seisakusho Co., Ltd., “Irgacure” is a registered trademark of Ciba Specialty Chemicals, and “Disperbyk” is a registered trademark of Big Chemie.
＜顔料分散助剤＞
（顔料分散助剤Ａ−１）
１００ｍｌ三角フラスコに濃硫酸を３０ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながらＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を１０ｇ投入し、室温で３０分撹拌した。１Ｌビーカーに水５０ｇと氷５０ｇの混合物を入れ、上記反応物をこの氷水中に注ぎ、マグネチックスターラーで３０分撹拌した。これを減圧下で濾過・水洗し、得られた固体を乾燥させて顔料分散助剤Ａ−１を１２ｇ得た。
<Pigment dispersion aid>
(Pigment dispersion aid A-1)
A 100 ml Erlenmeyer flask was charged with 30 ml of concentrated sulfuric acid and stirred with a magnetic stirrer. I. 10 g of Pigment Red 242 was added and stirred at room temperature for 30 minutes. A mixture of 50 g of water and 50 g of ice was placed in a 1 L beaker, and the reaction product was poured into this ice water and stirred for 30 minutes with a magnetic stirrer. This was filtered and washed under reduced pressure, and the obtained solid was dried to obtain 12 g of pigment dispersion aid A-1.
（顔料分散助剤Ａ−２）
１００ｍｌ三角フラスコに濃硫酸を３０ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながらＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１０ｇ投入し、室温で３０分撹拌した。１Ｌビーカーに水５０ｇと氷５０ｇの混合物を入れ、上記反応物をこの氷水中に注ぎ、マグネチックスターラーで３０分撹拌した。これを減圧下で濾過・水洗し、得られた固体を乾燥させて顔料分散助剤Ａ−２を１２ｇ得た。
(Pigment dispersion aid A-2)
A 100 ml Erlenmeyer flask was charged with 30 ml of concentrated sulfuric acid and stirred with a magnetic stirrer. I. 10 g of Pigment Red 254 was added and stirred at room temperature for 30 minutes. A mixture of 50 g of water and 50 g of ice was placed in a 1 L beaker, and the reaction product was poured into this ice water and stirred for 30 minutes with a magnetic stirrer. This was filtered and washed under reduced pressure, and the resulting solid was dried to obtain 12 g of pigment dispersion aid A-2.
（顔料分散助剤Ａ−３）
１００ｍｌ三角フラスコに濃硫酸を３０ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながらＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１を１０ｇ投入し、室温で３０分撹拌した。１Ｌビーカーに水５０ｇと氷５０ｇの混合物を入れ、上記反応物をこの氷水中に注ぎ、マグネチックスターラーで３０分撹拌した。これを減圧下で濾過・水洗し、得られた固体を乾燥させて顔料分散助剤Ａ−３を１２ｇ得た。
(Pigment dispersion aid A-3)
A 100 ml Erlenmeyer flask was charged with 30 ml of concentrated sulfuric acid and stirred with a magnetic stirrer. I. 10 g of Pigment Orange 71 was added and stirred at room temperature for 30 minutes. A mixture of 50 g of water and 50 g of ice was placed in a 1 L beaker, and the reaction product was poured into this ice water and stirred for 30 minutes with a magnetic stirrer. This was filtered and washed with water under reduced pressure, and the resulting solid was dried to obtain 12 g of pigment dispersion aid A-3.
（顔料分散助剤Ａ−４）
１００ｍｌ三角フラスコに濃硫酸を３０ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながらＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を１０ｇ投入し、室温で３０分撹拌した。１Ｌビーカーに水５０ｇと氷５０ｇの混合物を入れ、上記反応物をこの氷水中に注ぎ、マグネチックスターラーで３０分撹拌した。これを減圧下で濾過・水洗し、得られた固体を乾燥させて顔料分散助剤Ａ−４を１２ｇ得た。
(Pigment dispersion aid A-4)
A 100 ml Erlenmeyer flask was charged with 30 ml of concentrated sulfuric acid and stirred with a magnetic stirrer. I. 10 g of Pigment Red 177 was added and stirred at room temperature for 30 minutes. A mixture of 50 g of water and 50 g of ice was placed in a 1 L beaker, and the reaction product was poured into this ice water and stirred for 30 minutes with a magnetic stirrer. This was filtered and washed under reduced pressure, and the obtained solid was dried to obtain 12 g of pigment dispersion aid A-4.
