JP5605669B2 - Rubber composition for tire and tire - Google Patents

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物に関し、詳しくはウェットグリップ性能が高く、加工性を向上させたタイヤ用ゴム組成物およびこれで形成されたタイヤに関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tire rubber composition, and more particularly to a tire rubber composition having high wet grip performance and improved workability, and a tire formed therefrom.

高性能の乗用車や自動２輪車に使われる高性能タイヤや、競技車両用のレーシングタイヤなどに使用するタイヤにおいては、高いグリップ性能が要求される。特にウェット路面と該タイヤとの界面に生じる水膜による摩擦係数低下によるウェットグリップ性能の低下の改善を達成するために、該タイヤ用に適したタイヤ用ゴム組成物の開発が進められている。   High-performance tires used for high-performance passenger cars and motorcycles, and tires used for racing tires for competition vehicles, require high grip performance. In particular, development of a rubber composition for a tire suitable for the tire has been promoted in order to achieve improvement in reduction in wet grip performance due to a reduction in friction coefficient due to a water film generated at the interface between the wet road surface and the tire.

現在、転がり抵抗を低減させつつウェットグリップ性能を維持するために、タイヤのタイヤ用ゴム組成物において、ガラス転移温度の高い原料ゴム成分、シリカおよび多量の軟化剤が一般に配合されている。また、該タイヤ用ゴム組成物においては、ブチル系原料ゴム、特にパラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物が用いられている。   Currently, in order to maintain wet grip performance while reducing rolling resistance, a raw rubber component having a high glass transition temperature, silica, and a large amount of softening agent are generally blended in a tire rubber composition for a tire. In the tire rubber composition, a butyl raw material rubber, particularly a brominated product of paramethylstyrene-isobutylene copolymer is used.

特開２００４−２５８４号公報（特許文献１）には、ゴム成分１００重量部に対し、充填剤４０〜５００重量部およびレジン１５重量部以上を配合したタイヤ用ゴム組成物が開示されており、このレジンとしてテルペン樹脂、ロジン樹脂が例示されている。特許文献１によれば、タイヤ用ゴム組成物の組成をこのようにすることでトレッド部に用いてウェットグリップ性能および耐摩耗性を両立することができると記載されている。   Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-2584 (Patent Document 1) discloses a tire rubber composition in which 40 to 500 parts by weight of a filler and 15 parts by weight or more of a resin are blended with respect to 100 parts by weight of a rubber component. Examples of the resin include terpene resins and rosin resins. According to Patent Document 1, it is described that the composition of the rubber composition for a tire can be used in the tread portion in this way to achieve both wet grip performance and wear resistance.

しかしながら、ガラス転移温度の高い原料ゴム成分を用いると低温で硬くなり、グリップ性能が向上しない場合がある。また、該タイヤ用ゴム組成物を用いてタイヤを製造する際に、該タイヤ用ゴム組成物に添加するシリカ量を増加させても、硬さを合わせるために配合する軟化材が多量になりすぎ、加工性が悪化し、グリップ性能が向上しない場合があるとの問題がある。
特開２００４−２５８４号公報 However, if a raw rubber component having a high glass transition temperature is used, it may become hard at low temperatures and the grip performance may not be improved. In addition, when a tire is produced using the tire rubber composition, even if the amount of silica added to the tire rubber composition is increased, the amount of the softening material blended in order to match the hardness becomes too large. There is a problem that workability is deteriorated and grip performance may not be improved.
JP 2004-2584 A

本発明は、上述の課題を解決し、ウェットグリップ性能が高く、調製時の加工性にも優れるタイヤ用ゴム組成物およびタイヤを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide a tire rubber composition and a tire having high wet grip performance and excellent workability during preparation.

本発明は、２３℃において液状で、かつ９０℃における粘度が２０〜１５０Ｐａ・ｓであるテルペン系樹脂を、原料ゴム成分１００質量部に対して１０〜７０質量部配合してなるタイヤ用ゴム組成物に関する。   The present invention is a tire rubber composition obtained by blending 10 to 70 parts by mass of a terpene resin having a liquid state at 23 ° C. and a viscosity of 20 to 150 Pa · s at 90 ° C. with respect to 100 parts by mass of the raw rubber component. Related to things.

