JP5644338B2

JP5644338B2 - 熱可塑性ポリマー材料の製造方法

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Publication number: JP5644338B2
Application number: JP2010223587A
Authority: JP
Inventors: 久勝 ▲はま▼
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2010-03-31
Filing date: 2010-10-01
Publication date: 2014-12-24
Anticipated expiration: 2030-10-01
Also published as: CN102212152A; US20110245382A1; DE102011015413A1; SG174713A1; JP2011225805A; DE102011015413B4; US8664301B2

Description

本発明は、熱可塑性ポリマー材料の製造方法に関するものである。

溶液重合などにより得られた熱可塑性ポリマー溶液から溶媒及び未反応モノマーを除去して、熱可塑性ポリマー材料を得る方法としては、フラッシュ蒸発法によりポリマー溶液を濃縮し、スチームストリッピングする方法、ポリマー溶液を多量の貧溶媒に滴下して、ポリマー粒子の沈殿が分散した液を調製し、当該液を濾過する方法が知られている。これらの方法は、スチームや貧溶媒の使用量が莫大なものとなる。そのため、スチーム又は貧溶媒の使用量を低減したあるいは使用しない方法として、ベント式押出機により、熱可塑性ポリマー溶液を高剪断で混練し、ベント口から溶媒等の揮発成分を吸引除去する方法が検討されている（特許文献１参照。）。

特開昭６３−２８４２０３号公報

しかしながら、ベント式押出機を用いた従来の方法では、生産速度を高めるために、押出機のスクリューの回転数を大きくして押出量を大きくすると、また、揮発成分の吸引除去効率を高めるために、押出機内のポリマー温度を高くすると、熱可塑性ポリマー材料の機械的物性が低下することがあり、当該方法は、十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、溶媒及び／又はモノマーを含有する熱可塑性ポリマーから、溶媒及びモノマー等の揮発成分をベント式押出機により除去して、揮発成分量の少ない熱可塑性ポリマー材料を製造する方法であって、押出機のスクリューの回転数を大きく、あるいは、押出機内のポリマー温度を高くしても、熱可塑性ポリマー材料の機械的物性が維持される製造方法を提供することにある。

本発明は、原料供給口と液体注入口とベント口とを有するベント式押出機の原料供給口から下記成分（Ａ）を該ベント式押出機に供給し、該ベント式押出機の液体注入口から下記成分（Ｂ）を該ベント式押出機に供給して、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを該ベント式押出機内で溶融混練し、ベント口から揮発成分を脱気して、成分（Ａ）の熱可塑性ポリマーと成分（Ｂ）の化合物群Ｓから選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する熱可塑性ポリマー材料をダイスから押し出す
熱可塑性ポリマー材料の製造方法にかかるものである。
（Ａ）熱可塑性ポリマーと有機溶媒及び／又はモノマーとを含有するポリマー組成物
（Ｂ）下記化合物群Ｓから選ばれる少なくとも１種の化合物の溶液
化合物群Ｓ：一般式Ｃ_nＨ_n+2（ＯＨ）_nで表される化合物（式中、ｎは４以上の整数を表す。）、下記アルコキシ化体、下記式（２）で表される化合物、トレハロース、スクロース、ラクトース、マルトース、メレチトース、スタキオース、カードラン、グリコーゲン、グルコース及びフルクトースからなる化合物群
アルコキシ化体：下記式（１）で表される化合物に含まれる水酸基の少なくとも１個が炭素原子数１〜１２のアルキル基でアルコキシ化された化合物であり、該式（１）で表される化合物は、分子内にアルデヒド基又はケトン基１個とｍ−１個の水酸基とを含有する化合物である。
Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ_ｍ（１）
（式中、ｍは３以上の整数を表す。）

（式中、ｐは２以上の整数を表す。）

本発明により、溶媒及び／又はモノマーを含有する熱可塑性ポリマーから、溶媒及びモノマー等の揮発成分をベント式押出機により除去して、揮発成分量の少ない熱可塑性ポリマー材料を製造する方法であって、押出機のスクリューの回転数を大きく、あるいは、押出機内のポリマー温度を高くしても、熱可塑性ポリマー材料の機械的物性が維持される製造方法を提供することができる。

成分（Ａ）は、熱可塑性ポリマーと有機溶媒及び／又はモノマーとを含有するポリマー組成物である。

熱可塑性ポリマーとしては、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、ジエン系ポリマー、スチレン系ポリマーをあげることができる。

エチレン系ポリマーとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）や低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）といったエチレン単独重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体をあげることができる。

プロピレン系ポリマーとしては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体をあげることができる。これらは、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。

