JP5623672B2 - gem−ビスホスホネート基を有するコポリマー - Google Patents
gem−ビスホスホネート基を有するコポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP5623672B2 JP5623672B2 JP2014504352A JP2014504352A JP5623672B2 JP 5623672 B2 JP5623672 B2 JP 5623672B2 JP 2014504352 A JP2014504352 A JP 2014504352A JP 2014504352 A JP2014504352 A JP 2014504352A JP 5623672 B2 JP5623672 B2 JP 5623672B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- copolymer
- gem
- bisphosphonate
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 116
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 75
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 33
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 26
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 24
- 229940122361 Bisphosphonate Drugs 0.000 claims description 21
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 19
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 15
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 claims description 11
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 6
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000006539 C12 alkyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000008030 superplasticizer Substances 0.000 description 9
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 4
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- WECIKJKLCDCIMY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2-cyanoethyl)acetamide Chemical compound ClCC(=O)NCCC#N WECIKJKLCDCIMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 210000004534 cecum Anatomy 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 3
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 phosphonate amine Chemical class 0.000 description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004663 bisphosphonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 2
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 239000004574 high-performance concrete Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N sodium;hydron;carbonate Chemical compound [Na+].OC(O)=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011374 ultra-high-performance concrete Substances 0.000 description 2
- 229920006032 ungrafted co-polymer Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229940095564 anhydrous calcium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 210000003722 extracellular fluid Anatomy 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229960003692 gamma aminobutyric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- IBIKHMZPHNKTHM-RDTXWAMCSA-N merck compound 25 Chemical compound C1C[C@@H](C(O)=O)[C@H](O)CN1C(C1=C(F)C=CC=C11)=NN1C(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C1CC1 IBIKHMZPHNKTHM-RDTXWAMCSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011178 precast concrete Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B16/00—Use of organic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of organic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B16/04—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/243—Phosphorus-containing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
- C04B24/2647—Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
- C07F9/386—Polyphosphonic acids containing hydroxy substituents in the hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
- C07F9/3873—Polyphosphonic acids containing nitrogen substituent, e.g. N.....H or N-hydrocarbon group which can be substituted by halogen or nitro(so), N.....O, N.....S, N.....C(=X)- (X =O, S), N.....N, N...C(=X)...N (X =O, S)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F22/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/40—Introducing phosphorus atoms or phosphorus-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/32—Superplasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
- C04B2111/2015—Sulfate resistance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
- C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
一般的に、セメント組成物にそれらの特性を改善するために、混合物が添加される。セメント組成物の基本特性のなかでも、レオロジー特性及びそれらの経時変化がそれらの作業性に関わる。
本発明の目的は、鉱物粒子の懸濁物用の混合物として有用な新規な修飾コポリマーを提供することである。
上で示唆した目的は、gem−ビスホスホン酸基を含むコポリマーを用いる本発明に従い、達成される。
(i)カルボキシ基を有するポリマーを、ポリオキシアルキレン基を有するモノマーの任意での存在下で、重合する工程と、
(ii)得られたポリマーを、反応性gem−ビスホスホネート化合物とグラフトする工程と、
を含む、これらのコポリマーを調製するための方法に関する。
本考察の範囲内で、「鉱物粒子の懸濁物」又は「水硬性組成物」の用語により、水硬性硬化する(すなわち、特にPortlandセメント、アルミナセメント、細粒を更に含むモルタル、粗顆粒を更に含むコンクリート、或いは、更に無水硫酸カルシウム又はその半水和物等のセメントに加えて)任意のバインダーを意味する。該用語はまた、硫酸カルシウム二水和物並びに炭酸カルシウム、シリカ、水酸化チタン及び粘土化合物等の不活性な鉱物フィラーを包含する。
同様にして、「アルキレン基」の用語により、直鎖又は環状のアルキレン基が意味される。
本発明によるコポリマーは、一方では主炭化水素鎖を含み、他方では側鎖を含む、櫛型コポリマーである。これらは更に、側鎖としての、カルボキシ基、ポリオキシアルキル基及びgem−ビスホスホネート基の存在により特徴付けられる。
その最も広い定義において、本発明により提案されるコポリマーは、gem−ビスホスホネート基を含むPCPタイプの修飾ポリマーである。
Lは、主鎖に結合するための基、特に単結合、酸素原子、基−NR4−(R4は、水素若しくはC1〜C6アルキル基である。)、又はアルキレン基を示し、好ましくは、Lは、酸素原子又は基−NR4−であり;
Xは、スペーサー基、特に置換されていてもよいC1〜C20アルキレン基、又は式−(QO)n−(式中、Qは、2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基、アルキレン基の混合を示し、nは、1から500まで変化する整数である。)の基の鎖であり、好ましくは、Xは、C1〜C6アルキレン基であり;
R1は、互いに独立して、一価の基、特に水素、C1〜C6アルキル基又は式−(QO)nR5(式中、Qは、2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基、若しくはこれらのアルキレン基の混合を示し、nは、1から500まで変化する整数であり、R5は、水素又はC1〜C3アルキルである。)であるか、又はR1はカチオン、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウムのカチオンであり;
R2は、一価の基、特に水素原子若しくは水酸基、又はC1〜C10アルキル基、好ましくは、R2が水酸基である。〕
Reは、C1〜C12アルキレン基又はC=O基であるか或いは存在せず;
Zは、酸素原子又は基N−R4(R4は、水素又はC1〜C6アルキル基である。)であり;
Aは、式−(OQ)n−OR3(式中、
Qは、2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基又はこれらのアルキレン基の混合を示し;
nは、1から500まで変化する整数であり;
R3は、水素原子、又はC1〜C12のアルキル、アリール、アルキルアリール若しくはアリールアルキル基(好ましくはメチル)を示す。)の基である。〕
Rdは、H又はC1〜C12のアルキル、アリール、アルキルアリール若しくはアリールアルキル基、又はアルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウムのカチオンを示す。〕
に適合する。
第2の局面によれば、本発明は、下述するようなgem−ビスホスホネート基でグラフトされたコポリマーを調製するための方法を提案する。
(i)ポリオキシアルキレン基を含むモノマーの任意での存在下で、カルボキシ基を有するモノマーを、重合する工程と、
(ii)得られたポリマーを反応性gem−ビスホスホネート化合物でグラフトする工程と
を含む、方法に関する。
Yは、ポリマーのカルボキシル官能基と反応しうる官能基、特にヒドロキシル、一級若しくは二級アミン、イソシアネート又はチオール基であり;
Xは、スペーサー基、特に、置換されていてもよいC1〜C20アルキレン基又は式−(QO)n−(式中、Qは、2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基又はこれらのアルキレン基の混合を示す。)の基の鎖であり、好ましくは、Xは、C1〜C6アルキレン基であり、nは、1から500まで変化する整数であり;
R1は、互いに独立して、一価の基(特に、水素)、カチオン(特に、アルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウムのカチオン)又はC1〜C6アルキル基であり、好ましくは、C1〜C3アルキル基であり;
R2は、一価の基、特に、水素、ヒドロキシル又はC1〜C10アルキルであり、好ましくは、R2は、水酸基である。〕
のものである。
更なる局面によれば、本発明は、記載されたコポリマーを含む、鉱物粒子の懸濁物用の混合物を提案する。
第4の局面によれば、本発明は、鉱物粒子の懸濁物を流動化するための及び水硬性バインダーの作業性を維持するための、該混合物の使用を提供する。
−高い減水力、
−セメントのアルカリ硫酸塩への非感受性、
−砂に存在する粘土に対する感受性の減少、
−流動性を非常に良好に維持しつつ、水硬性組成物の非常に良好に流動化する力
を有する。
最後に、最後の局面によれば、本発明は、本発明によるコポリマーを含む鉱物粒子の組成物に関する。
実施例1
1−ヒドロキシエチレン−1,1−ビスホスホン酸(HEDP)の調製
1−ヒドロキシ−3−アミノ−プロピレン−1,1−ビスホスホン酸(AHP)の調製
1−ヒドロキシ−4−アミノ−ブチレン−1,1−ビスホスホン酸(BHP)の調製
官能化されていない参照リン含有コポリマー(実施例4)を得た後、HEDPを用いて実施したホスホネートシントンのグラフト化についての試験を、最良の作業条件を決定するために示す(実施例5A〜5C)。次いで、これらのグラフト条件を、HEDP、AHP及びBHPシントンを、異なるレベルでグラフトするために使用した(実施例6A〜6C、7A〜7C及び8A〜8C)。
参照ポリアルコキシル化ポリカルボン酸コポリマーの調製
磁気攪拌を備え、冷却器を取り付け、窒素で不活性化し、恒温にしたオイルバスに配置した500mLの二首フラスコ中に、73.57g(323.4ミリモル)のポリメタクリル酸(TP941。COATEXにより販売。酸性指数181.1mgKOH/g)を充填し、次いで、0.48g(5.95ミリモル)のソーダ(50重量%のNaOHを含む水溶液)を導入する。次いで、34.35g(46ミリモル)のメトキシポリエチレングリコール(MPEG)(モル質量750g/mol)、次いで、91.60g(46ミリモル)のメトキシポリエチレングリコール(MPEG)(モル質量2,000g/mol)の充填を進め、反応溶媒の温度を175℃まで上げる。反応溶媒の温度が100℃に達したとき、反応器を部分的な真空下(<20ミリバール)に置く。
ホスホネートシントンのグラフト条件の最適化
ポリカルボン酸のグラフト化に対する反応条件の影響を評価するため、gem−ビスホスホネート試薬HEDPを導入する時点を変化させることによって、先の実施例で調製したように、実施例4を繰り返した。
HEDPでグラフトされたPCPタイプのコポリマーの調製
磁気攪拌を備え、冷却器を取り付け、窒素で不活性化し、恒温にしたオイルバスに配置した500mLの二首フラスコ中に、73.57g(323.4ミリモル)のポリメタクリル酸(TP941。COATEXにより販売。酸性指数181.1mgKOH/g)を充填し、次いで、0.48g(5.95ミリモル)のソーダ(50重量%のNaOHを含む水溶液)を導入する。次いで、34.35g(46ミリモル)のメトキシポリエチレングリコール(MPEG)(モル質量750g/mol)、次いで、91.60g(46ミリモル)のメトキシポリエチレングリコール(MPEG)(モル質量2,000g/mol)の充填を進め、反応溶媒の温度を175℃まで上げる。反応溶媒の温度が100℃に達したとき、反応器を、部分的な真空下(<20ミリバール)に置く。
AHPでグラフトしたPCPタイプのコポリマーの調製
実施例6を繰り返すが、gem−ビスホスホン酸シントンHEDPを、以下の表2に示した、実施例2で調製したgem−ビスホスホン酸シントンAHPの量で、置き換える。
BHPでグラフトしたPCPタイプのコポリマーの調製
実施例6を繰り返すが、gem−ビスホスホン酸シントンHEDPを、上の表2に示すように、実施例3で調製したgem−ビスホスホン酸シントンBHPの量で、置き換える。
HEDPでグラフトしたPCPタイプのコポリマーの調製
実施例6を繰り返すが、最終コポリマー中に、カルボン酸官能基及びメトキシポリエチレングリコール(モル質量2,000g/mol)を含むのみ以外、実施例4の操作条件で得られるEPB 729.028タイプのコポリマーの一定割合を加えることによる。
1.減水力
本発明によるコポリマーの減水力を評価するために、実施例6〜9で調製したコポリマーを、可塑剤として添加することにより、モルタルを処方した。
2つの標準化されたFULCHIRON砂を、PERRIERニーダーのボウル中に導入する。約140rpmの速度で30秒間、砂を混練した後、導入されるべき全ての水の1/3となるプレウェッティング水を、15秒以内に添加する。4分間の静止で塊を取り出す前に、混合を15分間継続する。続いて、セメント及び石灰石フィラー(源:MEACにより供給されるERBRAY)を導入し、次いで、混合を1分間継続し、混合する水の残りを添加し、完全な混合を30秒以内行う。次いで、混練ボウルのエッジをこすり落とすために、ニーダーを数回瞬間的に停止し、適切な均一の塊を得、次いで、280rpmの速いスピードで1分間再び混合を続ける。
更に、gem−ビスホスホネート基を有するこれらのポリマーにより、表8においてエステルレベルにより示される、コポリマー中のポリオキシアルキレン鎖の幅広い濃度において、レオロジーの維持を低下させることなく、減水力を顕著に向上する可能性があることが驚くべきことに観察された。
超可塑剤としての本発明によるコポリマーの効果に対する、アルカリ硫酸塩の存在の影響を評価するために、様々な硫酸塩含量を有するモルタルを用いて試験を続けた。
超可塑剤はまた、組成物中の(一般的に砂中の)粘土の存在に感受性である。
本発明によるコポリマーのロバスト性を評価するために、超可塑効果を、異なる組成を有する複合セメントで調査した。
− Clinker 35重量%(C3A 8.6%−C3S 60%−C4AF 11)
− スラッグ62重量%
− 第2の構成物質3重量%
− Gypsum 4.8重量%
Claims (20)
- 主炭化水素鎖及び側鎖を含むコポリマーであって、該側鎖が、カルボキシ基、ポリオキシアルキレン基及びgem−ビスホスホネート基を含む、コポリマー。
- 前記ポリオキシアルキレン側鎖が、エステル、エーテル又はアミドの結合を介して、主鎖に結合されている、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記gem−ビスホスホネート基が、1−ヒドロキシエチレン−1,1−ビスホスホン酸(HEDP)、1−ヒドロキシ−3−アミノ−プロピレン−1,1−ビスホスホン酸(AHP)及び1−ヒドロキシ−4−アミノ−ブチレン−1,1−ビスホスホン酸(BHP)から選択される化合物を用いたグラフト化に起因する、請求項1又は2のいずれか1項に記載のコポリマー。
- 前記gem−ビスホスホネート基が式(IA)を有し、Lが、酸素原子、アミド基又はエステル基である、請求項4に記載のコポリマー
- 前記gem−ビスホスホネート基が式(IA)を有し、Xが、C1〜C6アルキレン基である、請求項4又は5に記載のコポリマー。
- 前記gem−ビスホスホネート基が式(IA)を有し、R1は水素原子又はアルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウムのカチオンである、請求項4〜6のいずれか1項に記載のコポリマー。
- 前記gem−ビスホスホネート基が式(IA)を有し、R2が水酸基である、請求項4〜7のいずれか1項に記載のコポリマー。
- 前記ポリオキシアルキレン基が、以下の式(II):
−Re−Z−A (II)
〔式中、
Reは、C1〜C12アルキレン基若しくはC=O基であるか、存在せず;
Zは、酸素原子又は基N−R4(R4は、水素原子若しくはC1〜C6アルキル基でありうる。)であり;
Aは、式−(OQ)n−OR3(式中、
Qは、2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基又はこれらのアルキレン基の混合を示し;
nは、1から500まで変化する整数であり;
R3は、水素原子、又はC1〜C12のアルキル、アリール、アルキルアリール若しくはアリールアルキル基を示す。)の基である。〕
を有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載のコポリマー。 - 式(II)の前記ポリオキシアルキレン基において、Aが、式−(OQ)n−OR3(式中、R3は、メチルである。)の基である、請求項9に記載のコポリマー。
- 前記カルボキシ基が、以下の式(III):
−C(O)−O−Rd (III)
〔式中、
Rdは、H、又はC1〜C12のアルキル、アリール、アルキルアリール若しくはアリールアルキル基、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウムのカチオンを示す。〕
に一致する、請求項1〜10のいずれか1項に記載のコポリマー。 - 請求項1〜11のいずれか1項に記載のコポリマーを調製するための方法であって、
(i)カルボキシ基を有するモノマーを、ポリオキシアルキレン基を有するモノマーの任意での存在下、重合する工程と;
(ii)得られたポリマーを、反応性gem−ビスホスホネート化合物でグラフトする工程と
を含む、方法。 - 前記反応性gem−ビスホスホネート化合物が、1−ヒドロキシエチレン−1,1−ビスホスホン酸(HEDP)、1−ヒドロキシ−3−アミノ−プロピレン−1,1−ビスホスホン酸(AHP)及び1−ヒドロキシ−4−アミノ−ブチレン−1,1−ビスホスホン酸(BHP)から選択される、請求項12に記載の方法。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載のコポリマーを含む、適切な溶媒中の溶液としての、鉱物粒子の懸濁物用の混合物。
- 全重量に基づいて、1〜50重量%のコポリマーを含む、請求項14に記載の混合物。
- 鉱物粒子の懸濁物を流動化するための、請求項1〜11のいずれか1項に記載のコポリマーの使用。
- 水硬性バインダーの作業性を維持するための、請求項1〜11のいずれか1項に記載のコポリマーの使用。
- 粘土に対する水硬性組成物の感受性を減少させるための、請求項1〜11のいずれか1項に記載のコポリマーの使用。
- アルカリ硫酸塩に対する水硬性バインダーの感受性を減少させるための、請求項1〜11のいずれか1項に記載のコポリマーの使用。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載のコポリマーを含む、鉱物粒子の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1153312A FR2974090B1 (fr) | 2011-04-15 | 2011-04-15 | Copolymeres a groupements gem-bisphosphones |
FR1153312 | 2011-04-15 | ||
PCT/EP2012/056840 WO2012140235A1 (fr) | 2011-04-15 | 2012-04-13 | Copolymères à groupements gem-bisphosphonés |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014513175A JP2014513175A (ja) | 2014-05-29 |
JP5623672B2 true JP5623672B2 (ja) | 2014-11-12 |
Family
ID=44509923
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014504352A Active JP5623672B2 (ja) | 2011-04-15 | 2012-04-13 | gem−ビスホスホネート基を有するコポリマー |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US10081572B2 (ja) |
EP (1) | EP2697274B1 (ja) |
JP (1) | JP5623672B2 (ja) |
KR (1) | KR101507263B1 (ja) |
CN (1) | CN103596993A (ja) |
BR (1) | BR112013026428B1 (ja) |
CA (1) | CA2833047C (ja) |
ES (1) | ES2546313T3 (ja) |
FR (1) | FR2974090B1 (ja) |
MA (1) | MA35025B1 (ja) |
MX (1) | MX2013011672A (ja) |
MY (1) | MY158435A (ja) |
PL (1) | PL2697274T3 (ja) |
PT (1) | PT2697274E (ja) |
RU (1) | RU2560159C2 (ja) |
TN (1) | TN2013000407A1 (ja) |
WO (1) | WO2012140235A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201307609B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10487170B2 (en) | 2015-08-05 | 2019-11-26 | Toho Chemical Industry Co., Ltd. | Polycondensation product containing phenolic copolymer and dispersant for hydraulic composition containing the same |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2974090B1 (fr) | 2011-04-15 | 2013-05-31 | Chryso | Copolymeres a groupements gem-bisphosphones |
FR2995900B1 (fr) | 2012-09-27 | 2014-10-17 | Chryso | Copolymeres a groupements gem-acetophosphones |
KR20150003971A (ko) * | 2013-07-01 | 2015-01-12 | 삼성전자주식회사 | 포스포네이트기 함유 이온성 올리고머를 포함한 유도 용질 및 이를 이용한 정삼투 수처리 장치와 정삼투 수처리 방법 |
WO2015014412A1 (en) | 2013-08-02 | 2015-02-05 | Cemex Research Group Ag | Admixtures and admixture formation used in concrete technology |
FR3009553B1 (fr) * | 2013-08-08 | 2015-08-28 | Coatex Sas | Poly(ethylene glycol) gemine ester phosphate, utilisation comme additif dans les compositions hydrauliques et compositions le contenant |
FR3025204B1 (fr) | 2014-08-28 | 2018-08-10 | Chryso | Copolymeres a blocs utilisables comme fluidifiants |
FR3029524B1 (fr) * | 2014-12-08 | 2018-03-02 | Coatex | Procede continu d'esterification et ou d'amidification, sans solvant organique, d'un homopolymere ou copolymere acide |
ES2830034T3 (es) * | 2015-06-26 | 2021-06-02 | Construction Research & Technology Gmbh | Aditivo para composiciones de fraguado hidráulico |
CN105254825B (zh) * | 2015-11-18 | 2017-07-11 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种酯类缓凝型聚羧酸保坍剂的制备方法 |
CN105601836B (zh) * | 2015-11-18 | 2018-06-26 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种醚类缓凝型聚羧酸保坍剂的制备方法 |
CN105713151A (zh) | 2015-12-31 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 具有亚磷酸基团的混凝土超塑化剂的制备方法和应用 |
WO2017189309A1 (en) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | Dow Global Technologies Llc | Clay insensitive concrete superplasticizer |
CN107337765B (zh) * | 2016-12-29 | 2020-10-23 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 具有强适应性和保坍性能的膦酸基聚合物及其制备方法和应用 |
CN111154044A (zh) * | 2018-11-07 | 2020-05-15 | 新疆西部卓越建材有限公司 | 一种聚羧酸系湿拌砂浆外加剂及其制备方法 |
CN109776742A (zh) * | 2019-02-14 | 2019-05-21 | 江西省建筑材料工业科学研究设计院 | 一种含磷酸酯抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4207405A (en) * | 1977-09-22 | 1980-06-10 | The B. F. Goodrich Company | Water-soluble phosphorus containing carboxylic polymers |
GB8428523D0 (en) * | 1984-11-12 | 1984-12-19 | Ici Plc | Oral hygiene composition |
US4830847A (en) * | 1985-06-28 | 1989-05-16 | The Procter & Gamble Company | Diphosphonate-derivatized macromolecules |
US4877603A (en) * | 1987-12-18 | 1989-10-31 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
JP2759688B2 (ja) * | 1989-11-17 | 1998-05-28 | ライオン株式会社 | 鉄筋セメントモルタル及び/又は鉄筋コンクリート用腐食抑制剤 |
US5490978A (en) * | 1993-10-15 | 1996-02-13 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Block copolymers of polysaccharides and polyalkylene oxides |
FR2776285B1 (fr) * | 1998-03-19 | 2000-06-09 | Chryso | Dispersant hydrosoluble ou hydrodispersable pour compositions de ciment et suspensions aqueuses de particules minerales, et adjuvants contenant un tel dispersant |
US20030144384A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-07-31 | Fu Chen | Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds |
US20040206932A1 (en) * | 2002-12-30 | 2004-10-21 | Abuelyaman Ahmed S. | Compositions including polymerizable bisphosphonic acids and methods |
DE10337975A1 (de) * | 2003-08-19 | 2005-04-07 | Construction Research & Technology Gmbh | Statistische Kammpolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
DE102005008671A1 (de) * | 2005-02-25 | 2006-08-31 | Construction Research & Technology Gmbh | Phosphor-haltige Copolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
FR2892420B1 (fr) * | 2005-10-20 | 2007-12-21 | Lafarge Sa | Superplastifiants a groupes phosphones |
JP5001292B2 (ja) * | 2005-10-31 | 2012-08-15 | キャボット コーポレイション | 変性着色剤及び変性着色剤を含むインクジェットインキ組成物 |
CN101370747B (zh) * | 2006-01-17 | 2011-10-05 | 花王株式会社 | 水硬性组合物用分散剂 |
DE112007000280A5 (de) * | 2006-02-03 | 2008-10-30 | HÄRING, Thomas | Phosphonsäure-haltige Blends und Phosphonsäure-haltige Polymere |
EP1932849A1 (en) * | 2006-12-11 | 2008-06-18 | Thermphos Trading GmbH | Reactive phosphonates |
CN101333092B (zh) * | 2007-06-25 | 2013-04-10 | 深圳市海川实业股份有限公司 | 水泥混凝土超塑化剂及其制备方法 |
CN101659530B (zh) * | 2009-09-16 | 2013-05-08 | 江苏博特新材料有限公司 | 梳形接枝共聚物水泥分散剂 |
FR2974090B1 (fr) | 2011-04-15 | 2013-05-31 | Chryso | Copolymeres a groupements gem-bisphosphones |
-
2011
- 2011-04-15 FR FR1153312A patent/FR2974090B1/fr active Active
-
2012
- 2012-04-13 WO PCT/EP2012/056840 patent/WO2012140235A1/fr active Application Filing
- 2012-04-13 BR BR112013026428-4A patent/BR112013026428B1/pt active IP Right Grant
- 2012-04-13 MA MA36303A patent/MA35025B1/fr unknown
- 2012-04-13 PL PL12714008T patent/PL2697274T3/pl unknown
- 2012-04-13 CN CN201280029294.XA patent/CN103596993A/zh active Pending
- 2012-04-13 CA CA2833047A patent/CA2833047C/fr active Active
- 2012-04-13 KR KR1020137030286A patent/KR101507263B1/ko active IP Right Grant
- 2012-04-13 MX MX2013011672A patent/MX2013011672A/es active IP Right Grant
- 2012-04-13 JP JP2014504352A patent/JP5623672B2/ja active Active
- 2012-04-13 PT PT127140085T patent/PT2697274E/pt unknown
- 2012-04-13 ES ES12714008.5T patent/ES2546313T3/es active Active
- 2012-04-13 MY MYPI2013003723A patent/MY158435A/en unknown
- 2012-04-13 US US14/111,752 patent/US10081572B2/en active Active
- 2012-04-13 RU RU2013150845/04A patent/RU2560159C2/ru active
- 2012-04-13 EP EP12714008.5A patent/EP2697274B1/fr active Active
-
2013
- 2013-10-07 TN TNP2013000407A patent/TN2013000407A1/fr unknown
- 2013-10-11 ZA ZA2013/07609A patent/ZA201307609B/en unknown
-
2018
- 2018-08-21 US US16/108,009 patent/US10822272B2/en active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10487170B2 (en) | 2015-08-05 | 2019-11-26 | Toho Chemical Industry Co., Ltd. | Polycondensation product containing phenolic copolymer and dispersant for hydraulic composition containing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2833047C (fr) | 2016-11-22 |
BR112013026428A2 (pt) | 2016-12-20 |
EP2697274A1 (fr) | 2014-02-19 |
PT2697274E (pt) | 2015-10-09 |
CN103596993A (zh) | 2014-02-19 |
RU2013150845A (ru) | 2015-05-20 |
EP2697274B1 (fr) | 2015-06-03 |
ES2546313T3 (es) | 2015-09-22 |
MX2013011672A (es) | 2014-05-27 |
ZA201307609B (en) | 2022-03-30 |
US10822272B2 (en) | 2020-11-03 |
KR101507263B1 (ko) | 2015-03-30 |
JP2014513175A (ja) | 2014-05-29 |
PL2697274T3 (pl) | 2015-11-30 |
CA2833047A1 (fr) | 2012-10-18 |
MA35025B1 (fr) | 2014-04-03 |
KR20140018337A (ko) | 2014-02-12 |
MY158435A (en) | 2016-10-14 |
FR2974090A1 (fr) | 2012-10-19 |
BR112013026428B1 (pt) | 2020-11-24 |
FR2974090B1 (fr) | 2013-05-31 |
US20180354851A1 (en) | 2018-12-13 |
US10081572B2 (en) | 2018-09-25 |
US20140039098A1 (en) | 2014-02-06 |
TN2013000407A1 (fr) | 2015-03-30 |
WO2012140235A1 (fr) | 2012-10-18 |
RU2560159C2 (ru) | 2015-08-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5623672B2 (ja) | gem−ビスホスホネート基を有するコポリマー | |
JP5766113B2 (ja) | セメント系組成物の加工性保持のためのコポリマー混合系 | |
JP6566954B2 (ja) | 無機結合材のレオロジー改善用添加剤 | |
US20130303663A1 (en) | Polymer comprising a hydrolysable function that can be used as a thinner | |
JP2008531776A (ja) | リン含有コポリマー、その製造方法及びその使用 | |
KR20050027079A (ko) | 콘크리트 및 자동수평 화합물용 고유동화제 | |
JP6039815B2 (ja) | gem−アセトホスホナート基を有するコポリマー | |
JP6200319B2 (ja) | 水硬性組成物の硬化体の製造方法 | |
JP6564307B2 (ja) | 水硬性組成物用早強剤 | |
JP6564293B2 (ja) | 水硬性組成物用早強剤 | |
JP2019123648A (ja) | セメント用添加剤、およびセメント組成物 | |
JP2019112249A (ja) | Scm混和材高含有コンクリート用混和剤、並びにこれを含む混和剤含有組成物及びセメント組成物 | |
CN115279818A (zh) | 用于水硬组合物的流化化合物 | |
JP4896499B2 (ja) | コンクリート製品の製造方法 | |
JP2015147701A (ja) | 水硬性材料用強度増進剤及び水硬性材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20140319 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140325 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140624 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140701 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140725 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140801 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140818 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140909 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140924 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5623672 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |