JP5601184B2 - ポリアリーレンスルフィド系組成物 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド系組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5601184B2 JP5601184B2 JP2010274492A JP2010274492A JP5601184B2 JP 5601184 B2 JP5601184 B2 JP 5601184B2 JP 2010274492 A JP2010274492 A JP 2010274492A JP 2010274492 A JP2010274492 A JP 2010274492A JP 5601184 B2 JP5601184 B2 JP 5601184B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyarylene sulfide
- hydrotalcite
- ethylene
- sulfide
- fatty acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
(M1−aNa(OH)2)(Cn−)a/n・mH2O (2)
(ここで、Mは2価の金属、Nは3価の金属、Cn−は陰イオンを表し、aは0<a<1、mはm≧0、nは1,2又は3である。)
上記の一般式(2)で示されるハイドロタルサイトは、(M1−aNa(OH)2)で表わされる複合金属水酸化物の層と、その層の間に挿入したCn−で示される陰イオン及び水とから成る構造よりなるものである。そして、層間に挿入された水(以下、層間水と言う。)は、おおよそ200℃前後に加熱することにより層間より脱離させることが可能である。本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を調製する際には、加熱溶融混練法により調製することが一般的であり、その際の混練温度は280℃以上に達することが多いことから、該ハイドロタルサイト(C)としては、加熱溶融混練時における層間水の脱離を抑制することが可能となることから、予め層間水を脱離させたものであることが好ましい。層間水を脱離させる方法としては、例えば加熱乾燥する方法が挙げられる。この様な加熱乾燥装置としては、例えば静置型乾燥機、回転・撹拌型乾燥機、搬送型乾燥機等が例示できる。また加熱条件としては、処理するハイドロタルサイトの量、加熱乾燥装置の型式や大きさ等により異なるものではあるが、例えば加熱温度としては200〜280℃、加熱時間としては2時間〜半日程度であることが好ましい。
ポリ(p−フェニレンスルフィド)(A−1)(以下、単にPPS(A−1)と記す。)
:溶融粘度110ポイズ。
ポリ(p−フェニレンスルフィド)(A−2)(以下、単にPPS(A−2)と記す。)
:溶融粘度300ポイズ。
ポリ(p−フェニレンスルフィド)(A−3)(以下、単にPPS(A−3)と記す。)
:溶融粘度350ポイズ。
エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体(B−1)(以下、単に共重合体(B−1)と記す。):東ソー(株)製、(商品名)メルセンH6820、x=0.817、y=0.021、z=0.162、Rがメチル基。
エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体(B−2)(以下、単に共重合体(B−2)と記す。):東ソー(株)製、(商品名)メルセンH6410、x=0.851、y=0.065、z=0.084、Rがメチル基。
ハイドロタルサイト(C−1);堺化学工業(株)製、(商品名)STABIACE HT−1;(Mg0.67Al0.33(OH)2)(CO3 2−)0.167・3H2O、平均粒子径0.58μm、BET比表面積10m2/g。
ハイドロタルサイト(C−2);ハイドロタルサイト(C−1)を加熱処理し、層間水を脱離除去し、(Mg0.67Al0.33(OH)2)(CO3 2−)0.167としたもの。
ガラス繊維(D−1); エヌエスジー・ヴェトロテックス(株)製、(商品名)RES03−TP91;繊維径9μm、繊維長3mm。
カルナバワックス(E1−1);日興ファインプロダクツ製、(商品名)精製カルナバ1号粉末。
攪拌機を装備する15リットルオートクレーブに、Na2S・2.8H2O1866g及びN−メチル−2−ピロリドン(以下、NMPと記す。)5リットルを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に205℃まで昇温して、407gの水を溜出させた。この系を140℃まで冷却した後、p−ジクロロベンゼン2280gとNMP1500gを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を225℃に昇温し、225℃にて2時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し、ポリマーを遠心分離器により単離した。温水でポリマーを繰り返し洗浄し、100℃で一昼夜乾燥し、ポリ(p−フェニレンスルフィド)を得た。
攪拌機を装備する15リットルチタン製オートクレーブにNMP3232g、47%硫化水素ナトリウム水溶液1682g及び48%水酸化ナトリウム水溶液1142gを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に200℃まで昇温して、1360gの水を溜出させた。この系を170℃まで冷却し、p−ジクロロベンゼン2118gとNMP1783gを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を225℃に昇温し、225℃にて1時間重合し、続けて250℃まで昇温し、250℃にて2時間重合した。更に、250℃で水451gを圧入し、再度255℃まで昇温し、225℃にて2時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを固液分離した。ポリマーをNMP、アセトン及び水で順次洗浄し、100℃で一昼夜乾燥し、ポリ(p−フェニレンスルフィド)を得た。
送風定温乾燥機(アドバンテック社製、(商品名)FC−610)にハイドロタルサイト(C−1)を入れ、220℃で5時間加熱処理し、ハイドロタルサイトの層間水を脱離除去しハイドロタルサイト(C−2)を得た。本加熱処理によりハイドロタルサイト(C−1)は11重量%減量し、層間水は脱離除去された。
射出成形により直径50mm、厚さ3mmの円盤状試験片を作製し、該試験片を用いて、ICE112に準じて比較トラッキング指数(以下、CTIと記す。)を測定した。CTIとして450(V)以上であるものを耐トラッキング性に優れると判断した。
射出成形により長さ127mm、幅12.7mm、厚み3.2mmの試験片を作製し、該試験片を用いて、ASTM D−790 Method−1(三点曲げ法)に準じ、曲げ強度を測定した。測定装置は(商品名)AG−5000B(島津製作所製)を用い、支点間距離50mm、測定速度1.5mm/分の試験条件で行った。曲げ強度として120MPaを超えるものを機械的強度に優れると判断した。
射出成形によりASTM D−638の1号試験片を作製し、該試験片を用いて、ASTM D−638に準じ、引張強度を測定した。測定装置(島津製作所製、(商品名)AG−5000B)を用い、チャック間距離110mm、測定速度5mm/分の試験条件で行った。引張強度として60MPaを超えるものを機械的強度に優れると判断した。
溶融流動性の指標としてバーフロー長さ(以下、BFLと記す。)を測定した。射出成形機(住友重機械工業製、(商品名)SE75)に、深さ1mm、幅10mmの溝がスパイラル状に掘られた金型を装着し、次いで、シリンダー温度を310℃、射出圧力を190MPa、射出速度を最大、射出時間を1.5秒、及び金型温度を135℃に設定した該射出成形機のホッパーにポリアリーレンスルフィド系組成物を投入し、射出した。そして金型内のスパイラル状の溝を溶融流動した長さをBFLとして測定した。BFLとして80mmを超えるものを溶融流動性に優れると判断した。
射出成形機に、長さ120mm、幅60mm、深さ20mm、厚さ2mmの箱型成形品の金型を装着し、次いで、シリンダー温度310℃、冷却時間60秒、及び金型温度135℃の条件で、ポリアリーレンスルフィド系組成物を射出し、冷却後、金型コアからの該箱型成形品の離型性を評価した。金型コアからまったく抵抗無く離型できる状態を○、抵抗はあるものの離型に手間取らない状態を△、抵抗が大きく離型に手間取る状態を×として判定した。離型性が○である状態を離型性に優れると判断した。
耐トラッキング性の測定と同じ円盤状試験片を作成し、該試験片の表面状態を目視にて観察した。表面全体に艶のあるものを○、表面の一部に艶のあるものを△、表面にまったく艶のないものを×として判定した。成形品外観が○であるものを成形品外観に優れると判断した。
PPS(A−2)46.7重量%、共重合体(B−1)13.3重量%及びハイドロタルサイト(C−1)40.0重量%の割合で配合して、シリンダー温度310℃に加熱した二軸押出機((株)テクノベル製、(商品名)KZW15TW−60MG−NH)のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維(D−1)を該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーに投入した。2箇所のベントポートより充分に真空脱気してハイドロタルサイトの層間水を除去するとともに、スクリュー回転数200rpmにて溶融混練し、ダイより流出する溶融組成物を冷却後裁断し、ペレット状のポリアリーレンスルフィド系組成物を作製した。その際のポリアリーレンスルフィド系組成物の構成割合は、PPS(A−2)/共重合体(B−1)/ハイドロタルサイト(C−1)/ガラス繊維(D−1)=35/10/30/25(重量%)であった。
PPS(A−1,2,3)、共重合体(B−1,2)、ハイドロタルサイト(C−1,2)、ガラス繊維(D−1)及びカルナバワックス(E1−1)を表1に示す配合割合とした以外は、実施例1と同様の方法によりポリアリーレンスルフィド系組成物を作製し、実施例1と同様の方法により評価した。評価結果を表1に示した。
PPS(A−2)、共重合体(B−1)、ハイドロタルサイト(C−1)、ガラス繊維(D−1)及びカルナバワックス(E1−1)を表2に示す配合割合とした以外は、実施例1と同様の方法によりポリアリーレンスルフィド組成物を作製し、実施例1と同様の方法により評価した。評価結果を表2に示した。
Claims (6)
- エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体(B)が、上記の一般式(1)においてx=0.69〜0.94、y=0.01〜0.15、z=0.02〜0.30であるエチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体であることを特徴とする請求項1に記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
- エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体(B)が、エチレン−酢酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体であることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
- ハイドロタルサイト(C)が下記の一般式(2)で示されるハイドロタルサイトであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
(M1−aNa(OH)2)(Cn−)a/n・mH2O (2)
(ここで、Mは2価の金属、Nは3価の金属、Cn−は陰イオンを表し、aは0<a<1、mはm≧0、nは1,2又は3である。) - ハイドロタルサイト(C)が、(Mg0.75Al0.25(OH)2)(CO3 2−)0.125・4H2O、(Mg0.75Al0.25(OH)2)(CO3 2−)0.125、(Mg0.67Al0.33(OH)2)(CO3 2−)0.167・3H2O、(Mg0.67Al0.33(OH)2)(CO3 2−)0.167、(Mg0.7Al0.3(OH)2)(CO3 2−)0.15・3.5H2O又は(Mg0.7Al0.3(OH)2)(CO3 2−)0.15であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
- ポリアリーレンスルフィド(A)、エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体(B)、ハイドロタルサイト(C)及び繊維状充填剤(D)の合計量100重量部に対し、さらに離型剤(E)0.05〜5重量部を配合してなることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010274492A JP5601184B2 (ja) | 2010-12-09 | 2010-12-09 | ポリアリーレンスルフィド系組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010274492A JP5601184B2 (ja) | 2010-12-09 | 2010-12-09 | ポリアリーレンスルフィド系組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012122009A JP2012122009A (ja) | 2012-06-28 |
JP5601184B2 true JP5601184B2 (ja) | 2014-10-08 |
Family
ID=46503794
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010274492A Expired - Fee Related JP5601184B2 (ja) | 2010-12-09 | 2010-12-09 | ポリアリーレンスルフィド系組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5601184B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6015402B2 (ja) * | 2012-12-10 | 2016-10-26 | 東ソー株式会社 | 大容量パワーモジュール用ケース |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3044315B2 (ja) * | 1991-03-27 | 2000-05-22 | 東ソー株式会社 | 耐衝撃性ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
JP3235035B2 (ja) * | 1993-05-17 | 2001-12-04 | 出光石油化学株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
JP2004075923A (ja) * | 2002-08-21 | 2004-03-11 | Tosoh Corp | 難燃性樹脂組成物 |
JP2006225604A (ja) * | 2005-02-21 | 2006-08-31 | Tmg Kk | 難燃性樹脂組成物 |
JP5179731B2 (ja) * | 2005-08-11 | 2013-04-10 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
JP2007106834A (ja) * | 2005-10-12 | 2007-04-26 | Tosoh Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
JP4747918B2 (ja) * | 2005-11-04 | 2011-08-17 | 東ソー株式会社 | ポリアリーレンスルフィド組成物 |
JP2008179752A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-08-07 | Tosoh Corp | 樹脂組成物 |
-
2010
- 2010-12-09 JP JP2010274492A patent/JP5601184B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012122009A (ja) | 2012-06-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5879932B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド系組成物 | |
JP5114879B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
JP5803403B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれよりなる複合体 | |
JP2008144002A (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
JP6015402B2 (ja) | 大容量パワーモジュール用ケース | |
JP2007291300A (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
JP5029311B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
JP5601172B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
JP2013076039A (ja) | ポリアリーレンスルフィド系組成物 | |
JP5601171B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
JP6056504B2 (ja) | 高強度ポリアリーレンスルフィド系組成物 | |
JP5601184B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド系組成物 | |
JP6357731B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
JP5040631B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
JP6357945B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド系組成物 | |
JP2013221124A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれよりなる複合体 | |
JP6205952B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド系組成物 | |
JP5879896B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド系樹脂組成物 | |
JP2014224198A (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
JP2013086823A (ja) | 密閉容器 | |
JP2013104014A (ja) | ポリアリーレンスルフィド系組成物 | |
JP7234589B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物及びそれからなる耐水圧部品 | |
JP6040706B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド系組成物 | |
JP2013104015A (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
JP6699154B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド系組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131121 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140324 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140401 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140423 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140722 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140804 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5601184 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |