JP5618254B2 - 鉛蓄電池 - Google Patents
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Description
前記電解液が0.02mol/L以上で0.2mol/L以下のアルミニウムイオンと0.02mol/L以上で0.2mol/L以下のリチウムイオンとを含有し、
前記負極電極材料は、負極既化成活物質100質量部に対し、カーボンブラックを0.1質量部以上で2質量部以下、グラファイトを0.1質量部以上で2質量部以下、繊維状カーボンを0.05質量部以上1質量部以下含有することを特徴とする。
JIS D 5301に準拠した、55B24形鉛蓄電池を製造した。公称電圧12V、5時間率定格容量は36Ahである。正極格子材料として、0.07質量部のCaと1.5質量部のSnと不可避不純物とを含み、残余がPbであるスラブを圧延してシートとした。次いでロータリエキスパンド法により、高さが115mm、幅が100mm、厚さが1.3mmの正極格子を作製した。正極格子のサイズ、組成等は任意で、ロータリエキスパンド法に代えて、レシプロエキスパンド法、打ち抜き法、ブックモールド法等で正極格子を作製しても良く、この点は負極格子も同様である。
各組成の鉛蓄電池に対し、5時間率容量試験(JIS D 5301:2006の9.5.2b))を行い、初期放電容量を求めた、また各組成の鉛蓄電池に対し、アイドリングストップ寿命試験(電池工業会規格SBA S 0101: 2006の9.4.5)を行い、アイドリングストップ寿命性能(SBA-IS寿命性能)を求め、低温ハイレート放電試験(JIS D 5301:2006の9.5.3b))を行い、高率放電性能を求めた。表1に結果を示し、カーボンブラックの含有量を変えた際の結果を図1に、グラファイトの含有量を変えた際の結果を図2に、繊維状カーボンの含有量を変えた際の結果を図3に示す。また電解液中のアルミニウムイオン濃度の影響を図4に、リチウムイオン濃度の影響を図5に示す。図1〜図5のデータは、表1のデータを再掲したものである。結果は各3個の蓄電池での平均を示し、負極既化成活物質100質量部に対し、カーボンブラックを0.5質量部含み、グラファイト、繊維状カーボン、アルミニウムイオン、リチウムイオンのいずれも含まない、比較例1の結果を100として相対値で示す。なお以下、カーボンブラック等の含有量を示す際に、負極既化成活物質100質量部を基準とする値であることを省略して示す。
初期放電容量について、実用的な許容値は95以上、アイドリングストップ寿命性能(SBA-IS寿命性能)は120以上、高率放電性能の実用的な許容値は95以上である。アルミニウムイオンとリチウムイオンのいずれも含まない比較例では、カーボンブラックとグラファイトと繊維状カーボンの3者を共に含有させることにより、SBA-IS寿命性能を目標値近くまで向上させることができた。この系で電解液中に、例えば0.1mol/Lのアルミニウムイオンを含有させることにより、SBA-IS寿命性能は目標値に達するが、高率放電性能が低下した。それに対して、カーボンブラックとグラファイトと繊維状カーボンの3者を負極活物質に含有させ、アルミニウムイオンとリチウムイオンを電解液に含有させると、初期放電容量とSBA-IS寿命性能と高率放電性能とを満足する鉛蓄電池が得られた(実施例1)。なお繊維状カーボンを含まない場合、SBA-IS試験後に、電解液中へのカーボンブラックの流出が見られた。
・ カーボンブラック、グラファイト、繊維状カーボンのいずれを欠いても、SBA-IS寿命性能は目標値に達しない。
・ カーボンブラック及びグラファイトでは、含有量が0と0.1質量部とで、SBA-IS寿命性能は著しく異なる。
・ 繊維状カーボンでは、含有量が0と0.05質量部とで、SBA-IS寿命性能は著しく異なる。
・ カーボンブラック、グラファイト、繊維状カーボンのいずれの場合も、含有量を不必要に増すと、初期放電容量が低下する。
・ カーボンブラック及びグラファイトでは高率放電性能への影響は小さいが、繊維状カーボンを多量に、特に1質量部超含有させると、高率放電性能が著しく低下する。
・ SBA-IS寿命性能を目標値に達させるためには、アルミニウムイオンが不可欠である。・ アルミニウムイオンは高率放電性能に悪影響を与え、特に0.2mol/L超で悪影響が著しい。なお0.2mol/Lまでは高率放電性能へのアルミニウムイオンの影響は小さい。
・ リチウムイオンは高率放電性能を向上させ、高率放電性能を向上させる添加物は実験した範囲ではリチウムイオンのみである。しかし0.2mol/L超のリチウムイオンを含有すると、SBA-IS寿命性能が低下する。
Claims (1)
- 正極格子と正極電極材料とから成る正極板と、負極格子と負極電極材料とから成る負極板と、正極板と負極板とが浸されている希硫酸系電解液とから成る鉛蓄電池において、
前記電解液が0.02mol/L以上で0.2mol/L以下のアルミニウムイオンと0.02mol/L以上で0.2mol/L以下のリチウムイオンとを含有し、
前記負極電極材料は、負極既化成活物質100質量部に対し、カーボンブラックを0.1質量部以上で2質量部以下、グラファイトを0.1質量部以上で2質量部以下、繊維状カーボンを0.05質量部以上で1質量部以下含有することを特徴とする、鉛蓄電池。
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