JP5659825B2 - Toner production method - Google Patents

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本発明は、トナーの製造方法に関する。   The present invention relates to a toner manufacturing method.

従来、電子写真、静電記録、静電印刷などに用いられる乾式トナーとしては、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等のトナーバインダーを着色剤などと共に溶融混練し微粉砕した（粉砕法）、いわゆる粉砕型トナーが広く用いられている。   Conventionally, as dry toners used for electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc., a so-called pulverization is performed by melting and kneading a toner binder such as a styrene resin and a polyester resin together with a colorant and pulverizing (pulverization method). Type toners are widely used.

近年高画質な画像を得るために、トナーを均一で小粒径にする傾向にあるが、前記粉砕法では粉砕効率が低下するとともに分級によるロスが大きくなり、コストアップとなってしまう問題を有していた。   In recent years, in order to obtain high-quality images, the toner tends to have a uniform and small particle size. However, the pulverization method has a problem that the pulverization efficiency is reduced and the loss due to classification is increased, resulting in an increase in cost. Was.

最近では、圧電パルスを利用して微小ノズルからトナー組成液の微小液滴を形成させ、該微小液滴を乾燥固化させることでトナー化する手法が提案されている（特許文献１参照）。また、ノズル内の熱膨張を利用してトナー組成液の微小液滴を形成させ、該微小液滴を乾燥固化させることでトナー化する手法が提案されている（特許文献２参照）。さらに、音響レンズを利用してトナー組成液の微小液滴を形成させて、該微小液滴を乾燥固化させることでトナー化する手法も提案されている（特許文献３参照）。   Recently, a technique has been proposed in which toner droplets are formed by forming a droplet of a toner composition liquid from a minute nozzle using a piezoelectric pulse, and drying and solidifying the minute droplet (see Patent Document 1). In addition, a technique has been proposed in which toner droplets are formed by using thermal expansion in the nozzle, and the microdroplets are dried and solidified (see Patent Document 2). Furthermore, a method of forming toner by forming fine droplets of a toner composition liquid using an acoustic lens and drying and solidifying the fine droplets has been proposed (see Patent Document 3).

しかしながらこれらの手法では、トナー組成液を微小液滴化するために、口径が小さい吐出孔よりトナー組成液を吐出させるため、ノズルが詰まりやすいという問題を有している。特に離型剤のような固体状態の分散物を含むトナー組成液を使用する場合、吐出孔が目詰まりしやすい。   However, these methods have a problem that the nozzle is easily clogged because the toner composition liquid is ejected from the ejection holes having a small diameter in order to make the toner composition liquid into fine droplets. In particular, when a toner composition liquid containing a solid state dispersion such as a release agent is used, the discharge holes are easily clogged.

本発明は、微小ノズルから離型剤を含むトナー組成液を吐出させる際に、吐出孔が詰まることなく長時間安定してトナー組成液を吐出できるトナーの製造方法を提供することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner manufacturing method capable of stably discharging a toner composition liquid for a long time without clogging the discharge holes when discharging a toner composition liquid containing a release agent from a minute nozzle. .

本発明によれば、結着樹脂及び離型剤を含有するトナー組成物を有機溶剤に溶解又は分散させたトナー組成液を調製するトナー組成液調製工程と、前記トナー組成液中の粗大粒子を取り除く濾過工程と、１つ以上の吐出孔から前記濾過したトナー組成液を吐出して液滴化する液滴形成工程と、記液滴化したトナー組成液中の前記有機溶剤を乾燥させて粒子を固化させる乾燥工程とを含み、前記液滴形成工程のトナー組成液の温度を前記濾過工程のトナー組成液の温度よりも高くし、前記トナー組成液調製工程と前記濾過工程との間に、３０分以上保持する熟成工程を含み、前記熟成工程のトナー組成液温度を前記濾過工程のトナー組成液温度より低くする、トナーの製造方法が提供される。

According to the present invention, a toner composition liquid preparation step for preparing a toner composition liquid in which a toner composition containing a binder resin and a release agent is dissolved or dispersed in an organic solvent, and coarse particles in the toner composition liquid are prepared. A filtering step to remove, a droplet forming step of discharging the filtered toner composition liquid from one or more discharge holes to form droplets, and drying the organic solvent in the toner composition liquid into droplets to form particles A drying step for solidifying the liquid , and the temperature of the toner composition liquid in the droplet forming step is made higher than the temperature of the toner composition liquid in the filtration step, and between the toner composition liquid preparation step and the filtration step, A method for producing a toner is provided , which includes a ripening step for holding for 30 minutes or more, and lowering the toner composition liquid temperature in the ripening step to be lower than the toner composition liquid temperature in the filtration step .

本発明によれば、微小ノズルから離型剤を含むトナー組成液を吐出させる際に、吐出孔が詰まることなく長時間安定してトナー組成液を吐出できるトナーの製造方法を提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a toner manufacturing method capable of stably discharging a toner composition liquid for a long time without clogging the discharge hole when discharging a toner composition liquid containing a release agent from a minute nozzle.

図１は、トナー組成物のトナー組成液に対する溶解度変化に関して、温度の依存性を示すグラフの一例である。FIG. 1 is an example of a graph showing temperature dependence with respect to a change in solubility of a toner composition in a toner composition liquid. 図２は、本発明のトナーの製造方法において、液柱共鳴方式を使用した場合におけるトナー製造装置全体を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing the entire toner manufacturing apparatus when the liquid column resonance method is used in the toner manufacturing method of the present invention. 図３は、図２中の液滴形成ユニットにおける、液滴吐出ヘッドを拡大した概略図である。FIG. 3 is an enlarged schematic view of the droplet discharge head in the droplet forming unit in FIG. 図４は、図２中の液滴形成ユニットにおける、Ａ−Ａ'線断面の概略図である。FIG. 4 is a schematic view of a cross section taken along the line AA ′ in the droplet forming unit in FIG. 2. 図５は、速度及び圧力変動の定在波の一例を示す概略図である。 図５（ａ）は、Ｎ＝１の場合の速度及び圧力変動の定在波の一例を示す概略図である。（片側固定端） 図５（ｂ）は、Ｎ＝２の場合の速度及び圧力変動の定在波の一例を示す概略図である。（両側固定端） 図５（ｃ）は、Ｎ＝２の場合の速度及び圧力変動の定在波の一例を示す概略図である。（両側自由端） 図５（ｄ）は、Ｎ＝３の場合の速度及び圧力変動の定在波の一例を示す概略図である。（片側固定端）FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of a standing wave of velocity and pressure fluctuation. FIG. 5A is a schematic diagram illustrating an example of a standing wave of velocity and pressure fluctuation when N = 1. (One-side fixed end) FIG.5 (b) is schematic which shows an example of the standing wave of the speed and pressure fluctuation | variation in case of N = 2. (Both sides fixed end) Drawing 5 (c) is a schematic diagram showing an example of a standing wave of speed and pressure fluctuation in the case of N = 2. (Both-side free end) FIG.5 (d) is the schematic which shows an example of the standing wave of the speed and pressure fluctuation in the case of N = 3. (One side fixed end) 図６は、速度及び圧力変動の定在波の一例を示す概略図である。 図６（ａ）は、Ｎ＝４の場合の速度及び圧力変動の定在波の一例を示す概略図である。（両側固定端） 図６（ｂ）は、Ｎ＝４の場合の速度及び圧力変動の定在波の一例を示す概略図である。（両側開放端） 図６（ｃ）は、Ｎ＝５の場合の速度及び圧力変動の定在波の一例を示す概略図である。（片側固定端）FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an example of a standing wave of speed and pressure fluctuation. FIG. 6A is a schematic diagram illustrating an example of a standing wave of velocity and pressure fluctuation when N = 4. (Both sides fixed end) FIG.6 (b) is the schematic which shows an example of the standing wave of the speed and pressure fluctuation in the case of N = 4. (Both sides open end) FIG.6 (c) is the schematic which shows an example of the standing wave of the speed and pressure fluctuation in the case of N = 5. (One side fixed end) 図７は、液滴形成ユニットにおける液滴吐出ヘッドの液柱共鳴流路で生じる液柱共鳴現象の様子の一例を示す概略図である。 図７（ａ）は、液滴吐出直前の液柱共鳴現象の様子の一例を示す概略図である。 図７（ｂ）は、液滴吐出直後の液柱共鳴現象の様子の一例を示す概略図である。 図７（ｃ）は、液滴吐出後の液柱共鳴現象の様子の一例を示す概略図である。 図７（ｄ）は、液滴吐出前の液柱共鳴現象の様子の一例を示す概略図である。FIG. 7 is a schematic diagram illustrating an example of a liquid column resonance phenomenon that occurs in the liquid column resonance flow path of the droplet discharge head in the droplet forming unit. FIG. 7A is a schematic diagram illustrating an example of the state of liquid column resonance just before droplet ejection. FIG. 7B is a schematic diagram illustrating an example of a liquid column resonance phenomenon immediately after droplet discharge. FIG. 7C is a schematic diagram showing an example of the state of the liquid column resonance phenomenon after droplet discharge. FIG. 7D is a schematic diagram illustrating an example of the state of the liquid column resonance phenomenon before droplet discharge. 図８は、本発明のトナーの製造方法における、膜振動方式での液滴形成を実施するための液滴吐出手段の液滴吐出原理を示すグラフである。FIG. 8 is a graph showing the droplet discharge principle of the droplet discharge means for performing droplet formation by the film vibration method in the toner manufacturing method of the present invention. 図９は、本発明のトナーの製造方法において、膜振動方式によるトナーの製造方法を実施するためのトナー製造装置の全体を示す断面図の一例である。FIG. 9 is an example of a cross-sectional view showing the entire toner manufacturing apparatus for carrying out the method for manufacturing toner by the membrane vibration method in the toner manufacturing method of the present invention. 図１０は、本発明のトナーの製造方法において、膜振動方式で液滴を吐出する液滴吐出ユニットの構造の一例を示す概略図FIG. 10 is a schematic view showing an example of the structure of a droplet discharge unit that discharges droplets by the membrane vibration method in the toner manufacturing method of the present invention. 図１１は、本発明のトナーの製造方法における、膜振動方式での液滴形成を実施するための液滴形成ユニットの配置を上から見た構造の一例を示す概略図である。 図１１（ａ）は、液滴形成ユニットが４つ配置され、チャンバ断面の中心に向かって吐出しする場合の概略図である。 図１１（ｂ）は、液滴形成ユニットが４つ配置され、チャンバ断面の中心に対し吐出さない場合の概略図である。FIG. 11 is a schematic view showing an example of a structure as seen from above of the arrangement of droplet forming units for performing droplet formation by the film vibration method in the toner manufacturing method of the present invention. FIG. 11A is a schematic view when four droplet forming units are arranged and discharged toward the center of the chamber cross section. FIG. 11B is a schematic diagram in the case where four droplet forming units are arranged and ejection is not performed with respect to the center of the chamber cross section. 図１２は、本発明のトナーの製造方法における、膜振動方式での液滴形成（間接振動型）を実施するための吐出手段の構造の一例を示す概略図である。FIG. 12 is a schematic diagram showing an example of the structure of the ejection means for performing droplet formation (indirect vibration type) by the film vibration method in the toner manufacturing method of the present invention. 図１３は、本発明のトナーの製造方法における、膜振動方式での液滴形成（間接振動型）を実施するための吐出手段を下から見た構造の一例を示す概略図である。FIG. 13 is a schematic view showing an example of a structure as seen from below of a discharge means for performing droplet formation (indirect vibration type) by the film vibration method in the toner manufacturing method of the present invention. 図１４は、本発明のトナーの製造方法における、膜振動方式での液滴形成（直接振動型）を実施するための吐出手段の構造の一例を示す概略図である。FIG. 14 is a schematic view showing an example of the structure of an ejection unit for performing droplet formation (direct vibration type) by the film vibration method in the toner manufacturing method of the present invention. 図１５は、本発明のトナーの製造方法における、膜振動方式での液滴形成（直接振動型）を実施するための吐出手段を下から見た構造の一例を示す概略図である。FIG. 15 is a schematic view showing an example of a structure as seen from below of a discharge means for performing droplet formation (direct vibration type) by a film vibration method in the toner manufacturing method of the present invention. 図１６は、本発明のトナーの製造方法における、搬送気流がある方法で形成された液滴の落下状況の一例を示す概略図である。FIG. 16 is a schematic view showing an example of a drop state of droplets formed by a method with a carrier airflow in the toner manufacturing method of the present invention. 図１７は、本発明のトナーの製造方法における、搬送気流がある方法で形成された液滴の落下状況の他の例を示す概略図である。FIG. 17 is a schematic view showing another example of a dropping state of droplets formed by a method having a carrier airflow in the toner manufacturing method of the present invention. 図１８は、本発明のトナーの製造方法で製造されたトナー粒子の粒径分布を示すグラフの一例である。FIG. 18 is an example of a graph showing the particle size distribution of toner particles manufactured by the toner manufacturing method of the present invention. 図１９は、従来技術のトナーの製造方法であって、搬送気流がない方法で形成された液滴の落下状況を示す図である。FIG. 19 is a diagram illustrating a drop state of a droplet formed by a method of manufacturing a conventional toner and a method without a conveying airflow. 図２０は、従来技術のトナーの製造方法であって、搬送気流がない方法で製造されたトナー粒子の粒径分布を示すグラフの一例である。FIG. 20 is an example of a graph showing a particle size distribution of toner particles manufactured by a method of manufacturing a toner according to the prior art and having no conveying airflow.

以下に本発明について詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

（トナー組成液温度）
本発明のトナーの製造方法は、トナー組成液調製工程と、濾過工程と、液滴形成工程と、乾燥工程とを少なくとも含む。また、必要に応じて、トナー組成液調製工程と濾過工程の間に熟成工程を含む。さらに、必要に応じて、その他の工程を有する。各工程の詳細については後述する。 (Toner composition liquid temperature)
The toner production method of the present invention includes at least a toner composition liquid preparation step, a filtration step, a droplet formation step, and a drying step. Further, an aging step is included between the toner composition liquid preparation step and the filtration step as necessary. Furthermore, it has another process as needed. Details of each step will be described later.

離型剤に用いるワックス、結晶性ポリエステルなどの一部の特殊な樹脂、等は、有機溶剤に一部可溶解で、温度によって溶解度が異なる。一般的には図１に示すように、温度が高くなるほど、有機溶剤への溶解度は高くなる。各温度における有機溶剤に対するトナー組成物の溶解度よりも、多くの組成を含有するトナーを作製する場合には、トナー組成液中に分散体として分散させた状態にする必要がある。   Some special resins such as wax and crystalline polyester used as a release agent are partly soluble in organic solvents and have different solubility depending on the temperature. In general, as shown in FIG. 1, the higher the temperature, the higher the solubility in the organic solvent. When a toner containing more composition than the solubility of the toner composition in the organic solvent at each temperature is produced, it is necessary to make the toner composition be dispersed as a dispersion.

本発明のおける、組成液調整工程の温度は、特に制限なく、目的に応じて選択できるが、−５０℃〜７０℃であることが好ましく、−２０℃〜３０℃が更に好ましい。   The temperature of the composition liquid adjusting step in the present invention is not particularly limited and can be selected according to the purpose, but is preferably −50 ° C. to 70 ° C., more preferably −20 ° C. to 30 ° C.

また、前記熟成工程の温度は、特に制限なく、目的に応じて選択できるが、−５０℃〜７０℃であることが好ましく、−１０℃〜４０℃が更に好ましい。また、前記熟成工程の温度は前記トナー組成液調製工程の温度よりも、少なくとも１℃以上高くすることが好ましい。熟成工程の温度がトナー組成液調製工程の温度より低い場合においても、熟成工程後に濾過工程を設けているので、吐出孔の目詰りする可能性は低い。しかし、熟成工程の温度がトナー組成液調製工程の温度より低い場合、熟成工程で多くの成分が析出して粗大粒子が生成されるため、濾過工程でのフィルターの詰りが問題となる。また、濾過工程で析出した粗大粒子が取り除かれるため、調製工程と濾過工程でトナー組成液の成分が大きく異なることとなる。このため、調製工程のトナー組成液の液温は、熟成工程の温度以下であることが好ましい。   The temperature of the aging step is not particularly limited and can be selected according to the purpose, but is preferably −50 ° C. to 70 ° C., more preferably −10 ° C. to 40 ° C. Further, it is preferable that the temperature of the aging step is at least 1 ° C. higher than the temperature of the toner composition liquid preparation step. Even when the temperature of the aging process is lower than the temperature of the toner composition liquid preparation process, the possibility of clogging of the discharge holes is low because the filtration process is provided after the aging process. However, when the temperature of the aging step is lower than the temperature of the toner composition liquid preparation step, many components are precipitated in the aging step and coarse particles are generated, so that clogging of the filter in the filtration step becomes a problem. Further, since coarse particles precipitated in the filtration step are removed, the components of the toner composition liquid are greatly different between the preparation step and the filtration step. For this reason, it is preferable that the temperature of the toner composition liquid in the preparation step is equal to or lower than the temperature in the aging step.

また、前記濾過工程の温度は、特に制限なく、目的に応じて選択できるが、−５０℃〜７０℃であることが好ましく、−５℃〜５０℃が更に好ましい。前記濾過工程の温度は前記熟成工程の温度よりも、少なくとも１℃以上高くすることが好ましい。濾過工程のトナー組成液の温度を、熟成工程のトナー組成液の温度より大きくすることによって、トナー組成液中に分散している成分が、濾過中に溶解する方向となり、トナー組成物の析出が起こりづらくなる。同様の理由により、濾過工程の温度は、トナー組成液調製工程の温度よりも、少なくとも１℃以上高くすることが好ましい。   The temperature of the filtration step is not particularly limited and can be selected according to the purpose, but is preferably −50 ° C. to 70 ° C., more preferably −5 ° C. to 50 ° C. The temperature in the filtration step is preferably at least 1 ° C. higher than the temperature in the aging step. By making the temperature of the toner composition liquid in the filtration step larger than the temperature of the toner composition liquid in the aging step, the components dispersed in the toner composition liquid are dissolved in the filtration, and the toner composition is precipitated. It is hard to happen. For the same reason, it is preferable that the temperature of the filtration step is at least 1 ° C. higher than the temperature of the toner composition liquid preparation step.

さらに、前記液滴形成工程の温度は、特に制限なく、目的に応じて選択できるが、−５０℃〜７０℃であることが好ましく、０℃〜６０℃が更に好ましい。液滴形成工程のトナー組成液の温度を、濾過工程のトナー組成液の温度より、少なくとも１℃以上高くすることが好ましい。トナー組成液中に飽和溶解している成分が、濾過後析出せずに、粗大粒子の発生を防止できる。トナー組成液中に分散している成分が、液滴形成工程中に溶解する方向となり、トナー組成物の析出が起こりづらくなる。   Furthermore, the temperature of the droplet forming step is not particularly limited and can be selected according to the purpose, but is preferably −50 ° C. to 70 ° C., more preferably 0 ° C. to 60 ° C. It is preferable that the temperature of the toner composition liquid in the droplet forming process is at least 1 ° C. higher than the temperature of the toner composition liquid in the filtration process. Components that are saturated and dissolved in the toner composition liquid do not precipitate after filtration, and the generation of coarse particles can be prevented. The components dispersed in the toner composition liquid are dissolved in the droplet forming process, and the toner composition is less likely to precipitate.

上記のように各工程における温度を調整することにより、粗大粒子の発生を防止し、後述する液滴吐手段の吐出孔が目詰りせず、安定したトナー吐出を長時間継続することが可能となる。   By adjusting the temperature in each step as described above, the generation of coarse particles can be prevented, and the discharge holes of the droplet discharge means described later can be prevented from clogging, and stable toner discharge can be continued for a long time. Become.

また、樹脂等を有機溶剤に溶解しても、時間と共に、結晶性の樹脂個体やゲル状の物質が析出することがある。特定の成分同士が結晶化して析出したり、特定の成分の相互作用により、ゲル化して析出すると考えられる。この析出物に関しても、本発明では、熟成工程で析出物を生成させて、濾過工程で取り除いている。濾過工程後における、析出物の生成を防止するために、液滴形成工程の温度を濾過工程の温度よりも高くすることは有効と考えられる。   Further, even when a resin or the like is dissolved in an organic solvent, a crystalline resin solid or a gel-like substance may be deposited with time. It is considered that specific components crystallize and precipitate, or gel and precipitate due to the interaction of specific components. In the present invention, this precipitate is also generated in the aging step and removed in the filtration step. In order to prevent the formation of precipitates after the filtration step, it is considered effective to make the temperature of the droplet formation step higher than the temperature of the filtration step.

（トナー組成液調製工程）
トナー組成液調製工程は、トナー組成物を有機溶剤に溶解及び／又は分散させることで、トナー組成液を調製する工程である。本発明におけるトナー組成物は、結着樹脂と、離型剤とを少なくとも含み、必要に応じてさらにその他の成分を含有する。トナー組成物と有機溶剤の詳細については、後述する。 (Toner composition liquid preparation process)
The toner composition liquid preparation step is a step of preparing a toner composition liquid by dissolving and / or dispersing the toner composition in an organic solvent. The toner composition in the present invention contains at least a binder resin and a release agent, and further contains other components as necessary. Details of the toner composition and the organic solvent will be described later.

前記トナー組成液の調製方法としては、前記トナー組成物を、前記有機溶剤に溶解及び／又は分散させることができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記トナー組成物と、前記有機溶剤とを、ホモミキサーやビーズミルなどを用いて混合する方法が、トナー組成物中の成分を、後述する吐出孔の開口径に対して充分に微細にすることが可能であり、吐出孔の詰まりを防止することができる点で好ましい。   The method for preparing the toner composition liquid is not particularly limited as long as the toner composition can be dissolved and / or dispersed in the organic solvent, and can be appropriately selected according to the purpose. The method in which the toner composition and the organic solvent are mixed using a homomixer, a bead mill, or the like can make the components in the toner composition sufficiently fine with respect to the opening diameter of the discharge holes described later. This is preferable in that it is possible to prevent clogging of the discharge holes.

前記トナー組成物中の、離型剤や、必要に応じて用いるその他の成分は、前記結着樹脂と共に溶融混練してもよく、有機溶剤に溶解及び／又は分散させる際に添加してもよい。   The release agent and other components used as necessary in the toner composition may be melt-kneaded together with the binder resin, or may be added when dissolved and / or dispersed in an organic solvent. .

前記トナー組成液の固形分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５〜４０質量％が好ましい。前記固形分が、５質量％未満であると、生産性が低下するだけでなく、前記離型剤や着色剤等の分散体が沈降や凝集を起こしやすくなるため、トナー粒子ごとの組成が不均一になり、トナー品質が低下することがある。また、前記固形分が４０質量％を超えると、小粒径のトナーが得られないことがある。   There is no restriction | limiting in particular as solid content of the said toner composition liquid, Although it can select suitably according to the objective, 5-40 mass% is preferable. When the solid content is less than 5% by mass, not only the productivity is lowered, but also the dispersion such as the release agent and the colorant is liable to be settled or aggregated. It may become uniform and the toner quality may deteriorate. If the solid content exceeds 40% by mass, a toner having a small particle size may not be obtained.

離型剤や、結晶性ポリエステルなどの一部の特殊な樹脂、その他の成分を有するトナー組成物は、有機溶剤にすべて溶解しないものがある。有機溶剤に溶解しないものに関しては、ビーズミル等の粉砕機を用いて吐出孔の径よりも細かく粉砕して、有機溶剤またはその他の材料が入った溶解液中に分散させることが望ましい。   Some toner compositions containing a release agent, some special resins such as crystalline polyester, and other components do not dissolve in organic solvents. For those that do not dissolve in the organic solvent, it is desirable to use a pulverizer such as a bead mill to pulverize finer than the diameter of the discharge hole and disperse it in a solution containing the organic solvent or other material.

トナー組成液中でも、ワックス、結晶性ポリエステルなどの一部有機溶剤に可溶解な成分について、有機溶剤中に分散させる場合は、下記の通りとすることが望ましい。   In the toner composition liquid, when components partially soluble in an organic solvent such as wax and crystalline polyester are dispersed in the organic solvent, it is desirable to carry out the following.

特にトナー組成液調製工程の中でも、ワックス、結晶性ポリエステルなどの一部有機溶剤に可溶解な成分について、有機溶剤中に分散させる場合は、下記の通りとすることが望ましい。
ａ：離型剤、着色剤、樹脂などの分散液を調整する場合は、各分散液を調合する温度よりも低い温度で粉砕、分散を行って調整し、保管することが好ましい。分散液の温度が調合後トナー組成液の温度より高い場合は、調合後成分の析出が発生し、粗大粒子が生成される可能性が高い。
ｂ：分散液を調整する場合は、分散体の固形分は、１０質量％〜８０質量％の範囲であることが好ましい。分散液とその他組成を調合するが、分散液の固形分が調液後のトナー組成液合後の固形分より小さい場合は、溶解液の変化により、析出物が発生する可能性がある。 In particular, in the toner composition liquid preparation step, when components partially soluble in an organic solvent such as wax and crystalline polyester are dispersed in an organic solvent, the following is desirable.
a: When adjusting a dispersion of a release agent, a colorant, a resin, etc., it is preferable to adjust and store by pulverizing and dispersing at a temperature lower than the temperature at which each dispersion is prepared. When the temperature of the dispersion liquid is higher than the temperature of the toner composition liquid after preparation, precipitation of components after preparation occurs and there is a high possibility that coarse particles are generated.
b: When adjusting a dispersion liquid, it is preferable that the solid content of a dispersion is the range of 10 mass%-80 mass%. A dispersion and other compositions are prepared. When the solid content of the dispersion is smaller than the solid content after mixing the toner composition, precipitates may be generated due to changes in the solution.

（熟成工程）
熟成工程は、トナー組成液調製の後、トナー液を一定温度で保管する工程である。該熟成工程により、トナー組成液調製工程直後の不安定なトナー組成液を、安定したトナー組成液に熟成させる。 (Aging process)
The aging step is a step of storing the toner liquid at a constant temperature after preparing the toner composition liquid. By the aging process, the unstable toner composition liquid immediately after the toner composition liquid preparation process is aged into a stable toner composition liquid.

トナー組成液調整後においては、種々の材料が混ざることにより、トナー組成物の溶解度が変化する。特に、一部のトナー組成物が有機溶剤に可溶している分散体液を調整する場合は、分散液に可溶しているトナー組成物の溶解度が低下して、粒子が析出する可能性がある。また、トナー組成物同士の相互作用により、混合物質の粒子が析出してくる場合もある。   After the toner composition liquid is adjusted, the solubility of the toner composition is changed by mixing various materials. In particular, when preparing a dispersion liquid in which a part of the toner composition is soluble in an organic solvent, the solubility of the toner composition soluble in the dispersion may be reduced, and particles may be precipitated. is there. In some cases, particles of the mixed material may be precipitated due to the interaction between the toner compositions.

熟成時間については、特に制限がないが、３０分以上３０日以下であることが好ましく、さらに望ましくは２時間以上７日以内である。熟成時間が３０分以下の場合、熟成効果が低くなることがある。また、熟成時間が３０日以上の場合、経済的でない。   The aging time is not particularly limited, but is preferably from 30 minutes to 30 days, and more preferably from 2 hours to 7 days. When the aging time is 30 minutes or less, the aging effect may be lowered. Further, when the aging time is 30 days or more, it is not economical.

（濾過工程）
濾過工程は、熟成工程を経たトナー組成液を、フィルターに通して濾過する工程である。吐出孔の径よりも大きい径を有する粒子が、トナー組成液に含まれていた場合、吐出孔が詰り、吐出が出来なくなる問題が生じる。このため、濾過工程において前記粒子を取り除く。 (Filtering process)
The filtration step is a step of filtering the toner composition liquid that has undergone the aging step through a filter. When particles having a diameter larger than the diameter of the discharge holes are contained in the toner composition liquid, there arises a problem that the discharge holes are clogged and the discharge cannot be performed. For this reason, the said particle | grain is removed in a filtration process.

濾過工程で用いるフィルターは、公知のフィルターを好適に使用することが出来、例えば、多孔膜フィルター、多孔板、不織布、不織紙、織布、焼結金網、織金網などが使用できる。フィルターの最大口径は、吐出孔の口径以下であり、好ましくは、吐出孔の口径の１／２以下であり、より好ましくは１／３以下である。   As the filter used in the filtration step, a known filter can be suitably used. For example, a porous membrane filter, a porous plate, a nonwoven fabric, a nonwoven paper, a woven fabric, a sintered wire mesh, a woven wire mesh, and the like can be used. The maximum diameter of the filter is not more than the diameter of the discharge hole, preferably not more than 1/2 of the diameter of the discharge hole, and more preferably not more than 1/3.

離型剤が分散されたトナー組成液では、トナー定着における定着部材との離型性能を充分に発揮させるためにはトナー中に分散しているワックス粒径はできるだけ大きいことが望ましい。このため、フィルターの目開きを必要以上に小さくすることは望ましくなく、通常、０．５μｍ〜５μｍの範囲である。   In the toner composition liquid in which the release agent is dispersed, it is desirable that the particle diameter of the wax dispersed in the toner is as large as possible in order to sufficiently exhibit the release performance from the fixing member in toner fixing. For this reason, it is not desirable to make the aperture of the filter smaller than necessary, and it is usually in the range of 0.5 μm to 5 μm.

（液滴形成工程）
液滴形成工程では、少なくとも１つの吐出孔から前記トナー組成液を吐出して液滴化する工程である。前記液滴形成工程において、前記トナー組成液を吐出して液滴化する方法としては、粒度分布が狭い液滴が得られ、トナーの生産性を確保できる手法であれば、特に制限はなく、公知の方法の中から目的に応じて適宜選択することができる。 (Droplet formation process)
In the droplet forming step, the toner composition liquid is discharged from at least one discharge hole to form droplets. In the droplet forming step, the method of discharging the toner composition liquid into droplets is not particularly limited as long as droplets having a narrow particle size distribution can be obtained and toner productivity can be secured. It can select suitably from well-known methods according to the objective.

液滴の粒径分布が狭く、トナーの生産性を確保する手法としては、例えば、
（１）少なくとも１つの吐出孔が形成された液柱共鳴液室内のトナー組成液に振動を付与して液柱共鳴による定在波を形成し、前記定在波の腹となる領域に形成された前記吐出孔から前記トナー組成液を吐出して液滴化する手法（以下、「液柱共鳴方式」と称することがある。）、
（２）同じ開口径を有する複数の吐出孔が形成された薄膜に振動手段により振動を付与し、前記吐出孔からトナー組成液を吐出して液滴化する手法（以下、「膜振動方式」と称することがある。）、
（３）トナー組成液を貯留する貯留部を加圧して、該貯留部が有する貫通孔より前記トナー組成液を吐出させて液柱を形成し、該液柱に振動発生手段により微細な振動を与え、該液柱にレイリー***を誘起させる態様を用いることもできる。液柱にレイリー***を誘起させる手法（以下、「レイリー***方式」と称することがある。）、
などの手法を用いることができる。 As a method for ensuring the productivity of toner with a narrow particle size distribution of droplets, for example,
(1) A vibration is imparted to the toner composition liquid in the liquid column resonance liquid chamber in which at least one ejection hole is formed to form a standing wave by liquid column resonance, and is formed in a region that becomes an antinode of the standing wave. A method of discharging the toner composition liquid from the discharge holes to form droplets (hereinafter sometimes referred to as “liquid column resonance method”);
(2) A method in which vibration is applied to a thin film having a plurality of discharge holes having the same opening diameter by vibration means, and a toner composition liquid is discharged from the discharge holes to form droplets (hereinafter referred to as “film vibration method”). Sometimes called).
(3) Pressurizing a storage part for storing the toner composition liquid, discharging the toner composition liquid from a through hole of the storage part to form a liquid column, and subjecting the liquid column to fine vibrations by vibration generating means. It is also possible to use a mode in which Rayleigh splitting is induced in the liquid column. A method of inducing Rayleigh splitting in the liquid column (hereinafter, sometimes referred to as “Rayleigh splitting method”),
Such a method can be used.