また、本発明のタイヤ用ゴム組成物において、原料ゴム成分がスチレン−ブタジエンゴムであることが好ましい。   In the tire rubber composition of the present invention, the raw rubber component is preferably styrene-butadiene rubber.

また、本発明は、上述のタイヤ用ゴム組成物でトレッド部が形成されるタイヤに関する。   The present invention also relates to a tire in which a tread portion is formed with the above-described tire rubber composition.

本発明によれば、ウェットグリップ性能が高く、調製時の加工性にも優れるタイヤ用ゴム組成物およびタイヤを提供することが可能となる。   According to the present invention, it is possible to provide a tire rubber composition and a tire having high wet grip performance and excellent workability during preparation.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、２３℃において液状で、かつ９０℃における粘度が２０〜１５０Ｐａ・ｓであるテルペン系樹脂を、原料ゴム成分１００質量部に対して１０〜７０質量部配合してなるものである。ここで、本発明において、該粘度はＪＩＳＫ７１１７−１に準拠して測定することができる。   The tire rubber composition of the present invention contains 10 to 70 parts by mass of a terpene resin that is liquid at 23 ° C. and has a viscosity of 20 to 150 Pa · s at 90 ° C. with respect to 100 parts by mass of the raw rubber component. It will be. Here, in this invention, this viscosity can be measured based on JISK7117-1.

＜テルペン系樹脂＞
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、上述のとおりテルペン系樹脂が配合されてなる。該タイヤ用組成物は、複数種のテルペン系樹脂を配合していてもよい。 <Terpene resin>
As described above, the tire rubber composition of the present invention contains a terpene resin. The tire composition may contain a plurality of types of terpene resins.

ここで、本明細書中でいう「テルペン系樹脂」とは、一般に植物の葉、樹、根等から得られる植物精油に含まれるテルペン化合物を主モノマーとして重合された樹脂を指す。テルペン化合物は、一般に、イソプレン（Ｃ₅Ｈ₈）の重合体で、モノテルペン（Ｃ₁₀Ｈ₁₆）、セスキテルペン（Ｃ₁₅Ｈ₂₄）、ジテルペン（Ｃ₂₀Ｈ₃₂）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、たとえばα−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、カンフェン、トリシクレン、サビネン、パラメンタジエン類、カレン類などが挙げられる。 Here, the term “terpene-based resin” as used herein refers to a resin that is polymerized using a terpene compound contained in a plant essential oil generally obtained from plant leaves, trees, roots and the like as a main monomer. The terpene compound is generally a polymer of isoprene (C ₅ H ₈ ), and terpenes classified into monoterpene (C ₁₀ H ₁₆ ), sesquiterpene (C ₁₅ H ₂₄ ), diterpene (C ₂₀ H ₃₂ ), and the like. A compound having a basic skeleton, such as α-pinene, β-pinene, dipentene, limonene, myrcene, allocymene, ocimene, α-ferrandrene, α-terpinene, γ-terpinene, terpinolene, 1,8-cineole, 1, Examples include 4-cineole, α-terpineol, β-terpineol, γ-terpineol, camphene, tricyclene, sabinene, paramentadienes, and carenes.

本発明におけるテルペン系樹脂には、上述したテルペン化合物を原料とする、たとえばα−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β−ピネン／リモネン樹脂などのテルペン樹脂の他、テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂、テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂も含まれる。ここで、本発明における芳香族テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエンなどが挙げられ、また、テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物としては、たとえばフェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。   The terpene resin in the present invention includes, as a raw material, terpene compounds other than terpene resins such as α-pinene resin, β-pinene resin, limonene resin, dipentene resin, β-pinene / limonene resin. And an aromatic modified terpene resin using terpene compound and aromatic compound, terpene phenol resin using terpene compound and phenol compound as raw materials, and hydrogenated terpene resin obtained by hydrogenating terpene resin. Here, as an aromatic compound used as the raw material of the aromatic terpene resin in the present invention, for example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, divinyltoluene and the like can be mentioned, and a phenolic compound used as a raw material of the terpene phenol resin Examples thereof include phenol, bisphenol A, cresol, and xylenol.

