JP5642358B2 - Infrared reflective material processing method - Google Patents

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Description

本発明は、赤外線反射材料の処理方法に関する。   The present invention relates to a method for treating an infrared reflective material.

赤外線反射材料は、太陽光等に含まれる赤外線を反射する材料であって、アスファルトやコンクリート等で覆われた地表面、建築物等が吸収する赤外線量を減少させることができるため、ヒートアイランド現象の緩和や夏場の建築物の冷房効率のアップなどに利用されている。
赤外線反射材料としては例えば、黒色系材料としてCr、Cu−Cr複合酸化物、Fe−Cr複合酸化物、Co−Fe−Cr複合酸化物、Cu−Cr−Mn複合酸化物などの化合物が知られている(特許文献1を参照)。また、Ca−Mn複合酸化物、Ba−Mn複合酸化物等のアルカリ土類金属元素とマンガンの複合酸化物(特許文献2を参照)、YMnO、YMn、LaMnO、PrMnO又はNdMnO等の希土類元素とマンガンの複合酸化物(特許文献3を参照)等のクロムを含有しない化合物も知られている。また、BiCuOやCuOなどの銅化合物も赤外線反射材料として知られている。
Infrared reflective material is a material that reflects infrared rays contained in sunlight, etc., and can reduce the amount of infrared rays absorbed by the ground surface, buildings, etc. covered with asphalt, concrete, etc. It is used for relaxation and improving the cooling efficiency of summer buildings.
Examples of the infrared reflective material include compounds such as Cr 2 O 3 , Cu—Cr composite oxide, Fe—Cr composite oxide, Co—Fe—Cr composite oxide, and Cu—Cr—Mn composite oxide as black materials. Is known (see Patent Document 1). Further, alkaline earth metal element and manganese composite oxides such as Ca—Mn composite oxide and Ba—Mn composite oxide (see Patent Document 2), YMnO 3 , YMn 2 O 3 , LaMnO 3 , PrMnO 3 or Compounds that do not contain chromium such as complex oxides of rare earth elements and manganese such as NdMnO 3 (see Patent Document 3) are also known. Copper compounds such as Bi 2 CuO 4 and CuO are also known as infrared reflecting materials.

特開2000−72990号公報JP 2000-72990 A USP6416868USP6416868 特開2002−038048号公報JP 2002-038048 A

黒色系赤外線反射材料の多くは、Cu、Cr、Co等の重金属を含有しているが、それらの重金属元素は水に溶解して溶出すると水質汚染の問題が発生し易く、また、溶出に伴い赤外線反射能が低下するという問題がある。また、アルカリ土類金属元素、マンガン元素、鉄元素、希土類元素を含む赤外線反射材料においてもそれらの元素の水溶出量が多く、溶出に伴い赤外線反射能が低下するという問題がある。   Many of the black-based infrared reflective materials contain heavy metals such as Cu, Cr and Co. However, if these heavy metal elements dissolve in water and are eluted, water pollution problems are likely to occur. There is a problem that the infrared reflectivity decreases. In addition, an infrared reflective material containing an alkaline earth metal element, manganese element, iron element, or rare earth element also has a problem that the amount of water elution of these elements is large, and the infrared reflectivity decreases with elution.

本発明者らは赤外線反射材料の水溶出性を抑えることを目的に種々研究したところ、赤外線反射材料を焼成すると、赤外線反射材料の水溶出性を抑制できることを見出し、本発明を完成した。   The present inventors have made various studies for the purpose of suppressing the water elution of the infrared reflecting material. As a result, the inventors have found that when the infrared reflecting material is baked, the water elution of the infrared reflecting material can be suppressed.

すなわち、本発明は、アルカリ土類金属元素、クロム元素、マンガン元素、鉄元素、銅元素及び希土類元素から選ばれる少なくとも一種を含む赤外線反射材料を焼成することを特徴とする赤外線反射材料の処理方法である。   That is, the present invention provides a method for treating an infrared reflective material, comprising firing an infrared reflective material containing at least one selected from alkaline earth metal elements, chromium elements, manganese elements, iron elements, copper elements and rare earth elements It is.

本発明の処理方法で得られた赤外線反射材料は、アルカリ土類金属元素、クロム元素、マンガン元素、鉄元素、銅元素及び希土類元素から選ばれる少なくとも一種を含んでいても、それらの元素の水溶出性を抑制でき、水質汚染の問題が発生し難く、また、溶出に伴う赤外線反射能の低下を抑制することができる。
このため、赤外線反射材料を長期間使用することができ、建築物の屋根や外壁に塗装したり、道路や歩道に塗装したりして、ヒートアイランド現象の緩和等に利用することができる。
The infrared reflective material obtained by the treatment method of the present invention contains at least one selected from alkaline earth metal elements, chromium elements, manganese elements, iron elements, copper elements, and rare earth elements, As a result, it is possible to suppress the release property, hardly cause the problem of water pollution, and it is possible to suppress the decrease in infrared reflectivity associated with elution.
For this reason, an infrared reflective material can be used for a long period of time, and it can be applied to the heat island phenomenon or the like by painting on the roof or outer wall of a building or painting on a road or sidewalk.