〔液柱共鳴方式〕
−液柱共鳴方式を使用する場合の装置の簡単な説明−
前記液柱共鳴方式は、前記液滴形成工程において、前記吐出孔が形成された液柱共鳴液室内の前記トナー組成液に振動発生手段により振動を付与して液柱共鳴により圧力定在波を形成し、該圧力定在波の腹となる領域に形成された前記吐出孔から前記トナー組成液を液滴状に吐出することを必須とする液滴形成方法である。 (Liquid column resonance method)
-Brief description of the device when using the liquid column resonance method-
In the liquid column resonance method, in the droplet forming step, vibration is applied to the toner composition liquid in the liquid column resonance liquid chamber in which the discharge holes are formed, and a pressure standing wave is generated by liquid column resonance. This is a droplet forming method in which it is essential to discharge the toner composition liquid in the form of droplets from the discharge holes formed in the region that forms the antinode of the pressure standing wave.

図２は、液柱共鳴方式を使用した場合におけるトナー製造装置全体を示す概略図である。トナー製造装置１は、主に、液滴形成ユニット１０（液滴形成手段）及び乾燥捕集ユニット３０（粒子形成手段）を有する。   FIG. 2 is a schematic diagram illustrating the entire toner manufacturing apparatus when the liquid column resonance method is used. The toner manufacturing apparatus 1 mainly includes a droplet forming unit 10 (droplet forming unit) and a dry collection unit 30 (particle forming unit).

液滴形成ユニット１０は、トナー組成液１４を収容する原料収容器１３と、原料収容器１３に収容されているトナー組成液１４を、液供給管１６を通して液滴吐出ヘッド１１内の後述する液共通供給路１７に供給し、さらに液戻り管２２を通って原料収容器１３に戻すために液供給管１６内のトナー組成液１４を圧送する液循環ポンプ１５とを有する。   The droplet forming unit 10 includes a raw material container 13 for storing the toner composition liquid 14 and a toner composition liquid 14 stored in the raw material container 13 through a liquid supply pipe 16 to be described later in the liquid droplet ejection head 11. A liquid circulation pump 15 that pumps the toner composition liquid 14 in the liquid supply pipe 16 is supplied to the common supply path 17 and returned to the raw material container 13 through the liquid return pipe 22.

また、液滴形成ユニット１０には、吐出孔によって液滴形成ユニット外部と連通する液吐出領域を有する液中共鳴液室である液滴吐出ヘッド１１が複数配列されている。後述する条件下で液柱共鳴定在波を発生させることで、液滴吐出ヘッド１１より、液柱共鳴液室内のトナー組成液を液滴として吐出孔から吐出する液滴化される。   In addition, a plurality of droplet discharge heads 11 that are liquid submerged resonance liquid chambers having a liquid discharge region communicating with the outside of the droplet formation unit through discharge holes are arranged in the droplet formation unit 10. By generating a liquid column resonance standing wave under the conditions described later, the droplet discharge head 11 converts the toner composition liquid in the liquid column resonance liquid chamber into droplets that are discharged from the discharge holes as droplets.

図３は前記液滴吐出ヘッド１１の拡大図である。各液滴吐出ヘッド１１の両側には、液滴吐出ヘッド１１から吐出したトナー組成液の液滴が乾燥捕集ユニット３０側に流出されるように、図示していない気流発生手段によって発生する気流が通る気流通路１２が設けられている。   FIG. 3 is an enlarged view of the droplet discharge head 11. On both sides of each droplet discharge head 11, an air flow generated by an air flow generating means (not shown) so that the droplets of the toner composition liquid discharged from the droplet discharge head 11 flow out to the dry collection unit 30 side. An airflow passage 12 through which is passed is provided.

また、液滴吐出ヘッド１１は、液共通供給路１７及び液柱共鳴液室１８を有する。液柱共鳴液室１８は、長手方向の両端の壁面のうち片側の壁面に設けられた液共通供給路１７と連通されている。また、液柱共鳴液室１８は、短手方向の両端の壁面のうち片側の壁面に吐出孔１９を有し、該吐出孔よりトナー液滴２１が吐出される。   The droplet discharge head 11 includes a liquid common supply path 17 and a liquid column resonance liquid chamber 18. The liquid column resonance liquid chamber 18 communicates with a liquid common supply path 17 provided on one of the wall surfaces at both ends in the longitudinal direction. Further, the liquid column resonance liquid chamber 18 has a discharge hole 19 on one of the wall surfaces at both ends in the short-side direction, and a toner droplet 21 is discharged from the discharge hole.

さらに、吐出孔１９と対向する壁面に液柱共鳴定在波を形成するために高周波振動を発生する振動発生手段２０とを有している。なお、振動発生手段２０には、図示していない高周波電源が接続されている。   Furthermore, it has vibration generating means 20 for generating high-frequency vibration in order to form a liquid column resonance standing wave on the wall surface facing the discharge hole 19. The vibration generating means 20 is connected to a high frequency power source (not shown).

また、液柱共鳴液室毎に、液供給のための流路が液共通供給路１７から連通接続されており、液共通供給路１７は複数の液柱共鳴液室１８と連通している。   In addition, for each liquid column resonance liquid chamber, a flow path for supplying liquid is connected from the common liquid supply path 17, and the common liquid supply path 17 communicates with a plurality of liquid column resonance liquid chambers 18.

図４は、図２中の液滴形成ユニットにおける、Ａ−Ａ'線断面の概略図である。吐出孔１９は液柱共鳴液室１８内に１つであってもよいが、図４のように吐出孔１９を液柱共鳴液室１８内の幅方向に設けることで、吐出孔１９の開口を多数設けることができ、生産効率が高くなる。吐出孔の数の詳細に関しては後述する。   FIG. 4 is a schematic view of a cross section taken along the line AA ′ in the droplet forming unit in FIG. 2. One discharge hole 19 may be provided in the liquid column resonance liquid chamber 18. However, by providing the discharge hole 19 in the width direction in the liquid column resonance liquid chamber 18 as shown in FIG. Many can be provided, and production efficiency becomes high. Details of the number of discharge holes will be described later.

図２に示す乾燥捕集ユニット３０は、チャンバ３１及びトナー捕集手段３２を有する。チャンバ３１内では、図示していない気流発生手段によって発生する気流と下降気流３３が合流した大きな下降気流が形成されている。液滴形成ユニット１０の液滴吐出ヘッド１１から吐出されたトナー液滴２１は、重力によってのみではなく、下降気流３３によっても下方に向けて搬送される。このため、吐出されたトナー液滴２１が空気抵抗によって減速されることを抑制できる。トナー液滴２１が空気抵抗によって減速された場合、吐出されたトナー液滴２１が空気抵抗によって減速し、後に吐出されたトナー液滴２１に追い付かれることで、トナー液滴２１同士が合着して粒径が大きくなることがある。   The dry collection unit 30 shown in FIG. 2 includes a chamber 31 and a toner collection unit 32. In the chamber 31, a large descending airflow is formed by combining the airflow generated by the airflow generating means (not shown) and the descending airflow 33. The toner droplets 21 ejected from the droplet ejection head 11 of the droplet forming unit 10 are transported downward not only by gravity but also by a descending airflow 33. For this reason, it can suppress that the discharged toner droplet 21 is decelerated by air resistance. When the toner droplet 21 is decelerated by the air resistance, the discharged toner droplet 21 is decelerated by the air resistance and is caught up with the toner droplet 21 discharged later, so that the toner droplets 21 are joined together. The particle size may increase.

気流発生手段としては、鉛直方向上側に送風機を設けて加圧する方法と、トナー捕集手段３２より吸引して減圧する方法のいずれを採用することもできる。   As the air flow generation means, either a method in which a blower is provided on the upper side in the vertical direction to pressurize or a method in which the air is sucked from the toner collecting means 32 to reduce the pressure can be employed.

また、トナー捕集手段３２には、図示していない回転気流発生装置が配置されており、該回転気流発生装置により鉛直方向を軸として回転するような回転気流を発生する。さらに、トナー捕集手段３２には、チャンバ３１と連通するトナー捕集チューブ３４を通った乾燥及び固化されたトナーの母体粒子を貯留するトナー貯留手段３５を有している。   The toner collecting means 32 is provided with a rotating airflow generator (not shown), and generates a rotating airflow that rotates around the vertical direction by the rotating airflow generator. Further, the toner collecting means 32 has a toner storing means 35 for storing the dried and solidified toner base particles through the toner collecting tube 34 communicating with the chamber 31.

−液柱共鳴方式による液滴化の方法−
図２に示す原料収容器１３に収容されているトナー組成液１４は、当該トナー組成液１４を循環させるための液循環ポンプ１５によって液供給管１６を通って、図４に示す液共通供給路１７内に流入し、図３に示す液滴吐出ヘッド１１の液柱共鳴液室１８に供給される。 -Method of droplet formation by liquid column resonance method-
The toner composition liquid 14 accommodated in the raw material container 13 shown in FIG. 2 is passed through the liquid supply pipe 16 by the liquid circulation pump 15 for circulating the toner composition liquid 14, and the liquid common supply path shown in FIG. 4. 17 flows into the liquid column resonance liquid chamber 18 of the droplet discharge head 11 shown in FIG.

前記液柱共鳴液室１８内には、振動発生手段２０によって発生する液柱共鳴定在波により圧力分布が形成される。そして、液柱共鳴定在波において振幅及び圧力変動が大きい、定在波の腹となる領域に配置されている吐出孔１９からトナー液滴２１が吐出される。   A pressure distribution is formed in the liquid column resonance liquid chamber 18 by the liquid column resonance standing wave generated by the vibration generating means 20. Then, the toner droplet 21 is ejected from the ejection hole 19 arranged in the region where the amplitude and pressure fluctuations are large in the liquid column resonance standing wave and become the antinode of the standing wave.

液共通供給路１７を通過したトナー組成液１４は、液戻り管２２を流れて原料収容器１３に戻される。トナー液滴２１の吐出によって液柱共鳴液室１８内のトナー組成液１４の量が減少すると、液柱共鳴液室１８内の液柱共鳴定在波の作用による吸引力が作用する。これにより、液共通供給路１７から供給されるトナー組成液１４の流量が増加し、液柱共鳴液室１８内にトナー組成液１４が補充される。液柱共鳴液室１８内にトナー組成液１４が補充されると、液共通供給路１７を通過するトナー組成液１４の流量が元に戻り、液供給管１６及び液戻り管２２には装置内を循環するトナー組成液１４の流れが再形成された状態となる。   The toner composition liquid 14 that has passed through the common liquid supply path 17 flows through the liquid return pipe 22 and is returned to the raw material container 13. When the amount of the toner composition liquid 14 in the liquid column resonance liquid chamber 18 decreases due to the ejection of the toner droplets 21, an attractive force due to the action of the liquid column resonance standing wave in the liquid column resonance liquid chamber 18 acts. As a result, the flow rate of the toner composition liquid 14 supplied from the liquid common supply passage 17 is increased, and the toner composition liquid 14 is replenished in the liquid column resonance liquid chamber 18. When the toner composition liquid 14 is replenished in the liquid column resonance liquid chamber 18, the flow rate of the toner composition liquid 14 passing through the liquid common supply path 17 returns to the original, and the liquid supply pipe 16 and the liquid return pipe 22 are connected to the inside of the apparatus. As a result, the flow of the toner composition liquid 14 that circulates is re-formed.

一方、液滴吐出ユニット１０の液滴吐出ヘッド１１から吐出されたトナー液滴２１は、重力と、図示していない気流発生手段によって発生する気流が気流通路１２を通り形成される下降気流３３とによって、下方に向けて搬送される。次に、トナー捕集手段３２における図示していない回転気流発生装置が発生させる回転気流と、下降気流３３とによって、トナー捕集手段３２を形成する円錐状内壁面に沿って螺旋気流が形成され、トナー粒子は前記螺旋気流にのって層流状態で乾燥、固化される。乾燥、固化されたトナー粒子はトナー捕集チューブ３４を通ってトナー貯留手段３５に収納される。   On the other hand, the toner droplets 21 ejected from the droplet ejection head 11 of the droplet ejection unit 10 are composed of gravity and a descending airflow 33 in which an airflow generated by an airflow generating means (not shown) is formed through the airflow passage 12. Is conveyed downward. Next, a spiral airflow is formed along the conical inner wall surface forming the toner collecting means 32 by the rotating airflow generated by a rotating airflow generator (not shown) in the toner collecting means 32 and the descending airflow 33. The toner particles are dried and solidified in a laminar flow state on the spiral airflow. The dried and solidified toner particles are stored in the toner storing means 35 through the toner collecting tube 34.

前記「圧力定在波の腹となる領域」とは、液柱共鳴定在波の圧力波において振幅が大きく、かつ液滴を吐出するのに十分な大きさの圧力変動を有する領域である。前記吐出孔が、前記圧力定在波の腹となる領域に形成されていると、複数の吐出孔が開口されていても、それぞれの吐出孔からほぼ均一な液滴を形成することができる。さらに、効率的に液滴の吐出を行うことができるため、吐出孔の詰まりも生じ難くなる点でも好ましい。好ましい圧力定在波の腹となる領域としては、前記圧力定在波の振幅が極大となる位置から極小となる位置に向かって±１／３波長であり、±１／４波長がより好ましい。   The “region that becomes the antinode of the pressure standing wave” is a region that has a large amplitude fluctuation in the pressure wave of the liquid column resonance standing wave and that has a sufficient pressure fluctuation to eject a droplet. If the discharge holes are formed in a region that becomes the antinode of the pressure standing wave, even if a plurality of discharge holes are opened, substantially uniform droplets can be formed from the respective discharge holes. Furthermore, since the liquid droplets can be efficiently discharged, it is preferable in that the discharge holes are not easily clogged. The region that forms the antinode of the pressure standing wave is ± 1/3 wavelength from the position where the amplitude of the pressure standing wave becomes maximum to the position where the amplitude becomes minimum, and more preferably ± 1/4 wavelength.

前記圧力定在波の腹となる領域の１つに対して、配置する吐出孔の個数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜２０個が好ましく、４〜１５個がより好ましく、４〜１０個が特に好ましい。前記吐出孔の個数は多いほど生産性が高くなるが、２０個を超えると吐出孔が密集しすぎるため、吐出液滴同士が合体して粗大な粒子となり、画質に悪影響を及ぼすことがある。   There is no particular limitation on the number of discharge holes to be arranged with respect to one of the antinodes of the pressure standing wave, and it can be appropriately selected according to the purpose, preferably 1 to 20, 4-15 pieces are more preferable and 4-10 pieces are especially preferable. As the number of the ejection holes increases, the productivity increases. However, when the number of ejection holes exceeds 20, the ejection holes are too dense, and the ejection droplets coalesce into coarse particles, which may adversely affect image quality.

前記柱共鳴液室１室に対して、配置する吐出孔の個数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、複数個配置することが生産性の観点から好ましく、２〜１００個が好ましく、４〜６０個がより好ましく、４〜２０個が特に好ましい。前記吐出孔の個数が１００個を超えると、トナー組成液の液滴を形成させる際に、前記振動発生手段に与える電圧を高く設定する必要が生じるため、前記振動発生手段の挙動が不安定となることがある。   The number of ejection holes to be arranged for one column resonance liquid chamber is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. However, it is preferable to arrange a plurality of ejection holes from the viewpoint of productivity, 2 to 100 are preferable, 4 to 60 are more preferable, and 4 to 20 are particularly preferable. If the number of ejection holes exceeds 100, it is necessary to set a high voltage to the vibration generating means when forming droplets of toner composition liquid, and therefore the behavior of the vibration generating means is unstable. May be.

前記吐出孔の開口径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜４０μｍが好ましく、２〜１５μｍがより好ましく、６〜１２μｍが特に好ましい。前記開口径が、１μｍ未満の場合、形成される液滴が非常に小さくなるためトナーを得ることができない場合がある。また、トナー組成液の成分に顔料などの固形微粒子が含有された場合、前記吐出孔の閉塞が頻繁に発生して生産性が低下することもある。また、４０μｍを超える場合、トナー液滴の直径が大きいため、乾燥固化後に有機溶剤でトナー組成を希釈する工程が必要となる場合があり、トナーを得るためには大量の乾燥エネルギーが必要となることがある。一方、前記開口径が６〜１２μｍであると、吐出孔が開口する部材を製造する際に、吐出孔ごとの孔径ばらつきを小さく保つことができるため、吐出孔を密集させることが可能である。そのため、生産性を高く保つことができる。   There is no restriction | limiting in particular as an opening diameter of the said discharge hole, Although it can select suitably according to the objective, 1-40 micrometers is preferable, 2-15 micrometers is more preferable, and 6-12 micrometers is especially preferable. When the opening diameter is less than 1 μm, the formed droplets are very small and toner may not be obtained. Further, when solid fine particles such as a pigment are contained in the component of the toner composition liquid, the discharge holes are frequently blocked and the productivity may be lowered. When the particle diameter exceeds 40 μm, since the diameter of the toner droplet is large, a step of diluting the toner composition with an organic solvent after drying and solidification may be required, and a large amount of drying energy is required to obtain the toner. Sometimes. On the other hand, when the opening diameter is 6 to 12 μm, it is possible to keep the discharge holes dense because the hole diameter variation for each discharge hole can be kept small when manufacturing the member in which the discharge holes are opened. Therefore, productivity can be kept high.

前記吐出孔１９の開口径は、吐出孔１９が複数である場合においても、全て同じ開口径であってもよく、また、少なくとも１つの吐出孔の開口径が異なっていてもよい。   Even when there are a plurality of discharge holes 19, the discharge holes 19 may all have the same opening diameter, or at least one of the discharge holes may have a different opening diameter.

なお、前記吐出孔１９の開口径とは、真円であれば直径を意味し、楕円や、四角形、六角形、八角形等の多角形又は正多角形であれば平均径を意味する。   The opening diameter of the discharge hole 19 means a diameter if it is a perfect circle, and means an average diameter if it is a polygon such as an ellipse, a rectangle, a hexagon, an octagon, or a regular polygon.

また、圧力定在波の腹となる領域１つに対して複数の吐出孔が形成された場合、前記吐出孔間のピッチ（隣接する吐出孔の中心部間の最短間隔）は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。好ましくは２０μｍ以上、液柱共鳴液室の長手方向の壁の長さ以下であり、２０〜２００μｍがより好ましく、４０〜１３５μｍがさらに好ましく、４０〜８０μｍが特に好ましい。前記吐出孔間のピッチが２０μｍ未満の場合、隣り合う吐出孔より放出された液滴同士が衝突して大きな粒子となってしまう確率が高くなり、ト ナーの粒径分布が悪化することがある。   In addition, when a plurality of discharge holes are formed for one region that becomes the antinode of the pressure standing wave, the pitch between the discharge holes (the shortest distance between the central portions of the adjacent discharge holes) is not particularly limited. Can be appropriately selected according to the purpose. Preferably it is 20 micrometers or more and below the length of the wall of the longitudinal direction of a liquid column resonance liquid chamber, 20-200 micrometers is more preferable, 40-135 micrometers is further more preferable, 40-80 micrometers is especially preferable. When the pitch between the discharge holes is less than 20 μm, there is a high probability that droplets discharged from adjacent discharge holes collide with each other and become large particles, and the toner particle size distribution may deteriorate. .

吐出孔間のピッチは全て等間隔であってもよく、少なくとも１つのピッチが異なっていてもよいが、等間隔であることが、均一な粒子径のトナーを得ることができる点で好ましい。   The pitches between the ejection holes may be all at equal intervals, or at least one pitch may be different. However, it is preferable that the intervals are equal in that a toner having a uniform particle diameter can be obtained.

前記液柱共鳴液室の形状としては、前記圧力定常波を形成することができれば特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、四角柱（長方体）、円柱、円すい台などが挙げられる。   The shape of the liquid column resonance liquid chamber is not particularly limited as long as the pressure standing wave can be formed, and can be appropriately selected. Examples thereof include a quadrangular column (a rectangular body), a cylinder, and a truncated cone. .

前記液柱共鳴液室の長手方向の両端の壁には、少なくとも一部に反射壁面が設けられることが好ましい。前記「反射壁面」とは、液体の音波を反射させる程度に硬質な部材、例えばアルミ、ステンレス等の金属部材、シリコーン等の部材などにより形成された壁面をいう。   It is preferable that at least a part of the walls at both ends in the longitudinal direction of the liquid column resonance liquid chamber be provided with reflection wall surfaces. The “reflective wall surface” refers to a wall surface formed by a member that is hard enough to reflect a liquid acoustic wave, such as a metal member such as aluminum or stainless steel, a member such as silicone, or the like.

また、図３に示すように、前記液柱共鳴液室の長手方向の両端の壁面間の長さＬとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述する液柱共鳴原理に基づいて決定されることが好ましい。   Further, as shown in FIG. 3, the length L between the wall surfaces at both ends in the longitudinal direction of the liquid column resonance liquid chamber is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. It is preferably determined based on the column resonance principle.

さらに、図４に示すように、前記液柱共鳴液室の幅Ｗとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液柱共鳴に余分な周波数を与えないように、前記液柱共鳴液室の長さＬの２分の１より小さいことが好ましい。   Furthermore, as shown in FIG. 4, the width W of the liquid column resonance liquid chamber is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but it does not give an extra frequency to the liquid column resonance. It is preferable that the length is less than one half of the length L of the liquid column resonance liquid chamber.

液柱共鳴液室の液共通供給路１７側の端部から、端部液共通供給路１７側の端部に最も近い吐出孔１９までの距離をＬｅとした時の、ＬとＬｅの距離比（Ｌｅ／Ｌ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．６より大きいことが好ましい。   The distance ratio between L and Le when the distance from the end of the liquid column resonance liquid chamber on the liquid common supply path 17 side to the discharge hole 19 closest to the end on the end liquid common supply path 17 side is Le There is no restriction | limiting in particular as (Le / L), Although it can select suitably according to the objective, It is preferable that it is larger than 0.6.

前記液柱共鳴液室としては、前記振動の駆動周波数においてトナー組成液の共鳴周波数に影響を与えない程度の高い剛性を持つ材質により形成されたフレームがそれぞれ接合されて形成されることが好ましく、そのような材質としては、金属やセラミックス、シリコーンなどが挙げられる。   The liquid column resonance liquid chamber is preferably formed by joining frames formed of a material having high rigidity that does not affect the resonance frequency of the toner composition liquid at the vibration drive frequency, Examples of such materials include metals, ceramics, and silicone.

生産性を向上させるために、１つの液滴形成ユニットに対して複数の前記液柱共鳴液室を配置することが好ましい。１つの液滴形成ユニットに対して設置される液柱共鳴液室の数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。１つの液滴形成ユニットに対して設置される液柱共鳴液室の数が多くなると、生産性が高くなるが、操作性が悪くなる。操作性と生産性が両立できる液柱共鳴液室の数としては、１００個〜２，０００個が好ましく、１００個〜１，０００個がより好ましく、１００個〜４００個が特に好ましい。   In order to improve productivity, it is preferable to arrange a plurality of liquid column resonance liquid chambers for one droplet forming unit. The number of liquid column resonance liquid chambers installed for one droplet forming unit is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. When the number of liquid column resonance liquid chambers installed for one droplet forming unit increases, the productivity increases, but the operability deteriorates. The number of liquid column resonance liquid chambers that can achieve both operability and productivity is preferably 100 to 2,000, more preferably 100 to 1,000, and particularly preferably 100 to 400.

前記振動発生手段の周波数としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、吐出孔の開口配置によって液柱共鳴周波数が変動するため、液滴の吐出を確認して適宜決定することが好ましい。一般的には、３００ｋＨｚ以上の高周波振動であることが好ましく、３００ｋＨｚ〜１，０００ｋＨｚがより好ましい。   The frequency of the vibration generating means is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. However, since the liquid column resonance frequency varies depending on the opening arrangement of the discharge holes, it is determined appropriately by confirming the discharge of the liquid droplets. It is preferable to do. In general, high-frequency vibration of 300 kHz or higher is preferable, and 300 kHz to 1,000 kHz is more preferable.

前記振動発生手段としては、前記周波数で駆動できて、液柱共鳴液室内の前記トナー組成液に振動を付与するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。   The vibration generating means is not particularly limited as long as it can be driven at the frequency and gives vibration to the toner composition liquid in the liquid column resonance liquid chamber, and can be appropriately selected according to the purpose.

前記圧電体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）等の圧電セラミックス、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等の圧電高分子、水晶、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＴａＯ３、ＫＮｂＯ３等の単結晶などの材質から形成された圧電体などが挙げられる。 The piezoelectric body is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include piezoelectric ceramics such as lead zirconate titanate (PZT), piezoelectric polymers such as polyvinylidene fluoride (PVDF), and crystals. , A piezoelectric body formed of a material such as single crystal such as LiNbO 3 , LiTaO 3 , KNbO 3, or the like.

前記超音波振動発生体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニッケル、フェライト、アルフェルなどの強磁性体から成る磁歪素子や、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸バリウムなどの強誘電体から成る電歪素子などが挙げられる。   The ultrasonic vibration generator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a magnetostrictive element made of a ferromagnetic material such as nickel, ferrite, Alfel, lead zirconate titanate, titanium, etc. Examples thereof include an electrostrictive element made of a ferroelectric material such as barium acid.

前記振動発生手段は、弾性板に貼りあわせた形態で設置されていることが好ましく、該弾性板は、前記振動発生手段がトナー組成液と接液しないように、液柱共鳴液室の壁の一部に形成されていることが好ましい。   The vibration generating means is preferably installed in a form bonded to an elastic plate, and the elastic plate is provided on the wall of the liquid column resonance liquid chamber so that the vibration generating means does not come into contact with the toner composition liquid. It is preferable to form a part.

さらに、前記振動発生手段は、１つの液柱共鳴液室ごとに個別に制御できるように配置されることが好ましい。それぞれの液柱共鳴液室を個別制御するためには、液柱共鳴液室の配置にあわせて、弾性板を介してブロック状の振動発生手段を配置すること好ましい。   Furthermore, it is preferable that the vibration generating means is arranged so that it can be individually controlled for each liquid column resonance liquid chamber. In order to individually control each liquid column resonance liquid chamber, it is preferable to arrange a block-like vibration generating means via an elastic plate in accordance with the arrangement of the liquid column resonance liquid chamber.

−液柱共鳴方式を使用する場合の液滴形成のメカニズム−
本実施の形態の液滴形成のメカニズムについて説明する。 −Mechanism of droplet formation when using liquid column resonance method−
The mechanism of droplet formation according to this embodiment will be described.

まず、図３の液滴吐出ヘッド１１内の液柱共鳴液室１８において生じる、液柱共鳴現象の原理について説明する。液柱共鳴液室内のトナー組成液の音速をｃとし、振動発生手段２０から媒質であるトナー組成液に与えられた駆動周波数をｆとした場合、トナー組成液の共鳴が発生する波長λは、下記の式１の関係にある。   First, the principle of the liquid column resonance phenomenon that occurs in the liquid column resonance liquid chamber 18 in the droplet discharge head 11 of FIG. 3 will be described. When the sound velocity of the toner composition liquid in the liquid column resonance liquid chamber is c and the driving frequency applied to the toner composition liquid as a medium from the vibration generating means 20 is f, the wavelength λ at which the resonance of the toner composition liquid is generated is It has the relationship of the following formula 1.

λ＝ｃ／ｆ ・・・（式１）
また、図３の液柱共鳴液室１８において、固定端側のフレームの端部から液共通供給路１７側の端部までの長さをＬとし、さらに液共通供給路１７側のフレームの端部の高さをｈ１とし、連通口の高さをｈ２とする。 λ = c / f (Formula 1)
Further, in the liquid column resonance liquid chamber 18 in FIG. 3, the length from the end of the frame on the fixed end side to the end on the liquid common supply path 17 side is L, and further, the end of the frame on the liquid common supply path 17 side. The height of the part is h1, and the height of the communication port is h2.

液共通供給路１７側の端部が閉じている固定端と等価であるとした両側固定端の場合には、長さＬが波長λの４分の１の偶数倍に一致する場合に共鳴が最も効率的に形成される。つまり、次の式２で表現される。   In the case of a both-side fixed end that is assumed to be equivalent to a closed fixed end on the liquid common supply path 17 side, resonance occurs when the length L matches an even multiple of a quarter of the wavelength λ. Most efficiently formed. That is, it is expressed by the following formula 2.

Ｌ＝（Ｎ／４）λ ・・・（式２）
（但し、Ｎは偶数を表す。）
なお、固定端と等価である場合とは、ある端において圧力の逃げ部がないとみなすことができる場合である。具体的には、例えば、ある端において前記反射壁面の高さが、トナー組成液供給のための連通口の高さの２倍以上である場合、及びある端において前記反射壁面の面積が、トナー組成液供給のための連通口の開口部の面積の２倍以上である場合などを指す。 L = (N / 4) λ (Expression 2)
(However, N represents an even number.)
In addition, the case where it is equivalent to a fixed end is a case where it can be considered that there is no pressure escape portion at a certain end. Specifically, for example, when the height of the reflection wall surface at a certain end is twice or more the height of the communication port for supplying the toner composition liquid, and the area of the reflection wall surface at a certain end is The case where it is 2 times or more of the area of the opening part of the communicating port for composition liquid supply is pointed out.

また、液柱共鳴液室１８の両端が完全に開いている両側自由端の場合、及び、両側自由端と等価である場合にも、上記式２が成立する。   The above formula 2 is also established when both ends of the liquid column resonance liquid chamber 18 are completely open at both ends and when both ends are equivalent to the free ends at both ends.

同様にして、片方側が圧力の逃げ部がある自由端と等価で、他方側が閉じている（固定端）の場合、つまり片側固定端（＝片側自由端）の場合には、上記式２において、長さＬが波長λの４分の１の奇数倍に一致する場合に共鳴が最も効率的に形成される。つまり、上記式２のＮが奇数で表現される。   Similarly, when one side is equivalent to a free end with a pressure relief portion and the other side is closed (fixed end), that is, one side fixed end (= one side free end), Resonance is most efficiently formed when the length L matches an odd multiple of a quarter of the wavelength λ. That is, N in Expression 2 is expressed as an odd number.

最も効率の高い駆動周波数ｆは、上記式１と上記式２より、下記式３が導かれる。   The most efficient driving frequency f is derived from the following equation 3 from the above equations 1 and 2.

ｆ＝Ｎ×ｃ／（４Ｌ） ・・・（式３）
（ｆ：トナー組成液に与えられた駆動周波数、Ｌ：液柱共鳴液室の長手方向の長さ、ｃ：トナー組成液の音波の速度、Ｎ：整数（偶数；両側固定端および、両側自由端、奇数；片側固定端））
この際、前述の通り、Ｎの値は両端の開閉状態によって偶数か奇数か異なるが、本発明の実施の形態においては、Ｎ＝１〜５の場合に、前記好ましい周波数を有する定在波が効率良く発生する。 f = N × c / (4L) (Formula 3)
(F: driving frequency applied to the toner composition liquid, L: length of the liquid column resonance liquid chamber in the longitudinal direction, c: velocity of the sound wave of the toner composition liquid, N: integer (even number: fixed end on both sides, free on both sides) End, odd number; fixed end on one side))
At this time, as described above, the value of N varies depending on whether the both ends are open or closed, but in the embodiment of the present invention, when N = 1 to 5, the standing wave having the preferred frequency is It occurs efficiently.

