JP5590799B2 - 歯科用接着剤 - Google Patents

Description

本発明は、改善された保存安定性および低毒性を有する、歯科用接着剤に関する。歯科用接着剤は、一液型歯科用接着剤組成物でよく、特にトータルエッチング歯科用接着剤である。本発明は、歯科用接着剤組成物における、特定の熱重合阻害剤の使用にも関する。

従来技術により知られている歯科用接着剤組成物は、典型的には、適切な溶媒に混合した重合性モノマーおよび開始剤系の混合物を含有する。この混合物の重合性モノマーおよび開始剤系の活性は、象牙質およびエナメル質表面に十分な硬化活性および接着性が与えられるように、適応させなければならない。しかし活性が高くなると、この混合物の成分の保存中に、複雑な安定性の問題がもたらされる。具体的には、開始剤系が活性化することにより、混合物の重合が早まる可能性がある。

混合物の安定性の問題の結果、従来技術により知られている商用の歯科用接着剤組成物の室温での保存安定性は、不十分である可能性がある。例えば、従来の商用の一部セルフエッチング・セルフプライミング歯科用接着剤組成物は、加溶媒分解または重合による劣化を回避するために、冷蔵庫内で保存しなければならない。商用の組成物「ｉＢｏｎｄ Ｇｌｕｍａ ｉｎｓｉｄｅ」を挙げることができるが、これは、２週間よりも少ない時間で早期に重合が生じるので、３７℃または５０℃で保存した場合に熱安定性が低く、したがって、全ての実用的な目的において、室温での熱安定性が不十分であることを表している。同様の安定性の問題は、他の歯科用接着剤組成物で観察される。

ＥＰ−Ａ１５４８０２１は、酸性条件下で改善された耐加水分解性を有する特定のモノマーを含有する、加水分解的に安定な一部セルフエッチンング・セルフプライミング歯科用接着剤組成物を提示している。開始剤系の安定性を改善するために、ＥＰ−Ａ１５４８０２１は、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラメチルピペリジンＮ−オキシル基、およびガルバノキシル基などの安定剤を提示している。しかし、ＥＰ−Ａ１５４８０２１により知られている一般的な一部セルフエッチング・セルフプライミング歯科用接着剤組成物は、求められている６０℃で少なくとも１０日間の安定性を実現するために、保存時の熱安定性を改善することが依然として求められている。さらに、ヒドロキノンは、望ましくない毒性を歯科用接着剤組成物に与えるアレルゲン性化合物である。

ＥＰ−Ａ１５４８０２１ 米国特許第４５１４３４２号 米国特許第５２１８０７０号 米国特許第４８０６３８１号 米国特許第６３５０８３９号 ＥＰ−Ａ−０４８０４７２ ＤＥ−Ａ−２３１２５５９ ＥＰ−Ａ−０２１９０５８ Ｊ．Ｍ．Ａｎｔｏｎｕｃｃｉら、Ｊ．Ｄｅｎｔａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ（１９７９）、５８（９）、第１８８７〜１８８９頁 米国特許第５１６６１１７号 ＥＰ−Ａ−０１１５４１０ ＥＰ−Ａ−０１１５９４８ ＥＰ−Ａ−０１２０５５９ ＥＰ−Ａ−０２７７４１３

本発明の課題は、６０℃での少なくとも１０日間の保存で低毒性および熱安定性を有する、歯科用接着剤組成物を提供することである。

さらに本発明の課題は、６０℃での保存中に少なくとも２０日間、歯科用接着剤組成物を安定化するのに使用することができる、特定の種類の化合物を提供することである。

本発明は、
（ｉ）酸性基を任意選択で含有する、１種または複数の重合性モノマーと、
（ｉｉ）重合開始剤と、
（ｉｉｉ）下記の式（Ｉ）の熱重合阻害剤と

（式中、Ｒ’_１は、水素原子、または１から１８個の炭素原子を有する飽和炭化水素基を表し、
Ｒ’_２は、複数のＲ’_２が存在する場合には同じでも異なってもよく、独立に、１から１８個の炭素原子を有する飽和炭化水素基を表し、
ｃは、１から４の整数を表す）、
（ｉｖ）任意選択で、有機溶媒と
を含有する混合物からなる非水性歯科用接着剤を提供する。

本発明は、酸性基を任意選択で含有する１種または複数の重合性モノマーと、１種または複数の有機または無機酸と、重合開始剤とを含有する混合物が、重合に関して問題があり、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラメチルピペリジンＮ−オキシル基、およびガルバノキシル基などの従来の安定剤は、高い保存安定性を実現するのに不十分な効果をもたらすという認識に基づいている。

本発明はさらに、早すぎる重合に対して改善された耐性により、優れた保存安定性を有する歯科用接着剤が得られるように、特定の種類の水不溶性安定剤が驚くべき安定化効果をもたらすという認識に基づいている。

したがって本発明は、歯科用組成物における熱重合阻害剤としての、下記の式（Ｉ）の化合物の使用にも関する

（式中、Ｒ’_１は、水素原子、または１から１８個の炭素原子を有する飽和炭化水素基を表し、
Ｒ’_２は、複数のＲ’_２が存在する場合には同じでも異なってもよく、独立に、１から１８個の炭素原子を有する飽和炭化水素基を表し、
ｃは、１から４の整数を表す）。

本発明による歯科用接着剤組成物は、式（Ｉ）の水不溶性熱重合阻害剤を含有する。好ましくは、式（Ｉ）のＲ’_１またはＲ’_２として存在してよい飽和炭化水素基は、１個または複数のＣ_１〜５アルキル基により任意選択で置換された、直鎖または分枝状Ｃ_１〜１８アルキル基またはＣ_３〜１８シクロアルキル基、あるいは、１個または複数のＣ_１〜５アルキル基により任意選択で置換された、Ｃ_４〜１８シクロアルキルアルキル基を表す。

好ましくは、Ｒ’_１は、直鎖または分枝状Ｃ_１〜１８アルキル基を表す。好ましい実施形態では、Ｒ’_１は、水素またはｔｅｒｔ−ブチル基である。

式（Ｉ）のＲ’_２は、この位置における置換基のバルク状の性質が原因で、立体効果をもたらすと考えられる。したがって、式（Ｉ）の少なくとも１個のＲ’_２は、１から１８個の炭素原子を有する飽和炭化水素基である。したがって特定の実施形態では、式（Ｉ）の少なくとも１個のＲ’_２は、１個または複数のＣ_１〜５アルキル基により任意選択で置換された分枝状Ｃ_３〜１８アルキル基またはＣ_３〜１８シクロアルキル基、あるいは、１個または複数のＣ_１〜５アルキル基により任意選択で置換された、Ｃ_４〜１８シクロアルキルアルキル基を表す。より具体的には、式（Ｉ）の少なくとも１個のＲ’_２は、好ましくは、１個または複数のＣ_１〜５アルキル基により任意選択で置換された、分枝状Ｃ_３〜１８アルキル基またはＣ_３〜１８シクロアルキル基を表す。さらにより具体的には、式（Ｉ）の少なくとも１個のＲ’_２は、好ましくは分枝状_３〜１８アルキル基を表す。別の好ましい実施形態では、Ｒ’_２がｔｅｒｔ−ブチル基である。

ｃは、１から４の整数、好ましくは１または２を表す。特定の実施形態では、ｃは１である。

好ましくは、熱重合阻害剤は、下記の式（Ｉ’）の化合物である

（式中、Ｒ’_１は、水素原子、または１から１８個の炭素原子を有する飽和炭化水素基を表し；Ｒ’_２は、１から１８個の炭素原子を有する飽和炭化水素基を表す）。最も好ましくは、この阻害剤は、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）またはｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）である。

好ましくは、阻害剤は、０．０１から０．５モル％の量で、より好ましくは０．０５から０．３モル％の量で、歯科用接着剤組成物中に含有される。

本発明による歯科用接着剤組成物は、酸性基を任意選択で含有する重合性モノマーを含有する。

本発明による歯科用接着剤組成物中の重合性モノマーは、フリーラジカル重合が可能であり、好ましくは（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマーである。本発明による歯科用接着剤は、種々の化合物の混合物として、または同じ化合物の異性体として、重合性モノマーまたはオリゴマーを含有することができる。重合性モノマーまたはオリゴマーは、アクリル酸、メタクリル酸、シアノアクリル酸、およびイタコン酸、およびこれらの混合物、スチレンの誘導体、またはカルボニル基と共役した炭素間二重結合を含有する重合性部分からなる群から選択された、少なくとも１種の不飽和カルボン酸の誘導体を含むことができる。

（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマーは、硬化した歯科用接着剤が架橋して口腔内での使用により良く適するように、分子当たり少なくとも１つ、好ましくは２つから４つの重合性二重結合を有する材料から選択される。単一の重合性二重結合を有するモノマーは、組成物の粘度を調節するために使用することができる。本明細書で有用な（メタ）アクリレートモノマー材料は、当技術分野で周知である。好ましい材料は、一般に、有機部分を含有する中心部分と、少なくとも２個の（メタ）アクリル末端基とを有するモノマーを含む。そのようなモノマーおよび／またはオリゴマーに関する望ましい特徴には、良好な被膜形成性、低粘度、低重合収縮、低水分収着、および口内で素早くかつ完全に硬化する能力が含まれる。モノマーは、揮発性が低く、歯髄を刺激しないことも望ましい。２つ以上の適切なメタクリレートモノマーの混合物は、本発明の範囲内にある。実際、モノマーに何を選択するかに応じて、混合物はしばしば、得られる歯科用組成物の特性を最適化することが非常に望まれている。

重合性モノマーまたはオリゴマーは、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、ジメタクリル酸ジウレタン樹脂、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、１，６−ヘキサンジアクリレート、ジアクリル酸グリセリン、ジアクリル酸トリエチレングリコール、ジアクリル酸テトラエチレングリコール、および２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、ブタンテトラカルボン酸二無水物と、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸ウレタンとの反応生成物、ブタンテトラカルボン酸二無水物と、ジメタクリル酸グリセロールとの反応生成物、またはアクリルアミド、もしくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸や、Ｎ，Ｎ−メチレン−ビス−アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチレン−ビス−アクリルアミド、１，３−ビス（アクリルアミド）−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロパンなどのその誘導体からなる群から選択してもよい。

重合性モノマーまたはオリゴマーは、ラジカル重合性アルコールまたはポリオール誘導体の、リン酸エステルまたはホスホン酸誘導体からなる群から選択された、リン酸ベースの酸接着促進剤でもよい。リン酸エステル誘導体は、米国特許第４５１４３４２号に示される方法を使用して、調製することができる。適切なカルボン酸ベースの接着促進剤の例としては、米国特許第５２１８０７０号のように、ブタンテトラカルボン酸二無水物とアクリル酸ヒドロキシルエチルとの反応生成物を挙げることができる。接着促進剤として有用な様々なラジカル重合性酸性モノマーは、例えば米国特許第４８０６３８１号および米国特許第６３５０８３９号に示されるような、多くのその他の手段によって得ることもできる。

重合性モノマーまたはオリゴマーは、さらに、酸無水物とアルコールのラジカル重合性誘導体との間の反応生成物からなる群から選択された、カルボン酸ベースの接着促進剤でもよい。酸無水物は、ブタンテトラカルボン酸二無水物、テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、およびベンゼントリカルボン酸無水物からなる群から選択してもよい。アルコールのラジカル重合性誘導体は、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、ジアクリル酸グリセロール、トリアクリル酸ペンタエリスリトール、ペンタアクリル酸ジペンタエリスリトール、アクリル酸ヘキサンジオール、ポリエチレンオキシドアクリレート、およびトリアリペンタエリスリトールからなる群から選択してもよい。

これらは、例えばＥＰ−Ａ−０４８０４７２に記載されている種類の、単または多官能性アクリーレートおよびメタクリレートでよい。さらに、例えばＤＥ−Ａ−２３１２５５９およびＥＰ−Ａ−０２１９０５８に記載されている種類の末端アクリレートまたはメタクリレート基を有する官能化モノマーも、同様に使用することができる。

本発明による歯科用接着剤は、５から９０重量％の量で、好ましくは２０から７０重量％の量で重合性モノマーを含有することができる。

モノマーまたはオリゴマー、あるいはモノマーまたはオリゴマーのブレンドは、２３℃で最大１００Ｐａｓの粘度を有することが好ましく、最大５Ｐａｓであることがより好ましい。

本発明による歯科用接着剤組成物は、有機溶媒を任意選択で含んでもよい。好ましい実施形態では、歯科用接着剤は、歯科の分野で従来から使用されてきた短鎖アルコール、短鎖ケトン、脂肪族または不飽和エーテル、および環状エーテルなどの、従来の不活性溶媒から選択された、１種または複数の溶媒を含有する。好ましい溶媒は、アセトン、エタノール、およびｔ−ブタノールから選択される。歯科用接着剤組成物は、１０から９５重量％の量で溶媒を含有することができる。

本発明による歯科用接着剤組成物は、開始剤をさらに含んでもよい。化学開始剤は、多成分組成物の場合に使用することができる。化学開始剤は、エネルギーを新たに入力することなく、別々に保存しなければならない少なくとも２種の化学的に異なる物質を混合することによって、後に重合反応を開始することができるラジカルを形成することができる。そのような化学開始剤系の例は、Ｊ．Ｍ．Ａｎｔｏｎｕｃｃｉら、Ｊ．Ｄｅｎｔａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ（１９７９）、５８（９）、第１８８７〜１８８９頁、または米国特許第５１６６１１７号、およびＥＰ−Ａ−０１１５４１０、０１１５９４８、０１２０５５９、および０２７７４１３に記載されている種類のペルオキシアミンまたはペルオキシプロトン供与体／金属化合物混合物である。より好ましいのは、異なる成分を混合することなくラジカルを形成することが可能な開始剤であるが、熱または光エネルギーなどのエネルギーの入力を基にしている。この場合、歯科用接着剤組成物は、開始剤が光開始剤および／または熱開始剤である、一成分歯科用接着剤組成物であってよい。この組成物は、カンファーキノンなどのα−ジケトンを含んでもよい。

歯科用接着剤は、さらに、無機充填剤および／または有機充填剤を含有することができ、好ましくは充填剤は、ナノ充填剤である。充填剤は、０．５から２０重量％の量で、より好ましくは２から１０重量％の量で含有することができる。

一液型組成物は、本発明の組成物を、施用前に少しも混合することなくかついかなる特殊な装置も用いずに、保存することができかつ施用することが可能な、ただ１つの容器に入っていることを意味する。

トータルエッチング組成物は、象牙質やエナメル質などの歯の表面で、プライミングおよび結合活性を有する一液型組成物である。

次に本発明について、下記の実施例を参照しながら例示する。
（実施例）
種々の阻害剤を含有する試験配合物
種々の熱重合阻害剤を含有する一連の試験配合物を、本発明による歯科用接着剤組成物の驚くべき熱安定性を例示するために調製した。下記の通り、標準的な組成を使用した。

下記の比較例の阻害剤について、試験をした。
（ｉ）ヒドロキノン（ＨＱ）
（ｉｉ）ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＨＱＭＥ）
（ｉｉｉ）ビスフェノールＡ
（ｉｖ）没食子酸プロピル（ＰＧ）
本発明による下記の阻害剤について、試験をした。
（ｖｉｉ）ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、および
（ｖｉｉｉ）ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）

種々の阻害剤または阻害剤濃度を含有する試験配合物を、熱重合まで、６０℃でＰｒｉｍｅ＆Ｂｏｎｄ ＮＴボトル（Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｄｅ Ｔｒｅｙ）に保存した。これらのボトルについて、ボトルを振盪させ、それによって音響試験をかなり感度の良いものにし、ピペットでサンプルを採取することにより、毎日試験をした。重合が生じたように見えたら、またはある最短の保存時間（２０日間）の後、ボトルを切り開き、溶液を目視検査した。

上述のアレニウス検査の結果によれば、歯科用接着剤組成物を室温で保存することができるように、少なくとも、６０℃で約１１日間の熱安定性が必要である。
（結果）
種々の阻害剤を種々の量で含有する試験配合物は、これらの配合物を６０℃で保存することによって、その熱安定性に関して調査した。サンプルは、毎日試験をした。ゲルまたは固体の重合の場合、重合した本体が観察された。

暗い色合いのカラムは、阻害剤をそれぞれの阻害濃度で有する配合物を表し、これらは６０℃で、示されている時間の後に重合した。明るい色合いのカラムは、示された時間までに重合しなかった配合物を表す。通常は２０日後に、本調査を終了した。

比較では、若干の安定化効果を示す０．１５モル％の量で、ヒドロキノン（ＨＱ）を使用した。しかしヒドロキノンは、アレルゲン性化合物であり、したがって一般的な歯科用組成物で使用するのには望ましくない。ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＨＱＭＥ）ならびにＢＨＴは、十分な熱安定性をもたらすことができなかった。
（ｉ）ヒドロキノン（ＨＱ）−参照阻害剤
結果を図１に示す。明るい色合いのカラムは、記録された時間まで配合物が重合していないことを示し；暗い色合いのカラムは、記録された時間後に重合した配合物を示す。
（ｉｉ）ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＨＱＭＥ）−参照阻害剤
結果を図２に示す。

０．４９および０．６９７モル％のＨＱＭＥを含有するサンプルを切り開いた後、振盪させることによってまたはピペットで試験することによって以前は検出されなかったゲルの小片が、底部に見られた。

０．１９３モル％のＴＢＣを有するサンプルを切り開いた後、振盪させることによってまたはピペットで試験することによって以前は検出されなかったゲルの小片が、底部に見られた。
（ｉｉｉ）ビスフェノールＡ−参照阻害剤
結果を図３に示す。暗い色合いのカラムは、記録された時間後に配合物が重合されることを示す。
（ｉｖ）没食子酸プロピル（ＰＧ）−参照阻害剤
結果を図４に示す。暗い色合いのカラムは、記録された時間後に配合物が重合することを示す。
（ｖｉｉ）ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）−本発明の阻害剤
結果を図５に示す。

６０℃で１４日および２０日経過後、ボトルを切り開き、内容物を調査し、新しいボトルに充填し、これを再び６０℃で保存した。重合を示唆するものは何も見られなかった。

６０℃で２０日経過後、ボトルを再び切り開き、その内容物を調査した。０．０１３モル％という最低のＴＢＨＱパーセンテージの場合のみ、重合が見られた。これは、毎日の試験によって以前は検出されなかったものである。
（ｖｉｉｉ）ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）−本発明の阻害剤
結果を図６に示す。

６０℃で１４日経過後、全てのボトルを切り開き、その内容物を調査し、新しいボトルに充填し、これを再び６０℃で保存した。０．０４７モル％を有するサンプルは、６０℃で１４日経過後に、振盪させることによってまたはピペットで試験することによって以前は検出されなかった、若干のゲル小片を示した。６０℃で２０日経過後、ボトルを再び切り開いた。０．０９６モル％および０．１４７モル％を含有するサンプルについては、重合の兆候が見られなかった。０．０４７モル％を有する配合物は、やはり若干のゲル小片を含有する。

下記の非水性組成物は、阻害剤としてのＴＢＨＱで、種々の量で調製した。これらの組成物を６５℃で保存した。重合、したがって組成物の劣化に要する時間を決定した。

０．０２８〜０．２モル％のＴＢＨＱは、６５℃で２０日間にわたり十分な熱安定性をもたらすことがわかった。
（比較例１）
下記の非水性組成物を、阻害剤としての種々の量のＢＨＴで調製した。この組成物を、６５℃で保存した。重合、したがって組成物の劣化に要する時間を決定した。

０．０２８〜０．２モル％のＢＨＴは、６５℃で２０日間にわたり十分な熱安定性をもたらさないことがわかった。
（比較例２）
下記の非水性組成物を、阻害剤としての種々の量のＰＧで調製した。この組成物を、６５℃で保存した。重合、したがって組成物の劣化に要する時間を決定した。

０．０２８〜０．２モル％のＰＧは、６５℃で２０日間にわたり十分な熱安定性をもたらさないことがわかった。
［実施例２］

Ｎ，Ｎ’−ビスアクリルアミド−Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−プロパン０．６９４５ｇ、３，（４），８，（９）−ビス（アクリルアミドメチル）トリシクロ−５．２．１．０^２，６デカン０．２３１５ｇ、２−［１２−二水素ホスホリル−１２，２−ジオキサトリデシル］アクリル酸エチル０．０５９５ｇ、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパン−スルホン酸０．０４８１ｇ、カンファーキノン０．０１４１ｇ、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド０．０３５５ｇ、ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル０．０１６４ｇ、および２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン０．００３ｇを、アクリル酸０．１８００ｇおよび水０．７２００ｇからなる溶媒混合物に溶解した。

接着剤は、６０℃で２０日間保存した後に重合しない。
［実施例３］

Ｎ，Ｎ’−ビスアクリルアミド−Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−プロパン０．６９４０ｇ、３，（４），８，（９）−ビス（アクリルアミドメチル）トリシクロ−５．２．１．０^２，６デカン０．２３１３ｇ、２−［１２−二水素ホスホリル−１２，２−ジオキサトリデシル］アクリル酸エチル０．０５９５ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−スルホン酸０．０４８１ｇ、カンファーキノン０．０１４１ｇ、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド０．０３５５ｇ、ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル０．０１６４ｇ、および２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール０．００１１ｇを、アクリル酸０．１８００ｇおよび水０．７２００ｇからなる溶媒混合物に溶解した。接着剤は、６０℃で２０日間保存した後に重合しない。
（比較例３）
Ｎ，Ｎ’−ビスアクリルアミド−Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−プロパン０．６９３１ｇ、３，（４），８，（９）−ビス（アクリルアミドメチル）トリシクロ−５．２．１．０^２，６デカン０．２３１０ｇ、２−［１２−二水素ホスホリル−１２，２−ジオキサトリデシル］アクリル酸エチル０．０５９４ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−スルホン酸０．０４８０ｇ、カンファーキノン０．０１４１ｇ、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド０．０３５４ｇ、ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル０．０１６４ｇ、およびヒドロキノンモノメチルエーテル０．００２６ｇを、アクリル酸０．１８００ｇおよび水０．７２００ｇからなる溶媒混合物に溶解した。接着剤は、６０℃で１日保存した後に重合する。
（比較例４）
Ｎ，Ｎ’−ビスアクリルアミド−Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−プロパン０．６８８２ｇ、３，（４），８，（９）−ビス（アクリルアミドメチル）トリシクロ−５．２．１．０^２，６デカン０．２２９４ｇ、２−［１２−二水素ホスホリル−１２，２−ジオキサトリデシル］アクリル酸エチル０．０５９０ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−スルホン酸０．０４７７ｇ、カンファーキノン０．０１４０ｇ、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド０．０３５２ｇ、ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル０．０１６２ｇ、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クレゾール０．０１０３ｇを、アクリル酸０．１８００ｇおよび水０．７２００ｇからなる溶媒混合物に溶解した。接着剤は、６０℃で２日間保存した後に重合する。

Claims (7)

1. （ｉ）１種または複数の重合性モノマーと、
   （ｉｉ）重合開始剤と、
   （ｉｉｉ）ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）またはｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）から選択される熱重合阻害剤と、
   を含有する混合物からなる非水性歯科用接着剤。
2. さらに有機溶媒を含有する、請求項１に記載の歯科用接着剤。
3. ６０℃で少なくとも１０日間保存して安定な、請求項１に記載の歯科用接着剤。
4. 前記阻害剤が当該歯科用接着剤中に０．０１から０．５モル％の量で含有される、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の歯科用接着剤。
5. 前記重合開始剤が光開始剤である、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の歯科用接着剤。
6. 無機充填剤および／または有機充填剤をさらに含有する、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の歯科用接着剤。
7. 前記充填剤がナノ充填剤である、請求項６に記載の歯科用接着剤。

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