（顔料分散助剤Ｂ）
１００ｍｌ三角フラスコに濃硫酸を３０ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながらＣ．Ｉ．ピグメントレッド２を１０ｇ投入し、室温で３０分撹拌した。１Ｌビーカーに水５０ｇと氷５０ｇの混合物を入れ、上記反応物をこの氷水中に注ぎ、マグネチックスターラーで３０分撹拌した。これを減圧下で濾過・水洗し、得られた固体を乾燥させて顔料分散助剤Ｂを１２ｇ得た。
(Pigment dispersion aid B)
A 100 ml Erlenmeyer flask was charged with 30 ml of concentrated sulfuric acid and stirred with a magnetic stirrer. I. 10 g of Pigment Red 2 was added and stirred at room temperature for 30 minutes. A mixture of 50 g of water and 50 g of ice was placed in a 1 L beaker, and the reaction product was poured into this ice water and stirred for 30 minutes with a magnetic stirrer. This was filtered and washed under reduced pressure, and the obtained solid was dried to obtain 12 g of pigment dispersion aid B.
＜微粒子化処理された有機顔料＞
調製例１（トリミックス処理ピグメントレッド２４２）
トリミックスＴＸ−１５（商品名、井上製作所製）のタンクにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の７５０質量部、顔料分散助剤Ａ−１の１５０質量部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム７５００質量部、ジエチレングリコール１８００質量部を投入した。定格電流値９．３Ａの７０％となる範囲で、且つ４５℃で３時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００質量部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて一昼夜乾燥し、９５質量部のトリミックス処理ピグメントレッド２４２を得た。＜参考例１で使用＞
<Organic pigment treated with fine particles>
Preparation Example 1 (Trimix-treated Pigment Red 242)
In the tank of Trimix TX-15 (trade name, manufactured by Inoue Seisakusho), C.I. I. 750 parts by mass of Pigment Red 242, 150 parts by mass of Pigment Dispersing Aid A-1, 7500 parts by mass of sodium chloride having a particle size of 20 μm and 1800 parts by mass of diethylene glycol were added. The mixture was kneaded for 3 hours at 45 ° C. within a range of 70% of the rated current value of 9.3 A and subjected to salt milling. Next, 1300 parts by mass of the obtained kneaded material was put into 3 liters of warm water and stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry. After repeatedly filtering and washing with water and removing sodium chloride and diethylene glycol, drying was performed overnight at 40 ° C. to obtain 95 parts by mass of Trimix-treated Pigment Red 242. <Used in Reference Example 1>
調製例２〜６（トリミックス処理ピグメントレッド２４２）
調製例１の顔料分散助剤Ａ−１の添加量を１１５質量部、６０質量部、４５質量部、２５質量部、５質量部に変更した以外は調製例１と同様の方法にて調製例２〜６のトリミックス処理ピグメントレッド２４２を得た。＜実施例２、３、４、７、参考例５、比較例１、２で使用＞
Preparation Examples 2 to 6 (Trimix-treated Pigment Red 242)
Preparation Example In the same manner as in Preparation Example 1, except that the amount of addition of pigment dispersing aid A-1 in Preparation Example 1 was changed to 115 parts by mass, 60 parts by mass, 45 parts by mass, 25 parts by mass, and 5 parts by mass. 2 to 6 trimix-treated pigment red 242 were obtained. <Used in Examples 2, 3 , 4 , and 7, Reference Example 5, and Comparative Examples 1 and 2>
調製例７（ニーダーを用いたソルトミリング処理ピグメントレッド２４２）
ニーダー（商品名：ＫＨＤ−２、井上製作所製）のタンクに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の１００質量部、顔料分散助剤Ａ−１の６０質量部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム１０００質量部、ジエチレングリコール２４０質量部を投入し、７５℃で１０時間混練しソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００質量部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて乾燥し、９５質量部のソルトミリング処理ピグメントレッド２４２（ニーダー処理ＰＲ２４２）を得た。＜実施例６で使用＞
Preparation Example 7 (Salt milling treatment Pigment Red 242 using a kneader)
In a tank of a kneader (trade name: KHD-2, manufactured by Inoue Seisakusho), C.I. I. 100 parts by mass of Pigment Red 242, 60 parts by mass of Pigment Dispersion A-1, 1000 parts by mass of sodium chloride having a particle size of 20 μm, and 240 parts by mass of diethylene glycol were added and kneaded at 75 ° C. for 10 hours to perform salt milling. . Next, 1300 parts by mass of the obtained kneaded material was put into 3 liters of warm water and stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry. Filtration and washing were repeated until sodium chloride and diethylene glycol were removed, followed by drying at 40 ° C. to obtain 95 parts by mass of salt milling treatment pigment red 242 (kneader treatment PR242). <Used in Example 6>
調製例８（トリミックス処理ピグメントレッド２５４）
トリミックスＴＸ−１５（商品名、井上製作所社製）のタンクにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の７５０質量部、顔料分散助剤Ａ−２の６０質量部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム７５００質量部、ジエチレングリコール１８００質量部を投入した。定格電流値９．３Ａの７０％となる範囲で、且つ４５℃で３時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００質量部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて一昼夜乾燥し、９５質量部のトリミックス処理ピグメントレッド２５４を得た。＜実施例８、比較例５で使用＞
Preparation Example 8 (Trimix-treated Pigment Red 254)
In the tank of Trimix TX-15 (trade name, manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.) I. 750 parts by mass of Pigment Red 254, 60 parts by mass of pigment dispersion aid A-2, 7500 parts by mass of sodium chloride having a particle size of 20 μm, and 1800 parts by mass of diethylene glycol were added. The mixture was kneaded for 3 hours at 45 ° C. within a range of 70% of the rated current value of 9.3 A and subjected to salt milling. Next, 1300 parts by mass of the obtained kneaded material was put into 3 liters of warm water and stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry. After repeatedly filtering and washing with water and removing sodium chloride and diethylene glycol, the mixture was dried at 40 ° C. for 24 hours to obtain 95 parts by mass of Trimix-treated Pigment Red 254. <Used in Example 8 and Comparative Example 5>
調製例９（トリミックス処理ピグメントレッド２５４）
調製例８の顔料分散助剤Ａ−２を顔料分散助剤Ａ−３に変更した以外は調製例８と同様の方法にて調製例９のトリミックス処理ピグメントレッド２５４を得た。＜実施例９で使用＞
Preparation Example 9 (Trimix-treated Pigment Red 254)
A trimix-treated pigment red 254 of Preparation Example 9 was obtained in the same manner as Preparation Example 8, except that the pigment dispersion aid A-2 of Preparation Example 8 was changed to the pigment dispersion aid A-3. <Used in Example 9>
調製例１０（トリミックス処理ピグメントレッド１７７）
トリミックスＴＸ−１５（商品名、井上製作所社製）のタンクにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の７５０質量部、顔料分散助剤Ａ−４の６０質量部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム７５００質量部、ジエチレングリコール１８００質量部を投入した。定格電流値９．３Ａの７０％となる範囲で、且つ４５℃で３時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００質量部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて一昼夜乾燥し、９５質量部のトリミックス処理ピグメントレッド１７７を得た。＜実施例１０、比較例７で使用＞
Preparation Example 10 (Trimix-treated Pigment Red 177)
In the tank of Trimix TX-15 (trade name, manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.) I. 750 parts by mass of Pigment Red 177, 60 parts by mass of Pigment Dispersion Auxiliary Agent A-4, 7500 parts by mass of sodium chloride having a particle size of 20 μm, and 1800 parts by mass of diethylene glycol were added. The mixture was kneaded for 3 hours at 45 ° C. within a range of 70% of the rated current value of 9.3 A and subjected to salt milling. Next, 1300 parts by mass of the obtained kneaded material was put into 3 liters of warm water and stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry. After repeatedly filtering and washing with water and removing sodium chloride and diethylene glycol, drying was performed overnight at 40 ° C. to obtain 95 parts by mass of Trimix-treated Pigment Red 177. <Used in Example 10 and Comparative Example 7>
調製例１１（顔料分散助剤（Ａ）添加なしトリミックス処理ピグメントレッド２４２）
トリミックスＴＸ−１５（商品名、井上製作所製）のタンクにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の７５０質量部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム７５００質量部、ジエチレングリコール１８００質量部を投入した。定格電流値９．３Ａの７０％となる範囲で、且つ４５℃で３時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００質量部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて一昼夜乾燥し、９５質量部のトリミックス処理ピグメントレッド２４２を得た。＜比較例３、４で使用＞
Preparation Example 11 (Trimix-treated Pigment Red 242 without addition of pigment dispersion aid (A))