例えば、液体の音速ｃを１，２００ｍ／ｓと、液柱共鳴液室の長さＬを１．８５ｍｍとして、液柱共鳴液室の両端に壁面が存在して（両側固定端と完全に等価）、Ｎ＝２の共鳴モードを仮定した場合、上記式３より、最も効率の高い共鳴周波数は３２４ｋＨｚと導かれる。   For example, the liquid sound velocity c is 1,200 m / s, the length L of the liquid column resonance liquid chamber is 1.85 mm, and there are wall surfaces at both ends of the liquid column resonance liquid chamber (completely equivalent to the fixed ends on both sides). ), Assuming a resonance mode of N = 2, the most efficient resonance frequency is derived from the above equation 3 as 324 kHz.

他の例では、液体の音速ｃが１，２００ｍ／ｓ、液柱共鳴液室の長さＬが１．８５ｍｍと上記と同じ条件を用い、液柱共鳴液室の両端に壁面が存在して（両側固定端と完全に等価）、Ｎ＝４の共鳴モードを用いた場合、上記式３より、最も効率の高い共鳴周波数は６４８ｋＨｚと導かれる。このため、同じ構造を有する液柱共鳴液室であっても、より高次の共鳴を利用することができる。   In another example, the sound velocity c of the liquid is 1,200 m / s, the length L of the liquid column resonance liquid chamber is 1.85 mm, and there are wall surfaces at both ends of the liquid column resonance liquid chamber. (Completely equivalent to the fixed ends on both sides) When N = 4 resonance mode is used, the most efficient resonance frequency is derived as 648 kHz from Equation 3 above. For this reason, even in a liquid column resonance liquid chamber having the same structure, higher order resonance can be used.

前述の通り、本発明のトナーの製造方法において、前記トナー組成液に対して、上記式３が成立する周波数ｆの振動を付与することが好ましい。しかし、実際には、液体はＱ値を持ち、共鳴を減衰させる粘性を有するため、実際には無限に振動が増幅されるわけではない。後述する式４、式５に示すように、式３に示す最も効率の高い駆動周波数ｆの近傍の周波数でも共鳴は発生する。   As described above, in the toner manufacturing method of the present invention, it is preferable to apply a vibration having a frequency f at which the above Equation 3 holds to the toner composition liquid. However, in reality, since the liquid has a Q value and has a viscosity that attenuates resonance, the vibration is not actually amplified infinitely. As shown in Equations 4 and 5 described later, resonance occurs even at a frequency in the vicinity of the most efficient drive frequency f shown in Equation 3.

図５に、Ｎ＝１、２、３の場合の速度及び圧力変動の定在波の形状（共鳴モード）を示し、かつ図６にＮ＝４、５の場合の速度及び圧力変動の定在波の形状（共鳴モード）を示す。本来、音波は疎密波（縦波）であるが、図５（ａ）〜（ｄ）及び図６（ａ）〜（ｃ）のように横波に変換して表記することが一般的である。実線が速度定在波、点線が圧力定在波である。   FIG. 5 shows the shape of a standing wave of velocity and pressure fluctuations (resonance mode) when N = 1, 2, and 3. FIG. 6 shows the standing speed and pressure fluctuations when N = 4 and 5. Wave shape (resonance mode) is shown. Originally, the sound wave is a sparse wave (longitudinal wave), but generally converted into a transverse wave and expressed as shown in FIGS. 5 (a) to 5 (d) and FIGS. 6 (a) to 6 (c). The solid line is the velocity standing wave, and the dotted line is the pressure standing wave.

理想的には、端が完全に閉口若しくは開口している場合は、波の重ね合わせによって図５（ａ）〜（ｄ）及び図６（ａ）〜（ｃ）のような形態の共鳴定在波を生じる。具体的には、Ｎ＝１の片側固定端の場合を示す図５（ａ）からわかるように、固定端で速度分布の振幅がゼロとなり、開口端で速度分布の振幅が最大となる。   Ideally, when the ends are completely closed or open, resonance standing in the form as shown in FIGS. 5 (a) to 5 (d) and FIGS. 6 (a) to 6 (c) by wave superposition. Produce waves. Specifically, as can be seen from FIG. 5A showing the case of one-side fixed end with N = 1, the amplitude of the velocity distribution becomes zero at the fixed end, and the amplitude of the velocity distribution becomes maximum at the open end.

音響学において、開口端とは長手方向の媒質（液）の移動速度が極大となる端であり、逆に圧力はゼロとなる。固定端においては、逆に媒質の移動速度がゼロとなる端と定義される。この際、固定端は音響的に硬い壁として考え、波の反射が発生する。   In acoustics, the open end is the end where the moving speed of the medium (liquid) in the longitudinal direction is maximized, and the pressure is zero. Conversely, the fixed end is defined as an end at which the moving speed of the medium becomes zero. At this time, the fixed end is considered as an acoustically hard wall, and wave reflection occurs.

しかし、実際には、吐出孔の数や、吐出孔の開口配置位置、吐出孔の断面形状によっても定在波パターンは変動するため、上記式３より求めた位置からずれた位置に共鳴周波数が現れるが、適宜駆動周波数を調整することで安定吐出条件を作り出すことができる。   However, in practice, the standing wave pattern varies depending on the number of ejection holes, the opening arrangement position of the ejection holes, and the cross-sectional shape of the ejection holes. Although it appears, stable discharge conditions can be created by adjusting the driving frequency as appropriate.

具体的には、吐出孔１９の開口数、開口配置位置、吐出孔の断面形状も駆動周波数を決定する因子となり、駆動周波数はこれに応じて適宜決定することができる。   Specifically, the numerical aperture of the discharge holes 19, the opening arrangement position, and the cross-sectional shape of the discharge holes are factors that determine the drive frequency, and the drive frequency can be appropriately determined according to this.

例えば、吐出孔１９の数を多くすると、固定端であった液柱共鳴液室１８の先端の拘束が徐々に緩くなり、ほぼ開口端に近い共鳴定在波が発生し、駆動周波数は高くなる。また、吐出孔１９の断面形状がラウンド形状となることや、フレームの厚さによる吐出孔の体積が変動することでも、実際上の駆動周波数が変動する。さらに、共鳴定在波が最も効率よく発生する駆動周波数の近傍の周波数でも液柱共鳴定在波は発生する。つまり、液柱共鳴液室の長手方向の両端間の長さＬ及び、液共通供給路１７側の端部に最も近い吐出孔１９までの距離Ｌｅを用いて、下記式４又は式５で決定される範囲の駆動周波数ｆを主成分とした駆動波形を用いて振動発生手段を振動させ、液柱共鳴を誘起して液滴を吐出孔から吐出することが可能である。   For example, when the number of ejection holes 19 is increased, the restriction at the tip of the liquid column resonance liquid chamber 18 that was the fixed end gradually becomes loose, a resonance standing wave that is almost close to the open end is generated, and the drive frequency increases. . Further, the actual driving frequency also varies depending on the cross-sectional shape of the ejection hole 19 being a round shape and the volume of the ejection hole varying depending on the thickness of the frame. Further, the liquid column resonance standing wave is generated even at a frequency in the vicinity of the drive frequency at which the resonance standing wave is generated most efficiently. That is, the length L between both ends in the longitudinal direction of the liquid column resonance liquid chamber and the distance Le to the discharge hole 19 closest to the end on the liquid common supply path 17 side are determined by the following formula 4 or formula 5. It is possible to eject the liquid droplets from the ejection holes by oscillating the vibration generating means using a driving waveform whose main component is the driving frequency f in the range to induce liquid column resonance.

Ｎ×ｃ／（４Ｌ）≦ｆ≦Ｎ×ｃ／（４Ｌｅ） ・・・（式４）
Ｎ×ｃ／（４Ｌ）≦ｆ≦（Ｎ＋１）×ｃ／（４Ｌｅ） ・・・（式５）
（Ｌ：液柱共鳴液室の長手方向の長さ、Ｌｅ：液供給路側の端部に最も近い吐出孔までの距離、ｃ：トナー組成液の音波の速度、Ｎ：整数）
以上説明した液柱共鳴現象の原理を用いて、図３の液柱共鳴液室１８において液柱共鳴圧力定在波が形成され、液柱共鳴液室１８の一部に配置された吐出孔１９において連続的に液滴吐出が発生することが可能となる。なお、圧力定在波の圧力が最も大きく変動する位置（前期圧力定在波の腹となる領域）に吐出孔１９を配置すると、吐出効率が高くなり、低い電圧で駆動することができる点で好ましい。 N × c / (4L) ≦ f ≦ N × c / (4Le) (Formula 4)
N × c / (4L) ≦ f ≦ (N + 1) × c / (4Le) (Formula 5)
(L: length in the longitudinal direction of the liquid column resonance liquid chamber, Le: distance to the discharge hole closest to the end on the liquid supply path side, c: velocity of sound wave of the toner composition liquid, N: integer)
Using the principle of the liquid column resonance phenomenon described above, a liquid column resonance pressure standing wave is formed in the liquid column resonance liquid chamber 18 of FIG. 3, and the discharge hole 19 disposed in a part of the liquid column resonance liquid chamber 18. In this case, it is possible to continuously discharge droplets. If the discharge hole 19 is arranged at a position where the pressure standing wave pressure fluctuates the most (the region where the pressure standing wave of the previous period is located), the discharge efficiency is increased and the device can be driven at a low voltage. preferable.

なお、図３に示す液柱共鳴液室１８は、両端が固定端状態と等価であるか、吐出孔１９の開口の影響で、音響的に軟らかい壁として説明できるような端部であることが周波数を高めるためには好ましいが、自由端であってもよい。前記「吐出孔１９の開口の影響」とは、音響インピーダンスが小さくなり、特にコンプライアンス成分が大きくなることを意味する。図５（ｂ）及び図６（ａ）のような液柱共鳴液室１８の長手方向の両端に壁面を形成することは、両側固定端の共鳴モード、そして吐出孔側が開口とみなす片側自由端の全ての共鳴モードが利用できるために好ましい。   It should be noted that the liquid column resonance liquid chamber 18 shown in FIG. 3 is an end portion that can be described as a soft wall acoustically due to the influence of the opening of the discharge hole 19 or both ends being equivalent to the fixed end state. Although it is preferable for increasing the frequency, it may be a free end. The “influence of the opening of the discharge hole 19” means that the acoustic impedance is reduced, and in particular, the compliance component is increased. Forming wall surfaces at both ends in the longitudinal direction of the liquid column resonance liquid chamber 18 as shown in FIG. 5B and FIG. 6A means that the resonance mode of both fixed ends and the free end on one side that the discharge hole side is regarded as an opening. This is preferable because all of the resonance modes can be used.

次に、液滴形成ユニットにおける液滴吐出ヘッド内の液柱共鳴液室で生じる液柱共鳴現象の様子について、当該様子を示す図７（ａ）〜（ｄ）を用いて説明する。   Next, the state of the liquid column resonance phenomenon generated in the liquid column resonance liquid chamber in the droplet discharge head in the droplet forming unit will be described with reference to FIGS.

図７では、液共通供給路側が開放されているが、液共通供給路１７と液柱共鳴液室１８とが連通する開口の高さ（図３に示す高さｈ２）に比して、固定端となるフレームの高さ（図３に示す高さｈ１）が前述の通り好ましくは約２倍以上であるため、ここでは液柱共鳴液室１８はほぼ両側固定端であるという近似的な条件のもとでの速度分布及び圧力分布の時間的なそれぞれの変化を示している。   In FIG. 7, the liquid common supply path side is open, but is fixed as compared with the height of the opening (height h <b> 2 shown in FIG. 3) where the liquid common supply path 17 and the liquid column resonance liquid chamber 18 communicate with each other. Since the height of the end frame (height h1 shown in FIG. 3) is preferably about twice or more as described above, the approximate condition that the liquid column resonance liquid chamber 18 is substantially fixed on both sides here. The time distribution of the velocity distribution and the pressure distribution under time is shown.

液柱共鳴液室内に記した実線は、液柱共鳴液室内の固定端側から液共通供給路側の端部までの間の各測定位置における速度分布を示し、液共通供給路側から液柱共鳴液室への方向を＋とし、その逆方向を−とする。   The solid line in the liquid column resonance liquid chamber indicates the velocity distribution at each measurement position from the fixed end side to the end of the liquid common supply path side in the liquid column resonance liquid chamber. The direction to the chamber is +, and the opposite direction is-.

また、液柱共鳴液室内に記した点線は液柱共鳴液室内の固定端側から液共通供給路側の端部までの間の任意の各測定位置における圧力分布を示し、大気圧に対して正圧を＋とし、負圧は−とする。正圧であれば図中の鉛直下方向に圧力が加わることになり、負圧であれば図中の鉛直上方向に圧力が加わることになる。   The dotted line in the liquid column resonance liquid chamber indicates the pressure distribution at each arbitrary measurement position from the fixed end side to the end on the liquid common supply path side in the liquid column resonance liquid chamber. The pressure is + and the negative pressure is-. If the pressure is positive, the pressure is applied vertically downward in the figure. If the pressure is negative, the pressure is applied vertically upward in the figure.

図７（ａ）は、液滴吐出直前の圧力波形と速度波形を示している。液柱共鳴液室１８における吐出孔１９が設けられている流路内での圧力は徐々に大きくなり、直前の液滴吐出時の液引き込み後において減少したメニスカス圧が、再び増加している。その後、図７（ｂ）に示すように、吐出孔１９付近の正の圧力は小さくなり、液滴２１が吐出されると共に、負圧の方向へ移行する。   FIG. 7A shows a pressure waveform and a velocity waveform immediately before droplet discharge. The pressure in the flow path provided with the discharge hole 19 in the liquid column resonance liquid chamber 18 gradually increases, and the meniscus pressure that has decreased after the liquid drawing during the previous droplet discharge increases again. Thereafter, as shown in FIG. 7B, the positive pressure in the vicinity of the ejection hole 19 decreases, and the droplet 21 is ejected and shifts in the negative pressure direction.

そして、図７（ｃ）に示すように、吐出孔１９付近の圧力は極小になる。このときから液柱共鳴液室１８へのトナー組成液１４の充填が始まる。その後、図７（ｄ）に示すように、吐出孔１９付近の負の圧力は小さくなり、正圧の方向へ移行する。この時点で、トナー組成液１４の充填が終了する。そして、再び、図７（ａ）に示すように、液柱共鳴液室１８の液滴吐出領域の正の圧力が極大となって、吐出孔１９から液滴２１が吐出される。   And as shown in FIG.7 (c), the pressure of the discharge hole 19 vicinity becomes minimum. From this time, the filling of the toner composition liquid 14 into the liquid column resonance liquid chamber 18 starts. Thereafter, as shown in FIG. 7D, the negative pressure in the vicinity of the discharge hole 19 becomes smaller and shifts to the positive pressure direction. At this time, the filling of the toner composition liquid 14 is completed. Then, as shown in FIG. 7A again, the positive pressure in the droplet discharge region of the liquid column resonance liquid chamber 18 becomes maximum, and the droplet 21 is discharged from the discharge hole 19.

このように、液柱共鳴液室内には振動発生手段の高周波駆動によって液柱共鳴による定在波が発生し、また圧力が最も大きく変動する位置となる液柱共鳴による定在波の腹の領域に吐出孔１９が配置されていることから、当該定在波の周期に応じてトナー液滴２１が吐出孔１９から連続的に吐出される。   Thus, a standing wave due to liquid column resonance is generated in the liquid column resonance liquid chamber by high-frequency driving of the vibration generating means, and the antinode region of the standing wave due to liquid column resonance is the position where the pressure fluctuates the most. Therefore, the toner droplets 21 are continuously ejected from the ejection holes 19 in accordance with the period of the standing wave.

〔膜振動方式〕
前記膜振動方式は、前記液滴形成工程において、同じ開口径を有する複数の吐出孔が形成された薄膜に振動手段により振動を付与し、前記吐出孔からトナー組成液を吐出して液滴化することを必須とする液滴形成方法である。膜振動方式における前記振動手段としては、薄膜に間接的に振動を付与する間接振動型吐出手段と、薄膜に直接振動を付与する直接振動型吐出手段とが挙げられる。 (Membrane vibration method)
In the film vibration method, in the liquid droplet forming step, vibration is applied to a thin film having a plurality of discharge holes having the same opening diameter by vibration means, and the toner composition liquid is discharged from the discharge holes to form liquid droplets. This is a droplet forming method that must be performed. Examples of the vibration means in the membrane vibration system include indirect vibration type discharge means that indirectly applies vibration to the thin film and direct vibration type discharge means that directly applies vibration to the thin film.

前記薄膜は、トナー組成物の溶解又は分散液を吐出させて液滴とする部材である。   The thin film is a member formed by discharging a solution or dispersion of the toner composition into droplets.

前記薄膜の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５μｍ〜５００μｍが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said thin film, Although it can select suitably according to the objective, 5 micrometers-500 micrometers are preferable.

前記吐出孔の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーの母体粒子を均一に振動させる点で、円形が好ましい。   The shape of the ejection hole is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, a circular shape is preferable from the viewpoint of uniformly vibrating toner base particles.

前記薄膜の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニッケル、コバルト、クロム、銀、銅、鉄、チタン、ステンレス合金、などの金属又は合金などが挙げられる。加工精度上好ましくは、電気鋳造できるニッケル、ニッケル合金が好ましい。また、前記薄膜は露出表面全体に後述する絶縁体の撥液膜が形成されていてもよい。   The material of the thin film is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include metals or alloys such as nickel, cobalt, chromium, silver, copper, iron, titanium, and stainless steel alloys. It is done. In view of processing accuracy, nickel or nickel alloy that can be electroformed is preferable. The thin film may have an insulating liquid repellent film, which will be described later, formed on the entire exposed surface.

さらに、前記薄膜は、振動させられた際に前記薄膜にたわみが発生するように設計されていることが好ましい。前記薄膜にたわみを発生させる方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記薄膜の最外周部に設けられたフレームと接合部とを介して接合固定させる方法などが挙げられる。   Furthermore, it is preferable that the thin film is designed so that the thin film is deflected when vibrated. There is no restriction | limiting in particular as a method to generate | occur | produce a deflection | deviation in the said thin film, According to the objective, it can select suitably, For example, it joins and fixes via the flame | frame provided in the outermost periphery part of the said thin film, and a junction part. The method etc. are mentioned.

前記接合部の部材の弾性率としては、特に制限はなく、目的に応じて選択することができるが、吐出孔において同心円状の均一な振動状態が得られ、液滴吐出状態が安定化し、均一な粒径分布のトナーの母体粒子を得ることができる点で、１０８Ｐａ以上が好ましい。 The elastic modulus of the joint member is not particularly limited and can be selected according to the purpose. However, a concentric uniform vibration state is obtained in the discharge hole, and the droplet discharge state is stabilized and uniform. 10 8 Pa or more is preferable in that a base particle of a toner having a uniform particle size distribution can be obtained.

前記接合部の部材には弾性率が高い材料を用いることで、前記薄膜の最外周部と薄膜をしっかりと固定することができる点で有利である。これにより、前記薄膜に振動が効率よく伝播される。特に、前記薄膜が、円形膜である場合に振動が効率よく伝播される点で好ましい。   Use of a material having a high elastic modulus for the member of the joining portion is advantageous in that the outermost peripheral portion of the thin film and the thin film can be firmly fixed. Thereby, vibration is efficiently propagated to the thin film. In particular, when the thin film is a circular film, it is preferable in that vibration is efficiently propagated.

前記弾性率は、公知の方法、例えば、超音波法等により測定することができる。   The elastic modulus can be measured by a known method such as an ultrasonic method.

前記薄膜と前記フレーム、及び／又は、前記薄膜と前記振動発手段とは、前記絶縁体の撥液膜又は前記絶縁体の接合部剤により電気的に絶縁されていることが好ましい。前記撥液膜又は前記接合部剤に用いる材料としては、絶縁体であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、フッ化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のエポキシ樹脂；ＳｉＯ２などが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。また、特開２０１０−１０７９０４号公報に記載の、ＳｉＯ２膜上にパーフルオロアルキル基を有し、かつ末端にシロキサン結合アルキル基を有する化合物からなる撥液膜も好適に用いることができる。 It is preferable that the thin film and the frame, and / or the thin film and the vibration generating means are electrically insulated by a liquid repellent film of the insulator or a bonding agent of the insulator. The material used for the liquid repellent film or the bonding agent is not particularly limited as long as it is an insulator, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene -Fluorocarbon resins such as perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), fluorinated ethylene propylene (FEP), and polyvinylidene fluoride; epoxy resins such as bisphenol A and bisphenol F; SiO 2 and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Further, described in JP-A-2010-107904, it has a perfluoroalkyl group on the SiO 2 film, and liquid-repellent film made of a compound having a siloxane bond group at the terminal can also be suitably used.

膜振動方式において、複数の吐出孔は、開口径が±５％の範囲内であるものを使用することが好ましい。開口径が±５％の範囲内の吐出孔を使用することで、均一な粒径のトナーを得られる点で有利である。   In the membrane vibration system, it is preferable to use a plurality of discharge holes having an opening diameter within a range of ± 5%. Use of ejection holes having an opening diameter within a range of ± 5% is advantageous in that a toner having a uniform particle diameter can be obtained.

なお、前記吐出孔の開口径とは、真円であれば直径を意味し、楕円や、四角形、六角形、八角形等の多角形又は正多角形であれば平均径を意味する。   The opening diameter of the discharge hole means a diameter if it is a perfect circle, and an average diameter if it is a polygon such as an ellipse, a rectangle, a hexagon, an octagon, or a regular polygon.

前記薄膜における吐出孔の開口数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２〜３，０００個が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as the numerical aperture of the discharge hole in the said thin film, Although it can select suitably according to the objective, 2-3,000 are preferable.

複数の吐出孔における、吐出孔間のピッチ（隣接する吐出孔の中心部間の最短間隔）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０μｍ以上、液柱共鳴液室の長さ以下であることが好ましく、２０μｍ〜２００μｍがより好ましく、４０μｍ〜１３５μｍがさらに好ましく、４０μｍ〜８０μｍが特に好ましい。前記吐出孔間のピッチが２０μｍ未満の場合、隣接する吐出孔から放出された液滴同士が衝突して大きな粒子となってしまう確率が高くなり、トナーの粒径分布が悪化することがある。   The pitch between the discharge holes in the plurality of discharge holes (the shortest distance between the central portions of the adjacent discharge holes) is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. The length is preferably not more than the length of the liquid chamber, more preferably 20 μm to 200 μm, further preferably 40 μm to 135 μm, and particularly preferably 40 μm to 80 μm. When the pitch between the ejection holes is less than 20 μm, there is a high probability that droplets discharged from adjacent ejection holes collide with each other to form large particles, and the particle size distribution of the toner may be deteriorated.

吐出孔間のピッチは、複数の吐出孔間において、全て等間隔であってもよく、少なくとも１つのピッチが異なっていてもよいが、等間隔であることが、均一な粒子径のトナーを得ることができる点で好ましい。   The pitch between the discharge holes may be all at equal intervals among the plurality of discharge holes, or at least one pitch may be different. However, the equal intervals may obtain a toner having a uniform particle diameter. It is preferable in that it can be performed.

吐出孔の開口部の断面形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記液柱共鳴で記載した吐出孔の形状と同様の形状などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a cross-sectional shape of the opening part of a discharge hole, According to the objective, it can select suitably, For example, the shape similar to the shape of the discharge hole described by the said liquid column resonance etc. are mentioned.

−間接振動型吐出手段による液滴形成−
前記間接振動型吐出手段は、前記同じ開口径を有する複数の吐出孔を有する薄膜に対して、間接的に縦振動を付与する手段である。 -Droplet formation by indirect vibration type discharge means-
The indirect vibration type discharge means is means for indirectly applying longitudinal vibration to the thin film having a plurality of discharge holes having the same opening diameter.

前記間接振動型吐出手段としては、薄膜に確実な縦振動を一定の周波数で与えることができるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記液柱共鳴方式の振動発生手段と同様の、圧電体、超音波振動発生体などが挙げられる。   The indirect vibration type discharge means is not particularly limited as long as it can give a certain longitudinal vibration to the thin film at a constant frequency, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the liquid column Examples thereof include a piezoelectric body and an ultrasonic vibration generator similar to the resonance type vibration generating means.

これらの中でも、前記間接振動型吐出手段は、前記薄膜にバイモルフ型のたわみ振動を励起する圧電体が好ましい。前記圧電体の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記液柱共鳴方式の振動発生手段と同様のものなどが挙げられる。   Among these, the indirect vibration type discharge means is preferably a piezoelectric body that excites bimorph type flexural vibration in the thin film. There is no restriction | limiting in particular as a material of the said piezoelectric material, Although it can select suitably according to the objective, For example, the thing similar to the vibration generating means of the said liquid column resonance system etc. are mentioned.

前記圧電体は、電気的エネルギーを機械的振動に変換する機能を有する。具体的には、電圧を印加することにより、たわみ振動が励起され、薄膜を振動させることが可能となる。   The piezoelectric body has a function of converting electrical energy into mechanical vibration. Specifically, by applying a voltage, flexural vibration is excited and the thin film can be vibrated.

図８に、本発明のトナーの製造方法における、膜振動方式での液滴形成を実施するための液滴吐出手段の液滴吐出原理を示すグラフを示しており、横軸は膜の径方向の座標を示しており、縦軸はある座標における膜の振動変位を示している。たわみ振動は、薄膜の中心で変位ΔＬが最大（ΔＬｍａｘ）となり、ノズル配置領域の中で最も外側の吐出孔で振動変位ΔＬが最小（ΔＬｍｉｎ）となる断面形状となり、振動方向に周期的に上下振動する。膜が周期的に上下振動することで吐出孔から液滴を周期的に吐出することとなる。   FIG. 8 is a graph showing the droplet discharge principle of the droplet discharge means for performing droplet formation by the film vibration method in the toner manufacturing method of the present invention, and the horizontal axis indicates the radial direction of the film. The vertical axis represents the vibration displacement of the film at a certain coordinate. The flexural vibration has a cross-sectional shape in which the displacement ΔL is the maximum (ΔLmax) at the center of the thin film and the vibration displacement ΔL is the minimum (ΔLmin) at the outermost discharge hole in the nozzle arrangement region. Vibrate. As the film periodically vibrates, droplets are periodically discharged from the discharge holes.

前記間接振動型吐出手段の配置としては、薄膜に対して垂直方向の振動を与えることができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、振動面と薄膜とが平行に配置されることが好ましい。これにより、前記薄膜は、前記間接振動型吐出手段により効率よく縦振動が付与される。   The arrangement of the indirect vibration type discharge means is not particularly limited as long as it can vibrate in the vertical direction with respect to the thin film, and can be appropriately selected according to the purpose. However, the vibration surface and the thin film are parallel to each other. Preferably they are arranged. Thereby, the thin film is efficiently imparted with the longitudinal vibration by the indirect vibration type discharge means.

−間接振動型吐出手段による液滴形成−
前記直接振動型吐出手段は、前記同じ開口径を有する複数の吐出孔を有する薄膜に対して、直接的に縦振動を付与する手段である。 -Droplet formation by indirect vibration type discharge means-
The direct vibration type discharge means is means for directly applying longitudinal vibration to the thin film having a plurality of discharge holes having the same opening diameter.

前記直接振動型吐出手段の配置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、複数の薄膜の周囲に設けられることが好ましく、円環状に設けられることがより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as arrangement | positioning of the said direct vibration type discharge means, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable to provide around a several thin film, and it is more preferable to provide in an annular | circular shape.

前記直接振動型吐出手段としては、薄膜に一定の周波数で振動を与えることができるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記間接振動型吐出手段と同様の、圧電体、超音波振動発生体などが挙げられる。   The direct vibration type discharge means is not particularly limited as long as it can vibrate the thin film at a constant frequency, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the indirect vibration type discharge means The same piezoelectric material, ultrasonic vibration generator, etc. are mentioned.

これらの中でも、前記間接振動型吐出手段は、前記薄膜にバイモルフ型のたわみ振動を励起する圧電体が好ましい。前記圧電体の材料としても、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記間接振動型吐出手段と同様のものなどが挙げられる。   Among these, the indirect vibration type discharge means is preferably a piezoelectric body that excites bimorph type flexural vibration in the thin film. There is no restriction | limiting in particular also as the material of the said piezoelectric material, According to the objective, it can select suitably, For example, the thing similar to the said indirect vibration type discharge means etc. are mentioned.

たわみ振動は、間接振動型吐出手段と同様に、図８に示すように、薄膜の中心で変位ΔＬが最大（ΔＬｍａｘ）となり、最も外側の吐出孔で振動変位ΔＬが最小（ΔＬｍｉｎ）となる断面形状となり、振動方向に周期的にたわみ振動する。膜が周期的にたわみ振動することで吐出孔から液滴が周期的に吐出することとなる。   As in the indirect vibration type discharge means, the flexural vibration has a cross section in which the displacement ΔL is maximum (ΔLmax) at the center of the thin film and the vibration displacement ΔL is minimum (ΔLmin) at the outermost discharge hole, as shown in FIG. It becomes a shape and flexibly vibrates periodically in the vibration direction. As the film periodically bends and vibrates, droplets are periodically discharged from the discharge holes.

−膜振動方式を使用する場合の装置の簡単な説明−
図９は、膜振動方式によるトナーの製造方法を実施するためのトナー製造装置の全体を示す断面図の一例である。本発明のトナーの製造方法において、膜振動方式で吐出された液滴による粒子の形成について説明するが、本発明の粒子形成はこれに限られるものではない。 -Brief description of the device when using the membrane vibration system-
FIG. 9 is an example of a cross-sectional view illustrating the entire toner manufacturing apparatus for carrying out the toner manufacturing method using the membrane vibration method. In the toner manufacturing method of the present invention, the formation of particles by droplets ejected by the membrane vibration method will be described, but the particle formation of the present invention is not limited to this.

図９に示すトナー製造装置２１０において、トナー組成液１４は、原料収容器２０１に収容され、液供給管２０２によって液滴形成ユニット１０４に接続されている。送液の駆動力については送液手段２０３を用いてもよいし、重力を利用したり、液滴形成ユニット自体による液体の吸引力を用いたりしてもよい。しかし、液滴形成ユニット１０４へのトナー組成液１４の送液は、脈動があると吐出に悪影響が出るため、送液手段２０３としては、重力又は、吐出ユニットの吸引力による脈動のないものが好ましい。他にも、送液手段２０３としては各種ポンプを用いることができ、前述のように脈動を生じないものとして、例えば、ギヤポンプの使用が望ましい。   In the toner manufacturing apparatus 210 shown in FIG. 9, the toner composition liquid 14 is stored in a raw material container 201 and connected to the droplet forming unit 104 by a liquid supply pipe 202. As the driving force for liquid feeding, the liquid feeding means 203 may be used, gravity may be used, or a liquid suction force by the droplet forming unit itself may be used. However, when the toner composition liquid 14 is supplied to the droplet forming unit 104, if there is pulsation, the discharge is adversely affected. Therefore, as the liquid supply means 203, there is no pulsation due to gravity or the suction force of the discharge unit. preferable. In addition, various pumps can be used as the liquid feeding means 203, and it is desirable to use, for example, a gear pump as one that does not cause pulsation as described above.