本発明の赤外線反射材料は、アルカリ土類金属元素、クロム元素、マンガン元素、鉄元素、銅元素及び希土類元素から選ばれる少なくとも一種の元素と含む材料であり、従来のものを用いることができる。アルカリ土類金属元素としてはカルシウム、ストロンチウム及びバリウムから選ばれる少なくとも一種が好ましく、CaMnO4、SrMnO4、BaMnO等のアルカリ土類金属元素とマンガンの複合酸化物、CaTiO3、BaTiO等のアルカリ土類金属元素とチタンの複合酸化物、アルカリ土類金属元素とマンガンとチタンの複合酸化物等がより好ましい。クロム元素、鉄元素又は銅元素を含む化合物としてはCr、Cu−Cr複合酸化物、Fe−Cr複合酸化物、Co−Fe−Cr複合酸化物、Cu−Cr−Mn複合酸化物、BiCuO、CuO等が挙げられる。また、希土類元素としては、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及びLuから選択された少なくとも1つの元素が好ましく、YMnO、YMn、LaMnO、PrMnO又はNdMnO等がより好ましい。マンガン元素を含む化合物としては、上記のアルカリ土類金属元素とマンガンの複合酸化物、希土類元素とマンガンの複合酸化物等が挙げられる。近赤外線反射能に優れていることから、少なくともアルカリ土類金属元素及びマンガン元素を含むものが好ましい。また、重金属であるCu、Cr、Co等を含む材料の使用を控える傾向が強くなっており、特にCrの安全性への懸念から、Crを使用しない材料が好ましい。このため、アルカリ土類金属元素とマンガンの複合酸化物、アルカリ土類金属元素とマンガンとチタンの複合酸化物、希土類元素とマンガンの複合酸化物等がより好ましい。 The infrared reflective material of the present invention is a material containing at least one element selected from alkaline earth metal elements, chromium elements, manganese elements, iron elements, copper elements, and rare earth elements, and conventional materials can be used. The alkaline earth metal element is preferably at least one selected from calcium, strontium, and barium, and is a complex oxide of alkaline earth metal elements such as Ca 2 MnO 4, Sr 2 MnO 4, Ba 2 MnO 4 and manganese, CaTiO 3. , alkaline earth metal element and a composite oxide of titanium, such as BaTiO 3, composite oxides of titanium and alkaline earth metal element and manganese is more preferable. As a compound containing chromium element, iron element or copper element, Cr 2 O 3 , Cu—Cr composite oxide, Fe—Cr composite oxide, Co—Fe—Cr composite oxide, Cu—Cr—Mn composite oxide, Bi 2 CuO 4, CuO and the like. The rare earth element is preferably at least one element selected from Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Lu. YMnO 3 , YMn 2 O 3 , LaMnO 3 , PrMnO 3, NdMnO 3 or the like is more preferable. Examples of the compound containing a manganese element include the above complex oxides of alkaline earth metal elements and manganese, and complex oxides of rare earth elements and manganese. In view of excellent near-infrared reflectivity, those containing at least an alkaline earth metal element and a manganese element are preferable. In addition, there is a strong tendency to refrain from using materials containing heavy metals such as Cu, Cr, Co, and the like. In particular, materials that do not use Cr are preferred because of concerns about the safety of Cr. Therefore, a complex oxide of alkaline earth metal element and manganese, a complex oxide of alkaline earth metal element and manganese and titanium, a complex oxide of rare earth element and manganese, and the like are more preferable.

赤外線反射材料は、従来の方法を用いて製造することができる。例えば、それぞれの原料化合物を混合し、電気炉やロータリーキルン等を使用して焼成するいわゆる固相合成法で製造することができ、適度な粒子径を有する赤外線反射材料が得られるため好ましい。固相合成法において、アルカリ土類金属化合物、クロム元素、マンガン元素、鉄元素、銅元素又は希土類元素の原料化合物としては種々の化合物を用いることができ、例えば酸化物、水酸化物、炭酸塩等を用いることができる。次に、前記のそれぞれの原料化合物を秤量し、混合する。混合方法は、粉体の状態で混合する乾式混合、スラリーの状態で混合する湿式混合のいずれでもよく、撹拌混合機等の従来の混合機を用いて行うことができる。また、各種の粉砕機、噴霧乾燥機、造粒機、成形機等を用いて、粉砕、乾燥、造粒、成形の際に混合することもできる。この混合の際に、赤外線反射材料の粒子表面に被覆する無機化合物を必要に応じて混合しておいてもよい。
次いで、原料化合物の混合物を必要に応じて造粒、成形した後、焼成する。焼成の温度は少なくとも原料化合物が固相反応する温度であればよく、例えば1000〜1500℃の範囲の温度であればよい。焼成時の雰囲気はいずれの雰囲気でも行えるが、十分な赤外線反射能を保持するためには空気中で焼成するのが好ましい。焼成の際に、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の融剤を添加してもよい。焼成時間は適宜設定することができるが、0.5〜24時間が好ましく、1.0〜12時間がより好ましい。0.5時間より短いと反応が十分に進まないことが多く、一方、24時間より長いと焼結により粒子の硬度が高くなったり、異常に粗大な粒子が生成する場合がある。
The infrared reflective material can be manufactured using conventional methods. For example, it can be produced by a so-called solid phase synthesis method in which respective raw material compounds are mixed and fired using an electric furnace, a rotary kiln or the like, and an infrared reflecting material having an appropriate particle diameter is obtained, which is preferable. In the solid phase synthesis method, various compounds can be used as raw material compounds of alkaline earth metal compounds, chromium elements, manganese elements, iron elements, copper elements or rare earth elements, such as oxides, hydroxides, carbonates. Etc. can be used. Next, each of the raw material compounds is weighed and mixed. The mixing method may be either dry mixing in a powder state or wet mixing in a slurry state, and may be performed using a conventional mixer such as a stirring mixer. Moreover, it can also mix in the case of a grinding | pulverization, drying, granulation, and shaping | molding using various grinders, spray dryers, granulators, and molding machines. During the mixing, an inorganic compound to be coated on the particle surface of the infrared reflecting material may be mixed as necessary.
Next, the mixture of raw material compounds is granulated and molded as necessary, and then fired. The firing temperature may be at least a temperature at which the raw material compound undergoes a solid phase reaction, and may be, for example, a temperature in the range of 1000 to 1500 ° C. The atmosphere during firing can be any atmosphere, but firing in air is preferable in order to maintain sufficient infrared reflectivity. A flux such as sodium chloride or potassium chloride may be added during firing. Although baking time can be set suitably, 0.5 to 24 hours are preferable and 1.0 to 12 hours are more preferable. If the time is shorter than 0.5 hours, the reaction often does not proceed sufficiently. On the other hand, if the time is longer than 24 hours, the hardness of the particles may increase due to sintering, or abnormally coarse particles may be generated.

赤外線反射材料、例えば前記の固相合成法により得られた赤外線反射材料を改めて焼成処理すると、結晶性がより高くなり、それにより水溶出性を抑制することができる。この焼成処理の温度は200〜1500℃の範囲が好ましく、400〜1200℃がより好ましい。焼成処理時の雰囲気はいずれの雰囲気でも行えるが、十分な赤外線反射能を保持するためには空気中で焼成処理するのが好ましい。この焼成処理の時間は適宜設定することができるが、0.5〜24時間が好ましく、1.0〜12時間がより好ましい。   When an infrared reflective material, for example, an infrared reflective material obtained by the above-mentioned solid phase synthesis method, is fired again, the crystallinity becomes higher, thereby suppressing water elution. The temperature for the baking treatment is preferably in the range of 200 to 1500 ° C, more preferably 400 to 1200 ° C. The atmosphere during the baking treatment can be any atmosphere, but it is preferable to carry out the baking treatment in air in order to maintain sufficient infrared reflectivity. Although the time of this baking process can be set suitably, 0.5 to 24 hours are preferable and 1.0 to 12 hours are more preferable.

本発明の焼成処理の前に、あるいは焼成処理後に、必要に応じての赤外線反射材料の粒子表面に無機化合物及び/又は有機化合物を被覆していてもよい。有機化合物としては赤外線反射材料の水溶出性に対して効果を有するものであればいずれのものも使用でき、例えば、有機ケイ素化合物、有機金属化合物、ポリオール類、アルカノールアミン類又はその誘導体、高級脂肪酸類又はその金属塩、高級炭化水素類又はその誘導体等がその効果が高いため好ましく、これらから選ばれる少なくとも一種を用いることができる。有機化合物の被覆量は適宜設定することができ、例えば、赤外線反射材料に対して0.1〜50重量%が好ましく、1.0〜20重量%がより好ましい。無機化合物としても赤外線反射材料の水溶出性に対して効果を有するものであればいずれのものも使用でき、例えば、ケイ素、ジルコニウム、アルミニウム、チタン、アンチモン、リン及びスズから選ばれる少なくとも一種の化合物がその効果が高いため好ましく、ケイ素、ジルコニウム、アルミニウム、チタン、アンチモン及びスズは酸化物、水和酸化物又は水酸化物の化合物がより好ましく、リンはリン酸又はリン酸塩の化合物がより好ましい。特に、ケイ素、アルミニウムの酸化物、水和酸化物又は水酸化物が好ましい。ケイ素の酸化物、水和酸化物又は水酸化物(以下、シリカという場合がある)は、高密度シリカ又は多孔質シリカを形成するのがより好ましい。シリカ被覆処理の際のpH範囲に応じて、被覆されるシリカが多孔質となったり、非多孔質(高密度)となったりするが、高密度シリカであると緻密な被覆を形成し易いため、赤外線反射材料の水溶出性の抑制効果が高くより好ましい。そのため、赤外線反射材料の粒子表面に高密度シリカの第一被覆層を存在させ、その上に多孔質シリカの第二被覆層あるいはアルミニウムの酸化物、水和酸化物、水酸化物(以下、アルミナという場合がある)を存在させてもよい。シリカ被覆は電子顕微鏡で観察することができる。無機化合物の被覆量は適宜設定することができ、例えば、赤外線反射材料に対して0.1〜50重量%が好ましく、1.0〜20重量%がより好ましい。無機化合物、有機化合物の量は蛍光X線分析、ICP発光分析等の通常の方法で測定することができる。   An inorganic compound and / or an organic compound may be coated on the particle surface of the infrared reflective material as necessary before or after the baking treatment of the present invention. Any organic compound can be used as long as it has an effect on the water elution property of the infrared reflecting material. For example, an organic silicon compound, an organometallic compound, a polyol, an alkanolamine or a derivative thereof, a higher fatty acid. Or their metal salts, higher hydrocarbons or their derivatives are preferred because of their high effects, and at least one selected from these can be used. The coating amount of the organic compound can be appropriately set. For example, it is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 1.0 to 20% by weight with respect to the infrared reflecting material. Any inorganic compound can be used as long as it has an effect on the water-dissolving property of the infrared reflecting material. For example, at least one compound selected from silicon, zirconium, aluminum, titanium, antimony, phosphorus and tin. Is preferable because of its high effect, silicon, zirconium, aluminum, titanium, antimony and tin are more preferably oxide, hydrated oxide or hydroxide compounds, and phosphorus is more preferably phosphoric acid or phosphate compounds. . In particular, silicon, aluminum oxide, hydrated oxide or hydroxide is preferred. Silicon oxide, hydrated oxide or hydroxide (hereinafter sometimes referred to as silica) more preferably forms high-density silica or porous silica. Depending on the pH range during the silica coating treatment, the silica to be coated becomes porous or non-porous (high density), but it is easy to form a dense coating with high density silica. The effect of suppressing the water elution of the infrared reflective material is high and more preferable. Therefore, a first coating layer of high-density silica is present on the particle surface of the infrared reflecting material, and a second coating layer of porous silica or an oxide, hydrated oxide, hydroxide (hereinafter referred to as alumina) of porous silica is formed thereon. May be present). The silica coating can be observed with an electron microscope. The coating amount of the inorganic compound can be appropriately set. For example, the amount is preferably 0.1 to 50% by weight, and more preferably 1.0 to 20% by weight with respect to the infrared reflecting material. The amount of the inorganic compound or organic compound can be measured by a usual method such as fluorescent X-ray analysis or ICP emission analysis.

