JP5638611B2 - シラン末端ポリマーに基づく組成物 - Google Patents
シラン末端ポリマーに基づく組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5638611B2 JP5638611B2 JP2012526037A JP2012526037A JP5638611B2 JP 5638611 B2 JP5638611 B2 JP 5638611B2 JP 2012526037 A JP2012526037 A JP 2012526037A JP 2012526037 A JP2012526037 A JP 2012526037A JP 5638611 B2 JP5638611 B2 JP 5638611B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- composition
- optionally
- silane
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
a)少なくとも1種のシラン官能性ポリマーPと、
b)少なくとも1種の下記式(I)のアルキルトリアルコキシシラン:
R1は、1〜12個の炭素原子を有する直鎖または分岐の一価炭化水素部分であって、場合により1個以上のC−C多重結合を有していてもよく、かつ/あるいは、場合により1個以上の脂環式成分および/または芳香族成分を有していてもよい部分を表し;かつ、
R2は、6〜10個の炭素原子を有する分岐炭化水素部分を表す)と
を含む組成物に関する。
指数「a」は、0、1、または2の値、好ましくは0の値を指す。
R7は、水素原子、または直鎖もしくは分岐の、1〜20個の炭素原子を有する一価の炭化水素部分であって、場合により環状部分または式(VI)の部分:
R8およびR9部分は、それぞれ互いに独立に、水素原子を表すか、あるいはR11、−COOR11、および−CNからなる群からの基を表す、
R10部分は、水素原子を表すか、あるいは−CH2−COOR11、−COOR11、−CONHR11、−CON(R11)2、−CN、−NO2、−PO(OR11)2、−SO2R11、および−SO2OR11からなる群からの基を表し、
R11部分は、場合により少なくとも1個のヘテロ原子を含有していてもよい、1〜20個のC原子を有する炭化水素部分を表す)
を有していてもよい基を表す。]
R3およびR4、および指数aは、上述した通りである。
i) 上述した組成物を、基材S1および/または基材S2に適用する工程と、
ii) 基材S1および基材S2を、上述した組成物を介して、組成物の可使時間内に接触させる工程と、
iii) 前記組成物を水によって硬化させる工程と、
を含み、基材S2と基材S1とが、互いに同じであっても異なっていてもよい方法である。
i’) 上述した組成物を、基材S1に、かつ/あるいは、2つの基材S1およびS2の間に、適用する工程と、
ii’) 前記組成物を、水、特に大気中の湿気の形態の水によって硬化させる工程と、
を含み、基材S2と基材S1とが、互いに同じであっても異なっていてもよい方法である。
引張強度、破断点伸び、および0〜100%伸び時の弾性率を、DIN EN ISO 53504(引張速度:200mm/分)に準拠して、23℃、相対湿度50%にて14日間硬化させた層厚さ2mmのフィルムを用いて測定した。
窒素雰囲気下で、700 gのポリオールAcclaim(登録商標)12200〔Bayer MaterialScience AG(独国)、低モノオールのポリオキシプロピレンジオール、OH価11.0 mg KOH/g、水含有量約0.02質量%〕、24.6 gのイソホロンジイソシアネート〔Vestanat(登録商標)IPDI、Evonik Degussa GmbH(独国)〕、182 gの2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールジイソブチレート〔Eastman TXIB(登録商標)、Eastman Chemical Company (米国)〕、および0.1 gのジ-n-ブチル錫ジラウレート〔Martin(登録商標)K 712、Acima AG (スイス)〕を、絶えず撹拌しながら90℃に加熱し、この温度に保った。1時間の反応時間の後に、滴定によって測定した遊離のイソシアネート基の含有量が、0.32質量%の値に達した。その後、24.5 gのN-(3-トリメトキシシリルプロピル)アミノコハク酸ジエチルエステルを添加し、混合物を90℃にてさらに2〜3時間撹拌した。反応は、遊離のイソシアネートがIR分光法(2275〜2230 cm-1)によって全く検出されなくなった時に終了させた。生成物を室温(23℃)まで冷却し、湿気を排除した条件下に保った(理論ポリマー含有率=80 %)。こうして得られたシラン官能性ポリウレタンポリマーSHは、室温で液体である。
真空ミキサーに、1000gのジイソデシルフタレート(Palatinol(登録商標)Z、BASF SE、独国)および160g の4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート(Desmodur(登録商標) 44 MC L、Bayer MaterialScience AG、独国)を加え、少し加熱した。その後、90gのモノブチルアミンを、激しく撹拌しながら滴下によりゆっくり添加した。得られた白いペーストを、減圧下で冷却しながらさらに1時間撹拌した。このチキソトロピー剤TMは、80質量%のジイソデシルフタレート中に20質量%のチキソトロピー剤を含有している。
真空ミキサー中で、表1および2に質量部で示した量のシラン官能性ポリマー(SHまたはMS)、チキソトロピー剤TM、およびビニルトリメトキシシラン(Silquest(登録商標)A-171、Momentive Performance Materials Inc.製、米国)を、5分間十分に撹拌した。その後、乾燥させた沈降チョーク〔Socal(登録商標)U1S2、Solvay SA、ベルギーおよびOmyacarb(登録商標)5-GU、Omya AG、スイス〕を添加し、60℃にて15分間練った。加熱器のスイッチをオフにし、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(Silquest(登録商標)A-1120、Momentive Performance Materials Inc.製)および触媒(Metatin(登録商標)K712、DIDP中の10%溶液として)を、減圧下10分間かけて順次加えて均質なペーストに加工した。次いで、このペーストを、内側がアルミニウムコーティングされた塗布用ピストンカートリッジに充填した。
