JP5612979B2 - Method and apparatus for purifying sulfur dioxide gas - Google Patents

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Description

本発明は、二酸化硫黄ガスの精製方法及び精製装置に関する。   The present invention relates to a method and apparatus for purifying sulfur dioxide gas.

二酸化硫黄ガスは、食品添加物、工業薬品の原料、医薬品の原料等の様々な用途に用いられている。かかる二酸化硫黄ガスは、例えば、硫黄を燃焼させて二酸化硫黄ガスを含む粗製ガスを得、この粗製ガスから不純物を除去することにより製造されている（例えば、特許文献１を参照）。   Sulfur dioxide gas is used in various applications such as food additives, raw materials for industrial chemicals, and raw materials for pharmaceuticals. Such sulfur dioxide gas is produced, for example, by burning crude sulfur to obtain a crude gas containing sulfur dioxide gas, and removing impurities from the crude gas (see, for example, Patent Document 1).

前記二酸化硫黄ガスの用途のなかでも、例えば、食品添加物としての用途では、硫黄を含まない高純度な二酸化硫黄ガスが求められている。
そこで、不純物として除去することが困難な硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスから二酸化硫黄ガスを精製する方法として、例えば、硫黄蒸気を含む二酸化硫黄含有ガスを冷却して前記硫黄蒸気を液化させ、除去することにより、二酸化硫黄ガスを精製する方法が提案されている（例えば、特許文献２を参照）。 Among the uses of the sulfur dioxide gas, for example, as a food additive, high-purity sulfur dioxide gas not containing sulfur is required.
Therefore, as a method for purifying sulfur dioxide gas from sulfur dioxide-containing gas containing sulfur that is difficult to remove as impurities, for example, the sulfur dioxide-containing gas containing sulfur vapor is cooled to liquefy and remove the sulfur vapor. Thus, a method for purifying sulfur dioxide gas has been proposed (see, for example, Patent Document 2).

特開平１１−１５７８１１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-157811 特公昭５０−６１３９９号公報Japanese Patent Publication No. 50-61399

しかしながら、二酸化硫黄含有ガス中に硫黄が過飽和状態で存在している場合、前記硫黄の過飽和状態は、広い温度範囲において安定的に維持されることから、前記二酸化硫黄の精製方法では、二酸化硫黄含有ガス中に含まれる硫黄を十分に除去することが困難である。   However, when sulfur is present in a sulfur dioxide-containing gas in a supersaturated state, the sulfur supersaturated state is stably maintained over a wide temperature range. It is difficult to sufficiently remove sulfur contained in the gas.

本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを容易にかつ効率よく製造することができる二酸化硫黄ガスの精製方法及び精製装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such problems, and a sulfur dioxide gas purification method and purification capable of easily and efficiently producing a high-purity sulfur dioxide gas having a reduced sulfur content. An object is to provide an apparatus.

本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法は、不純物としての硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを、前記二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込むことにより、前記硫黄を硫酸溶液中に析出させて除去し、二酸化硫黄ガスを得ることを特徴としている。   In the method for purifying sulfur dioxide gas of the present invention, a sulfur dioxide-containing gas containing sulfur as an impurity is blown into a sulfuric acid solution having a temperature difference from the sulfur dioxide-containing gas, whereby the sulfur is contained in the sulfuric acid solution. It is characterized in that it is precipitated and removed to obtain sulfur dioxide gas.

本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法では、前記二酸化硫黄含有ガスを、前記二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込んでいるため、前記二酸化硫黄含有ガス中に硫黄が過飽和状態で存在している場合であっても、前記硫黄の過飽和状態を容易に解消させ、当該硫酸溶液中に硫黄を析出させることができる。このようにして生成した硫黄の析出物は、硫酸溶液から容易に除去することができるため、本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法によれば、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄を容易にかつ効率よく製造することができる。   In the method for purifying sulfur dioxide gas of the present invention, since the sulfur dioxide-containing gas is blown into a sulfuric acid solution having a temperature difference from the sulfur dioxide-containing gas, sulfur is supersaturated in the sulfur dioxide-containing gas. Even if it exists in a state, the supersaturated state of the sulfur can be easily eliminated and sulfur can be precipitated in the sulfuric acid solution. Since the sulfur precipitate produced in this way can be easily removed from the sulfuric acid solution, according to the method for purifying sulfur dioxide gas of the present invention, high-purity sulfur dioxide with a reduced sulfur content is obtained. It can be manufactured easily and efficiently.

本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法では、前記硫酸溶液中における硫酸の濃度が８０〜９８．６質量％であることが好ましい。この場合、硫酸溶液における硫酸の溶媒が二酸化硫黄ガスに混入することを抑制することができるため、前記溶媒の含有量も低減され、かつより高純度の二酸化硫黄ガスを得ることができる。   In the method for purifying sulfur dioxide gas of the present invention, the concentration of sulfuric acid in the sulfuric acid solution is preferably 80 to 98.6% by mass. In this case, since the solvent of sulfuric acid in the sulfuric acid solution can be suppressed from being mixed into the sulfur dioxide gas, the content of the solvent can be reduced and a higher-purity sulfur dioxide gas can be obtained.

また、本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法では、硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスを吹き込みながら撹拌することにより、硫酸溶液中に形成された二酸化硫黄含有ガスの気泡を微細化させることが好ましい。この場合、硫酸溶液と二酸化硫黄含有ガスとの接触効率を高めることができるため、より効率よく硫黄を析出させて除去することが可能になる。したがって、かかる構成が採用された精製方法によれば、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスをより効率よく得ることができる。   Moreover, in the purification method of sulfur dioxide gas of this invention, it is preferable to refine | miniaturize the bubble of the sulfur dioxide containing gas formed in the sulfuric acid solution by stirring, blowing in a sulfur dioxide containing gas in a sulfuric acid solution. In this case, since the contact efficiency between the sulfuric acid solution and the sulfur dioxide-containing gas can be increased, it is possible to deposit and remove sulfur more efficiently. Therefore, according to the purification method employing such a configuration, it is possible to more efficiently obtain a high-purity sulfur dioxide gas with a reduced sulfur content.

