JP5604220B2 - Textile treatment composition - Google Patents
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Description
本発明は繊維製品処理剤組成物に関する。 The present invention relates to a textile product treating agent composition.
特許文献１及び２には、洗剤や繊維処理剤、あるいは芳香剤などに応用できる、ケイ酸エステルを含有する水性組成物の技術が開示されている。また、特許文献３には、ｌｏｇＰが−２．０〜２．６の溶剤を含有する液体布地柔軟化組成物が開示されている。 Patent Documents 1 and 2 disclose the technology of an aqueous composition containing a silicate ester that can be applied to detergents, fiber treatment agents, fragrances, and the like. Patent Document 3 discloses a liquid fabric softening composition containing a solvent having a log P of -2.0 to 2.6.
近年、香りを楽しむ文化が広がってきており、各種用途、目的、製品に応じて香りが賦香されている。特に、一般家庭用途や個人用途などの生活全般に用いられる水性の洗浄剤、繊維処理剤、芳香剤などのほぼ全ての製品には香料が応用されている。しかしながら、これらの製品は、使用初期から使用終了時まで香りが一定であり、嗅覚の順応により臭いを感じなくなったり、いつも同じ香りが香ることに飽きるなどの感覚的な課題がある。よって、使用初期から使用終了時までの使用期間中において製品の香調を変化させるような技術が求められている。 In recent years, the culture of enjoying fragrance has spread, and fragrance is added according to various uses, purposes, and products. In particular, fragrances are applied to almost all products such as water-based cleaning agents, fiber treatment agents, and fragrances that are used in general life such as general household use and personal use. However, these products have a constant scent from the beginning of use to the end of use, and there are sensory issues such as odors not being felt due to adaptation of the sense of smell, and getting tired of always having the same scent. Therefore, there is a demand for a technique that changes the scent of the product during the use period from the initial use to the end of use.
一方、特許文献１及び２に記載される技術は、香料アルコールとケイ酸とのエステル化合物を用いて、これを徐々に加水分解させることにより、長期間にわたり香りを徐々に放出する徐放技術に関するものである。特に、特許文献２に記載の技術は、加水分解安定性に優れたケイ酸エステルを得ることを課題とするものであり、積極的にケイ酸エステルの加水分解を促進する技術は見られない。また、特許文献３に記載の技術は、種々のｌｏｇＰを有する溶剤を用いて、外観が透明又は半透明な液体布地柔軟化組成物を得るものであり、特定の総炭素数及びｌｏｇＰを有する溶剤を用いて、ケイ酸エステルの加水分解を制御する技術に関しては何ら示唆するものでない。 On the other hand, the techniques described in Patent Documents 1 and 2 relate to a sustained release technique that gradually releases a fragrance over a long period of time by using an ester compound of a perfume alcohol and silicic acid and gradually hydrolyzing it. Is. In particular, the technique described in Patent Document 2 has a problem of obtaining a silicate ester having excellent hydrolysis stability, and no technique for positively promoting the hydrolysis of the silicate ester is found. In addition, the technique described in Patent Document 3 is to obtain a liquid fabric softening composition having a transparent or translucent appearance using a solvent having various logPs, and a solvent having a specific total carbon number and logP. There is no suggestion regarding a technique for controlling the hydrolysis of silicate ester by using.
従って、本発明の課題は、水中でのケイ酸エステルの加水分解を制御する技術を開発し、かかる技術を応用することで、更に、ケイ酸エステルとは異なる香調を呈する香料と組み合わせることにより、初期使用時から使用終了時までの使用期間中において、該組成物から発せられる香りの香調が変化する繊維製品処理剤組成物を提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to develop a technology for controlling hydrolysis of silicate esters in water, and by applying such technology, further by combining with a fragrance exhibiting a different fragrance from silicate esters. An object of the present invention is to provide a fiber product treating agent composition in which the scent of a scent emitted from the composition changes during the period of use from the initial use to the end of use.
本発明者は、上記の課題に対し鋭意検討する過程において、特定の総炭素数及びｌｏｇＰを有する有機溶剤が、水中でのケイ酸エステルの加水分解を促進する効果を発現することを見出した。更に、かかる有機溶剤と、分子内に長鎖の炭化水素基を有するアミン化合物（あるいは、その酸塩若しくは４級化物）との量比を変化させることによって、水中でのケイ酸エステルの加水分解速度を制御し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventor has found that an organic solvent having a specific total number of carbon atoms and log P expresses an effect of promoting hydrolysis of a silicate ester in water in the process of earnestly studying the above problems. Furthermore, hydrolysis of the silicate ester in water can be achieved by changing the quantitative ratio between the organic solvent and an amine compound having a long-chain hydrocarbon group in the molecule (or its acid salt or quaternized product). The inventors have found that the speed can be controlled, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有する繊維製品処理剤組成物であって、該組成物中の（ａ）成分の含有量が０．１〜５質量％、（ｃ）成分の含有量が４〜２５質量％、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／１〜１／１５であり、該組成物の２５℃でのｐＨが２〜６である繊維製品処理剤組成物を提供する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるケイ酸エステル
（ｂ）成分：総炭素数が５〜１２であり、且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５である有機溶剤から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）成分：分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種
That is, the present invention is a fiber product treating agent composition containing the following component (a), component (b), component (c) and water, wherein the content of component (a) in the composition is 0. 0.1 to 5 mass%, the content of component (c) is 4 to 25 mass%, and the mass ratio of component (b) to component (c) is (b) component / (c) component = 1/1 to 1 / A fiber product treating agent composition having a pH of 2 to 6 at 25 ° C. is provided.
(A) Component: Silicate ester represented by the following general formula (1) (b) Component: selected from organic solvents having a total carbon number of 5 to 12 and log P of -0.2 to 1.5 At least one component (c): an amine compound having at least one hydrocarbon group having a total carbon number of 16 to 29 which may be separated by an ester group or an amide group in the molecule, an acid salt thereof, and a quaternary thereof At least one selected from chemicals
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ１、−ＯＲ２又は−ＯＲ３であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）３であり、Ｒ１は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ２は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ２を少なくとも１つ有する。〕 [Wherein, X is —OH, —R 1 , —OR 2, or —OR 3 , Y is X or —OSi (X) 3 , and R 1 represents a phenyl group, a hydroxyl group, or an alkoxy group as a substituent. has optionally also 1-22 good total carbon hydrocarbon radical, R 2 is the residue obtained by removing one hydroxyl group from fragrance alcohol, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, n and the average value It is a number from 0 to 15 shown. The plurality of X and Y may be the same or different, but have at least one —OR 2 in one molecule. ]
本発明はまた、更に（ｄ）成分として、ｌｏｇＰが３〜６の香料であり、組成物中の前記（ａ）成分が加水分解することで香る香調とは異なる香調を呈する香料を含有する請求項１記載の繊維製品処理剤組成物を提供する。 In addition, the present invention further includes, as component (d), a fragrance having a log P of 3 to 6, and a fragrance exhibiting a fragrance different from the fragrance that is scented by hydrolysis of component (a) in the composition A textile product treating agent composition according to claim 1 is provided.
本発明の繊維製品処理剤組成物によると、水中でのケイ酸エステルの加水分解を制御することができる。更に、ケイ酸エステルとは異なる香調を呈する香料と組み合わせることにより、初期使用時から使用終了時までの使用期間中において、該組成物から発せられる香りの香調を変化させることができる。 According to the textile product treating agent composition of the present invention, hydrolysis of a silicate ester in water can be controlled. Furthermore, by combining with a fragrance exhibiting a fragrance different from that of the silicate ester, the fragrance of the scent emitted from the composition can be changed during the use period from the initial use to the end of use.
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるケイ酸エステルである。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a silicate ester represented by the above general formula (1).
一般式（１）において、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ１、−ＯＲ２又は−ＯＲ３であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）３である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ２を少なくとも１つ有する。 In the general formula (1), X is —OH, —R 1 , —OR 2 or —OR 3 , and Y is X or —OSi (X) 3 . The plurality of X and Y may be the same or different, but have at least one —OR 2 in one molecule.
Ｒ１は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基を示すが、置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜１２の炭化水素基が好ましく、メチル基、エチル基、及びベンジル基から選ばれる基がより好ましく、メチル基、エチル基及びフェニル基が更に好ましい。 R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms in total which may have a phenyl group, a hydroxyl group or an alkoxy group as a substituent, but may have a phenyl group, a hydroxyl group or an alkoxy group as a substituent. A good hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms is preferred, a group selected from a methyl group, an ethyl group, and a benzyl group is more preferred, and a methyl group, an ethyl group, and a phenyl group are still more preferred.
−ＯＲ２に対応するＲ２ＯＨはｌｏｇＰが２〜５の香料アルコールである。具体的な香料アルコールとしては「香料と調香の基礎知識」、１２７〜１５４頁（産業図書株式会社、中島基貴編著、１９９６年５月３０日第２刷）に記載の化合物を用いることができる。各香料アルコールは、各種香調を有しており、本発明では「香料と調香の基礎知識」、３０〜３１頁に記載される表現を用いて香調を表すこととする。 R 2 OH corresponding to —OR 2 is a perfume alcohol having a log P of 2 to 5. As specific fragrance alcohols, compounds described in "Fundamental knowledge of fragrances and fragrances", pages 127 to 154 (edited by Sangyo Tosho Co., Ltd., edited by Motoki Nakajima, May 30, 1996, second edition) can be used. . Each fragrance alcohol has various fragrances, and in the present invention, the fragrance is expressed using expressions described in “Fundamental knowledge of fragrance and fragrance”, pages 30 to 31.
Ｒ２ＯＨの具体例としては、下記ｉ）〜iii）の香料アルコールが挙げられる。 Specific examples of R 2 OH include the following perfume alcohols i) to iii).
ｉ）ｌｏｇＰが２〜５の、飽和又は不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルコール
具体的には、ゲラニオール（フローラル調、２．８）、ネロール（フローラル調、２．８）、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール（フローラル調、３．０）、シトロネロール（フローラル調、３．３）、ロジノール（フローラル調、３．３）、９−デセノール（フローラル調、３．５）、テトラヒドロリナロール（フローラル調、３．５）、４−メチル−３−デセン−５−オール（フローラル調、３．７）、テトラヒドロゲラニオール（フローラル調、３．７）等が挙げられる。ここで、（ ）内は、（香調、ｌｏｇＰ値）である。
i) Saturated or unsaturated linear or branched alcohol having a log P of 2 to 5, specifically, geraniol (floral tone, 2.8), nerol (floral tone, 2.8), 2,6- Dimethyl-2-heptanol (floral tone, 3.0), citronellol (floral tone, 3.3), rosinol (floral tone, 3.3), 9-decenol (floral tone, 3.5), tetrahydrolinalool (floral) Tone, 3.5), 4-methyl-3-decen-5-ol (floral tone, 3.7), tetrahydrogeraniol (floral tone, 3.7) and the like. Here, the inside of () is (incense tone, logP value).
ii）ｌｏｇＰが２〜５の、芳香族アルコール
具体的には、ジメチルベンジルカルビノール（フローラル調、３．０）、フェニルエチルメチルエチルカルビノール（フローラル調、３．０）、３−メチル−５−フェニルペンタノール（フローラル調、３．２）、３−メチル−５−フェニルペンタノール（フローラル調、３．２）、チモール（アロマティック調、３．４）、等が挙げられる。
ii) Aromatic alcohol having a log P of 2 to 5 Specifically, dimethylbenzyl carbinol (floral tone, 3.0), phenylethylmethylethyl carbinol (floral tone, 3.0), 3-methyl-5 -Phenylpentanol (floral tone, 3.2), 3-methyl-5-phenylpentanol (floral tone, 3.2), thymol (aromatic tone, 3.4), and the like.
iii）ｌｏｇＰが２〜５の、飽和又は不飽和の環式アルコール
具体的には、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（ウッディ調、３．１）、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（ミンティー調、３．１）、ｌ−メントール（ミンティー調、３．２）、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール（グリーンフローラル調、３．３）、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール（フローラル調、３．６）、サンタロール（ウッディー調、３．９）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテンー１−オール（ウッディー調、３．９）ベチベロール（ウッディー調、４．２）、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール（ウッディーアンバー調、５．９）、等が挙げられる。
iii) Saturated or unsaturated cyclic alcohol having a log P of 2 to 5 Specifically, p-tert-butylcyclohexanol (woody tone, 3.1), o-tert-butylcyclohexanol (minty tone, 3 .1), l-menthol (minty tone, 3.2), 4-isopropylcyclohexyl methanol (green floral tone, 3.3), 1- (4-isopropylcyclohexyl) ethanol (floral tone, 3.6), Santa Roll (woody tone, 3.9), 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol (woody tone, 3.9) vetiverol ( Woody tone, 4.2), 1- (2,2,6-trimethylcyclohexyl) -3-hexanol (woody amber tone, 5. 9), and the like.
本発明では、（ａ）成分が適度に加水分解する観点から、対応するＲ２ＯＨとして、ｌｏｇＰが２．８〜４．５の香料アルコールが好ましく、ｌｏｇＰが２．８〜４．０の香料アルコールがより好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of moderately hydrolyzing the component (a), the corresponding R 2 OH is preferably a fragrance alcohol having a log P of 2.8 to 4.5, and a fragrance having a log P of 2.8 to 4.0. Alcohol is more preferred.
上記一般式（１）においてｎは平均値を示す０〜１５の数であり、ｎ＝０の化合物が好適である。この場合、４個のＸのうち２〜４個が−ＯＲ２であり、残りが−Ｒ１又は−ＯＲ３である化合物が好適である。さらに、４個のＸのうち３又は４個が−ＯＲ２であり、残りが−Ｒ１又は−ＯＲ３である化合物がより好適である。 In the said General formula (1), n is the number of 0-15 which shows an average value, and the compound of n = 0 is suitable. In this case, a compound in which 2 to 4 of the four Xs are —OR 2 and the remaining is —R 1 or —OR 3 is preferable. Further, a compound in which 3 or 4 of 4 Xs are —OR 2 and the rest is —R 1 or —OR 3 is more preferable.
ｎが０の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物を主成分として含有するケイ酸エステルが挙げられる。本願の効果をより享受できる点で、下記式（１−１）で表される化合物を主成分として含有するケイ酸エステルが好ましい。なお、本明細書において「主成分」とは、５５質量％以上にて存在する成分をいう。 Preferred compounds when n is 0 include silicate esters containing as a main component a compound represented by the following formula (1-1) or (1-2). A silicate ester containing a compound represented by the following formula (1-1) as a main component is preferable in that the effect of the present application can be further enjoyed. In the present specification, “main component” refers to a component present at 55% by mass or more.
一般式（１）において、ｎが１〜１５の場合、好ましいケイ酸エステルとしては、下記式（１−３）又は（１−４）で表される化合物が挙げられる。本願の効果をより享受できる観点から、下記式（１−３）で表される化合物が特に好ましい。 In the general formula (1), when n is 1 to 15, preferred silicate esters include compounds represented by the following formula (1-3) or (1-4). The compound represented by the following formula (1-3) is particularly preferable from the viewpoint that the effects of the present application can be further enjoyed.
ここで、ｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対する１−オクタノール／水分配係数Ｐの対数ｌｏｇＰの形で示される。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc.（Daylight CIS）等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。 Here, log P is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol. 1-octanol / water partition coefficient P is a distribution equilibrium when a trace amount of compound is dissolved as a solute in a two-liquid solvent of 1-octanol and water, and is a ratio of the equilibrium concentration of the compound in each solvent. It is shown in the form of logarithmic log P of 1-octanol / water partition coefficient P for base 10. Log P values of many compounds are reported, and many values are listed in databases available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), etc., and can be referred to. When there is no measured log P value, it is most convenient to calculate with the program “CLOGP” available from Daylight CIS.
このプログラムは、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（ＣＬＯＧＰ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｎｕａｌ Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ，Ｖｅｒｓｉｏｎ １，Ｍａｒｃｈ １９９４ｌｏｇＰ値）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、プログラムCLOGP v4.34により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。 This program outputs the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by Hansch, Leo's fragment approach. The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (CLOGP Reference Manual Daylight Software 4.34, Albert Leo, David Weininger, Version 1, March 1994 log P value). Since this ClogP value is currently the most general and reliable estimate, it can be used in place of the actual logP value when selecting a compound. In the present invention, the ClogP value calculated by the program CLOGP v4.34 was used.
一般式（１）で表されるケイ酸エステルは、アルコキシシラン類と香料アルコールとのエステル交換反応で合成されたケイ酸エステル、あるいはハロゲン化シラン類と香料アルコールとのエステル化反応で合成されたケイ酸エステルを用いることができる。 The silicic acid ester represented by the general formula (1) was synthesized by an esterification reaction of a silicic acid ester synthesized by an alkoxysilane and a perfume alcohol, or a halogenated silane and a perfume alcohol. Silicate esters can be used.
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、総炭素数が５〜１２であり且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５の有機溶剤である。ここでｌｏｇＰとは、（ａ）成分に関し先に述べたｌｏｇＰと同じ意味を示す。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is an organic solvent having a total carbon number of 5 to 12 and log P of -0.2 to 1.5. Here, logP has the same meaning as logP described above with respect to component (a).
かかる（ｂ）成分は、（ａ）成分の加水分解を促進する効果を発現し、更に、かかる（ｂ）成分と後述する（ｃ）成分との量比を変化させることにより、水中での（ａ）成分の加水分解を制御することができる。 This (b) component expresses the effect which accelerates | stimulates the hydrolysis of (a) component, Furthermore, by changing the quantitative ratio of this (b) component and (c) component mentioned later, a) The hydrolysis of the component can be controlled.
このような（ｂ）成分の作用機構に関しては必ずしも定かではないものの、本出願人は以下のように考察している。即ち、疎水性である（ａ）成分は、水中において、長鎖の炭化水素基を分子内に有する（ｃ）成分が形成する会合体中に、水中よりも多い割合で分配されているものと考えられる（それ故、（ａ）成分は水との接触頻度が減少し、加水分解を受け難くなっているものと考えられる）。一方、特定の総炭素数及びｌｏｇＰを有する（ｂ）成分と水とが混合した媒質は、（ａ）成分及び（ｃ）成分の分散媒として作用し、水よりも疎水性の高い媒質となることで、（ａ）成分の水中への分配を促し、（ａ）成分と水との接触の機会を増やすことで、（ａ）成分の加水分解を促進するものと推定している。 Although the action mechanism of the component (b) is not necessarily clear, the present applicant considers as follows. That is, the hydrophobic component (a) is distributed in water in a larger proportion in water in the aggregate formed by the component (c) having a long-chain hydrocarbon group in the molecule. (Therefore, it is considered that the component (a) is less susceptible to hydrolysis due to a decrease in the frequency of contact with water). On the other hand, the medium in which the component (b) having a specific total carbon number and logP and water are mixed acts as a dispersion medium for the component (a) and the component (c), and becomes a medium having higher hydrophobicity than water. Therefore, it is presumed that the hydrolysis of the component (a) is promoted by promoting the distribution of the component (a) into water and increasing the chance of contact between the component (a) and water.
ここで、エタノールのような炭素数５未満の有機溶剤では、親水性が高い為に、水と混合した媒質の疎水性が高くならず、本発明の効果が得られないものと考えている。また、総炭素数が１２より大きい有機溶剤では、本願記載の効果は変わらず、総炭素数が大きくなることにより、化合物の融点や水への溶解性又は分散性が悪くなり、使い勝手が悪くなる。本発明の効果をより享受できる観点から、（ｂ）成分の総炭素数は、６〜１０が好ましく、６〜９が更に好ましい。 Here, it is considered that the organic solvent having less than 5 carbon atoms such as ethanol has high hydrophilicity, so that the hydrophobicity of the medium mixed with water does not increase and the effect of the present invention cannot be obtained. In addition, in the organic solvent having a total carbon number greater than 12, the effects described in the present application are not changed, and the total carbon number is increased, so that the melting point of the compound and the solubility or dispersibility in water are deteriorated and the usability is deteriorated. . From the viewpoint of enjoying the effects of the present invention more, the total carbon number of the component (b) is preferably 6 to 10, and more preferably 6 to 9.
また、ｌｏｇＰが−０．２より低い有機溶剤では、水を疎水化しにくくなり、（ａ）成分が水中に分配されにくくなっていると考えている。またｌｏｇＰが１．５より大きい有機溶剤では、逆に（ａ）成分と水との接触を阻害し、加水分解性が低くなっているものと考えている。（ａ）成分を適度に加水分解させる観点から、（ｂ）成分のｌｏｇＰは、−０．１〜１が好ましく、−０．１〜０．９が更に好ましく、−０．０７〜０．８が特に好ましい。 Further, it is considered that an organic solvent having a log P lower than −0.2 makes it difficult to hydrophobize water, and the component (a) is difficult to be distributed in water. On the other hand, it is considered that an organic solvent having a log P of greater than 1.5 inhibits the contact between the component (a) and water, resulting in low hydrolyzability. From the viewpoint of appropriately hydrolyzing the component (a), the log P of the component (b) is preferably −0.1 to 1, more preferably −0.1 to 0.9, and −0.07 to 0.8. Is particularly preferred.
（ｂ） 成分の有機溶剤としては、分子内に水酸基を２個有する炭素数６〜８の炭化水素化合物、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を有する総炭素数６〜１２の化合物、及び総炭素数６〜１２のアルキルグリセリルエーテルから選ばれる化合物であって、且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５の化合物が好ましい。 (B) As an organic solvent of a component, a C6-C8 hydrocarbon compound having two hydroxyl groups in the molecule, a C6-C12 compound having a C2-C4 oxyalkylene group, and a total A compound selected from alkyl glyceryl ethers having 6 to 12 carbon atoms and having a log P of -0.2 to 1.5 is preferable.
特に制限されないが、具体例としては、１，６−ヘキサンジオール（−０．１１）、ヘキシレングリコール（−０．０２）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（−０．０６４）、ｎ−ペンチルモノグリセリルエーテル（０．５４）、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル（０．５６）、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（０．９１）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（０．９９）、ベンジルアルコール（１．１）、ｎ−ヘキシルグリセリルエーテル（１．１）、２−フェノキシエタノール（１．１）、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル（１．２）、１，９−ノナンジオール（１．５）、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（１．５）等が挙げられる。ここで、（ ）内の数字はｌｏｇＰである。 Specific examples include, but are not limited to, 1,6-hexanediol (−0.11), hexylene glycol (−0.02), dipropylene glycol monomethyl ether (−0.064), and n-pentyl monoglyceryl. Ether (0.54), diethylene glycol mono-t-butyl ether (0.56), propylene glycol mono-n-butyl ether (0.91), dipropylene glycol monopropyl ether (0.99), benzyl alcohol (1.1 ), N-hexyl glyceryl ether (1.1), 2-phenoxyethanol (1.1), diethylene glycol-2-ethylhexyl ether (1.2), 1,9-nonanediol (1.5), dipropylene glycol mono -N-butyl ether (1.5) etc. are mentioned. Here, the number in () is logP.