Claims (13)
- a)式(II’)の末端基:
R 1 は、1〜12個の炭素原子を有する直鎖または分岐の一価炭化水素基であって、場合により1個以上のC−C多重結合を有していてもよく、かつ/あるいは、場合により脂環式成分および/または芳香族成分を有していてもよい基を表し;
R 3 は、直鎖または分岐の、1〜8個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を表し;
R 4 は、直鎖または分岐鎖の、2〜12個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であって、場合により環状成分および/または芳香族成分を有していてもよく、かつ、場合により1個または複数個のヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基を表し;かつ
aは、0、1、または2の値を表す)
を有する少なくとも1種のシラン官能性ポリマーPと、
b)少なくとも1種の式(I)のアルキルトリアルコキシシラン:
R1は、1〜12個の炭素原子を有する直鎖または分岐の一価炭化水素基であって、場合により1個以上のC−C多重結合を有していてもよく、かつ/あるいは、場合により脂環式成分および/または芳香族成分を有していてもよい基を表し;かつ、
R2は、6〜10個の炭素原子を有する分岐炭化水素基を表し、前記分岐炭化水素基が、多分岐アルキル基である)と
を含み、
シラン官能性ポリマーPおよび式(I)のアルキルトリアルコキシシランの両方のR 1 が同じ基を表す、組成物。 - R1が、メチル基、エチル基、またはイソプロピル基を表すことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- R1が、メチル基を表すことを特徴とする、請求項2に記載の組成物。
- R2が、8個の炭素原子を有する分岐炭化水素基を表すことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- R2が、2,4,4−トリメチルペンチル基を表すことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 式(I)のアルキルトリアルコキシシランが、トリメトキシ(2,4,4−トリメチルペンチル)シランであることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 式(I)のアルキルトリアルコキシシランの含量が、組成物全体の0.05〜4質量%であることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、硬化後に、DIN EN 53504に準拠して引張速度200mm/分で測定して、0〜100%の伸び時に0.4Mpa以下の弾性率を有し、かつ、DIN 53505に準拠して測定して10以上のショアA硬度を有することを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
- 湿気硬化性の接着剤、シーリング材、またはコーティングとしての、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物の使用。
- 建設用シーリング材としての、請求項10に記載の組成物の使用。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物から、これらの組成物を水で硬化させた後に得られることを特徴とする、硬化した組成物。
- シラン末端ポリマーをベースとする組成物における請求項1〜9のいずれか一項で定義した式(I)のアルキルトリアルコキシシランの使用であって、前記組成物の硬化後の状態の弾性を高め、弾性率を低下させるための、使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP09168475A EP2289988A1 (de) | 2009-08-24 | 2009-08-24 | Zusammensetzungen auf Basis von silanterminierten Polymeren |
EP09168475.3 | 2009-08-24 | ||
PCT/EP2010/062326 WO2011023691A1 (de) | 2009-08-24 | 2010-08-24 | Zusammensetzungen auf basis von silanterminierten polymeren |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013502503A JP2013502503A (ja) | 2013-01-24 |
JP5638611B2 true JP5638611B2 (ja) | 2014-12-10 |
Family
ID=41527703
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012526037A Active JP5638611B2 (ja) | 2009-08-24 | 2010-08-24 | シラン末端ポリマーに基づく組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20120168080A1 (ja) |
EP (2) | EP2289988A1 (ja) |
JP (1) | JP5638611B2 (ja) |
CN (1) | CN102482456A (ja) |
WO (1) | WO2011023691A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102013216787A1 (de) | 2013-08-23 | 2015-02-26 | Evonik Degussa Gmbh | Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen |
JP6517489B2 (ja) * | 2013-12-16 | 2019-05-22 | シャープ化学工業株式会社 | 吸盤の固定方法 |