図９では、液滴形成ユニット１０４に供給されたトナー組成液１４は、循環されて原料収容器２０１に戻るように示されているが、必ずしも循環させる必要はなく、液滴形成ユニット１０４が吐出するトナー組成液が供給されるだけであってもよい。   In FIG. 9, the toner composition liquid 14 supplied to the droplet forming unit 104 is shown to be circulated and returned to the raw material container 201, but is not necessarily circulated. The toner composition liquid may be supplied only.

トナー組成液１４を循環する場合は、液供給管２０２の途中に設けたバルブ２０４によって液量を制御することができる。バルブの種類としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができる。   When the toner composition liquid 14 is circulated, the amount of liquid can be controlled by a valve 204 provided in the middle of the liquid supply pipe 202. There is no restriction | limiting in particular as a kind of valve | bulb, According to the objective, it can select suitably from well-known things.

また、チャンバ２０６の、図面に向かって右側に示される液滴形成ユニット１０４にのみトナー組成液１４の送液経路が記載されているが、左側に示される液滴形成ユニット１０４でも全く同じ送液経路を有しており、ここでは記載を省略している。   Further, although the liquid supply path of the toner composition liquid 14 is described only in the droplet forming unit 104 shown on the right side of the drawing in the chamber 206, the same liquid supply is also performed in the droplet forming unit 104 shown on the left side. It has a route and is not shown here.

液滴形成ユニット１０４への送液圧力及び、チャンバ２０６内の圧力は、それぞれ圧力計Ｐ１及びＰ２によって管理される。このとき、Ｐ１＞Ｐ２の関係であると、トナー組成液１４が吐出孔から染み出す恐れがあり、Ｐ１＜Ｐ２の場合には吐出手段に気体が入り、吐出が停止する恐れがあるため、Ｐ１≒Ｐ２があることが望ましい。   The liquid feeding pressure to the droplet forming unit 104 and the pressure in the chamber 206 are managed by pressure gauges P1 and P2, respectively. At this time, if the relationship of P1> P2, the toner composition liquid 14 may ooze out from the discharge hole, and if P1 <P2, there is a possibility that gas enters the discharge means and the discharge stops, so P1 ≈P2 is desirable.

液滴形成ユニット１０４に送液されたトナー組成液１４は、以下の後述する間接振動手段又は直線振動手段により吐出される。   The toner composition liquid 14 fed to the droplet forming unit 104 is discharged by the indirect vibration means or the linear vibration means described below.

また、トナー製造装置２１０は、乾燥捕集ユニット２２０、トナーが吐出される空間であるチャンバ２０６を有し、チャンバ２０６の側壁に、後述する液滴形成ユニット１０４が組み込まれている。液滴形成ユニット１０４の詳細は図１０において後述するため図９中では割愛しているが、液滴吐出手段と１次搬送気流２０７を発生させるシュラウドを装備している。   In addition, the toner manufacturing apparatus 210 includes a dry collection unit 220 and a chamber 206 that is a space in which toner is discharged, and a droplet forming unit 104 to be described later is incorporated in a side wall of the chamber 206. Although details of the droplet forming unit 104 will be described later in FIG. 10 and are omitted in FIG. 9, the droplet forming unit 104 and a shroud for generating the primary conveying airflow 207 are provided.

チャンバ２０６には、上方の２次搬送気流導入口２０９から２次搬送気流２０８が流れるようになっているおり、２次搬送気流２０８はチャンバ２０６と連通する誘導管２１２へと流れる。   A secondary transport airflow 208 flows from the upper secondary transport airflow inlet 209 to the chamber 206, and the secondary transport airflow 208 flows to the guide pipe 212 communicating with the chamber 206.

チャンバ２０６の側壁には液滴形成ユニット１０４内の１次搬送気流２０７が、２次搬送気流２０８に対して図中では垂直に流れるような角度を持って液滴形成ユニット１０４が取り付けられている。吐出ユニットの取り付けはチャンバ２０６内に複数個あっても構わないが、図９では吐出ユニットが２つ配置された様子を示している。   The droplet forming unit 104 is attached to the side wall of the chamber 206 at an angle such that the primary conveying airflow 207 in the droplet forming unit 104 flows perpendicularly to the secondary conveying airflow 208 in the drawing. . A plurality of discharge units may be attached in the chamber 206, but FIG. 9 shows a state in which two discharge units are arranged.

液滴形成ユニット１０４から１次搬送気流２０７の方向に吐出された図示しないトナー液滴は、その後、２次搬送気流２０８によってその方向を強制的に曲げられることで、符号５００で示すような軌跡を描き、液滴同士の合着を防ぐことができる。これにより、粒径分布の狭い乾燥粒子がチャンバ２０６内の搬送中に生成する。   A toner droplet (not shown) ejected from the droplet forming unit 104 in the direction of the primary conveyance airflow 207 is forcibly bent in the direction by the secondary conveyance airflow 208, and a locus as indicated by reference numeral 500 is obtained. Can be used to prevent coalescence of droplets. As a result, dry particles having a narrow particle size distribution are generated during conveyance in the chamber 206.

図示しない乾燥粒子は、２次搬送気流２０８によって誘導管２１２を通過し、トナー捕集手段２１３にて捕集され、トナー貯留手段２１４に納められる。トナー捕集手段２１３としては一般的な装置を用いることができ、サイクロン捕集機が好適に用いられる。   Dry particles (not shown) pass through the guide tube 212 by the secondary conveying airflow 208, are collected by the toner collecting unit 213, and are stored in the toner storing unit 214. As the toner collecting means 213, a general apparatus can be used, and a cyclone collecting machine is preferably used.

図１１は、チャンバ２０６に取り付けられた液滴形成ユニット１０４の配置を上から見た概略図である。ここで、吐出ユニットへのトナー組成液供給装置は説明の簡略化のため図示していない。   FIG. 11 is a schematic view of the arrangement of the droplet forming unit 104 attached to the chamber 206 as seen from above. Here, the toner composition liquid supply device to the discharge unit is not shown for the sake of simplicity.

チャンバ２０６内に配置する吐出ユニットの数は、ここでは４つの例を示しているが、特に制限はなく、生産量に合わせて増やすことができる。また鉛直方向に複数配列しても構わない。   Here, four examples of the number of discharge units arranged in the chamber 206 are shown, but there is no particular limitation and the number can be increased in accordance with the production amount. A plurality of them may be arranged in the vertical direction.

図１１（ａ）では、液滴形成ユニット１０４がチャンバ２０６内に４つ配置され、全てチャンバ２０６の中心に向かって吐出し、吐出したトナー液滴の軌跡５００がすべてチャンバ２０６の中心部に向かっていることが示され、中心に向かう間に図示されない２次搬送気流と重力によって、液滴が鉛直方向下向きに搬送される。   In FIG. 11A, four droplet forming units 104 are arranged in the chamber 206, all ejecting toward the center of the chamber 206, and all the trajectories 500 of the ejected toner droplets are directed toward the center of the chamber 206. The droplets are conveyed vertically downward by a secondary conveying airflow and gravity (not shown) while moving toward the center.

図１１（ｂ）では液滴形成ユニット１０４がチャンバ２０６内に４つ配置されているが、チャンバ断面の中心に対して角度を持って配置されている。チャンバ断面の中心に対して角度をつけることによって、対抗する吐出ユニットから吐出した液滴との合着を考慮しなくて済み、チャンバ２０６の容積を効率よく用いることができるため、複数の吐出ユニットを配置する場合に好適である。このような液滴形成ユニット１０４の中心に対する角度は任意に調整することができる。   In FIG. 11B, four droplet forming units 104 are arranged in the chamber 206, but are arranged at an angle with respect to the center of the chamber cross section. By providing an angle with respect to the center of the cross section of the chamber, it is not necessary to consider the coalescence with droplets discharged from the opposing discharge unit, and the volume of the chamber 206 can be used efficiently. It is suitable when arranging. The angle with respect to the center of the droplet forming unit 104 can be arbitrarily adjusted.

−膜振動方式による液滴吐出手段の構造（間接振動型）−
図１２は、膜振動方式において、間接振動型の吐出手段の構造の一例を示す概略図である。また、図１３は、間接振動型の吐出手段を下から見た構造の一例を示す概略図である。 -Structure of droplet discharge means by membrane vibration method (indirect vibration type)-
FIG. 12 is a schematic view showing an example of the structure of an indirect vibration type ejection unit in the membrane vibration system. FIG. 13 is a schematic view showing an example of the structure of the indirect vibration type ejection unit viewed from below.

間接振動型吐出手段３００は、同じ開口径を有する複数の吐出孔３１４が形成された薄膜３１０と、薄膜３１０に対して、電気的エネルギーを機械的振動に変換して振動を付与する振動手段（機械的振動手段）３０５と、薄膜３１０と振動手段３０５との間にトナー組成液１４を供給する液流路３１１を形成するフレーム３０８とを備えている。トナー組成液１４はトナー組成液供給口３０９から供給され、液流路３１１を通り、トナー組成液排出口３１５から排出される。   The indirect vibration type discharge unit 300 includes a thin film 310 in which a plurality of discharge holes 314 having the same opening diameter are formed, and a vibration unit that applies vibration to the thin film 310 by converting electrical energy into mechanical vibration ( Mechanical vibration means) 305 and a frame 308 forming a liquid flow path 311 for supplying the toner composition liquid 14 between the thin film 310 and the vibration means 305. The toner composition liquid 14 is supplied from the toner composition liquid supply port 309, passes through the liquid flow path 311, and is discharged from the toner composition liquid discharge port 315.

前記複数の吐出孔３１４を有する薄膜３１０は、振動手段３０５の振動面３１３に対して平行に設置されている。薄膜３１０は一部がフレーム３０８に接合固定されているため、薄膜３１０の、振動手段３０５の振動方向に対する位置関係は実質的に垂直となる。即ち、薄膜３１０は、振動手段３０５により縦振動が付与される。   The thin film 310 having the plurality of ejection holes 314 is disposed in parallel to the vibration surface 313 of the vibration unit 305. Since a part of the thin film 310 is bonded and fixed to the frame 308, the positional relationship of the thin film 310 with respect to the vibration direction of the vibration means 305 is substantially vertical. That is, the thin film 310 is given longitudinal vibration by the vibration means 305.

前記振動手段３０５の振動発生手段３０３の上下面に電圧信号が付与されるように、回路３０６が設けられており、駆動信号発生源３０７からの信号を機械的振動に変換することができる。   A circuit 306 is provided so that a voltage signal is applied to the upper and lower surfaces of the vibration generating means 303 of the vibration means 305, and the signal from the drive signal generating source 307 can be converted into mechanical vibration.

電気信号を与える回路としては、表面を絶縁被覆されたリード線が適している。また、振動手段３０５は後述する各種ホーン型振動子、ボルト締めランジュバン型振動子など、振動振幅が大きい素子を用いることが、効率的かつ安定なトナー生産には好適である。   As a circuit for supplying an electric signal, a lead wire having an insulating coating on the surface is suitable. For the vibration means 305, it is preferable to use an element having a large vibration amplitude, such as various horn type vibrators and bolted Langevin type vibrators described later, for efficient and stable toner production.

振動手段３０５は、振動を発生する振動発生手段３０３と、該振動発生手段３０３で発生した振動を増幅する振動増幅手段３０４とを有する。駆動信号発生源３０７から発生した所要周波数の駆動電圧（駆動信号）が、振動発生手段３０３の電極３０２間に印加されることによって、振動発生手段３０３に振動が励起される。この振動が振動増幅手段３０４で増幅され、薄膜３１０と平行に配置される振動面３１３が周期的に振動し、この振動面３１３の振動による周期的な圧力によって薄膜３１０が所要周波数で振動する。   The vibration unit 305 includes a vibration generation unit 303 that generates vibration, and a vibration amplification unit 304 that amplifies the vibration generated by the vibration generation unit 303. When a drive voltage (drive signal) having a required frequency generated from the drive signal generation source 307 is applied between the electrodes 302 of the vibration generation unit 303, vibration is excited in the vibration generation unit 303. This vibration is amplified by the vibration amplifying means 304, and the vibration surface 313 arranged in parallel with the thin film 310 vibrates periodically, and the thin film 310 vibrates at a required frequency by the periodic pressure caused by the vibration of the vibration surface 313.

振動発生手段３０３は前記圧電体３０１と、電極３０２から成る。   The vibration generating unit 303 includes the piezoelectric body 301 and the electrode 302.

図１２で示した例では、振動手段３０５としてホーン型振動子を用いており、このホーン型振動子は、圧電素子などの振動発生手段３０３の振幅を振動増幅手段３０４で増幅することができる。そのため、振動発生手段３０３が発生させる機械的振動は小さな振動でよく、機械的負荷が軽減することができるため、装置としての長寿命化につながる点で好ましい。   In the example shown in FIG. 12, a horn type vibrator is used as the vibration unit 305, and this horn type vibrator can amplify the amplitude of the vibration generation unit 303 such as a piezoelectric element by the vibration amplification unit 304. Therefore, the mechanical vibration generated by the vibration generating means 303 may be a small vibration, and the mechanical load can be reduced, which is preferable in terms of extending the life of the apparatus.

ホーン型振動子の形状としては、特に制限はなく、公知の代表的なホーン形状の中から、目的に応じて適宜選択することができる。   There is no restriction | limiting in particular as a shape of a horn type | mold vibrator, According to the objective, it can select suitably from well-known typical horn shapes.

また、振動発生手段３０３としては、前記ホーン型振動子に限られず、高強度を有するボルト締めランジュバン型振動子を用いることもできる。   Further, the vibration generating means 303 is not limited to the horn type vibrator, and a bolted Langevin type vibrator having high strength can also be used.

このボルト締めランジュバン型振動子は、圧電セラミックスが機械的に結合されており、高振幅励振時に破損することがない点で好ましい。   This bolted Langevin type vibrator is preferable in that piezoelectric ceramics are mechanically coupled and are not damaged during high amplitude excitation.

機械的振動を発生する振動手段３０５の大きさは、発振する周波数が小さくなるに伴い、大きくなることが一般的であり、必要な周波数に応じて、適宜振動手段に直接穴あけ加工を施し貯留部を設けることができる。また、貯留部全体を効率的に振動させることも可能である。   The size of the vibration means 305 that generates mechanical vibration is generally increased as the frequency of oscillation decreases, and according to the required frequency, the vibration means is directly perforated and appropriately subjected to storage. Can be provided. It is also possible to vibrate the entire storage part efficiently.

−膜振動方式による液滴吐出手段の構造（直接振動型）−
図１４は、膜振動方式において、直接振動型の液滴吐出手段の構造の一例を示す概略図である。また、図１５は、直接振動型の吐出手段を下から見た構造の一例を示す概略図である。 -Structure of droplet discharge means by membrane vibration method (direct vibration type)-
FIG. 14 is a schematic view showing an example of the structure of a direct vibration type droplet discharge means in the membrane vibration system. FIG. 15 is a schematic view showing an example of a structure in which the direct vibration type ejection unit is viewed from below.

直接振動型吐出手段４００は、少なくともトナー液滴２１を吐出させるための開口径を有する吐出孔３１４を備えた薄膜３１０と、薄膜３１０を振動させるための円環状振動発生手段４０３と、トナー組成液１４を供給する液流路３１１を設けたフレーム３０８を備えている。トナー組成液１４はトナー組成液供給口３０９から供給され、液流路３１１を通り、トナー組成液排出口３１５から排出される。   The direct vibration type discharge unit 400 includes a thin film 310 having a discharge hole 314 having an opening diameter for discharging at least the toner droplet 21, an annular vibration generation unit 403 for vibrating the thin film 310, and a toner composition liquid. A frame 308 provided with a liquid flow path 311 for supplying 14 is provided. The toner composition liquid 14 is supplied from the toner composition liquid supply port 309, passes through the liquid flow path 311, and is discharged from the toner composition liquid discharge port 315.

薄膜３１０は、外周部をフレーム３０８に接合固定している。円環状振動発生手段４０３は、この薄膜３１０の吐出孔３１４を設けた領域の周囲に配置されている。   The outer periphery of the thin film 310 is bonded and fixed to the frame 308. The annular vibration generating means 403 is disposed around a region where the discharge hole 314 of the thin film 310 is provided.

該円環状振動発生手段４０３は、円環状圧電体４０１と電極４０２とを有し、電極４０２に回路３０６を通じて駆動信号発生源３０７から所要周波数の駆動電圧（駆動信号）が印加されることで、例えば、たわみ振動を発生する。   The annular vibration generating means 403 includes an annular piezoelectric body 401 and an electrode 402, and a drive voltage (drive signal) having a required frequency is applied to the electrode 402 from the drive signal generation source 307 through the circuit 306. For example, a flexural vibration is generated.

吐出孔３１４の断面形状は、図１２や図１４においては吐出孔３１４の開口部と接液面とで大きさが変わらない形状として記載されているが、適宜断面形状を変更することができる。   The cross-sectional shape of the discharge hole 314 is described as a shape whose size does not change between the opening of the discharge hole 314 and the liquid contact surface in FIGS. 12 and 14, but the cross-sectional shape can be changed as appropriate.

−膜振動方式による液滴吐出ユニットの構造（直接振動型及び、間接振動型）−
図１０は、本発明のトナーの製造方法において、膜振動方式で液滴を吐出する液滴吐出ユニットの構造の一例を示す概略図である。 -Structure of droplet discharge unit by membrane vibration method (direct vibration type and indirect vibration type)-
FIG. 10 is a schematic view showing an example of the structure of a droplet discharge unit that discharges droplets by the membrane vibration method in the toner manufacturing method of the present invention.

前記液滴形成工程により、原料収容器２０１に貯留されたトナー組成液１４は、原料収容器２０１から液供給管２０２によって液滴形成ユニット１０４に搬送される。液滴形成ユニット１０４には液滴吐出ヘッド３１２に設けられた吐出孔３１４があり、この吐出孔３１４からトナー液滴２１が吐出される。   The toner composition liquid 14 stored in the raw material container 201 by the droplet forming process is conveyed from the raw material container 201 to the droplet forming unit 104 through the liquid supply pipe 202. The droplet forming unit 104 has an ejection hole 314 provided in the droplet ejection head 312, and the toner droplet 21 is ejected from the ejection hole 314.

前記液滴形成工程で吐出孔３１４から吐出されたトナー液滴２１は、重力によってのみではなく、吐出方向と同方向に流れる１次搬送気流２０７に沿って搬送されるため、吐出されたトナー液滴２１が空気抵抗によって減速されることを抑制できる。これにより、トナー液滴２１を連続的に吐出した場合においても、後に吐出されたトナー液滴２１が前に吐出されたトナー液滴２１と合着して、トナー液滴２１の粒径が大きくなることを防止できる。   The toner droplet 21 ejected from the ejection hole 314 in the droplet forming step is transported not only by gravity but also along the primary transport airflow 207 that flows in the same direction as the ejection direction. It can suppress that the droplet 21 is decelerated by air resistance. As a result, even when the toner droplets 21 are continuously discharged, the toner droplets 21 discharged later coalesce with the toner droplets 21 discharged previously, and the particle size of the toner droplets 21 is increased. Can be prevented.

１次搬送気流２０７として用いられる気体の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、空気、窒素等の不燃性気体などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a kind of gas used as the primary conveyance airflow 207, According to the objective, it can select suitably, For example, nonflammable gas, such as air and nitrogen, etc. are mentioned.

１次搬送気流２０７には、トナー組成液１４に用いられる溶剤と同じ又は類似物質の蒸気を含ませてもよい。これにより、液滴形成ユニット１０４に配置された吐出孔３１４及びその周辺でトナー組成液１４が乾き、吐出孔３１４が閉塞することによる液滴吐出停止を防止することが可能となる。   The primary conveying airflow 207 may contain vapor of the same or similar substance as the solvent used in the toner composition liquid 14. As a result, the toner composition liquid 14 dries at and around the ejection holes 314 arranged in the droplet forming unit 104, and it is possible to prevent the droplet ejection from being stopped due to the ejection holes 314 being blocked.

１次搬送気流２０７の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、生産時において変動がないことが望ましい。   There is no restriction | limiting in particular as the temperature of the primary conveyance airflow 207, Although it can select suitably according to the objective, It is desirable that there is no fluctuation | variation at the time of production.

１次搬送気流の気流速度Ｈとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液滴吐出速度に対して１．０倍〜１．５倍の範囲であることが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as airflow speed H of a primary conveyance airflow, Although it can select suitably according to the objective, It is the range of 1.0 time-1.5 times with respect to a droplet discharge speed. preferable.

１次搬送気流２０７は、シュラウド気流出口１０３より気体が供給されることでシュラウド気流１０５が作られ、シュラウドカバー１０８によって気流の方向が液滴吐出方向と同一となるように設計されている。   The primary transport airflow 207 is designed so that the shroud airflow 105 is created by supplying gas from the shroud airflow outlet 103, and the airflow direction is the same as the droplet discharge direction by the shroud cover 108.

液滴形成ユニット１０４の液滴吐出ヘッド３１２を通過した箇所での気流速度、即ち、１次搬送気流速度を決定するために、シュラウド気流１０５の流速は調整される。液滴吐出ヘッド３１２付近の気流速度が均一でない場合、トナー液滴２１の合着が生じる可能性があるため、シュラウド出口への気体の供給は精密に行う必要がある。   The flow velocity of the shroud airflow 105 is adjusted in order to determine the airflow velocity at the portion of the droplet forming unit 104 that has passed through the droplet discharge head 312, that is, the primary conveying airflow velocity. When the airflow velocity in the vicinity of the droplet discharge head 312 is not uniform, the toner droplets 21 may be coalesced. Therefore, it is necessary to precisely supply the gas to the shroud outlet.

シュラウドカバー１０８の形状としては、気流の方向が液滴吐出方向と同一となる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、図１０に示されるように液滴形成ユニット１０４の液滴吐出ヘッド３１２付近で開口部を絞ることによって流速を制御してもよく、絞りを持たせなくてもよい。   The shape of the shroud cover 108 is not particularly limited as long as the airflow direction is the same as the droplet discharge direction, and can be appropriately selected according to the purpose. As shown in FIG. The flow velocity may be controlled by narrowing the opening in the vicinity of the liquid droplet ejection head 312, or the diaphragm may not be provided.

液滴形成ユニット１０４は、トナー液滴２１の自由落下速度より速く、かつ、トナー液滴２１の吐出方向に対して平行でない方向にトナー液滴２１を搬送する、２次搬送気流２０８を有している。   The droplet forming unit 104 has a secondary transport airflow 208 that transports the toner droplet 21 in a direction that is faster than the free fall speed of the toner droplet 21 and that is not parallel to the ejection direction of the toner droplet 21. ing.

１次搬送気流２０７により搬送されたトナー液滴２１は、２次搬送気流２０８に乗せられることで２次搬送気流２０８の流れる方向に曲げられ、図１０に示すように同じ吐出孔３１４から吐出する粒子同士の合着確率は極端に低下する。   The toner droplets 21 transported by the primary transport airflow 207 are bent in the direction in which the secondary transport airflow 208 flows by being put on the secondary transport airflow 208 and discharged from the same discharge hole 314 as shown in FIG. The coalescence probability between particles is extremely reduced.

図１０において、２次搬送気流２０８は１次搬送気流２０７に対して９０°の角度を有するように図示されているが、９０°に限定されるわけではなく、４５°以上１００°未満がより好ましく、６０°以上９０°以下が特に好ましい。前記角度が、１２０°以上の場合、２次搬送気流２０８によって、吐出された液滴２１が図中の水平方向に対して吐出ユニット側に戻ることになるため、液滴吐出ヘッド３１２にトナー液滴２１が付着しやすくなる。付着した液滴は吐出孔３１４を閉塞するため、吐出が停止することがある。また、４５°未満の場合、トナー液滴２１の吐出方向が曲げられることによって生じる合着確立を低減する効果が小さい。   In FIG. 10, the secondary transport airflow 208 is illustrated as having an angle of 90 ° with respect to the primary transport airflow 207, but is not limited to 90 ° and is more than 45 ° and less than 100 °. 60 ° or more and 90 ° or less is particularly preferable. When the angle is equal to or greater than 120 °, the discharged liquid droplet 21 returns to the discharge unit side with respect to the horizontal direction in the figure due to the secondary transport airflow 208, and therefore the toner liquid is applied to the liquid droplet discharge head 312. The droplet 21 is likely to adhere. Since the adhered droplets block the discharge holes 314, the discharge may stop. When the angle is less than 45 °, the effect of reducing the establishment of coalescence caused by bending the ejection direction of the toner droplets 21 is small.

また、図１６及び図１７に、本発明のトナーの製造方法における、搬送気流がある方法で形成された液滴の落下状況の一例を示す概略図を示す。液滴吐出ヘッドが液滴を吐出する方向としては、当業者が適宜選択できるものであり、図１６に一例を示すように鉛直下向き方向に吐出しても良く、図１７に他の例を示すように鉛直方向に対して９０°の角度を有するように吐出しても良い。液滴を吐出方向を如何様に選択した場合においても、図のように２次搬送気流２０８によってトナー液滴２１の吐出方向が曲げられるため、合着確立を低下させることが可能となる。   FIG. 16 and FIG. 17 are schematic views showing an example of a drop state of droplets formed by a method having a conveying air flow in the toner manufacturing method of the present invention. The direction in which the droplet discharge head discharges the droplets can be appropriately selected by those skilled in the art, and may be discharged in the vertically downward direction as shown in FIG. 16, and another example is shown in FIG. Thus, it may be discharged so as to have an angle of 90 ° with respect to the vertical direction. Regardless of how the droplet ejection direction is selected, since the ejection direction of the toner droplet 21 is bent by the secondary transport airflow 208 as shown in the figure, the establishment of coalescence can be reduced.

２次搬送気流２０８の気流速度Ｖとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１次搬送気流２０７の気流速度Ｈに対する、２次搬送気流２０８の気流速度Ｖの比（Ｖ／Ｈ）が、トナー液滴２１の合着を防止する点で、０．５〜３．０であることが好ましく、０．７５〜２．０がより好ましく、１．０〜１．５がさらに好ましい。Ｖ／Ｈが０．５未満であると、２次搬送気流導入口２０９による吐出方向を強制的に曲げる効果が弱く合着を防ぐ効果が小さいことがあり、３．０を超えると、図１０において水平方向に吐出されたトナー液滴２１の吐出軌跡が２次搬送気流の流れる方向に過剰に曲げられるため、合着の防止効率が低下することがある。   The airflow velocity V of the secondary carrier airflow 208 is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. The airflow velocity V of the secondary carrier airflow 208 relative to the airflow velocity H of the primary carrier airflow 207 is The ratio (V / H) is preferably 0.5 to 3.0, more preferably 0.75 to 2.0, and more preferably 1.0 to 1 in terms of preventing the toner droplets 21 from coalescing. .5 is more preferred. If V / H is less than 0.5, the effect of forcibly bending the discharge direction by the secondary transport airflow inlet 209 may be weak and the effect of preventing coalescence may be small. In this case, the ejection trajectory of the toner droplets 21 ejected in the horizontal direction is excessively bent in the direction in which the secondary transport airflow flows, so that the prevention efficiency of coalescence may be reduced.

２次搬送気流２０８として用いられる気体の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、空気、窒素等の不燃性気体などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a kind of gas used as the secondary conveyance airflow 208, According to the objective, it can select suitably, For example, nonflammable gas, such as air and nitrogen, etc. are mentioned.

また、前記液滴２１が乾燥することで、合着を防止することができるため、２次搬送気流２０８は液滴の乾燥を促進できる条件を有することが好ましい。つまり、トナー組成液に含まれる溶剤の蒸気を含まないことが望ましい。乾燥が進んだ液滴は、飛散している状態で粒子が接触したとしても既に表面の固化が進行しているため、合着を抑制できる点で有利である。   Further, since the droplets 21 can be dried to prevent coalescence, it is preferable that the secondary transport air flow 208 has a condition that can promote drying of the droplets. That is, it is desirable that the solvent vapor contained in the toner composition liquid is not included. The dried droplets are advantageous in that coalescence can be suppressed because the solidification of the surface has already progressed even if the particles come into contact with the droplets in a scattered state.

２次搬送気流２０８の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、適宜調整可能であり、生産時において変動がないことが望ましい。   There is no restriction | limiting in particular as the temperature of the secondary conveyance airflow 208, Although it can select suitably according to the objective, It can adjust suitably and it is desirable that there is no fluctuation | variation at the time of production.

前記液滴吐出ユニットの構造により、吐出されたトナー液滴２１は、合着する確立を低く保ったまま乾燥され、乾燥粒子２２となる。生成した乾燥粒子２２は図示しない捕集機によって捕集され、図示しないトナー貯留部に送られる。   Due to the structure of the droplet discharge unit, the discharged toner droplet 21 is dried while maintaining a low probability of coalescence, and becomes dry particles 22. The generated dry particles 22 are collected by a collector (not shown) and sent to a toner reservoir (not shown).

図１８に本発明のトナーの製造方法で製造されたトナー粒子の粒径分布を示すグラフの一例を示す。前記液滴吐出ユニットの構造によりトナー液滴２１が合着しないため、粒度分布が狭い単一粒径のトナー粒子を得ることが可能となる。   FIG. 18 shows an example of a graph showing the particle size distribution of toner particles manufactured by the toner manufacturing method of the present invention. Since the toner droplets 21 do not coalesce due to the structure of the droplet discharge unit, it is possible to obtain toner particles having a single particle size with a narrow particle size distribution.

図１９に、従来のトナーの製造方法であって、搬送気流がない場合のトナー液滴の落下状況を示す。図１９は、１次搬送気流２０７及び２次搬送気流２０８を用いていないこと以外は、図１０と同じである。   FIG. 19 shows a conventional toner manufacturing method in which toner droplets are dropped when there is no air flow. FIG. 19 is the same as FIG. 10 except that the primary transport airflow 207 and the secondary transport airflow 208 are not used.

液滴形成ユニット１０４から吐出したトナー液滴２１は、空気抵抗を受けて吐出速度が急速に低下し、且つ自然落下を始める。吐出速度が低下すると液滴間距離が短くなるため、液滴間の合着が生じる可能性が高い。また、合着した粒子は空気抵抗が増し、乾燥も遅れるため、さらに別の液滴と合着を引き起こす可能性が高くなる。（２３は合着していない液滴のイメージ図であり、２４は合着した液滴のイメージ図である。）
従来のトナーの製造方法であって、搬送気流がない場合に得られたトナーの粒径分布の一例を図２０に示す。 The toner droplets 21 discharged from the droplet forming unit 104 are subjected to air resistance, the discharge speed rapidly decreases, and starts to fall naturally. When the discharge speed is lowered, the distance between the droplets is shortened, so that there is a high possibility that coalescence between the droplets occurs. In addition, the coalesced particles have increased air resistance and are delayed in drying, which increases the possibility of causing coalescence with another droplet. (23 is an image view of unattached droplets, and 24 is an image view of joined droplets.)
FIG. 20 shows an example of a toner particle size distribution obtained by a conventional toner manufacturing method when there is no air flow.