赤外線反射材料の粒子表面に、無機化合物や有機化合物を被覆するには、二酸化チタン顔料等の従来の表面処理方法を用いることができ、具体的には赤外線反射材料のスラリーに無機化合物や有機化合物を添加し被覆するのが好ましく、スラリー中で無機化合物や有機化合物を中和し析出させて被覆するのがより好ましい。また、赤外線反射材料の粉末に、無機化合物や有機化合物を添加し混合して被覆させてもよい。
具体的に赤外線反射材料の粒子表面に高密度シリカ被覆を行うには、まず、赤外線反射材料の水性スラリーにアルカリ化合物例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどによりpHを8以上、好ましくは8〜10に調整した後、加温して70℃以上、好ましくは70〜105℃とする。次いで、赤外線反射材料の水性スラリーに対してケイ酸塩を添加する。ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなどの種々のケイ酸塩を使用することができる。ケイ酸塩の添加は、通常15分間以上かけて行うのが好ましく、30分間以上がより好ましい。次いで、ケイ酸塩の添加終了後必要に応じて更に充分に撹拌し混合した後、スラリーの温度を好ましくは80℃以上、より好ましくは90℃以上に維持しながら、酸で中和する。ここで使用する酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、酢酸などが挙げられ、これらによりスラリーのpHを好ましくは7.5以下、より好ましくは7以下に調整して、赤外線反射材料の粒子表面に高密度シリカを被覆することができる。
In order to coat the particle surface of the infrared reflecting material with an inorganic compound or an organic compound, a conventional surface treatment method such as a titanium dioxide pigment can be used. Specifically, the inorganic compound or the organic compound is added to the slurry of the infrared reflecting material. It is preferable to add and coat, and it is more preferable to neutralize and deposit the inorganic compound or organic compound in the slurry. In addition, an inorganic compound or an organic compound may be added to and mixed with the powder of the infrared reflecting material and coated.
Specifically, in order to perform high-density silica coating on the particle surface of the infrared reflecting material, first, the pH of the aqueous slurry of the infrared reflecting material is set to 8 or more, preferably 8 with an alkali compound such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia or the like. -10 to 10 and then heated to 70 ° C or higher, preferably 70 to 105 ° C. The silicate is then added to the aqueous slurry of infrared reflective material. As the silicate, various silicates such as sodium silicate and potassium silicate can be used. The addition of silicate is usually preferably performed over 15 minutes or more, more preferably 30 minutes or more. Next, after the addition of silicate is completed, the mixture is further sufficiently stirred and mixed as necessary, and then neutralized with an acid while maintaining the temperature of the slurry preferably at 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher. Examples of the acid used here include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, acetic acid, and the like. By these, the pH of the slurry is preferably adjusted to 7.5 or lower, more preferably 7 or lower. The particle surface can be coated with high density silica.

また、赤外線反射材料の粒子表面に多孔質シリカ被覆を行うには、まず、赤外線反射材料の水性スラリーに、例えば硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、酢酸などの酸を添加してpHを1〜4、好ましくは1.5〜3に調整する。スラリー温度は50〜70℃に調整するのが好ましい。次に、スラリーpHを前記範囲に保持しながら、ケイ酸塩と酸とを添加して多孔質シリカの被覆を形成する。ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなどの種々のケイ酸塩を使用することができる。ケイ酸塩の添加は、通常15分間以上かけて行うのが好ましく、30分間以上がより好ましい。ケイ酸塩の添加終了後必要に応じて、アルカリ化合物を添加し、スラリーのpHを6〜9程度に調整して、赤外線反射材料の粒子表面に多孔質シリカを被覆することができる。   In order to perform porous silica coating on the particle surface of the infrared reflecting material, first, an acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, acetic acid is added to the aqueous slurry of the infrared reflecting material to adjust the pH to 1 to 1. 4, preferably 1.5 to 3. The slurry temperature is preferably adjusted to 50 to 70 ° C. Next, while maintaining the slurry pH within the above range, a silicate and an acid are added to form a porous silica coating. As the silicate, various silicates such as sodium silicate and potassium silicate can be used. The addition of silicate is usually preferably performed over 15 minutes or more, more preferably 30 minutes or more. After completion of the addition of the silicate, an alkali compound can be added as necessary, and the pH of the slurry can be adjusted to about 6 to 9, so that the particle surface of the infrared reflecting material can be coated with porous silica.

一方、赤外線反射材料の粒子表面にアルミナ被覆を行うには、まず、赤外線反射材料のスラリーを水酸化ナトリウム等のアルカリでpHを8〜9に中和した後50℃以上の温度に加熱し、次に、アルミニウム化合物と酸性水溶液とを同時並行に添加するのが好ましい。アルミニウム化合物としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等のアルミン酸塩を好適に用いることができ、酸性水溶液としては、硫酸、塩酸、硝酸等の水溶液を好適に用いることができる。前記の同時並行添加とは、アルミニウム化合物と酸性水溶液のそれぞれを別々に少量ずつ連続的あるいは間欠的に反応器に添加する方法をいう。具体的には反応器内のpHを8.0〜9.0に保ちながら両者を10分〜2時間程度かけて同時に添加するのが好ましい。アルミニウム化合物と酸性水溶液を添加後、酸性水溶液を更に添加しpHを5〜6程度に調整するのが好ましい。   On the other hand, in order to perform alumina coating on the particle surface of the infrared reflecting material, first, the slurry of the infrared reflecting material is neutralized with an alkali such as sodium hydroxide to a pH of 8 to 9, and then heated to a temperature of 50 ° C. or higher. Next, it is preferable to add the aluminum compound and the acidic aqueous solution simultaneously in parallel. As the aluminum compound, an aluminate such as sodium aluminate or potassium aluminate can be suitably used, and as the acidic aqueous solution, an aqueous solution such as sulfuric acid, hydrochloric acid or nitric acid can be suitably used. The simultaneous and parallel addition refers to a method in which each of the aluminum compound and the acidic aqueous solution is separately added to the reactor in small amounts continuously or intermittently. Specifically, it is preferable to add both of them simultaneously for about 10 minutes to 2 hours while maintaining the pH in the reactor at 8.0 to 9.0. After adding the aluminum compound and the acidic aqueous solution, it is preferable to further add the acidic aqueous solution and adjust the pH to about 5-6.

無機化合物や有機化合物を被覆した後、通常の方法により、ろ過し、洗浄し、乾燥してもよい。また、無機化合物や有機化合物を被覆したものを焼成処理すると、赤外線反射材料の結晶性がより高くなり、それにより水溶出性を抑制することができるため好ましい。焼成処理の温度は200〜1500℃の範囲が好ましく、400〜1200℃がより好ましい。焼成処理時の雰囲気はいずれの雰囲気でも行えるが、十分な赤外線反射能を保持するためには空気中で焼成処理するのが好ましい。この焼成処理の時間は適宜設定することができるが、0.5〜24時間が好ましく、1.0〜12時間がより好ましい。   After coating with an inorganic compound or an organic compound, it may be filtered, washed and dried by an ordinary method. In addition, it is preferable to subject the inorganic compound or organic compound coating to a baking treatment, since the crystallinity of the infrared reflective material becomes higher, and thereby water elution can be suppressed. The temperature for the firing treatment is preferably in the range of 200 to 1500 ° C, more preferably 400 to 1200 ° C. The atmosphere during the baking treatment can be any atmosphere, but it is preferable to carry out the baking treatment in air in order to maintain sufficient infrared reflectivity. Although the time of this baking process can be set suitably, 0.5 to 24 hours are preferable and 1.0 to 12 hours are more preferable.