In the tank of Trimix TX-15 (trade name, manufactured by Inoue Seisakusho), C.I. I. 750 parts by mass of Pigment Red 242, 7500 parts by mass of sodium chloride having a particle size of 20 μm, and 1800 parts by mass of diethylene glycol were added. The mixture was kneaded for 3 hours at 45 ° C. within a range of 70% of the rated current value of 9.3 A and subjected to salt milling. Next, 1300 parts by mass of the obtained kneaded material was put into 3 liters of warm water and stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry. After repeatedly filtering and washing with water and removing sodium chloride and diethylene glycol, drying was performed overnight at 40 ° C. to obtain 95 parts by mass of Trimix-treated Pigment Red 242. <Used in Comparative Examples 3 and 4>
調製例１２（顔料分散助剤（Ａ）添加なしトリミックス処理ピグメントレッド２５４）
トリミックスＴＸ−１５（商品名、井上製作所社製）のタンクにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の７５０質量部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム７５００質量部、ジエチレングリコール１８００質量部を投入した。定格電流値９．３Ａの７０％となる範囲で、且つ４５℃で３時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００質量部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて一昼夜乾燥し、９５質量部のトリミックス処理ピグメントレッド２５４を得た。＜比較例６で使用＞
Preparation Example 12 (Pigment Red 254 Trimix Processed Pigment Dispersing Agent (A) Not Added)
In the tank of Trimix TX-15 (trade name, manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.) I. 750 parts by mass of Pigment Red 254, 7500 parts by mass of sodium chloride having a particle diameter of 20 μm, and 1800 parts by mass of diethylene glycol were added. The mixture was kneaded for 3 hours at 45 ° C. within a range of 70% of the rated current value of 9.3 A and subjected to salt milling. Next, 1300 parts by mass of the obtained kneaded material was put into 3 liters of warm water and stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry. After repeatedly filtering and washing with water and removing sodium chloride and diethylene glycol, the mixture was dried at 40 ° C. for 24 hours to obtain 95 parts by mass of Trimix-treated Pigment Red 254. <Used in Comparative Example 6>
調製例１３（顔料分散助剤（Ａ）添加なしトリミックス処理ピグメントレッド１７７）
トリミックスＴＸ−１５（商品名、井上製作所社製）のタンクにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の７５０質量部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム７５００質量部、ジエチレングリコール１８００質量部を投入した。定格電流値９．３Ａの７０％となる範囲で、且つ４５℃で３時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００質量部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて一昼夜乾燥し、９５質量部のトリミックス処理ピグメントレッド１７７を得た。＜比較例８で使用＞
Preparation Example 13 (Trimix-treated Pigment Red 177 without addition of pigment dispersion aid (A))
In the tank of Trimix TX-15 (trade name, manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.) I. 750 parts by mass of Pigment Red 177, 7500 parts by mass of sodium chloride having a particle size of 20 μm, and 1800 parts by mass of diethylene glycol were added. The mixture was kneaded for 3 hours at 45 ° C. within a range of 70% of the rated current value of 9.3 A and subjected to salt milling. Next, 1300 parts by mass of the obtained kneaded material was put into 3 liters of warm water and stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry. After repeatedly filtering and washing with water and removing sodium chloride and diethylene glycol, drying was performed overnight at 40 ° C. to obtain 95 parts by mass of Trimix-treated Pigment Red 177. <Used in Comparative Example 8>
調製例１４（トリミックス処理ピグメントレッド２４２）
トリミックスＴＸ−１５（商品名、井上製作所製）のタンクにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の７５０質量部、顔料分散助剤Ａ−１の１５０質量部、顔料分散助剤Ｂの９７．５質量部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム７５００質量部、ジエチレングリコール１８００質量部を投入した。定格電流値９．３Ａの７０％となる範囲で、且つ４５℃で３時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００質量部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて一昼夜乾燥し、９５質量部のトリミックス処理ピグメントレッド２４２を得た。＜比較例９で使用＞
Preparation Example 14 (Trimix-treated Pigment Red 242)
In the tank of Trimix TX-15 (trade name, manufactured by Inoue Seisakusho), C.I. I. 750 parts by mass of Pigment Red 242, 150 parts by mass of Pigment Dispersing Aid A-1, 97.5 parts by mass of Pigment Dispersing Aid B, 7500 parts by mass of sodium chloride having a particle size of 20 μm, and 1800 parts by mass of diethylene glycol were added. The mixture was kneaded for 3 hours at 45 ° C. within a range of 70% of the rated current value of 9.3 A and subjected to salt milling. Next, 1300 parts by mass of the obtained kneaded material was put into 3 liters of warm water and stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry. After repeatedly filtering and washing with water and removing sodium chloride and diethylene glycol, drying was performed overnight at 40 ° C. to obtain 95 parts by mass of Trimix-treated Pigment Red 242. <Used in Comparative Example 9>
調製例１５（トリミックス処理ピグメントレッド２５４）
調製例１４の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に、顔料分散助剤Ａ−１をＡ−２に変更した以外は調製例１４と同様の方法にて調製例１５のトリミックス処理ピグメントレッド２５４を得た。＜比較例１０で使用＞
Preparation Example 15 (Trimix-treated Pigment Red 254)
The pigment of Preparation Example 14 was replaced with C.I. I. A trimix-treated pigment red 254 of Preparation Example 15 was obtained in the same manner as Preparation Example 14 except that Pigment Red 254 was changed to Pigment Dispersion A-1 in A-2. <Used in Comparative Example 10 >
調製例１６（トリミックス処理ピグメントレッド１７７）
調製例１４の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７に、顔料分散助剤Ａ−１をＡ−４に変更した以外は調製例１４と同様の方法にて調製例１６のトリミックス処理ピグメントレッド１７７を得た。＜比較例１１で使用＞
Preparation Example 16 (Trimix-treated Pigment Red 177)
The pigment of Preparation Example 14 was replaced with C.I. I. A trimix-treated pigment red 177 of Preparation Example 16 was obtained in the same manner as Preparation Example 14 except that Pigment Red 177 was changed to A-4 instead of Pigment Dispersion Aid A-1. <Used in Comparative Example 11 >
＜顔料分散剤＞
・ＤＢ−２００１（ビックケミー社製、塩基性基を有するアクリル系ブロック共重合体）
・アジスパーＰＢ−８２２（以下、ＰＢ−８２２ともいう。味の素ファインテクノ社製、塩基性官能基含有共重合物）
<Pigment dispersant>
DB-2001 (manufactured by Big Chemie, acrylic block copolymer having a basic group)
Azisper PB-822 (hereinafter also referred to as PB-822. Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., basic functional group-containing copolymer)
＜アルカリ可溶性樹脂＞
ＢｚＭＡ／ＭＡＡ共重合体（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、理論酸価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量：２５，０００）
＜光重合性化合物＞
ＤＰＥＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
＜光重合開始剤＞
イルガキュア９０７（チバ・スペシャリティーケミカルズ社製、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン）
＜有機溶剤＞
ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
<Alkali-soluble resin>
BzMA / MAA copolymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, theoretical acid value: 120 mgKOH / g, mass average molecular weight: 25,000)
<Photopolymerizable compound>
DPEHA (dipentaerythritol hexaacrylate)
<Photopolymerization initiator>
Irgacure 907 (Ciba Specialty Chemicals, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one)
<Organic solvent>
PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate)
実施例２〜４、６〜１０、参考例１、５及び比較例１〜１１
＜顔料分散物＞
表１及び表２の組成になるように、各成分を混合して、ビーズミルで４０〜５０℃の温度で３時間混練し、赤色顔料分散物を得た。
＜カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物＞
上記顔料分散組成物と他の材料とを表１又は表２の組成になるように高速攪拌機を用いて均一に混合した後、孔径３μｍのフィルターでろ過し、実施例２〜４、６〜１０、参考例１、５及び比較例１〜１１のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物を得た。
Examples 2 to 4, 6 to 10, Reference Examples 1 and 5, and Comparative Examples 1 to 11
<Pigment dispersion>
Each component was mixed so that it might become a composition of Table 1 and Table 2, and it knead | mixed for 3 hours at the temperature of 40-50 degreeC with the bead mill, and obtained the red pigment dispersion.
<Red pigment dispersion resist composition for color filter>
The pigment dispersion composition and other materials were mixed uniformly using a high-speed stirrer so as to have the composition shown in Table 1 or Table 2, and then filtered with a filter having a pore size of 3 μm. Examples 2 to 4, 6 to 10 The red pigment dispersion resist compositions for color filters of Reference Examples 1 and 5 and Comparative Examples 1 to 11 were obtained.
評価方法
下記評価を行い、評価結果を表１及び表２に示す。
＜粘度＞
実施例及び比較例のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物について、それぞれガラス瓶に採り、密栓し室温で１日保存した後、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製、Ｒ１００型粘度計 型式ＲＥ１００Ｌ）を用いて２５℃における粘度を測定した。粘度が低いほど流動性が良好で、顔料分散物として優れていることを意味する。表１及び表２において「測定不能」と表記したものについては、上記Ｅ型粘度計の測定限界を超えるような高い粘度であることを意味する。
Evaluation method The following evaluation is performed, and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
<Viscosity>
About the pigment dispersion resist compositions for color filters of Examples and Comparative Examples, each was taken in a glass bottle, sealed, and stored at room temperature for 1 day, and then an E-type viscometer (R100-type viscometer model RE100L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) Was used to measure the viscosity at 25 ° C. The lower the viscosity, the better the fluidity and the better the pigment dispersion. In Table 1 and Table 2, what is indicated as “impossible to measure” means that the viscosity is so high as to exceed the measurement limit of the E-type viscometer.
＜分散安定性＞
実施例及び比較例のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物について、それぞれガラス瓶に採り、密栓し室温で７日保存した後の状態を下記評価基準に従って評価した。
Ａ：増粘、沈殿物がともに認められない
Ｂ：軽く振ると元に戻る程度の増粘や沈殿物が認められる
Ｃ：強く振っても元に戻らない程度の増粘や沈殿物が認められる
<Dispersion stability>
The pigment-dispersed resist compositions for color filters of Examples and Comparative Examples were each taken in glass bottles, sealed and stored at room temperature for 7 days, and evaluated according to the following evaluation criteria.
A: Neither thickening nor precipitate is observed B: Thickening and sediment are found to return to the original when lightly shaken C: Thickening and precipitate to the extent that they do not return even if shaken strongly are observed
＜カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物のコントラスト＞
実施例及び比較例のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を、スピンコーターを用いて膜厚が１．０μｍになるようにガラス基板上に塗布し、１００℃で３分間プレベークした後、高圧水銀灯で露光し、更に２３０℃で３０分間ポストベークした。次いで、レジスト組成物が塗布されたガラス基板を２枚の偏光板（日東電工社製、型番：ＳＥＧ１２２４Ｄｕ）で挟み、蛍光灯（波長範囲３８０〜７８０ｎｍ）で照射しつつ前面側の偏光板を回転させ、前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が平行であるとき及び直角であるときの透過する光強度を色彩輝度計（トプコン社製、ＢＭ−５Ａ）で測定した。前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が平行であるときの輝度と、前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が直角であるときの輝度との比をコントラスト比として評価した。
コントラスト比＝（前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が平行であるときの輝度／前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が直角であるときの輝度）である。なお、レジスト組成物をガラス基板に塗工していない状態のコントラスト比であるＢａｒｅＧｌａｓｓ値は、１０００とした。
<Contrast of pigment dispersed resist composition for color filter>
The pigment dispersed resist compositions for color filters of Examples and Comparative Examples were applied on a glass substrate using a spin coater so that the film thickness was 1.0 μm, prebaked at 100 ° C. for 3 minutes, and then with a high pressure mercury lamp. The film was exposed and further post-baked at 230 ° C. for 30 minutes. Next, the glass substrate coated with the resist composition is sandwiched between two polarizing plates (manufactured by Nitto Denko Corporation, model number: SEG1224Du), and the polarizing plate on the front side is rotated while being irradiated with a fluorescent lamp (wavelength range: 380 to 780 nm). The intensity of light transmitted when the polarization planes of the front-side polarizing plate and the rear-side polarizing plate were parallel and at right angles was measured with a color luminance meter (BM-5A, manufactured by Topcon). Contrast ratio is the ratio of the luminance when the polarization planes of the front and rear polarizing plates are parallel to the luminance when the polarization planes of the front and rear polarizing plates are perpendicular to each other. As evaluated.
Contrast ratio = (brightness when the polarization planes of the front-side polarizing plate and the rear-side polarizing plate are parallel / brightness when the polarization planes of the front-side polarizing plate and the rear-side polarizing plate are perpendicular) . The BareGlass value, which is the contrast ratio when the resist composition is not applied to the glass substrate, was set to 1000.
＜カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物の色特性の評価＞
上記膜厚が１．０μｍの実施例及び比較例の各レジストの色特性（ｘ，ｙ，Ｙ）を分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−２５００ＰＣ、Ｃ光源２°視野）で測定した。ここで、実施例２〜４、６、７、参考例１、５及び比較例１〜４、９では色度ｘ＝０．５７０での色度ｙ、明度Ｙ、ならびに実施例８〜１０及び比較例５〜８、１０、１１では色度ｘ＝０．６００での色度ｙ、明度Ｙを求めた。
<Evaluation of color characteristics of pigment dispersed resist composition for color filter>
The color characteristics (x, y, Y) of the resists of Examples and Comparative Examples having a film thickness of 1.0 μm were measured with a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-2500PC, C light source 2 ° visual field). Here, Examples 2 to 4 and 6, 7, the chromaticity y of the chromaticity x = 0.570 in Example 1, 5 and Comparative Examples 1～4,9, lightness Y and Examples 8-10, and Comparative examples 5-8 were determined chromaticity y, the lightness Y in chromaticity x = 0.600 at 10, 11.
本発明のカラーフィルター用赤色顔料分散物は、各種印刷用インキのほか、インクジェットプリンター用インキに好適に使用することができ、更に、液晶カラーフィルター用レジストにも好適に使用することができる。 The red pigment dispersion for color filters of the present invention can be suitably used for inks for inkjet printers in addition to various printing inks, and can also be suitably used for resists for liquid crystal color filters.
Claims (11)
前記顔料分散助剤（Ａ）の含有量が、前記有機顔料１００質量部に対して、５〜１５質量部であり、
前記顔料分散助剤（Ｂ）の含有量が、前記有機顔料１００質量部に対して、７〜１７質量部であり、
前記有機顔料は、未処理有機顔料を前記顔料分散剤（Ａ）と混合して微粒子化処理されたものである
ことを特徴とするカラーフィルター用赤色顔料分散物。
Content of the pigment dispersion aid (A) is 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic pigment,
The content of the pigment dispersion aid (B) is, relative to the organic pigment 100 parts by weight, a 7 to 17 parts by weight,
The organic pigment is a red pigment dispersion for a color filter, which is obtained by mixing an untreated organic pigment with the pigment dispersant (A) to form a fine particle.
未処理有機顔料及び前記有機顔料と同一の骨格をもつ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤（Ａ）を混合して前記未処理有機顔料を微粒子化処理し、前記有機顔料と前記顔料分散助剤（Ａ）との混合物を調製する工程、並びに、
前記混合物、前記顔料分散助剤（Ｂ）、前記顔料分散剤、及び、前記有機溶剤を混合して、前記有機顔料を分散させる工程を有し、
前記顔料分散助剤（Ａ）の含有量が、前記有機顔料１００質量部に対して、５〜１５質量部であり、
前記顔料分散助剤（Ｂ）の含有量が、前記有機顔料１００質量部に対して、７〜１７質量部である
ことを特徴とするカラーフィルター用赤色顔料分散物の製造方法。
The untreated organic pigment and the pigment dispersion aid (A), which is a sulfonated compound having the same skeleton as the organic pigment, are mixed to make the untreated organic pigment into fine particles, and the organic pigment and the pigment dispersion aid are mixed. A step of preparing a mixture with the agent (A), and
Mixing the mixture, the pigment dispersion aid (B), the pigment dispersant, and the organic solvent to disperse the organic pigment;
Content of the pigment dispersion aid (A) is 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic pigment,
Manufacturing method of the content of the pigment dispersion aid (B) is, relative to the organic pigment 100 parts by weight, a color filter for red pigment dispersion, which is a 7 to 17 parts by weight.
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