EP3137570B1 (fr) * | 2014-04-30 | 2018-06-27 | Compagnie Générale des Etablissements Michelin | Pneumatique avec une bande de mousse amortissante |
FR3020636B1 (fr) * | 2014-04-30 | 2016-05-06 | Michelin & Cie | Pneumatique avec une bande de mousse amortissante |
CN107207870B (zh) * | 2015-01-16 | 2020-06-23 | 株式会社钟化 | 固化性组合物及其固化物 |
US11421068B2 (en) | 2016-12-20 | 2022-08-23 | Wacker Chemie Ag | Method for producing organyloxysilyl-terminated polymers |
EP3601399A1 (en) * | 2017-03-29 | 2020-02-05 | Sika Technology AG | Water-based composition having improved mechanical properties |
AU2019296389A1 (en) * | 2018-06-25 | 2020-11-19 | Sika Technology Ag | Catalyst-free curable compositions based on silane-functional polymers |
WO2020165288A1 (en) * | 2019-02-13 | 2020-08-20 | Sika Technology Ag | Thermally conductive curable composition |
CN113248710A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-08-13 | 山东硅科新材料有限公司 | 一种(2,4,4-三甲基戊基)硅烷低聚物及其制备方法和应用 |
CN114891473A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-08-12 | 顶立新材料科技股份有限公司 | 一种结构集成材用可降解单组份聚氨酯结构胶及制备方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3971751A (en) | 1975-06-09 | 1976-07-27 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vulcanizable silylether terminated polymer |
US5449712A (en) * | 1993-01-13 | 1995-09-12 | Thoro System Products, Inc. | Organosilicon emulsions for rendering porous substrates water repellent |
US5686523A (en) * | 1995-05-26 | 1997-11-11 | Osi Specialties, Inc. | Aqueous curable silane/polymer compositions |
DE19634500A1 (de) * | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Wacker Chemie Gmbh | Zusammensetzungen für die wasser- und ölabweisende Behandlung saugfähiger Materialien |
EP0918062B1 (en) | 1997-04-21 | 2004-02-18 | Asahi Glass Company Ltd. | Room temperature setting compositions |
US6255404B1 (en) * | 1999-07-26 | 2001-07-03 | Bridgestone Corporation | Method to control increase in viscosity during aging of siloxane modified polymers |
JP2002179753A (ja) | 2000-12-13 | 2002-06-26 | Nippon Shiika Kk | 高耐候性ポリウレタン系一液型湿気硬化性組成物 |
DE10139132A1 (de) * | 2001-08-09 | 2003-02-27 | Consortium Elektrochem Ind | Alkoxyvernetzende einkomponentige feuchtigkeitshärtende Massen |
DE10204523A1 (de) * | 2002-02-05 | 2003-08-07 | Bayer Ag | Alkoxysilan- und OH-Endgruppen aufweisende Polyurethanprepolymere mit erniedrigter Funktionalität, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
US7307134B2 (en) * | 2002-02-22 | 2007-12-11 | Henkel Corporation | Mixed alkoxysilyl functional polymers |
DE10237270A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-03-04 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Silanvernetzbare Beschichtungsformulierungen |
DE102004035710A1 (de) * | 2004-07-23 | 2006-03-16 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbares Siloxan-Harnstoff-Copolymere |
EP1717254A1 (de) | 2005-04-29 | 2006-11-02 | Sika Technology AG | Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzung mit erhöhter Dehnbarkeit |
BRPI0707252A2 (pt) * | 2006-01-26 | 2011-04-26 | Sika Technology Ag | composições endurecìveis por umidade contendo polìmeros silano funcionais com boa aderência |
DE102006048041A1 (de) * | 2006-10-09 | 2008-04-10 | Henkel Kgaa | Zusammensetzungen aus teilweise silylterminierten Polymeren |
JP2010084062A (ja) * | 2008-10-01 | 2010-04-15 | Momentive Performance Materials Inc | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
2009
- 2009-08-24 EP EP09168475A patent/EP2289988A1/de not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-08-24 EP EP10747191.4A patent/EP2470599B1/de active Active
- 2010-08-24 WO PCT/EP2010/062326 patent/WO2011023691A1/de active Application Filing
- 2010-08-24 CN CN2010800375981A patent/CN102482456A/zh active Pending
- 2010-08-24 JP JP2012526037A patent/JP5638611B2/ja active Active
-
2012
- 2012-02-24 US US13/404,821 patent/US20120168080A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2470599B1 (de) | 2013-05-01 |
WO2011023691A1 (de) | 2011-03-03 |
JP2013502503A (ja) | 2013-01-24 |
EP2289988A1 (de) | 2011-03-02 |
CN102482456A (zh) | 2012-05-30 |
US20120168080A1 (en) | 2012-07-05 |
EP2470599A1 (de) | 2012-07-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5638611B2 (ja) | シラン末端ポリマーに基づく組成物 | |
JP5254848B2 (ja) | 多孔性基材に対する接着性が高められた組成物 | |
JP5738849B2 (ja) | シラン官能性ポリマーをベースとする湿気硬化性組成物に用いるシラン官能性ポリエステル | |
JP5615910B2 (ja) | 改良された初期強度を有する湿気硬化性組成物 | |
AU2013288572B2 (en) | High filler content composition based on silane-terminated polymers | |
CN108026350B (zh) | 双组分组合物 | |
JP5523701B2 (ja) | 向上した弾性を特徴とする湿気硬化性組成物 | |
JP6641295B2 (ja) | シラン末端ポリマーをベースとするスズおよびフタレートを含まないシーラント | |
US20110306723A1 (en) | Silane-terminated polyurethane polymers | |
AU2013265259B2 (en) | Composition based on silane-terminated polymers that does not split off methanol during curing | |
US9708517B2 (en) | Primerless adhesion of adhesives and sealants based on silane-functional polymers | |
JP6301905B2 (ja) | シラン末端ポリマー系の組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130725 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131209 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131224 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140324 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140331 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140523 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140530 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140616 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140922 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141022 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5638611 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |