JP5593675B2 - Gas adsorption device and gas recovery method - Google Patents

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本発明は、ガス吸着デバイスおよびガス回収方法に関し、詳しくは、少なくともキセノンを封入した使用済み機器から、常温常圧において高効率にキセノンガスを直接回収する技術に関するものである。   The present invention relates to a gas adsorption device and a gas recovery method, and more particularly, to a technique for directly recovering xenon gas with high efficiency at normal temperature and pressure from a used device in which at least xenon is sealed.

近年、半導体を製造する工程や、プラズマディスプレイの発光ガス等として、キセノンが多く用いられている。   In recent years, xenon is often used as a semiconductor manufacturing process, a light emission gas of a plasma display, or the like.

一方で、キセノンは空気中の極微量しか含まれていないため、空気から分離生成する方法では、多量の空気を取り込み複雑な分離精製工程を経て製造されるため、精製された高純度のキセノンガスは非常に高価である。   On the other hand, since xenon contains only a very small amount in the air, the method of separating and producing from air is manufactured through a complicated separation and purification process that takes in a large amount of air, so purified high-purity xenon gas Is very expensive.

このため、使用済みのキセノンを回収、精製し、再使用するシステムの確立が非常に重要であると考えられている。   For this reason, it is considered very important to establish a system for collecting, purifying, and reusing used xenon.

例えば、X線検査装置の検出器内のキセノンガスを、ゼオライト吸着槽により、水分と炭酸ガスとを除去し、ゲッター層により、その他の不純物ガスを除去することにより、精製して回収する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。   For example, there is a method of purifying and recovering xenon gas in a detector of an X-ray inspection apparatus by removing moisture and carbon dioxide gas by a zeolite adsorption tank and removing other impurity gases by a getter layer. It has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

また、低温空気分離プラントの液体酸素棟低液から得られる酸素含有ガスから、シリカゲル等にて水分を吸着除去し、LiおよびAg交換したX型ゼオライトにて選択的にキセノンを吸着し、脱着することで回収する方法が提案されている(例えば、特許文献2参照)。   Also, moisture is adsorbed and removed by silica gel etc. from the oxygen-containing gas obtained from the low liquid air in the low-temperature air separation plant, and xenon is selectively adsorbed and desorbed by Li-Ag exchanged X-type zeolite. Thus, a method of collecting is proposed (for example, see Patent Document 2).

また、キセノン等の希ガスを使用する各種プロセスの排ガスに含まれる不純物を効率よく除去する方法として、希ガスと窒素とを主成分とする混合ガスから水素、水蒸気、窒素酸化物等の微量不純物を効率良く分離除去する方法が提案されている(例えば、特許文献3、特許文献4参照)。   In addition, as a method for efficiently removing impurities contained in the exhaust gas of various processes that use rare gases such as xenon, trace impurities such as hydrogen, water vapor, and nitrogen oxides from a mixed gas mainly composed of rare gas and nitrogen Has been proposed (see, for example, Patent Document 3 and Patent Document 4).

また、放射性クリプトンを微量含む排出キセノンを有効活用するため、PSA・パージ法を用いた回収キセノンの精製技術が提案されている(非特許文献1)。この技術では、キセノン−クリプトン混合ガスから、キセノン選択型吸着剤として、Na−X型あるいはCa−X型ゼオライトを使用している。   Further, in order to effectively utilize discharged xenon containing a trace amount of radioactive krypton, a technique for purifying recovered xenon using a PSA / purge method has been proposed (Non-patent Document 1). In this technique, Na-X type or Ca-X type zeolite is used as a xenon selective adsorbent from a xenon-krypton mixed gas.

特開平4−145921号公報JP-A-4-145921 特開2003−221212号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-221212 特開2003−342010号公報JP 2003-342010 A 特開2004−161503号公報JP 2004-161503 A

冨来 靖ら著 「サイクル機構技報」No.15、2002年6月、P113−129“Matsugi Technical Report”, No. 15, June 2002, P113-129

しかしながら、特許文献1から4および非特許文献1の構成は、我々の求める用途である、キセノンを封入した機器からの直接回収に適用できるものではない。   However, the configurations of Patent Documents 1 to 4 and Non-Patent Document 1 are not applicable to the direct recovery from the device in which xenon is encapsulated, which is the application that we want.

現在、キセノンを封入した機器は、廃棄後、リサイクル処分場で分解分別回収されたり、埋め立て処理をなされているが、キセノンは分解工程で大気中に放出される等して、ほとんど回収されていないのが現状である。   Currently, xenon-enclosed equipment is disassembled and collected at recycling sites after disposal, or landfilled. However, xenon is hardly recovered because it is released into the atmosphere during the decomposition process. is the current situation.

また、大気中に放出されたキセノンは基準濃度以下に管理されているが、分解作業者が微量吸入する可能性もあり、好ましくない。   In addition, xenon released into the atmosphere is controlled to a reference concentration or lower, but it is not preferable because a decomposition worker may inhale a small amount.

よって、機器を分解する、あるいは、埋め立てるまでの前工程で、機器内部から、特殊な環境や設備導入がなくても常温常圧でキセノンを吸着除去できることが望ましく、かつ、吸着したキセノンを再度回収できる技術が必要である。   Therefore, it is desirable that xenon can be adsorbed and removed from the inside of the equipment at room temperature and normal pressure without introducing a special environment or equipment in the previous process until the equipment is disassembled or landfilled, and the adsorbed xenon is recovered again. A technology that can be used is necessary.

特許文献1記載の従来の構成では、不純物を除去し、高純度化したキセノンを融点以下で冷却固化し再度該装置で循環再利用することが可能であるが、キセノンを吸着する技術ではなく装置内高純度化にて完結するものであり、本発明の目的とは異なるものである。   In the conventional configuration described in Patent Document 1, it is possible to cool and solidify highly purified xenon below the melting point after removing impurities, and to recycle and reuse the apparatus again, but this is not a technique for adsorbing xenon. It is completed by the internal purification and is different from the object of the present invention.

また、特許文献2から4に記載の構成は、プラント等から排出される不純物を含むキセノンガスを高純度化するための技術ではあるが、キセノンを封入した機器からの直接回収を目的としたものではない。   In addition, the configurations described in Patent Documents 2 to 4 are techniques for purifying xenon gas containing impurities discharged from a plant or the like, but are intended for direct recovery from equipment enclosing xenon. is not.

また、非特許文献1の構成もまた、プラント等から排出される不純物を含むキセノンガスを高純度化するための技術ではあるが、キセノンを封入した機器からの直接回収を目的としたものではない。また、PSA・パージ法を用いた技術であるため、我々の求める用途である、キセノンを封入した機器からの常温常圧での直接回収には適さない。   The configuration of Non-Patent Document 1 is also a technique for purifying xenon gas containing impurities discharged from a plant or the like, but it is not intended for direct recovery from a device enclosing xenon. . In addition, since it is a technology using the PSA / purge method, it is not suitable for direct recovery at normal temperature and pressure from a device in which xenon is encapsulated, which is the application required by us.

本発明は、上記従来の課題を解決するもので、キセノンを封入した使用済み機器から、常圧常温条件下で、高効率にキセノンを回収するためものであり、各機器から直接ガス吸着デバイスにより吸着し、キセノンを大気中に放出することなく効率よく回収でき、また、機器の分解分別作業者がキセノンを吸入することのない、ガス回収方法およびガス吸着デバイスを提供することを目的とする。   The present invention solves the above-described conventional problems, and is for recovering xenon with high efficiency from a used device enclosing xenon under normal pressure and normal temperature conditions. An object of the present invention is to provide a gas recovery method and a gas adsorption device that can be adsorbed and efficiently recovered without releasing xenon into the atmosphere, and that does not inhale xenon by a disassembly / separation operator of the equipment.

上記目的を達成するために、本発明のガス吸着デバイスは、少なくとも4.5Å以上7.3Å以下の細孔径を有するゼオライトを含むガス吸着材と、前記ガス吸着材を収納する気体難透過性素材からなる容器とからなるガス吸着デバイスであって、前記容器は、前記ガス吸着材の収納空間とキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間との連通路を形成し前記ガス吸着デバイスを前記機器に設置するための接合部と、所定の操作を行うまで前記連通路を塞いでおり前記所定の操作を行うと前記ガス吸着材の収納空間と前記機器におけるキセノン封入空間とを連通させる任意開封可能な機構とを有し、
前記任意開封可能な機構として用いる素材の融点が、前記容器を形成する前記気体難透過性素材の融点よりも低く、前記所定の操作が、前記任意開封可能な機構を、前記任意開封可能な機構として用いる素材の融点より高く前記気体難透過性素材の融点より低い温度になるように加熱するものである。
In order to achieve the above object, a gas adsorption device of the present invention comprises a gas adsorbent containing zeolite having a pore diameter of at least 4.5 to 7.3 and a gas impermeable material containing the gas adsorbent. A gas adsorbing device comprising a container comprising: a container for forming a communication path between a storage space for the gas adsorbing material and a xenon enclosing space in the device enclosing the xenon; and installing the gas adsorbing device in the device An openable mechanism that closes the communication path until a predetermined operation is performed and connects the storage space for the gas adsorbent and the xenon enclosure space in the device when the predetermined operation is performed It has a door,
The melting point of the material used as the arbitrarily openable mechanism is lower than the melting point of the gas hardly permeable material forming the container, and the predetermined operation is a mechanism capable of opening the arbitrarily opened mechanism. It heats so that it may become temperature higher than melting | fusing point of the raw material used as this, and lower than melting | fusing point of the said gas hardly permeable raw material .

これによって、本発明のガス吸着デバイスを予め接合した、キセノンを封入した機器が廃棄された場合に、所定の操作を行って、任意開封可能な機構を開封して、ガス吸着材の収納空間と機器におけるキセノン封入空間とを連通させて、キセノン封入空間のキセノンを常温常圧下でガス吸着材に吸着させることにより、キセノンが大気中に放出されることなく、キセノンを封入した機器からキセノンを回収でき、また、機器の分解分別作業者がキセノンを吸入することもない。そのため、高効率な安全性の高いキセノンを回収可能なガス吸着デバイスを提供することができる。
また、これにより、キセノンが封入されている空間とガス吸着材収容部とを連通するための所定の操作として、任意開封可能な機構が、任意開封可能な機構として用いる素材の融点より高く気体難透過性素材の融点より低い温度になるように、任意開封可能な機構の設置箇所を加熱して、任意開封可能な機構を加熱溶融することが可能となり、キセノンを回収するための操作が任意で簡便に行うことができる。また、キセノン回収までにガス吸着材がその他のガスを吸着することにより吸着飽和して不活性化することを防止することが可能となる。
Thus, when the xenon-enclosed device to which the gas adsorption device of the present invention has been bonded in advance is discarded, a predetermined operation is performed to open a mechanism that can be arbitrarily opened, and a storage space for the gas adsorbent By connecting the xenon enclosure space in the equipment and adsorbing the xenon in the xenon enclosure space to the gas adsorbent at room temperature and normal pressure, xenon is recovered from the xenon-enclosed equipment without being released into the atmosphere. It is also possible that the equipment disassembly / separation operator does not inhale xenon. Therefore, it is possible to provide a gas adsorption device capable of recovering highly efficient and highly safe xenon.
As a result, as a predetermined operation for communicating the space in which xenon is sealed and the gas adsorbent container, the mechanism that can be opened arbitrarily is higher than the melting point of the material used as the mechanism that can be opened arbitrarily. The installation location of the mechanism that can be opened arbitrarily can be heated so that the temperature is lower than the melting point of the permeable material, and the mechanism that can be opened arbitrarily can be heated and melted, and the operation for recovering xenon is optional. It can be performed simply. Further, it is possible to prevent the gas adsorbent from adsorbing other gases and deactivating the gas adsorbent before the xenon is recovered.

また、上記目的を達成するために、本発明のガス回収方法は、ガス吸着用デバイスの前記任意開封可能な機構よりも前記ガス吸着材の収納空間から遠い側に位置する前記接合部をキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間に連通させてある前記機器に対して、前記所定の操作を行って、前記ガス吸着材の収納空間と前記機器におけるキセノン封入空間とを連通させて、前記キセノン封入空間のキセノンを常温常圧下で前記ガス吸着材に吸着させることにより、キセノンを封入した機器からキセノンを回収するものである。   In order to achieve the above object, the gas recovery method of the present invention is characterized in that the joint located on the side farther from the gas adsorbent storage space than the arbitrarily openable mechanism of the gas adsorption device is xenon. The predetermined operation is performed on the device communicated with the xenon enclosed space in the enclosed device, and the storage space for the gas adsorbent and the xenon enclosed space in the device are communicated with each other, thereby the xenon enclosed space. Xenon is adsorbed on the gas adsorbent at room temperature and normal pressure to recover xenon from the device in which xenon is sealed.

これにより、キセノンを封入した機器に本発明のガス吸着用デバイスを予め接合しておき、その機器が廃棄された場合に、所定の操作を行って、キセノンを常温常圧下でガス吸着材に吸着させることにより、キセノンが大気中に放出されることなく、キセノンを封入した機器からキセノンを回収でき、また、機器の分解分別作業者がキセノンを吸入することもない。そのため、高効率な安全性の高いキセノンのガス回収方法を提供することができる。   As a result, the gas adsorption device of the present invention is bonded in advance to a device enclosing xenon, and when the device is discarded, a predetermined operation is performed to adsorb the xenon to the gas adsorbent under normal temperature and normal pressure. By doing so, xenon can be recovered from the device in which xenon is sealed without being released into the atmosphere, and an operator who separates and separates the device does not inhale xenon. Therefore, a highly efficient and safe xenon gas recovery method can be provided.

本発明によれば、本発明のガス吸着デバイスを予め接合した、キセノンを封入した機器が廃棄された場合に、所定の操作を行って、機器内のキセノンを常温常圧下でガス吸着材に吸着させることにより、キセノンが大気中に放出されることなく、キセノンを封入した機器からキセノンを回収でき、また、機器の分解分別作業者がキセノンを吸入することもない。そのため、高効率な安全性の高いキセノンを回収可能なガス吸着デバイスを提供す
ることができる。
また、これにより、キセノンが封入されている空間とガス吸着材収容部とを連通するための所定の操作として、任意開封可能な機構が、任意開封可能な機構として用いる素材の融点より高く気体難透過性素材の融点より低い温度になるように、任意開封可能な機構の設置箇所を加熱して、任意開封可能な機構を加熱溶融することが可能となり、キセノンを回収するための操作が任意で簡便に行うことができる。また、キセノン回収までにガス吸着材がその他のガスを吸着することにより吸着飽和して不活性化することを防止することが可能となる。
According to the present invention, when the xenon-encapsulated device in which the gas adsorption device of the present invention is bonded in advance is discarded, the predetermined operation is performed to adsorb the xenon in the device to the gas adsorbent under normal temperature and normal pressure. By doing so, xenon can be recovered from the device in which xenon is sealed without being released into the atmosphere, and an operator who separates and separates the device does not inhale xenon. Therefore, it is possible to provide a gas adsorption device capable of recovering highly efficient and highly safe xenon.
As a result, as a predetermined operation for communicating the space in which xenon is sealed and the gas adsorbent container, the mechanism that can be opened arbitrarily is higher than the melting point of the material used as the mechanism that can be opened arbitrarily. The installation location of the mechanism that can be opened arbitrarily can be heated so that the temperature is lower than the melting point of the permeable material, and the mechanism that can be opened arbitrarily can be heated and melted, and the operation for recovering xenon is optional. It can be performed simply. Further, it is possible to prevent the gas adsorbent from adsorbing other gases and deactivating the gas adsorbent before the xenon is recovered.

本発明のガス回収方法は、キセノンを封入した機器に本発明のガス吸着用デバイスを予め接合しておき、その機器が廃棄された場合に、所定の操作を行って、キセノンを常温常圧下でガス吸着材に吸着させることにより、キセノンが大気中に放出されることなく、キセノンを封入した機器からキセノンを回収でき、また、機器の分解分別作業者がキセノンを吸入することもない。そのため、高効率な安全性の高いキセノンのガス回収方法を提供することができる。   In the gas recovery method of the present invention, the gas adsorbing device of the present invention is bonded in advance to a device in which xenon is sealed, and when the device is discarded, a predetermined operation is performed to bring the xenon under normal temperature and normal pressure. By adsorbing to the gas adsorbent, xenon can be recovered from the device in which xenon is sealed without being released into the atmosphere, and the disassembly / separation operator of the device does not inhale xenon. Therefore, a highly efficient and safe xenon gas recovery method can be provided.

本発明の実施の形態1におけるガス吸着デバイスの断面図Sectional drawing of the gas adsorption device in Embodiment 1 of this invention 本発明の実施の形態1における加熱後のガス吸着デバイスの断面図Sectional drawing of the gas adsorption device after the heating in Embodiment 1 of this invention

第1の発明は、少なくとも4.5Å以上7.3Å以下の細孔径を有するゼオライトを含むガス吸着材と、前記ガス吸着材を収納する気体難透過性素材からなる容器とからなるガス吸着デバイスであって、前記容器は、前記ガス吸着材の収納空間とキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間との連通路を形成し前記ガス吸着デバイスを前記機器に設置するための接合部と、所定の操作を行うまで前記連通路を塞いでおり前記所定の操作を行うと前記ガス吸着材の収納空間と前記機器におけるキセノン封入空間とを連通させる任意開封可能な機構とを有し、前記任意開封可能な機構として用いる素材の融点が、前記容器を形成する前記気体難透過性素材の融点よりも低く、前記所定の操作が、前記任意開封可能な機構を、前記任意開封可能な機構として用いる素材の融点より高く前記気体難透過性素材の融点より低い温度になるように加熱するものである。 A first invention is a gas adsorption device comprising a gas adsorbent containing zeolite having a pore diameter of at least 4.5 to 7.3 and a container made of a gas-impermeable material containing the gas adsorbent. The container forms a communication path between the storage space for the gas adsorbent and the xenon-enclosed space in the device enclosing xenon, and a joint for installing the gas adsorption device in the device; and a predetermined operation possess and any openable mechanism for communicating the xenon enclosed space in said apparatus and the storage space of the gas adsorbing material and performing the and blocks the communicating passage predetermined operation to perform, which can be the arbitrary opening The melting point of the material used as the mechanism is lower than the melting point of the gas-impermeable material forming the container, and the predetermined operation allows the arbitrarily openable mechanism to be opened arbitrarily. Used as a mechanism is for heated so that a temperature below the melting point of higher the gas-impermeable material than the melting point of the material.

ガス吸着材として4.5Å以上7.3Å以下の細孔径を有するゼオライトを用いることにより、常圧のキセノンを30cc/g以上、大容量吸着することが可能となり、機器内に封入されたキセノンを効率よく吸着貯蔵することができる。   By using zeolite having a pore diameter of 4.5 to 7.3 mm as a gas adsorbent, it is possible to adsorb a large volume of xenon at atmospheric pressure of 30 cc / g or more. Efficient adsorption storage is possible.

また、ガス吸着材を気体難透過性素材からなる容器に封入するため、キセノンを吸着するまでのガス吸着材の劣化を抑制することができる。   Further, since the gas adsorbing material is sealed in a container made of a gas permeable material, it is possible to suppress deterioration of the gas adsorbing material until xenon is adsorbed.

また、ガス吸着材の収納空間とキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間との連通路を形成しガス吸着デバイスを機器に設置するための接合部を有するため、キセノンが封入されている空間と任意に接合でき、また、所定の操作を行うまで連通路を塞いでおり所定の操作を行うと連通路を連通させる任意開封可能な機構を有することにより、キセノンの吸着が必要となった場合、例えば機器廃棄後、キセノンを回収する工程において、任意にガス吸着材の収納空間とキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間との連通化が可能であり、簡便にキセノンを回収することができる。これにより、分解作業者は、キセノン吸着除去後の機器を分解することができ、キセノン吸引の可能性を排除できるため、作業安全性を高めることができる。   In addition, it has a joint for connecting the gas adsorbent storage space and the xenon enclosing space in the device enclosing xenon, and has a joint for installing the gas adsorbing device in the device, so that it can be arbitrarily connected to the space enclosing xenon If it is necessary to adsorb xenon by having a mechanism that can open the communication path until a predetermined operation is performed and has a mechanism that can open the communication path when the predetermined operation is performed, for example, In the step of recovering xenon after the device is discarded, it is possible to arbitrarily connect the storage space for the gas adsorbent and the xenon-enclosed space in the device enclosing the xenon, so that xenon can be easily recovered. As a result, the disassembly operator can disassemble the device after the xenon adsorption and removal, and can eliminate the possibility of sucking xenon, thereby improving work safety.

また、吸着されたキセノンは、次工程で吸引脱離、または、加熱により脱離が可能であり、機器ごとに簡便にキセノンを回収し、再利用することができる。   In addition, the adsorbed xenon can be desorbed by suction or heating in the next step, and xenon can be easily recovered and reused for each device.

したがって、本発明のガス吸着デバイスを予め接合した、キセノンを封入した機器が廃棄された場合に、所定の操作を行って、任意開封可能な機構を開封して、ガス吸着材の収納空間と機器におけるキセノン封入空間とを連通させて、キセノン封入空間のキセノンを常温常圧下でガス吸着材に吸着させることにより、キセノンが大気中に放出されることなく、キセノンを封入した機器からキセノンを回収でき、また、機器の分解分別作業者がキセノンを吸入することもない。そのため、高効率な安全性の高いキセノンを回収可能なガス吸着デバイスを提供することができる。
また、これにより、キセノンが封入されている空間とガス吸着材収容部とを連通するための所定の操作として、任意開封可能な機構が、任意開封可能な機構として用いる素材の融点より高く気体難透過性素材の融点より低い温度になるように、任意開封可能な機構の設置箇所を加熱して、任意開封可能な機構を加熱溶融することが可能となり、キセノンを回収するための操作が任意で簡便に行うことができる。また、キセノン回収までにガス吸着材がその他のガスを吸着することにより吸着飽和して不活性化することを防止することが可能となる。
Therefore, when a device in which the gas adsorption device of the present invention is bonded in advance and enclosing xenon is discarded, a predetermined operation is performed to open a mechanism that can be arbitrarily opened, and the storage space and device for the gas adsorbent The xenon can be recovered from the xenon-enclosed equipment without causing the xenon to be released into the atmosphere by allowing the gas adsorbent to adsorb the xenon in the xenon-enclosed space at room temperature and normal pressure. In addition, workers who disassemble and sort the equipment do not inhale xenon. Therefore, it is possible to provide a gas adsorption device capable of recovering highly efficient and highly safe xenon.
As a result, as a predetermined operation for communicating the space in which xenon is sealed and the gas adsorbent container, the mechanism that can be opened arbitrarily is higher than the melting point of the material used as the mechanism that can be opened arbitrarily. The installation location of the mechanism that can be opened arbitrarily can be heated so that the temperature is lower than the melting point of the permeable material, and the mechanism that can be opened arbitrarily can be heated and melted, and the operation for recovering xenon is optional. It can be performed simply. Further, it is possible to prevent the gas adsorbent from adsorbing other gases and deactivating the gas adsorbent before the xenon is recovered.

第2の発明は、特に、第1の発明におけるゼオライトが、少なくともMFI型、BETA型、MOR型ゼオライトを含むことを特徴とするものであり、詳細は明らかではないが、おそらくは細孔径と細孔形状に起因するキセノンとの相互作用のし易さにより、これらのゼオライトを用いることによって、常圧のキセノンを40cc/g以上、大容量吸着することが可能となり、機器内に封入されたキセノンを効率よく吸着貯蔵することができる。   The second invention is characterized in that, in particular, the zeolite in the first invention contains at least MFI type, BETA type, MOR type zeolite. Due to the ease of interaction with xenon due to its shape, the use of these zeolites makes it possible to adsorb a large volume of atmospheric xenon of 40 cc / g or more, and the xenon enclosed in the device can be absorbed. Efficient adsorption storage is possible.

第3の発明は、特に、第1の発明におけるゼオライトが、少なくともZSM−5型ゼオライトを含むことを特徴とするものであり、詳細は明らかではないが、おそらくは細孔径と細孔形状に起因するキセノンとの相互作用が最も強くなることによって、常圧のキセノンを55cc/g以上、大容量吸着することが可能となり、機器内に封入されたキセノンを効率よく吸着貯蔵することができる。   The third invention is characterized in that, in particular, the zeolite in the first invention contains at least a ZSM-5 type zeolite, and although details are not clear, it is probably due to the pore diameter and pore shape. The strongest interaction with xenon makes it possible to adsorb atmospheric xenon in a large volume of 55 cc / g or more, so that xenon enclosed in the device can be efficiently adsorbed and stored.

第4の発明は、特に、第1の発明におけるゼオライトが、少なくとも銅交換したZSM−5型ゼオライトを含むことを特徴とするものであり、イオン交換により導入された銅イオンが化学吸着に類似する挙動を示し、より低分圧でのキセノン吸着量が増大するため、一層、機器内に封入されたキセノンを効率よく吸着貯蔵することができる。   The fourth invention is particularly characterized in that the zeolite in the first invention contains at least a copper-exchanged ZSM-5 type zeolite, and the copper ions introduced by ion exchange are similar to chemical adsorption. Since it exhibits behavior and the amount of xenon adsorption at a lower partial pressure increases, xenon enclosed in the device can be more efficiently adsorbed and stored.

の発明は、特に、第の発明における気体難透過性素材が、ケイ酸塩を主成分とするガラスであり、任意開封可能な機構として用いる素材が、前記ガラスより融点の低い低融点ガラスであることを特徴とするものであり、加熱により任意開封可能な機構として用いる低融点ガラスが溶融し、透明なガラスを用いることにより、キセノンが封入されている空間とガス吸着材収容部との連通化が外部より目視で確認できるため、キセノン回収作業がより確実に行うことができる。 In the fifth invention, in particular, the gas-impermeable material in the first invention is glass mainly composed of silicate, and the material used as a mechanism that can be arbitrarily opened is a low melting point having a melting point lower than that of the glass. The low-melting glass used as a mechanism that can be arbitrarily opened by heating is melted by heating, and by using transparent glass, a space in which xenon is sealed, a gas adsorbent accommodating portion, and As a result, the xenon recovery operation can be performed more reliably.

の発明は、特に、第1から第の発明のガス吸着デバイスの前記任意開封可能な機構よりも前記ガス吸着材の収納空間から遠い側に位置する前記接合部をキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間に連通させてある前記機器に対して、前記所定の操作を行って、前記ガス吸着材の収納空間と前記機器におけるキセノン封入空間とを連通させて、前記キセノン封入空間のキセノンを常温常圧下で前記ガス吸着材に吸着させることにより、キセノンを封入した前記機器からキセノンを回収することを特徴とするガス回収方法である。 Sixth invention, in particular, sealed xenon said joint than the optional openable mechanism of the gas absorption Chakude device of the first to fifth inventions located farther from the receiving space of the gas adsorbent The predetermined operation is performed on the device that is in communication with the xenon enclosed space in the device, and the storage space for the gas adsorbent and the xenon enclosed space in the device are communicated with each other. It is a gas recovery method characterized in that xenon is recovered from the device in which xenon is sealed by adsorbing xenon to the gas adsorbent at normal temperature and pressure.

キセノンを封入した機器に本発明のガス吸着デバイスを予め接合しておき、その機器が廃棄された場合に、所定の操作を行って、キセノンを常温常圧下でガス吸着材に吸着させることにより、キセノンが大気中に放出されることなく、キセノンを封入した機器から簡便に常圧以下のキセノンを大容量吸着回収することができ、また、キセノンを封入した機器の廃棄リサイクル工程における分解作業者は、キセノン吸着除去後の機器を分解するので、機器の分解分別作業者がキセノンを吸入することもなく、作業安全性を高めることができる。そのため、高効率な安全性の高いキセノンのガス回収方法を提供することができる。また、吸着されたキセノンは、次工程で吸引脱離が可能であるので、機器ごとに簡便にキセノンを回収し、また再利用できる。 The device encapsulating xenon leave joined gas absorption Chakude device of the present invention previously, if the device is dropped, by performing a predetermined operation, it is adsorbed gas adsorbent xenon under normal temperature and pressure This makes it possible to easily absorb and recover large volumes of xenon at or below normal pressure from equipment encapsulating xenon without releasing xenon into the atmosphere, and disassembling work in the waste recycling process of equipment enclosing xenon Since the person disassembles the device after the xenon adsorption removal, the disassembly / separation operator of the device does not inhale xenon, and the work safety can be improved. Therefore, a highly efficient and safe xenon gas recovery method can be provided. Further, since the adsorbed xenon can be sucked and desorbed in the next step, xenon can be easily recovered and reused for each device.

以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって本発明が限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the embodiments.

(実施の形態1)
図1は、本発明の実施の形態1におけるガス吸着デバイスの断面図を示すものである。
(Embodiment 1)
FIG. 1 shows a cross-sectional view of a gas adsorption device according to Embodiment 1 of the present invention.

図1に示すように、本発明の実施の形態1のガス吸着デバイス1は、ガス吸着材としての4.5Å以上7.3Å以下の細孔径を有する銅交換したZSM−5型ゼオライト3と、銅交換したZSM−5型ゼオライト3を収納する気体難透過性素材のパイレックス(登録商標)ガラス製の有底筒状の容器2とからなるガス吸着デバイス1であって、容器2は、銅交換したZSM−5型ゼオライト3の収納空間とキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間(図示せず)との連通路を形成しガス吸着デバイス1を機器に設置するための接合部4と、所定の操作を行うまで連通路を塞いで銅イオン交換したZSM−5型ゼオライト2とキセノンとが接することなく容器2を封止しており所定の操作を行うと銅交換したZSM−5型ゼオライト3の収納空間と機器におけるキセノン封入空間とを連通させる低融点ガラス5からなる任意開封可能な機構とを有する。   As shown in FIG. 1, the gas adsorption device 1 of Embodiment 1 of the present invention includes a ZSM-5 type zeolite 3 having a copper exchange having a pore diameter of 4.5 to 7.3 mm as a gas adsorbent, A gas adsorption device 1 including a bottomed cylindrical container 2 made of Pyrex (registered trademark) glass, which is a gas-impermeable material, containing a ZSM-5 type zeolite 3 subjected to copper exchange. A joint 4 for forming a communication path between the ZSM-5 type zeolite 3 storage space and the xenon-enclosed space (not shown) in the apparatus enclosing xenon and installing the gas adsorption device 1 in the apparatus; The ZSM-5 type zeolite 2 was sealed without contact between the ZSM-5 type zeolite 2 and copper ions exchanged by closing the communication path until the operation was performed, and the copper exchanged when the predetermined operation was performed. And a optional openable mechanism consisting of low-melting glass 5 for communicating the xenon enclosure space in the housing space and equipment.

図2は、本発明の実施の形態1における加熱後のガス吸着デバイスの断面図を示すものである。   FIG. 2 shows a sectional view of the gas adsorption device after heating in the first embodiment of the present invention.

銅交換したZSM−5型ゼオライト3の収納空間とキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間との連通路が略水平方向になり、ガス吸着用デバイス1の任意開封可能な機構となる低融点ガラス5よりも銅交換したZSM−5型ゼオライト3(ガス吸着材)の収納空間から遠い側に位置する接合部4をキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間(図示せず)に連通させて、機器に設置したガス吸着デバイス1の任意開封可能な機構である、低融点ガラス5が設置された部位を、容器2上から、低融点ガラス5が、パイレックス(登録商標)ガラスの融点より低く、低融点ガラス5の融点より高い温度になるように加熱することにより、低融点ガラス5が連通路を塞がないように溶融変形し、ガス吸着材収容部の封止が解ける。その結果、銅交換したZSM−5型ゼオライト3の収納空間と機器におけるキセノン封入空間とが連通し、銅イオン交換したZSM−5型ゼオライト3が、機器内に封入されたキセノンと接することとなり、優れた吸着特性を発揮し、効率よく吸着貯蔵することができる。   Low melting point glass 5 serving as a mechanism in which the gas adsorbing device 1 can be opened arbitrarily, with the communication path between the storage space for the ZSM-5 type zeolite 3 exchanged with copper and the xenon-filled space in the device filled with xenon being substantially horizontal. The joint 4 located farther from the storage space for the ZSM-5 type zeolite 3 (gas adsorbent) exchanged with copper is connected to the xenon enclosure space (not shown) in the xenon encapsulated equipment, The site where the low-melting glass 5, which is an arbitrarily openable mechanism of the installed gas adsorbing device 1, is placed on the container 2, and the low-melting glass 5 is lower than the melting point of Pyrex (registered trademark) glass. By heating to a temperature higher than the melting point of the glass 5, the low melting point glass 5 is melted and deformed so as not to block the communication path, and the gas adsorbent accommodating portion is unsealed. As a result, the copper-exchanged ZSM-5 type zeolite 3 storage space communicates with the xenon enclosed space in the device, and the copper ion exchanged ZSM-5 type zeolite 3 comes into contact with the xenon enclosed in the device. It exhibits excellent adsorption properties and can be efficiently adsorbed and stored.

本実施の形態のガス吸着デバイス1の構成によると、ガス吸着材(銅交換したZSM−5型ゼオライト3)を気体難透過性素材からなるパイレックス(登録商標)ガラス製の容器2に封入しているため、キセノンを吸着するまでのガス吸着材(銅交換したZSM−5型ゼオライト3)の劣化を抑制することができる。   According to the configuration of the gas adsorption device 1 of the present embodiment, a gas adsorbent (copper-exchanged ZSM-5 type zeolite 3) is enclosed in a Pyrex (registered trademark) glass container 2 made of a gas-impermeable material. Therefore, the deterioration of the gas adsorbent (copper-exchanged ZSM-5 type zeolite 3) until xenon is adsorbed can be suppressed.

また、ガス吸着材(銅交換したZSM−5型ゼオライト3)の収納空間とキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間との連通路を形成しガス吸着デバイス1を機器に設置するための接合部4を有するため、キセノンが封入されている空間と任意に接合でき、また、所定の操作を行うまで連通路を塞いでおり所定の操作を行うと連通路を連通させる任意開封可能な機構(低融点ガラス5)を有することにより、キセノンの吸着が必要となった場合、例えば機器廃棄後、キセノンを回収する工程において、任意にガス吸着材(銅交換したZSM−5型ゼオライト3)の収納空間とキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間との連通化が可能であり、簡便にキセノンを回収することができる。これにより、分解作業者は、キセノン吸着除去後の機器を分解することができ、キセノン吸引の可能性を排除できるため、作業安全性を高めることができる。   Further, a joint 4 for installing the gas adsorbing device 1 in the apparatus by forming a communication path between the storage space for the gas adsorbing material (copper-exchanged ZSM-5 type zeolite 3) and the xenon enclosing space in the apparatus enclosing the xenon. Therefore, it can be arbitrarily joined with the space in which xenon is enclosed, and the communication path is closed until a predetermined operation is performed. When xenon adsorption becomes necessary by having glass 5), for example, in the step of recovering xenon after disposal of equipment, a storage space for a gas adsorbent (ZSM-5 type zeolite 3 exchanged with copper) is optionally used. It is possible to communicate with the xenon enclosed space in the device enclosing xenon, and xenon can be easily recovered. As a result, the disassembly operator can disassemble the device after the xenon adsorption and removal, and can eliminate the possibility of sucking xenon, thereby improving work safety.

ここで、ガス吸着デバイス1とは、ガス吸着材(銅交換したZSM−5型ゼオライト3)と、ガス吸着材(銅交換したZSM−5型ゼオライト3)を使用時まで周囲の空間と隔絶し保管する容器2と、キセノン吸着を発現させる際には、任意にガス吸着材(銅交換したZSM−5型ゼオライト3)の収納空間とキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間とを連通化することにより気体の吸着を可能にする、任意開封可能な機構(低融点ガラス5)の総称である。   Here, the gas adsorption device 1 is isolated from the surrounding space until the use of the gas adsorbent (copper exchanged ZSM-5 type zeolite 3) and the gas adsorbent (copper exchanged ZSM-5 type zeolite 3). When expressing the xenon adsorption of the container 2 to be stored, the storage space for the gas adsorbent (copper-exchanged ZSM-5 type zeolite 3) is arbitrarily connected to the xenon enclosing space in the device enclosing xenon. Is a generic term for an arbitrarily openable mechanism (low melting point glass 5) that enables gas adsorption.

任意開封可能な機構とは、キセノン吸着を発現させる際に、任意にガス吸着材(銅交換したZSM−5型ゼオライト3)の収納空間とキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間とを連通化可能な機構を指し、機械的または化学的、機構的変化により、ガス吸着材(銅交換したZSM−5型ゼオライト3)がキセノンと接触可能な機構であればよいが、連通路を塞いでいた任意開封可能な機構(低融点ガラス5)を加熱により溶融させ連通化する手段は、簡便で望ましい。   When opening xenon, the mechanism that can be opened arbitrarily allows the storage space of the gas adsorbent (ZSM-5 type zeolite 3 with copper exchange) to communicate with the xenon-enclosed space in the device enclosing xenon. Any mechanism that can contact the gas adsorbent (copper-exchanged ZSM-5 type zeolite 3) with xenon by mechanical, chemical, or mechanical change is acceptable. Means for melting and communicating the openable mechanism (low melting point glass 5) by heating is simple and desirable.

本実施の形態1では、任意開封可能な機構として低融点ガラス5を、気体難透過性素材の容器2としてパイレックス(登録商標)ガラスを用いたが、前者にアルミロウ材を、後者にアルミニウム容器を使う等の組み合わせも可能である。他にも、容器2内に設置した、カプセルに封入されたガス吸着材が熱等の外部刺激により開封し、自動的に連通化する機構等が利用できる。   In the first embodiment, low melting point glass 5 is used as a mechanism that can be arbitrarily opened, and Pyrex (registered trademark) glass is used as a gas-permeable material container 2, but the former is made of an aluminum brazing material and the latter is made of an aluminum container. Combinations such as use are also possible. In addition, a mechanism or the like installed in the container 2 can be used in which the gas adsorbent enclosed in the capsule is opened by an external stimulus such as heat and automatically communicated.

また、本発明に利用できるゼオライトは、4.5Å以上7.3Å以下の細孔径を有するゼオライトであり、その理由はキセノンを吸着する目的に対し、キセノンのファンデルワールス径が4.32Åであることから、キセノン分子との相互作用により吸着能を発現するためには4.5Å以上は必要であり、かつ、細孔径が大きすぎると細孔壁とキセノン分子との相互作用力が低下するため7.3Å以下が望ましいと考える。実際に、我々は、細孔径が7.1ÅのBETA型ゼオライトや、7.3ÅのAFI型ゼオライトでは、良好なキセノン吸着特性を示すのに対し、細孔径が7.4ÅのX型ゼオライトではキセノン吸着量が低いことを確認した。   The zeolite that can be used in the present invention is a zeolite having a pore size of 4.5 to 7.3 mm because the xenon van der Waals diameter is 4.32 mm for the purpose of adsorbing xenon. Therefore, in order to express the adsorption ability by interaction with the xenon molecule, 4.5 mm or more is necessary, and if the pore diameter is too large, the interaction force between the pore wall and the xenon molecule is reduced. 7.3cm or less is desirable. In fact, we show good xenon adsorption characteristics for BETA-type zeolite with a pore size of 7.1 や and AFI-type zeolite with 7.3Å, whereas X-type zeolite with a pore size of 7.47 has xenon. It was confirmed that the amount of adsorption was low.

望ましくは、MFI型、BETA型、MOR型ゼオライトを含み、より望ましくは、ZSM−5型ゼオライトを含むことを特徴とするものであり、さらに銅交換したZSM−5型ゼオライトであることが望ましい。また、これらの混合物であっても、他のキセノンを吸着可能なガス吸着材が含まれていても良い。また、ガス吸着材は、粉体であっても、ペレット化、成形等を施してあっても良い。   Desirably, it includes MFI type, BETA type, MOR type zeolite, more preferably ZSM-5 type zeolite, and more preferably ZSM-5 type zeolite exchanged with copper. Moreover, even if it is a mixture of these, the gas adsorbent which can adsorb | suck other xenon may be contained. Further, the gas adsorbing material may be a powder or may be pelletized or molded.

また、気体難透過性素材とは、ガス透過度が104[cm3/m2・day・atm]以下の素材であり、より望ましくは103[cm3/m2・day・atm]以下となるものである。一例として、ガラス、金属、金属箔をラミネートしたラミネートフィルム等が利用できる。中でも、ケイ酸塩を主成分とするガラスを容器として用いると、ガス透過度が低いことに加え、キセノンが封入されている空間とガス吸着材収容部との連通化が外部より目視で確認できるため、キセノン回収作業がより確実に行うことができる。 Further, the gas permeable material is a material having a gas permeability of 10 4 [cm 3 / m 2 · day · atm] or less, more preferably 10 3 [cm 3 / m 2 · day · atm] or less. It will be. For example, a laminated film in which glass, metal, or metal foil is laminated can be used. Above all, when glass containing silicate as a main component is used as a container, in addition to low gas permeability, communication between the space in which xenon is sealed and the gas adsorbent housing part can be visually confirmed from the outside. Therefore, the xenon recovery operation can be performed more reliably.

キセノンが封入されている機器との接合部4は特に指定するものではないが、接合部4からの外気侵入を防ぐため、機器とガス吸着デバイス1とを気体難透過性素材等を用いた溶融接着、溶接等で接合することが望ましい。   The joint 4 with the device in which xenon is sealed is not particularly specified, but in order to prevent the outside air from entering from the joint 4, the device and the gas adsorption device 1 are melted using a gas permeable material or the like. It is desirable to join by bonding, welding or the like.

また、ガス吸着デバイス1に吸着回収されたキセノンは、次工程で吸引脱離または、加熱により脱離が可能であり、機器ごとに簡便にキセノンを回収し、再利用することができる。再利用時のプロセスについては、特に限定するものではないが、高純度キセノンを使用した機器から直接回収されたキセノンであるため、回収時に混入する可能性のある空気成分以外の不純物ガスが比較的少ないため、従来既存の不純物分離回収プロセスで簡易に回収可能である。   Further, the xenon adsorbed and recovered by the gas adsorption device 1 can be desorbed by suction or heating in the next step, and xenon can be easily recovered and reused for each device. The process at the time of reuse is not particularly limited. However, since xenon is directly recovered from equipment using high-purity xenon, there is relatively little impurity gas other than air components that may be mixed during recovery. Since it is small, it can be easily recovered by the existing impurity separation and recovery process.

以下、本発明の実施の形態1について、ガス吸着材として用いるゼオライトの種類を種々変えた場合のガス吸着デバイス1のキセノン吸着評価結果を実施例1から5に示す。キセノン吸着特性は、大気圧でのキセノン吸着量、および、空間容積50cc、キセノン分圧30000Paにて封入した機器からのキセノン吸着量、および、特に低圧でのキセノン吸着を比較するために、10Pa下でのキセノン吸着量の評価を行った。また、吸着材とキセノンとが連通過した後の残留キセノン分圧(キセノンを吸着可能な限界圧力に相当)でも評価を行った。また、比較例として、従来例に用いられたゼオライトについての評価結果を示す。   Hereinafter, with respect to Embodiment 1 of the present invention, Examples 1 to 5 show the xenon adsorption evaluation results of the gas adsorption device 1 when various types of zeolite used as the gas adsorbent are changed. The xenon adsorption characteristic is less than 10 Pa in order to compare the xenon adsorption amount at atmospheric pressure, the xenon adsorption amount from a device enclosed at a space volume of 50 cc and a xenon partial pressure of 30000 Pa, and particularly the xenon adsorption at low pressure. The amount of xenon adsorption was evaluated. The evaluation was also performed on the residual xenon partial pressure (corresponding to the limit pressure capable of adsorbing xenon) after the adsorbent and xenon passed continuously. Moreover, the evaluation result about the zeolite used for the prior art example is shown as a comparative example.

(実施例1)
実施例1においてガス吸着デバイスは、実施の形態1のガス吸着デバイス1に、気体吸着材として、細孔径7.3ÅのAFI型ゼオライト市販品を用いて評価を行ったところ、キセノン吸着量は、大気圧では30c/g、30000Paでは10cc/g、10Paではほぼ0cc/gであった。また、残留キセノン分圧は40Paであった。
Example 1
In Example 1, when the gas adsorption device was evaluated using the AFI zeolite commercial product having a pore diameter of 7.3 mm as the gas adsorbent in the gas adsorption device 1 of Embodiment 1, the xenon adsorption amount was It was 30 cc / g at atmospheric pressure, 10 cc / g at 30000 Pa, and almost 0 cc / g at 10 Pa. The residual xenon partial pressure was 40 Pa.

細孔径が4.5Å以上7.3Å以下の範囲にあるため、比較例1及び比較例2と比較すると、キセノン吸着量に優れ、残留キセノン分圧も低く、機器内に封入したキセノン吸着に適した吸着材であるといえる。   Since the pore diameter is in the range of 4.5 mm to 7.3 mm, compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the xenon adsorption amount is excellent and the residual xenon partial pressure is low, making it suitable for adsorbing xenon enclosed in equipment. It can be said that it is an adsorbent.

(実施例2)
実施例2においてガス吸着デバイスは、実施の形態1のガス吸着デバイス1に、気体吸着材として、細孔径7.1ÅのBETA型ゼオライト市販品を用いて評価を行ったところ、キセノン吸着量は、大気圧では40c/g、30000Paでは18cc/g、10Paではほぼ0cc/gであった。また、残留キセノン分圧は20Paであった。
(Example 2)
In Example 2, when the gas adsorption device was evaluated using a commercial product of BETA type zeolite having a pore diameter of 7.1 mm as the gas adsorbent in the gas adsorption device 1 of Embodiment 1, the xenon adsorption amount was It was 40 cc / g at atmospheric pressure, 18 cc / g at 30000 Pa, and almost 0 cc / g at 10 Pa. The residual xenon partial pressure was 20 Pa.

細孔径が4.5Å以上7.3Å以下の範囲にあり、かつ、BETA型ゼオライトをガス吸着材をして用いた結果、比較例1及び比較例2と比較すると、キセノン吸着量に優れ、残留キセノン分圧も低く、機器内に封入したキセノン吸着に適したガス吸着デバイスであるといえる。   As a result of using a BETA-type zeolite as a gas adsorbent, the pore diameter is in the range of 4.5 to 7.3 mm. Compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the xenon adsorption amount is excellent. The xenon partial pressure is low, and it can be said that the gas adsorption device is suitable for adsorption of xenon enclosed in the equipment.

(実施例3)
実施例3においてガス吸着デバイスは、実施の形態1のガス吸着デバイス1に、気体吸着材として、細孔径6.8ÅのMOR型ゼオライト市販品を用いて評価を行ったところ、キセノン吸着量は、大気圧では50c/g、30000Paでは40cc/g、10Paではほぼ0cc/gであった。また、残留キセノン分圧は10Paであった。
(Example 3)
In Example 3, the gas adsorption device was evaluated using a commercial product of MOR type zeolite having a pore diameter of 6.8 mm as the gas adsorbent in the gas adsorption device 1 of Embodiment 1, and the xenon adsorption amount was It was 50 cc / g at atmospheric pressure, 40 cc / g at 30000 Pa, and almost 0 cc / g at 10 Pa. The residual xenon partial pressure was 10 Pa.

細孔径が4.5Å以上7.3Å以下の範囲にあり、かつ、MOR型ゼオライトをガス吸着材をして用いた結果、比較例1及び比較例2と比較すると、キセノン吸着量に優れ、残留キセノン分圧も低く、機器内に封入したキセノン吸着に適したガス吸着デバイスであるといえる。   As a result of using a MOR type zeolite as a gas adsorbent, the pore diameter is in the range of 4.5 to 7.3 mm, and as a result, compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the xenon adsorption amount is excellent. The xenon partial pressure is low, and it can be said that the gas adsorption device is suitable for adsorption of xenon enclosed in the equipment.

(実施例4)
実施例4においてガス吸着デバイスは、実施の形態1のガス吸着デバイス1に、気体吸着材として、細孔径5.5ÅのMFI型ゼオライトであるZSM−5市販品を用いて評価を行ったところ、キセノン吸着量は、大気圧では55c/g、30000Paでは35cc/g、10Paでは0.1cc/gであった。また、残留キセノン分圧は3Paであった。
Example 4
In Example 4, the gas adsorption device was evaluated using the ZSM-5 commercial product, which is an MFI type zeolite having a pore diameter of 5.5 mm, as the gas adsorbent in the gas adsorption device 1 of the first embodiment. The xenon adsorption amount was 55 c / g at atmospheric pressure, 35 cc / g at 30000 Pa, and 0.1 cc / g at 10 Pa. The residual xenon partial pressure was 3 Pa.

細孔径が4.5Å以上7.3Å以下の範囲にあり、かつ、MFI型ゼオライトであるZSM−5をガス吸着材をして用いた結果、比較例1及び比較例2と比較すると、キセノン吸着量に優れ、残留キセノン分圧も低く、機器内に封入したキセノン吸着に適したガス吸着デバイスであるといえる。   As a result of using ZSM-5, which is a MFI-type zeolite, as a gas adsorbent when the pore diameter is in the range of 4.5 to 7.3 mm, compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 2, xenon adsorption It is excellent in quantity and has a low residual xenon partial pressure, and can be said to be a gas adsorption device suitable for adsorption of xenon enclosed in equipment.

(実施例5)
実施例5においてガス吸着デバイスは、実施の形態1のガス吸着デバイス1に、気体吸着材として、細孔径5.5ÅのMFI型ゼオライトであるZSM−5市販品を銅イオン交換したもの用いて評価を行ったところ、キセノン吸着量は、大気圧では55c/g、30000Paでは35cc/g、10Paでは3cc/gであった。また、残留キセノン分圧は0.005Paであった。
(Example 5)
In Example 5, the gas adsorption device was evaluated by using the gas adsorption device 1 of Embodiment 1 as a gas adsorbent and a ZSM-5 commercial product, which is a MFI type zeolite having a pore diameter of 5.5 mm, subjected to copper ion exchange. As a result, the xenon adsorption amount was 55 c / g at atmospheric pressure, 35 cc / g at 30000 Pa, and 3 cc / g at 10 Pa. The residual xenon partial pressure was 0.005 Pa.

細孔径が4.5Å以上7.3Å以下の範囲にあり、かつ、MFI型ゼオライトであるZSM−5を銅イオン交換したゼオライトを用いた結果、比較例1及び比較例2と比較すると、キセノン吸着量に優れ、残留キセノン分圧も低く、機器内に封入したキセノン吸着に適したガス吸着デバイスであるといえる。さらに、低圧領域でのキセノン吸着特性が実施例1から実施例3と比較しても優れ、残留キセノン分圧が3オーダー低いことから、効率的なキセノン回収が可能であるといえる。   As a result of using a zeolite in which the pore diameter is in the range of 4.5 to 7.3 mm and the copper ion exchange of ZSM-5, which is an MFI type zeolite, is compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 2, xenon adsorption It is excellent in quantity and has a low residual xenon partial pressure, and can be said to be a gas adsorption device suitable for adsorption of xenon enclosed in equipment. Furthermore, the xenon adsorption characteristics in the low-pressure region are superior to those in Examples 1 to 3, and the residual xenon partial pressure is three orders of magnitude lower, so that it can be said that efficient xenon recovery is possible.

ここで、銅イオン交換されたZSM−5型ゼオライトの作製は、市販されているZSM−5型ゼオライトの銅イオン交換と、水洗と、乾燥、熱処理のプロセスを経て行う。   Here, the production of the ZSM-5 type zeolite subjected to the copper ion exchange is performed through a process of copper ion exchange, washing with water, drying and heat treatment of a commercially available ZSM-5 type zeolite.

銅イオン交換は、既知の方法にて行うことが出来るが、塩化銅水溶液やアンミン酸銅水溶液等銅の可溶性塩の水溶液に浸漬する方法が一般的であり、中でもプロピオン酸銅(II)や酢酸銅(II)等カルボキシラトを含むCu2+溶液を用いた方法で調整されたものは、化学吸着活性が高い。 Copper ion exchange can be performed by a known method, but a method of immersing in an aqueous solution of a soluble salt of copper, such as an aqueous solution of copper chloride or an aqueous solution of copper ammine, is generally used, particularly copper (II) propionate or acetic acid. Those prepared by a method using a Cu 2+ solution containing carboxylate such as copper (II) have high chemisorption activity.

水洗は、イオン交換後に十分に行う。   Wash with water thoroughly after ion exchange.

次いで、加熱乾燥または減圧下乾燥を行い、表面付着水を除去する。   Next, heat drying or drying under reduced pressure is performed to remove surface adhering water.

その後、低圧下にて適切な熱処理を行う。これは、イオン交換により導入されたCu2+をCu+へと還元し、化学吸着能を発現させるために必要である。熱処理時の圧力は、10mPa以下、好ましくは1mPa以下であり、温度はCu+への還元を進行させるため、300℃以上、好ましくは500℃〜600℃程度である。 Thereafter, an appropriate heat treatment is performed under a low pressure. This is necessary in order to reduce the Cu 2+ introduced by ion exchange to Cu + and develop chemical adsorption ability. The pressure at the time of the heat treatment is 10 mPa or less, preferably 1 mPa or less, and the temperature is about 300 ° C. or more, preferably about 500 ° C. to 600 ° C. in order to promote the reduction to Cu + .

以上のプロセスを経て、減圧キセノン吸着活性を付された銅イオン交換されたZSM−5型ゼオライトは、大気中で取り扱うと大気成分を吸着してしまい失活するため、熱処理により活性化した後は、空気に直接触れず、任意で通気性を発現するようなガス吸着デバイスへ封入するものである。   After the above process, the ZSM-5 type zeolite exchanged with copper ion exchanged with reduced-pressure xenon adsorption activity adsorbs atmospheric components and becomes inactive when handled in the atmosphere. These are sealed in a gas adsorbing device that does not directly contact air and optionally develops air permeability.

(比較例1)
比較例1においてガス吸着デバイスは、実施の形態1のガス吸着デバイスに、気体吸着材として、細孔径7.4ÅのNa−X型ゼオライト市販品を用いて評価を行ったところ、キセノン吸着量は、大気圧では18c/g、30000Paでは9cc/g、10Paでは0cc/gであった。また、残留キセノン分圧は800Paであった。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, the gas adsorption device was evaluated by using a commercial product of Na-X zeolite having a pore diameter of 7.4 mm as the gas adsorbent for the gas adsorption device of Embodiment 1, and the xenon adsorption amount was The pressure was 18 c / g at atmospheric pressure, 9 cc / g at 30000 Pa, and 0 cc / g at 10 Pa. The residual xenon partial pressure was 800 Pa.

これは、おそらくは細孔径がキセノンのファンデルワールス径よりも大きすぎるため、キセノン分子との相互作用力が本発明が限定するゼオライトよりも小さいことに起因すると考える。その結果、残留キセノン分圧も比較的大きく、X型ゼオライトは特許文献2、および、非特許文献1にて、キセノン吸着剤として適用されているが、本発明への適用には不適当であると考える。なお、Na−X型以外にも、Li−X型、Ag−X型、Ca−X型の評価も実施したが、ほぼ同等の結果となった。   This is probably due to the fact that the pore size is too much larger than the van der Waals diameter of xenon, so that the interaction force with the xenon molecule is smaller than the zeolite limited by the present invention. As a result, the residual partial pressure of xenon is relatively large, and X-type zeolite is applied as a xenon adsorbent in Patent Document 2 and Non-Patent Document 1, but is inappropriate for application to the present invention. I think. In addition to the Na-X type, evaluation of Li-X type, Ag-X type, and Ca-X type was also performed, but almost the same result was obtained.

(比較例2)
比較例2においてガス吸着デバイスは、実施の形態1のガス吸着デバイスに、気体吸着材として、細孔径4.1ÅのA型ゼオライト市販品を用いて評価を行ったところ、キセノン吸着量は、大気圧では3cc/g、30000Paではほぼ1cc/g、)0Paでは0cc/gであった。また、残留キセノン分圧は28000Paであった。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, the gas adsorption device was evaluated using the gas adsorption device of Embodiment 1 using a commercially available A-type zeolite having a pore diameter of 4.1 mm as the gas adsorbent, and the xenon adsorption amount was large. It was 3 cc / g at atmospheric pressure, almost 1 cc / g at 30000 Pa, and 0 cc / g at 0 Pa. The residual xenon partial pressure was 28000 Pa.

これは、おそらくは細孔径がキセノンのファンデルワールス径よりも小さく、キセノン分子の吸着には適さないことに起因すると考える。その結果、残留キセノン分圧も大きく、A型ゼオライトは特許文献3および4にてキセノン吸着剤として適用されているが、本発明への適用には不適当であると考える。   This is probably because the pore diameter is smaller than the van der Waals diameter of xenon and is not suitable for adsorption of xenon molecules. As a result, the residual xenon partial pressure is also large, and A-type zeolite is applied as a xenon adsorbent in Patent Documents 3 and 4, but is considered inappropriate for application to the present invention.

本発明にかかるガス吸着デバイスおよびガス回収方法は、機器に封入されたキセノンを常温常圧下で吸着し、大気中に放出することなく回収できるため、機器の分解分別作業者がキセノンを吸入することもなく、高効率で安全性の高いキセノン除去、回収技術を提供することができるため、プラズマディスプレイ等のようなキセノンを封入した機器のリサイクル時や、メンテナンスのため一時的にキセノンを安全に除去したい用途等にも適用することができる。   In the gas adsorption device and the gas recovery method according to the present invention, xenon enclosed in an apparatus can be adsorbed at room temperature and normal pressure and recovered without being released into the atmosphere. In addition, it is possible to provide xenon removal and recovery technology with high efficiency and high safety, so that xenon can be safely removed temporarily when recycling equipment enclosing xenon such as a plasma display or for maintenance. It can also be applied to the intended use.

1 ガス吸着デバイス
2 容器
3 銅イオン交換したZSM−5型ゼオライト
4 接合部
5 低融点ガラス
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Gas adsorption device 2 Container 3 Copper ion exchanged ZSM-5 type zeolite 4 Joint part 5 Low melting glass

Claims (6)

少なくとも4.5Å以上7.3Å以下の細孔径を有するゼオライトを含むガス吸着材と、前記ガス吸着材を収納する気体難透過性素材からなる容器とからなるガス吸着デバイスであって、前記容器は、前記ガス吸着材の収納空間とキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間との連通路を形成し前記ガス吸着デバイスを前記機器に設置するための接合部と、所定の操作を行うまで前記連通路を塞いでおり前記所定の操作を行うと前記ガス吸着材の収納空間と前記機器におけるキセノン封入空間とを連通させる任意開封可能な機構とを有し、
前記任意開封可能な機構として用いる素材の融点が、前記容器を形成する前記気体難透過性素材の融点よりも低く、前記所定の操作が、前記任意開封可能な機構を、前記任意開封可能な機構として用いる素材の融点より高く前記気体難透過性素材の融点より低い温度になるように加熱することを特徴とするガス吸着デバイス。
A gas adsorbing device comprising a gas adsorbing material containing zeolite having a pore diameter of at least 4.5 to 7.3 mm, and a container made of a gas-impermeable material that contains the gas adsorbing material, A connecting portion for forming a communication path between the storage space for the gas adsorbent and a xenon-enclosed space in a device enclosing xenon and installing the gas adsorption device in the device, and the communication path until a predetermined operation is performed. possess and any openable mechanism for communicating the xenon enclosure space at blocking is provided to perform said predetermined operation and the storage space of the gas adsorbent the equipment,
The melting point of the material used as the arbitrarily openable mechanism is lower than the melting point of the gas hardly permeable material forming the container, and the predetermined operation is a mechanism capable of opening the arbitrarily opened mechanism. A gas adsorption device, wherein the gas adsorption device is heated so as to have a temperature higher than a melting point of the material used as a gas and lower than a melting point of the gas permeable material .
前記ゼオライトが、少なくともMFI型、BETA型、MOR型ゼオライトを含むことを特徴とする請求項1記載のガス吸着デバイス。 The gas adsorption device according to claim 1, wherein the zeolite contains at least MFI type, BETA type, and MOR type zeolite. 前記ゼオライトが、少なくともZSM−5型ゼオライトを含むことを特徴とする請求項1記載のガス吸着デバイス。 The gas adsorption device according to claim 1, wherein the zeolite contains at least ZSM-5 type zeolite. 前記ゼオライトが、少なくとも銅交換したZSM−5型ゼオライトを含むことを特徴とする請求項1記載のガス吸着デバイス。 The gas adsorption device according to claim 1, wherein the zeolite contains at least copper-exchanged ZSM-5 type zeolite. 前記気体難透過性素材が、ケイ酸塩を主成分とするガラスであり、前記任意開封可能な機構として用いる素材が、前記ガラスより融点の低い低融点ガラスであることを特徴とする請求項記載のガス吸着デバイス。 Wherein the gas impermeable material is a glass composed mainly of silicate, claim 1 material used as the optional openable mechanism, characterized in that the a low melting point low melting glass than the glass The gas adsorption device described. 請求項1から請求項のいずれか一項記載のガス吸着デバイスの前記任意開封可能な機構よりも前記ガス吸着材の収納空間から遠い側に位置する前記接合部をキセノンを封入した機器におけるキセノン封入空間に連通させてある前記機器に対して、前記所定の操作を行って、前記ガス吸着材の収納空間と前記機器におけるキセノン封入空間とを連通させて、
前記キセノン封入空間のキセノンを常温常圧下で前記ガス吸着材に吸着させることにより、キセノンを封入した前記機器からキセノンを回収することを特徴とするガス回収方法。
Devices the joint enclosing xenon than the arbitrary openable mechanism of the gas absorption Chakude device according to one of claims 1 to 5 positioned on the far side from the receiving space of the gas adsorbent For the device that is in communication with the xenon enclosed space in the above, perform the predetermined operation, the gas adsorbent storage space and the xenon enclosed space in the device are communicated,
A gas recovery method for recovering xenon from the device enclosing xenon by adsorbing xenon in the xenon-enclosed space to the gas adsorbent under normal temperature and pressure.
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