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種であり、好ましくは分子内にエステル基又はアミド基で分断された総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種である。
<(C) component>
The component (c) of the present invention comprises an amine compound having at least one hydrocarbon group having 16 to 29 carbon atoms in total, which may be interrupted by an ester group or an amide group, an acid salt thereof, and a quaternary thereof. An amine compound having at least one hydrocarbon group having a total carbon number of 16 to 29 divided by an ester group or an amide group in the molecule, an acid salt thereof, and a quaternary thereof. At least one selected from the group of compounds.
（ｃ）成分は、水中での（ａ）成分の加水分解を抑制する効果を発現する。 (C) A component expresses the effect which suppresses hydrolysis of the (a) component in water.
（ｃ）成分としては、好ましくは、下記一般式（２）で表される第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好適である。 As the component (c), it is preferable to use at least one selected from a tertiary amine represented by the following general formula (2), an acid salt thereof or a quaternized product thereof.
一般式（１）で表されるアミン化合物は、下記一般式（３）で表されるアミン（ｃ１）と、炭素数１４〜２６の脂肪酸又は脂肪酸低級アルキル（アルキル基の炭素数１〜３）エステル（ｃ２）とを、エステル化反応、アミド化反応、又はエステル交換反応させて得ることができる。また、その酸中和物は、無機酸若しくは有機酸を用いてさらに中和反応させることにより、また、その４級化物は、アルキル化剤を用いてさらに４級化反応させることにより得ることができる。 The amine compound represented by the general formula (1) includes an amine (c1) represented by the following general formula (3), a fatty acid having 14 to 26 carbon atoms, or a fatty acid lower alkyl (alkyl group having 1 to 3 carbon atoms). The ester (c2) can be obtained by esterification, amidation, or transesterification. The acid neutralized product can be obtained by further neutralizing with an inorganic acid or organic acid, and the quaternized product can be obtained by further quaternizing with an alkylating agent. it can.
一般式（３）で表される化合物の好ましい具体例としては、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミンが挙げられる。 Preferable specific examples of the compound represented by the general formula (3) include N-methylethanolamine, triethanolamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -N- (3-aminopropyl) amine, N, N-dimethyl-N- (2-hydroxyethyl) amine, N, N-dimethyl-N- (3-aminopropyl) amine may be mentioned.
（ｃ）成分の製造に用いられる上記（ｃ２）成分に関しては、種々の炭素数範囲及び飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸のモル比率を有する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを得るために、通常油脂便覧等で知られているような脂肪酸を用いるだけでは達成できない場合は、不飽和結合への水素添加反応、不飽和結合の異性化反応、または蒸留操作、ボトムカット、トップカットによるアルキル鎖長の調整、あるいは複数の脂肪酸の混合により得ることができる。 Regarding the component (c2) used for the production of the component (c), in order to obtain a fatty acid or a fatty acid lower alkyl ester having various carbon number ranges and a saturated fatty acid / unsaturated fatty acid molar ratio, it is usually used in an oil and fat manual. If it is not possible to achieve by using only known fatty acids, hydrogenation reaction to unsaturated bond, isomerization reaction of unsaturated bond, or distillation operation, adjustment of alkyl chain length by bottom cut, top cut, or It can be obtained by mixing a plurality of fatty acids.
（ｃ２）成分の具体例としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の飽和もしくは不飽和脂肪酸又はその低級アルキルエステル；牛脂、豚脂、パーム油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、ヒマワリ油、オリーブ油等の天然油脂を分解・精製して得られる脂肪酸又はその低級アルキルエステル（好ましくはメチルエステル又はエチルエステル）；並びにこれらの硬化脂肪酸、部分硬化脂肪酸又はそれらの低級アルキルエステル（好ましくはメチルエステル又はエチルエステル）等を挙げることができる。 Specific examples of the component (c2) include saturated or unsaturated fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, or lower alkyl esters thereof; beef tallow, lard, palm oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower Fatty acids obtained by decomposing and refining natural oils such as oil, sunflower oil and olive oil, or lower alkyl esters thereof (preferably methyl esters or ethyl esters); and these hardened fatty acids, partially hardened fatty acids or lower alkyl esters thereof ( Preferable examples include methyl ester or ethyl ester.
（ｃ２）成分としては、好ましくは炭素数１６〜２６、より好ましくは炭素数１６〜２０の脂肪酸又はその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜３）が好適であり、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。本発明において、（ｃ２）成分は、不飽和基を有する脂肪酸又はそれらの低級アルキルエステルを１０〜６０質量％含有する、炭素数１６〜２０の脂肪酸又はその低級アルキルエステルが好ましい。 The component (c2) is preferably a fatty acid having 16 to 26 carbon atoms, more preferably a fatty acid having 16 to 20 carbon atoms or a lower alkyl ester thereof (C1 to 3 carbon atoms of the alkyl group). A mixture of two or more can be used. In the present invention, the component (c2) is preferably a fatty acid having 16 to 20 carbon atoms or a lower alkyl ester thereof containing 10 to 60% by mass of a fatty acid having an unsaturated group or a lower alkyl ester thereof.
一般式（２）で表されるアミン化合物の中和に用いられる酸としては、無機酸及び有機酸が挙げられる。好ましい無機酸は、塩酸、硫酸であり、好ましい有機酸は炭素数１〜１０の１価又は多価のカルボン酸（例えば、グルコール酸、クエン酸など）、メチル硫酸、エチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）キシレンスルホン酸である。 Examples of the acid used for neutralization of the amine compound represented by the general formula (2) include inorganic acids and organic acids. Preferred inorganic acids are hydrochloric acid and sulfuric acid, and preferred organic acids are monovalent or polyvalent carboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms (for example, glycolic acid, citric acid, etc.), methyl sulfuric acid, ethyl sulfuric acid, p-toluene sulfone. Acid, (o-, m-, p-) xylene sulfonic acid.
一般式（２）で表されるアミン化合物の４級化に用いられるアルキル化剤としては、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が挙げられる。 Examples of the alkylating agent used for the quaternization of the amine compound represented by the general formula (2) include methyl chloride, dimethyl sulfate, and diethyl sulfate.
（ａ）成分が適度に加水分解する点から、（ｃ）成分は、上記一般式（２）で表される第３級アミンの４級化物が好ましい。 In view of the moderate hydrolysis of the component (a), the component (c) is preferably a quaternized product of a tertiary amine represented by the general formula (2).
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は、ｌｏｇＰが３〜６の香料であり、且つ前記（ａ）成分が加水分解することで香る香調とは異なる香調を呈する香料である。ここで、香調とは「香料と調香の基礎知識」、３０頁〜３１頁（産業図書株式会社、中島基貴編著、１９９６年５月３０日第２刷）に記載のように香料の香りの性格のことをいい、各香料成分は、下記１）〜１８）の１８種類の表現の香調に分類されるのが一般的である。
<(D) component>
(D) A component is a fragrance | flavor whose log P is 3-6, and is a fragrance | flavor which exhibits the fragrance | flavor different from the fragrance | flavor which fragrances because the said (a) component hydrolyzes. Here, the fragrance is the fragrance of the fragrance as described in “Fundamental knowledge of fragrance and fragrance”, pages 30 to 31 (Sangyo Tosho Co., Ltd., edited by Motoki Nakajima, second edition on May 30, 1996). In general, each fragrance component is classified into 18 kinds of expression fragrances of the following 1) to 18).
１）シトラス：柑橘の香調で、主にレモン、ライム、オレンジなどの柑橘系香 料に由来する、新鮮でさわやかな特徴。
２）アルデハイディック：短鎖脂肪族アルデヒドの匂いであり、優雅な女性的香調
３）グリーン：緑葉、葉、茎などを思わせる香調
４）フルーティ：ストロベリー、ピーチ、アップル、メロンなどの天然果実を思わせる香調
５）ミンティ：ペパーミント、スペアミントを思わせる香調
６）ハーバル：ラベンダー、セージ、ローズマリーなどのハーブや薬草的な香調
７）アロマティック：バジル、アニス、カモミールなどの香草様の香調
８）スパイシー： クローブ、シナモン、ナツメグ、ペッパーなどのピリッとした感じのスパイスの香調
９）フローラル：ローズ、ジャスミン、ミューゲ、バイオレットなどの花の甘く華やかな香調
１０）ウッディ：ベチバー、セダー、サンダルなどの木の匂いを思わせる香調
１１）アーシィ：パチュリなどのある種の天然香料に感じられる土臭い香調
１２）モッシィ：苔様の香調
１３）バルサミック：バルサム様の甘く、柔らかで暖かい香調
１４）ハニー：蜂蜜様の香調
１５）レザー：なめし皮の香調
１６）アニマリック：動物の分泌物や抽出物から合成された類似物質、または、これらに近似した匂いの植物の抽出物などに由来する動物くさい香調
１７）アンバー：天然のアンバーグリスそのものの香調だけでなく、調合したアンバーベースの香調も指す。主にラブダナム、ベンゾイン、バルサム類、サンダル、ベチバー、パチュリ、バニリン、クマリンなどの組み合わせに由来する、甘くて重厚な香調
１８） ムスキー：麝香鹿の雄の生殖腺の分泌物的な強い動物様の香調、あるいはそれに類似した匂いをもつ合成品に由来する、暖かみがあり、肉感的で艶っぽい香調。
1) Citrus: A citrus fragrance that is fresh and refreshing, mainly derived from citrus fragrances such as lemon, lime and orange.
2) Aldehydic: smell of short chain aliphatic aldehyde, elegant feminine incense 3) Green: incense reminiscent of green leaves, leaves, stems, etc. 4) Fruity: strawberry, peach, apple, melon, etc. Incense tone reminiscent of natural fruits 5) Minty: incense tone reminiscent of peppermint, spearmint 6) Herbal: herbal and herbal incense tone such as lavender, sage, rosemary 7) Aromatic: basil, anise, chamomile, etc. Herb-like incense 8) Spicy: Clove, cinnamon, nutmeg, pepper and other spicy incense 9) Floral: Rose, jasmine, muguet, violet, and other sweet flowers 10) Woody : Incense tone resembling the smell of trees such as vetiver, cedar, sandals, etc. 11) Earthy: such as patchouli Earthy odor like some natural fragrances 12) Mossy: Moss-like scent 13) Balsamic: Balsam-like sweet, soft and warm scent 14) Honey: Honey-like scent 15) Leather: Leather Incense tone 16) Animalic: Animal fragrant tone derived from similar substances synthesized from animal secretions and extracts, or plant extracts with odors similar to them 17) Amber: Natural Ambergris Not only the scent of itself, but also the amber-based scent of the blend. Sweet and heavy incense tone mainly derived from combinations of labdanum, benzoin, balsam, sandals, vetiver, patchouli, vanillin, coumarin, etc. 18) Mussky: A warm, sensual and glossy fragrance derived from a scented or synthetic product with a similar scent.