本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法では、前記温度差が少なくとも５℃であることが好ましい。この場合、二酸化硫黄含有ガス中における硫黄の過飽和状態の均衡が破れやすくなり、前記硫黄の過飽和状態の解消を促進することができるため、より効率よく硫黄を析出させて除去することが可能になる。したがって、かかる構成が採用された精製方法によれば、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスをより効率よく得ることができる。   In the method for purifying sulfur dioxide gas of the present invention, the temperature difference is preferably at least 5 ° C. In this case, the balance of the supersaturated state of sulfur in the sulfur dioxide-containing gas is easily broken, and the elimination of the supersaturated state of sulfur can be promoted, so that it is possible to deposit and remove sulfur more efficiently. . Therefore, according to the purification method employing such a configuration, it is possible to more efficiently obtain a high-purity sulfur dioxide gas with a reduced sulfur content.

本発明の二酸化硫黄の精製装置は、上述した二酸化硫黄ガスの精製方法に用いて、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスから二酸化硫黄ガスを精製する二酸化硫黄ガスの精製装置であって、前記二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液を収容する硫酸槽と、前記二酸化硫黄含有ガスを前記硫酸槽に搬送し、二酸化硫黄含有ガスを前記硫酸溶液中に吹き込む二酸化硫黄含有ガス流路とを備えていることを特徴としている。   The sulfur dioxide purification apparatus of the present invention is a sulfur dioxide gas purification apparatus for purifying sulfur dioxide gas from a sulfur dioxide-containing gas containing sulfur as an impurity, using the sulfur dioxide gas purification method described above. A sulfuric acid tank containing a sulfuric acid solution having a temperature difference with the sulfur-containing gas, and a sulfur dioxide-containing gas flow path for conveying the sulfur dioxide-containing gas to the sulfuric acid tank and blowing the sulfur dioxide-containing gas into the sulfuric acid solution It is characterized by having.

かかる構成が採用された二酸化硫黄ガスの精製装置によれば、前記二酸化硫黄含有ガスを、前記二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込むことができるため、上述した二酸化硫黄ガスの精製方法と同様の作用効果を得ることができる。   According to the apparatus for purifying sulfur dioxide gas in which such a configuration is adopted, the sulfur dioxide-containing gas can be blown into a sulfuric acid solution having a temperature difference from the sulfur dioxide-containing gas. The same effects as the gas purification method can be obtained.

また、本発明の二酸化硫黄ガスの精製装置では、前記硫酸槽の下流側に、硫黄の析出物を含む硫酸溶液から硫黄を除去して硫酸溶液を再生する硫酸溶液再生流路と、再生された硫酸溶液を硫酸槽に返送する硫酸溶液返送流路とをさらに備えていることが好ましい。この場合、用いられた硫酸溶液を再利用することができる。これにより、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを低コストで精製することが可能になる。   In the sulfur dioxide gas purification apparatus of the present invention, the sulfuric acid solution regeneration flow path for regenerating the sulfuric acid solution by removing sulfur from the sulfuric acid solution containing sulfur deposits is regenerated downstream of the sulfuric acid tank. It is preferable to further include a sulfuric acid solution return passage for returning the sulfuric acid solution to the sulfuric acid tank. In this case, the used sulfuric acid solution can be reused. Thereby, it becomes possible to refine | purify the high purity sulfur dioxide gas with which sulfur content was reduced at low cost.

本発明の二酸化硫黄ガスの精製装置では、前記硫酸槽が、硫酸溶液を収容している槽本体と、前記槽本体内に設置されており、硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスの気泡を吹き込む散気管と、前記槽本体内の散気管の上方に設置されており、前記気泡が吹き込まれた硫酸溶液を撹拌して当該気泡を微細化する撹拌機とを備えていることが好ましい。硫酸溶液と二酸化硫黄含有ガスとの接触効率を高めることができるため、硫黄をより効率よく析出させて除去することが可能になる。したがって、かかる構成が採用された精製装置によれば、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスをより効率よく製造することができる。   In the sulfur dioxide gas purification apparatus of the present invention, the sulfuric acid tank is installed in the tank main body containing the sulfuric acid solution and in the tank main body, and is dispersed to blow bubbles of sulfur dioxide-containing gas into the sulfuric acid solution. It is preferable to include a trachea and a stirrer that is installed above the air diffuser in the tank body and agitates the sulfuric acid solution into which the bubbles are blown to refine the bubbles. Since the contact efficiency between the sulfuric acid solution and the sulfur dioxide-containing gas can be increased, sulfur can be precipitated and removed more efficiently. Therefore, according to the refiner | purifier by which this structure was employ | adopted, the highly purified sulfur dioxide gas with which sulfur content was reduced can be manufactured more efficiently.

本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法及び精製装置によれば、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを容易にかつ効率よく製造することができる。   According to the method and apparatus for purifying sulfur dioxide gas of the present invention, high-purity sulfur dioxide gas having a reduced sulfur content can be produced easily and efficiently.

本発明の一実施形態に係る二酸化硫黄ガスの精製装置の要部構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the principal part structure of the refiner | purifier of the sulfur dioxide gas which concerns on one Embodiment of this invention.

まず、添付図面を参照しつつ、本発明の一実施形態に係る二酸化硫黄ガスの精製装置を詳細に説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る二酸化硫黄ガスの精製装置の要部構成を示すブロック図である。 First, a sulfur dioxide gas purification device according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a block diagram showing a main configuration of a sulfur dioxide gas purifier according to an embodiment of the present invention.

図１に示される精製装置１は、不純物としての硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを搬送する二酸化硫黄含有ガス流路１０と、硫酸溶液を収容した硫酸槽２０とを備えている。
さらに、精製装置１は、硫酸槽２０の下流側に、精製された二酸化硫黄ガスを精製装置１の外部に搬送する二酸化硫黄ガス流路３０と、硫黄の析出物を含む硫酸溶液から硫黄を除去して硫酸溶液を再生する硫酸溶液再生流路４０と、再生された硫酸溶液を硫酸槽２０に返送する硫酸溶液返送流路５０とを備えている。 A purification apparatus 1 shown in FIG. 1 includes a sulfur dioxide-containing gas flow path 10 that conveys a sulfur dioxide-containing gas containing sulfur as an impurity, and a sulfuric acid tank 20 that contains a sulfuric acid solution.
Further, the purifier 1 removes sulfur from the sulfuric acid solution containing the sulfur dioxide gas flow path 30 for conveying the refined sulfur dioxide gas to the outside of the purifier 1 and the sulfur precipitate on the downstream side of the sulfuric acid tank 20. Then, a sulfuric acid solution regeneration flow path 40 for regenerating the sulfuric acid solution and a sulfuric acid solution return flow path 50 for returning the regenerated sulfuric acid solution to the sulfuric acid tank 20 are provided.

二酸化硫黄含有ガス流路１０は、硫酸槽２０に接続されており、二酸化硫黄含有ガスを硫酸槽２０に供給する。
硫酸槽２０は、硫酸溶液を収容する槽本体２１と、硫酸溶液を収容している槽本体２１と、前記硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスの気泡を吹き込む散気管２２と、気泡が吹き込まれた硫酸溶液を撹拌して当該気泡を微細化する撹拌機２３とを備えている。
この硫酸槽２０では、硫酸溶液中に吹き込まれた二酸化硫黄含有ガス中の硫黄が当該硫酸溶液中で析出する。そして、析出した硫黄が除去されることで、二酸化硫黄ガスが精製される。 The sulfur dioxide-containing gas flow path 10 is connected to the sulfuric acid tank 20 and supplies the sulfur dioxide-containing gas to the sulfuric acid tank 20.
The sulfuric acid tank 20 includes a tank main body 21 that stores a sulfuric acid solution, a tank main body 21 that stores a sulfuric acid solution, a diffuser tube 22 that blows bubbles of sulfur dioxide-containing gas into the sulfuric acid solution, and bubbles are blown into the sulfuric acid tank 20. And a stirrer 23 for agitating the sulfuric acid solution to refine the bubbles.
In the sulfuric acid tank 20, sulfur in the sulfur dioxide-containing gas blown into the sulfuric acid solution is precipitated in the sulfuric acid solution. And sulfur dioxide gas is refine | purified by removing the deposited sulfur.

槽本体２１は、硫酸に対して耐性を有する容器である。
槽本体２１内には、二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液が収容されている。 The tank body 21 is a container having resistance to sulfuric acid.
The tank body 21 contains a sulfuric acid solution having a temperature difference with the sulfur dioxide-containing gas.

散気管２２は、管本体２２ｂと、この管本体２２ａの中途の下方側に設けられた直管状のノズル２２ａとからなる。散気管２２は、は、槽本体２１内の下方側に設置されている。また、この散気管２２の管本体２２ｂの一端側は、二酸化硫黄含有ガス流路１０と連結されている。これにより、二酸化硫黄含有ガス流路１０で搬送された二酸化硫黄含有ガスが、散気管２２の直管状のノズル２２ａを通って槽本体２１内に収容された硫酸溶液に供給されるようになっている。
散気管２２のノズルの形状は、直管状の他に、リング状、多孔状などであってもよい。析出した硫黄結晶の成長によるノズル孔の閉塞を防止する観点から、前記形状は直管状であることが好ましい。 The air diffusion tube 22 includes a tube body 22b and a straight tubular nozzle 22a provided on the lower side of the tube body 22a. The air diffuser 22 is installed on the lower side in the tank body 21. In addition, one end side of the tube main body 22 b of the diffuser tube 22 is connected to the sulfur dioxide-containing gas flow path 10. Thereby, the sulfur dioxide containing gas conveyed by the sulfur dioxide containing gas flow path 10 is supplied to the sulfuric acid solution accommodated in the tank main body 21 through the straight tubular nozzle 22a of the diffusion tube 22. Yes.
The shape of the nozzle of the air diffusion tube 22 may be a ring shape, a porous shape, etc. in addition to a straight tube shape. From the viewpoint of preventing clogging of the nozzle holes due to the growth of precipitated sulfur crystals, the shape is preferably a straight tube.

撹拌機２３は、槽本体２１内において、散気管２２の上方に設置されている。この撹拌機２３は、モータ２３ｃにより回転駆動される回転軸２３ａの先端に、複数の撹拌羽根２３ｂを放射状に取り付けたものであり、これにより、図１に示されるように、散気管２２のノズル２２ａを通って硫酸溶液に供給された二酸化硫黄含有ガスの気泡Ｂ１を、撹拌羽根２３ａによる撹拌により生じるせん断力によって微細化し、気泡Ｂ１よりも小径の気泡Ｂ２を生じさせることができる。したがって、二酸化硫黄含有ガスと硫酸溶液との接触効率を高めることができ、硫黄の過飽和状態の解消を促進することができる。これにより、より効率よく硫黄を析出させることが可能になる。   The stirrer 23 is installed above the diffuser tube 22 in the tank main body 21. The stirrer 23 has a plurality of stirring blades 23b radially attached to the tip of a rotating shaft 23a that is rotationally driven by a motor 23c. As a result, as shown in FIG. The bubbles B1 of the sulfur dioxide-containing gas supplied to the sulfuric acid solution through 22a can be refined by the shearing force generated by stirring by the stirring blade 23a, and bubbles B2 having a smaller diameter than the bubbles B1 can be generated. Therefore, the contact efficiency between the sulfur dioxide-containing gas and the sulfuric acid solution can be increased, and the elimination of the supersaturated state of sulfur can be promoted. Thereby, it becomes possible to deposit sulfur more efficiently.

なお、硫酸槽２０は、槽本体２１内の硫酸溶液を加熱又は冷却する温度調節手段を有していてもよい。これにより、二酸化硫黄含有ガスと硫酸溶液との間の温度差を容易に設定することができる。
二酸化硫黄ガス流路３０は、硫酸槽２０の下流側に接続されており、硫酸槽２０で得られた二酸化硫黄ガス（図中、「精製二酸化硫黄ガス」）を精製装置１の外部に搬送する。 The sulfuric acid tank 20 may have a temperature adjusting means for heating or cooling the sulfuric acid solution in the tank main body 21. Thereby, the temperature difference between sulfur dioxide containing gas and a sulfuric acid solution can be set easily.
The sulfur dioxide gas flow path 30 is connected to the downstream side of the sulfuric acid tank 20, and conveys the sulfur dioxide gas obtained in the sulfuric acid tank 20 (“purified sulfur dioxide gas” in the figure) to the outside of the purification apparatus 1. .

硫酸溶液再生流路４０は、硫酸槽２０の底部に接続されている。
硫酸溶液再生流路４０は、析出した硫黄を含む硫酸溶液を濾過して前記硫黄を除去する濾過機４１と、濾過後の硫酸溶液を貯留する貯留槽４２とを備えている。
この硫酸溶液流路４０の中途には、ポンプＰ１が設けられており、硫酸槽２０から析出した硫黄を含む硫酸溶液が抜き出され、濾過機４１に搬送されるようになっている。
濾過機４１は、硫酸溶液中の硫黄の析出物を除去する濾過膜を備えている。濾過機４１による濾過方式としては、特に限定されないが、真空濾過方式、加圧濾過方式、遠心濾過方式などが挙げられる。なかでも、高い濾過効率を確保する観点から、遠心濾過方式が好ましい。
貯留槽４２は、濾過機４１の下流に接続されており、濾過機４１によって硫黄が除去された硫酸溶液が貯留される。
貯留槽４２は、硫酸溶液に対して耐性を有する容器である。 The sulfuric acid solution regeneration channel 40 is connected to the bottom of the sulfuric acid tank 20.
The sulfuric acid solution regeneration channel 40 includes a filter 41 that removes the sulfur by filtering the sulfuric acid solution containing the precipitated sulfur, and a storage tank 42 that stores the sulfuric acid solution after filtration.
A pump P <b> 1 is provided in the middle of the sulfuric acid solution flow path 40, and a sulfuric acid solution containing sulfur deposited from the sulfuric acid tank 20 is extracted and conveyed to the filter 41.
The filter 41 includes a filtration membrane that removes sulfur deposits in the sulfuric acid solution. The filtration method by the filter 41 is not particularly limited, and examples thereof include a vacuum filtration method, a pressure filtration method, and a centrifugal filtration method. Of these, the centrifugal filtration method is preferable from the viewpoint of ensuring high filtration efficiency.
The storage tank 42 is connected downstream of the filter 41 and stores the sulfuric acid solution from which sulfur has been removed by the filter 41.
The storage tank 42 is a container having resistance to the sulfuric acid solution.

硫酸溶液返送流路５０の一端は、ポンプＰ２を介して貯留槽４１の下流に接続されており、他端は、硫酸槽２０に接続されている。
硫酸槽２０に対する硫酸溶液返送流路５０の接続位置は、硫酸溶液再生流路４０の接続位置よりも上方に位置している。これにより、硫酸槽２０中の硫黄の析出物を含む硫酸溶液と、再生された硫酸溶液とが容易に交換されるようになっている。 One end of the sulfuric acid solution return flow path 50 is connected downstream of the storage tank 41 via the pump P <b> 2, and the other end is connected to the sulfuric acid tank 20.
The connection position of the sulfuric acid solution return flow path 50 with respect to the sulfuric acid tank 20 is located above the connection position of the sulfuric acid solution regeneration flow path 40. Thereby, the sulfuric acid solution containing the precipitate of sulfur in the sulfuric acid tank 20 and the regenerated sulfuric acid solution are easily exchanged.

つぎに、本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法について、前述した精製装置１を用いる場合を例として挙げて説明する。なお、本発明において用いられる精製装置は、前述した精製装置１のみに限定されない。
本実施形態に係る二酸化硫黄ガスの精製方法では、精製装置１の二酸化硫黄含有ガス流路１０を介して、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを、硫酸槽２０の槽本体２１内に収容された硫酸溶液中に吹き込みながら、撹拌機２３で当該硫酸溶液を撹拌する。 Next, the method for purifying sulfur dioxide gas of the present invention will be described by taking the case of using the above-described purifying apparatus 1 as an example. In addition, the refiner | purifier used in this invention is not limited only to the refiner | purifier 1 mentioned above.
In the method for purifying sulfur dioxide gas according to the present embodiment, a sulfur dioxide-containing gas containing sulfur as an impurity is accommodated in the tank body 21 of the sulfuric acid tank 20 through the sulfur dioxide-containing gas flow path 10 of the purification apparatus 1. The sulfuric acid solution is stirred with the stirrer 23 while blowing into the sulfuric acid solution.

二酸化硫黄含有ガスとしては、特に限定されないが、例えば、硫黄と酸素とを反応させることにより得られる粗製二酸化硫黄ガスなどが挙げられる。
本発明においては、硫黄と酸素とを反応させることにより得られる粗製ガスを精製せずにそのまま用いてもよく、例えば、予め、前記特許文献２に記載の方法などにより、前記粗製ガス中の硫黄濃度を３００ｍｇ／ｋｇ程度まで低減させて用いてもよい。 Although it does not specifically limit as sulfur dioxide containing gas, For example, the crude sulfur dioxide gas etc. which are obtained by making sulfur and oxygen react are mentioned.
In the present invention, the crude gas obtained by reacting sulfur and oxygen may be used as it is without purification. For example, sulfur in the crude gas may be used in advance by the method described in Patent Document 2, for example. The concentration may be reduced to about 300 mg / kg.

槽本体２１内に収容された硫酸溶液への二酸化硫黄含有ガスの吹き込み速度は、硫黄の除去効率を向上させる観点から、硫酸溶液２０００ｋｇあたりの吹き込み速度として、好ましくは１０００ｋｇ／ｈｒ以下、より好ましくは５００ｋｇ／ｈｒ以下であり、十分な生産効率を確保する観点から、好ましくは５０ｋｇ／ｈｒ以上、より好ましくは１００ｋｇ／ｈｒ以上である。   From the viewpoint of improving sulfur removal efficiency, the blowing rate of the sulfur dioxide-containing gas into the sulfuric acid solution accommodated in the tank body 21 is preferably 1000 kg / hr or less, more preferably as the blowing rate per 2000 kg of the sulfuric acid solution. From the viewpoint of ensuring sufficient production efficiency, it is preferably 50 kg / hr or more, more preferably 100 kg / hr or more.

硫酸溶液は、二酸化硫黄含有ガス中の硫黄を析出させることができるのであれば、特に限定されるものではない。硫酸溶液としては、例えば、硫酸水溶液などが挙げられる。
硫酸溶液中の硫酸の濃度は、得られる二酸化硫黄ガス中に、硫酸溶液に用いられる溶媒が混入するのを抑制する観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、得られる二酸化硫黄ガス中に、三酸化硫黄が混入するのを抑制する観点から、好ましくは９８．６質量％以下である。 The sulfuric acid solution is not particularly limited as long as sulfur in the sulfur dioxide-containing gas can be precipitated. Examples of the sulfuric acid solution include a sulfuric acid aqueous solution.
The concentration of sulfuric acid in the sulfuric acid solution is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably from the viewpoint of suppressing the solvent used in the sulfuric acid solution from being mixed into the obtained sulfur dioxide gas. Is 90% by mass or more, and preferably 98.6% by mass or less from the viewpoint of suppressing sulfur trioxide from being mixed into the obtained sulfur dioxide gas.

かかる硫酸溶液は、二酸化硫黄含有ガスとの間に温度差を有している。
二酸化硫黄含有ガスと硫酸溶液との間の温度差は、硫黄の除去効率を向上させる観点から、好ましくは５℃以上であり、より好ましくは１０℃以上であり、装置製作時の経済性の観点から、好ましくは１５０℃以下であり、より好ましくは８０℃以下である。
硫酸溶液の温度は、特に限定されないが、硫黄の除去効率を向上させる観点から好ましくは−５〜８０℃であり、かつ二酸化硫黄含有ガスの温度と異なる温度である。
なお、硫酸溶液の温度は、二酸化硫黄含有ガスの温度と比べ、高くてもよく、低くてもよい。
一方、二酸化硫黄含有ガスの温度は、特に限定されないが、硫黄の除去効率を向上させる観点から、好ましくは１０〜１１５℃であり、かつ硫酸溶液の温度と異なる温度である。 Such a sulfuric acid solution has a temperature difference from the sulfur dioxide-containing gas.
The temperature difference between the sulfur dioxide-containing gas and the sulfuric acid solution is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, from the viewpoint of improving sulfur removal efficiency. Therefore, it is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower.
Although the temperature of a sulfuric acid solution is not specifically limited, From a viewpoint of improving the removal efficiency of sulfur, Preferably it is -5-80 degreeC, and is a temperature different from the temperature of sulfur dioxide containing gas.
Note that the temperature of the sulfuric acid solution may be higher or lower than the temperature of the sulfur dioxide-containing gas.
On the other hand, the temperature of the sulfur dioxide-containing gas is not particularly limited, but is preferably 10 to 115 ° C. and a temperature different from the temperature of the sulfuric acid solution from the viewpoint of improving sulfur removal efficiency.

撹拌機２３による撹拌速度は、硫酸溶液の量、所望の精製速度などに応じて、二酸化硫黄含有ガスの気泡を微細化することができる範囲で適宜設定することができる。
なお、本発明においては、硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスを吹き込む際に、当該硫酸溶液を撹拌しなくてもよい。この場合、用いられる精製装置は、撹拌機を備えていなくてもよい。 The stirring speed by the stirrer 23 can be appropriately set within a range in which the bubbles of the sulfur dioxide-containing gas can be refined according to the amount of the sulfuric acid solution, a desired purification speed, and the like.
In the present invention, the sulfuric acid solution need not be stirred when the sulfur dioxide-containing gas is blown into the sulfuric acid solution. In this case, the purification apparatus used may not include a stirrer.

硫酸槽２０において、二酸化硫黄含有ガスを硫酸溶液に吹き込むことにより生じた二酸化硫黄ガスは、二酸化硫黄ガス流路３０より回収することができる。このようにして得られた二酸化硫黄ガスは、通常、硫黄濃度が１ｍｇ／ｋｇ以下となっている。なお、本発明においては、二酸化硫黄ガスを回収する際に、二酸化硫黄ガスの乾燥などを適宜行なうことができる。   In the sulfuric acid tank 20, sulfur dioxide gas generated by blowing sulfur dioxide-containing gas into the sulfuric acid solution can be recovered from the sulfur dioxide gas flow path 30. The sulfur dioxide gas thus obtained usually has a sulfur concentration of 1 mg / kg or less. In the present invention, when the sulfur dioxide gas is recovered, the sulfur dioxide gas can be appropriately dried.

なお、二酸化硫黄ガスの精製に用いられた硫酸溶液は、硫酸溶液再生流路４０に通すことにより、当該硫酸溶液中の硫黄の析出物が除去され、再生される。再生された硫酸溶液は、硫酸溶液返送流路５０を介して、硫酸槽２０に返送することにより、再利用することができる。   The sulfuric acid solution used for the purification of the sulfur dioxide gas is passed through the sulfuric acid solution regeneration flow path 40, whereby the sulfur deposits in the sulfuric acid solution are removed and regenerated. The regenerated sulfuric acid solution can be reused by returning it to the sulfuric acid tank 20 via the sulfuric acid solution return flow path 50.

また、本発明においては、例えば、二酸化硫黄含有ガス流路１０の途中において、二酸化硫黄含有ガスを加熱又は冷却することにより、二酸化硫黄含有ガスと硫酸溶液との間の温度差を調整してもよい。   Further, in the present invention, for example, the temperature difference between the sulfur dioxide-containing gas and the sulfuric acid solution may be adjusted by heating or cooling the sulfur dioxide-containing gas in the middle of the sulfur dioxide-containing gas flow path 10. Good.

以上のように、本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法及び精製装置によれば、二酸化硫黄ガス中の硫黄濃度を１ｍｇ／ｋｇ以下となるように低減させることができる。かかる二酸化硫黄ガスは、硫黄濃度が低減されているため、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスが要求される食品添加物等の種々の用途に用いることができる。したがって、本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法及び精製装置は、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスが要求される食品分野をはじめとする分野において非常に有用である。   As described above, according to the method and apparatus for purifying sulfur dioxide gas of the present invention, the sulfur concentration in sulfur dioxide gas can be reduced to 1 mg / kg or less. Since this sulfur dioxide gas has a reduced sulfur concentration, it can be used in various applications such as food additives that require high purity sulfur dioxide gas with a reduced sulfur content. Therefore, the method and apparatus for purifying sulfur dioxide gas of the present invention is very useful in fields including food fields where high-purity sulfur dioxide gas with reduced sulfur content is required.

以下に実施例などを挙げ、本発明を詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

（製造例１）
４００℃の温度に保たれた液状硫黄１Ｌ中に酸素ガス（酸素濃度９９．８体積％）を流速１Ｌ／ｍｉｎで吹込み、酸素と硫黄とを反応させ、生成したガスを１３０〜１５０℃に冷却して、二酸化硫黄含有ガスを得た。得られた二酸化硫黄含有ガスの硫黄濃度は５００ｍｇ／ｋｇであった。 (Production Example 1)
Oxygen gas (oxygen concentration: 99.8% by volume) was blown into 1 L of liquid sulfur maintained at a temperature of 400 ° C. at a flow rate of 1 L / min to react oxygen and sulfur, and the generated gas was brought to 130 to 150 ° C. Upon cooling, a sulfur dioxide-containing gas was obtained. The sulfur concentration of the obtained sulfur dioxide-containing gas was 500 mg / kg.

（実施例１）
９８質量％硫酸水溶液２０００ｋｇを、図１に示される精製装置１の硫酸槽２０の槽本体２１内に仕込み、硫酸水溶液の温度を３０℃に調整した。なお、図１に示される精製装置１の散気管２２として、内径１０ｃｍ、ノズル孔径１０ｃｍ、ノズル形状が直管状である散気管を用いた。また、槽本体２１として、内径２ｍ、高さ３ｍの槽本体を用いた。つぎに、製造例１で得られた二酸化硫黄含有ガスの温度を２０℃に調製した。散気管２２を介して前記二酸化硫黄含有ガスを槽本体２１内の硫酸水溶液に流速５００ｋｇ／ｈｒで吹き込みながら、当該硫酸水溶液を撹拌機２３で撹拌した。そして、二酸化硫黄ガス流路３０に流通する二酸化硫黄ガスを回収した。 Example 1
2000 kg of 98 mass% sulfuric acid aqueous solution was charged into the tank body 21 of the sulfuric acid tank 20 of the purification apparatus 1 shown in FIG. 1, and the temperature of the sulfuric acid aqueous solution was adjusted to 30 ° C. In addition, as the diffuser tube 22 of the purification apparatus 1 shown in FIG. 1, an diffuser tube having an inner diameter of 10 cm, a nozzle hole diameter of 10 cm, and a nozzle shape having a straight tube shape was used. In addition, a tank body having an inner diameter of 2 m and a height of 3 m was used as the tank body 21. Next, the temperature of the sulfur dioxide-containing gas obtained in Production Example 1 was adjusted to 20 ° C. The sulfuric acid aqueous solution was stirred with a stirrer 23 while blowing the sulfur dioxide-containing gas into the sulfuric acid aqueous solution in the tank body 21 at a flow rate of 500 kg / hr through the air diffuser 22. And the sulfur dioxide gas which distribute | circulates the sulfur dioxide gas flow path 30 was collect | recovered.

（実施例２）
実施例１において、９８質量％硫酸水溶液の代わりに８０質量％硫酸水溶液を用いたことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。 (Example 2)
In Example 1, operation was performed in the same manner as in Example 1 except that an 80% by mass sulfuric acid aqueous solution was used in place of the 98% by mass sulfuric acid aqueous solution to obtain sulfur dioxide gas.

（実施例３）
実施例１において、９８質量％硫酸水溶液の代わりに９０質量％硫酸水溶液を用いたことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。 (Example 3)
In Example 1, operation was performed in the same manner as in Example 1 except that a 90% by mass sulfuric acid aqueous solution was used in place of the 98% by mass sulfuric acid aqueous solution to obtain sulfur dioxide gas.

（実施例４）
実施例１において、９８質量％硫酸水溶液の代わりに７０質量％硫酸水溶液を用いたことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。 Example 4
In Example 1, operation was performed in the same manner as in Example 1 except that a 70% by mass sulfuric acid aqueous solution was used instead of the 98% by mass sulfuric acid aqueous solution to obtain sulfur dioxide gas.

（実施例５）
実施例１において、９８質量％硫酸水溶液の代わりに９９質量％硫酸水溶液を用いたことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。 (Example 5)
In Example 1, operation was performed in the same manner as in Example 1 except that a 99% by mass sulfuric acid aqueous solution was used in place of the 98% by mass sulfuric acid aqueous solution to obtain sulfur dioxide gas.

（実施例６）
実施例１において、硫酸水溶液の温度を３０℃に調整する代わりに８０℃に調整したこと及び二酸化硫黄含有ガスの温度を２０℃に調製する代わりに１１５℃に調整したことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。 (Example 6)
In Example 1, the temperature of the sulfuric acid aqueous solution was adjusted to 80 ° C. instead of adjusting to 30 ° C., and the temperature of the sulfur dioxide-containing gas was adjusted to 115 ° C. instead of adjusting to 20 ° C. Example 1 In the same manner as described above, sulfur dioxide gas was obtained.

（実施例７）
実施例１において、硫酸水溶液の温度を３０℃に調整する代わりに４０℃に調整したこと及び二酸化硫黄含有ガスの温度を２０℃に調製する代わりに１００℃に調整したことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。 (Example 7)
Example 1 except that the temperature of the aqueous sulfuric acid solution was adjusted to 40 ° C. instead of adjusting to 30 ° C. and that the temperature of the sulfur dioxide-containing gas was adjusted to 100 ° C. instead of adjusting to 20 ° C. In the same manner as described above, sulfur dioxide gas was obtained.

（実施例８）
実施例１において、硫酸水溶液の温度を３０℃に調整する代わりに３５℃に調整したこと及び二酸化硫黄含有ガスの温度を２０℃に調製する代わりに３８℃に調整したことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。 (Example 8)
Example 1 except that the temperature of the sulfuric acid aqueous solution was adjusted to 35 ° C. instead of adjusting to 30 ° C. and that the temperature of the sulfur dioxide-containing gas was adjusted to 38 ° C. instead of adjusting to 20 ° C. In the same manner as described above, sulfur dioxide gas was obtained.

（実施例９）
実施例１において、なお、図１に示される精製装置１の散気管２２として、ノズル孔の形状が直管型形状である散気管の代わりにノズル孔の形状が多孔型形状である散気管を用いたこと及び撹拌機による撹拌を行なわなかったことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。
なお、散気管のノズルの先端に硫黄の結晶が付着していることが確認された。 Example 9
In the first embodiment, the diffuser tube 22 of the purification apparatus 1 shown in FIG. 1 is replaced with a diffuser tube having a porous nozzle shape instead of a straight tube shape of the nozzle hole. Sulfur dioxide gas was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used and stirring with a stirrer was not performed.
In addition, it was confirmed that the crystal | crystallization of sulfur has adhered to the front-end | tip of the nozzle of a diffuser tube.

（比較例１）
二酸化硫黄含有ガスを５００ｋｇ／ｈｒ、温度１１５℃〜１１０℃に保たれた冷却管内に通した。この際、冷却管の出口におけるガスの温度は１１０℃であった。 (Comparative Example 1)
The sulfur dioxide-containing gas was passed through a cooling pipe maintained at 500 kg / hr and a temperature of 115 ° C to 110 ° C. At this time, the temperature of the gas at the outlet of the cooling pipe was 110 ° C.

（試験例）
実施例１〜９で得られた二酸化硫黄ガス及び比較例１で得られたガス中の硫黄、水及び三酸化硫黄それぞれの濃度を測定した。その結果を表１に示す。 (Test example)
The sulfur dioxide gas obtained in Examples 1 to 9 and the concentrations of sulfur, water and sulfur trioxide in the gas obtained in Comparative Example 1 were measured. The results are shown in Table 1.

Figure 0005612979
Figure 0005612979

表１に示された結果から、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを、二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込んだとき（実施例１〜９）に得られた二酸化硫黄ガスは、従来の方法のように二酸化硫黄含有ガスを冷却したとき（比較例１）に得られたガスと比べて、硫黄濃度が低くなっていることがわかる。また、実施例１〜９に記載の方法で得られた二酸化硫黄ガスの水濃度および三酸化硫黄濃度は、いずれも、実用上差し支えのない濃度になっている。
実施例１〜９に記載の方法では、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを、二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込むという簡単な操作を行なうだけで、従来の方法よりも硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを得ることができる。
したがって、これらの結果から、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを、二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込むことにより、従来の方法よりも硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを容易にかつ効率よく得ることができる。 From the results shown in Table 1, it was obtained when a sulfur dioxide-containing gas containing sulfur as an impurity was blown into a sulfuric acid solution having a temperature difference from the sulfur dioxide-containing gas (Examples 1 to 9). It can be seen that the sulfur dioxide gas has a lower sulfur concentration than the gas obtained when the sulfur dioxide-containing gas is cooled as in the conventional method (Comparative Example 1). Further, the water concentration and sulfur trioxide concentration of the sulfur dioxide gas obtained by the methods described in Examples 1 to 9 are practically acceptable concentrations.
In the methods described in Examples 1 to 9, a conventional operation is simply performed by blowing a sulfur dioxide-containing gas containing sulfur as an impurity into a sulfuric acid solution having a temperature difference from the sulfur dioxide-containing gas. A high-purity sulfur dioxide gas having a sulfur content reduced as compared with the method can be obtained.
Therefore, from these results, the sulfur content was reduced as compared with the conventional method by blowing a sulfur dioxide-containing gas containing sulfur as an impurity into a sulfuric acid solution having a temperature difference from the sulfur dioxide-containing gas. High purity sulfur dioxide gas can be obtained easily and efficiently.

また、表１に示された結果から、硫酸水溶液中の硫酸の濃度が７０質量％以上である場合、二酸化硫黄ガス中の水の濃度が種々の用途に用いるのに支障がない濃度（１１０ｍｇ／ｋｇ）以下となっていることがわかる。
したがって、これらの結果から、硫酸水溶液中の硫酸の濃度が７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であれば、従来の方法よりも硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを得ることができることがわかる。 Further, from the results shown in Table 1, when the concentration of sulfuric acid in the sulfuric acid aqueous solution is 70% by mass or more, the concentration of water in the sulfur dioxide gas is a concentration that does not hinder use for various purposes (110 mg / kg) It turns out that it is below.
Therefore, from these results, when the concentration of sulfuric acid in the sulfuric acid aqueous solution is 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, the sulfur content is reduced as compared with the conventional method. It can be seen that high-purity sulfur dioxide gas can be obtained.