前記の焼成処理して得られた赤外線反射材料は、粉末、成形体等種々の形態で使用することができ、粉末として用いる場合には、必要に応じて適宜粉砕して粒度を整えてもよく、成形体として用いる場合は、粉末を適当な大きさ、形に成形してもよい。粉砕機は例えば、ハンマーミル、ピンミル等の衝撃粉砕機、ローラーミル、パルベライザー等の摩砕粉砕機、ジェットミル等の気流粉砕機を用いることができる。成形機は例えば押出し成形機等の汎用の成形機、造粒機を用いることができる。   The infrared reflecting material obtained by the above baking treatment can be used in various forms such as a powder and a molded body, and when used as a powder, the particle size may be adjusted by pulverizing as necessary. When used as a molded body, the powder may be molded into an appropriate size and shape. As the pulverizer, for example, an impact pulverizer such as a hammer mill and a pin mill, a grinding pulverizer such as a roller mill and a pulverizer, and an airflow pulverizer such as a jet mill can be used. As the molding machine, for example, a general-purpose molding machine such as an extrusion molding machine or a granulator can be used.

また、本発明の焼成処理により得られた赤外線反射材料は、十分な赤外線反射能を有するが、その他の赤外線反射能を有する化合物又は赤外線遮蔽(吸収)能を有する化合物を混合したり、下記の塗料やインキに配合すると、より一層赤外線反射能を高めることができ、あるいは、特定波長の反射能を補完することができる。赤外線反射能を有する化合物又は赤外線遮蔽(吸収)能を有する化合物としては、従来から使用されているものを用いることができ、具体的には二酸化チタン、アンチモンドープ酸化スズ、酸化タングステン、ホウ化ランタン等の無機化合物、金属銀粉、金属銅粉等の金属粉などが挙げられ、二酸化チタン、金属粉がより好ましい。赤外線反射能を有する化合物又は赤外線遮蔽(吸収)能を有する化合物の種類、混合割合は、その用途に応じて適宜選定することができる。   In addition, the infrared reflective material obtained by the baking treatment of the present invention has sufficient infrared reflectivity, but other compounds having infrared reflectivity or compounds having infrared shielding (absorption) ability may be mixed, or the following When blended with a paint or ink, the infrared reflectivity can be further enhanced, or the reflectivity at a specific wavelength can be complemented. As the compound having infrared reflectivity or the compound having infrared shielding (absorption) ability, those conventionally used can be used. Specifically, titanium dioxide, antimony-doped tin oxide, tungsten oxide, lanthanum boride Inorganic compounds such as metal silver powder, metal copper powder and the like, and titanium dioxide and metal powder are more preferable. The type and mixing ratio of the compound having infrared reflectivity or the compound having infrared shielding (absorption) ability can be appropriately selected according to the application.

また、赤外線反射材料は、白色系あるいは黒色系等の種々の色調を持つが、これにその他の顔料を混合したり、下記の塗料やインキに配合すると、白色度あるいは黒色度をより強くしたり、赤色、黄色、緑色、青色、それらの中間色等の色彩を有するものとすることができる。前記の顔料としては、無機顔料、有機顔料、レーキ顔料等を使用することができ、具体的には、無機顔料としては二酸化チタン、亜鉛華、沈降性硫酸バリウム等の白色顔料、酸化鉄等の赤色顔料、ウルトラマリン青、プロシア青(フェロシアン化鉄カリ)等の青色顔料、カーボンブラック等の黒色顔料、アルミニウム粉等の顔料が挙げられる。有機顔料としては、アントラキノン、ペリレン、フタロシアニン、アゾ系、アゾメチアゾ系等の有機化合物が挙げられる。顔料の種類、混合割合は、色彩・色相に応じて適宜選定することができる。   Infrared reflective materials have various color tones such as white or black, but when mixed with other pigments or blended with the following paints and inks, whiteness or blackness can be enhanced. , Red, yellow, green, blue, and intermediate colors thereof. As the pigment, inorganic pigments, organic pigments, lake pigments and the like can be used. Specifically, as inorganic pigments, white pigments such as titanium dioxide, zinc white, precipitated barium sulfate, iron oxide, etc. Examples thereof include red pigments, blue pigments such as ultramarine blue and prussian blue (potassium ferrocyanide), black pigments such as carbon black, and pigments such as aluminum powder. Examples of organic pigments include organic compounds such as anthraquinone, perylene, phthalocyanine, azo series, and azomethiazo series. The type and mixing ratio of the pigment can be appropriately selected according to the color / hue.

本発明の焼成処理にして得られた赤外線反射材料は、塗料、インキやインクといわれる組成物やフィルム等のプラスチック成形物などの樹脂組成物に含有すると、その優れた赤外線反射能を利用した組成物とすることができる。塗料、インキ、樹脂組成物には、樹脂に対して赤外線反射材料を任意の量を含有することができ、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは1重量%以上、更に好ましくは10重量%以上である。また、そのほかにそれぞれの分野で使用される組成物形成材料を配合し、更に各種の添加剤を配合してもよい。   The infrared reflective material obtained by the baking treatment of the present invention is a composition utilizing its excellent infrared reflectivity when it is contained in a resin composition such as a paint, a composition called an ink or an ink or a plastic molded product such as a film. It can be a thing. The coating composition, ink, and resin composition can contain an arbitrary amount of the infrared reflecting material with respect to the resin, preferably 0.1% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and still more preferably 10% by weight. % Or more. In addition, a composition forming material used in each field may be blended, and various additives may be blended.

具体的には、塗料やインキとする場合、塗膜形成材料又はインキ膜形成材料のほかに、溶剤、分散剤、顔料、充填剤、骨材、増粘剤、フローコントロール剤、レベリング剤、硬化剤、架橋剤、硬化用触媒などを配合することができる。塗膜形成材料としては例えば、アクリル系樹脂、アルキド系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ系樹脂などの有機系成分や、オルガノシリケート、オルガノチタネート、セメント、石膏などの無機系成分を用いることができる。インキ膜形成材料としては、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩酢ビ系樹脂、塩素化プロピレン系樹脂などを用いることができる。これらの塗膜形成材料、インキ膜形成材料には、熱硬化性樹脂、常温硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂など各種のものを制限なく用いることができ、モノマーやオリゴマーの紫外線硬化性樹脂を用い、光重合開始剤や光増感剤を配合し、塗布後に紫外光を照射して硬化させると、基材に熱負荷を掛けず、硬度や密着性の優れた塗膜が得られるので好ましい。   Specifically, in the case of paints and inks, in addition to coating film forming materials or ink film forming materials, solvents, dispersants, pigments, fillers, aggregates, thickeners, flow control agents, leveling agents, curing An agent, a crosslinking agent, a curing catalyst, and the like can be blended. Examples of coating film forming materials include organic components such as acrylic resins, alkyd resins, urethane resins, polyester resins, and amino resins, and inorganic components such as organosilicates, organotitanates, cements, and gypsum. be able to. As the ink film forming material, urethane resin, acrylic resin, polyamide resin, vinyl acetate resin, chlorinated propylene resin, and the like can be used. Various materials such as a thermosetting resin, a room temperature curable resin, and an ultraviolet curable resin can be used for these coating film forming materials and ink film forming materials without limitation, and monomer or oligomer ultraviolet curable resins are used. It is preferable to blend a photopolymerization initiator or a photosensitizer and irradiate it with ultraviolet light after application to cure, since a coating film having excellent hardness and adhesion can be obtained without applying a thermal load to the substrate.

前記の塗料は基材上に塗布して赤外線反射材を製造することができる。この赤外線反射材は赤外線の遮蔽材として、更には遮熱材としても用いることができる。基材としては、種々の材料、材質のものを用いることができる。具体的には各種建材や土木材料等を使用することができ、製造された赤外線反射材は、家屋や工場等の屋根材、壁材又は床材、あるいは、道路や歩道を構成する舗装材などとして使用することができる。赤外線反射材の厚みは、各種の用途に応じて任意に設定でき、例えば、屋根材として用いる場合には、概ね0.1〜0.6mm、好ましくは0.1〜0.3mmとし、舗装材として用いる場合には、概ね0.5〜5mm、好ましくは1〜5mmとする。基材上に塗布するには、塗布、吹き付けによる方法や、コテによる方法が可能であり、塗布後必要に応じて乾燥したり、焼付けしたり、養生したりしてもよい。   The said coating material can be apply | coated on a base material, and an infrared reflective material can be manufactured. This infrared reflecting material can be used as an infrared shielding material and further as a heat shielding material. As the substrate, various materials and materials can be used. Specifically, various building materials, civil engineering materials, etc. can be used, and the manufactured infrared reflecting material is a roof material, a wall material or a floor material of a house or a factory, or a pavement material constituting a road or a sidewalk. Can be used as The thickness of the infrared reflecting material can be arbitrarily set according to various uses. For example, when used as a roofing material, the thickness is generally 0.1 to 0.6 mm, preferably 0.1 to 0.3 mm. When used as, it is generally 0.5 to 5 mm, preferably 1 to 5 mm. In order to apply on the substrate, a method by application, spraying or a method by iron is possible, and after application, it may be dried, baked or cured as necessary.

また、樹脂組成物とする場合、樹脂のほかに、顔料、染料、分散剤、滑剤、酸化防止材、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、殺菌剤などを赤外線反射材料とともに練り込み、フィルム状、シート状、板状などの任意の形状に成形する。樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリ乳酸系樹脂などの熱可塑性樹脂、フェノール系樹脂、ウレタン系樹脂などの熱硬化性樹脂を用いることができる。このような樹脂組成物は、フィルム、シート、板等の任意の形状に成形して、工業用、農業用、家庭用等の赤外線反射材として用いることができる。また、赤外線を遮蔽して遮熱材としても用いることができる。   In addition to resins, pigments, dyes, dispersants, lubricants, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, antistatic agents, flame retardants, bactericides, etc., together with infrared reflective materials It is kneaded and formed into an arbitrary shape such as a film shape, a sheet shape, or a plate shape. Examples of the resin include polyolefin resins, polystyrene resins, polyester resins, acrylic resins, polycarbonate resins, fluorine resins, polyamide resins, cellulose resins, polylactic acid resins and other thermoplastic resins, phenol resins, Thermosetting resins such as urethane resins can be used. Such a resin composition can be formed into an arbitrary shape such as a film, a sheet, or a plate and used as an infrared reflecting material for industrial use, agricultural use, household use, and the like. It can also be used as a heat shield by shielding infrared rays.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to those Examples.

実施例1
炭酸カルシウムCaCO(高純度化学研究所製、純度99.99%)2.87g、二酸化チタン(石原産業製TTO−55A、水酸化アルミニウムを粒子表面に存在させた二酸化チタン(Al/Ti=0.03))1.13g、二酸化マンガンMnO(高純度化学研究所製、純度99.99%)1.25g及び水酸化アルミニウムAl(OH)(高純度化学研究所製、純度99.99%)0.01gを分取し、メノウ乳鉢で十分に混合・撹拌した。得られた混合物を水でスラリーにした後、蒸発乾固した。次いで、得られた固体をメノウ乳鉢で粉砕した後、アルミナルツボに所定量いれ、1200℃で4時間焼成を行って、ペロブスカイト型構造のマンガン及びアルミニウム含有チタン酸カルシウム(CaTiO:Mn、Al)(試料A)を得た。
なお、マンガンとチタンの原子比(モル比)(Mn/Ti)は1.01であり、アルミニウムとチタンの原子比(モル比)(Al/Ti)は0.040であった。またBET比表面積値は、1.25m/gであった。なお、BET比表面積の測定は、モノソーブMS−18(ユアサアイオニクス社製)で行った。
Example 1
Calcium carbonate CaCO 3 (manufactured by High Purity Chemical Laboratory, purity 99.99%) 2.87 g, titanium dioxide (Ishihara Sangyo TTO-55A, titanium dioxide with aluminum hydroxide present on the particle surface (Al / Ti = 0) .03)) 1.13 g, manganese dioxide MnO 2 (manufactured by High Purity Chemical Laboratory, purity 99.99%) 1.25 g and aluminum hydroxide Al (OH) 3 (manufactured by High Purity Chemical Laboratory, purity 99.99) %) 0.01 g was sampled and thoroughly mixed and stirred in an agate mortar. The resulting mixture was slurried with water and then evaporated to dryness. Next, the obtained solid was pulverized in an agate mortar, and then placed in an alumina crucible and baked at 1200 ° C. for 4 hours. Perovskite-type manganese and aluminum-containing calcium titanate (CaTiO 3 : Mn, Al) (Sample A) was obtained.
The atomic ratio (molar ratio) between manganese and titanium (Mn / Ti) was 1.01, and the atomic ratio (molar ratio) between aluminum and titanium (Al / Ti) was 0.040. The BET specific surface area value was 1.25 m 2 / g. The BET specific surface area was measured with Monosorb MS-18 (manufactured by Yuasa Ionics).

次に、試料Aを純水に懸濁させ、超音波分散を10分間実施し、スラリーを調製した。
このスラリーを加温し、75℃に保持しながら撹拌下、ケイ酸ナトリウムをSiOとして10重量%の量を60分間かけて添加した後、90℃で30分間撹拌した。その後、2%硫酸を用いてpH8となるまで80分間かけて添加した。設定温度を60℃に設定した後、熟成60分間行った。
次いで、スラリーのpHを9に調整した後、スラリー温度を60℃でアルミン酸ナトリウムをAlとして2重量%の量を硫酸と同時に添加し、60分間かけて実施した。熟成30分間行った後、ろ過洗浄し、乾燥して、第一層目に10重量%のシリカ、第二層目に2重量%のアルミナを被覆した。
次に、上記の試料をアルミナルツボに所定量いれ、700℃で1時間再度焼成処理を行って、シリカ、アルミナを被覆したペロブスカイト型構造のマンガン及びアルミニウム含有チタン酸カルシウム(CaTiO:Mn、Al)(試料B)を得た。
Next, Sample A was suspended in pure water, and ultrasonic dispersion was performed for 10 minutes to prepare a slurry.
The slurry was heated, and while stirring at 75 ° C., sodium silicate as SiO 2 was added in an amount of 10% by weight over 60 minutes, followed by stirring at 90 ° C. for 30 minutes. Then, it added over 80 minutes until it became pH 8 using 2% sulfuric acid. After setting the set temperature to 60 ° C., aging was performed for 60 minutes.
Then, after adjusting the pH of the slurry to 9, the slurry temperature was 60 ° C., sodium aluminate was added as Al 2 O 3 and 2% by weight was added simultaneously with sulfuric acid, and the reaction was carried out for 60 minutes. After 30 minutes of aging, the product was filtered, washed, and dried, and the first layer was coated with 10 wt% silica and the second layer was coated with 2 wt% alumina.
Next, a predetermined amount of the above sample is put into an alumina crucible, and subjected to a baking treatment again at 700 ° C. for 1 hour, and manganese and aluminum-containing calcium titanate (CaTiO 3 : Mn, Al) coated with silica and alumina are coated with perovskite structure. ) (Sample B) was obtained.

実施例2
実施例1の試料Aをアルミナルツボに所定量いれ、900℃で4時間再度焼成処理を行って、ペロブスカイト型構造のマンガン及びアルミニウム含有チタン酸カルシウム(CaTiO:Mn、Al)(試料C)を得た。
なお、BET比表面積値は1.23m/gであった。
Example 2
A predetermined amount of the sample A of Example 1 was put in an alumina crucible and fired again at 900 ° C. for 4 hours to obtain perovskite-type manganese and aluminum-containing calcium titanate (CaTiO 3 : Mn, Al) (sample C). Obtained.
The BET specific surface area value was 1.23 m 2 / g.

実施例3
実施例1の試料Aをアルミナルツボに所定量いれ、800℃で2時間再度焼成処理を行って、ペロブスカイト型構造のマンガン及びアルミニウム含有チタン酸カルシウム(CaTiO:Mn、Al)(試料D)を得た。
Example 3
A predetermined amount of the sample A of Example 1 was put in an alumina crucible and fired again at 800 ° C. for 2 hours to obtain perovskite-type manganese and aluminum-containing calcium titanate (CaTiO 3 : Mn, Al) (sample D). Obtained.

実施例で得られた試料A、B、C、Dをそれぞれ専用セルに入れ、紫外可視近赤外分光光度計V−570(日本分光社製、標準反射板としてスペクトラロン<Labsphere社製>を使用)で分光反射率(波長350〜2100nmの光の反射率)を測定し、次いで、JIS R 3106に準じて日射反射率(太陽光中の波長700〜2100nmの範囲の近赤外線の反射率)を計算し、表1に示した。試料B、C、Dの日射反射率は試料Aに比べてそん色がないことがわかった。   Samples A, B, C, and D obtained in the examples were placed in dedicated cells, respectively, and an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-570 (manufactured by JASCO Corporation, Spectralon <Labsphere Corporation> as a standard reflector) Use) to measure the spectral reflectance (the reflectance of light having a wavelength of 350 to 2100 nm), and then the solar reflectance according to JIS R 3106 (the reflectance of near infrared rays in the wavelength range of 700 to 2100 nm in sunlight). Is shown in Table 1. It was found that the solar reflectances of Samples B, C, and D were not comparable to Sample A.

Figure 0005642358
Figure 0005642358

また、実施例で得られた試料A、Bの水溶出性を下記の方法(1)で評価した結果を表2に示す。
夫々の試料5gを、塩酸でpH3に調整した水溶液500mlに入れ、pHコントローラー(FD−02、東京硝子器械社製)を使用してpH3に維持しながら、10分後、40分後、120分後、330分後にサンプリングを行った。サンプリングしたスラリーはメンブランフィルター(A045A047A、アドバンテック社製)でろ過し、ろ液を回収した。回収したろ液に含まれるカルシウムイオン濃度を、マルチICP発光分光分析装置(バリアン テクノロジーズ ジャパン リミテッド社製、730−ES型)で測定し、10分後のカルシウムイオン濃度を初期値として、40分後、120分後、330分後の夫々のカルシウムイオン濃度から初期値を差し引いた値で評価した。
この結果、試料Bのカルシウムの水溶出量は試料Aに比べ大幅に低く、耐水溶出性に優れていることが確認できた。
Table 2 shows the results of evaluating the water elution properties of Samples A and B obtained in the Examples by the following method (1).
5 g of each sample was placed in 500 ml of an aqueous solution adjusted to pH 3 with hydrochloric acid, and maintained at pH 3 using a pH controller (FD-02, manufactured by Tokyo Glass Instrument Co., Ltd.), 10 minutes, 40 minutes, and 120 minutes. Thereafter, sampling was performed 330 minutes later. The sampled slurry was filtered with a membrane filter (A045A047A, manufactured by Advantech), and the filtrate was recovered. The calcium ion concentration contained in the collected filtrate was measured with a multi-ICP emission spectrophotometer (manufactured by Varian Technologies Japan Limited, model 730-ES), and after 40 minutes, the calcium ion concentration after 10 minutes was the initial value. After 120 minutes, the initial value was subtracted from the calcium ion concentration after 330 minutes.
As a result, the water elution amount of calcium of Sample B was significantly lower than that of Sample A, and it was confirmed that the water elution resistance was excellent.

Figure 0005642358
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更に、実施例で得られた試料A、C、Dの水溶出性を下記の方法(2)で評価した結果を表3に示す。
夫々の試料5gを、0.2モル/Lに調整した塩酸水溶液500mL中にいれ(濃度;10g/L)、40℃の温度を維持しながら、2時間の撹拌を行った後、そのスラリーをメンブランフィルター(A045A047A、アドバンテック社製)でろ過し、ろ液を回収した。回収したろ液に含まれるカルシウムイオン濃度を、マルチICP発光分光分析装置(バリアン テクノロジーズ ジャパン リミテッド社製、730−ES型)で測定した(1回目)。
次に、メンブランフィルターに残った粉体を60℃で2時間乾燥し、再度0.2モル/Lに調整した塩酸水溶液500mL中にいれ(濃度;10g/L)、40℃で2時間の撹拌を行い、メンブランフィルターで粉体とろ液を回収して、ろ液は、上記ICP発光分光分析装置でカルシウムイオン濃度を測定した(2回目)。
続いて、この操作を繰り返して、全部で4回のカルシウムイオン濃度を測定し、試料Aのカルシウムイオン濃度の測定値から試料C、Dのカルシウムイオン濃度の測定値を引いた差分値を表3に示す。
この結果、試料C、Dのカルシウムの水溶出量は試料Aに比べて低く、耐水溶出性に優れていることが確認できた。
Furthermore, Table 3 shows the results of evaluating the water elution properties of Samples A, C and D obtained in the Examples by the following method (2).
5 g of each sample was placed in 500 mL of a hydrochloric acid aqueous solution adjusted to 0.2 mol / L (concentration: 10 g / L) and stirred for 2 hours while maintaining a temperature of 40 ° C. The filtrate was recovered by filtration through a membrane filter (A045A047A, manufactured by Advantech). The calcium ion concentration contained in the collected filtrate was measured with a multi-ICP emission spectroscopic analyzer (manufactured by Varian Technologies Japan Limited, model 730-ES) (first time).
Next, the powder remaining on the membrane filter was dried at 60 ° C. for 2 hours, placed again in 500 mL of hydrochloric acid aqueous solution adjusted to 0.2 mol / L (concentration: 10 g / L), and stirred at 40 ° C. for 2 hours. The powder and filtrate were collected with a membrane filter, and the filtrate was measured for calcium ion concentration with the ICP emission spectroscopic analyzer (second time).
Subsequently, by repeating this operation, the calcium ion concentration was measured four times in total, and the difference value obtained by subtracting the measurement value of the calcium ion concentration of the samples C and D from the measurement value of the calcium ion concentration of the sample A is shown in Table 3. Shown in
As a result, the water elution amount of calcium of Samples C and D was lower than that of Sample A, and it was confirmed that the water elution resistance was excellent.

Figure 0005642358
Figure 0005642358

実施例で得られた試料B、C、Dはいずれも粉末であるため塗料や樹脂組成物に配合できることを確認した。   Since all the samples B, C, and D obtained in the examples are powders, it was confirmed that they can be blended in a paint or a resin composition.

本発明の赤外線反射材料は、アルカリ土類金属元素、クロム元素、マンガン元素、鉄元素、銅元素及び希土類元素から選ばれる少なくとも一種を含む赤外線反射材料を焼成することを特徴とする赤外線反射材料の処理方法であって、十分な赤外線反射能を有し、しかも、水にも溶けにくく、溶出による赤外線反射能の低下も少ないため長期間の使用することができる赤外線反射材料を得ることができ、建築物の屋根や外壁に塗装したり、フィルム、シート等の樹脂組成物としたり、道路や歩道に塗装したりして、ヒートアイランド現象の緩和等に利用することができる。   The infrared reflective material of the present invention is an infrared reflective material characterized by firing an infrared reflective material containing at least one selected from alkaline earth metal elements, chromium elements, manganese elements, iron elements, copper elements and rare earth elements. It is a treatment method, it has sufficient infrared reflectivity, and it is difficult to dissolve in water, and it is possible to obtain an infrared reflective material that can be used for a long time because there is little decrease in infrared reflectivity due to elution, It can be used to alleviate the heat island phenomenon by painting on the roof and outer walls of buildings, using resin compositions such as films and sheets, and painting on roads and sidewalks.

Claims (1)

カルシウム元素、マンガン元素、チタン元素及びアルミニウム元素を含み、前記4種以外の金属元素を含まないペロブスカイト型複合酸化物からなる赤外線反射材料を空気中で焼成してカルシウム元素の水溶出を抑制することを特徴とする赤外線反射材料の処理方法。 Calcium element, manganese element, include titanium element and aluminum element, an infrared reflective material comprising a perovskite complex oxide containing no metal element other than the four suppress water elution calcium element was calcined in air A method for treating an infrared reflecting material, comprising:
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