本発明は、繊維製品処理剤組成物の使用期間中において、該組成物そのものから発せられる香りの変化を楽しむ技術である。その変化がドラスティックであることが印象的であるため、（ｄ）成分の香料は、比較的衣類に残留しやすい香料が好ましく、特にｌｏｇＰが３．５以上５以下の香料が好ましい。ここでｌｏｇＰとは、前記（ａ）成分に関し先に述べたｌｏｇＰ値と同じ意味をしめす。 The present invention is a technique for enjoying a change in fragrance emitted from the composition itself during the period of use of the textile product treating agent composition. Since it is impressive that the change is drastic, the fragrance of component (d) is preferably a fragrance that is relatively easy to remain in clothing, and particularly preferably a fragrance having a log P of 3.5 to 5. Here, logP has the same meaning as the logP value described above for the component (a).
（ｄ）成分の好適な具体例としては、下記（１）〜（４）に示す香料が挙げられる。 (D) As a suitable specific example of a component, the fragrance | flavor shown to following (1)-(4) is mentioned.
（１）：ｌｏｇＰが３．５〜５、より好ましくはｌｏｇＰが４〜４．５の炭化水素系香料
具体的には、ターピノレン（シトラス調、４．４）、リモネン（シトラス調、４．４）、ｐ−サイメン（シトラス調、４．１）、γ−ターピネン（シトラス、ハーバル調、４．４）、α−フェランドレン（シトラス、ペッパー調、４．４）が挙げられる。ここで、（ ）内は、（香調、ｌｏｇＰ値）である。
(1): A hydrocarbon-based fragrance having a log P of 3.5 to 5, more preferably a log P of 4 to 4.5. Specifically, terpinolene (citrus tone, 4.4), limonene (citrus tone, 4.4) ), P-cymene (citrus tone, 4.1), γ-terpinene (citrus, herbal tone, 4.4), α-ferrandrene (citrus, pepper tone, 4.4). Here, the inside of () is (incense tone, logP value).
（２）：ｌｏｇＰが３．５〜５．５、より好ましくはｌｏｇＰが４〜５のアルコール系香料
具体的には、サンダルマイソールコア（ウッディ調、３．９）、サンタロール（ウッディ調、３．９）、ネロリドール（フローラルグリーン調、４．６）、ファルネソール(フローラル調、４．８)、セドロール(ウッディ調、４．５)、パチュリアルコール(アーシィ調、５．０)が挙げられる。
(2): Alcohol-based fragrance having a log P of 3.5 to 5.5, more preferably a log P of 4 to 5 Specifically, sandal mysore core (woody tone, 3.9), Santa roll (woody tone, 3 .9), nerolidol (floral green tone, 4.6), farnesol (floral tone, 4.8), cedrol (woody tone, 4.5), patchouli alcohol (earthy tone, 5.0).
（３）：ｌｏｇＰが３．５〜５．５、より好ましくは４〜５のアルデヒド系香料又はケトン系香料
具体的には、アルデヒドＣ−１１（アルデハイディック調、４．１）、アミルシンナミックアルデヒド（フローラル調、４．３）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（フローラル調、４．９）、リリアール（フローラル調、３．９）、ｌ−カルボン（ミンティ調、３．７）、イオノンα（ウッディ調、３．７）、メチルイオノンα（ウッディ調、４．２）、メチルイオノンＧ（ウッディ調、４．０）が挙げられる。
(3): Aldehyde fragrance or ketone fragrance having a log P of 3.5 to 5.5, more preferably 4 to 5 Specifically, aldehyde C-11 (aldehydic tone, 4.1), amylcin Namic aldehyde (floral tone, 4.3), hexylcinnamic aldehyde (floral tone, 4.9), lyial (floral tone, 3.9), l-carvone (minty tone, 3.7), ionone α (woody) Tone, 3.7), methyl ionone α (woody tone, 4.2) and methyl ionone G (woody tone, 4.0).
（４）：ｌｏｇＰが３．５〜５．５、より好ましくはｌｏｇＰが４〜４．５のエステル系香料
具体的には、シトロネリルアセテート（フローラル調、４．２）、ゲラニルアセテート（フローラル調、３．７）、リナリルアセテート（ハーバル調、３．５）、ベンジルサリシレート（バルサミック調、４．２）、イソブチルサリシレート（フローラル調、３．９）が挙げられる。
(4): An ester-based fragrance having a log P of 3.5 to 5.5, more preferably a log P of 4 to 4.5. Specifically, citronellyl acetate (floral tone, 4.2), geranyl acetate (floral tone) 3.7), linalyl acetate (herbal tone, 3.5), benzyl salicylate (balsamic tone, 4.2), isobutyl salicylate (floral tone, 3.9).
中でも、（ｄ）成分としては、炭化水素系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料及びエステル系香料から選ばれる１種以上の香料が好適である。 Among these, as the component (d), one or more fragrances selected from hydrocarbon fragrances, aldehyde fragrances, ketone fragrances and ester fragrances are suitable.
本発明では、（ａ）成分が加水分解することで発生する香料アルコール（即ち、Ｒ２ＯＨ）とは異なる香調を呈する（ｄ）成分を用いる。例えば、Ｒ２ＯＨがゲラニオールなどのフローラル調の香調を呈する化合物であれば、（ｄ）成分としては、ベンジルサリシレートなどのバルサミック調の香調を呈する香料を選択することが好ましく、サンダルマイソールコアのような白檀様ウッディ調の香調を呈する香料を選択することも好ましく、リモネンのようなシトラス調の香調を呈する香料を選択することも好適である。 In the present invention, perfume alcohol generated by hydrolysis of component (a) (i.e., R 2 OH) using the component (d) exhibit different odor notes from. For example, if R 2 OH is a compound exhibiting a floral scent such as geraniol, it is preferable to select a fragrance exhibiting a balsamic scent such as benzyl salicylate as the component (d). It is also preferable to select a fragrance exhibiting sandalwood-like woody fragrance like a core, and it is also preferable to select a fragrance exhibiting citrus-like fragrance like limonene.
［繊維製品処理剤組成物］
繊維製品処理剤組成物中の（ａ）成分の含有量は０．１〜５質量％であり、香りの変化をより判りやすくする観点から、好ましくは０．１５〜３質量％、より好ましくは０．２〜２質量％である。繊維製品処理剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は４〜２５質量％であり、（ａ）成分の加水分解を適度に抑制する観点から、好ましくは４〜２４質量％、より好ましくは６〜２３質量％、更に好ましくは１０〜２２質量％である。（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比は（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／１〜１／１５であり、（ａ）成分の加水分解を適度に促進する観点から、好ましくは１／１〜１／１２、より好ましくは１／１．５〜１／１０である。（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ｂ）成分／（ｃ）成分）を大きくすることにより、（ａ）成分の加水分解性を高くすることが出来、逆に（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ｂ）成分／（ｃ）成分）を小さくすることで、加水分解性を低くすることが出来る。
[Fiber product treatment composition]
The content of the component (a) in the fiber product treating agent composition is 0.1 to 5% by mass, and preferably 0.15 to 3% by mass, more preferably from the viewpoint of making the change in fragrance easier to understand. It is 0.2-2 mass%. The content of the component (c) in the fiber product treating agent composition is 4 to 25% by mass, and preferably 4 to 24% by mass, more preferably from the viewpoint of moderately suppressing the hydrolysis of the component (a). It is 6-23 mass%, More preferably, it is 10-22 mass%. The mass ratio of the component (b) to the component (c) is (b) component / (c) component = 1/1 to 1/15, and preferably from the viewpoint of appropriately promoting the hydrolysis of the component (a). The ratio is 1/1 to 1/12, more preferably 1 / 1.5-1 to 1/10. By increasing the mass ratio of component (b) to component (c) (component (b) / component (c)), the hydrolyzability of component (a) can be increased. The hydrolyzability can be lowered by reducing the mass ratio of the component (c) and the component (c) (component (b) / component (c)).
また、繊維製品処理剤組成物中の（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ａ）成分／（ｃ）成分）は、（ａ）成分の加水分解を適度に制御する観点から、好ましくは１／２００〜１／２、より好ましくは１／１００〜１／１０である。（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ａ）成分／（ｃ）成分）を大きくすることにより、（ａ）成分の加水分解性を高くすることが出来、逆に（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ａ）成分／（ｃ）成分）を小さくすることで、加水分解性を低くすることが出来る。 Moreover, the mass ratio ((a) component / (c) component) of the component (a) and the component (c) in the fiber product treating agent composition is from the viewpoint of appropriately controlling the hydrolysis of the component (a). Preferably it is 1 / 200-1 / 2, More preferably, it is 1 / 100-1 / 10. By increasing the mass ratio of component (a) to component (c) (component (a) / component (c)), the hydrolyzability of component (a) can be increased. And the hydrolyzability can be lowered by reducing the mass ratio of the component (c) (component (a) / component (c)).
上記の範囲において各成分の量を調節することで、本発明の繊維製品処理剤組成物は、該組成物中における（ａ）成分の加水分解を制御することができる。 By adjusting the amount of each component in the above range, the fiber product treating agent composition of the present invention can control the hydrolysis of the component (a) in the composition.
本発明の繊維製品処理剤組成物は、更に（ｄ）成分を含有することにより、使用期間中において該組成物から発せられる香りの香調を変化させることができる。 The textile product treating agent composition of the present invention can change the scent of the scent emitted from the composition during the period of use by further containing the component (d).
繊維製品処理剤組成物中の（ｄ）成分の含有量は、使用期間中における該組成物の香調の変化をより判りやすくする観点から、好ましくは０．１〜４質量％、より好ましくは０．１５〜３．５質量％、更に好ましくは０．２〜３質量であることが好適であり、組成物中における（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比は（ａ）成分／（ｄ）成分＝５／１〜１／１０が好ましく、３／１〜１／８がより好ましい。 The content of the component (d) in the textile treatment agent composition is preferably 0.1 to 4% by mass, more preferably from the viewpoint of making the change in the fragrance of the composition easier to understand during the period of use. It is suitable that it is 0.15-3.5 mass%, More preferably, it is 0.2-3 mass, and mass ratio of (a) component in a composition and (d) component is (a) component / ( d) Component = 5/1 to 1/10 is preferable, and 3/1 to 1/8 is more preferable.
本発明の繊維製品処理剤組成物において、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分、並びに後述するその他成分を除く成分は水である。 In the textile product treating agent composition of the present invention, the component excluding the component (a), the component (b), the component (c) and the component (d), and other components described later is water.
本発明の繊維製品処理剤組成物の２５℃におけるｐＨは２〜６であり、安定性の観点から、好ましくは２〜５、より好ましくは２〜４．５であることが好適である。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。ここで、繊維製品処理剤組成物のｐＨは、ＪＩＳ Ｚ８８０２に準拠した測定方法で繊維製品処理剤組成物の原液のｐＨを２５℃で測定した値である。 The fiber product treating agent composition of the present invention has a pH of 2 to 6 at 25 ° C., and preferably 2 to 5 and more preferably 2 to 4.5 from the viewpoint of stability. Examples of the pH adjuster include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; organic acids such as polyvalent carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids; sodium hydroxide, potassium hydroxide, and ammonia. Here, the pH of the fiber product treating agent composition is a value obtained by measuring the pH of the stock solution of the fiber product treating agent composition at 25 ° C. by a measuring method based on JIS Z8802.
＜その他成分＞
本発明の繊維製品処理剤組成物は、保存安定性の観点又は本発明の効果を更に増強する観点から、非イオン界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕を好ましくは０．１〜８質量％、より好ましくは０．２〜６質量％含有することが好適である。（ｅ）成分としては、下記一般式（４）で表される非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
<Other ingredients>
The fiber product treating agent composition of the present invention is preferably 0.1 to 8 nonionic surfactant [hereinafter referred to as component (e)] from the viewpoint of storage stability or the viewpoint of further enhancing the effect of the present invention. It is suitable to contain by mass%, more preferably 0.2-6 mass%. The component (e) is preferably at least one selected from nonionic surfactants represented by the following general formula (4).