本発明におけるテルペン系樹脂は、ＮＲ、ＥＮＲなどの改質天然ゴムおよびＳＢＲなどの合成ゴムとの相溶性が高いため、α−ピネン、β−ピネン、リモネンおよびターピノーレンからなる群から選ばれる１種以上のモノマーを（共）重合したテルペン系（共）重合体が好ましく、β−ピネンおよび／またはリモネンを（共）重合したテルペン系重合体がより好ましい。   The terpene resin in the present invention is highly compatible with modified natural rubbers such as NR and ENR and synthetic rubbers such as SBR, and therefore is selected from the group consisting of α-pinene, β-pinene, limonene and terpinolene. Terpenic (co) polymers obtained by (co) polymerizing the above monomers are preferred, and terpene polymers obtained by (co) polymerizing β-pinene and / or limonene are more preferred.

また、本発明におけるテルペン系樹脂は、２３℃で、液状であり、かつ９０℃における粘度が２０Ｐａ・ｓ以上１５０Ｐａ・ｓ以下のものである。該粘度は、３０Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。また、該粘度は１２０Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。該テルペン系樹脂の粘度が、２０Ｐａ・ｓ未満ではウェットグリップ性能が劣る傾向がある。該粘度が１５０Ｐａ・ｓを超えると過剰に硬くなる傾向がある。   The terpene resin in the present invention is liquid at 23 ° C. and has a viscosity at 90 ° C. of 20 Pa · s to 150 Pa · s. The viscosity is more preferably 30 Pa · s or more. The viscosity is more preferably 120 Pa · s or less. When the viscosity of the terpene resin is less than 20 Pa · s, the wet grip performance tends to be inferior. When the viscosity exceeds 150 Pa · s, it tends to be excessively hard.

本発明のタイヤ用ゴム組成物におけるテルペン系樹脂の配合量は、原料ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、２５質量部以上がより好ましく、５０質量部以上がさらに好ましい。該テルペン系樹脂の配合量が１０質量部未満では、ウェットグリップ性能の向上、フィラーの分散性向上、耐摩耗性の改善、耐クラック性の改善などの効果が小さくなる傾向がある。また、該テルペン系樹脂の配合量は、７０質量部以下が好ましい。テルペン系樹脂の配合量が７０質量部をこえると、調整時において粘着が強く、加工性が悪化する傾向がある。   The compounding amount of the terpene resin in the rubber composition for tires of the present invention is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, and further preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the raw rubber component. When the blending amount of the terpene resin is less than 10 parts by mass, effects such as improved wet grip performance, improved filler dispersibility, improved wear resistance, and improved crack resistance tend to be reduced. The blending amount of the terpene resin is preferably 70 parts by mass or less. When the blending amount of the terpene resin exceeds 70 parts by mass, the adhesion is strong at the time of adjustment, and the processability tends to deteriorate.

＜原料ゴム成分＞
本発明のタイヤ用ゴム組成物において、原料ゴム成分は、ジエン系合成ゴムを含むことが好ましい。ジエン系合成ゴムとしては、たとえば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンイソプレン共重合体ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、イソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などを挙げることができる。本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、耐磨耗性およびウェットグリップ性能を向上させる観点からスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を用いることが好ましい。 <Raw rubber component>
In the tire rubber composition of the present invention, the raw rubber component preferably contains a diene synthetic rubber. Examples of the diene synthetic rubber include styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), styrene isoprene copolymer rubber, isoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber ( NBR), halogenated butyl rubber (X-IIR), and halides of copolymers of isobutylene and p-methylstyrene. In the tire rubber composition of the present invention, it is preferable to use styrene-butadiene rubber (SBR) from the viewpoint of improving wear resistance and wet grip performance.

該原料ゴム成分に、スチレン−ブタジエンゴムを用いる場合には、その結合スチレン量は、３０〜４５質量％であることが好ましい。該結合スチレン量が３０質量％未満である場合には、ウェットグリップ不足の虞があり、４５質量％超過の場合には、低温で硬くなり、ウェットグリップ不足の虞があるためである。   When styrene-butadiene rubber is used as the raw rubber component, the amount of bound styrene is preferably 30 to 45% by mass. This is because when the amount of bound styrene is less than 30% by mass, there is a risk of insufficient wet grip, and when it exceeds 45% by mass, it becomes hard at low temperatures and there is a risk of insufficient wet grip.