図２０中の基本粒子と示したピークを形成するトナー粒子は、合着しなかった液滴２１がそのまま乾燥固化したものである。２倍と記載されたピークを形成する乾燥粒子は、液滴２１が吐出後に少なくとも１回以上合着した後に乾燥固化して得られたトナー粒子である。同様に３倍、４倍と記載されたピークは、少なくとも２回以上の合着が進行していることが推測することができる。   The toner particles forming the peak shown as the basic particles in FIG. 20 are obtained by drying and solidifying the droplets 21 that have not been bonded together. The dry particles forming the peak described as double are toner particles obtained by drying and solidifying after the droplets 21 have been combined at least once after discharge. Similarly, it can be inferred that at least two or more coalescence progresses for the peaks described as 3 times and 4 times.

−膜振動方式を使用する場合の液滴形成のメカニズム−
膜振動方式による液滴形成のメカニズムについて説明する。 −Mechanism of droplet formation when using membrane vibration method−
The mechanism of droplet formation by the membrane vibration method will be described.

図１２、図１４に示すように、膜振動方式による液滴吐出手段は、液流路３１１に臨む複数の吐出孔３１４を有する薄膜３１０に、振動発生手段によって発生した振動を伝播させて、薄膜３１０を周期的に振動させ、吐出孔３１４より周期的かつ安定して液滴を形成する手法である。   As shown in FIGS. 12 and 14, the droplet ejection means using the membrane vibration method propagates the vibration generated by the vibration generation means to the thin film 310 having a plurality of ejection holes 314 facing the liquid flow path 311, and the thin film In this method, the liquid crystal 310 is periodically vibrated to form droplets periodically and stably from the discharge holes 314.

前記薄膜の振動により、薄膜各所に設けられたノズル近傍のトナー組成液には、薄膜の振動速度Ｖｍに比例した音圧Ｐａｃが発生する。音圧は、トナー組成液の放射インピーダンスＺｒの反作用として生じることが知られており、放射インピーダンスと薄膜の振動速度Ｖｍの積で下記式６の方程式を用いて表される。   Due to the vibration of the thin film, a sound pressure Pac proportional to the vibration speed Vm of the thin film is generated in the toner composition liquid in the vicinity of the nozzles provided in various places of the thin film. It is known that the sound pressure is generated as a reaction of the radiation impedance Zr of the toner composition liquid, and is expressed by the following equation (6) as a product of the radiation impedance and the vibration velocity Vm of the thin film.

Ｐａｃ（ｒ，ｔ）＝Ｚｒ・Ｖｍ（ｒ，ｔ） ・・・式（６）
薄膜の振動速度Ｖｍは時間とともに周期的に変動しているため時間（ｔ）の関数であり、例えば、サイン波形、矩形波形など、様々な周期変動を形成することが可能である。 Pac (r, t) = Zr · Vm (r, t) (6)
Since the vibration velocity Vm of the thin film periodically varies with time, it is a function of time (t). For example, various periodic variations such as a sine waveform and a rectangular waveform can be formed.

また、図８に示すように、薄膜の各所で振動方向の振動変位は異なっているため、Ｖｍは、膜上の位置座標の関数でもある。しかし本発明で用いられる薄膜の振動形態は、軸対象であるため、実質的には径方向座標（ｒ）の関数となる。   Further, as shown in FIG. 8, since the vibration displacement in the vibration direction is different in each part of the thin film, Vm is also a function of position coordinates on the film. However, since the vibration mode of the thin film used in the present invention is an axial object, it is substantially a function of the radial coordinate (r).

つまり、分布を持った薄膜の振動速度に対して、それに比例する音圧が発生し、音圧の周期的変化に対応してトナー組成液が、吐出孔の外部（気相）へ吐出される。   That is, a sound pressure proportional to the vibration velocity of the thin film having a distribution is generated, and the toner composition liquid is discharged to the outside (gas phase) of the discharge hole in response to a periodic change of the sound pressure. .

吐出孔の外部へ周期的に排出されたトナー組成液は、吐出孔の内部（液相）と吐出孔の外部（気相）との表面張力差によって球体を形成するため、液滴化が周期的に発生する。   The toner composition liquid periodically discharged to the outside of the discharge hole forms a sphere due to the difference in surface tension between the inside of the discharge hole (liquid phase) and the outside of the discharge hole (gas phase), so that the liquid droplets are periodically formed. Will occur.

薄膜の振動速度Ｖｍは膜上の位置座標の関数であるため、吐出可能な面積範囲も膜状の位置座標によって決められる。そのため、決められた範囲領域に吐出孔を形成することが望ましい。吐出孔３１４は、図１３、１４に示されるように薄膜３１０の中心部に配置されていることが好ましい。   Since the vibration velocity Vm of the thin film is a function of position coordinates on the film, the area range that can be ejected is also determined by the film-like position coordinates. Therefore, it is desirable to form the discharge holes in the determined range area. The discharge hole 314 is preferably disposed at the center of the thin film 310 as shown in FIGS.

なお、図１３、１４において、複数の吐出孔は、同心正六角形状に配置されているが、この配置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。   13 and 14, the plurality of ejection holes are arranged in a concentric regular hexagonal shape, but this arrangement is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.

また、図１３、１４において、薄膜３１０は円形薄膜として示されているが、薄膜３１０の形状としても特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。   13 and 14, the thin film 310 is shown as a circular thin film, but the shape of the thin film 310 is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.

液滴化を可能とする膜の振動周波数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０ｋＨｚ〜２．０ＭＨｚが好ましく、５０ｋＨｚ〜５００ｋＨｚがより好ましい。２０ｋＨｚ以上の振動周期であることが、液体の励振によって、トナー組成液中の顔料やワックスなどの微粒子の分散が促進されるため好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as the vibration frequency of the film | membrane which enables droplet formation, Although it can select suitably according to the objective, 20kHz-2.0MHz are preferable and 50kHz-500kHz are more preferable. A vibration period of 20 kHz or more is preferable because dispersion of fine particles such as pigment and wax in the toner composition liquid is promoted by the excitation of the liquid.

さらには、前記音圧の変位量が、１０ｋＰａ以上であることが、上述の微粒子の分散がより好適に促進するため好ましい。   Furthermore, the amount of displacement of the sound pressure is preferably 10 kPa or more because the above-described dispersion of fine particles is more preferably promoted.

（乾燥工程）
前記乾燥工程は、前記液滴形成工程で液滴化したトナー組成液中の前記有機溶剤を乾燥及び／又は固化させて、トナーの母体粒子を形成する工程である。 (Drying process)
The drying step is a step of forming base particles of the toner by drying and / or solidifying the organic solvent in the toner composition liquid formed into droplets in the droplet forming step.

前記液滴を固化する方法としては、液滴を固化させて粒子化できれば特に制限はなく、目的に応じて適宜公知の方法を選択することができ、例えば、液滴に含まれる有機溶剤を乾燥気体へ蒸発させ、乾燥による収縮固化を行う方法などが挙げられる。   The method for solidifying the droplets is not particularly limited as long as the droplets can be solidified into particles, and a known method can be appropriately selected according to the purpose. For example, the organic solvent contained in the droplets is dried. Examples include a method of evaporating into a gas and performing shrinkage solidification by drying.

（その他の工程）
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、必要に応じて、乾燥工程で乾燥捕集ユニットによって乾燥されたトナーの母体粒子を、さらに流動床乾燥や真空乾燥といった二次乾燥させる工程を有することが好ましい。 (Other processes)
The other steps are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. If necessary, the toner base particles dried by the drying collection unit in the drying step are further fluidized bed dried. And a secondary drying step such as vacuum drying.

有機溶剤がトナー中に残留した場合、耐熱保存性や定着性、帯電特性等のトナー特性が経時変動するだけでなく、加熱による定着時において有機溶剤が揮発するため、使用者及び周辺機器へ悪影響を及ぼす可能性が高まるため、充分な乾燥を実施することが好ましい。   If the organic solvent remains in the toner, not only the toner characteristics such as heat storage stability, fixing property, and charging characteristics will change over time, but also the organic solvent will volatilize when fixing by heating, which will adversely affect users and peripheral devices. It is preferable to carry out sufficient drying.

（トナーの材料）
本発明のトナーは、本発明の前記トナーの製造方法により製造される。以下、本発明のトナーの材料についても詳細に説明する。 (Toner material)
The toner of the present invention is manufactured by the toner manufacturing method of the present invention. Hereinafter, the material of the toner of the present invention will be described in detail.

前記トナー組成物は、結着樹脂と、離型剤と、を少なくとも含有し、必要に応じて、さらにその他の成分を含有する。   The toner composition contains at least a binder resin and a release agent, and further contains other components as necessary.

−離型剤−
トナー中に離型剤を含有させることにより、トナーを定着する際にオイルを大量に塗布しない定着機により定着することが出来る。 -Release agent-
By including a release agent in the toner, the toner can be fixed by a fixing machine that does not apply a large amount of oil when the toner is fixed.

電子写真を用いた画像形成方法では、加熱したローラーやベルトを、紙等の基材に付着したトナーに押し当てることで、トナーを融着させて定着させる。離型剤を含まないトナーの場合は、ローラーやベルトにオイルを塗布することで離型性を持たせている。しかしオイルを塗布する手法では、紙などの基材に対してオイルが染込むなどの問題が発生することが多い。また、オイル塗布機構が必要ろなるため、小型化や、低コスト化の面で不利となる。   In an image forming method using electrophotography, a heated roller or belt is pressed against toner adhered to a substrate such as paper, thereby fusing and fixing the toner. In the case of a toner that does not contain a release agent, release properties are imparted by applying oil to rollers and belts. However, in the technique of applying oil, problems such as oil permeating into a substrate such as paper often occur. In addition, since an oil application mechanism is required, it is disadvantageous in terms of downsizing and cost reduction.

トナー中に離型剤を含有させることにより、ローラーやベルトからトナーが離型しやすくなるため、定着ローラーやベルトへのオイル塗布機構を省略あるいは、簡素にすることができる。   By including a release agent in the toner, the toner can be easily released from the roller and the belt, so that an oil application mechanism for the fixing roller and the belt can be omitted or simplified.

前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ワックス類が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as said mold release agent, Although it can select suitably according to the objective, Waxes are preferable.

前記ワックス類としては、特に制限はなく、公知のものを適宜選択して使用することができ、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物又はそれらのブロック共重合体；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう等の植物系ワックス；みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペテロラタム等の鉱物系ワックス；モンタン酸エステルワックス、カスターワックスの等の脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスの等の脂肪酸エステルを一部又は全部を脱酸化したものなどが挙げられる。   The waxes are not particularly limited and can be appropriately selected from known ones, such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyolefin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, and sazol wax. Aliphatic hydrocarbon waxes; oxides of aliphatic hydrocarbon waxes such as oxidized polyethylene wax or block copolymers thereof; plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax, wood wax, jojoba wax; beeswax, lanolin Animal waxes such as whale wax; mineral waxes such as ozokerite, ceresin and petrolatum; waxes based on fatty acid esters such as montanic acid ester wax and castor wax; fatty acid esters such as deoxidized carnauba wax Partly Like those deoxidized all.

前記ワックス類の例としては、さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、あるいは、直鎖のアルキル基を有する直鎖アルキルカルボン酸類等の飽和直鎖脂肪酸；プランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸等の不飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウピルアルコール、セリルアルコール、メシリルアルコール、あるいは長鎖アルキルアルコール等の飽和アルコール；ソルビトール等の多価アルコール；リノール酸アミド、オレフィン酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド；メチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ´−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ´−ジオレイルセパシン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸等のビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス；ベヘニン酸モノグリセリド等の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化合物；植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。   Examples of the waxes further include saturated straight chain fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, montanic acid, or straight chain alkyl carboxylic acids having a straight chain alkyl group; prandidic acid, eleostearic acid, valinaline Unsaturated fatty acids such as acids; stearyl alcohol, eicosyl alcohol, behenyl alcohol, carnaupyl alcohol, seryl alcohol, mesilyl alcohol, or long-chain alkyl alcohols; saturated alcohols such as sorbitol; linoleic acid amides, olefins Fatty acid amides such as acid amides and lauric acid amides; Saturated fatty acid bisamides such as methylene biscapric acid amides, ethylene bislauric acid amides and hexamethylene bisstearic acid amides; Ethylene bisoleic acid amides and hexamethylene vinyls Unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sepasic acid amide; m-xylene bisstearic acid amide, N, N-distearyl isophthalic acid Aromatic bisamides such as amides; Fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate and magnesium stearate; grafted onto aliphatic hydrocarbon waxes using vinyl monomers such as styrene and acrylic acid Wax; partial ester compound of fatty acid such as behenic acid monoglyceride and polyhydric alcohol; methyl ester compound having a hydroxyl group obtained by hydrogenating vegetable oils and the like.

前記ワックス類のより好ましい例としては、オレフィンを高圧下でラジカル重合したポリオレフィン、高分子量ポリオレフィン重合時に得られる低分子量副生成物を精製したポリオレフィン、低圧下でチーグラー触媒、メタロセン触媒等の触媒を用いて重合したポリオレフィン、放射線、電磁波又は光を利用して重合したポリオレフィン、高分子量ポリオレフィンを熱分解して得られる低分子量ポリオレフィン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ジントール法、ヒドロコール法、アーゲ法等により合成される合成炭化水素ワックス、炭素数１個の化合物をモノマーとする合成ワックス、水酸基又はカルボキシル基等の官能基を有する炭化水素系ワックス、炭化水素系ワックスと官能基を有する炭化水素系ワックスとの混合物、これらのワックスを母体としてスチレン、マレイン酸エステル、アクリレート、メタクリレート、無水マレイン酸等のビニルモノマーでグラフト変性したワックスが挙げられる。   More preferable examples of the waxes include polyolefins obtained by radical polymerization of olefins under high pressure, polyolefins obtained by purifying low molecular weight by-products obtained during polymerization of high molecular weight polyolefins, and catalysts such as Ziegler catalysts and metallocene catalysts under low pressures. Polymerized polyolefin, polyolefin polymerized using radiation, electromagnetic waves or light, low molecular weight polyolefin obtained by pyrolyzing high molecular weight polyolefin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, Jintole method, hydrocol method, Synthetic hydrocarbon waxes synthesized by the Age method, synthetic waxes using a compound having one carbon atom, hydrocarbon waxes having functional groups such as hydroxyl groups or carboxyl groups, hydrocarbon waxes and functional groups Mixture of hydrocarbon wax having a styrene these waxes as a matrix, maleic acid ester, acrylate, methacrylate, graft-modified wax with vinyl monomers such as maleic anhydride.

また、前記ワックス類を、プレス発汗法、溶剤法、再結晶法、真空蒸留法、超臨界ガス抽出法又は溶液晶析法を用いて分子量分布をシャープにしたものなども挙げられる。また前記ワックス類から、低分子量固形脂肪酸、低分子量固形アルコール、低分子量固形化合物、その他の不純物を除去したものも好ましく用いられる。   Examples of the waxes include those obtained by sharpening the molecular weight distribution using a press sweating method, a solvent method, a recrystallization method, a vacuum distillation method, a supercritical gas extraction method, or a solution liquid crystal deposition method. Further, those obtained by removing low molecular weight solid fatty acid, low molecular weight solid alcohol, low molecular weight solid compound and other impurities from the waxes are also preferably used.

これらの離型剤は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用して使用してもよい。   These release agents may be used alone or in combination of two or more.

前記離型剤の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、耐ブロッキング性と耐オフセット性のバランスを取る点で、５０℃〜１４０℃が好ましく、６０℃〜１２０℃がより好ましい。前記離型剤の融点が、５０℃未満であると、耐ブロッキング性が低下することがあり、１４０℃を超えると、耐オフセット効果が発現しにくくなることがある。   There is no restriction | limiting in particular as melting | fusing point of the said mold release agent, Although it can select suitably according to the objective, 50 to 140 degreeC is preferable at the point which balances blocking resistance and offset resistance, 60 degreeC ˜120 ° C. is more preferable. When the melting point of the mold release agent is less than 50 ° C., the blocking resistance may be lowered, and when it exceeds 140 ° C., the anti-offset effect may be hardly exhibited.

前記離型剤のトナーに対する含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述する粒子形成工程において固化されたトナー中に、３〜２０質量％含有することが好ましく、４質量％〜１５質量％含有することがより好ましい。前記離型剤の含有量が、３質量％未満の場合、定着時に、定着ローラーもしくは定着ベルトに対するトナーの離型性が悪くなり、オフセットが発生しやすくなることがある。離型剤のトナーに対する含有量が２０質量％を超えると、トナーの強度が弱くなり、現像機内でのトナーの耐久性が低くなることがある。   There is no restriction | limiting in particular as content with respect to the toner of the said mold release agent, Although it can select suitably according to the objective, It contains 3-20 mass% in the toner solidified in the particle formation process mentioned later. Is preferable, and it is more preferable to contain 4 mass%-15 mass%. When the content of the release agent is less than 3% by mass, the releasability of the toner with respect to the fixing roller or the fixing belt may be deteriorated at the time of fixing, and offset may easily occur. When the content of the release agent with respect to the toner exceeds 20% by mass, the strength of the toner becomes weak, and the durability of the toner in the developing machine may be lowered.

−結着樹脂−
トナーの結着樹脂としては特に制限はなく、目的に応じて公知のものを適宜選択することができる。例えば、スチレン系単量体、アクリル系単量体、メタクリル系単量体等のビニル重合体、これらの単量体又は２種類以上からなる共重合体、ポリエステル系重合体、ポリオール樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、石油系樹脂などが挙げられる。これらは、１種類単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。 -Binder resin-
The toner binder resin is not particularly limited, and a known resin can be appropriately selected according to the purpose. For example, vinyl polymers such as styrene monomers, acrylic monomers, methacrylic monomers, copolymers of these monomers or two or more types, polyester polymers, polyol resins, phenol resins , Silicone resin, polyurethane resin, polyamide resin, furan resin, epoxy resin, xylene resin, terpene resin, coumarone indene resin, polycarbonate resin, petroleum resin and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−アミルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレン等のスチレン、又はその誘導体などが挙げられる。   Examples of the styrene monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, and pn-. Amyl styrene, p-tert-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, p-methoxy styrene Styrene such as p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, m-nitrostyrene, o-nitrostyrene, p-nitrostyrene, or derivatives thereof.

前記アクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−ドデシル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸、又はそのエステル類などが挙げられる。   Examples of the acrylic monomer include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, n-dodecyl acrylate, and acrylic acid. Examples include 2-ethylhexyl, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, acrylic acid such as phenyl acrylate, and esters thereof.

メタクリル系単量体としては、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ｎ−ドデシル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸又はそのエステル類などが挙げられる。   Examples of the methacrylic monomer include methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate, and methacrylic acid 2 -Methacrylic acid such as ethylhexyl, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, or esters thereof.

前記結着樹脂がスチレン−アクリル系樹脂の場合、樹脂成分中のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に可溶成分における、ＧＰＣによる個数平均分子量分布が３，０００〜５０，０００（個数平均分子量換算）の領域に少なくとも１つのピークが存在する。また、ＧＰＣによる個数平均分子量分布が１００，０００以上の領域に少なくとも１つのピークが存在する樹脂が、定着性、オフセット性、保存性の点で好ましい。   When the binder resin is a styrene-acrylic resin, the number average molecular weight distribution by GPC in the component soluble in tetrahydrofuran (THF) in the resin component is in the region of 3,000 to 50,000 (in terms of number average molecular weight). There is at least one peak. In addition, a resin having at least one peak in a region where the number average molecular weight distribution by GPC is 100,000 or more is preferable in terms of fixing property, offset property and storage property.

また、ＴＨＦ可溶分としては、個数平均分子量分布が１００，０００以下の成分が５０％〜９０％となるような樹脂が好ましく、個数平均分子量が５，０００〜３０，０００の領域にメインピークを有する樹脂がより好ましく、５，０００〜２０，０００の領域にメインピークを有する樹脂が特に好ましい。   The THF-soluble component is preferably a resin in which a component having a number average molecular weight distribution of 100,000 or less is 50% to 90%, and has a main peak in a region having a number average molecular weight of 5,000 to 30,000. A resin having a main peak in the region of 5,000 to 20,000 is particularly preferable.

前記ビニル重合体、又は共重合体を形成する他のモノマーの例としては、以下の（１）〜（１８）などが挙げられる。   Examples of other monomers that form the vinyl polymer or copolymer include the following (1) to (18).

（１）エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフイン類；（２）ブタジエン、イソプレン等のポリエン類；（３）塩化ビニル、塩化ビニルデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；（４）酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；（５）ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；（６）ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；（７）Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；（８）、ビニルナフタリン類；（９）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸若しくはメタクリル酸誘導体等；（１０）マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸等の不飽和二塩基酸；（１１）マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物等の不飽和二塩基酸無水物；（１２）マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、シトラコン酸モノメチルエステル、シトラコン酸モノエチルエステル、シトラコン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、アルケニルコハク酸モノメチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、メサコン酸モノメチルエステル等の不飽和二塩基酸のモノエステル；（１３）ジメチルマレイン酸、ジメチルフマル酸等の不飽和二塩基酸エステル；（１４）クロトン酸、ケイヒ酸等のα，β−不飽和酸；（１５）クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物等のα，β−不飽和酸無水物；（１６）該α，β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物、アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物及びこれらのモノエステル等のカルボキシル基を有するモノマー；（１７）２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類；（１８）４−（１−ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルへキシル）スチレンの等のヒドロキシル基を有するモノマー。   (1) Monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; (2) Polyenes such as butadiene and isoprene; (3) Vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride; (4) Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl benzoate; (5) Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; (6) Vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl. Vinyl ketones such as isopropenyl ketone; (7) N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone; (8), vinyl naphthalenes; (9) acrylonitrile, Such as methacrylonitrile, acrylamide, etc. (10) unsaturated dibasic acids such as maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, alkenyl succinic acid, fumaric acid, mesaconic acid; (11) maleic anhydride, citraconic anhydride, Unsaturated dibasic acid anhydrides such as itaconic acid anhydride and alkenyl succinic acid anhydride; (12) maleic acid monomethyl ester, maleic acid monoethyl ester, maleic acid monobutyl ester, citraconic acid monomethyl ester, citraconic acid monoethyl ester Monoesters of unsaturated dibasic acids such as citraconic acid monobutyl ester, itaconic acid monomethyl ester, alkenyl succinic acid monomethyl ester, fumaric acid monomethyl ester, mesaconic acid monomethyl ester; (13) dimethylmaleic acid, dimethylfumaric acid, etc. Unsaturated (14) α, β-unsaturated acids such as crotonic acid and cinnamic acid; (15) α, β-unsaturated acid anhydrides such as crotonic acid anhydride and cinnamic anhydride; (16) Monomers having a carboxyl group such as anhydrides of α, β-unsaturated acids and lower fatty acids, alkenylmalonic acid, alkenylglutaric acid, alkenyladipic acid, these acid anhydrides and monoesters thereof; (17) 2- Acrylic acid or methacrylic acid hydroxyalkyl esters such as hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate; (18) 4- (1-hydroxy-1-methylbutyl) styrene, 4- (1-hydroxy- Monomers having a hydroxyl group such as 1-methylhexyl) styrene.

前記ビニル重合体、又は共重合体は、ビニル基を２個以上有する架橋剤で架橋された架橋構造を有していてもよい。   The vinyl polymer or copolymer may have a crosslinked structure crosslinked with a crosslinking agent having two or more vinyl groups.

前記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを適宜選択することができ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６へキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、これらの化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの等のアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類；ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、これらの化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたものなど、エーテル結合を含有するアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said crosslinking agent, A well-known thing can be selected suitably according to the objective, For example, aromatic divinyl compounds, such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; Ethylene glycol diacrylate, 1, 3- butylene Such as glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and those obtained by replacing the acrylate of these compounds with methacrylate Diacrylate compounds linked by alkyl chain; diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 400 diacrylate, polyethylene glycol Le # 600 diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, such as those of acrylates of these compounds is replaced with methacrylate, and diacrylate compounds connected with an alkyl chain may be mentioned containing ether bond.

その他、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物、ジメタクリレート化合物も挙げられる。ポリエステル型ジアクリレート類としては、例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化薬株式会社製、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート）などが挙げられる。   Other examples include diacrylate compounds and dimethacrylate compounds linked by a chain containing an aromatic group and an ether bond. Examples of the polyester diacrylates include trade name MANDA (Nippon Kayaku Co., Ltd., hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate).

多官能基を有する架橋剤としては、特に制限はなく、公知のものを目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、又は以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの、トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテートなどが挙げられる。   The crosslinking agent having a polyfunctional group is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, pentaerythritol triacrylate, trimethylol ethane triacrylate, trimethylol propane triacrylate, tetra Examples include methylol methane tetraacrylate, oligoester acrylate, or those obtained by replacing acrylate of the above compound with methacrylate, triallyl cyanurate, triallyl trimellitate, and the like.

その他の結着樹脂としては、定着性、耐オフセット性の点から、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を１つ含む結合鎖で結ばれたジアクリレート化合物類を用いて架橋することが好ましく、さらに、スチレン系共重合体、スチレン−アクリル系共重合体となるようなモノマーの組み合わせが特に好ましい。   As other binder resins, aromatic divinyl compounds (particularly divinylbenzene), diacrylate compounds linked by a bond chain containing one aromatic group and one ether bond are used from the viewpoint of fixability and offset resistance. It is preferable to crosslink, and a combination of monomers that becomes a styrene copolymer or a styrene-acrylic copolymer is particularly preferable.

これらの架橋剤は、他のモノマー成分１００質量部に対して、０．０１質量部〜１０質量部用いることが好ましく、０．０３質量部〜５質量部用いることがより好ましい。   These crosslinking agents are preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by mass, and more preferably 0.03 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of other monomer components.

前記ビニル重合体又は共重合体の製造に用いられる重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを適宜選択することができ、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレート、１，１´−アゾビス（１−シクロへキサンカルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２´，４´−ジメチル−４´−メトキシバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロパン）、メチルエチルケトンパ−オキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロへキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジークミルパーオキサイド、α−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）イソプロピルべンゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルへキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−エトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボネート、アセチルシクロへキシルスルホニルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルへキサレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ−ブチル−オキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキアリルカーボネート、イソアミルパーオキシ−２−エチルへキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシへキサハイドロテレフタレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアゼレートなどが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as a polymerization initiator used for manufacture of the said vinyl polymer or copolymer, According to the objective, a well-known thing can be selected suitably, for example, 2,2'- azobisisobutyric acid is used. Ronitrile, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyrate) Nitrile), dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, 1,1'-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2- (carbamoylazo) -isobutyronitrile, 2,2'- Azobis (2,4,4-trimethylpentane), 2-phenylazo-2 ', 4'-dimethyl-4'-methoxyvaleronitrile, 2,2'-azobis (2-methylpropane), methyl ethyl keto Ketone peroxides such as amine peroxide, acetylacetone peroxide, cyclohexanone peroxide, 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, 1,1 , 3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, α- (tert-butylperoxy) isopropylbenzene, isobutyl peroxide, octa Noyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, m-tolyl peroxide, di-isopropyl -Oxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di-2-ethoxyethyl peroxycarbonate, di-ethoxyisopropyl peroxydicarbonate, di (3- Methyl-3-methoxybutyl) peroxycarbonate, acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, tert-butylperoxyacetate, tert-butylperoxyisobutyrate, tert-butylperoxy-2-ethylhexarate, tert-butyl Peroxylaurate, tert-butyl-oxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, di-tert-butyl peroxyisophthalate, tert-butyl peroxyallyl carbonate , Isoamylperoxy-2-ethylhexanoate, di-tert-butylperoxyhexahydroterephthalate, tert-butylperoxyazelate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリエステル系重合体は、例えば、アルコール成分と、酸成分とを重合させることで合成できる。前記ポリエステル系重合体を形成するモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを適宜選択することができ、例えば、以下のものなどが挙げられる。   The polyester polymer can be synthesized, for example, by polymerizing an alcohol component and an acid component. There is no restriction | limiting in particular as a monomer which forms the said polyester polymer, According to the objective, a well-known thing can be selected suitably, For example, the following etc. are mentioned.

前記ポリエステル系重合体を合成するための、２価のアルコール成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、又は、ビスフェノールＡにエチレンオキシド、プロピレンオキシド等の環状エーテルを重合させて得られるジオールなどが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。   The divalent alcohol component for synthesizing the polyester polymer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, Examples thereof include hydrogenated bisphenol A or diol obtained by polymerizing bisphenol A with a cyclic ether such as ethylene oxide or propylene oxide. These may be used alone or in combination of two or more.

また、ポリエステル樹脂を架橋させるためには、３価以上のアルコールを併用することが好ましい。   In order to crosslink the polyester resin, it is preferable to use a trivalent or higher alcohol together.

前記ポリエステル系重合体を合成するための、３価以上の多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタトリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼンなどが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。   The trihydric or higher polyhydric alcohol for synthesizing the polyester polymer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, sorbitol, 1,2,3,6-hexane Tetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentatriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl- Examples include 1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxybenzene. These may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリエステル系重合体を合成するための、酸成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のべンゼンジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等のアルキルジカルボン酸類又はその無水物；マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸等の不飽和二塩基酸、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物等の不飽和二塩基酸無水物などがあげられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。   The acid component for synthesizing the polyester polymer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, benzene dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, or the like Anhydrides; alkyl dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid or the anhydrides; unsaturated dibasic acids such as maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, alkenyl succinic acid, fumaric acid, mesaconic acid, Examples thereof include unsaturated dibasic acid anhydrides such as maleic acid anhydride, citraconic acid anhydride, itaconic acid anhydride, and alkenyl succinic acid anhydride. These may be used alone or in combination of two or more.

また、前記ポリエステル系重合体を架橋させるために、３価以上の酸を併用することが好ましい。   In order to crosslink the polyester polymer, it is preferable to use a trivalent or higher acid together.

前記ポリエステル系重合体を架橋させるための、３価以上の多価カルボン酸成分としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを適宜選択することができ、例えば、トリメット酸、ピロメット酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシ−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、又はこれらの無水物、部分低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。   The trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component for crosslinking the polyester polymer is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, trimet acid, pyromet acid 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxy-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxy) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, EMPOL III Examples thereof include monomeric acids, anhydrides thereof, and partial lower alkyl esters. These may be used alone or in combination of two or more.

結着樹脂が前記ポリエステル系重合体の場合、ポリエステル系重合体の分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーの定着性や耐オフセット性の観点から、個数平均分子量で、３，０００〜５０，０００の領域に少なくとも１つのピークが存在する結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。結晶性ポリエステル樹脂についての詳細は後述する。   When the binder resin is the polyester-based polymer, the molecular weight of the polyester-based polymer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but from the viewpoint of toner fixability and offset resistance, A crystalline polyester resin having a number average molecular weight and having at least one peak in the region of 3,000 to 50,000 is preferred. Details of the crystalline polyester resin will be described later.

結晶性ポリエステル樹脂成分中のＴＨＦ可溶成分における、ＧＰＣによる個数平均分子量が１００，０００以下の成分が、６０％〜１００％となるような結晶性ポリエステル樹脂が好ましく、個数平均分子量が５，０００〜２０，０００の領域に少なくとも１つのピークが存在するポリエステル系樹脂がより好ましい。   A crystalline polyester resin in which a component having a number average molecular weight by GPC of 100,000 or less in the THF soluble component in the crystalline polyester resin component is 60% to 100% is preferable, and the number average molecular weight is 5,000. A polyester resin having at least one peak in the region of ˜20,000 is more preferable.

結着樹脂がポリエステル系重合体の場合、その酸価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０．１〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。   When the binder resin is a polyester-based polymer, the acid value is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.1 to 100 mgKOH / g, preferably 0.1 to 70 mgKOH / g is more preferable, and 0.1 to 50 mgKOH / g is particularly preferable.

また、前記ポリエステル系重合体、前記ビニル重合体と、その他の結着樹脂とを併用する場合、全体の結着樹脂の酸価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する樹脂を６０質量％以上有するものが好ましい。   Further, when the polyester polymer, the vinyl polymer, and other binder resin are used in combination, the acid value of the entire binder resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Although it can be, what has 60 mass% or more of resin which has 0.1-50 mgKOH / g is preferable.

前記酸価は、例えば、ＪＩＳ Ｋ−００７０に準ずる公知の方法で、測定することができる。   The acid value can be measured by, for example, a known method according to JIS K-0070.

前記その他の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナー保存性の観点から、３５〜８０℃が好ましく、５０〜７０℃がより好ましい。前記その他の結着樹脂のＴｇが、３５℃未満の場合、高温雰囲気下でトナーが劣化しやすく、また定着時にオフセットが発生しやすくなることがある。また、その他の結着樹脂のＴｇが８０℃を超えると、定着性が低下することがある。   There is no restriction | limiting in particular as glass transition temperature (Tg) of the said other binder resin, Although it can select suitably according to the objective, 35-80 degreeC is preferable from a viewpoint of toner preservability, and 50-70. ° C is more preferred. When the Tg of the other binder resin is less than 35 ° C., the toner is likely to be deteriorated in a high temperature atmosphere, and offset is likely to occur during fixing. Further, when the Tg of other binder resins exceeds 80 ° C., the fixability may be lowered.

前記Ｔｇは、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置により測定することができる。   The Tg can be measured by, for example, a differential scanning calorimetry (DSC) apparatus.

−−結晶性ポリエステル樹脂−−
結晶性ポリエステル樹脂は、結晶性を有するため、吸熱ピーク温度付近において、急激な粘度低下（シャープメルト性）を示す。つまり、溶融開始温度直前の温度領域では耐熱保存性が良く、溶融開始温度では急激な粘度低下により定着媒体に定着することから、良好な耐熱保存性と低温定着性を兼ね備えたトナーを設計することが出来る。 --- Crystalline polyester resin--
Since the crystalline polyester resin has crystallinity, it exhibits a sharp viscosity decrease (sharp melt property) near the endothermic peak temperature. In other words, the heat resistant storage stability is good in the temperature range immediately before the melting start temperature, and the toner is fixed on the fixing medium due to a rapid viscosity drop at the melting start temperature. Therefore, a toner having both good heat storage stability and low temperature fixing property should be designed. I can do it.

具体的には、結晶性ポリエステルの吸熱ピークを好ましくは６０〜８０℃、さらに好ましくは６５〜７５℃にすることで、トナーの低温定着性と耐熱保存性を同時に満たすトナーと得ることが可能となる。   Specifically, by setting the endothermic peak of the crystalline polyester to preferably 60 to 80 ° C., more preferably 65 to 75 ° C., it is possible to obtain a toner that simultaneously satisfies the low-temperature fixability and heat-resistant storage stability of the toner. Become.

前記結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、アルコール成分として炭素数２〜１２の飽和脂肪族ジオール化合物、特に１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１、−８オクタンジオール、１，１０―デカンジオール、１，１２ドデカンジオール及びこれらの誘導体と、酸性分として二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）を有する炭素数２〜１２のジカルボン酸、もしくは、炭素数２〜１２の飽和ジカルボン酸、特にフマル酸、１，４−ブタン二酸、１，６−ヘキサン二酸、１、−８オクタン二酸、１，１０―デカン二酸、１，１２ドデカン二酸及びこれらの誘導体を合成させることで得られる結晶性ポリエステルが好ましい。   The crystalline polyester resin may be, for example, a saturated aliphatic diol compound having 2 to 12 carbon atoms as an alcohol component, particularly 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1, -8 octanediol, 1,10- Decanediol, 1,12 dodecanediol and derivatives thereof, and a dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms having a double bond (C = C bond) as an acidic component, or a saturated dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms, particularly By synthesizing fumaric acid, 1,4-butanedioic acid, 1,6-hexanedioic acid, 1, -8 octanedioic acid, 1,10-decanedioic acid, 1,12 dodecanedioic acid and their derivatives The resulting crystalline polyester is preferred.

前記結晶性ポリエステル樹脂の中でも、特に１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１、−８オクタンジオール、１，１０―デカンジオール、１，１２ドデカンジオールのいずれか一種類のアルコール成分と、フマル酸、１，４−ブタン二酸、１，６−ヘキサン二酸、１、−８オクタン二酸、１，１０―デカン二酸、１，１２―ドデカン二酸のいずれか一種類のジカルボン酸成分で合成された結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。   Among the crystalline polyester resins, in particular, any one alcohol component of 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1, -8 octanediol, 1,10-decanediol, and 1,12 dodecanediol And any one of fumaric acid, 1,4-butanedioic acid, 1,6-hexanedioic acid, 1, -8 octanedioic acid, 1,10-decanedioic acid, 1,12-dodecanedioic acid A crystalline polyester resin synthesized with a dicarboxylic acid component is preferred.

本発明の結晶性ポリエステル樹脂の分子構造は、溶液や固体によるＮＭＲ測定の他、Ｘ線回折、ＧＣ／ＭＳ、ＬＣ／ＭＳ、ＩＲ測定などにより確認することができるが、簡便には赤外線吸収スペクトルにおいて、９６５±１０ｃｍ−１もしくは９９０±１０ｃｍ−１にオレフィンのδＣＨ（面外変角振動）に基づく吸収を有するものを例としてあげることができる。 The molecular structure of the crystalline polyester resin of the present invention can be confirmed by X-ray diffraction, GC / MS, LC / MS, IR measurement, etc. in addition to NMR measurement by solution or solid. In this case, a material having absorption at 965 ± 10 cm −1 or 990 ± 10 cm −1 based on δCH (out-of-plane variable angular vibration) of olefin can be given as an example.

前記結晶性ポリエステル樹脂の分子量については、上記の分子量分布がシャープで分子量が低い成分が多いと低温定着性に優れるが、分子量が低い成分が多いと耐熱保存性が悪化する。結晶性ポリエステル樹脂成分中のｏ−ジクロロベンゼンに可溶な成分を、ＧＰＣを用いて個数平均分子量の分布を求めた際に、横軸ｌｏｇ（Ｍ）、縦軸を重量％で表した分子量分布図のピーク位置が３．５〜４．０の範囲にあり、ピークの半値幅が１．５以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）で３，０００〜３０，０００、数平均分子量（Ｍｎ）で１，０００〜１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１〜１０であることが好ましい。さらには、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜１５，０００、数平均分子量（Ｍｎ）が２，０００〜１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１〜５であることが好ましい。   Regarding the molecular weight of the crystalline polyester resin, if there are many components having a sharp molecular weight distribution and a low molecular weight, the low-temperature fixability is excellent. However, if there are many components having a low molecular weight, the heat-resistant storage stability is deteriorated. Molecular weight distribution in which the horizontal axis log (M) and the vertical axis are expressed in% by weight when the number average molecular weight distribution of the crystalline polyester resin component soluble in o-dichlorobenzene was determined using GPC. The peak position in the figure is in the range of 3.5 to 4.0, the half width of the peak is 1.5 or less, the weight average molecular weight (Mw) is 3,000 to 30,000, the number average molecular weight (Mn) It is preferable that it is 1,000-10,000 and Mw / Mn is 1-10. Furthermore, the weight average molecular weight (Mw) is preferably 5,000 to 15,000, the number average molecular weight (Mn) is 2,000 to 10,000, and Mw / Mn is preferably 1 to 5.

結晶性ポリエステル樹脂の酸価は、紙と樹脂との親和性の観点から、５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の場合、目的とする低温定着性が達成できないことがある。一方、酸価が４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の場合、ホットオフセット性が悪化することがある。さらに、結晶性ポリエステル樹脂の水酸基価については、０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが低温定着性と帯電特性の両立の観点から好ましい。   The acid value of the crystalline polyester resin is preferably 5 to 45 mgKOH / g, more preferably 10 to 45 mgKOH / g, from the viewpoint of the affinity between paper and resin. When the acid value is 5 mgKOH / g or less, the target low-temperature fixability may not be achieved. On the other hand, when the acid value is 45 mgKOH / g or more, the hot offset property may be deteriorated. Furthermore, the hydroxyl value of the crystalline polyester resin is preferably 0 to 50 mgKOH / g, more preferably 5 to 50 mgKOH / g, from the viewpoint of achieving both low-temperature fixability and charging characteristics.

−その他の成分−
前記トナー組成物中のその他の成分としては、特に制限はなく、従来の電子写真用トナー組成物と同じものなど、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、着色剤、分散剤、帯電制御剤、などが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。 -Other ingredients-
The other components in the toner composition are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, such as the same as the conventional electrophotographic toner composition. For example, a colorant, a dispersant, a charging agent Control agents, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

−−着色剤−−
前記着色剤は、一般的にはトナーに添加し、紙や画像保持体上で発色させるために用いられる。但し、画像の光沢付与、画像保護の目的で、クリアートナーのように着色剤を入れないトナーも存在する。本発明においては、着色剤を添加してもよく、添加しなくてもよく、クリアートナーにも一般的な着色トナーにも適応できる。 --Colorant--
The colorant is generally added to toner and used for color development on paper or an image carrier. However, for the purpose of imparting gloss to an image and protecting the image, there is a toner that does not contain a colorant, such as a clear toner. In the present invention, a colorant may or may not be added, and can be applied to both a clear toner and a general color toner.

前記着色剤としては、特に制限はなく、通常使用される樹脂を適宜選択して使用することができ、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びこれらの混合物などが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as said coloring agent, Resin normally used can be selected suitably, and can be used, for example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G ), Cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher, yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan Fast Yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Red Dan, Lead Zhu, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Phi -Red, Parachlor ortho nitroaniline red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmine BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Risor Rubin GX, Permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thioindigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Kina Redon Red, Pyrazolone Red, Polyazo Red, Chrome Vermilion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue , Indanthrene Blue (RS, BC), Indigo, Ultramarine, Bitumen, Anthraquinone Blue, Fast Violet B, Methyl Violet Lake, Cobalt Purple, Manganese Purple, Dioxane Violet, Anthraquinone Violet, Chrome Green, Zinc Green, Chrome Oxide, Pyridian , Emerald Green, Pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake , Malachite green lake, phthalocyanine green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, litbon and mixtures thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記粒子形成工程において固化されたトナー中に、１〜１５質量％となるように含有することが好ましく、３質量％〜１０質量％となるように含有することがより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said colorant, Although it can select suitably according to the objective, It contains so that it may become 1-15 mass% in the toner solidified in the said particle | grain formation process. Is preferable, and it is more preferable to contain so that it may become 3 mass%-10 mass%.

本発明で用いられる着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造又はマスターバッチと共に混練される結着樹脂としては、前記結着樹脂と同様のものを用いることができ、その他に、例えば、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。   The colorant used in the present invention can also be used as a master batch combined with a resin. As the binder resin to be kneaded together with the production of the master batch or the master batch, the same resin as the above binder resin can be used. In addition, for example, styrene such as polystyrene, poly p-chlorostyrene, polyvinyl toluene, and the like Polymer of substitution product: styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene -Ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer Polymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer , Styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene -Styrene copolymers such as maleic acid ester copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral Polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記マスターバッチは、着色剤とマスターバッチ用の結着樹脂とに高せん断力をかけて混合、混練して得ることができる。この際、着色剤と結着樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を用いることができる。また、いわゆるフラッシング法と呼ばれる、着色剤の水を含んだ水性ペーストを、結着樹脂と有機溶剤と共に混合混練し、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶剤成分を除去する方法も使用できる。この方法は、着色剤のウエットケーキをそのまま用いることができ、乾燥する必要がない点で好適に使用される。混合混練するには、３本ロールミル等の高せん断分散装置が好適に使用される。   The master batch can be obtained by mixing and kneading the colorant and the binder resin for the master batch while applying a high shear force. At this time, an organic solvent can be used in order to enhance the interaction between the colorant and the binder resin. Also used is a so-called flushing method in which an aqueous paste containing water of a colorant is mixed and kneaded together with a binder resin and an organic solvent, the colorant is transferred to the resin side, and moisture and organic solvent components are removed. it can. This method is preferably used in that the wet cake of the colorant can be used as it is and does not need to be dried. For mixing and kneading, a high shearing dispersion device such as a three-roll mill is preferably used.

前記マスターバッチの使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、結着樹脂１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as usage-amount of the said masterbatch, Although it can select suitably according to the objective, 0.1-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of binder resin.

前記着色剤を分散させる際の、前記マスターバッチ用の結着樹脂の酸価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。前記酸価が、３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、高湿下での帯電性が低下することや、顔料の分散性が不十分となることがある。   The acid value of the binder resin for the masterbatch when the colorant is dispersed is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 30 mgKOH / g or less, and 20 mgKOH / g The following is more preferable. When the acid value exceeds 30 mgKOH / g, the chargeability under high humidity may be lowered, and the dispersibility of the pigment may be insufficient.

前記着色剤を分散させる際の、前記マスターバッチ用の結着樹脂のアミン価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜１００が好ましく、１０〜５０がより好ましい。前記アミン価が、１未満又は、１００を超える場合、顔料の分散性が不十分となることがある。   There is no restriction | limiting in particular as an amine value of the binder resin for the said masterbatch at the time of disperse | distributing the said coloring agent, Although it can select suitably according to the objective, 1-100 are preferable and 10-50 are preferable. More preferred. When the amine value is less than 1 or exceeds 100, the dispersibility of the pigment may be insufficient.

前記アミン価は、例えば、ＪＩＳ Ｋ７２３７に準ずる公知の方法で測定することができる。   The amine value can be measured, for example, by a known method according to JIS K7237.

−−分散剤−−
本発明で使用できる分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを適宜選択することができるが、顔料分散性の点で、結着樹脂との相溶性が高い分散剤を使用することが好ましい。 -Dispersant-
The dispersant that can be used in the present invention is not particularly limited, and a known one can be appropriately selected according to the purpose. However, a dispersant having high compatibility with the binder resin in terms of pigment dispersibility. It is preferable to use it.

前記分散剤の具体例としては、商品名で、「アジスパーＰＢ８２１」、「アジスパーＰＢ８２２」（以上、味の素ファインテクノ株式会社製）、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１」（ビックケミー株式会社製）、「ＥＦＫＡ−４０１０」（ＥＦＫＡ社製）、などが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。   Specific examples of the dispersant include trade names of “Ajisper PB821”, “Ajisper PB822” (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), “Disperbyk-2001” (manufactured by BYK Chemie Co., Ltd.), and “EFKA-4010”. (Manufactured by EFKA). These may be used alone or in combination of two or more.

前記分散剤の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ＧＰＣによるスチレン換算重量での、メインピークの極大値の分子量が５００〜１００，０００であることが好ましく、３，０００〜１００，０００がより好ましく、５，０００〜５０，０００がより好ましく、５，０００〜３０，０００が特に好ましい。重量平均分子量が、５００未満の場合、極性が高くなり、着色剤の分散性が低下することがある。一方、重量平均分子量が１００，０００を超える場合、溶剤との親和性が高くなり、着色剤の分散性が低下することがある。   There is no restriction | limiting in particular as a weight average molecular weight of the said dispersing agent, Although it can select suitably according to the objective, The molecular weight of the maximum value of the main peak in the styrene conversion weight by GPC is 500-100,000. It is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, and particularly preferably 5,000 to 30,000. When the weight average molecular weight is less than 500, the polarity becomes high and the dispersibility of the colorant may be lowered. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 100,000, the affinity with the solvent increases and the dispersibility of the colorant may decrease.

前記分散剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記着色剤１００質量部に対して、１〜２００質量部が好ましく、５質量部〜８０質量部がより好ましい。前記分散剤の使用量が、１質量部未満であると、分散能が低くなることがあり、２００質量部を超えると、帯電性が低下することがある。   There is no restriction | limiting in particular as the usage-amount of the said dispersing agent, Although it can select suitably according to the objective, 1-200 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of said coloring agents, 5 mass parts-80 masses. Part is more preferred. When the amount of the dispersant used is less than 1 part by mass, the dispersibility may be lowered, and when it exceeds 200 parts by mass, the chargeability may be lowered.

−−帯電制御剤−−
本発明で使用できる帯電制御剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、及びサリチル酸誘導体の金属塩などが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。 -Charge control agent-
The charge control agent that can be used in the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, Molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (including fluorine-modified quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus alone or compounds, tungsten alone or compounds, fluorine activators, metal salicylates And metal salts of salicylic acid derivatives. These may be used alone or in combination of two or more.

前記帯電制御剤の具体例としては、商品名で、ニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥー８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業株式会社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業株式会社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ ＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カ一リット株式会社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物などが挙げられる。   Specific examples of the charge control agent include trade names such as Nitronine-based dye Bontron 03, quaternary ammonium salt Bontron P-51, metal-containing azo dye Bontron S-34, and oxynaphthoic acid metal complex E. -82, E-84 of salicylic acid metal complex, E-89 of phenol condensate (above, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), TP-302, TP-415 of quaternary ammonium salt molybdenum complex (above, retained Tsuchiya Chemical Industry Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy charge PSY VP2038, triphenylmethane derivative copy blue PR, quaternary ammonium salt copy charge NEG VP2036, copy charge NX VP434 (above, manufactured by Hoechst) , LRA-901, LR-147, a boron complex (Nippon Carlit Co., Ltd.) Manufactured by a chemical company), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo pigments, and other polymer compounds having functional groups such as sulfonic acid groups, carboxyl groups, and quaternary ammonium salts.

前記帯電制御剤の使用量としては、特に制限はなく、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法などに応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部好ましく、０．２質量部〜５質量部がより好ましい。前記帯電制御剤の使用量が、１０質量部を超えると、トナーの帯電性が大きすぎて画像濃度の低下を招くことがある。   The amount of the charge control agent used is not particularly limited and can be appropriately selected according to the type of the binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, the toner production method including the dispersion method, and the like. However, with respect to 100 parts by mass of the binder resin, 0.1 parts by mass to 10 parts by mass are preferable, and 0.2 parts by mass to 5 parts by mass are more preferable. If the amount of the charge control agent used exceeds 10 parts by mass, the chargeability of the toner may be too high, leading to a decrease in image density.

−−有機溶剤−−
前記トナー組成物を分散させるための有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂を溶解することができ、有機溶剤中に分散された分散体が安定に存在することができ、また、トナー母体粒子形成後に有機溶剤を容易に揮発除去できるものが好ましく選択される。 -Organic solvent-
The organic solvent for dispersing the toner composition is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the binder resin can be dissolved and dispersed in the organic solvent. It is preferable to select one that can stably exist in the body and that can easily volatilize and remove the organic solvent after forming the toner base particles.

このような有機溶剤としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノール、ジメトキシエタン、ジオキサン、ジオキソラン、アニソール等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、トルエン等の炭化水素類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類などが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。   Examples of such organic solvents include ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), methoxyethanol, dimethoxyethane, dioxane, dioxolane, and anisole; acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and the like. Ketones; esters such as ethyl formate, propyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate; hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, cycloheptane, toluene; methanol , Alcohols such as ethanol, n-propanol, i-propanol, and butanol. These may be used alone or in combination of two or more.

前記有機溶剤の中でも、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル、トルエンなどが、ポリエステル等の樹脂の溶解度が高い点で 特に好ましい。   Among the organic solvents, tetrahydrofuran (THF), acetone, methyl ethyl ketone (MEK), ethyl acetate, toluene and the like are particularly preferable because of high solubility of resins such as polyester.

−−その他の成分−−
本発明のトナーは、本発明のトナーの製造方法により製造されるトナーであり、結着樹脂を含有し、必要に応じて更にその他の成分を含有する。 -Other ingredients-
The toner of the present invention is a toner produced by the method for producing a toner of the present invention, contains a binder resin, and further contains other components as necessary.

前記結着樹脂としては、前記トナー組成物中の結着樹脂成分と同様である。   The binder resin is the same as the binder resin component in the toner composition.

前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、流動性向上剤、クリーニング性向上剤などが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as said other component, According to the objective, it can select suitably, For example, a fluidity improver, a cleaning property improver, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

−−−流動性向上剤−−−
前記流動性向上剤は、トナー母体粒子の表面に添加することにより、トナーの流動性を改善できる点で好ましい。 ---- Fluidity improver ---
The fluidity improver is preferable in that the fluidity of the toner can be improved by adding it to the surface of the toner base particles.

前記流動性向上剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末等のフッ素系樹脂粉末；湿式製法シリカ、乾式製法シリカ等の微粉末シリカ；微粉未酸化チタン、微粉未アルミナ、それらをシランカップリング剤、チタンカップリング剤若しくはシリコーンオイルにより表面処理を施した処理シリカ、処理酸化チタン、処理アルミナなどが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。   The fluidity improver is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. Examples thereof include fluorine resins such as carbon black, vinylidene fluoride fine powder, and polytetrafluoroethylene fine powder. Powder: Fine powder silica such as wet process silica, dry process silica; fine powder unoxidized titanium, fine powder unalumina, treated silica treated with silane coupling agent, titanium coupling agent or silicone oil, treated titanium oxide And treated alumina. These may be used alone or in combination of two or more.

前記流動性向上剤の中でも、微粉末シリカ、微粉未酸化チタン、微粉未アルミナが好ましく、また、これらをシランカップリング剤やシリコーンオイルにより表面処理を施した処理シリカがさらに好ましい。   Among the fluidity improvers, fine powder silica, fine powder non-titanium oxide, and fine powder non-alumina are preferable, and treated silica obtained by performing surface treatment with a silane coupling agent or silicone oil is more preferable.

前記微粉末シリカは、ケイ素ハロゲン化含物の気相酸化により生成された微粉体であり、いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称されるものである。   The fine powder silica is a fine powder produced by vapor phase oxidation of a silicon halide inclusion, and is called so-called dry silica or fumed silica.

ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生成されたシリカ微粉体の市販品の具体例としては、例えば、商品名で、ＡＥＲＯＳＩＬ−１３０、ＡＥＲＯＳＩＬ−３００、ＡＥＲＯＳＩＬ−３８０、ＡＥＲＯＳＩＬ−ＴＴ６００、ＡＥＲＯＳＩＬ−ＭＯＸ１７０、ＡＥＲＯＳＩＬ−ＭＯＸ８０、ＡＥＲＯＳＩＬ−ＣＯＫ８４（以上、日本アエロジル株式会社製）；Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ−Ｍ−５、Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ−ＭＳ−７、Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ−ＭＳ−７５、Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ−ＨＳ−５、Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ−ＥＨ−５（以上、ＣＡＢＯＴ社製）；Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ−Ｎ２０ Ｖ１５、Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ−Ｎ２０Ｅ、Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ−Ｔ３０、Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ−Ｔ４０（以上、ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ社製）；Ｄ−ＣＦｉｎｅＳｉ１ｉｃａ（ダウコーニング社製）；Ｆｒａｎｓｏ１（Ｆｒａｎｓｉ１社製）などが挙げられる。   Specific examples of commercially available silica fine powders produced by vapor phase oxidation of silicon halogen compounds include, for example, trade names such as AEROSIL-130, AEROSIL-300, AEROSIL-380, AEROSIL-TT600, AEROSIL-MOX170, AEROSIL. -MOX80, AEROSIL-COK84 (Nippon Aerosil Co., Ltd.); Ca-O-SiL-M-5, Ca-O-SiL-MS-7, Ca-O-SiL-MS-75, Ca-O- SiL-HS-5, Ca-O-SiL-EH-5 (above, manufactured by CABOT); Wacker HDK-N20 V15, Wacker HDK-N20E, Wacker HDK-T30, Wacker HDK-T40 (above, WAKER-CHEMIE) Manufactured); D-CFine Si1ica (manufactured by Dow Corning); Franco1 (manufactured by Franci1), and the like.

さらに、ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生成されたシリカ微粉体を疎水化処理した処理シリカ微粉体がより好ましい。前記処理シリカ微粉体における、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０％〜８０％の値のものが特に好ましい。前記疎水化処理した処理シリカ微粉体は、シリカ微粉体と反応あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で、化学的あるいは物理的に処理することによって付与される。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する方法である。   Further, a treated silica fine powder obtained by hydrophobizing a silica fine powder produced by vapor phase oxidation of a silicon halogen compound is more preferable. There is no restriction | limiting in particular as a hydrophobization degree measured by the methanol titration test in the said processing silica fine powder, Although it can select suitably according to the objective, The thing of 30%-80% of value is especially preferable. The hydrophobized treated silica fine powder is applied by chemical or physical treatment with an organosilicon compound that reacts or physically adsorbs with the silica fine powder. As a preferred method, a silica fine powder produced by vapor phase oxidation of a silicon halogen compound is treated with an organosilicon compound.

有機ケイ素化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルビニルクロロシラン、ジビニルクロロシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、へキサメチルジシラン、トリメチルシラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルフェニルジクロロシラン、ベンジルジメチルクロロシラン、ブロモメチルジメチルクロロシラン、α−クロルエチルトリクロロシラン、β−クロロエチルトリクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、へキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、及び１分子当り２個〜１２個のシロキサン単位を有し、未端に位置する単位にそれぞれＳｉに結合した水酸基を０個〜１個含有するジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。さらに、ジメチルシリコーンオイル等のシリコーンオイルなども挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as an organosilicon compound, According to the objective, it can select suitably, For example, hydroxypropyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, n-hexadecyltrimethoxysilane, n-octadecyltrimethoxysilane, Vinylmethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, dimethylvinylchlorosilane, divinylchlorosilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, hexamethyldisilane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyl Dimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β Chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilylacrylate, vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxysilane, trimethylethoxysilane, trimethylmethoxysilane, methyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, Dimethyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane, and 2 to 12 siloxane units per molecule And dimethylpolysiloxane containing 0 to 1 hydroxyl groups bonded to Si in the unit located at the end. Furthermore, silicone oils such as dimethyl silicone oil are also included. These may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.

前記流動性向上剤の粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、平均一次粒径として、０．００１〜２μｍであることが好ましく、０．００２μｍ〜０．２μｍであることがより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a particle size of the said fluid improvement agent, Although it can select suitably according to the objective, As an average primary particle size, it is preferable that it is 0.001-2 micrometers, 0.002 micrometers-0 More preferably, it is 2 μm.

前記粒径は、例えば、ＳＥＭもしくはＴＥＭなどにより測定することができる。   The particle size can be measured by, for example, SEM or TEM.

また、前記流動性向上剤の個数平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５〜１００ｎｍが好ましく、５〜５０ｎｍであることがより好ましい。   The number average particle size of the fluidity improver is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 5 to 100 nm, and more preferably 5 to 50 nm.

公知のＢＥＴ法で測定した、窒素吸着による前記流動性向上剤の比表面積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０ｍ２／ｇ以上が好ましく、６０ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇがより好ましい。また、表面処理された微粉体としては、２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、４０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇがより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as a specific surface area of the said fluid improvement agent by nitrogen adsorption | suction measured by well-known BET method, Although it can select suitably according to the objective, 30 m < 2 > / g or more is preferable, and 60 m < 2 > / g to 400 m 2 / g is more preferable. As the surface-treated fine powder is preferably not less than 20m 2 / g, 40m 2 / g~300m 2 / g is more preferable.

これらの微粉体の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナー粒子１００質量部に対して、０．０３〜８質量部であることが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as the usage-amount of these fine powder, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable that it is 0.03-8 mass parts with respect to 100 mass parts of toner particles.

−−−クリーニング性向上剤−−−
本発明のトナーに前記クリーニング性向上剤を使用することにより、記録紙等にトナーを転写した後、静電潜像担持体や一次転写媒体に残存するトナーの除去性を向上させることができる点で好ましい。 --- Cleaning improver ---
By using the cleaning property improving agent in the toner of the present invention, it is possible to improve the removability of the toner remaining on the electrostatic latent image carrier or the primary transfer medium after the toner is transferred to recording paper or the like. Is preferable.

前記クリーニング性向上剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを適宜選択することができ、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩；ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合によって製造されたポリマー微粒子などが挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。   The cleaning property improver is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, stearic acid; polymethyl methacrylate fine particles, Examples include polymer fine particles produced by soap-free emulsion polymerization such as polystyrene fine particles. These may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリマー微粒子の重量平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、比較的粒度分布が狭いものが好ましく０．０１〜１μｍであることがより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a weight average particle diameter of the said polymer fine particle, Although it can select suitably according to the objective, A thing with a comparatively narrow particle size distribution is preferable, and it is more preferable that it is 0.01-1 micrometer.

前記流動性向上剤やクリーニング性向上剤等の前記その他の成分は、トナーの母体粒子の表面に付着及び／又は固定化させて用いられるため、外添剤とも呼ばれている。   The other components such as the fluidity improving agent and the cleaning property improving agent are also referred to as external additives because they are used by adhering to and / or fixing to the surface of the toner base particles.

トナーの母体粒子に外添する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、各種の粉体混合機などを用いる方法が挙げられる。   The method of externally adding toner base particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include methods using various powder mixers.

前記粉体混合機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられ、固定化も行う場合に用いる粉体混合機としては、ハイブリタイザー、メカノフュージョン、Ｑミキサーなどが挙げられる。   The powder mixer is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include a V-type mixer, a rocking mixer, a Ladige mixer, a Nauter mixer, and a Henschel mixer. Examples of the powder mixer used in the case of immobilization include a hybridizer, mechanofusion, and Q mixer.

（トナーの重量平均粒径）
前記トナーの重量平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜１０μｍが好ましく、３μｍ〜６μｍがより好ましい。前記トナーの重量平均粒径が、１μｍ未満の場合、トナーの凝集力や帯電力が高くなりすぎることや、十分なトナーを紙又は画像保持体上に写すことが困難になることや、画像濃度が薄くなることがある。一方、前記トナーの重量平均粒径が１０μｍを超える場合、トナーが大きすぎるため、高精細な画像を作ることができないことがある。 (Weight average particle diameter of toner)
There is no restriction | limiting in particular as a weight average particle diameter of the said toner, Although it can select suitably according to the objective, 1 micrometer-10 micrometers are preferable, and 3 micrometers-6 micrometers are more preferable. When the weight average particle size of the toner is less than 1 μm, the cohesive force and the electric power of the toner become too high, it becomes difficult to transfer sufficient toner on paper or an image carrier, May become thinner. On the other hand, when the weight average particle diameter of the toner exceeds 10 μm, the toner is too large and a high-definition image may not be formed.

（トナーの粒度分布）
前記トナーの粒度分布としては体積平均粒子径（Ｄｖ）の個数平均粒子径（Ｄｎ）に対する比の値（Ｄｖ／Ｄｎ）で評価することができる。 (Toner particle size distribution)
The particle size distribution of the toner can be evaluated by the value (Dv / Dn) of the ratio of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn).

粉砕法で得られる一般的なトナーは、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１５〜１．２５程度である、重合法で得られる一般的なトナーは、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１０〜１．１５程度である。電子写真システムにおいては粒径分布が狭いことが現像工程、転写工程、定着工程に求められるため、前記粒径分布の広がりは望ましくない。   A general toner obtained by the pulverization method is about Dv / Dn = 1.15 to 1.25, and a general toner obtained by the polymerization method is about Dv / Dn = 1.10 to 1.15. is there. In an electrophotographic system, a narrow particle size distribution is required for the development process, the transfer process, and the fixing process.

なお、Ｄｖ／Ｄｎが１の場合、すべての粒径が同一であることを示し、Ｄｖ／Ｄｎが大きいほど粒径分布が広いことを示す。   In addition, when Dv / Dn is 1, it shows that all the particle sizes are the same, and it shows that a particle size distribution is so wide that Dv / Dn is large.

前記粒径分布は、フロー式粒子像解析装置（シスメックス社 ＦＰＩＡ−２０００）を用いて解析を行うことができる。   The particle size distribution can be analyzed using a flow type particle image analyzer (Sysmex Corporation FPIA-2000).

（現像剤）
本発明のトナーは二成分現像剤に用いることができ、該現像剤は少なくともトナーと、キャリアとを含有し、必要に応じて、さらにその他の成分を含有する。二成分現像剤は、情報処理速度の向上に対応した高速プリンター等に使用する場合には、寿命を向上できるなどの点で有利である。 (Developer)
The toner of the present invention can be used for a two-component developer, and the developer contains at least a toner and a carrier, and further contains other components as necessary. The two-component developer is advantageous in that it can improve the service life when used in a high-speed printer or the like that can improve the information processing speed.

−キャリア−
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを適宜選択することができるが、キャリアコア粒子と、該キャリアコア粒子を被覆材でコートした、被覆層を有する樹脂コートキャリアが好ましい。 -Career-
The carrier is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. However, there are carrier core particles and a resin-coated carrier having a coating layer in which the carrier core particles are coated with a coating material. preferable.

−−キャリアコア粒子−−
前記キャリアコア粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを適宜選択することができ、例えば、フェライト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッケルのような金属、又はこれらの合金等の磁性材料などが挙げられる。 --Carrier core particles--
The material for the carrier core particles is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.For example, oxides such as ferrite, iron-rich ferrite, magnetite, and γ-iron oxide, Examples thereof include metals such as iron, cobalt, and nickel, or magnetic materials such as alloys thereof.

前記磁性材料に含まれる元素としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鉄、コバルト、ニッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムなどが挙げられる。これらの中でも、銅、亜鉛、及び鉄成分を主成分とする銅−亜鉛−鉄系フェライト；マンガン、マグネシウム、及び鉄成分を主成分とするマンガン−マグネシウム−鉄系フェライトが特に好ましい。   The element contained in the magnetic material is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, iron, cobalt, nickel, aluminum, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, Bismuth, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium and the like can be mentioned. Among these, copper-zinc-iron-based ferrites mainly composed of copper, zinc, and iron components; manganese-magnesium-iron-based ferrites mainly composed of manganese, magnesium, and iron components are particularly preferable.

−−被覆層−−
前記被覆層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体等のスチレン−アクリル系樹脂；アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂；ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素含有樹脂；シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹脂などが好適に挙げられる。この他にも、アイオモノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂なども挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。 --- Coating layer--
The material for the coating layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include styrene-acrylic resins such as styrene-acrylic acid ester copolymers and styrene-methacrylic acid ester copolymers. Acrylic resins such as acrylic acid ester copolymers and methacrylic acid ester copolymers; fluorine-containing resins such as polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene polymer and polyvinylidene fluoride; silicone resins, polyester resins, polyamide resins, Preferable examples include polyvinyl butyral and aminoacrylate resin. In addition, an ionomer resin, a polyphenylene sulfide resin, etc. are also mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

前記樹脂の中において、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、含フッ素樹脂とスチレン系共重合体との混合物、シリコーン樹脂が好適に使用され、特にシリコーン樹脂が好ましい。   Among the resins, a styrene-methyl methacrylate copolymer, a mixture of a fluorine-containing resin and a styrene copolymer, and a silicone resin are preferably used, and a silicone resin is particularly preferable.

前記含フッ素樹脂とスチレン系共重合体との混合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリフッ化ビニリデンとスチレン−メタクリ酸メチル共重合体との混合物、ポリテトラフルオロエチレンとスチレン−メタクリル酸メチル共重合体との混合物、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合（共重合体質量比１０：９０〜９０：１０）とスチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体（共重合質量比１０：９０〜９０：１０）とスチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル共重合体との混合物などが挙げられる。   The mixture of the fluororesin and the styrene copolymer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a mixture of polyvinylidene fluoride and a styrene-methyl methacrylate copolymer, Mixture of polytetrafluoroethylene and styrene-methyl methacrylate copolymer, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer (copolymer mass ratio 10:90 to 90:10) and styrene-2-ethylhexyl acrylate copolymer Examples thereof include a mixture of a copolymer (copolymer mass ratio 10:90 to 90:10) and a styrene-2-ethylhexyl acrylate-methyl methacrylate copolymer.

前記シリコーン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを適宜選択することができ、例えば、含窒素シリコーン樹脂及び含窒素シランカップリング剤と、シリコーン樹脂とが反応することにより生成された、変性シリコーン樹脂などが挙げられる。また、樹脂中に磁性粉が分散されたバインダー型のキャリアコアも用いることができる。   There is no restriction | limiting in particular as said silicone resin, According to the objective, a well-known thing can be selected suitably, For example, it produces | generates when a nitrogen-containing silicone resin and a nitrogen-containing silane coupling agent react with a silicone resin. And modified silicone resins. A binder type carrier core in which magnetic powder is dispersed in a resin can also be used.

前記樹脂コートキャリアにおいて、キャリアコアの表面を少なくとも樹脂被覆剤で被覆する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂を溶剤中に溶解又は懸濁させて塗布したキャリアコアに付着させる方法、あるいは、単に粉体状態で混合する方法などが挙げられる。   In the resin-coated carrier, the method for coating at least the surface of the carrier core with the resin coating agent is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the resin is dissolved or suspended in a solvent. And a method of adhering to the coated carrier core or a method of simply mixing in a powder state.

前記樹脂コートキャリアに対する前記被覆材の使用割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、樹脂コートキャリア１００質量部に対して、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜１質量％がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a usage-ratio of the said coating | covering material with respect to the said resin coat carrier, Although it can select suitably according to the objective, 0.01-5 mass% is preferable with respect to 100 mass parts of resin coat carriers. 0.1% by mass to 1% by mass is more preferable.

２種類以上の混合物で作製された被覆材を用いて、キャリアコア粒子を被覆する使用例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（１）酸化チタン微粉体１００質量部に対してジ、メチルジクロロシランとジメチルシリコンオイル（質量比１：５）の混合物１２質量部で処理したもの、（２）シリカ微粉体１００質量部に対して、ジメチルジクロロシランとジメチルシリコーンオイル（質量比１：５）の混合物２０質量部で処理したものなどが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a usage example which coat | covers a carrier core particle using the coating material produced with 2 or more types of mixtures, For example, (1) Titanium oxide fine powder can be selected suitably according to the objective. Treated with 12 parts by mass of a mixture of di, methyldichlorosilane and dimethylsilicone oil (mass ratio 1: 5) with respect to 100 parts by mass of the body, (2) dimethyldichlorosilane with 100 parts by mass of silica fine powder What was processed with 20 mass parts of mixtures of dimethyl silicone oil (mass ratio 1: 5) is mentioned.

前記キャリアの体積抵抗値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０６〜１０１０Ω・ｃｍであることが好ましい。前記体積抵抗値に調整する方法としては、例えば、キャリアの表面の凹凸度合い、被覆する樹脂の量を調整する方法などが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as a volume resistance value of the said carrier, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable that it is 10 < 6 > -10 < 10 > (omega | ohm) * cm. Examples of the method of adjusting the volume resistance value include a method of adjusting the degree of unevenness on the surface of the carrier and the amount of resin to be coated.

前記キャリアの粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４μｍ〜２００μｍが好ましく、１０μｍ〜１５０μｍがより好ましく、２０μｍ〜１００μｍがさらに好ましい。これらの中でも、前記キャリアは、５０％粒径が２０μｍ〜７０μｍであることが特に好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a particle size of the said carrier, Although it can select suitably according to the objective, 4 micrometers-200 micrometers are preferable, 10 micrometers-150 micrometers are more preferable, 20 micrometers-100 micrometers are more preferable. Among these, it is particularly preferable that the carrier has a 50% particle size of 20 μm to 70 μm.

前記トナーと、前記キャリアとの混合比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記キャリア１００質量部に対して、前記トナーが１〜２００質量部であることが好ましく、前記キャリア１００質量部に対して、前記トナーが２〜５０質量部であることがより好ましい。   The mixing ratio of the toner and the carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. The amount of the toner is 1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the carrier. The toner is more preferably 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the carrier.

本発明のトナーを用いた現像方法は、従来の電子写真法に使用する静電潜像担持体が全て使用できる。例えば、有機静電潜像担持体、非晶質シリカ静電潜像担持体、セレン静電潜像担持体、酸化亜鉛静電潜像担持体、などが好適に使用可能である。   In the developing method using the toner of the present invention, any electrostatic latent image carrier used in the conventional electrophotographic method can be used. For example, an organic electrostatic latent image carrier, an amorphous silica electrostatic latent image carrier, a selenium electrostatic latent image carrier, a zinc oxide electrostatic latent image carrier, and the like can be suitably used.

以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.

（合成例１：ポリエステル樹脂Ａの合成）
窒素導入管、脱水管、攪拌器、及び熱電対を装備した５リットルの四つ口フラスコ内に、アルコール成分として、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物０．５モル及び、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物０．５モルを、カルボン酸成分として、テレフタル酸０．９モルを、エステル化触媒としてオクチル酸スズを入れ、窒素雰囲気下、１８０℃で４時間縮重合反応させた。その後、トリメリット酸０．０７モルを追加して、２１０℃に昇温して１時間反応させ、さらに８ＫＰａにて１時間反応させることにより、ポリエステル樹脂Ａを合成した。なお、ポリエステル樹脂Ａの合成に使用した化合物について、表１にまとめて示す。 (Synthesis Example 1: Synthesis of polyester resin A)
In a 5-liter four-necked flask equipped with a nitrogen introduction tube, a dehydration tube, a stirrer, and a thermocouple, 0.5 mol of bisphenol A propylene oxide adduct and bisphenol A ethylene oxide adduct 0. 5 mol was added as a carboxylic acid component, 0.9 mol of terephthalic acid, and tin octylate was added as an esterification catalyst, and subjected to a condensation polymerization reaction at 180 ° C. for 4 hours in a nitrogen atmosphere. Thereafter, 0.07 mol of trimellitic acid was added, the temperature was raised to 210 ° C., the mixture was reacted for 1 hour, and further reacted at 8 KPa for 1 hour to synthesize polyester resin A. In addition, about the compound used for the synthesis | combination of the polyester resin A, it shows in Table 1 collectively.

（合成例２：結晶ポリエステル樹脂Ｂの合成）
窒素導入管、脱水管、攪拌器、及び熱電対を装備した５リットルの四つ口フラスコ内に、アルコール成分として、１，６−ヘキサンジオール１．０モル、カルボン酸成分として、フマル酸１モル、エステル化触媒としてオクチル酸スズを入れ、窒素雰囲気下、１７０℃で４時間縮重合反応させた。その後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さらに８ＫＰａにて１時間反応させることにより、結晶性ポリエステル樹脂Ａを合成した。なお、結晶性ポリエステル樹脂Ａの合成に使用した化合物について、下記表１にまとめて示す。 (Synthesis Example 2: Synthesis of Crystalline Polyester Resin B)
In a 5-liter four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, dehydration tube, stirrer, and thermocouple, 1.0 mol of 1,6-hexanediol as the alcohol component and 1 mol of fumaric acid as the carboxylic acid component Then, tin octylate was added as an esterification catalyst and subjected to a condensation polymerization reaction at 170 ° C. for 4 hours in a nitrogen atmosphere. Thereafter, the temperature was raised to 200 ° C. and reacted for 1 hour, and further reacted at 8 KPa for 1 hour to synthesize crystalline polyester resin A. The compounds used for the synthesis of the crystalline polyester resin A are summarized in Table 1 below.

Figure 0005659825
（ポリエステル樹脂の物性の確認）
合成例１〜２で合成したポリエステル樹脂Ａ、結晶性ポリエステル樹脂Ｂの個数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、フローテスターＴ１／２、及びガラス転移点（Ｔｇ）を、以下の方法で測定した。
Figure 0005659825
 (Confirmation of physical properties of polyester resin)
The number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), flow tester T1 / 2, and glass transition point (Tg) of the polyester resin A and the crystalline polyester resin B synthesized in Synthesis Examples 1 and 2 were determined by the following method. Measured with

−個数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）の測定−
トリフルオロ酢酸ナトリウム（ＣＦ３ＣＯＯＮａ）を添加したヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）［ＣＦ３ＣＯＯＮａのＨＦＩＰに対する濃度、０．００５Ｍ（ｍｏｌ／Ｌ）］に、合成例１及び２で合成した各樹脂を、濃度０．０６％（ｗｔ／ｖｏｌ）で溶解させた後、０．４５μｍ−Ｍｉｌｌｅｘ−ＬＨ（ミリポア製）フィルターによりろ過して、ＧＰＣ用サンプルを調製した。調製したサンプルは、ＧＰＣを用いて、下記条件にて測定した。測定結果は表２に示す。 -Measurement of number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw)-
Each resin synthesized in Synthesis Examples 1 and 2 was added to hexafluoroisopropanol (HFIP) added with sodium trifluoroacetate (CF 3 COONa) [concentration of CF 3 COONa to HFIP, 0.005 M (mol / L)]. After dissolving at a concentration of 0.06% (wt / vol), the solution was filtered through a 0.45 μm-Millex-LH (Millipore) filter to prepare a GPC sample. The prepared sample was measured under the following conditions using GPC. The measurement results are shown in Table 2.

［ＧＰＣ測定条件］
装置：ゲル浸透クロマトグラフＧＰＣ−７（Ｗａｔｅｒｓ社製）
カラム：ＳｈｏｄｅｘＨＦＩＰ−８０６Ｍ（内径８．０ｍｍ／長さ３０ｃｍ）×２本（昭和電工株式会社製）
流速 ：０．５ｍＬ／分間
温度 ：２３℃
注入量 ：３００μＬ
検出器 ：示差屈折率検出器Ｒ−４０１（Ｗａｔｅｒｓ社製）
分子量校正 ：単分散ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）標準試料（昭和電工株式会社製）
−フローテスターＴ１／２の測定−
フローテスターＴ１／２とは、１／２法における溶融温度のことである。 [GPC measurement conditions]
Apparatus: Gel permeation chromatograph GPC-7 (manufactured by Waters)
Column: Shodex HFIP-806M (inner diameter 8.0 mm / length 30 cm) × 2 (manufactured by Showa Denko KK)
Flow rate: 0.5 mL / min Temperature: 23 ° C
Injection volume: 300 μL
Detector: Differential refractive index detector R-401 (manufactured by Waters)
Molecular weight calibration: Monodisperse polymethyl methacrylate (PMMA) standard sample (manufactured by Showa Denko KK)
-Measurement of flow tester T1 / 2-
The flow tester T1 / 2 is the melting temperature in the 1/2 method.

合成例１及び２で合成した各樹脂をそれぞれ１．０ｇ用いて加圧成形し、ペレット状のサンプルを作製し、フローテスター（高架式フローテスター ＣＦＴ５００型、株式会社島津製作所製）を用いて、軟化点（Ｔｆ１／２）、流出開始温度（Ｔｆｂ）と流出終了温度（Ｔｅｎｄ）との差（Ｔｅｎｄ−Ｔｆｂ）を下記条件にて測定した。結果を下記表２に示す。   Each resin synthesized in Synthesis Examples 1 and 2 is pressure-molded using 1.0 g, a pellet-shaped sample is prepared, and a flow tester (elevated flow tester CFT500 type, manufactured by Shimadzu Corporation) is used. The softening point (Tf1 / 2), the difference between the outflow start temperature (Tfb) and the outflow end temperature (Tend) (Tend−Tfb) were measured under the following conditions. The results are shown in Table 2 below.

［フローテスター測定条件］
荷重： ３０ｋｇ／ｃｍ２
昇温速度： ３．０℃／分間
ダイ口径： ０．５０ｍｍ、
ダイ長さ： １．０ｍｍ
Ｔｆ１／２算出法： １／２法
−ガラス転移点（Ｔｇ）の測定−
合成例１及び２で合成した各樹脂をそれぞれ１０ｍｇ用い、アルミニウム製セルにパッキングして、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（自動示差走査熱量計 ＤＳＣ−６０Ａ、株式会社島津製作所製）を用いて下記の条件で測定した。なお、Ｔｇは、２度目の昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク若しくは吸熱ショルダーの吸熱開始温度（吸熱開始前の接線と吸熱後の接線との交点の温度）とした。結果を下記表２に示す。
［示差走査熱量計測定条件］
測定温度 ：０℃〜２００℃
昇温速度 ：１０℃／分 [Flow tester measurement conditions]
Load: 30kg / cm 2
Temperature increase rate: 3.0 ° C./min Die diameter: 0.50 mm,
Die length: 1.0mm
Tf1 / 2 calculation method: 1/2 method -Measurement of glass transition point (Tg)-
Each of the resins synthesized in Synthesis Examples 1 and 2 was used in an amount of 10 mg, packed in an aluminum cell, and the following using a differential scanning calorimeter (DSC) (automatic differential scanning calorimeter DSC-60A, manufactured by Shimadzu Corporation) It measured on condition of this. Note that Tg was the endothermic peak of the DSC curve or the endothermic start temperature of the endothermic shoulder at the second temperature increase (the temperature at the intersection of the tangent before the endotherm and the tangent after the endotherm). The results are shown in Table 2 below.
[Differential scanning calorimeter measurement conditions]
Measurement temperature: 0 ° C to 200 ° C
Temperature increase rate: 10 ° C / min

Figure 0005659825
（分散例１：着色剤分散液の調製）
酢酸エチル７８質量部に対し、カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ４００、Ｃａｂｏｔ社製）２０質量部及び顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素ファインテクノ株式会社製）２質量部を、攪拌羽を有するミキサーを使用して一次分散させた。得られた一次分散液を、ダイノーミルを用いて強力なせん断力により細かく分散させることで凝集体を完全に除去し、二次分散液を調製した。さらに、０．４５μｍの細孔を有するフィルター（ＰＴＦＥ社製）を通過させ、サブミクロン領域まで分散させたカーボンブラック分散液を調製した。このカーボンブラック分散液は１０℃の恒温槽で保管した。
Figure 0005659825
 (Dispersion Example 1: Preparation of colorant dispersion)
Using 78 parts by mass of ethyl acetate, 20 parts by mass of carbon black (Regal 400, manufactured by Cabot) and 2 parts by mass of a pigment dispersant (Ajisper PB821, manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) are primarily used using a mixer having stirring blades. Dispersed. The obtained primary dispersion was finely dispersed with a strong shearing force using a dyno mill to completely remove aggregates, thereby preparing a secondary dispersion. Further, a carbon black dispersion liquid that was passed through a filter having a pore size of 0.45 μm (manufactured by PTFE) and dispersed to the submicron region was prepared. This carbon black dispersion was stored in a 10 ° C. constant temperature bath.

（分散例２：エステルワックス分散液（離型剤）の調製）
エステルワックスとして、ニッサンエレクトールＷＥＰ−３（日本油脂社製、融点７３℃）を使用した。撹拌羽と温度計をセットした容器に、前記エステルワックス３０質量部及び、酢酸エチル７０質量部を仕込み、８５℃で２０分間撹拌することでエステルワックスを溶解させた。その後、急冷してエステルワックスの微粒子を析出させた。得られた分散液を、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミル（ＬＭＺ０６、アシザワファインテック株式会社製）を用いて強力なせん断力により細かく粉砕／分散をおこなった。粉砕／分散直後のエステルワックス分散液の温度は５℃であった。粉砕／分散後のエステルワックス分散液の固形分を測定し、固形分が２０重量％になるように、５℃の酢酸エチルで希釈してエステルワックス分散液を得た。このエステルワックス分散液は、１０℃の恒温槽で保管した。また、エステルワックス分散液の重量平均粒径は、０．５６μｍであった。 (Dispersion Example 2: Preparation of ester wax dispersion (release agent))
As the ester wax, Nissan Electol WEP-3 (manufactured by NOF Corporation, melting point 73 ° C.) was used. 30 parts by mass of the ester wax and 70 parts by mass of ethyl acetate were charged in a container in which a stirring blade and a thermometer were set, and the ester wax was dissolved by stirring at 85 ° C. for 20 minutes. Thereafter, it was rapidly cooled to precipitate fine particles of ester wax. The obtained dispersion was finely pulverized / dispersed by a strong shearing force using a bead mill (LMZ06, manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) filled with zirconia beads having a diameter of 0.3 mm. The temperature of the ester wax dispersion immediately after pulverization / dispersion was 5 ° C. The solid content of the ester wax dispersion after pulverization / dispersion was measured and diluted with ethyl acetate at 5 ° C. so that the solid content was 20% by weight to obtain an ester wax dispersion. This ester wax dispersion was stored in a 10 ° C. constant temperature bath. The weight average particle diameter of the ester wax dispersion was 0.56 μm.

なお、各種ワックス分散液の重量平均粒径は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０（堀場製作所製）を用いて測定した。   In addition, the weight average particle diameter of various wax dispersions was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus LA-950 (manufactured by Horiba, Ltd.).

（分散例３：カルナバワックス分散液（離型剤）の調製）
カルナバワックスとして、ＷＡ−０３（東亜化成社製、融点８１℃）を使用した。撹拌羽と温度計をセットした容器に、カルナバワックス３０質量部及び、酢酸エチル７０質量部を仕込み、８５℃で２０分間撹拌することでカルナバワックスを溶解させた。その後、急冷してカルナバワックスの微粒子を析出させた。得られた分散液を、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミル（ＬＭＺ０６、アシザワファインテック株式会社製）を用いて強力なせん断力により細かく粉砕／分散をおこなった。粉砕／分散直後のカルナバワックス分散液の温度は５℃であった。粉砕／分散後のカルナバワックス分散液の固形分を測定し、固形分が２０重量％になるように、５℃の酢酸エチルで希釈し、カルナバワックス分散液を得た。カルナバワックス分散液は、１０℃の恒温槽で保管した。また、カルナバワックス分散液の重量平均粒径は、０．６２μｍであった。 (Dispersion Example 3: Preparation of carnauba wax dispersion (release agent))
As a carnauba wax, WA-03 (manufactured by Toa Kasei Co., Ltd., melting point 81 ° C.) was used. 30 parts by mass of carnauba wax and 70 parts by mass of ethyl acetate were charged in a container in which a stirring blade and a thermometer were set, and the carnauba wax was dissolved by stirring at 85 ° C. for 20 minutes. Then, it was rapidly cooled to precipitate fine particles of carnauba wax. The obtained dispersion was finely pulverized / dispersed by a strong shearing force using a bead mill (LMZ06, manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) filled with zirconia beads having a diameter of 0.3 mm. The temperature of the carnauba wax dispersion immediately after pulverization / dispersion was 5 ° C. The solid content of the carnauba wax dispersion after pulverization / dispersion was measured and diluted with ethyl acetate at 5 ° C. so that the solid content was 20% by weight to obtain a carnauba wax dispersion. The carnauba wax dispersion was stored in a 10 ° C. constant temperature bath. The weight average particle size of the carnauba wax dispersion was 0.62 μm.

（分散例４：マイクロクリスタリンワックス分散液（離型剤）の調製）
マイクロクリスタリンワックスとして、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０Ｒ（日本精蝋社製、融点８７℃）を使用した。撹拌羽と温度計をセットした容器に、マイクロクリスタリンワックス３０質量部及び、酢酸エチル７０質量部を仕込み、８５℃で２０分間撹拌することでマイクロクリスタリンワックスを溶解させた。その後、急冷してマイクロクリスタリンワックスの微粒子を析出させた。得られた分散液を、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミル（ＬＭＺ０６、アシザワファインテック株式会社製）を用いて強力なせん断力によりさらに細かく粉砕／分散をおこなった。粉砕／分散直後のマイクロクリスタリンワックス分散液の温度は５℃であった。粉砕／分散後のマイクロクリスタリンワックス分散液の固形分を測定し、固形分が２０重量％になるように、５℃の酢酸エチルで希釈し、マイクロクリスタリンワックス分散液を得た。得られたカマイクロクリスタリンワックス分散液は、１０℃の恒温槽で保管した。また、ワックス分散液の重量平均粒径は、０．７０μｍであった。 (Dispersion Example 4: Preparation of microcrystalline wax dispersion (release agent))
Hi-Mic-1090R (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point 87 ° C.) was used as the microcrystalline wax. In a container in which a stirring blade and a thermometer were set, 30 parts by mass of microcrystalline wax and 70 parts by mass of ethyl acetate were charged and stirred at 85 ° C. for 20 minutes to dissolve the microcrystalline wax. Thereafter, it was rapidly cooled to deposit microcrystalline wax fine particles. The obtained dispersion was further finely pulverized / dispersed by a strong shearing force using a bead mill (LMZ06, manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) filled with zirconia beads having a diameter of 0.3 mm. The temperature of the microcrystalline wax dispersion immediately after pulverization / dispersion was 5 ° C. The solid content of the microcrystalline wax dispersion after pulverization / dispersion was measured, and diluted with ethyl acetate at 5 ° C. so that the solid content was 20% by weight to obtain a microcrystalline wax dispersion. The obtained micro-crystalline wax dispersion was stored in a 10 ° C. constant temperature bath. The weight average particle size of the wax dispersion was 0.70 μm.

（分散例５：結晶性ポリエステル樹脂Ｂの分散液の調製）
撹拌羽と温度計をセットした容器に、結晶性ポリエステル樹脂Ｂ３０質量部及び酢酸エチル７０質量部を仕込み、８５℃で２０分間撹拌して結晶性ポリエステル樹脂Ｂを溶解させた。その後、急冷して結晶性ポリエステル樹脂Ｂの微粒子を析出させた。この分散液を、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミル（ＬＭＺ０６アシザワファインテック株式会社製）を用いて強力なせん断力により細かく粉砕／分散をおこなった。粉砕／分散直後の結晶性ポリエステル樹脂Ｂの分散液の温度は５℃であった。粉砕／分散後の結晶性ポリエステル樹脂Ｂの分散液の固形分を測定し、固形分が２０重量％になるように、５℃の酢酸エチルで希釈し、結晶性ポリエステル樹脂Ｂの分散液を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂Ｂの分散液は、１０℃の恒温槽で保管した。また、分散例１〜４と同様の方法で、結晶性ポリエステル樹脂Ｂの重量平均径を測定した。重量平均粒径は、０．７０μｍであった。 (Dispersion Example 5: Preparation of dispersion of crystalline polyester resin B)
In a container in which a stirring blade and a thermometer were set, 30 parts by mass of crystalline polyester resin B and 70 parts by mass of ethyl acetate were charged and stirred at 85 ° C. for 20 minutes to dissolve crystalline polyester resin B. Then, it cooled rapidly and the microparticles | fine-particles of the crystalline polyester resin B were deposited. This dispersion was finely pulverized / dispersed by a strong shearing force using a bead mill (LMZ06 Ashizawa Finetech Co., Ltd.) filled with zirconia beads having a diameter of 0.3 mm. The temperature of the dispersion of crystalline polyester resin B immediately after pulverization / dispersion was 5 ° C. Measure the solid content of the dispersion of crystalline polyester resin B after pulverization / dispersion, and dilute with ethyl acetate at 5 ° C. so that the solid content is 20% by weight to obtain a dispersion of crystalline polyester resin B It was. The obtained dispersion liquid of crystalline polyester resin B was stored in a thermostatic bath at 10 ° C. Further, the weight average diameter of the crystalline polyester resin B was measured by the same method as in Examples 1 to 4. The weight average particle diameter was 0.70 μm.

（溶解例１：ポリエステル樹脂Ａの溶解液の調製）
合成例１で合成したポリエステル樹脂Ａ１０質量部を酢酸エチル９０質量部に加え、３０℃でポリエステル樹脂Ａを完全に溶解した。得られたポリエステル樹脂Ａの溶解液は１０℃の恒温槽で保管した。 (Dissolution example 1: Preparation of a solution of polyester resin A)
10 parts by mass of polyester resin A synthesized in Synthesis Example 1 was added to 90 parts by mass of ethyl acetate, and polyester resin A was completely dissolved at 30 ° C. The obtained polyester resin A solution was stored in a thermostatic bath at 10 ° C.

（トナー組成液１の調製）
エステルワックス分散液５０重量部に、ポリエステル樹脂Ａの溶解液１０００重量部を加え、攪拌した。得られた混合分散溶解液に、着色剤分散液２５重量部を加え、攪拌した。さらに、得られた混合分散溶解液に酢酸エチル８０重量部を加え、攪拌し、トナー組成液１を得た。なお、混合に使用した各分散溶液、溶解液は、保存温度１０℃のまま使用し、室温１０℃の部屋で混合した。なお、酢酸エチルも１０℃に調温したものを使用した。 (Preparation of toner composition liquid 1)
To 50 parts by weight of the ester wax dispersion, 1000 parts by weight of the polyester resin A solution was added and stirred. To the obtained mixed dispersion solution, 25 parts by weight of the colorant dispersion was added and stirred. Further, 80 parts by weight of ethyl acetate was added to the obtained mixed dispersion solution, followed by stirring to obtain toner composition liquid 1. In addition, each dispersion solution and solution used for mixing were used at a storage temperature of 10 ° C. and mixed in a room at a room temperature of 10 ° C. In addition, ethyl acetate whose temperature was adjusted to 10 ° C. was used.

（トナー組成液１Ａの調製）
トナー組成液１と同様の組成の各種溶液を使用して、さらに手順も同様にしてトナー組成液１Ａを得た。但し、混合に使用した各分散溶液、溶解液は、保存温度１０℃から２５℃に調温し、室温２５℃の部屋で混合した。なお、酢酸エチルも２５℃に調温したものを使用した。 (Preparation of toner composition liquid 1A)
Using various solutions having the same composition as the toner composition liquid 1, a toner composition liquid 1A was obtained in the same manner. However, each dispersion solution and solution used for mixing was adjusted from a storage temperature of 10 ° C. to 25 ° C. and mixed in a room at room temperature of 25 ° C. In addition, the ethyl acetate which adjusted the temperature to 25 degreeC was used.

（トナー組成液１Ｂの調製）
トナー組成液１と同様の組成の各種溶液を使用して、さらに手順も同様にしてトナー組成液１Ｂを得た。但し、混合に使用した各分散溶液、溶解液は、保存温度１０℃から２０℃に調温し、室温２０℃の部屋で混合した。なお、酢酸エチルも２０℃に調温したものを使用した。 (Preparation of toner composition liquid 1B)
Using various solutions having the same composition as the toner composition liquid 1, a toner composition liquid 1B was obtained in the same manner. However, each dispersion solution and solution used for mixing was adjusted to a storage temperature of 10 ° C. to 20 ° C. and mixed in a room at room temperature of 20 ° C. In addition, ethyl acetate whose temperature was adjusted to 20 ° C. was used.

（トナー組成液２の調製）
前記カルナバワックス分散液５０重量部に、ポリエステル樹脂Ａの溶解液１０００重量部を加え、攪拌した。得られた混合分散溶解液に、着色剤分散液２５重量部を加え、攪拌した。さらに、得られた混合分散溶解液に酢酸エチル８０重量部を加え、攪拌し、トナー組成液１を得た。なお、混合に使用した各分散溶液、溶解液は、保存温度１０℃のまま使用し、室温１０℃の部屋で混合した。なお、酢酸エチルも１０℃に調温したものを使用した。 (Preparation of toner composition liquid 2)
To 50 parts by weight of the carnauba wax dispersion, 1000 parts by weight of the polyester resin A solution was added and stirred. To the obtained mixed dispersion solution, 25 parts by weight of the colorant dispersion was added and stirred. Further, 80 parts by weight of ethyl acetate was added to the obtained mixed dispersion solution, followed by stirring to obtain toner composition liquid 1. In addition, each dispersion solution and solution used for mixing were used at a storage temperature of 10 ° C. and mixed in a room at a room temperature of 10 ° C. In addition, ethyl acetate whose temperature was adjusted to 10 ° C. was used.

（トナー組成液２Ｂの調製）
トナー組成液２と同様の組成の各種溶液を使用して、さらに手順も同様にしてトナー組成液２Ｂを得た。但し、混合に使用した各分散溶液、溶解液は、保存温度１０℃から２０℃に調温し、室温２０℃の部屋で混合した。なお、酢酸エチルも２０℃に調温したものを使用した。 (Preparation of toner composition liquid 2B)
Using various solutions having the same composition as the toner composition liquid 2, a toner composition liquid 2B was obtained in the same manner. However, each dispersion solution and solution used for mixing was adjusted to a storage temperature of 10 ° C. to 20 ° C. and mixed in a room at room temperature of 20 ° C. In addition, ethyl acetate whose temperature was adjusted to 20 ° C. was used.

（トナー組成液３の調製）
マイクロクリスタリンワックス分散液５０重量部に、ポリエステル樹脂Ａの溶解液１０００重量部を加え、攪拌した。得られた混合分散溶解液に、着色剤分散液２５重量部を攪拌した。さらに、得られた混合分散溶解液に酢酸エチル８０重量部を加え、攪拌し、トナー組成液３を得た。なお、混合に使用した各分散溶液、溶解液は、保存温度１０℃のまま使用し、室温１０℃の部屋で混合した。なお、酢酸エチルも１０℃に調温したものを使用した。 (Preparation of toner composition liquid 3)
To 50 parts by weight of the microcrystalline wax dispersion, 1000 parts by weight of the polyester resin A solution was added and stirred. To the obtained mixed dispersion solution, 25 parts by weight of the colorant dispersion was stirred. Further, 80 parts by weight of ethyl acetate was added to the obtained mixed dispersion solution and stirred to obtain toner composition liquid 3. In addition, each dispersion solution and solution used for mixing were used at a storage temperature of 10 ° C. and mixed in a room at a room temperature of 10 ° C. In addition, ethyl acetate whose temperature was adjusted to 10 ° C. was used.

（トナー組成液３Ｂの調製）
トナー組成液３と同様の組成の各種溶液を使用して、さらに手順も同様にしてトナー組成液３Ｂを得た。但し、混合に使用した各分散溶液、溶解液は、保存温度１０℃から２０℃に調温し、室温２０℃の部屋で混合した。なお、酢酸エチルも２０℃に調温したものを使用した。 (Preparation of toner composition liquid 3B)
Using various solutions having the same composition as the toner composition liquid 3, a toner composition liquid 3B was obtained in the same manner. However, each dispersion solution and solution used for mixing was adjusted to a storage temperature of 10 ° C. to 20 ° C. and mixed in a room at room temperature of 20 ° C. In addition, ethyl acetate whose temperature was adjusted to 20 ° C. was used.

（トナー組成液４の調製）
エステルワックス分散液５０重量部に、結晶性ポリエステル樹脂Ｂの分散液１００重量部を加え、攪拌した。得られた混合分散液にポリエステル樹脂Ａの溶解液８００重量部を加え、攪拌した。その後、得られた混合分散溶解液に、着色剤分散液２５重量部を加え、攪拌した。さらに、得られた混合分散溶解液に酢酸エチル１８０重量部を加え、攪拌し、トナー組成液１を得た。なお、混合に使用した各分散溶液、溶解液は、保存温度１０℃のまま使用し、室温１０℃の部屋で混合した。なお、酢酸エチルも１０℃に調温したものを使用した。 (Preparation of toner composition liquid 4)
To 50 parts by weight of the ester wax dispersion, 100 parts by weight of the crystalline polyester resin B dispersion was added and stirred. 800 parts by weight of a solution of polyester resin A was added to the obtained mixed dispersion and stirred. Thereafter, 25 parts by weight of the colorant dispersion was added to the obtained mixed dispersion solution and stirred. Further, 180 parts by weight of ethyl acetate was added to the obtained mixed dispersion solution and stirred to obtain a toner composition liquid 1. In addition, each dispersion solution and solution used for mixing were used at a storage temperature of 10 ° C. and mixed in a room at a room temperature of 10 ° C. In addition, ethyl acetate whose temperature was adjusted to 10 ° C. was used.

（トナー組成液４Ｂの調製）
トナー組成液４と同様の組成の各種溶液を使用して、さらに手順も同様にしてトナー組成液４Ｂを得た。但し、混合に使用した各分散溶液、溶解液は、保存温度１０℃から２０℃に調温し、室温２０℃の部屋で混合した。なお、酢酸エチルも２０℃に調温したものを使用した。 (Preparation of toner composition liquid 4B)
Using various solutions having the same composition as the toner composition liquid 4, a toner composition liquid 4B was obtained in the same manner. However, each dispersion solution and solution used for mixing was adjusted to a storage temperature of 10 ° C. to 20 ° C. and mixed in a room at room temperature of 20 ° C. In addition, ethyl acetate whose temperature was adjusted to 20 ° C. was used.

各種トナー組成液の組成を表３に示す。   Table 3 shows the compositions of various toner composition liquids.

Figure 0005659825
（実施例１−１）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液１を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。
Figure 0005659825
 (Example 1-1)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 1 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−１−１の作製−
濾過したトナー組成液１を２０℃から加温し、２５℃になったところで、図２〜図４に示す液柱共鳴方式のトナー製造装置を用いて、下記に示す条件で液滴を吐出させた。 -Production of toner base particles 1-1-1-
When the filtered toner composition liquid 1 is heated from 20 ° C. and reaches 25 ° C., droplets are ejected under the following conditions using the liquid column resonance type toner manufacturing apparatus shown in FIGS. It was.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

液滴を乾燥固化させながらサイクロン捕集した後、さらに３５℃にて４８時間２次乾燥させることにより、トナー母体粒子１−１−１を作製した。   After collecting the cyclone while drying and solidifying the liquid droplets, the toner base particles 1-1-1 were produced by secondary drying at 35 ° C. for 48 hours.

［液柱共鳴条件］
共鳴モード ：Ｎ＝２
液柱共鳴液室の長手方向の両端間の長さ ：Ｌ＝２．０ｍｍ
液柱共鳴液室の液共通供給路側のフレームの端部の高さ ：ｈ１＝８０μｍ
液柱共鳴液室の連通口の高さ ：ｈ２＝４０μｍ
［トナー母体粒子作製条件］
分散液比重 ：ρ＝１．１ｇ／ｃｍ３
吐出孔の形状 ：真円
吐出孔直径 ：８．５μｍ
吐出孔の開口数 ：４００個（液柱共鳴液室１つ当たり４個×１００ｃｈ）
隣接する吐出孔の中心部間の最短間隔 ：１３０μｍ（全て等間隔）
乾燥エアー温度 ：４０℃
印加電圧 ：１２．０Ｖ
駆動周波数 ：３８０ｋＨｚ
（実施例１−２）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液１を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 [Liquid column resonance conditions]
Resonance mode: N = 2
Length between both ends in the longitudinal direction of the liquid column resonance liquid chamber: L = 2.0 mm
Height of end of frame on liquid common supply path side of liquid column resonance liquid chamber: h1 = 80 μm
The height of the communication port of the liquid column resonance liquid chamber: h2 = 40 μm
[Toner base particle preparation conditions]
Dispersion specific gravity: ρ = 1.1 g / cm 3
Discharge hole shape: perfect circle Discharge hole diameter: 8.5 μm
Number of discharge holes: 400 (4 per liquid column resonance liquid chamber x 100 ch)
Shortest distance between the central parts of adjacent ejection holes: 130 μm (all equally spaced)
Dry air temperature: 40 ° C
Applied voltage: 12.0V
Drive frequency: 380 kHz
(Example 1-2)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 1 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−１−２の作製−
濾過したトナー組成液１を２０℃から加温し、２５℃になったところで、図９、図１４、及び図１５に示す膜振動方式のトナー製造装置を用いて下記に示す条件で液滴を吐出させた。 -Production of toner base particles 1-1-2-
When the filtered toner composition liquid 1 is heated from 20 ° C. and reaches 25 ° C., droplets are formed under the conditions shown below using the membrane vibration type toner manufacturing apparatus shown in FIGS. 9, 14 and 15. It was discharged.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

［トナー母体粒子作製条件］
分散液比重 ：ρ＝１．１ｇ／ｃｍ３
吐出孔の形状 ：真円
吐出孔直径 ：９．５μｍ
吐出孔の開口数 ：４６９個
隣接する吐出孔の中心部間の最短間隔 ：７０μｍ（全て等間隔）
乾燥エアー温度 ：４０℃
印加電圧 ：４５．０Ｖ
駆動周波数 ：８０ｋＨｚ
（実施例２−１）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を１０℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 [Toner base particle preparation conditions]
Dispersion specific gravity: ρ = 1.1 g / cm 3
Discharge hole shape: perfect circle Discharge hole diameter: 9.5 μm
Number of discharge holes: 469 Minimum distance between adjacent discharge holes: 70 μm (all at equal intervals)
Dry air temperature: 40 ° C
Applied voltage: 45.0V
Drive frequency: 80 kHz
(Example 2-1)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was heated from 10 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−２−１の作製−
濾過したトナー組成液１を２０℃から加温し、２２℃になったところで、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-2-1-
The filtered toner composition liquid 1 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 22 ° C., the toner composition liquid was made into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２２℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２２℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２２℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 22 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 22 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 22 ° C.

（実施例２−２）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を１０℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 2-2)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was heated from 10 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−２−２の作製−
濾過したトナー組成液１を２０℃から加温し、２２℃になったところで、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-2-2-
The filtered toner composition liquid 1 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 22 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２２℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２２℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２２℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 22 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 22 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 22 ° C.

（実施例３−１）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を１８℃に調温して１時間保持した。その後、トナー組成液１を１８℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 3-1)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was adjusted to 18 ° C. and held for 1 hour. Thereafter, the toner composition liquid 1 was heated from 18 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−３−１の作製−
濾過したトナー組成液１を２０℃から加温し、２２℃になったところで、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Preparation of toner base particles 1-3-1-
The filtered toner composition liquid 1 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 22 ° C., the toner composition liquid was made into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２２℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２２℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２２℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 22 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 22 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 22 ° C.

（実施例３−２）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を１８℃に調温して１時間保持した。その後、トナー組成液１を１８℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 3-2)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was adjusted to 18 ° C. and held for 1 hour. Thereafter, the toner composition liquid 1 was heated from 18 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

＜トナー母体粒子１−３−２の作製＞
濾過したトナー組成液１を２０℃から加温し、２２℃になったところで、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 <Preparation of toner base particles 1-3-2>
The filtered toner composition liquid 1 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 22 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２２℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２２℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２２℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 22 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 22 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 22 ° C.

（実施例４−１）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を２０℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液１を２０℃に維持したまま濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 4-1)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was adjusted to 20 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 1 was filtered while being maintained at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−４−１の作製−
濾過したトナー組成液１を２０℃から加温し、２２℃になったところで、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Preparation of toner base particles 1-4-1-
The filtered toner composition liquid 1 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 22 ° C., the toner composition liquid was made into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２２℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２２℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２２℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 22 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 22 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 22 ° C.

（実施例４−２）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を２０℃に調温して１時間保持した。その後、トナー組成液１を２０℃に維持したまま濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 4-2)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was adjusted to 20 ° C. and held for 1 hour. Thereafter, the toner composition liquid 1 was filtered while being maintained at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

＜トナー母体粒子１−４−２の作製＞
濾過したトナー組成液１を２０℃から加温し、２２℃になったところで、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 <Preparation of toner base particles 1-4-2>
The filtered toner composition liquid 1 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 22 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２２℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２２℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２２℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 22 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 22 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 22 ° C.

（実施例５−１）
トナー組成液１Ａの調製直後、トナー組成液１Ａを１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液１Ａを１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 5-1)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1A, the toner composition liquid 1A was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 1A was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−５−１の作製−
濾過したトナー組成液１Ａを２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-5-1-
The filtered toner composition liquid 1A was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（実施例５−２）
トナー組成液１Ａの調製直後、トナー組成液１Ａを１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液１Ａを１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 5-2)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1A, the toner composition liquid 1A was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 1A was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−５−２の作製−
濾過したトナー組成液１Ａを２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-5-2-
The filtered toner composition liquid 1A was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（実施例６−１）
トナー組成液１Ａの調製直後、トナー組成液１Ａを２５℃に維持したまま２４時間保持した。その後、トナー組成液１Ａを２０℃に調温して、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 6-1)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1A, the toner composition liquid 1A was held for 24 hours while being maintained at 25 ° C. Thereafter, the toner composition liquid 1A was adjusted to 20 ° C. and filtered. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−６−１の作製−
濾過したトナー組成液１Ａを２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-6-1-
The filtered toner composition liquid 1A was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（実施例６−２）
トナー組成液１Ａの調製直後、トナー組成液１Ａを２５℃に維持したまま２４時間保持した。その後、トナー組成液１Ａを２０℃に調温して、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 6-2)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1A, the toner composition liquid 1A was held for 24 hours while being maintained at 25 ° C. Thereafter, the toner composition liquid 1A was adjusted to 20 ° C. and filtered. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−６−２の作製−
濾過したトナー組成液１Ａを２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Preparation of toner base particles 1-6-2-
The filtered toner composition liquid 1A was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（実施例７−１）
トナー組成液１Ａの調製直後、トナー組成液１Ａを２０℃に調温して、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 7-1)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 1A, the toner composition liquid 1A was adjusted to 20 ° C. and filtered. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−７−１の作製−
濾過したトナー組成液１Ａを２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-7-1-
The filtered toner composition liquid 1A was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（実施例７−２）
トナー組成液１Ａの調製直後、トナー組成液１Ａを２０℃に調温して、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 7-2)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 1A, the toner composition liquid 1A was adjusted to 20 ° C. and filtered. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−７−２の作製−
濾過したトナー組成液１Ａを２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-7-2-
The filtered toner composition liquid 1A was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（実施例８−１）
トナー組成液２の調製直後、トナー組成液２を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液２を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 8-1)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 2, the toner composition liquid 2 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 2 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子２−１−１の作製−
濾過したトナー組成液２を２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Preparation of toner base particles 2-1-1-
The filtered toner composition liquid 2 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（実施例８−２）
トナー組成液２の調製直後、トナー組成液２を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液２を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 8-2)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 2, the toner composition liquid 2 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 2 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子２−１−２の作製−
濾過したトナー組成液２を２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Preparation of toner base particles 2-1-2-
The filtered toner composition liquid 2 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（実施例９−１）
トナー組成液３の調製直後、トナー組成液３を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液３を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 9-1)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 3, the toner composition liquid 3 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 3 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子３−１−１の作製−
濾過したトナー組成液３を２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Preparation of toner base particles 3-1-1-
The filtered toner composition liquid 3 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（実施例９−２）
トナー組成液３の調製直後、トナー組成液３を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液３を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 9-2)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 3, the toner composition liquid 3 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 3 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子３−１−２の作製−
濾過したトナー組成液３を２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Preparation of toner base particles 3-1-2-
The filtered toner composition liquid 3 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was made into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（実施例１０−１）
トナー組成液４の調製直後、トナー組成液４を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液４を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 10-1)
Immediately after preparation of toner composition liquid 4, toner composition liquid 4 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 4 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子４−１−１の作製−
濾過したトナー組成液４を２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 4-1-1-
The filtered toner composition liquid 4 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was made into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（実施例１０−２）
トナー組成液４の調製直後、トナー組成液４を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液４を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Example 10-2)
Immediately after preparation of toner composition liquid 4, toner composition liquid 4 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 4 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子４−１−２の作製−
濾過したトナー組成液４を２０℃から加温し、２５℃になったところで、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 4-1-2-
The filtered toner composition liquid 4 was heated from 20 ° C., and when the temperature reached 25 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２５℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２５℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２５℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 25 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 25 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 25 ° C.

（比較例１−１）
トナー組成液１Ｂの調製直後、トナー組成液１Ｂを２０℃に維持したまま、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 1-1)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 1B, filtration was performed while maintaining the toner composition liquid 1B at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−８−１の作製−
濾過したトナー組成液１Ｂを２０℃に維持したまま、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-8-1-
While maintaining the filtered toner composition liquid 1B at 20 ° C., the toner composition liquid was made into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

（比較例１−２）
トナー組成液１Ｂの調製直後、トナー組成液１Ｂを２０℃に維持したまま、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 1-2)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 1B, filtration was performed while maintaining the toner composition liquid 1B at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−８−２の作製−
濾過したトナー組成液１Ｂを２０℃に維持したまま、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-8-2-
While maintaining the filtered toner composition liquid 1B at 20 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

（比較例２−１）
−トナー母体粒子１−９−１の作製−
トナー組成液１の調製直後、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 (Comparative Example 2-1)
-Production of toner base particles 1-9-1-
Immediately after preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

（比較例２−２）
−トナー母体粒子１−９−２の作製−
トナー組成液１の調製直後、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 (Comparative Example 2-2)
-Production of toner base particles 1-9-2-
Immediately after preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

（比較例３−１）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液１を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 3-1)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 1 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−１０−１の作製−
濾過したトナー組成液１を２０℃に維持したまま、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-10-1-
While maintaining the filtered toner composition liquid 1 at 20 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

（比較例３−２）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液１を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 3-2)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 1 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−１０−２の作製−
濾過したトナー組成液１を２０℃に維持したまま、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Preparation of toner base particles 1-10-2-
While the filtered toner composition liquid 1 was maintained at 20 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

（比較例４−１）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液１を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 4-1)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 1 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−１１−１の作製−
濾過したトナー組成液１を１８℃に調温して、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Preparation of toner base particles 1-11-1-
The filtered toner composition liquid 1 was adjusted to 18 ° C., and the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、１８℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は１８℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を１８℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 18 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 18 ° C., except after the toner composition liquid droplet discharging operation. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 18 ° C.

（比較例４−２）
トナー組成液１の調製直後、トナー組成液１を１５℃に調温して２４時間保持した。その後、トナー組成液１を１５℃から加温し、２０℃になったところで、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 4-2)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1, the toner composition liquid 1 was adjusted to 15 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the toner composition liquid 1 was heated from 15 ° C. and filtered when the temperature reached 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−１１−２の作製−
濾過したトナー組成液１を１８℃に調温して、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Preparation of toner base particles 1-11-2-
The filtered toner composition liquid 1 was adjusted to 18 ° C., and the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、１８℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は１８℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を１８℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 18 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 18 ° C., except after the toner composition liquid droplet discharging operation. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 18 ° C.

（比較例５−１）
トナー組成液１Ｂの調製直後、トナー組成液１Ｂを２０℃に維持したまま濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 5-1)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1B, filtration was performed while the toner composition liquid 1B was maintained at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−１２−１の作製−
濾過したトナー組成液１Ｂを１８℃に調温して、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-12-1-
The filtered toner composition liquid 1B was adjusted to 18 ° C., and the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、１８℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は１８℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を１８℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 18 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 18 ° C., except after the toner composition liquid droplet discharging operation. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 18 ° C.

（比較例５−２）
トナー組成液１Ｂの調製直後、トナー組成液１Ｂを２０℃に維持したまま濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 5-2)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 1B, filtration was performed while the toner composition liquid 1B was maintained at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子１−１２−２の作製−
濾過したトナー組成液１Ｂを１８℃に調温して、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 1-12-2-
The filtered toner composition liquid 1B was adjusted to 18 ° C., and the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、１８℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は１８℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を１８℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 18 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 18 ° C., except after the toner composition liquid droplet discharging operation. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 18 ° C.

（比較例６−１）
トナー組成液２Ｂの調製直後、トナー組成液２Ｂを２０℃に維持したまま、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 6-1)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 2B, filtration was performed while maintaining the toner composition liquid 2B at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子２−８−１の作製−
濾過したトナー組成液２Ｂを２０℃に維持したまま、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 2-8-1-
While maintaining the filtered toner composition liquid 2B at 20 ° C., the toner composition liquid was made into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

（比較例６−２）
トナー組成液２Ｂの調製直後、トナー組成液２Ｂを２０℃に維持したまま、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 6-2)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 2B, filtration was performed while maintaining the toner composition liquid 2B at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子２−８−１の作製−
濾過したトナー組成液２Ｂを２０℃に維持したまま、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 2-8-1-
While maintaining the filtered toner composition liquid 2B at 20 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

（比較例７−１）
トナー組成液３Ｂの調製直後、トナー組成液３Ｂを２０℃に維持したまま、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 7-1)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 3B, filtration was performed while maintaining the toner composition liquid 3B at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子３−８−１の作製−
濾過したトナー組成液３Ｂを２０℃に維持したまま、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 3-8-1-
While maintaining the filtered toner composition liquid 3B at 20 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

（比較例７−２）
トナー組成液３Ｂの調製直後、トナー組成液３Ｂを２０℃に維持したまま、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 7-2)
Immediately after the preparation of the toner composition liquid 3B, filtration was performed while maintaining the toner composition liquid 3B at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子３−８−２の作製−
濾過したトナー組成液３Ｂを２０℃に維持したまま、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 3-8-2-
While maintaining the filtered toner composition liquid 3B at 20 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

（比較例８−１）
トナー組成液４Ｂの調製直後、トナー組成液４Ｂを２０℃に維持したまま、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 8-1)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 4B, filtration was performed while the toner composition liquid 4B was maintained at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子４−８−１の作製−
濾過したトナー組成液３Ｂを２０℃に維持したまま、実施例１−１と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 4-8-1-
While maintaining the filtered toner composition liquid 3B at 20 ° C., the toner composition liquid was formed into droplets and dried in the same manner as in Example 1-1.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

（比較例８−２）
トナー組成液４Ｂの調製直後、トナー組成液４Ｂを２０℃に維持したまま、濾過を行った。濾過は、ロキテクノ社のフィルターカートリッジＳＢＰ−０２０を使用して濾過を行った。なお、濾過で使用したフィルターカートリッジ、濾過機、容器は予め２０℃に設定した部屋で十分おいたものを使用した。 (Comparative Example 8-2)
Immediately after preparation of the toner composition liquid 4B, filtration was performed while the toner composition liquid 4B was maintained at 20 ° C. Filtration was performed using a filter cartridge SBP-020 manufactured by Loki Techno. In addition, the filter cartridge, the filter, and the container which were used by filtration used what was fully put in the room set beforehand at 20 degreeC.

−トナー母体粒子４−８−２の作製−
濾過したトナー組成液４Ｂを２０℃に維持したまま、実施例１−２と同様にして、トナー組成液を液滴化させ、乾燥させた。 -Production of toner base particles 4-8-2-
While maintaining the filtered toner composition liquid 4B at 20 ° C., the toner composition liquid was made into droplets and dried in the same manner as in Example 1-2.

なお、トナー製造装置は、２０℃の温度に調製した工場内で稼動させた。また、トナー組成液の液滴吐出作業以降を除いて、トナー組成液の温度は２０℃となるように調製した。つまり、トナー組成液タンクから液滴吐出ヘッドまでの温度を２０℃にした。   The toner manufacturing apparatus was operated in a factory prepared at a temperature of 20 ° C. Further, the temperature of the toner composition liquid was adjusted to 20 ° C., except after the operation of discharging the toner composition liquid droplets. That is, the temperature from the toner composition liquid tank to the droplet discharge head was set to 20 ° C.

各実施例および比較例の工程ごとの実施条件を表４に示す。   Table 4 shows the execution conditions for each step of each example and comparative example.

Figure 0005659825
（トナーの作製）
各実施例および比較例で得られたトナー母体粒子１００質量部に対して疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン株式会社製）１．０質量部、酸化チタン（ＳＭＴ−１５０ＡＩ、テイカ株式会社製）１．０質量部を、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて外添処理することで、トナーを得た。
（評価項目）
−トナー組成液が正常に吐出されている吐出孔数−
各実施例および比較例において、液滴可視化装置Ｓｉｚｉｎｇ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｙｓｔｅｍ（ＬＡ Ｖｉｓｉｏｎ社製）を使用して、液滴が吐出されている吐出孔の数を観察した。観察は吐出直後、１時間後、１２時間後に行った。
Figure 0005659825
 (Production of toner)
Hydrophobic silica (H2000, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) 1.0 part by mass, titanium oxide (SMT-150AI, manufactured by Teika Co., Ltd.) 1 with respect to 100 parts by mass of toner base particles obtained in each of Examples and Comparative Examples Toner was obtained by externally adding 0.0 part by mass using a Henschel mixer (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.).
(Evaluation item)
-Number of ejection holes where the toner composition liquid is ejected normally-
In each of the examples and comparative examples, the number of ejection holes into which droplets were ejected was observed using a droplet visualization apparatus Sizing Master System (manufactured by LA Vision). Observation was performed immediately after discharge, 1 hour later, and 12 hours later.

判定結果は表５にまとめて示す。   The determination results are summarized in Table 5.

〔判定基準〕
◎：１２時間後の正常な吐出孔の数の割合が８０％以上。
○：１２時間後の正常な吐出孔の数の割合が７０％以上８０％未満。
△：１２時間後の正常な吐出孔の数の割合が６０％以上７０％未満。
×：１２時間後の正常な吐出孔の数の割合が６０％未満。 [Criteria]
A: The ratio of the number of normal discharge holes after 12 hours is 80% or more.
○: The ratio of the number of normal ejection holes after 12 hours is 70% or more and less than 80%.
Δ: The ratio of the number of normal ejection holes after 12 hours is 60% or more and less than 70%.
X: The ratio of the number of normal discharge holes after 12 hours is less than 60%.

Figure 0005659825
Figure 0005659825

１、２１０ トナー製造装置
１０、１０４ 液滴形成ユニット（液滴形成手段）
１１、３１２ 液滴吐出ヘッド
１２ 気流通路
１３、２０１ 原料収容器
１４ トナー組成液
１５ 液循環ポンプ
１６、２０２ 液供給管
１７ 液共通供給路
１８ 液柱共鳴液室
１９、３１４ 吐出孔
２０、３０３ 振動発生手段
２１ トナー液滴
２２ 液戻り管
２３ 合着していない粒子
２４ 合着した粒子
３０ 乾燥捕集ユニット（粒子形成手段）
３１、２０６ チャンバ
３２、２１３ トナー捕集手段
３３ 下降気流
３４ トナー捕集チューブ
３５、２１４ トナー貯留手段
Ｌ 液柱共鳴液室１８において固定端側のフレームの端部から液共通供給路１７側の端部までの長さ
Ｗ 液柱共鳴液室１８の幅
ｈ１ 液共通供給路１７側のフレームの端部の高さｈ１
ｈ２ 液共通供給路１７側の連通口の高さ 1,210 Toner manufacturing apparatus 10, 104 Droplet forming unit (droplet forming means)
11, 312 Droplet discharge head 12 Air flow path 13, 201 Raw material container 14 Toner composition liquid 15 Liquid circulation pump 16, 202 Liquid supply pipe 17 Liquid common supply path 18 Liquid column resonance liquid chambers 19, 314 Discharge holes 20, 303 Vibration Generating means 21 Toner droplet 22 Liquid return tube 23 Unattached particles 24 Combined particles 30 Dry collection unit (particle forming means)
31, 206 Chambers 32, 213 Toner collecting means 33 Downstream air flow 34 Toner collecting tubes 35, 214 Toner storage means L In the liquid column resonance liquid chamber 18, from the end of the frame on the fixed end side to the end on the liquid common supply path 17 side Length W to the part Width of the liquid column resonance liquid chamber 18 h1 Height h1 of the end of the frame on the liquid common supply path 17 side
h2 Height of communication port on the liquid common supply channel 17 side

特開２００３−２６２９７６号公報JP 2003-262976 A 特開２００３−２８０２３６号公報JP 2003-280236 A 特開２００３−２６２９７７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-262977

Claims (6)

結着樹脂及び離型剤を含有するトナー組成物を有機溶剤に溶解又は分散させたトナー組成液を調製するトナー組成液調製工程と、
前記トナー組成液中の粗大粒子を取り除く濾過工程と、
１つ以上の吐出孔から前記濾過したトナー組成液を吐出して液滴化する液滴形成工程と、
前記液滴化したトナー組成液中の前記有機溶剤を乾燥させて粒子を固化させる乾燥工程とを含み、
前記液滴形成工程のトナー組成液の温度を前記濾過工程のトナー組成液の温度よりも高くし、
前記トナー組成液調製工程と前記濾過工程との間に、３０分以上保持する熟成工程を含み、
前記熟成工程のトナー組成液温度を前記濾過工程のトナー組成液温度より低くする、トナーの製造方法。 A toner composition liquid preparation step of preparing a toner composition liquid in which a toner composition containing a binder resin and a release agent is dissolved or dispersed in an organic solvent;
A filtration step of removing coarse particles in the toner composition liquid;
A droplet forming step of discharging the filtered toner composition liquid from one or more discharge holes into droplets;
A drying step of solidifying particles by drying the organic solvent in the dropletized toner composition liquid,
The temperature of the toner composition liquid in the droplet forming step is higher than the temperature of the toner composition liquid in the filtration step ;
A aging step of holding for 30 minutes or more between the toner composition liquid preparation step and the filtration step;
A method for producing toner, wherein the temperature of the toner composition liquid in the aging step is lower than the temperature of the toner composition liquid in the filtration step . 前記トナー組成液調製工程のトナー組成液の温度を、前記濾過工程のトナー組成液の温度より低くする、請求項１に記載のトナーの製造方法。 Wherein the temperature of the toner composition liquid in the toner composition liquid preparation step is lower than the temperature of the toner composition liquid in the filtration step, method for producing a toner according to claim 1. 前記トナー組成液調製工程のトナー組成液の温度を、前記熟成工程のトナー組成液の温度より低くする、請求項１または２に記載のトナーの製造方法。 Wherein the temperature of the toner composition liquid in the toner composition liquid preparation step is lower than the temperature of the toner composition liquid in the aging step, method for producing a toner according to claim 1 or 2. 前記液滴形成工程は、１つ以上の吐出孔が形成された液柱共鳴液室内のトナー組成液に振動を付与することで液柱共鳴による定在波を形成させ、前記定在波の腹となる領域に配置された前記吐出孔から前記トナー組成液を吐出して液滴化する工程である、請求項１から３のいずれか一項に記載のトナーの製造方法。 In the droplet forming step, a standing wave due to liquid column resonance is formed by applying vibration to the toner composition liquid in the liquid column resonance liquid chamber in which one or more ejection holes are formed. and a region is a step of droplets of ejecting the toner constituent liquid from the arranged the discharge holes, method for producing a toner according to any one of claims 1 to 3. 前記液滴形成工程は、複数の吐出孔が形成された薄膜に振動を付与し、前記吐出孔からトナー組成液を吐出して液滴化する工程である、請求項１から３のいずれか一項に記載のトナーの製造方法。 The droplet formation process is to impart vibration to the thin film in which a plurality of discharge holes are formed, a step of droplets of discharging a toner composition liquid from the discharge hole, any one of claims 1 to 3 single The method for producing the toner according to item. 前記トナー組成液は、結晶性ポリエステルを含有する、請求項１から５のいずれか一項に記載のトナーの製造方法。 The toner composition solution contains a crystalline polyester, method for producing a toner according to any one of claims 1 to 5.
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