Ｒ41−Ｅ−〔（Ｒ42Ｏ）ａ−Ｒ43〕ｂ （４）
〔式中、Ｒ41は、炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６の炭化水素基（好ましくはアルキル基又はアルケニル基）である。Ｒ42は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ43は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ａは、２〜１００、好ましくは４〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは８〜５０の数を示す。Ｅは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｅが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合ｂは１であり、Ｅが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合ｂは２である。〕
R 41 -E-[(R 42 O) a -R 43 ] b (4)
[Wherein, R 41 is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 16 carbon atoms (preferably an alkyl group or an alkenyl group). R 42 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. R 43 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom. a represents a number of 2 to 100, preferably 4 to 80, more preferably 5 to 60, and particularly preferably 8 to 50. E is -O-, -COO-, -CON <or -N <, b is 1 when E is -O- or -COO-, and b is E when -CON <or -N <. Is 2. ]
本発明の効果を更に増強する観点から、一般式（４）において、Ｒ41は好ましくは炭素数８〜１６の炭化水素基、より好ましくは炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｅは好ましくは−Ｏ−であり、ａは好ましくは６〜１２であり、ｂは好ましくは１であることが好適である。 From the viewpoint of further enhancing the effect of the present invention, in the general formula (4), R 41 is preferably a hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and E is preferably Is —O—, a is preferably 6 to 12, and b is preferably 1.
本発明の繊維製品処理剤組成物は、その香調を適宜調節する観点から、本願の効果を妨げない範囲で、（ｄ）成分以外の香料を使用することができる。特に制限されるものではないが、ｌｏｇＰが１〜１．８の香料が好ましく、具体的には、シス−３−ヘキセノール（グリーン調、１．４）、ヒドロキシシトロネロール（フローラル調、１．５）ベンジルアルコール（フローラル調、１．１）、β―フェニルエチルアルコール（フローラル調、１．２）、シンナミックアルコール（スパイシー調、１．４）、γ−フェニルプロピルアルコール（フローラル調、１．７）、アニスアルコール（フローラル調、１．０）、スチラリルアルコール（フローラル調、１．４）等が挙げられる。ここで、（ ）内は（香調、ｌｏｇＰ）を示している。 The fiber product treating agent composition of the present invention can use a fragrance other than the component (d) as long as the effect of the present application is not hindered from the viewpoint of appropriately adjusting the fragrance tone. Although not particularly limited, a fragrance having a log P of 1 to 1.8 is preferable. Specifically, cis-3-hexenol (green tone, 1.4), hydroxycitronellol (floral tone, 1.5) Benzyl alcohol (floral tone, 1.1), β-phenylethyl alcohol (floral tone, 1.2), symmetric alcohol (spicy tone, 1.4), γ-phenylpropyl alcohol (floral tone, 1.7) , Anise alcohol (floral tone, 1.0), styryl alcohol (floral tone, 1.4), and the like. Here, the inside of () has shown (incense tone, logP).
本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記成分に加え、例えば、性能向上剤としての脂肪酸、安定化剤としての２価の無機陽イオン、ハイドロトロープ剤、染料、ゲル化防止剤、防腐剤、キレート化剤、酸化防止剤などを含有することができる。 In addition to the above components, the textile product treating agent composition of the present invention includes, for example, a fatty acid as a performance improver, a divalent inorganic cation as a stabilizer, a hydrotrope, a dye, an antigelling agent, and an antiseptic. , Chelating agents, antioxidants, and the like.
本発明の繊維製品処理剤組成物は、柔軟剤、賦香剤、糊剤、スタイルケア剤等に応用することができる。 The textile product treating agent composition of the present invention can be applied to softeners, flavoring agents, glues, style care agents and the like.
以下の実施例及び比較例において、「％」は、別途記載のない限り、「質量％」を意味する。 In the following examples and comparative examples, “%” means “% by mass” unless otherwise specified.
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
＜（ａ）成分＞
（ａ−１）：下記合成例１で得られたケイ酸エステル
（ａ−２）：下記合成例２で得られたケイ酸エステル
（ａ−３）：下記合成例３で得られたケイ酸エステル
（ａ−４）：下記合成例４で得られたケイ酸エステル
＜（ａ’）成分：（ａ）成分の比較化合物）
（ａ’−１）：下記合成例５で得られたケイ酸エステル
＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：１，６−ヘキサンジオール（総炭素数：６、ｌｏｇＰ＝−０．１１）
（ｂ−２）：ヘキシレングリコール（総炭素数：６、ｌｏｇＰ＝−０．０２）
（ｂ−３）：ジエチレングリコール−モノ−ｔ−ブチルエーテル（総炭素数：８、ｌｏｇＰ＝０．５６）
（ｂ−４）：２−フェノキシエタノール（総炭素数：８、ｌｏｇＰ＝１．２）
（ｂ−５）：１，９−ノナンジオール（総炭素数：９、ｌｏｇＰ＝１．５）
＜（ｂ’）成分：（ｂ）成分の比較化合物＞
（ｂ’−１）：イソプロパノール（総炭素数：３、ｌｏｇＰ＝０．０７４）
（ｂ’−２）：テトラエチレングリコール（総炭素数：８、ｌｏｇＰ＝−１．１８）
（ｂ’−３）：エチレングリコール−モノ−（２−エチルヘキシル）エーテル（総炭素数１０、ｌｏｇＰ＝２．８３）
＜（ｃ）成分＞
（ｃ−１）：下記合成例６で得られた化合物
（ｃ−２）：下記合成例７で得られた化合物
＜（ｃ’）成分：（ｃ）成分の比較化合物＞
（ｃ’−１）：Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド（アルキル基の組成はラウリル基とミリスチル基がラウリル基／ミリスチル基＝４０／６０（質量比）の割合で混合された基）
＜（ｄ）成分＞
（ｄ−１）：ベンジルサリシレート（ｌｏｇＰ＝４．２、バルサミック調）及びメチルイオノン−α（ｌｏｇＰ＝４．２、ウッディ調）をベンジルサリシレート／メチルイオノン−α＝９／１の質量比で混合した香料組成物。香調はバルサミック調をベースに、ウッディな香り。
（ｄ−２）：アルデヒドＣ−１１（ｌｏｇＰ＝４．１、アルデハイディック調）及びリモネン（ｌｏｇＰ＝４．４、シトラス調）をアルデヒドＣ−１１／リモネン＝１／９の質量比で混合した香料組成物。香調はシトラス調をベースにアルデハイディックな香り。
＜その他成分＞
・（ｅ）成分：非イオン性界面活性剤
（ｅ−１）：ポリオキシエチレン（平均８モル付加）デシルエーテル
（ｅ−２）：ポリオキシエチレン（平均２０モル付加）ラウリルエーテル
・塩化カルシウム
・イオン交換水
Each compounding component used in Examples and Comparative Examples is shown below.
<(A) component>
(A-1): Silicate ester obtained in Synthesis Example 1 below (a-2): Silicate ester obtained in Synthesis Example 2 below (a-3): Silicic acid obtained in Synthesis Example 3 below Ester (a-4): Silicate ester obtained in Synthesis Example 4 below (<a ′) component: Comparative compound of component (a))
(A′-1): Silicate ester obtained in Synthesis Example 5 below (component (b))
(B-1): 1,6-hexanediol (total carbon number: 6, log P = −0.11)
(B-2): Hexylene glycol (total carbon number: 6, log P = −0.02)
(B-3): Diethylene glycol-mono-t-butyl ether (total carbon number: 8, log P = 0.56)
(B-4): 2-phenoxyethanol (total carbon number: 8, log P = 1.2)
(B-5): 1,9-nonanediol (total carbon number: 9, log P = 1.5)
<(B ′) Component: Comparative Compound of (b) Component>
(B′-1): Isopropanol (total carbon number: 3, log P = 0.074)
(B′-2): Tetraethylene glycol (total carbon number: 8, log P = −1.18)
(B'-3): ethylene glycol-mono- (2-ethylhexyl) ether (total carbon number 10, log P = 2.83)
<(C) component>
(C-1): Compound obtained in Synthesis Example 6 below (c-2): Compound obtained in Synthesis Example 7 below <Component (c ′): Comparative compound of component (c)>
(C′-1): N, N-dialkyl-N, N-dimethylammonium chloride (the composition of the alkyl group is such that lauryl group and myristyl group are mixed in a ratio of lauryl group / myristyl group = 40/60 (mass ratio)). Group)
<(D) component>
(D-1): benzyl salicylate (log P = 4.2, balsamic tone) and methyl ionone-α (log P = 4.2, woody tone) were mixed at a mass ratio of benzyl salicylate / methyl ionone-α = 9/1. Perfume composition. The scent is based on a balsamic tone and has a woody scent.
(D-2): Aldehyde C-11 (log P = 4.1, aldehydic tone) and limonene (log P = 4.4, citrus tone) were mixed at a mass ratio of aldehyde C-11 / limonene = 1/9. Perfume composition. The incense tone is an aldehydic scent based on citrus.
<Other ingredients>
Component (e): Nonionic surfactant (e-1): Polyoxyethylene (average 8 mol addition) decyl ether (e-2): Polyoxyethylene (average 20 mol addition) lauryl ether Calcium chloride Ion exchange water
合成例１：ケイ酸エステル（（ａ−１）成分）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２７．０８ｇ（０．１３ｍｏｌ）、ゲラニオール７２．３０ｇ（０．４７ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却を開始し、減圧を解除した。２５℃で大気圧下（１０２５ｍＰａ）になった後、濾過を行いケイ酸エステル（（ａ−１）成分）を含む７７ｇの黄色油状物を得た。
Synthesis Example 1: Synthesis of silicate ester (component (a-1)) In a 200 mL four-necked flask, 27.08 g (0.13 mol) of tetraethoxysilane, 72.30 g (0.47 mol) of geraniol, 2.8% Sodium methoxide methanol solution 0.485mL was put, and it stirred at 110-120 degreeC for 2 hours, distilling ethanol under nitrogen stream. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually lowered to 8 kPa, and the mixture was further stirred at 117 to 120 ° C. for 4 hours while distilling ethanol. After 4 hours, cooling was started and the vacuum was released. After becoming atmospheric pressure (1025 mPa) at 25 ° C., filtration was performed to obtain 77 g of a yellow oily substance containing a silicate ester (component (a-1)).
合成例２：ケイ酸エステル（（ａ−２）成分）の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１８．７８ｇ（０．０９ｍｏｌ）、サンダルマイソールコア（２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）６３．０ｇ（０．３２４ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．６３５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１０９〜１１０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却を開始し、減圧を解除した後、濾過を行いケイ酸エステル（（ａ−２）成分）７５ｇを得た。
Synthesis Example 2: Synthesis of Silicic Acid Ester (Component (a-2)) In a 100 mL four-necked flask, 18.78 g (0.09 mol) of tetraethoxysilane, sandal mysole core (2-methyl-4- (2,2) , 3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol) 63.0 g (0.324 mol), 0.635 mL of 2.8% sodium methoxide methanol solution was added, and ethanol was added under a nitrogen stream. Was stirred at 109-110 ° C. for 2 hours. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually lowered to 8 kPa, and the mixture was further stirred at 117 to 120 ° C. for 3 hours while distilling ethanol. After 3 hours, cooling was started and the reduced pressure was released, followed by filtration to obtain 75 g of a silicate ester (component (a-2)).
合成例３：ケイ酸エステル（（ａ−３）成分）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにメチルトリエトキシシラン２７．２４ｇ（０．２０ｍｏｌ）、ゲラニオール８７．９ｇ（０．５７ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．１０８ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１５℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１８〜１２１℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却を開始し、減圧を解除した。２５℃で大気圧下になった後、濾過を行いケイ酸エステル（（ａ−３）成分）を含む１０３ｇの黄色油状物を得た。
Synthesis Example 3 Synthesis of Silicate Ester (Component (a-3)) In a 200 mL four-necked flask, 27.24 g (0.20 mol) of methyltriethoxysilane, 87.9 g (0.57 mol) of geraniol, 2.8 A 0.108 mL of a% sodium methoxide methanol solution was added, and the mixture was stirred at 115 ° C. for 2 hours while distilling ethanol under a nitrogen stream. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually lowered to 8 kPa, and the mixture was further stirred at 118 to 121 ° C. for 3 hours while distilling ethanol. After 3 hours, cooling was started and the vacuum was released. After becoming atmospheric pressure at 25 ° C., filtration was performed to obtain 103 g of a yellow oily substance containing a silicate ester (component (a-3)).
合成例４：ケイ酸エステル（（ａ−４）成分）の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン７２．９６ｇと水酸化カリウム０．２４ｇ、イオン交換水０．４ｍＬを入れ、窒素気流下１２０〜１２５℃、３３ｋＰａ〜１０１ｋＰａ（常圧）で約３７時間反応を行った。この間イオン交換水を０．４ｍＬ追加した。反応後、３３ｋＰａで更に２時間反応させた後、冷却、濾過を行い、６７．２９ｇのエトキシシランの縮合物を淡黄色液体として得た。
次いで、１００ｍＬの四つ口フラスコに先のテトラエトキシシラン縮合物２５．００ｇとゲラニオール６２．９５ｇ、４．８％水酸化ナトリウム水溶液０．１７ｇを入れ、エタノールを留出させながら９７〜１２１℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１８〜１２１℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン（一般式（１−３）において、ｍ＝５（平均）の化合物）を主成分として含む６５．３６ｇの淡黄色油状物として得た。
Synthesis Example 4: Synthesis of Silicate Ester (Component (a-4)) In a 100 mL four-necked flask, 72.96 g of tetraethoxysilane, 0.24 g of potassium hydroxide, and 0.4 mL of ion-exchanged water were placed, and a nitrogen stream was used. The reaction was performed at 120 to 125 ° C. and 33 kPa to 101 kPa (normal pressure) for about 37 hours. During this time, 0.4 mL of ion-exchanged water was added. After the reaction, the reaction was further continued at 33 kPa for 2 hours, followed by cooling and filtration to obtain 67.29 g of an ethoxysilane condensate as a pale yellow liquid.
Next, 25.00 g of the above tetraethoxysilane condensate and 62.95 g of geraniol and 0.17 g of 4.8% aqueous sodium hydroxide solution were placed in a 100 mL four-necked flask at 97 to 121 ° C. while distilling ethanol. Stir for 2 hours. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually lowered to 8 kPa, and the mixture was further stirred at 118 to 121 ° C. for 3 hours while distilling ethanol. Three hours later, after cooling and releasing the reduced pressure, filtration was performed, and 65.36 g of poly (geranyloxy) siloxane (a compound having m = 5 (average) in general formula (1-3)) as a main component was obtained. Obtained as a pale yellow oil.
合成例５：ケイ酸エステル（（ａ’−１）成分）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン４１．６８ｇ（０．２０ｍｏｌ）、β−フェニルエチルアルコール８７．９８ｇ（０．７２ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１２℃〜１１８℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１５℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却を開始し、減圧を解除した。２５℃で大気圧下（１０２５ｍＰａ）になった後、濾過を行いケイ酸テトラキス（β−フェニルエチル）エステルを主成分として６３質量％含む９５ｇの黄色油状物を得た。
Synthesis Example 5: Synthesis of silicate ester (component (a′-1)) In a 200 mL four-necked flask, 41.68 g (0.20 mol) of tetraethoxysilane and 87.98 g (0.72 mol) of β-phenylethyl alcohol 1.85 mL of a 2.8% sodium methoxide methanol solution was added, and the mixture was stirred at 112 ° C. to 118 ° C. for 2 hours while distilling ethanol under a nitrogen stream. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually lowered to 8 kPa, and the mixture was further stirred at 115 ° C. for 3 hours while distilling ethanol. After 3 hours, cooling was started and the vacuum was released. After becoming atmospheric pressure (1025 mPa) at 25 ° C., filtration was performed to obtain 95 g of a yellow oily substance containing 63% by mass of tetrakis (β-phenylethyl) silicate as a main component.
合成例１〜５で得られたケイ酸エステルについて表１に示す。 The silicate esters obtained in Synthesis Examples 1 to 5 are shown in Table 1.
合成例６：化合物（ｃ−１）の合成
混合脂肪酸（パルミチン酸／ステアリン酸／オレイン／リノール酸質量比＝３０／３０／３５／５、平均分子量２７５）１９５ｇ（０．７１モル）と、トリエタノールアミン５４．４ｇ（０．３７モル）を混合し、１８０〜１８５℃（常圧下）で３時間反応させ、次に２００ｍｍＨｇまで減圧し、更に３時間熟成した。その後、窒素で常圧に戻し、１００℃まで冷却し脱水縮合物３９２ｇを得た。得られた縮合物の酸価（ＪＩＳ Ｋ００７０準拠）は０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、全アミン価（ＪＩＳ Ｋ２５０１準拠）は１９６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。次に、この脱水縮合物３９２ｇの温度を７０〜７５℃に調温し、前記脱水縮合物のアミン価を基に、脱水縮合物のアミン当量に対して０．９８当量に相当するジメチル硫酸を２．５時間かけて滴下した。滴下終了後、５０〜５５℃で更に３時間熟成し、目的の化合物（ｃ−１）を含有する反応生成物を得た。得られた反応生成物の揮発分をＪＩＳ Ｋ００６７の方法に従って測定し、エタノール含有量とした。エタノール以外の固形分の組成を下記文献記載のＨＰＬＣの方法に準拠して分析した。得られた反応生成物の組成を表２に示す。
文献：Eilkes,A.J.,C.Jacobs,G.Walraven,J.M.Talbot, Characterization of quaternized triethanolamine esters (esterquats) by HPLC, HRCGC, and NMR, World Surfactants Congr.,4th,1996,1,389-412.
Synthesis Example 6 Synthesis of Compound (c-1) 195 g (0.71 mol) of mixed fatty acid (palmitic acid / stearic acid / olein / linoleic acid mass ratio = 30/30/35/5, average molecular weight 275) Ethanolamine 54.4 g (0.37 mol) was mixed, reacted at 180 to 185 ° C. (under normal pressure) for 3 hours, then depressurized to 200 mmHg, and further aged for 3 hours. Thereafter, the pressure was returned to normal pressure with nitrogen, and the mixture was cooled to 100 ° C. to obtain 392 g of a dehydrated condensate. The acid value (based on JIS K0070) of the obtained condensate was 0.7 mgKOH / g, and the total amine value (based on JIS K2501) was 196 mgKOH / g. Next, the temperature of 392 g of this dehydration condensate is adjusted to 70 to 75 ° C., and dimethyl sulfate corresponding to 0.98 equivalents with respect to the amine equivalent of the dehydration condensate is added based on the amine value of the dehydration condensate. The solution was added dropwise over 2.5 hours. After completion of dropping, the mixture was further aged at 50 to 55 ° C. for 3 hours to obtain a reaction product containing the target compound (c-1). The volatile content of the obtained reaction product was measured according to the method of JIS K0067, and the ethanol content was determined. The composition of solids other than ethanol was analyzed based on the HPLC method described in the following document. The composition of the obtained reaction product is shown in Table 2.
Literature: Eilkes, AJ, C. Jacobs, G. Walraven, JMTalbot, Characterization of quaternized triethanolamine esters (esterquats) by HPLC, HRCGC, and NMR, World Surfactants Congr., 4 th , 1996, 1,389-412.
合成例７：化合物（ｃ−２）の合成
Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン（分子量１３２）６６ｇ（０．５モル）と、ステアリン酸及びパルミチン酸の混合脂肪酸（ステアリン酸／パルミチン酸質量比＝６／４、平均分子量２７３）２５９ｇ（０．９５モル）を、定法に従って脱水縮合させた（反応温度範囲：１８０〜１９０℃、圧力範囲：１５０〜２００Ｔｏｒｒ）。反応の進行は反応物中の未反応の脂肪酸含量を、ＪＩＳ Ｋ ００７０記載の試験法に従い、酸価を測定することで追跡し、酸価が５になった時点で反応を終了させた。反応終了後、反応物を７０℃まで空冷し、窒素で常圧（７６０Ｔｏｒｒ）に戻した。得られた反応生成物中の未反応脂肪酸含量を、前記ＪＩＳの試験法に従い酸価を測定することで求めた。その結果、未反応脂肪酸含有量は５質量％であった。得られた反応生成物中の残分（即ち、９５質量％）が、下記式（２−１）の化合物と下記式（２−２）の化合物を（２−１）／（２−２）質量比＝８６／１４にて含む（ｃ−１）成分であった。
Synthesis Example 7 Synthesis of Compound (c-2) N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -N- (3-aminopropyl) amine (molecular weight 132) 66 g (0.5 mol), stearic acid and 259 g (0.95 mol) of a mixed fatty acid of palmitic acid (stearic acid / palmitic acid mass ratio = 6/4, average molecular weight 273) was subjected to dehydration condensation according to a conventional method (reaction temperature range: 180 to 190 ° C., pressure range: 150-200 Torr). The progress of the reaction was monitored by measuring the acid value according to the test method described in JIS K 0070, and the reaction was terminated when the acid value reached 5 in accordance with the test method described in JIS K 0070. After completion of the reaction, the reaction product was air-cooled to 70 ° C. and returned to normal pressure (760 Torr) with nitrogen. The unreacted fatty acid content in the obtained reaction product was determined by measuring the acid value according to the JIS test method. As a result, the unreacted fatty acid content was 5% by mass. The residue (that is, 95% by mass) in the obtained reaction product is a compound of the following formula (2-1) and a compound of the following formula (2-2) (2-1) / (2-2). The component (c-1) contained at a mass ratio of 86/14.
実施例１〜２２及び比較例１〜１１
表３及び表４に示す配合成分を各表に示す割合で用い、下記方法により繊維製品処理剤組成物１〜２２（表３）、及び比較組成物１〜１１（表４）を調製した。得られた各組成物について、保存安定性（即ち、（ａ）成分の加水分解性）並びに香りの強さを下記方法に従って評価した。
Examples 1-22 and Comparative Examples 1-11
Using the blending components shown in Table 3 and Table 4 in the ratios shown in each table, textile product treating agent compositions 1 to 22 (Table 3) and comparative compositions 1 to 11 (Table 4) were prepared by the following methods. About each obtained composition, the storage stability (namely, hydrolyzability of (a) component) and the intensity | strength of fragrance were evaluated in accordance with the following method.
＜繊維製品処理剤組成物の製造（１）＞
５００ｍＬのガラスビーカーに、一枚の長さが２．５ｃｍのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根を設置（攪拌羽根底部がビーカー底面より１ｃｍ上部になるように設置）し、繊維製品処理剤組成物の出来上がり質量が３００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水及び（ｂ）成分（または（ｂ’）成分）を入れた。（ｅ）成分を使用する場合には（ｂ）成分を入れた後に（ｅ）成分を投入した。ウォーターバスで６２℃まで昇温した。６２±３℃の温度範囲で、５００ｒｐｍで攪拌しながら、溶融した（ｃ）成分を１分間かけて添加した。１０分攪拌後、１０質量％の塩化カルシウム水溶液を添加した。１０分攪拌後に（ａ）成分（または（ａ’）成分）を添加した。１０分攪拌後、所定のｐＨにするのに必要な量の３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。５分間攪拌した後に５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却した。最後に再度ｐＨを確認し、必要に応じて３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを調整した。
表３及び表４において、（ｃ−１）又は（ｃ−２）に含有するアミン化合物は、ほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。なお、表中、（ｃ）成分の数値はそれ自体（有効分）の含有量である。また、（ａ）成分（または（ａ’）成分）の数値は合成例１〜５で得られたケイ酸エステルの含有量である。
<Manufacture of textile product treating agent composition (1)>
Install a stirring blade with three turbine blades 2.5 cm long in a 500 mL glass beaker (installed so that the bottom of the stirring blade is 1 cm above the bottom of the beaker). The amount of ion-exchanged water equivalent to 95% of the amount necessary for the finished mass of the composition to be 300 g and component (b) (or component (b ′)) were added. When the component (e) was used, the component (e) was added after the component (b) was added. The temperature was raised to 62 ° C. with a water bath. While being stirred at 500 rpm in the temperature range of 62 ± 3 ° C., the molten component (c) was added over 1 minute. After stirring for 10 minutes, a 10 mass% calcium chloride aqueous solution was added. After stirring for 10 minutes, component (a) (or component (a ′)) was added. After stirring for 10 minutes, a 35% aqueous hydrochloric acid solution and / or a 48% aqueous sodium hydroxide solution necessary to obtain a predetermined pH were added. After stirring for 5 minutes, the mixture was cooled to 30 ° C. with a 5 ° C. water bath. Finally, the pH was checked again, and the pH was adjusted using a 35% aqueous hydrochloric acid solution and / or a 48% aqueous sodium hydroxide solution as necessary.
In Tables 3 and 4, the amine compound contained in (c-1) or (c-2) is almost entirely present in the composition in the form of hydrochloride. In addition, the numerical value of (c) component in a table | surface is content of itself (effective part). Moreover, the numerical value of (a) component (or (a ') component) is content of the silicate ester obtained by the synthesis examples 1-5.
＜保存安定性の評価＞
（１） 繊維製品処理剤組成物の保存
上記調製方法で得られた繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、４０℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて１４日間静置保存した。
（２） 保存後の（ａ）成分の残存率の算出
下記の測定方法に従って測定した、保存前後の繊維製品処理剤組成物中における遊離状態の香料アルコール量並びに保存前の繊維製品処理剤組成物中における香料アルコール全量（遊離状態のものもケイ酸エステル中にアルコール残基として存在する状態のものも全て含めた香料アルコール量）に基づいて、保存後の（ａ）成分の残存率を下記式により算出した。結果を表３及び表４に示す。ここで、下記式中、Ｘは保存前の繊維製品処理剤組成物中における遊離状態の香料アルコール量を、Ｙは保存後の繊維製品処理剤組成物中における遊離状態の香料アルコール量を、Ｚは保存前の繊維製品処理剤組成物中における香料アルコール全量をそれぞれ示す。
<Evaluation of storage stability>
(1) Storage of textile product treating agent composition 40 g of the textile product treating agent composition obtained by the above preparation method is put into a glass screw tube having a capacity of 50 ml, and a constant temperature bath of 40 ° C. (Blast constant temperature incubator made by Yamato Scientific) ) For 14 days.
(2) Calculation of residual ratio of component (a) after storage Measured according to the following measurement method, the amount of fragrant alcohol in the free state in the fiber product treating agent composition before and after storage, and the fiber product treating agent composition before storage Based on the total amount of perfume alcohol in the inside (the amount of perfume alcohol including all in the free state and in the state present as an alcohol residue in the silicate ester), the residual ratio of component (a) after storage is expressed by Calculated by The results are shown in Tables 3 and 4. Here, in the following formula, X is the amount of free fragrance alcohol in the textile product treating agent composition before storage, Y is the amount of free fragrant alcohol in the textile product treating agent composition after storage, and Z Indicates the total amount of perfume alcohol in the fiber product treating agent composition before storage.
保存後の（ａ）成分の残存率（％）＝［（Ｚ−Ｙ）／（Ｚ−Ｘ）］×１００ Residual rate of component (a) after storage (%) = [(Z−Y) / (Z−X)] × 100
Ｘの測定：２０ｍＬ容量のすり付き試験管に、４０℃保存前の繊維製品処理剤組成物１００μＬ、水５ｍＬ、特級エタノール３ｍＬ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１ｍＬ、及び５Ｎ塩酸水溶液１ｍＬを入れ密栓し、２０℃の水浴中で超音波洗浄器（ヤマト科学製）で５分間超音波処理した。この液中に存在する香料アルコール量を液体クロマトグラフ法で測定した。測定条件は下記の通りである。 Measurement of X: In a test tube with a volume of 20 mL, put 100 μL of the fiber product treating agent composition before storage at 40 ° C., 5 mL of water, 3 mL of special grade ethanol, 1 mL of 5N sodium hydroxide aqueous solution, and 1 mL of 5N hydrochloric acid aqueous solution. The sample was sonicated in an ultrasonic bath (manufactured by Yamato Kagaku) for 5 minutes in a 20 ° C. water bath. The amount of perfume alcohol present in this liquid was measured by liquid chromatography. The measurement conditions are as follows.
液体クロマトグラフィー装置：ＨＩＴＡＣＨＩ Ｌ−２４００
カラム：Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒ １００ ＲＰ−１８（ｅ） ５μｍ ２５０ｍｍ×４φ
カラム温度：４０℃
溶離剤：アセトニトリル／水＝７／３（質量比）の混合溶液
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ（２２０ｎｍ）
Liquid chromatography device: HITACHI L-2400
Column: Lichlorosphere 100 RP-18 (e) 5 μm 250 mm × 4φ
Column temperature: 40 ° C
Eluent: A mixed solution of acetonitrile / water = 7/3 (mass ratio) Flow rate: 1.0 mL / min
Detector: UV (220 nm)
Ｙの測定：４０℃保存前の繊維製品処理剤組成物１００μＬに代えて、４０℃保存後の繊維製品処理剤組成物１００μＬを用いた以外は、上記と同様の測定条件にて測定した。 Measurement of Y: Measurement was performed under the same measurement conditions as above except that 100 μL of the fiber product treating agent composition after storage at 40 ° C. was used instead of 100 μL of the fiber product treating agent composition before storage at 40 ° C.
Ｚの測定：２０ｍＬ容量のすり付き試験管に、４０℃保存前の繊維製品処理剤組成物１００μＬ、水５ｍＬ、特級エタノール３ｍＬ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１ｍＬを入れ密栓し、８０℃のウォーターバス中で１時間加熱した。この試験管を２０℃の水浴中で２０℃まで冷却し、５Ｎ塩酸水溶液１ｍＬを入れ、再び密栓した。この試験管を２０℃の水浴中で超音波洗浄器（ヤマト科学製）で５分間超音波処理した。この液中に存在する香料アルコール量を上記液体クロマトグラフ法で測定した。 Measurement of Z: In a test tube with 20 mL capacity, put 100 μL of the fiber product treating agent composition before storage at 40 ° C., 5 mL of water, 3 mL of special grade ethanol, 1 mL of 5N sodium hydroxide aqueous solution, and tightly plug it in an 80 ° C. water bath. For 1 hour. The test tube was cooled to 20 ° C. in a 20 ° C. water bath, 1 mL of 5N hydrochloric acid aqueous solution was added, and the tube was sealed again. The test tube was sonicated in a water bath at 20 ° C. with an ultrasonic cleaner (manufactured by Yamato Kagaku) for 5 minutes. The amount of perfume alcohol present in this liquid was measured by the liquid chromatographic method.
上記の評価において、ケイ酸エステルの残存率が２０〜８０％であれば合格であるが、好ましくは３５〜７０％、より好ましくは５０％以上７０％未満が好適である。 In said evaluation, if the residual rate of a silicate ester is 20 to 80%, it is a pass, However, Preferably it is 35 to 70%, More preferably, 50% or more and less than 70% are suitable.
＜香りの評価（１）＞
以下に示す評価サンプル、香り基準品１及び香り基準品２を用意し、下記処理方法に従って繊維製品に処理し、以下に示す評価基準に従って評価した。なお、香り基準品２を用意するのに用いた「繊維製品処理剤組成物基準サンプル」に関しては、上記＜繊維製品処理剤組成物（１）の製造＞において、（ａ）成分の代わりに（ａ）成分の原料となった香料アルコールを同質量用いた以外は、上記＜繊維製品処理剤組成物の製造（１）＞と同様の方法で調製した。
<Evaluation of fragrance (1)>
The following evaluation sample, fragrance reference product 1 and fragrance reference product 2 were prepared, processed into a fiber product according to the following treatment method, and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, regarding the “textile product treating agent composition reference sample” used to prepare the scent standard product 2, in the above <Manufacture of textile product treating agent composition (1)>, instead of the component (a) ( It was prepared in the same manner as in the above <Manufacture of textile product treating agent composition (1)> except that the same amount of perfume alcohol used as a raw material for component a) was used.
評価サンプル：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、４０℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて１４日間時間放置したサンプル
香り基準品１：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
香り基準品２：繊維製品処理剤組成物基準サンプル４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
Evaluation sample : A sample of 40 g of a textile product treating agent composition placed in a glass screw tube having a capacity of 50 ml, and left for 14 days in a constant temperature bath at 40 ° C. (air blowing and constant temperature thermostat manufactured by Yamato Scientific).
Fragrance reference product 1 : A sample of 40 g of a fiber product treating agent composition placed in a glass screw tube having a capacity of 50 ml and left in a thermostatic bath at 25 ° C. (a blast constant temperature thermostat made by Yamato Scientific) for 6 hours.
Fragrance reference product 2 : A sample of 40 g of a fiber product treating agent composition reference sample placed in a glass screw tube having a capacity of 50 ml, and left in a thermostatic bath at 25 ° C. (a blast constant temperature thermostat made by Yamato Scientific) for 6 hours.
（１）繊維製品処理剤組成物による処理方法
（１−１）前処理した木綿タオルの調製
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製 アタック高活性バイオＥＸ、２００９年製）を用いて、木綿タオル（木綿１００％、武井タオル製、約３４ｃｍ×８６ｃｍ、約６８ｇ／１枚当たり）２４枚を日立全自動洗濯機NW-6CYで５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。
（１−２）木綿タオルへの繊維製品処理剤組成物の処理
Ｎａｔｉｏｎａｌ製電気バケツ（Ｎ−ＢＫ２）に、５リットルの水道水を投入し、繊維製品処理剤組成物を１０ｇ／繊維１ｋｇとなるように投入し、前記の木綿タオル２枚を投入し５分間処理した。処理後、日立製２槽式洗濯機（型番：ＰＳ−Ｈ３５Ｌ）の脱水槽で３分間脱水した。
(1) Treatment method using textile product treating agent composition (1-1) Preparation of pre-treated cotton towel In advance, a commercially available weak alkaline detergent (Kao Co., Ltd., Attack High Activity Bio-EX, 2009) was used. , 24 cotton towels (100% cotton, Takei towel, approx. 34 cm x 86 cm, approx. 68 g / per sheet) are washed five times with Hitachi fully automatic washing machine NW-6CY and dried indoors, The drug was removed (detergent concentration: 0.0667% by mass, use of 47 L of tap water, water temperature of 20 ° C., washing for 10 minutes, twice for rinsing).
(1-2) Treatment of textile product treating agent composition on cotton towel 5 liters of tap water is put into National Electric Bucket (N-BK2), and the textile product treating agent composition becomes 10 g / kg of fiber. The two cotton towels were put in and treated for 5 minutes. After the treatment, it was dehydrated for 3 minutes in a dehydration tank of Hitachi 2-tank washing machine (model number: PS-H35L).
（２）香りの評価
香り基準品１で処理した脱水直後の木綿タオルから香る、香りの強さを０、香り基準品２で処理した脱水直後の木綿タオルから香る、香りの強さを５とし、評価点０、１、２、３、４及び５の６段階評価で、評価サンプルで処理した脱水直後の木綿タオルから香る、香りの強さを評価した。
評価は１０人のパネラー（２０代女性５人、２０代男性５人の計１０人）の平均点を求めた。結果を表３及び表４に示す。
(2) Evaluation of fragrance The fragrance intensity is 0 from the cotton towel immediately after dehydration treated with the fragrance reference product 1, the fragrance intensity is 0, and the fragrance intensity is 5 from the cotton towel immediately after dehydration treated with the fragrance reference product 2. In the 6-point evaluation of evaluation points 0, 1, 2, 3, 4 and 5, the intensity of the fragrance scented from the cotton towel immediately after dehydration treated with the evaluation sample was evaluated.
The evaluation obtained the average score of 10 panelists (a total of 10 women in their 20s and 5 men in their 20s). The results are shown in Tables 3 and 4.
上記の評価では、平均点が１．５以上４．０未満であるものが合格であるが、好ましくは２．０以上３．０未満であることが好適である。 In the above evaluation, those having an average score of 1.5 or more and less than 4.0 are acceptable, but preferably 2.0 or more and less than 3.0.
実施例２３〜２８及び比較例１２〜１４
表５に示す配合成分を表５に示す割合で用い、下記方法により、表５に示す繊維製品処理剤組成物２３〜２８、及び比較組成物１２〜１４を調製した。得られた各組成物について、保存安定性（即ち、（ａ）成分の加水分解性）を上記＜保存安定性の評価＞と同様の手順で評価すると共に、香りの変化を下記方法に従って評価した。
Examples 23-28 and Comparative Examples 12-14
Using the blending components shown in Table 5 in the proportions shown in Table 5, fiber product treating agent compositions 23 to 28 and comparative compositions 12 to 14 shown in Table 5 were prepared by the following method. About each obtained composition, while maintaining storage stability (namely, hydrolyzability of (a) component) in the same procedure as said <evaluation of storage stability>, the change of fragrance was evaluated according to the following method. .
＜繊維製品処理剤組成物の製造（２）＞
５００ｍＬのガラスビーカーに、一枚の長さが２．５ｃｍのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根を設置（攪拌羽根底部がビーカー底面より１ｃｍ上部になるように設置）し、繊維製品処理剤組成物の出来上がり質量が３００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水及び（ｂ）成分（または（ｂ’）成分）を入れた。（ｅ）成分を使用する場合には（ｂ）成分を入れた後に（ｅ）成分を投入した。ウォーターバスで６２℃まで昇温した。６２±３℃の温度範囲で、５００ｒｐｍで攪拌しながら、溶融した（ｃ）成分を１分間かけて添加した。１０分攪拌後、１０質量％の塩化カルシウム水溶液を添加した。１０分攪拌後に（ａ）成分（または（ａ’）成分）及び（ｄ）成分を添加した。１０分攪拌後、所定のｐＨにするのに必要な量の３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。５分間攪拌した後に５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却した。最後に再度ｐＨを確認し、必要に応じて３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを調整した。表５の組成においては、（ｃ−１）中に含有するアミン化合物は、ほぼすべて塩酸塩の状態で存在する。なお、表５中、（ｃ）成分の数値はそれ自体（有効分）の含有量である。また、（ａ）成分の数値は合成例１〜５で得られたケイ酸エステルの含有量である。
<Manufacture of textile product treating agent composition (2)>
Install a stirring blade with three turbine blades 2.5 cm long in a 500 mL glass beaker (installed so that the bottom of the stirring blade is 1 cm above the bottom of the beaker). The amount of ion-exchanged water equivalent to 95% of the amount necessary for the finished mass of the composition to be 300 g and component (b) (or component (b ′)) were added. When the component (e) was used, the component (e) was added after the component (b) was added. The temperature was raised to 62 ° C. with a water bath. While being stirred at 500 rpm in the temperature range of 62 ± 3 ° C., the molten component (c) was added over 1 minute. After stirring for 10 minutes, a 10 mass% calcium chloride aqueous solution was added. After stirring for 10 minutes, component (a) (or component (a ′)) and component (d) were added. After stirring for 10 minutes, a 35% aqueous hydrochloric acid solution and / or a 48% aqueous sodium hydroxide solution necessary to obtain a predetermined pH were added. After stirring for 5 minutes, the mixture was cooled to 30 ° C. with a 5 ° C. water bath. Finally, the pH was checked again, and the pH was adjusted using a 35% aqueous hydrochloric acid solution and / or a 48% aqueous sodium hydroxide solution as necessary. In the composition of Table 5, almost all amine compounds contained in (c-1) are present in the form of hydrochloride. In addition, in Table 5, the numerical value of (c) component is content of itself (effective part). Moreover, the numerical value of (a) component is content of the silicate ester obtained by the synthesis examples 1-5.
＜香りの評価（２）＞
以下に示す評価サンプル、香り基準品３及び香り基準品４を用意し、下記処理方法に従って繊維製品に処理し、以下に示す評価基準に従って評価した。なお、香り基準品４を用意するのに用いた「繊維製品処理剤組成物基準サンプル」に関しては、上記＜繊維製品処理剤組成物の製造（２）＞において、（ａ）成分の代わりに（ａ）成分の原料となった香料アルコールを同質量用いた以外は、上記＜繊維製品処理剤組成物の製造（２）＞と同様の方法で調製した。
<Evaluation of fragrance (2)>
The following evaluation samples, fragrance reference products 3 and fragrance reference products 4 were prepared, processed into fiber products according to the following treatment method, and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, regarding the “textile product treating agent composition standard sample” used to prepare the scent standard product 4, in the above <Manufacture of textile product treating agent composition (2)>, instead of the component (a) ( It was prepared in the same manner as in the above <Production of textile product treating agent composition (2)> except that the same amount of perfume alcohol used as the raw material for component a) was used.
評価サンプル：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、４０℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて１４日間時間放置したサンプル
香り基準品３：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
香り基準品４：繊維製品処理剤組成物基準サンプル４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
Evaluation sample : A sample of 40 g of a textile product treating agent composition placed in a glass screw tube having a capacity of 50 ml, and left for 14 days in a constant temperature bath at 40 ° C. (air blowing and constant temperature thermostat manufactured by Yamato Scientific).
Fragrance reference product 3 : A sample of 40 g of a textile product treating agent composition placed in a glass screw tube having a capacity of 50 ml, and left in a thermostatic bath at 25 ° C. (a blast constant temperature thermostat made by Yamato Kagaku) for 6 hours.
Fragrance reference product 4 : A sample of 40 g of a fiber product treating agent composition reference sample placed in a glass screw tube having a capacity of 50 ml and left for 6 hours in a 25 ° C. thermostat (Yamato Kagaku air-conditioning thermostat)
（１）繊維製品処理剤組成物による処理方法
上記＜香りの変化の評価（１）＞の場合と同様の方法で木綿タオルを処理した。
(1) Treatment method using textile product treating agent composition A cotton towel was treated in the same manner as in the above <Evaluation of change in fragrance (1)>.
（２）香りの評価
香り基準品３で処理した脱水直後の木綿タオルから香る香調、香り基準品４で処理した脱水直後の木綿タオルから香る香調、並びに評価サンプルで処理した脱水直後の木綿タオルから香る香調を検討し、下記評価基準にて、評価点０、１、２、３、４及び５の６段階評価で評価した。
評価点０：評価サンプルの香調は香り基準品３の香調に近い
評価点５：評価サンプルの香調は香り基準品４の香調に近い
(2) Evaluation of fragrance Incense tone scented from cotton towel immediately after dehydration treated with fragrance reference product 3, fragrance tone scented from cotton towel immediately after dehydration treated with fragrance reference product 4, and cotton immediately after dehydration treated with the evaluation sample The incense tone scented from the towel was examined, and evaluated according to the following evaluation criteria, based on a six-step evaluation of evaluation points 0, 1, 2, 3, 4 and 5.
Evaluation point 0: The scent of the evaluation sample is close to the scent of the fragrance reference product 3 Evaluation point 5: The scent of the evaluation sample is close to the scent of the scent reference product 4
評価は１０人のパネラー（２０代女性５人、２０代男性５人の計１０人）の平均点を求めた。結果を表５に示す。 The evaluation obtained the average score of 10 panelists (a total of 10 women in their 20s and 5 men in their 20s). The results are shown in Table 5.
上記の評価では、平均点が１．５以上４．０未満であるものが合格であるが、好ましくは２．０以上３．０未満であることが好適である。 In the above evaluation, those having an average score of 1.5 or more and less than 4.0 are acceptable, but preferably 2.0 or more and less than 3.0.
Claims (2)
（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるケイ酸エステル
（ｂ）成分：総炭素数が５〜１２であり、且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５である有機溶剤から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）成分：分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ１、−ＯＲ２又は−ＯＲ３であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）３であり、Ｒ１は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ２は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基であって−ＯＲ ２ に対応するＲ ２ ＯＨはｌｏｇＰが２〜５であり、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ２を少なくとも１つ有する。〕 The following (a) component, (b) component, (c) component and the textile treatment agent composition containing water, Comprising: Content of (a) component in this composition is 0.1-5 mass% The content of the component (c) is 4 to 25% by mass, the mass ratio of the component (b) to the component (c) is (b) component / (c) component = 1/1 to 1/15, and the composition The textiles processing agent composition whose pH in 25 degreeC of a thing is 2-6.
(A) Component: Silicate ester represented by the following general formula (1) (b) Component: selected from organic solvents having a total carbon number of 5 to 12 and log P of -0.2 to 1.5 At least one component (c): an amine compound having at least one hydrocarbon group having a total carbon number of 16 to 29 which may be separated by an ester group or an amide group in the molecule, an acid salt thereof, and a quaternary thereof At least one selected from chemicals
[Wherein, X is —OH, —R 1 , —OR 2, or —OR 3 , Y is X or —OSi (X) 3 , and R 1 represents a phenyl group, a hydroxyl group, or an alkoxy group as a substituent. A hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms in total, R 2 is a residue obtained by removing one hydroxyl group from a perfume alcohol, and R 2 OH corresponding to —OR 2 has a log P of 2 to 5 Yes , R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and n is a number of 0 to 15 indicating an average value. The plurality of X and Y may be the same or different, but have at least one —OR 2 in one molecule. ]
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