＜シリカ＞
本発明においては、ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ²／ｇ以下であるシリカが配合されることが好ましい。タイヤ用ゴム組成物中にシリカを配合すると、該タイヤ用ゴム組成物の機械強度を向上させる補強剤としての効果や、ヒステリシスロスを低減する効果が得られる。また、シリカは石油外資源由来であるため、たとえばカーボンブラックなどの石油資源由来の補強剤を主な補強剤として配合する場合と比べて、タイヤ用ゴム組成物中の石油資源由来の原料の使用量を低減できる。しかし、シリカを配合する場合には、たとえばカーボンブラックなどを主な補強剤として配合する場合と比べてタイヤ用ゴム組成物の製造時における未加硫ゴム組成物のムーニー粘度が上昇し易く、良好な加工性を確保することが難しい場合が多い。 <Silica>
In the present invention, silica having a BET specific surface area of 150 m ² / g or less is preferably blended. When silica is added to the tire rubber composition, an effect as a reinforcing agent for improving the mechanical strength of the tire rubber composition and an effect of reducing hysteresis loss can be obtained. Also, since silica is derived from non-petroleum resources, the use of raw materials derived from petroleum resources in the rubber composition for tires is used compared to the case where a reinforcing agent derived from petroleum resources such as carbon black is blended as a main reinforcing agent. The amount can be reduced. However, when silica is blended, for example, the Mooney viscosity of the unvulcanized rubber composition during the production of the tire rubber composition is likely to be higher than when blending carbon black or the like as the main reinforcing agent. In many cases, it is difficult to ensure good workability.

加工性の向上という点では、シリカのＢＥＴ比表面積は低い方が好ましいが、たとえばＢＥＴ比表面積が５０ｍ²／ｇ未満である場合、タイヤ用ゴム組成物の硬度が低くなって機械強度が低下する傾向がある。よってシリカのＢＥＴ比表面積は５０ｍ²／ｇ以上であることが好ましく、８０ｍ²／ｇ以上、さらに１００ｍ²／ｇ以上であることがより好ましい。 From the viewpoint of improving processability, it is preferable that the BET specific surface area of silica is low. However, for example, when the BET specific surface area is less than 50 m ² / g, the hardness of the tire rubber composition decreases and the mechanical strength decreases. Tend. Therefore, the BET specific surface area of silica is preferably 50 m ² / g or more, more preferably 80 m ² / g or more, and further preferably 100 m ² / g or more.

なお、シリカは１種でも２種以上の組合せからなっても良く、２種以上のシリカが組み合される場合の上記ＢＥＴ比表面積はシリカ全体での数平均として求められる。   Silica may be of one type or a combination of two or more types, and the BET specific surface area when two or more types of silica are combined is determined as a number average of the entire silica.

なお、本発明においては、上記のような特定のシリカを用いることによって加工性を向上させることができるため、たとえばシリカを配合する場合に通常用いられる石油資源由来の加工助剤の必要性を低減できるという効果も得られる。   In the present invention, since the processability can be improved by using the specific silica as described above, for example, the need for a petroleum-derived processing aid usually used when blending silica is reduced. The effect that it is possible is also acquired.

シリカの配合量は、原料ゴム成分１００質量部に対して１０〜１５０質量部の範囲内とされる。原料ゴム成分１００質量部に対するシリカの配合量が１０質量部未満である場合、シリカの配合による補強効果およびヒステリシスロスの低減効果を十分確保できず、１５０質量部を超える場合、良好な加工性が得られない。シリカの該配合量は、５０質量部以上がより好ましく、７０質量部以上がさらに好ましい。またシリカの該配合量は、１３５質量部以下がより好ましい。   The compounding quantity of a silica shall be in the range of 10-150 mass parts with respect to 100 mass parts of raw rubber components. When the compounding amount of silica is less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw rubber component, the reinforcing effect and the reduction effect of hysteresis loss due to the compounding of silica cannot be sufficiently ensured. I can't get it. As for the compounding quantity of a silica, 50 mass parts or more are more preferable, and 70 mass parts or more are more preferable. The blending amount of silica is more preferably 135 parts by mass or less.

シリカは、湿式法により調製されたものであってもよく、乾式法により調製されたものであってもよい。また、好ましい市販品としては、たとえば、日本シリカ工業（株）製の「ニプシルＶＮ３」などを例示できる。   Silica may be prepared by a wet method or may be prepared by a dry method. Moreover, as a preferable commercially available product, for example, “Nipsil VN3” manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd. can be exemplified.