ジエン系ポリマーとしては、１，２−ブタジエン単独重合体、イソプレン単独重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体をあげることができる。

スチレン系ポリマーとしては、スチレン単独重合体、ｐ−メチルスチレン単独重合体、α−メチルスチレン単独重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体をあげることができる。

また、熱可塑性ポリマーとしては、ポリ−４−メチルペンテン；ポリクロロプレン；ポリ塩化ビニリデン；メタクリル樹脂；フッ素樹脂；ポリアセタール；ポリフェニレンエーテル；スチレン、無水フタル酸、フマル酸等をグラフトしたグラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；芳香族ポリエステル；ポリカーボネート；ポリアクリレート；ポリスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルスルホン；シリコーン樹脂をあげることができる。

熱可塑性ポリマーとしては、好ましくは、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、ジエン系ポリマー、スチレン系ポリマーである。

有機溶媒としては、熱可塑性ポリマーの製造で用いられる種々の化合物を用いることができる。例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素があげられる。これらは、１種以上使用される。好ましくは、炭素原子数が５〜８の脂肪族炭化水素である。

モノマーは、熱可塑性ポリマーの製造でモノマーとして用いられた化合物である。エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、酢酸ビニル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、１，２−ブタジエン、イソプレン、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリルをあげることができる。

成分（Ａ）中の有機溶媒及びモノマーの総含有量は、熱可塑性ポリマーを１００重量部として、好ましくは３５重量部以下であり、より好ましくは２０重量部以下であり、更に好ましくは１２重量部以下である。

成分（Ａ）は、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、フェノール系酸化防止剤、ヒドロキノン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等の酸化防止剤；紫外線吸収剤；光安定剤；金属不活性化剤；造核剤；滑剤；帯電防止剤をあげることができる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ヒドロキノン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤からなる酸化防止剤群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤を用いることが好ましい。各添加剤の例示等については後述する。

成分（Ａ）が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤の含有量は、熱可塑性ポリマー１００重量部あたり、好ましくは０．０１〜５重量部である。

成分（Ｂ）は、化合物群Ｓから選ばれる少なくとも１種の化合物の溶液である。
化合物群Ｓ：一般式Ｃ_nＨ_n+2（ＯＨ）_nで表される化合物（式中、ｎは４以上の整数を表す。）、下記アルコキシ化体、下記式（２）で表される化合物、トレハロース、スクロース、ラクトース、マルトース、メレチトース、スタキオース、カードラン、グリコーゲン、グルコース及びフルクトースからなる化合物群
アルコキシ化体：下記式（１）で表される化合物に含まれる水酸基の少なくとも１個が炭素原子数１〜１２のアルキル基でアルコキシ化された化合物であり、該式（１）で表される化合物は、分子内にアルデヒド基又はケトン基１個とｍ−１個の水酸基とを含有する化合物である。
Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ_ｍ（１）
（式中、ｍは３以上の整数を表す。）

（式中、ｐは２以上の整数を表す。）

一般式Ｃ_nＨ_n+2（ＯＨ）_nで表される化合物（以下、化合物Ｓ１と記す。）の一般式中のｎは、４以上の整数を表す。ｎは、好ましくは５〜８の整数であり、より好ましくは６である。

化合物Ｓ１としては、炭素原子数４以上の糖アルコールがあげられる。例えば、ｎ＝４の糖アルコールとして、エリトリトール、トレイトール；ｎ＝５の糖アルコールとして、アドニトール、アラビニトール、キシリトール；ｎ＝６の糖アルコールとして、アリトール、タリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトール；ｎ＝７の糖アルコールとして、ボレミトール、ペルセイトール；ｎ＝８の糖アルコールとして、オクチトールをあげることができる。

化合物Ｓ１は、Ｄ体またはＬ体であってもよく、Ｄ体とＬ体の混合物であってもよい。また、光学活性であってもよく、光学不活性であってもよい。

化合物Ｓ１として、好ましくは、炭素原子数６の糖アルコールである。

アルコキシ化体とは、下記式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）と記すことがある。）に含まれる水酸基の少なくとも１個が炭素原子数１〜１２のアルキル基でアルコキシ化された化合物であり、該化合物（１）は、分子内にアルデヒド基又はケトン基１個とｍ−１個の水酸基とを含有する化合物である。
Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ_ｍ（１）

化合物（１）のｍは、３以上の整数であり、好ましくは、３〜６０であり、特に好ましくは６又は１２である。

化合物（１）は、分子内にアルデヒド基又はケトン基を１個有している。また、化合物（１）はｍ−１個の水酸基を有する。

化合物（１）としては、単糖が好ましく、具体的には、例えば、グリセロース、エリトロース、トレオース、リボース、リキソース、キシロース、アラビノース、アルドヘキソース、アロース、タロース、グロース、グルコース、アルトロース、マンノース、ガラクトース、イドース、オクトースなどのアルデヒド基を有する単糖、例えば、ケトトリオース、ジヒドロキシアセトン、ケトテトロース、エリトルロース、ケトペントース、キシルロース、リブロース、ケトヘキソース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトースなどのケトン基を有する単糖などがあげられる。

化合物（１）としては、Ｄ体、Ｌ体などの光学活性体であっても、ＤＬ体などの光学的に不活性なものであってもよい。
化合物（１）としては、中でも、アロース、タロース、グロース、グルコース、アルトロース、マンノース、ガラクトース、イドース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトースなどの六炭糖が好ましく、とりわけグルコースが好ましい。

アルコキシ化体は、化合物（１）に含まれる少なくとも１つの水酸基がアルキル基でアルコキシ化された化合物である。アルコキシ化体には少なくとも１つの水酸基を有するものが好ましい。特に好ましくは、化合物（１）に含まれる水酸基の１つがアルコキシ化され、かつ、他の基は水酸基のままであるアルコキシ化体である。
前記アルキル基の炭素原子数は１〜１２であり、好ましくは、１又は２であり、特に好ましくは１である。

好ましいアルコキシ化体としては、例えば、式（１−２）

（式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２、好ましくは炭素原子数５〜１２のアルキル基を表す。）
で表される化合物等をあげることができる。

式（１−２）で表される化合物としては、例えば、
メチル α−Ｄ−グルコピラノシド、メチル β−Ｄ−グルコピラノシド、エチル α−Ｄ−グルコピラノシド、エチル β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-プロピル α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-プロピル β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ブチル α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ブチル β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ペンチル α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ペンチル β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ヘキシル α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ヘキシル β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ヘプチル α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ヘプチル β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-オクチル α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-オクチル β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ノニル α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ノニル β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-デシル α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-デシル β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ウンデシル α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ウンデシル β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ドデシル α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ドデシル β−Ｄ−グルコピラノシド等があげられる。

アルコキシ化体の製造方法としては、例えば、新実験化学講座14 有機化合物の合成と反応Ｖ (丸善株式会社、昭和53年7月20日発行) 2426頁の記載に準じて、化合物（１）のアルキルアルコール溶液を−１０℃〜室温下で塩化水素ガスを流通させる方法、例えば、化合物（１）、アルキルアルコール及び塩酸の混合溶液を加熱還流させてアルコキシ化する方法などがあげられる。
また、メチル α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ−オクチル β−Ｄ−グルコピラノシドなどは、東京化成品工業（株）から入手することができる。

下記式（２）で表される化合物（以下、化合物（２）と記すことがある。）について、式（２）中、ｐは２以上の整数を表し、好ましくは２〜６を表し、特に好ましくは５を表す。

化合物（２）としては、例えば、１，２，３−トリヒドロキシシクロプロパン、１，２，３，４−テトラヒドロキシシクロペンタン、１，２，３，４，５−ペンタヒドロキシシクロぺンタン、１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロキシシクロヘキサン、１，２，３，４，５，６，７−ヘプタヒドロキシシクロヘプタン、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロキシシクロオクタンなどがあげられる。

好ましくは、ｍｙｏ−イノシトール、ｅｐｉ−イノシトール、ａｌｌｏ−イノシトール、ｍｕｃｏ−イノシトール、ｎｅｏ−イノシトール、ｃｈｉｒｏ−イノシトール、ｓｃｙｌｌｏ−イノシトールなどの１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロキシシクロヘキサンがあげられ、特に、下記式で表されるｍｙｏ−イノシトール及びｓｃｙｌｌｏ−イノシトールが好ましい。

成分（Ｂ）の化合物群Ｓ濃度は、熱劣化をより低減するために（機械的物性がより維持されるために）、好ましくは０．０１〜６０重量％であり、より好ましくは０．５〜４０重量％であり、更に好ましくは１〜２０重量％である。ただし、成分（Ｂ）を１００重量％とする。

成分（Ｂ）の溶媒としては、通常、水が使用される。

本発明方法では、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを、夫々、原料供給口と液体注入口とからベント式押出機に供給し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを該ベント式押出機内で溶融混練し、溶融混練物中の揮発成分をベント口から脱気して、成分（Ａ）の熱可塑性ポリマーと成分（Ｂ）の化合物群Ｓから選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する熱可塑性ポリマー材料をダイスから押し出す。

ベント式押出機としては、成分（Ａ）を押出機内に供給する原料供給口、成分（Ｂ）を押出機内に供給する成分（Ｂ）用液体注入口、並びに、有機溶媒、モノマー及び成分（Ｂ）の溶媒等の揮発成分を脱気するベント口を有していればよく、公知の押出機を用いることができる。該押出機は、ベント式単段押出機でもよく、ベント式多段押出機でもよい。液体注入口を複数有していてもよく、成分（Ｂ）用以外の液体注入口を有していてもよい。最下流のベント口の下流側に液体注入口を有していてもよく、最上流の液体注入口よりも上流側にベント口を有していてもよい。また、押出機は、単軸押出機でもよく二軸押出機でもよい。

成分（Ｂ）を供給するベント式押出機の位置は、好ましくは、成分（Ａ）を供給する位置よりも下流側である。成分（Ｂ）は、複数の位置から供給してもよい。

成分（Ｂ）を供給するベント式押出機の位置は、好ましくは、押出機内の熱可塑性ポリマー組成物中の有機溶媒及びモノマーの総含有量が１０重量部以下（但し、熱可塑性ポリマーを１００重量部とする。）のゾーンであり、より好ましくは、押出機内の熱可塑性ポリマー組成物中の有機溶媒及びモノマーの総含有量が５重量部以下のゾーンである。

成分（Ｂ）を供給するベント式押出機の位置は、好ましくは、押出機内の熱可塑性ポリマーの温度が１２０〜２５０℃となるゾーンである。該ゾーンの熱可塑性ポリマーの温度は、より好ましくは、２００℃以下である。また、該ゾーンの熱可塑性ポリマーの温度は、より好ましくは、１５０℃以上である。

成分（Ｂ）の供給量は、熱可塑性ポリマー１００重量部あたりの化合物群Ｓの量として、熱劣化をより低減するために（機械的物性がより維持されるために）、好ましくは０．００１重量部以上であり、より好ましくは０．０１重量部以上であり、更に好ましくは０．０２重量部以上である。また、該供給量は、熱可塑性ポリマー１００重量部あたりの化合物群Ｓの量として、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは２重量部以下であり、更に好ましくは１重量部以下である。

成分（Ｂ）の押出機への供給量は、熱可塑性ポリマー１００重量部あたり、好ましくは０．１〜１０重量部であり、より好ましくは０．５〜５重量部である。

ベント口では、真空ポンプ等で減圧して、有機溶媒、モノマー、成分（Ｂ）の溶媒等の揮発成分を脱気する。ベント圧力は、通常、５〜１００ｋＰａ−Ａであり、好ましくは１０〜８０ｋＰａ−Ａである。また、ベント孔が複数ある場合は、押出機下流に向って減圧度が高くなるようにすることが脱気効率の上から好ましい。

ダイスから押し出した熱可塑性ポリマー材料の温度は、好ましくは１５０〜３００℃である。

ベント式押出機の原料供給口から、添加剤、水、オイル等を供給してもよく、また、押出機に成分（Ｂ）用以外の供給口を設け、当該供給口から押出機内に、添加剤、水、オイル等を供給してもよい。

前記添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤、顔料等をあげることができる。

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ヒドロキノン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。

ここで、フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフィエニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−t−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、２−t−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ− ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクダデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシル−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物等のアルキル化モノフェノール；

２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールおよびそれらの混合物等のアルキルチオメチルフェノール；

２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−イソブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタンおよびそれらの混合物等のアルキリデンビスフェノールおよびその誘導体；

４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバネートおよびそれらの混合物等のアシルアミノフェノール誘導体；

メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンからなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールと、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とからなるエステル；

２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’− チオビス（２−メチル−６−ｔ− ブチルフェノール）、４，４’−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド等のヒドロキシル化チオジフェニルエーテル；

３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよびそれらの混合物等のベンジル誘導体（Ｏ−ベンジル誘導体、Ｎ−ベンジル誘導体、Ｓ−ベンジル誘導体）；

２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピル）−１，３，５−トリアジン、トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレートおよびそれらの混合物等のトリアジン誘導体；

ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートおよびそれらの混合物等のヒドロキシベンジル化マロネート誘導体；

１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールおよびそれらの混合物等の芳香族ヒドロキシベンジル誘導体；

ジメチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれらの混合物等のベンジルホスホネート誘導体；

メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンからなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールと、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸とからなるエステル；

メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンからなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールと、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とからなるエステル；

メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンからなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールと、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸とからなるエステル；

Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミンおよびそれらの混合物等のβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド；

α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物等のトコフェロール；があげられる。

ヒドロキノン系酸化防止剤としては、例えば、ヒドロキノンや、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペートおよびそれらの混合物があげられる。

イオウ系酸化防止剤としては、例えば、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−O−オクレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−Ｏ−クレゾール、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、トリデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）があげられる。

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，６，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイトおよびそれらの混合物があげられる。

また、紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−オクチルフェニルサリシレート、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートおよびそれらの混合物等のサリシレート誘導体；

２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンおよびそれらの混合物等の２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体；

２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールおよびそれらの混合物や、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［４−ｔ−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）と２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）とメチル３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、２−エチルヘキシル３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸およびそれらの混合物等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；があげられる。

光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルデカンジオエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、

１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３、９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチルサクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）］、ポリ［（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ））、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミンおよびそれらの混合物等のヒンダードアミン系光安定剤；

エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリンおよびそれらの混合物等のアクリレート系光安定剤；

２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体およびそれらの混合物等のニッケル系光安定剤；

４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルアニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルアニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキシアニリド、２−エトキシ−５，４’−ジ−ｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリドおよびそれらの混合物等のオキサミド系光安定剤；

２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２，４−ジヒドロキシフェニル−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンおよびそれらの混合物等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン系光安定剤；があげられる。

安定剤としては上記の他に、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミンおよびそれらの混合物等のヒドロキシルアミンもあげられる。

金属不活性化剤としては、チオカルバメート類、サルチル酸類、ベンゾトリアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾール類等の金属不活性化剤があげられる。

造核剤としては、リン酸金属塩類、ベンジリデンソルビトール類、カルボン酸金属塩類等の造核剤があげられる。

滑剤としては、例えば、パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪族酸、炭素数８〜２２の高級脂肪族酸の金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜２２の脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとからなるエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪族アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体があげられる。

帯電防止剤としては、例えば、エステル類、エーテル類等の非イオン性帯電防止剤；スルフォン酸塩、リン酸塩等のアニオン性帯電防止剤；カチオン性帯電防止剤；両性帯電防止剤があげられる。

難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤；ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤等の有機系難燃剤があげられる。

充填剤としては、カーボンブラック、ホワイトカーボン、クレー、マイカ、炭酸カルシウム、タルク等があげられる。

顔料としては、イソインドリノン系顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、スレンン系顔料、キナクリドン系顔料等の有機系顔料；カーボンブラック、弁柄、黄鉛、モリブデートオレンヂ、ノルマルクロム酸鉛、モリブデン酸鉛、チタン白、群青、紺青・コバルトブルー、チタン黄、黒鉛（グラファイト）、亜鉛華等の無機顔料があげられる。

これらの添加剤のうち好ましく用いられるものは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤である。

より好ましいフェノール系酸化防止剤としては、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−t−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、２−t−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］ブチレート］、

２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコールビス（５−ｔ−チル−４−ヒドロキシ−３−メチルシンナメート）、３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンおよびＮ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンがあげられる。これらは、１種以上使用される。

より好ましいリン系酸化防止剤としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，６，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナンおよび２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイトがあげられる。これらは１種以上使用される。

より好ましい紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−オクチルフェニルサリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールがあげられる。これらは、１種以上使用される。

より好ましいヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、

テトラキス（１，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチルサクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）］およびポリ［（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）］があげられる。これらは１種以上使用される。

熱可塑性ポリマー材料に酸化防止剤を含有させる場合、酸化防止剤の総含量は、熱可塑性ポリマー１００重量部あたり、好ましくは、０．０１重量部〜５重量部である。

本発明方法により得られた熱可塑性ポリマー材料は、公知の成形方法、例えば、押出成形、射出成形、圧縮成形、中空成形、発泡成形、架橋成形により、フィルム、シート、パイプ、容器などの種々の形状の成形体に成形され、種々の製品に使用される。

以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
物性評価は、次の方法で行った。

１．ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄）
ＪＩＳＫ６３００（１９９４）に従って、１００℃にて重合体のムーニー粘度を測定した。

２．ビニル含量（単位：モル％）
赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである９１０ｃｍ^-1付近の吸収強度より重合体のビニル含量を求めた。

３．スチレン単位の含量（単位：重量％）
ＪＩＳＫ６３８３（１９９５）に従って、屈折率から重合体のスチレン単位の含量を求めた。

４．破断強度、破断伸び
ＪＩＳＫ６２５１に従い、架橋シートから３号形ダンベル状試験片を切り出し、該試験片を、引張り試験装置を用いて規定速度(５００ｍｍ／ｍｉｎ)で引っ張り、試験片が破断する際の強度と伸びを測定した。

５．揮発成分量
株式会社エー・アンド・デイ社製の加熱乾燥式水分計ＭＸ−５０により、１７０℃で５分間加熱処理前後の熱可塑性ポリマー材料の重量を測定し、加熱処理前の熱可塑性ポリマー材料の重量と加熱処理後の熱可塑性ポリマー材料の重量との差を、加熱処理前の重合体の重量を１００重量％として、算出した。

実施例１
押出機の上流側から下流側に向かって、第１ベント口、第２ベント口、第３ベント口、第４ベント口の順で、４つのベント口を有し、第１ベント口と第２ベント口との間に原料供給口を有し、第２ベント口と第３ベント口との間に第１液体注入口を有し、第３ベント口と第４ベント口との間に第２液体注入口を有する二軸押出機を使用した。
シリンダー温度を１２０℃とし、４つのベント口で脱揮操作を行い、原料供給口から、油展スチレン−ブタジエン共重合体［スチレン−ブタジエン共重合体１００重量部あたり、伸展油を１８重量部、フェノール系酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤を０．９重量部含有。ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（100℃））６８）。スチレン−ブタジエン共重合体：スチレン含量２８重量％、ビニル含量３６モル％。］（以下、油展熱可塑性ポリマーＡと記す。）と工業用ヘキサンとの組成物（油展熱可塑性ポリマーＡ１００重量部あたりの工業用ヘキサンの含有量が１８重量部。）を、二軸押出機に供給し、第１液体注入口から、トレハロース２０重量％水溶液を１．２５重量部（油展熱可塑性ポリマーＡ１００重量部あたり）、二軸押出機に供給し、第２液体注入口から、水を１重量部（油展熱可塑性ポリマーＡ１００重量部あたり）、二軸押出機に供給し、ダイスから、油展熱可塑性ポリマーＡとトレハロースとを含有する熱可塑性ポリマー材料（以下、熱可塑性ポリマー材料Ａと記す。）を押し出した。原料供給口での組成物供給量（ｋｇ／Ｈｒ）とスクリュー回転数（ｒｐｍ）の比（組成物供給量／スクリュー回転数）は、１．４１（kg/Hr/rpm）であった。
押出条件及び得られた熱可塑性ポリマー材料Ａの揮発成分量を表１に示す。

得られた熱可塑性ポリマー材料Ａ１１８重量部、シリカ（デグッサ社製、商品名：ウルトラシルＶＮ３−Ｇ）７８．４重量部、シランカップリング剤（デグッサ社製、商品名：Ｓｉ６９）６．４重量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイヤブラックＮ３３９）６．４重量部、伸展油（新日本石油社製、商品名：ＮＣ−１４０）２９．６重量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン３Ｃ）１．５重量部、ステアリン酸２重量部、亜鉛華２重量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノールＣＺ）１重量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノールＤ）１重量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５重量部、硫黄１．４重量部を、ラボプラストミルにて混練して、重合体組成物を調製した。得られた重合体組成物を６インチロールでシートに成形し、該シートを１６０℃で４５分加熱して加硫させ、厚み２ｍｍの加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表１に示す。

実施例２
熱可塑性ポリマーＡと工業用ヘキサンとの組成物の供給量を実施例１の１．１１倍とし、スクリュー回転数を実施例１の１．２０倍にした以外は、実施例１と同様に行った。押出条件、得られた熱可塑性ポリマー材料の揮発成分量及び加硫シートの物性評価結果を表１に示す。

実施例３
熱可塑性ポリマーＡと工業用ヘキサンとの組成物の供給量を実施例１の１．２３倍とし、スクリュー回転数を実施例１の１．４８倍にした以外は、実施例１と同様に行った。押出条件、得られた熱可塑性ポリマー材料の揮発成分量及び加硫シートの物性評価結果を表１に示す。

参考例１
液体注入口１から水を１重量部（油展熱可塑性ポリマーＡ１００重量部あたり）供給した以外は、実施例１と同様に行った。押出条件、得られた熱可塑性ポリマー材料の揮発成分量及び加硫シートの物性評価結果を表１に示す。

参考例２
液体注入口１から水を１重量部（油展熱可塑性ポリマーＡ１００重量部あたり）供給した以外は、実施例２と同様に行った。押出条件、得られた熱可塑性ポリマー材料の揮発成分量及び加硫シートの物性評価結果を表１に示す。

＊１実施例１の単位時間あたりの回転数を１とした値
＊２実施例１の組成物供給量（重量）を１とした値
＊３油展熱可塑性ポリマーＡ100重量部あたりの重量部
＊４油展熱可塑性ポリマーＡ100重量部あたりの重量部
＊５トレハロース２０重量％水溶液

実施例４
押出機の上流側から下流側に向かって、第１ベント口、第２ベント口、第３ベント口、第４ベント口の順で、４つのベント口を有し、第１ベント口と第２ベント口との間に原料供給口を有し、第２ベント口と第３ベント口との間に第１液体注入口を有し、第３ベント口と第４ベント口との間に第２液体注入口を有する二軸押出機を使用した。
シリンダー温度を１５０℃とし、４つのベント口で脱揮操作を行い、原料供給口から、油展スチレン−ブタジエン共重合体［スチレン−ブタジエン共重合体１００重量部あたり、伸展油を３７．５重量部、フェノール系酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤を０．５重量部含有。ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（100℃））５２）。スチレン−ブタジエン共重合体：スチレン含量３１重量％、ビニル含量５２モル％。］（以下、油展熱可塑性ポリマーＢと記す。）と工業用ヘキサンとの組成物（油展熱可塑性ポリマーＢ１００重量部あたりの工業用ヘキサンの含有量が１８重量部。）を、二軸押出機に供給し、第１液体注入口から、マンニトール９重量％水溶液を０．６重量部（油展熱可塑性ポリマーＢ１００重量部あたり）、二軸押出機に供給し、第２液体注入口から、水を０．５重量部（油展熱可塑性ポリマーＢ１００重量部あたり）、二軸押出機に供給し、ダイスから油展熱可塑性ポリマーＢとマンニトールとを含有する熱可塑性ポリマー材料（以下、熱可塑性ポリマー材料Ｂと記す。）を押し出した。原料供給口での組成物供給量（ｋｇ／Ｈｒ）とスクリュー回転数（ｒｐｍ）の比（組成物供給量／スクリュー回転数）は、０．９２（kg/Hr/rpm）であった。
押出条件、及び、得られた熱可塑性ポリマー材料Ｂの揮発成分量を表１に示す。

得られた熱可塑性ポリマー材料Ｂ１３７．５重量部、シリカ（デグッサ社製、商品名：ウルトラシルＶＮ３−Ｇ）７８．４重量部、シランカップリング剤（デグッサ社製、商品名：Ｓｉ６９）６．４重量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイヤブラックＮ３３９）６．４重量部、伸展油（新日本石油社製、商品名：ＮＣ−１４０）１０．１重量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン３Ｃ）１．５重量部、ステアリン酸２重量部、亜鉛華２重量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノールＣＺ）１重量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノールＤ）１重量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５重量部、硫黄１．４重量部を、ラボプラストミルにて混練して、重合体組成物を調製した。得られた重合体組成物を６インチロールでシートに成形し、該シートを１６０℃で４５分加熱して加硫させ、厚み２ｍｍの加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表２に示す。

参考例３
液体注入口１から水を０．５重量部（油展熱可塑性ポリマーＢ１００重量部あたり）供給した以外は、実施例４と同様に行った。押出条件、得られた熱可塑性ポリマー材料の揮発成分量及び加硫シートの物性評価結果を表２に示す。

参考例４
液体注入口１から水を０．５重量部（油展熱可塑性ポリマーＢ１００重量部あたり）供給し、スクリュー回転数を実施例４の０．７８倍にした以外は、実施例４と同様に行った。押出条件、得られた熱可塑性ポリマー材料の揮発成分量及び加硫シートの物性評価結果を表２に示す。

＊１実施例４の単位時間あたりの回転数を１とした値
＊２実施例４の組成物供給量（重量）を１とした値
＊３油展熱可塑性ポリマーＢ100重量部あたりの重量部
＊４油展熱可塑性ポリマーＢ100重量部あたりの重量部
＊５マンニトール９重量％水溶液

実施例５
押出機の上流側から下流側に向かって、第１ベント口、第２ベント口、第３ベント口、第４ベント口の順で、４つのベント口を有し、第１ベント口と第２ベント口との間に原料供給口を有し、第２ベント口と第３ベント口との間に第１液体注入口を有し、第３ベント口と第４ベント口との間に第２液体注入口を有する二軸押出機を使用する。
シリンダー温度を１５０℃とし、４つのベント口で脱揮操作を行い、原料供給口から、油展熱可塑性ポリマーＢと工業用ヘキサンとの組成物（油展熱可塑性ポリマーＢ１００重量部あたりの工業用ヘキサンの含有量が１８重量部。）を、二軸押出機に供給し、第１液体注入口から、ソルビトール９重量％水溶液を０．６重量部（油展熱可塑性ポリマーＢ１００重量部あたり）、二軸押出機に供給し、第２液体注入口から、水を０．５重量部（油展熱可塑性ポリマーＢ１００重量部あたり）、二軸押出機に供給し、ダイスから油展熱可塑性ポリマーＢとソルビトールとを含有する熱可塑性ポリマー材料（以下、熱可塑性ポリマー材料Ｃと記す。）を押し出す。原料供給口での組成物供給量（ｋｇ／Ｈｒ）とスクリュー回転数（ｒｐｍ）の比（組成物供給量／スクリュー回転数）は、０．９２（kg/Hr/rpm）とする。

得られた熱可塑性ポリマー材料Ｃ１３７．５重量部、シリカ（デグッサ社製、商品名：ウルトラシルＶＮ３−Ｇ）７８．４重量部、シランカップリング剤（デグッサ社製、商品名：Ｓｉ６９）６．４重量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイヤブラックＮ３３９）６．４重量部、伸展油（新日本石油社製、商品名：ＮＣ−１４０）１０．１重量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン３Ｃ）１．５重量部、ステアリン酸２重量部、亜鉛華２重量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノールＣＺ）１重量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノールＤ）１重量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５重量部、硫黄１．４重量部を、ラボプラストミルにて混練して、重合体組成物を調製する。得られる重合体組成物を６インチロールでシートに成形し、該シートを１６０℃で４５分加熱して加硫させ、厚み２ｍｍの加硫シートを調製する。

実施例６
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、スクロース９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例７
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、ラクトース９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例８
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、マルトース９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例９
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、メレチトース９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例１０
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、スタキオース９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例１１
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、カードラン９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例１２
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、グリコーゲン９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例１３
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、メチル α−Ｄ−グルコピラノシド９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例１４
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、ｎ-オクチル β−Ｄ−グルコピラノシド９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例１５
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、ｍｙｏ−イノシトール９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例１６
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、ｓｃｙｌｌｏ−イノシトール９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例１７
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、グルコース９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

実施例１８
ソルビトール９重量％水溶液にかえて、フルクトース９重量％水溶液を用いる以外は、実施例５と同様に行う。

Claims

原料供給口と液体注入口とベント口とを有するベント式押出機の原料供給口から下記成分（Ａ）を該ベント式押出機に供給し、
該ベント式押出機の液体注入口から下記成分（Ｂ）を該ベント式押出機に供給して、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを該ベント式押出機内で溶融混練し、
ベント口から揮発成分を脱気して、成分（Ａ）の熱可塑性ポリマーと成分（Ｂ）の化合物群Ｓから選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する熱可塑性ポリマー材料をダイスから押し出す熱可塑性ポリマー材料の製造方法。
（Ａ）熱可塑性ポリマーと有機溶媒及び／又はモノマーとを含有するポリマー組成物
（Ｂ）下記化合物群Ｓから選ばれる少なくとも１種の化合物の溶液
化合物群Ｓ：一般式Ｃ_ｎＨ_ｎ＋２（ＯＨ）_ｎで表される化合物（式中、ｎは４以上の整数を表す。）、下記アルコキシ化体、下記式（２）で表される化合物、トレハロース、スクロース、ラクトース、マルトース、メレチトース、スタキオース、カードラン、グリコーゲン、グルコース及びフルクトースからなる化合物群
アルコキシ化体：下記式（１）で表される化合物に含まれる水酸基の少なくとも１個が炭素原子数１〜１２のアルキル基でアルコキシ化された化合物であり、該式（１）で表される化合物は、分子内にアルデヒド基又はケトン基１個とｍ−１個の水酸基とを含有する化合物である。
Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ_ｍ（１）
（式中、ｍは３以上の整数を表す。）

（式中、ｐは２以上の整数を表す。）
成分（Ｂ）を供給するベント式押出機の液体注入口の位置は、成分（Ａ）を供給するベント式押出機の原料供給口の位置よりも下流側であって、押出機内の熱可塑性ポリマー組成物中の有機溶媒及びモノマーの総含有量が１０重量部以下（但し、熱可塑性ポリマーを１００重量部とする。）であるゾーンである請求項１に記載の熱可塑性ポリマー材料の製造方法。
成分（Ｂ）を供給するベント式押出機の液体注入口の位置は、熱可塑性ポリマーの温度が１２０〜２５０℃となるゾーンであり、ダイスから押し出された熱可塑性ポリマー材料の温度が１５０〜３００℃である請求項１又は２に記載の熱可塑性ポリマー材料の製造方法。
化合物群Ｓ濃度が０．０１〜６０重量％である成分（Ｂ）を、熱可塑性ポリマー１００重量部あたりの化合物群Ｓの量が０．００１〜５重量部となる量をベント式押出機に供給する請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性ポリマー材料の製造方法。