この発明に係る現像ローラは、軸体の外周面に形成されたシリコーン弾性層と、このシリコーン弾性層の外周面に形成されたウレタンコート層とを備えている。この発明に係る現像ローラのウレタンコート層は、ウレタン樹脂と、少なくとも1種の第4級アンモニウム塩(NR4)+X−(Rは同一のアルキル基であり、X−は陰イオンである。)と、アクリル樹脂粒子とを、ウレタン樹脂100質量部に対して、第4級アンモニウム塩が0.5〜10質量部、アクリル樹脂粒子が5〜70質量部となるように、含有している。このような構成を有する、この発明に係る現像ローラは、画像形成装置に現像ローラとして装着されたときに、シリコーンオリゴマーがローラ表面にブリードアウトしにくいから像担持体を汚染することもなく帯状画像不良のない所望の画像濃度を有する高品質の画像を形成することに貢献できると共に、濃度差の小さいベタ画像を形成することにも貢献できる。
このようなウレタンコート層を備えた、この発明に係る現像ローラは、その時定数が小さく、具体的には、0.5以下であり、望ましくは0.05〜0.3である。この発明に係る現像ローラがこのような小さな時定数を有していると、この発明に係る現像ローラの特性変化が小さくなって、通電時間にかかわらず現像ローラの表面に付着した現像剤を均一に感光ドラムに転写させることができ、その結果、ベタ画像の濃度差を大幅に低減できる。時定数は、この発明に係る現像ローラの外周面に表面電位計(商品名:MODEL800、トレック・ジャパン株式会社製)を接触配置した状態で、この発明に係る現像ローラの表面と金属シャフトとの間に10秒間印加した100Vの電位を解除した後に、この発明に係る現像ローラの表面電位を連続的に記録器(例えば、商品名:NR−600、株式会社キーエンス製)で記録し、測定された表面電位が電圧解除後から36.7Vに到達するまでの経過時間(s)を計測して、得られる値である。
この発明に係る現像ローラにおける一実施例の現像ローラ1は、図1に示されるように、軸体2と、軸体2の外周面に形成されたシリコーン弾性層3と、シリコーン弾性層3の外周面に形成されたコート層4とを備えて成る。図1に示される現像ローラ1においては、軸体2の外周面に所望により接着剤層(プライマー層とも称する。)(図1において図示しない。)を介してシリコーン弾性層3が形成され、シリコーン弾性層3の外周面に所望により接着剤層(プライマー層とも称する。)(図1において図示しない。)を介してコート層4が形成されている。
この現像ローラ1は、特に後述する所謂「接触型画像形成装置」に装着される場合には、弾性を有しているのが像担持体との大きく均一な接触幅を長期間にわたって確保することができる点で、好ましい。例えば、現像ローラ1の硬度は30〜80のJIS A硬度を有しているのが好ましい。JIS A硬度はJIS K6253に準拠して測定することができる。なお、現像ローラ1が特に後述する所謂「非接触型画像形成装置」に装着される場合には弾性を有していてもいなくてもよい。
この現像ローラ1は、その外周面すなわちウレタンコート層4の表面における周方向の十点平均粗さRzが3〜13.0μmであるのが好ましい。十点平均粗さRz(μm)が3μm未満であると、十分量の現像剤を搬送できず、印字濃度が低下し、場合によっては画像にかすれが発生することがある。十点平均粗さRz(μm)が13.0μmを超えると、過剰量の現像剤が搬送されてしまい、かぶりが発生することがある。このように十点平均粗さRzが前記範囲内にあると、適正量の現像剤を搬送でき、かぶり、かすれ等の問題が発生せず、所要な印字濃度が得られる。この効果により一層優れる点で、十点平均粗さRz(μm)は、5〜10μmであるのがより好ましい。前記十点平均粗さRz(μm)は、JIS B 0601−1984に準じ、先端半径2μmの測定プローブを備えた表面粗さ計(商品名「590A」、株式会社東京精密製)に、現像ローラ1をセットし、測定長2.4mm、カットオフ波長0.8mm、カットオフ種別ガウシアンにより、現像ローラ1の外周面をその周方向に沿って少なくとも3点の粗さを測定し、これらの算術平均値とする。現像ローラ1における十点平均粗さRz(μm)は、後述するウレタンコート層4に含有させるアクリル樹脂粒子の含有量及び平均粒径、ウレタンコート層4の厚さ等によって調整することができる。
この現像ローラ1は、導電性を有している。現像ローラ1が導電性を有していると、十点平均粗さRzによる現像剤搬送性に加えて現像剤を静電的に担持し搬送する特性を発揮するから、所望の画像濃度の画像を形成することができる。前記導電性としては、例えば、電気抵抗(温度20℃、相対湿度50%)が挙げられる。この電気抵抗(温度20℃、相対湿度50%)は1×104〜1×109Ωであるのが好ましい。前記電気抵抗は、例えば、電気抵抗計(商品名:ULTRA HIGH RESISTANCE METER R8340A、株式会社アドバンテスト製)を用い、前記現像ローラ1を水平に置き、5mmの厚さ、30mmの幅、及び、前記現像ローラ1のウレタンコート層4全体を載せることのできる長さを有する金メッキ製板を電極とし、500gの荷重を前記現像ローラ1における軸体2の両端それぞれに支持させた状態(合計荷重1000g)にして、軸体2と電極との間にDC100Vを印加し、1秒後の電気抵抗計の値を読み取って、この値を電気抵抗値とする方法に準拠して、測定することができる。
現像ローラ1は、現像剤を帯電させることができる。例えば、現像剤を帯電させる帯電量は約10〜60μC/gの帯電量又は約−60〜−10μC/gの帯電量であるのが好ましい。現像ローラ1が前記範囲の帯電量、好ましくは約15〜50μC/gの帯電量又は約−50〜−15μC/gの帯電量、特に好ましくは約35〜50μC/gの帯電量又は約−50〜−35μC/gの帯電量を現像剤に付与することができる場合には、所望の帯電量に帯電された現像剤を像担持体に供給することができ、高品質な画像を形成することができる。ここで、現像剤の帯電量は、20℃、相対湿度50%の環境下において、現像ローラ1を画像形成装置(沖データ株式会社製、商品名「MICROLINE 1032PS」、解像度1200dpi相当)に装着して、黒ベタ印字を5枚行った後、黒べた印字を強制的に停止させて現像ローラ1を画像形成装置から取り出し、現像ローラ1の表面に付着した現像剤を、断面積0.25cm2の吸引口を有する吸引式小型帯電量測定装置、例えば、商品名「210HS q/M METER」(トレック・ジャパン株式会社製)によって、測定することができる。
現像ローラ1を構成する前記軸体2は、図1に示されるように、良好な導電特性を有していればよく、通常、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、真鍮等で構成された所謂「芯金」と称される軸体とされる。また、軸体2は、熱可塑性樹脂若しくは熱硬化性樹脂等の絶縁性芯体にメッキを施して導電化した軸体であってもよく、さらには、熱可塑性樹脂若しくは熱硬化性樹脂等に導電性付与剤としてカーボンブラック又は金属粉体等を配合した導電性樹脂で形成された軸体であってもよい。軸体2は、装着される画像形成装置に応じて、適宜の直径及び軸線方向の長さに調整される。例えば、小型軽量化及び/又は高速化された画像形成装置等に装着される場合には、軸体2はその直径が小さくされ、例えば、4〜10mmの直径に調整されるのがよい。
現像ローラ1を構成する前記シリコーン弾性層3は、弾性を有している。シリコーン弾性層3が弾性を有していると、所謂「接触型画像形成装置」に装着された場合に像担持体との大きく均一な接触幅を長期間にわたって確保することができるし、所謂「非接触型画像形成装置」に装着された場合に規制ブレードを十分に機能させることができる。例えば、このシリコーン弾性層3は10〜90のJIS A硬度を有しているのが好ましい。シリコーン弾性層3が10〜90のJIS A硬度を有していると、現像ローラ1を所謂「接触型画像形成装置」に装着したときに、現像ローラ1と像担持体等の被当接体との大きなニップ幅を確保することができる。特に、現像ローラ1を現像剤担持体例えば現像ローラとして装着すると、現像ローラ1と像担持体との大きなニップ幅を確保して、現像剤を効率的に帯電搬送して、現像効率を向上させることができる。シリコーン弾性層3のJIS A硬度は、JIS K6253に準拠して測定することができる。
シリコーン弾性層3の厚さは、1mm以上であるのが好ましく、5mm以上であるのがより好ましい。一方、シリコーン弾性層3の厚さの上限はシリコーン弾性層3の外径精度を損なわない限り特に制限されないが、一般に、シリコーン弾性層3の厚さを厚くしすぎると、シリコーン弾性層3の作製コストが上昇するから、実用的な作製コストを考慮して、シリコーン弾性層3の厚さは30mm以下であるのが好ましく、20mm以下であるのがより好ましい。特に、小型軽量化及び/又は高速化された画像形成装置等に装着される場合には、シリコーン弾性層3は、例えば、3〜6mmの厚さに調整されるのがよい。
このシリコーン弾性層3は、軸体2の外周面で後述するシリコーンゴム組成物を硬化してなる。シリコーン弾性層3を形成するシリコーンゴム組成物は、シリコーンゴムと導電性付与剤と所望により各種添加剤とを含有する。前記シリコーンゴムは、特に限定されず、例えば、シリコーンゴム、シリコーン変性ゴム等が挙げられるが、シリコーンゴム、シリコーン変性ゴムは耐熱性及び帯電特性等に優れる点で好ましい。これらのシリコーンゴムは、液状タイプであっても、ミラブルタイプであってもよく、シリコーン弾性層3の成形方法、シリコーン弾性層3に要求される特性等に応じて、適宜選択することができる。
前記導電性付与剤は、導電性を有していれば特に限定されず、例えば、導電性粉末、イオン導電性物質等が挙げられる。導電性粉末としては、より具体的には、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電性カーボンの他に、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等のゴム用カーボン類、また、酸化チタン、酸化亜鉛、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属、さらには、金属酸化物、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等の導電性ポリマー等が挙げられ、イオン導電性物質としては、より具体的には、例えば、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸カルシウム、塩化リチウム等の無機イオン性導電物質等が挙げられる。導電性付与剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて適宜の含有量で添加される。例えば、シリコーンゴム組成物における導電性付与剤の含有量はシリコーンゴム100質量部に対して2〜80質量部とすることができる。前記シリコーンゴム組成物は、シリコーンゴム、導電性付与剤に加えて、通常、各種組成物に含有される各種添加剤を含有してもよく、各種添加剤としては、例えば、鎖延長剤及び架橋剤等の助剤、触媒、分散剤、発泡剤、老化防止剤、酸化防止剤、充填材、顔料、着色剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、乳化剤、耐熱性向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導性向上剤、離型剤、溶剤等が挙げられる。これらの各種添加剤は、通常用いられる添加剤であってもよく、用途に応じて特別に用いられる添加剤であってもよい。
好ましいシリコーンゴム組成物として、例えば、付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物及び付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物が挙げられる。前記付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物は、(A)平均組成式:RnSiO(4−n)/2(Rは、同一又は異なっていてもよい、置換又は非置換の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数1〜12、より好ましくは炭素原子数1〜8の一価炭化水素基であり、nは1.95〜2.05の正数である。)で示されるオルガノポリシロキサン、(B)充填材、及び、(C)上記(B)成分に属するもの以外の導電性材料を含有する。これらの各成分(A)〜(C)は、例えば、特開2008−058622号公報に記載の「付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物」における各成分と基本的に同様である。前記付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物は、(D)一分子中にケイ素原子と結合するアルケニル基を少なくとも2個含有するオルガノポリシロキサンと、(E)一分子中にケイ素原子と結合する水素原子を少なくとも2個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、(F)平均粒径が1〜30μmで嵩密度が0.1〜0.5g/cm3である無機質充填材と、(G)導電性付与剤と、(H)付加反応触媒とを含有する付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物が挙げられる。これらの各成分(D)〜(H)は、例えば、特開2008−058622号公報に記載の「付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物」における各成分と基本的に同様である。
前記ウレタンコート層4は、図1及び図2に示されるように、シリコーン弾性層3の外周面で硬化されたウレタン樹脂組成物で単層構造の層として形成されている。このウレタンコート層4は、通常薄層に形成され、具体的には、2〜50μmの層厚を有しているのが好ましく、10〜30μmの層厚を有しているのがより好ましい。
このウレタンコート層4は、ウレタン樹脂と、第4級アンモニウム塩(NR4)+X−(前記Rは同一のアルキル基であり、前記X−は陰イオンである。)とアクリル樹脂粒子と所望により各種ウレタン樹脂組成物に通常用いられる各種添加剤等を含有している。
前記ウレタンコート層4に含有されるウレタン樹脂は、公知のウレタン樹脂であればよく、通常、ポリオールとポリイソシアネートとから得られる。このウレタン樹脂は、この発明の目的をよく達成できる点で、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールであるのが好ましい。前記ポリイソシアネートは、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が挙げられる。なお、前記ポリイソシアネートは、ブロック化合物でブロックされたブロックポリイソシアネートでもよく、ブロック化合物としては、イソシアネート基に結合して温度又は湿度によってイソシアネート基から脱離する化合物であればよく、例えば、ε−カプロラクタム類、メチルエチルケトオキシム類、3,5−ジメチルピラゾール類、アルコール類及びフェノール類等が挙げられる。また、ブロック剤として、イソシアネート類も挙げられ、この場合には、ブロックポリイソシアネートは、イソシアネートダイマー(ポリウレトジオン)となる。ブロック剤は、前記のいずれをも用いることができるが、溶剤との相溶性に優れ、加熱によって容易に脱離する点で、ε−カプロラクタム類及びメチルエチルケトオキシム類が好適である。
前記第4級アンモニウム塩は、式:(NR4)+X−(前記Rは同一のアルキル基であり、前記X−は陰イオンである。)で表される第4級アンモニウム塩であり、4つの前記Rすべてが同一のアルキル基である。第4級アンモニウム塩の4つの前記Rすべてが同一のアルキル基であると、時定数を大幅に低減でき、ベタ画像の濃度差を実質的にゼロ、例えば0.1未満、所望により0.05以下にすることができる。また、現像ローラ1の時定数が大幅に低減されるから、所謂「ゴースト現象」をも解消することができる。ここで、「ゴースト現象」とは、用紙の上半分に幅方向全体にわたる黒ベタ画像及び白べた画像が交互に形成された黒白帯画像と用紙の下半分にグレースケール画像とを形成したときに、形成したグレースケール画像の色階調に黒白帯画像が残留する現象である。
前記アルキル基Rは、炭素数が1〜12であるのが好ましく、1〜6の低級アルキル基であるのがより好ましく、2〜4のアルキル基であるのが特に好ましい。このようなアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基(例えば、n−プロピル基、i−プロピル基)、ブチル基(例えば、n−ブチル基、i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基)、ペンチル基(例えば、n−ペンチル基、i−ペンチル基、s−ペンチル基)、ヘキシル基(例えば、n−ヘキシル基、i−ヘキシル基、s−ヘキシル基)、オクチル基等が挙げられる。
前記陰イオンX−は、陰イオンであればよく、例えば、ハロゲンイオン、ClO4 −、BF4 −、SO4 2−、HSO4 −、COOH−、有機硫酸イオン等が挙げられる。これらの中でも、酸の陰イオンでないのが好ましく、ハロゲンイオンであるのが特に好ましい。ハロゲンイオンは、F−、Cl−、Br−及びI−が挙げられ、Br−が特に好ましい。
前記式で表される第4級アンモニウム塩としては、例えば、テトラメチルアンモニウムアイオダイド(TMAI)、テトラエチルアンモニウムアイオダイド(TEAI)、テトラ(プロピル)アンモニウムアイオダイド(TPAI)、例えば、テトラ(n−プロピル)アンモニウムアイオダイド(TnPAI)及びテトラ(i−プロピル)アンモニウムアイオダイド(TiPAI)等、テトラブチルアンモニウムアイオダイド(TBAI)、例えば、テトラ(n−ブチル)アンモニウムアイオダイド(TnBAI)、テトラ(i−ブチル)アンモニウムアイオダイド(TiBAI)、テトラ(s−ブチル)アンモニウムアイオダイド(TsBAI)及びテトラ(t−ブチル)アンモニウムアイオダイド(TtBAI)等、テトラ(ヘキシル)アンモニウムアイオダイド(THAI)、例えば、テトラ(n−ヘキシル)アンモニウムアイオダイド(TnHAI)等のアンモニウムアイオダイド等が挙げられる。
また、第4級アンモニウム塩として、例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド(TMAB)、テトラエチルアンモニウムブロマイド(TEAB)、テトラ(プロピル)アンモニウムブロマイド(TPAB)、例えば、テトラ(n−プロピル)アンモニウムブロマイド(TnPAB)及びテトラ(i−プロピル)アンモニウムブロマイド(TiPAB)等、テトラブチルアンモニウムブロマイド(TBAB)、例えば、テトラ(n−ブチル)アンモニウムブロマイド(TnBAB)、テトラ(i−ブチル)アンモニウムブロマイド(TiBAB)、テトラ(s−ブチル)アンモニウムブロマイド(TsBAB)及びテトラ(t−ブチル)アンモニウムブロマイド(TtBAB)等、テトラ(ヘキシル)アンモニウムブロマイド(THAB)、例えば、テトラ(n−ヘキシル)アンモニウムブロマイド(TnHAB)等のアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
さらに、第4級アンモニウム塩として、例えば、テトラメチルアンモニウムクロライド(TMAC)、テトラエチルアンモニウムクロライド(TEAC)、テトラ(プロピル)アンモニウムクロライド(TPAC)、例えば、テトラ(n−プロピル)アンモニウムクロライド(TnPAC)及びテトラ(i−プロピル)アンモニウムクロライド(TiPAC)等、テトラブチルアンモニウムクロライド(TBAC)、例えば、テトラ(n−ブチル)アンモニウムクロライド(TnBAC)、テトラ(i−ブチル)アンモニウムクロライド(TiBAC)、テトラ(s−ブチル)アンモニウムクロライド(TsBAC)及びテトラ(t−ブチル)アンモニウムクロライド(TtBAC)等、テトラ(ヘキシル)アンモニウムクロライド(THAC)、例えば、テトラ(n−ヘキシル)アンモニウムクロライド(TnHAC)等のアンモニウムクロライド等が挙げられる。
ウレタンコート層4は、少なくとも1種の第4級アンモニウム塩を含有していればよく、2種以上の第4級アンモニウム塩を含有していてもよい。2種以上の第4級アンモニウム塩を含有する場合には、その少なくとも1種は4つの前記Rが同一の前記第4級アンモニウム塩であり、残りの第4級アンモニウム塩は4つの前記Rが異なっていてもよい。
ウレタンコート層4における、4つの前記Rが同一の前記第4級アンモニウム塩の含有量は、ウレタンコート層4中のウレタン樹脂100質量部に対して0.5〜10質量部である。前記含有量が0.5質量部未満であると第4級アンモニウム塩の効果が得られず濃度差の発生を解消できないことがある。一方、10質量部を超えるとシリコーン弾性層3から浸入してくるシリコーンオリゴマーがウレタンコート層4の表面にブリードアウトしやすくなって、像担持体である感光ドラムが汚され、及び/又は、帯状画像不良が発生することがある。シリコーンオリゴマーのブリードアウト防止効果とベタ画像の濃度差とをより一層高い水準で両立できる点で、前記含有量はウレタン樹脂100質量部に対して1〜8質量部であるのが好ましく、2〜6質量部であるのが特に好ましい。ウレタンコート層4中の第4級アンモニウム塩の含有量は、ウレタンコート層4を形成するウレタン樹脂組成物における第4級アンモニウム塩の含有量と基本的に同じであり、また、通常採用される測定方法で決定することができる。このような測定方法の一例として次の方法が挙げられる。すなわち、現像ローラ1からウレタンコート層4を切り出した試験片を、医薬部外品原料規格の塩化ジアルキル(炭素数12〜15)ジメチルアンモニウムの定量法に準じた方法で測定し、第4級アンモニウム塩の分子量に換算することで算出する。ウレタンコート層4中の第3級アミンと有機酸エステルの含有量及び第4級アンモニウム塩のn=1とn=2以上の質量比は、プロトン核磁気共鳴(1H−NMR)スペクトルを測定しそれぞれのシグナルの積分値から算出できる。プロトン核磁気共鳴スペクトルは、測定機器:バリアン社製、1H−NMR装置「Mercury−400」、1H−NMR測定方法:ウレタンコート層4から切り出した試験片を重水/重メタノール=1/1(容量比)に溶解し、室温にてノンデカップリング法で、測定条件:濃度5%、緩和時間3.3秒、パルス45度、室温、積算回数8回にて、測定できる。
アクリル樹脂粒子は、公知のアクリル樹脂からなる粒子であり、アクリル樹脂としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂が挙げられる。すなわち、この発明において、アクリル樹脂粒子は導電性を有していない非導電性アクリル樹脂粒子であるのが好ましく、また、その表面が改質されていない粒子であるのが前記効果をよく発揮する点で好ましい。ウレタンコート層4がアクリル樹脂粒子を含有していると、ウレタンコート層4の表面粗さを調整でき、現像剤を物理的に搬送することができるうえ、シリコーン弾性層3から浸入してくるシリコーンオリゴマーがウレタンコート層4の表面にブリードアウトすることを効果的に防止できる。さらに、ウレタンコート層4がアクリル樹脂粒子を含有していると、前記第4級アンモニウム塩と協働してウレタンコート層4の現像剤に対する帯電性を向上させるから、現像ローラ1の電位緩和時間が小さくなって連続通電後の現像ローラ1表面の残留電位又は残留電荷も少なくなり、濃度差がほとんど解消されたベタ画像を形成できる。
このアクリル樹脂粒子の形状は、特に限定されないが球状であるのが好ましい。アクリル樹脂粒子の粒径は、ウレタンコート層4に安定的に含有され、ウレタンコート層4から脱落しにくくなる点で、ウレタンコート層4の膜厚の0.5倍よりも大きいのが好ましく、アクリル樹脂粒子の前記効果を損なうことなく含有量を低減できる点で、例えば、膜厚が10μm以上である場合、前記粒径は5μm以上であるのが好ましく、10μm以上であるのが特に好ましい。前記粒径の上限値は特に限定されないが、例えば、20μmとすることができる。アクリル樹脂粒子の粒径は、走査型電子顕微鏡JSM-5200(日本電子データム株式会社製)を用いて倍率2000倍で観察した複数のアクリル樹脂粒子の最大外径を測定し、測定された最大外径の算術平均値とする。
ウレタンコート層4における、前記アクリル樹脂粒子の含有量は、ウレタンコート層4中のウレタン樹脂100質量部に対して5〜70質量部である。前記含有量が5質量部未満であると、アクリル樹脂粒子を含有させた効果が十分に得られないことがあり、前記含有量が70質量部を超えると、シリコーン弾性層3から浸入してくるシリコーンオリゴマーのブリードアウトを効果的に防止できないことがある。その結果、像担持体である感光ドラムを汚染し、及び/又は、帯状画像不良が発生することがある。現像剤の物理的搬送量の確保とシリコーンオリゴマーのブリードアウト防止効果とをより一層高い水準で両立させることができる点で、前記含有量はウレタン樹脂100質量部に対して15〜60質量部であるのが好ましく、25〜50質量部であるのが特に好ましい。ウレタンコート層4中のアクリル樹脂粒子の含有量は、ウレタンコート層4を形成するウレタン樹脂組成物におけるアクリル樹脂粒子の含有量と基本的に同じであり、また、次のようにして求めることもできる。すなわち、現像ローラ1からウレタンコート層4を切り出した試験片を走査型電子顕微鏡で観察した観察画面において11200μm2の面積中に存在するアクリル樹脂粒子それぞれの外径を測定して観察画面に占める面積割合を算出し、計算値をアクリル樹脂の比重とウレタン樹脂の比重との比を掛け算して、アクリル樹脂粒子の含有量を求めることができる。
前記ウレタンコート層4を形成するウレタン樹脂組成物は、ウレタン樹脂を形成する前駆体であるウレタン調整成分と、所定量すなわちウレタン調整成分から得られるウレタン樹脂100質量部に対して0.5〜10質量部の少なくとも1種の前記第4級アンモニウム塩(NR4)+X−(前記Rは同一のアルキル基であり、前記X−は陰イオンである。)と、ウレタン調整成分から得られるウレタン樹脂100質量部に対して5〜70質量部の前記アクリル樹脂粒子と、所望により各種添加剤とを含有している。したがって、ウレタンコート層4は、ウレタン調整成分と、所定量の前記第4級アンモニウム塩と、所定量の前記アクリル樹脂粒子と、所望により各種添加剤とを含有するウレタン樹脂組成物をシリコーン弾性層3の外周面に塗布硬化して形成されている。前記ウレタン樹脂組成物における第4級アンモニウム塩及びアクリル樹脂粒子は前記した通りであり、各種添加剤としては、例えば、鎖延長剤、触媒、界面活性剤、難燃剤、着色剤、充填剤、可塑剤、安定剤、離型剤等が挙げられる。
前記ウレタン調整成分は、ポリウレタンを形成することができる成分であればよく、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応して得られるポリウレタンも包含される。したがって、ウレタン調製成分は、例えば、ポリウレタン、ポリオールとポリイソシアネート又はブロックポリイソシアネートとの混合物、及び、ポリオールとポリイソシアネート又はブロックポリイソシアネートとを反応して得られるプレポリマーからなる群より選択される少なくとも1種の成分が挙げられる。
前記ポリオールは、ポリウレタンの調製に通常使用される各種のポリオールであればよく、例えば、単量体ポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオール等が挙げられ、これらの中でもコート層4の耐摩耗性、電気安定性及び耐水性等に優れる点で、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールから選択された少なくとも1種であるのが好ましい。単量体ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ベンジルグリコール、へキシレングリコール、オクチレングリコール,1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−プロパントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール等が挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール−エチレングリコール等のポリアルキレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、テトラヒドロフランとアルキレンオキサイドとの共重合ポリオール、及び、これらの各種変性体又はこれらの混合物等が挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、アジピン酸等のジカルボン酸とエチレングリコール、ヘキサンジオール等のポリオールとの縮合により得られる縮合系ポエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、及び、これらの混合物等が挙げられる。前記ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールは、1種単独でも2種以上を組み合わせて使用してもよく、また、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールとを組み合わせて使用してもよい。前記ポリオールは、熱的安定性に優れる点で、ポリエステルポリオールが好ましい。前記ポリオールは、後述するポリイソシアネート等との相溶性に優れる点で、1000〜8000の数平均分子量を有するのが好ましく、1000〜5000の数平均分子量を有するのがさらに好ましい。数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレンに換算したときの分子量である。
前記ポリイソシアネートは、ポリウレタンの調製に通常使用される各種ポリイソシアネートであればよく、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート及びこれらの誘導体等が挙げられる。ポリイソシアネートは、貯蔵安定性に優れ、反応速度を制御しやすい点で、脂肪族ポリイソシアネートであるのが好ましい。芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイシシアネート(XDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トルエンジイソシアネート(トリレンジイソシアネートとも称する。TDI)、3,3’−ビトリレン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネートウレチジンジオン(2,4−TDIの二量体)、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート(NDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、メタフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、オルトトルイジンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ノルボルナンジイソシアネートメチル、トランスシクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’,4’’−トリイソシアネート等が挙げられる。前記誘導体としては、前記ポリイソシアネートの多核体、ポリオール等で変性したウレタン変性物(ウレタンプレポリマーを含む)、ウレチジオン形成による二量体、イソシアヌレート変性物、カルボジイミド変性物、ウレトンイミン変性物、アロハネート変性物、ウレア変性物、ビュレット変性物等が挙げられる。前記ポリイソシアネートは1種単独で又は2種以上を用いることができる。ポリイソシアネートは、500〜2000の分子量を有するのが好ましく、700〜1500の分子量を有するのがさらに好ましい。
ポリイソシアネートとして、これらのポリイソシアネートの他に、ブロック剤でイソシアネート基がブロックされたブロックポリイソシアネートが好適に使用される。ブロックポリイソシアネートは、常温での安定性が高く、加熱によってブロック剤が遊離してイソシアネート基が再生するため、取り扱いが容易である等の利点を有する。特に、湿度の高い夏場でも安定して反応し、さらには、アミノ基等の反応性の高い活性基を有する試薬とも併用することができるという利点を有する。前記ブロック剤としては、例えば、ε−カプロラクタム類、メチルエチルケトオキシム類、3,5−ジメチルピラゾール類、アルコール類及びフェノール類等が挙げられる。また、ブロック剤として、イソシアネート類も挙げられ、この場合には、ブロックポリイソシアネートは、ポリイソシアネートダイマー(ポリウレトジオン)となる。ブロック剤は、前記のいずれをも用いることができるが、溶剤との相溶性に優れる点で、ε−カプロラクタム類及びメチルエチルケトオキシム類が好適である。
ポリオールとポリイソシアネートとの混合物における混合割合は、特に限定されないが、通常、ポリオールに含まれる水酸基(OH)と、ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基(NCO、ブッロクポリイソシアネートの場合は遊離し得るイソシアネート基)とのモル比(NCO/OH)が0.7〜1.15であるのが好ましい。このモル比(NCO/OH)は、ポリウレタンの加水分解を防止することができる点で0.85〜1.10であるのがより好ましい。
ポリオールとポリイソシアネートとの混合物においては、ポリオール及びポリイソシアネートに加えて、ポリオールとポリイソシアネートとの反応に通常使用される助剤、例えば、鎖延長剤、架橋剤等を併用してもよい。鎖延長剤、架橋剤としては、例えば、グリコール類、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン及びアミン類等が挙げられる。
前記プレポリマー及び前記ポリウレタンは、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートとを反応して得られるプレポリマー及びポリウレタンであればよく、それらの分子量等も特に限定されない。プレポリマー及びポリウレタンは、所望により前記助剤等の存在下、ワンショット法又はプレポリマー法等によって、ポリオールとポリイソシアネートとを反応して、得られる。
前記ウレタン調製成分は、ポリオールとポリイソシアネートとの混合物であるのが好ましく、特に、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールから選択された少なくとも1種のポリオールとポリイソシアネートとの混合物であるのが特に好ましい。すなわち、ウレタン樹脂組成物は、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールから選択された少なくとも1種のポリオールと、ポリイソシアネートとの混合物を含有するのが特に好ましい。
前記現像ローラ1は、軸体2の外周面にシリコーン弾性層3を形成し、次いで、シリコーン弾性層3の外周面にウレタンコート層4を形成して、製造される。現像ローラ1を製造するには、まず、軸体2が準備される。例えば、軸体2は公知の方法により所望の形状に調製される。この軸体2は、シリコーン弾性層3が形成される前にプライマーが塗布されてもよい。軸体2に塗布されるプライマーとしては、特に制限はない。プライマーは、所望により溶剤等に溶解され、定法、例えば、ディップ法、スプレー法等に従って、軸体の外周面に塗布される。
シリコーン弾性層3は、軸体2の外周面で前記シリコーンゴム組成物を公知の成形方法で成形して形成される。公知の成形方法としては、例えば、押出成形、プレス、型成形、例えばインジェクションによる型成形等が挙げられる。具体的には、シリコーンゴム組成物が付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物である場合には、例えば、押出成形等を選択することができ、導電性組成物が付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物である場合には、例えば、金型を用いる成形法を選択することができる。導電性組成物を硬化させる際の加熱温度は、付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物の場合は、100〜500℃、特に120〜300℃、時間は数秒以上1時間以下、特に10秒以上35分以下であるのが好ましく、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物の場合は、100〜300℃、特に110〜200℃、時間は5分以上5時間以下、特に1〜3時間であるのが好ましい。また、必要に応じ、付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物の場合は、100〜200℃で1〜20時間程度の硬化条件で、また、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物の場合は、120〜250℃で2〜70時間程度の硬化条件で、二次加硫してもよい。また、導電性組成物は既知の方法で発泡硬化させることにより、気泡を有するスポンジ状弾性層を容易に形成することもできる。
このようにして形成されたシリコーン弾性層3は、所望により、その表面が研磨、研削されて、外径及び表面状態等が調整される。また、このようにして形成されたシリコーン弾性層3は、ウレタンコート層4が形成される前にその外周面に前記プライマー層が形成されてもよい。
ウレタンコート層4は、このようにして形成されたシリコーン弾性層3、又は、シリコーン弾性層3の外周面に所望により形成されたプライマー層の外周面に、前記ウレタン樹脂組成物を塗工し、次いで、塗工されたウレタン樹脂組成物を加熱硬化させて、形成される。ウレタン樹脂組成物の塗工は、例えば、ウレタン樹脂組成物の塗工液を塗工する塗布法、前記塗工液にシリコーン弾性層3等を浸漬するディッピング法、前記塗工液をシリコーン弾性層3等に吹き付けるスプレーコーティング法等の公知の塗工方法によって、行われる。ウレタン樹脂組成物は、そのまま塗工してもよいし、ウレタン樹脂組成物に、例えば、メタノール及びエタノール等のアルコール、キシレン及びトルエン等の芳香族系溶媒、酢酸エチル及び酢酸ブチル等のエステル系溶媒等の揮発性溶媒、又は、水を加えた塗工液を塗工してもよい。このようにして塗工されたウレタン樹脂組成物を硬化する方法は、ウレタン樹脂組成物の硬化等に必要な熱を加えられる方法であればよく、例えば、ウレタン樹脂組成物が塗工されたシリコーン弾性層3等を加熱器で加熱する方法等が挙げられる。ウレタン樹脂組成物を加熱硬化させる際の加熱温度は、例えば、100〜200℃、特に120〜160℃、加熱時間は10〜120分間、特に30〜60分間であるのが好ましい。なお、前記塗工に代えて、前記ウレタン樹脂組成物をシリコーン弾性層3又はプライマー層の外周面に、押出成形、プレス成形、インジェクション成形等の公知の成形方法によって、積層すると共に、又は、積層した後に、積層されたウレタン樹脂組成物を硬化させる方法等が採用されることができる。
この現像ローラ1は、軸体2の外周面に形成されたシリコーン弾性層3と、シリコーン弾性層3の外周面に形成され、ウレタン樹脂、ウレタン樹脂100質量部に対して0.5〜10質量部の少なくとも1種の第4級アンモニウム塩(NR4)+X−(Rは同一のアルキル基であり、X−は陰イオンである。)、及び、ウレタン樹脂100質量部に対して5〜70質量部の、自身の膜厚の0.5倍よりも大きな粒径を持つアクリル樹脂粒子を含有して成るウレタンコート層4とを備えているから、画像形成装置に装着されたときに、像担持体を汚染することも帯状画像不良が発生することも実質的にないうえ、自身の時定数が大幅に低減されて画像形成装置に装着されたときのベタ画像の濃度差を実質的にゼロにすることができる。したがって、現像ローラ1は現像装置及び画像形成装置における現像ローラ及び現像剤供給ローラとして、特に現像ローラとして、好適に用いられる。
この発明に係る現像装置は、この発明に係る現像ローラを備え、例えば、図2に示される画像形成装置に装備されている。この発明に係る現像装置の一実施例である現像装置を、画像形成装置(以下、この発明に係る画像形成装置と称することがある。)の一例と共に説明する。
この画像形成装置10は、図2に示されるように、各色の現像ユニットB、C、M及びYに装備された複数の像担持体11B、11C、11M及び11Yを転写搬送ベルト6上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置であり、したがって、現像ユニットB、C、M及びYが転写搬送ベルト6上に直列に配置されている。現像ユニットBは、像担持体11B例えば感光体(感光ドラムとも称される。)と、帯電手段12B例えば帯電ローラと、露光手段13Bと、現像装置20Bと、転写搬送ベルト6を介して像担持体11Bに当接する転写手段14B例えば転写ローラと、クリーニング手段15Bとを備えている。
前記現像装置20Bは、この発明に係る現像装置の一例であり、図2に示されるように、この発明に係る現像ローラと現像剤22Bとを備えている。したがって、この画像形成装置10において、現像ローラ1は、現像剤担持体23B、23C、23M及び23Yとして装着されている。現像装置20Bは、具体的には、一成分非磁性の現像剤22Bを収容する筐体21Bと、現像剤22Bを像担持体11Bに供給する現像剤担持体23Bである現像ローラと、現像剤22Bの厚みを調整する現像剤量調節手段24B例えばブレードとを備えて成る。現像装置20Bにおいて、現像剤量調節手段24Bは、図2に示されるように、現像剤担持体23Bの外周面に接触又は圧接している。すなわち、前記現像装置20Bは所謂「接触式現像装置」である。前記現像ユニットC、M及びYは現像ユニットBと基本的に同様に構成されている。
画像形成装置10において、前記現像装置20Bの現像剤担持体23Bは、その表面が像担持体11Bの表面に接触又は圧接するように配置されている。前記現像装置20C、20M及び20Yも、前記現像装置20Bと同様に、その表面が現像剤担持体23C、23M及び23Yが像担持体11C、11M及び11Yの表面に接触又は圧接するように配置されている。すなわち、この画像形成装置10は所謂「接触式画像形成装置」である。
前記定着手段30は、現像ユニットYの下流側に配置されている。この定着手段30は、記録体16を通過させる開口部35を有する筐体内に、定着ローラ31と、定着ローラ31の近傍に配置された無端ベルト支持ローラ33と、定着ローラ31及び無端ベルト支持ローラ33に巻き掛けられた無端ベルト36と、定着ローラ31と対向配置された加圧ローラ32とを備え、無端ベルト36を介して定着ローラ31と加圧ローラ32とが互いに当接又は圧接するように回転自在に支持されて成る圧力熱定着装置である。画像形成装置10の底部には、記録体16を収容するカセット41が設置されている。転写搬送ベルト6は複数の支持ローラ42に巻回されている。
画像形成装置10に使用される現像剤22B、22C、22M及び22Yはそれぞれ、摩擦により帯電可能な現像剤であれば、乾式現像剤でも湿式現像剤でもよく、また、非磁性現像剤でも磁性現像剤でもよい。各現像ユニットの筐体21B、21C、21M及び21Y内には、一成分非磁性の、黒色現像剤22B、シアン現像剤22C、マゼンタ現像剤22M及び黄色現像剤22Yが収納されている。
画像形成装置10は、以下のようにして記録体16にカラー画像を形成する。まず、現像ユニットBにおいて、帯電手段12Bで帯電した像担持体11Bの表面に露光手段13Bにより静電潜像が形成され、現像剤担持体23Bにより供給された現像剤22Bで黒色の静電潜像が現像される。そして、記録体16が転写手段14Bと像担持体11Bとの間を通過する際に黒色の静電潜像が記録体16Bの表面に転写される。次いで、現像ユニットBと同様にして、現像ユニットC、M及びYによって、静電潜像が黒像に顕像化された記録体16に、それぞれシアン像、マゼンタ像及び黄色像が重畳され、カラー像が顕像化される。次いで、カラー像が顕像化された記録体16は、定着手段30によりカラー像が永久画像として記録体16に定着される。このようにして、記録体16にカラー画像を形成することができる。
このタンデム型画像形成装置10において、現像剤担持体23としてこの発明に係る現像ローラ1を用いると、現像ローラ1はバイアスを解除後の表面電位低下が迅速である((時定数が小さい)と共にシリコーンオリゴマー等が外周面にブリードアウトしにくいから、現像ローラ1を備えたタンデム型画像形成装置10は、像担持体が汚染されることもなく、また、帯状画像不良の実質的にない画像及び濃度差の小さいベタ画像を形成できる。
また、前記現像装置及び画像形成装置10は現像剤担持体23としてこの発明に係る現像ローラ1を備えている。したがって、この発明によれば、像担持体の汚染も帯状画像不良も生じにくいうえ、濃度差の小さなベタ画像を形成できる現像装置及び画像形成装置を提供することができる。
前記画像形成装置10は、例えば、複写機、ファクシミリ、プリンター等の画像形成装置とされる。なお、画像形成装置10においてはこの発明に係る現像ローラ1を現像剤担持体23の一例である現像ローラとして用いた例を参照して説明したが、現像剤供給ローラとしてこの発明に係る現像ローラ1を用いても同様に高品質の画像を形成することができる。
この発明に係る現像ローラ、現像装置及び画像形成装置はいずれも前記した一実施例に限定されることはなく、本願発明の目的を達成することができる範囲において、種々の変更が可能である。
例えば、現像ローラ1は、外径が軸線方向の一方の端部から他方の端部にかけて略同一とされる所謂ストレート形状とされているが、この発明において、現像ローラは筒状をなしていればその形状は特に限定されず、例えば、軸線方向の中央部における外径がその両端部における外径よりも小さな所謂逆クラウン形状とされてもよく、また、その軸線方向の中央部における外径がその両端部における外径よりも大きな所謂クラウン形状とされてもよい。
この発明に係る現像ローラは、シリコーン弾性層とウレタンコート層との間に他の層を有してもよい。他の層としては、例えば、シリコーン弾性層とウレタンコート層とを接着又は密着させるプライマー層等が挙げられる。プライマー層を形成する材料としては、例えば、アルキッド樹脂、フェノール変性・シリコーン変性等のアルキッド樹脂変性物、オイルフリーアルキッド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。また、これらの樹脂を硬化及び/又は架橋する架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、過酸化物、フェノール化合物、ハイドロジェンシロキサン化合物等が挙げられる。プライマー層は、例えば、0.1〜10μmの厚さに形成される。
画像形成装置10は、電子写真方式の画像形成装置とされているが、この発明において、画像形成装置は、電子写真方式には限定されず、例えば、静電方式の画像形成装置であってもよい。また、この発明に係る現像ローラが配設される画像形成装置は、各色の現像ユニットを備えた複数の像担持体を転写搬送ベルト上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置に限られず、例えば、単一の現像ユニットを備えたモノクロ画像形成装置、像担持体上に担持された現像剤像を無端ベルトに順次一次転写を繰り返す4サイクル型カラー画像形成装置等であってもよい。また、画像形成装置10に用いられる現像剤22は、一成分非磁性現像剤とされているが、この発明において、一成分磁性現像剤であってもよく、二成分非磁性現像剤であっても、また、二成分磁性現像剤であってもよい。
前記画像形成装置10は、像担持体11と現像装置20の現像担持体23とが当接又は圧接するように配置される所謂「接触式画像形成装置」であるが、この発明において、画像形成装置は、現像剤担持体の表面が像担持体の表面に接触しないように間隙を有して配置される所謂「非接触式画像形成装置」であってもよい。
前記画像形成装置10における現像装置20は、現像剤規制部材24と現像剤担持体23とが当接又は圧接するように配置される所謂「接触式現像装置」であるが、この発明において、現像装置は、現像剤規制部材が現像剤担持体の外周面に接触しないように間隙を有して配置される所謂「非接触式現像装置」であってもよい。
(実施例1)
無電解ニッケルメッキ処理が施された軸体2(SUM22製、直径7.5mm、長さ281.5mm)をトルエンで洗浄し、その表面にシリコーン系プライマー(商品名「プライマーNo.16」、信越化学工業株式会社製)を塗布した。プライマー処理した軸体2を、ギヤオーブンを用いて、150℃の温度にて10分焼成処理した後、常温にて30分以上冷却し、軸体2の表面にプライマー層を形成した。
次いで、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン(D)(重合度300)100質量部、BET比表面積が110m2/gである疎水化処理されたヒュームドシリカ(日本アエロジル株式会社製、R−972)1質量部、平均粒径6μm、嵩密度が0.25g/cm3である珪藻土(F)(オプライトW−3005S、北秋珪藻土株式会社製)40質量部、及び、アセチレンブラック(G)(デンカブラックHS−100、電気化学工業株式会社製)5質量部をプラネタリーミキサーに入れ、30分撹拌した後、3本ロールに1回通した。これを再度プラネタリーミキサーに戻し、架橋剤として、両末端及び側鎖にSi−H基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(E)(重合度17、Si−H量0.0060mol/g)2.1質量部、反応制御剤として、エチニルシクロヘキサノール0.1質量部、及び、白金触媒(H)(Pt濃度1%)0.1質量部を添加し、15分撹拌して混練して、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物を調製した。調製した付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物を液体射出成形により前記軸体2の外周面に成形した。この成形体を研磨して外径20mmのシリコーン弾性層3を形成した。このシリコーン弾性層3のJIS A硬度は前記範囲内にあった。
一方、下記組成を有するウレタンコート層4形成用のウレタン樹脂組成物を調製した。
・ポリイソシアネート(日本ポリウレタン株式会社製、商品名:コロネート−LJ)10質量部
・ポリオール(ポリエステルポリオール、商品名「ニッポランNIPPOLLAN 139」、日本ポリウレタン株式会社製)30質量部(モル比(NCO/OH=1.05)
・導電性付与剤(商品名「EC600JD」、ライオン株式会社製、平均粒径34nm)5質量部
・第4級アンモニウム塩(「テトラブチルアンモニウムブロマイド(TBAB)」、富士純薬株式会社製)1質量部(前記ポリイソシアネート及び前記ポリオールの合計質量を100質量部としたときの換算含有量は2.5質量部)
・アクリル樹脂粒子(粒径10μm、東洋紡績株式会社製)12質量部(前記ポリイソシアネート及び前記ポリオールの合計質量を100質量部としたときの換算含有量は30質量部)
軸体2の外周面に形成されたシリコーン弾性層3の外周面に、前記ウレタン樹脂組成物をスプレーコーティング法によって、硬化後の層厚が10μmとなるように一回で塗布した。その後、160℃で30分間加熱して、層厚10μmのウレタンコート層4を形成した。このようにして実施例1の現像ローラを製造した。
(実施例2〜4)
第4級アンモニウム塩として、「テトラブチルアンモニウムブロマイド(TBAB)」を「テトラメチルアンモニウムクロライド(TMAC)」(富士純薬株式会社製)、「テトラエチルアンモニウムブロマイド(TEAB)」(富士純薬株式会社製)、又は、「テトラブチルアンモニウムアイオダイド(TBAI)」(富士純薬株式会社製)にそれぞれ変更したこと以外は、実施例1と基本的に同様にして実施例2〜4の現像ローラをそれぞれ製造した。
(実施例5〜7)
前記第4級アンモニウム塩「テトラブチルアンモニウムブロマイド(TBAB)」の含有量を、0.2質量部(前記換算含有量は0.5質量部)、2質量部(前記換算含有量は5質量部)及び4質量部(前記換算含有量は10質量部)にそれぞれ変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして実施例5〜7の現像ローラをそれぞれ製造した。
(実施例8〜10)
前記アクリル樹脂粒子を、粒径5μmのアクリル樹脂粒子、粒径15μmのアクリル樹脂粒子又は粒径20μmのアクリル樹脂粒子にそれぞれ変更し、また前記ウレタン樹脂組成物の硬化後の膜厚を7μm、15μm又は20μmに変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして実施例8〜10の現像ローラをそれぞれ製造した。
(実施例11)
前記アクリル樹脂粒子を粒径20μmのアクリル樹脂粒子に、前記アクリル樹脂粒子の含有量を6質量部に変更すると共に、前記ウレタン樹脂組成物の硬化後の膜厚を20μmに変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして実施例11の現像ローラを製造した。
(実施例12)
前記アクリル樹脂粒子を粒径20μmのアクリル樹脂粒子に、前記アクリル樹脂粒子の含有量を68質量部に変更すると共に、前記ウレタン樹脂組成物の硬化後の膜厚を20μmに変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして実施例12の現像ローラを製造した。
(比較例1)
前記第4級アンモニウム塩「テトラブチルアンモニウムブロマイド(TBAB)」を含有させないこと以外は実施例1と基本的に同様にして比較例1の現像ローラを製造した。
(比較例2)
前記アクリル樹脂粒子の代わりに平均粒径10μmのシリカ粒子(商品名「ハイプレシカSP」、宇部日東化成株式会社製)を含有させたこと以外は実施例1と基本的に同様にして比較例2の現像ローラをそれぞれ製造した。
(比較例3)
前記第4級アンモニウム塩「テトラブチルアンモニウムブロマイド(TBAB)」に代えてカーボンブラック(商品名「トーカブラック#4500」、東海カーボン株式会社製)3質量部(前記ポリイソシアネート及び前記ポリオールの合計質量を100質量部としたときの換算含有量は7.5質量部)を含有させたこと以外は実施例1と基本的に同様にして比較例3の現像ローラをそれぞれ製造した。
(比較例4)
前記アクリル樹脂粒子を粒径20μmのアクリル樹脂粒子に、前記アクリル樹脂粒子の含有量を4質量部に変更すると共に前記ウレタン樹脂組成物の硬化後の膜厚を20μmに変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして比較例4の現像ローラを製造した。
(比較例5)
前記アクリル樹脂粒子を粒径20μmのアクリル樹脂粒子に、前記アクリル樹脂粒子の含有量を72質量部に変更すると共に前記ウレタン樹脂組成物の硬化後の膜厚を20μmに変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして比較例5の現像ローラを製造した。
(比較例6)
前記ウレタン樹脂組成物の硬化後の膜厚を20μmに変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして比較例6の現像ローラを製造した。
(時定数の測定)
製造した各現像ローラの時定数を次のようにして測定した。すなわち、各現像ローラの外周面に表面電位計(商品名:MODEL800、トレック・ジャパン株式会社製)を接触配置し、前記表面電位計で現像ローラの表面電位を連続的に記録器(商品名:NR−600、株式会社キーエンス製)にて記録した。具体的には、各現像ローラの表面と金属シャフトとの間に100Vの電位を10秒間印加し、印加電位を解除した後の現像ローラの表面電位を連続的に測定した測定値を記録器(商品名:NR−600、株式会社キーエンス製)にて記録した。測定した表面電位が36.7Vになった時の経過時間(s)を時定数とした。
各現像ローラにおける周方向の十点平均粗さRz及び電気抵抗を前記方法に従って測定した結果を第1表に示す。また、各現像ローラにおけるウレタンコート層中の第4級アンモニウム塩及びアクリル樹脂粒子の含有量を前記一例の測定方法及び前記測定方法でそれぞれ測定したところ前記ウレタン樹脂組成物の第4級アンモニウム塩及びアクリル樹脂粒子の含有量それぞれとほぼ一致していた。
(ベタ画像の濃度差評価)
電子写真式プリンター(沖データ株式会社製、商品名:「MICROLINE 1032PS」、解像度1200dpi相当)の現像ローラとして製造した各現像ローラを装着し、この電子写真式プリンターを、温度20℃、相対湿度50%の環境下で黒ベタ印字を行った。この黒ベタ印字において、黒ベタ印字の初期形成部分と終期形成部分との濃度をマクベス濃度計にて測定し、初期形成部分の印字濃度と終期形成部分の印字濃度との濃度差を算出した。評価は、濃度差が0.05未満であった場合を「○」、濃度差が0.05以上0.1未満であった場合を「△」、濃度差が0.1以上であった場合を「×」とした。その結果を第1表に示す。このベタ画像の濃度差は0.1未満であれば実用上十分な特性を有するといえる。なお、比較例6は時定数が小さいものの、バイアス電位の制御が容易になったためベタ画像の濃度差が大きくなったのではないかと、推測される。
(ゴースト評価)
電子写真式プリンター(沖データ株式会社製、商品名:「MICROLINE 1032PS」、解像度1200dpi相当)の現像ローラとして製造した各現像ローラを装着し、この電子写真式プリンターを、温度20℃、相対湿度50%の環境下で、用紙の上半分に幅方向全体にわたる黒ベタ画像及び白べた画像が交互に形成された黒白帯画像と用紙の下半分にグレースケール画像を形成した。評価は、前記グレースケール画像の色階調を目視で評価した。グレースケール画像の色階調に乱れが確認できなかった場合を「○」、グレースケール画像の色階調に実用上問題ない程度にわずかに乱れが確認できた場合を「△」、グレースケール画像の色階調に実用上問題がある程度まで乱れが確認できた場合を「×」とした。その結果を第1表に示す。
(帯状画像不良評価)
製造した各現像ローラを接触型の画像形成装置(商品名「MICROLINE 1032PS」、沖データ株式会社製)に装着し、温度49℃、相対湿度80%の高温高湿環境下に7日間静置した。その後、この高温高湿環境を維持したままA4用紙(JIS)にハーフトーン画像を印刷した。印刷されたハーフトーン画像において、現像ローラが1回転することで形成される画像領域(「現像周期」とも称される。)内の印字濃度を測定し、測定された印字濃度のうち最大画像濃度と最小画像濃度との印字濃度差を求めた。この印字濃度差が0.02未満であると、帯状画像不良がなく画像全体として所望の画像濃度を有するので評価を「○」とし、印字濃度差が0.02以上であると、ほとんどの場合に帯状画像不良を確認できるので評価を「×」とした。前記画像領域においてA4用紙の短辺方向に延在する高濃度部分が「帯状画像不良(バンディング不良)」である。なお、帯状画像不良評価において、現像剤及び現像剤量調節手段はこの画像形成装置に付属の現像剤及び現像剤量調節手段を用いた。