＜カップリング剤＞
本発明においては、シリカとともに、カップリング剤を配合することが好ましい。カップリング剤としては、従来公知のカップリング剤を用いることができ、たとえば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィドなどのスルフィド系；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系；３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系；γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系；３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系；３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系；などを挙げることができる。これらのカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 <Coupling agent>
In this invention, it is preferable to mix | blend a coupling agent with a silica. As the coupling agent, a conventionally known coupling agent can be used. For example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxy) Sulfide systems such as silylbutyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide; 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, Mercapto type such as 2-mercaptoethyltrimethoxysilane and 2-mercaptoethyltriethoxysilane; Vinyl type such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-amino Amino series such as propyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane; γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ- Glycidoxy systems such as glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane; 3-nitropropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltriethoxysilane, etc. Nitro type; chloro type such as 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane; and the like. These coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

上記のなかでも、加工性が良好であるという理由から、デグッサ社製Ｓｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）、Ｓｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）などが好ましく用いられる。   Of these, Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide), Si266 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Degussa are preferably used because of their good processability. It is done.

シリカの配合量を１００質量部としたときのカップリング剤の配合量は、６質量部以上であることが好ましく、８質量部以上がより好ましい。カップリング剤の該配合量が６質量部未満である場合、機械強度が低下する傾向にある。また、カップリング剤の該配合量は、１５質量部以下であることが好ましく、１２質量部以下がより好ましい。該配合量が１５質量部を超えると、配合量を増やしても加工性の顕著な改善は望めない一方、コストが上昇してしまい経済的ではない。また、カップリング剤の該配合量が１５質量部を超えると、機械強度が低下する傾向にある。   The blending amount of the coupling agent when the blending amount of silica is 100 parts by mass is preferably 6 parts by mass or more, and more preferably 8 parts by mass or more. When the blending amount of the coupling agent is less than 6 parts by mass, the mechanical strength tends to decrease. Moreover, it is preferable that this compounding quantity of a coupling agent is 15 mass parts or less, and 12 mass parts or less are more preferable. When the blending amount exceeds 15 parts by mass, a remarkable improvement in workability cannot be expected even if the blending amount is increased, but the cost increases, which is not economical. Moreover, when the blending amount of the coupling agent exceeds 15 parts by mass, the mechanical strength tends to decrease.

＜カーボンブラック＞
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、補強剤としてカーボンブラックを原料ゴム成分１００質量部に対して５０質量部以下で含有することが好ましい。カーボンブラックを配合することによって、タイヤ用ゴム組成物に良好な機械強度が付与されるが、カーボンブラックは一般に石油資源由来である。原料ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックの配合量が５０質量部を超えると、低温で硬くなりウェットグリップを損ねる。カーボンブラックの該配合量は、さらに３０質量部以下以下であることが好ましい。一方、良好な機械強度と調製時の良好な加工性とを両立させる点では、カーボンブラックの配合量が、原料ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以上であることが好ましい。 <Carbon black>
The tire rubber composition of the present invention preferably contains carbon black as a reinforcing agent in an amount of 50 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the raw rubber component. By blending carbon black, good mechanical strength is imparted to the tire rubber composition, but carbon black is generally derived from petroleum resources. When the blending amount of carbon black with respect to 100 parts by mass of the raw rubber component exceeds 50 parts by mass, it becomes hard at low temperatures and impairs the wet grip. The blending amount of carbon black is preferably 30 parts by mass or less. On the other hand, in order to achieve both good mechanical strength and good workability at the time of preparation, the blending amount of carbon black is preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the raw rubber component.

カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は７０〜１２０ｍｌ／１００ｇの範囲内であることが好ましい。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ未満である場合、補強効果が小さくなる傾向があり、１２０ｍｌ／１００ｇを超える場合、タイヤ用ゴム組成物の調製時の加工性が低下する傾向がある。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、さらに７５ｍｌ／１００ｇ以上、さらに８０ｍｌ／１００ｇ以上であることがより好ましく、また、さらに１１５ｍｌ／１００ｇ以下、さらに１００ｍｌ／１００ｇ以下であることがより好ましい。   The DBP oil absorption of carbon black is preferably in the range of 70 to 120 ml / 100 g. When the DBP oil absorption of carbon black is less than 70 ml / 100 g, the reinforcing effect tends to be small, and when it exceeds 120 ml / 100 g, the workability at the time of preparing the tire rubber composition tends to decrease. The DBP oil absorption of carbon black is more preferably 75 ml / 100 g or more, more preferably 80 ml / 100 g or more, more preferably 115 ml / 100 g or less, and even more preferably 100 ml / 100 g or less.

カーボンブラックの好ましい市販品としては、たとえば、三菱化学（株）製の「ダイヤブラックＡ（Ｎ１１０）」などを例示できる。   As a preferable commercial product of carbon black, for example, “Dia Black A (N110)” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation can be exemplified.

＜その他の配合剤＞
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、上記した成分以外にも、従来ゴム工業で使用される他の配合剤、たとえば加硫剤、ステアリン酸、加硫促進剤、加硫促進助剤、アロマオイル、硬化レジン、ワックス、老化防止剤などを配合しても良い。 <Other ingredients>
In addition to the components described above, the tire rubber composition of the present invention includes other compounding agents conventionally used in the rubber industry, such as vulcanizing agents, stearic acid, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, aromas. You may mix | blend oil, hardening resin, wax, anti-aging agent, etc.

加硫剤としては、有機過酸化物もしくは硫黄系加硫剤を使用することが可能であり、有機過酸化物としては、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどが挙げられる。また、硫黄系加硫剤としては、たとえば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを使用することができる。これらの中では硫黄が好ましい。これらの加硫剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the vulcanizing agent, an organic peroxide or a sulfur-based vulcanizing agent can be used. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, and di-t-butyl peroxide. , T-butylcumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and the like. Moreover, as a sulfur type vulcanizing agent, sulfur, morpholine disulfide, etc. can be used, for example. Of these, sulfur is preferred. These vulcanizing agents may be used alone or in combination of two or more.

加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するものを使用することが可能である。スルフェンアミド系としては、たとえばＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）などのスルフェンアミド系化合物などを使用することができる。チアゾール系としては、たとえばＭＢＴ（２−メルカプトベンゾチアゾール）などのチアゾール系化合物などを使用することができる。チウラム系としては、たとえばＴＭＴＤ（テトラメチルチウラムジスルフィド）などのチウラム系化合物を使用することができる。チオウレア系としては、たとえばチアカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素などのチオ尿素化合物などを使用することができる。グアニジン系としては、たとえばジフェニルグアニジンなどのグアニジン系化合物を使用することができる。ジチオカルバミン酸系としては、たとえばエチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸系化合物などを使用することができる。アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系としては、たとえばアセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド−アンモニア反応物などのアルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系化合物などを使用することができる。イミダゾリン系としては、たとえば２−メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系化合物などを使用することができる。キサンテート系としては、たとえばジブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテート系化合物などを使用することができる。これらの加硫促進剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   Vulcanization accelerators include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde-ammonia, imidazoline, or xanthate vulcanization accelerators. Those containing at least one of them can be used. As the sulfenamide-based compound, for example, a sulfenamide-based compound such as CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide) can be used. As a thiazole type, for example, a thiazole type compound such as MBT (2-mercaptobenzothiazole) can be used. As the thiuram-based compound, for example, a thiuram-based compound such as TMTD (tetramethylthiuram disulfide) can be used. As the thiourea series, for example, thiourea compounds such as thiacarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diortolylthiourea and the like can be used. As the guanidine-based compound, for example, a guanidine-based compound such as diphenylguanidine can be used. Examples of the dithiocarbamic acid-based compound include dithiocarbamic acid-based compounds such as zinc ethylphenyldithiocarbamate and zinc butylphenyldithiocarbamate. As the aldehyde-amine system or aldehyde-ammonia system, for example, an aldehyde-amine system such as an acetaldehyde-aniline reaction product, butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, an acetaldehyde-ammonia reaction product, or an aldehyde-ammonia system compound is used. can do. As the imidazoline-based compound, for example, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline can be used. As the xanthate type, for example, a xanthate type compound such as zinc dibutylxanthate can be used. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more.

加硫促進助剤としては、たとえば酸化亜鉛、ステアリン酸などを使用できる。
老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系、カルバミン酸金属塩などを適宜選択して使用することができる。 As the vulcanization acceleration aid, for example, zinc oxide, stearic acid and the like can be used.
As the anti-aging agent, amine-based, phenol-based, imidazole-based, carbamic acid metal salts, and the like can be appropriately selected and used.

アロマオイルとしては、プロセスオイル、植物油脂、またはこれらの混合物、などを例示できる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどを例示できる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、サフラワー油、桐油、などを例示できる。   Examples of the aroma oil include process oil, vegetable oil and fat, or a mixture thereof. Examples of the process oil include paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil. Vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice bran oil, beet flower oil, sesame oil, Examples include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, cocoon oil, jojoba oil, macadamia nut oil, safflower oil, tung oil, and the like.

＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、本発明所定のタイヤ用ゴム組成物を用いて得られるトレッド部、特にキャップトレッド部を備えるため、ウェットグリップ性能が高い。 <Tire>
Since the tire according to the present invention includes a tread portion obtained by using the rubber composition for tire according to the present invention, particularly a cap tread portion, the wet grip performance is high.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these.

＜実施例１〜２、比較例１〜４および参考例＞
表１に示す配合処方に従い、神戸製鋼所（株）製１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤を除く配合成分を充填率が６５％になるように充填し、回転数７７ｒｐｍで１６０℃に到達するまで混練りした。ついで、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を表１に示す配合量で加えてトレッド用のタイヤ用ゴム組成物を製造した。これを、２層押出しして、トレッド部が該タイヤ用ゴム組成物で形成された１９５／６５Ｒ４２０サイズのモーターサイクル用タイヤを成形し加硫した。 <Examples 1-2, Comparative Examples 1-4 and Reference Examples >
In accordance with the formulation shown in Table 1, using a 1.7L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel Co., Ltd., the components other than sulfur and the vulcanization accelerator were filled so that the filling rate was 65%, and the rotational speed was 77 rpm. And kneaded until reaching 160 ° C. Subsequently, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded material in the compounding amounts shown in Table 1 to produce a tire rubber composition for a tread. This was extruded into two layers, and a 195 / 65R420 size motorcycle tire having a tread portion formed of the tire rubber composition was molded and vulcanized.

（ウェットグリップ指数の測定方法）
上述のようにして製造されたウェットグリップ指数については１週約６ｋｍのサーキットを５周実走行した際の官能評価により判定した。数値の大きいほど良好であることを示す。 (Measurement method of wet grip index)
The wet grip index manufactured as described above was determined by sensory evaluation when the circuit of about 6 km per week was actually run for five laps. It shows that it is so favorable that a numerical value is large.

（加工性指数）
８０℃に温度設定したロールにゴムを巻きつかせ、シート状に切り出す際の粘着の強さを官能評価により判定した。数値が大きいほど粘着が弱く加工しやすいことを示す。 (Processability index)
Rubber was wound around a roll set at a temperature of 80 ° C., and the strength of adhesion at the time of cutting into a sheet was determined by sensory evaluation. Larger values indicate weaker adhesion and easier processing.

注１：スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）は、３９質量％スチレン含有ＳＢＲ（油分：５０質量部油）旭化成（株）製の「タフデン４３５０」である。
注２：カーボンブラックは、三菱化学（株）製の「ダイヤブラックＡ（Ｎ１１０）」である。
注３：シリカは、日本シリカ工業（株）製の「ニプシルＶＮ３」である。
注４：アロマオイルはジャパンエナジー（株）製の「Ｘ−１４０」である。
注５：レジン（１）は、試作品（テルペン系樹脂、９０℃粘度：１０Ｐａ・ｓ）である。
注６：レジン（２）は、試作品（テルペン系樹脂、９０℃粘度：３０Ｐａ・ｓ）である。
注７：レジン（３）は、試作品（テルペン系樹脂、９０℃粘度：９０Ｐａ・ｓ）である。
注８：レジン（４）は、試作品（テルペン系樹脂、９０℃粘度：１７０Ｐａ・ｓ）である。
注９：カップリング剤は、デグッサ製の「Ｓｉ２６６」である。
注１０：ステアリン酸は、日本油脂（株）製の「ステアリン酸桐」である。
注１１：酸化亜鉛は、三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種である。
注１２：イオウは、鶴見化学（株）製の「粉末硫黄」である。
注１３：加硫促進剤ＣＢＳは、大内新興化学工業（株）製の「ノクセラーＣＺ」である。
注１４：加硫促進剤ＤＰＧは、大内新興化学工業（株）製の「ノクセラーＤ」である。
注１５：表１中に記載はないが、老化防止剤６ＰＰＤとしてフレキシス製の「サントフレックス１３」を配合した。 Note 1: Styrene-butadiene rubber (SBR) is “Toughden 4350” manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., SBR containing 39% by mass of styrene (oil content: 50 parts by mass oil).
Note 2: Carbon black is “Diamond Black A (N110)” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
Note 3: Silica is “Nipsil VN3” manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.
Note 4: Aroma oil is “X-140” manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Note 5: Resin (1) is a prototype (terpene resin, 90 ° C. viscosity: 10 Pa · s).
Note 6: Resin (2) is a prototype (terpene resin, 90 ° C. viscosity: 30 Pa · s).
Note 7: Resin (3) is a prototype (terpene resin, 90 ° C. viscosity: 90 Pa · s).
Note 8: Resin (4) is a prototype (terpene resin, 90 ° C. viscosity: 170 Pa · s).
Note 9: The coupling agent is “Si266” manufactured by Degussa.
Note 10: Stearic acid is “Tear stearate” manufactured by NOF Corporation.
Note 11: Zinc oxide is two types of zinc oxide manufactured by Mitsui Metal Mining Co., Ltd.
Note 12: Sulfur is “powder sulfur” manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.
Note 13: The vulcanization accelerator CBS is “Noxeller CZ” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Note 14: The vulcanization accelerator DPG is “Noxeller D” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Note 15: Although not described in Table 1, “Santflex 13” manufactured by Flexis was blended as an anti-aging agent 6PPD.

表１に示す結果から、本発明に係る実施例１〜２および参考例のタイヤ用ゴム組成物で形成されたタイヤは、ウェットグリップ性能が高く、かつ加工性が高かった。また、比較例１〜３におけるタイヤ用ゴム組成物で形成されたタイヤは、加工性は悪くないものの、ウェットグリップ性能が低いものであった。また、比較例４におけるタイヤ用ゴム組成物で形成されたタイヤは、ウェットグリップ性能は悪くないものの、加工性が悪いものであった。 From the results shown in Table 1, the tires formed from the rubber compositions for tires of Examples 1 and 2 and Reference Example according to the present invention had high wet grip performance and high workability. Moreover, although the tire formed with the rubber composition for tires in Comparative Examples 1 to 3 was not bad in workability, the wet grip performance was low. Further, the tire formed of the rubber composition for tires in Comparative Example 4 had poor workability, although the wet grip performance was not bad.

以上の結果から、本発明によれば、調整時における加工性が良好で、ウェットグリップ性能に優れたタイヤ用ゴム組成物およびタイヤが得られることが分かった。   From the above results, it was found that according to the present invention, a rubber composition for tires and a tire having good workability during adjustment and excellent wet grip performance can be obtained.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

本発明におけるタイヤ用ゴム組成物は、加工性が良好で、かつウェットグリップ性能が高い。したがって、該タイヤ用ゴム組成物は、高性能の乗用車や自動２輪車に使われる高性能タイヤや、競技車両用のレーシングタイヤなどに使用するタイヤに利用することができる。   The rubber composition for tires in the present invention has good processability and high wet grip performance. Therefore, the rubber composition for tires can be used for tires used for high-performance tires used for high-performance passenger cars and motorcycles, racing tires for competition vehicles, and the like.

Claims (3)

２３℃において液状で、かつ９０℃における粘度が９０〜１５０Ｐａ・ｓであるテルペン系樹脂を、
原料ゴム成分１００質量部に対して１０〜７０質量部配合してなるタイヤ用ゴム組成物。 A terpene resin that is liquid at 23 ° C. and has a viscosity at 90 ° C. of 90 to 150 Pa · s,
A tire rubber composition comprising 10 to 70 parts by mass of 100 parts by mass of a raw rubber component. 前記原料ゴム成分がスチレン−ブタジエンゴムである請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。   The tire rubber composition according to claim 1, wherein the raw rubber component is a styrene-butadiene rubber. 請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物でトレッド部が形成されるタイヤ。   A tire having a tread portion formed of the rubber composition for a tire according to claim 1.