さらに、表１に示された結果から、硫酸水溶液の温度と二酸化硫黄含有ガスの温度との間の温度差が、少なくとも５℃である場合（実施例１〜７参照）、温度差が３℃である場合（実施例８）よりも高純度の二酸化硫黄ガスが得られることがわかる。
したがって、これらの結果から、前記温度差が少なくとも５℃であることが好ましいことが分かる。 Furthermore, from the results shown in Table 1, when the temperature difference between the temperature of the sulfuric acid aqueous solution and the temperature of the sulfur dioxide-containing gas is at least 5 ° C. (see Examples 1 to 7), the temperature difference is 3 ° C. It can be seen that a sulfur dioxide gas having a higher purity than that obtained in Example 8 is obtained.
Therefore, it can be seen from these results that the temperature difference is preferably at least 5 ° C.

１ 精製装置
１０ 二酸化硫黄含有ガス流路
２０ 硫酸槽
２１ 槽本体
２２ 散気管
２３ 撹拌機
４０ 硫酸溶液再生流路
５０ 硫酸溶液返送流路 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Purification apparatus 10 Sulfur dioxide containing gas flow path 20 Sulfuric acid tank 21 Tank main body 22 Aeration pipe 23 Stirrer 40 Sulfuric acid solution regeneration flow path 50 Sulfuric acid solution return flow path

Claims (6)

不純物として硫黄を含み、かつ１０〜１１５℃の二酸化硫黄含有ガスを、前記二酸化硫黄含有ガスとの間で５〜１５０℃の温度差を有し、かつ硫酸濃度が７０〜９８．６質量％である硫酸溶液中に当該硫酸溶液２０００ｋｇあたり５０〜１０００ｋｇ／ｈｒの吹き込み速度で吹き込むことにより、前記硫黄を硫酸溶液中に析出させて除去し、二酸化硫黄ガスを得ることを特徴とする、二酸化硫黄ガスの精製方法。 Comprises sulfur as an impurity, and the 10-115 ° C. sulfur dioxide-containing gas, have a temperature difference of 5 to 150 ° C. between the sulfur dioxide-containing gas, and at a sulfuric acid concentration of 70 to 98.6 wt% by blowing Oh Ru in sulfuric acid solution at a blowing speed of the sulphate solution 2000kg per 50~1000kg / hr, the sulfur is removed by precipitation in the sulfuric acid solution, wherein the obtained sulfur dioxide gas, sulfur dioxide Gas purification method. 硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスを吹き込みながら撹拌することにより、硫酸溶液中に形成された二酸化硫黄含有ガスの気泡を微細化させる、請求項１に記載の二酸化硫黄ガスの精製方法。 By stirring while blowing a sulfur dioxide-containing gas into sulfuric acid solution, to finer bubbles sulfur dioxide-containing gas formed in the sulfuric acid solution method for purifying sulfur dioxide gas according to claim 1. 前記硫酸溶液が硫酸水溶液である、請求項１又は２に記載の二酸化硫黄ガスの精製方法。 Before SL sulfuric acid solution is an aqueous solution sulfuric acid method of purifying sulfur dioxide gas according to claim 1 or 2. 請求項１〜３のいずれかに記載の二酸化硫黄ガスの精製方法に用いて、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスから二酸化硫黄ガスを精製する二酸化硫黄ガスの精製装置であって、
前記二酸化硫黄含有ガスとの間で５〜１５０℃の温度差を有し、かつ硫酸濃度が７０〜９８．６質量％である硫酸溶液を収容する硫酸槽と、
前記二酸化硫黄含有ガスを前記硫酸槽に搬送し、かつ１０〜１１５℃の当該二酸化硫黄含有ガスを前記硫酸溶液中に当該硫酸溶液２０００ｋｇあたり５０〜１０００ｋｇ／ｈｒの吹き込み速度で吹き込む二酸化硫黄含有ガス流路と、
を備えていることを特徴とする、二酸化硫黄ガスの精製装置。 A sulfur dioxide gas purifier for purifying sulfur dioxide gas from a sulfur dioxide-containing gas containing sulfur as an impurity, using the sulfur dioxide gas purification method according to any one of claims 1 to 3 ,
A sulfate bath have a temperature difference of 5 to 150 ° C., and the sulfuric acid concentration to accommodate a 70 to 98.6% by mass Ru sulfuric acid solution between the sulfur dioxide-containing gas,
A sulfur dioxide-containing gas stream that conveys the sulfur dioxide-containing gas to the sulfuric acid tank and blows the sulfur dioxide-containing gas at 10 to 115 ° C. into the sulfuric acid solution at a blowing speed of 50 to 1000 kg / hr per 2000 kg of the sulfuric acid solution. Road,
An apparatus for purifying sulfur dioxide gas, comprising: 前記硫酸槽の下流側に、硫黄の析出物を含む硫酸溶液から硫黄を除去して硫酸溶液を再生する硫酸溶液再生流路と、再生された硫酸溶液を硫酸槽に返送する硫酸溶液返送流路とをさらに備えている、請求項４に記載の二酸化硫黄ガスの精製装置。 On the downstream side of the sulfuric acid tank, a sulfuric acid solution regeneration flow path for regenerating the sulfuric acid solution by removing sulfur from the sulfuric acid solution containing sulfur deposits, and a sulfuric acid solution return flow path for returning the regenerated sulfuric acid solution to the sulfuric acid tank The apparatus for purifying sulfur dioxide gas according to claim 4 , further comprising: 前記硫酸槽が、
硫酸溶液を収容している槽本体と、
前記槽本体内に設置されており、硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスの気泡を吹き込む散気管と、
前記槽本体内の散気管の上方に設置されており、前記気泡が吹き込まれた硫酸溶液を撹拌して当該気泡を微細化する撹拌機と
を備えている、請求項４又は５に記載の二酸化硫黄ガスの精製装置。 The sulfuric acid tank is
A tank body containing a sulfuric acid solution;
An aeration tube that is installed in the tank body and blows bubbles of sulfur dioxide-containing gas into the sulfuric acid solution;
It is disposed above the aeration tube of the tank body, and stirring the sulfuric acid solution in which the bubble is blown and an agitator to miniaturize the bubble dioxide according to claim 4 or 5 Sulfur gas purification equipment.
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