JP5589412B2 - Electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and electrophotographic cartridge - Google Patents
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Description
本発明は、複写機やプリンター等に用いられる単層型正帯電型電子写真感光体および画像形成装置に関するものである。より詳しくは、塗布液の経時安定性に優れ、長期間に渡って電気特性が良好な状態を安定に保持する点を特長とする、単層型正帯電型電子写真感光体および画像形成装置に関するものである。 The present invention relates to a single-layer positively charged electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus used for a copying machine, a printer, and the like. More specifically, the present invention relates to a single-layer positively charged electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus, which are characterized by excellent stability over time of a coating solution and stably maintaining a good electrical property over a long period of time. Is.
電子写真技術は、即時的に高品質の画像が得られることなどから、複写機、プリンター、印刷機として広く使われている。
電子写真技術の中核となる電子写真感光体（以下適宜「感光体」という）については、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電物質を使用した感光体が広く使用されている。
The electrophotographic technology is widely used as a copying machine, a printer, and a printing machine because a high-quality image can be obtained immediately.
For the electrophotographic photoreceptor (hereinafter referred to as “photoreceptor” as appropriate) which is the core of the electrophotographic technology, an organic photoconductive material having advantages such as non-polluting, easy film formation and easy production was used. Photoconductors are widely used.
近年、高画質化の要求により、トナーの小径化が進み、中でもケミカルトナーにおいては形状が球に近い形態となることが多いため、感光体上に残ったトナーをブレードによりクリーニングする際にすり抜けが発生し易く、その結果地汚れ等の画像欠陥となる可能性が高くなっている。そのため、クリーニングブレードを従来より強い圧力で感光体に当接し、トナーのすり抜けを防止する対策が取られることが多くなっている。 In recent years, due to the demand for higher image quality, the diameter of toner has been reduced, and in particular, the shape of a chemical toner is often close to a sphere, so that when the toner remaining on the photoreceptor is cleaned with a blade, the toner slips through. This is likely to occur, and as a result, there is a high possibility of image defects such as dirt. For this reason, measures are often taken to bring the cleaning blade into contact with the photosensitive member with a stronger pressure than in the past to prevent the toner from slipping through.
クリーニングブレードの感光体への当接圧が大きくなると、ブレードが感光体最表面と固着・滑りを繰り返す、いわゆるスティック・スリップ現象によるビビリを生じ、その結果異音を発生するリスクが高くなったり、スリップ中にトナーがすり抜けてしまう可能性も出てくる。また、ブレードの圧力により感光体表面にトナーの成分が固着し、除去が困難になる、いわゆるフィルミング現象が発生し、持続的な画像欠陥となるリスクも高くなっている。 If the contact pressure of the cleaning blade to the photoconductor increases, the blade will repeatedly stick and slide with the outermost surface of the photoconductor, causing chatter due to the so-called stick-slip phenomenon, resulting in an increased risk of abnormal noise, There is also a possibility that toner may slip through during the slip. Further, the toner component adheres to the surface of the photoreceptor due to the pressure of the blade, so that a so-called filming phenomenon that is difficult to remove occurs, and there is a high risk of a continuous image defect.
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、感光体の最外層に特定の電荷輸送材料とバインダー樹脂を使用することにより、他の感光体性能を損なうことなく、異音、フィルミングの発生を抑制できることを見出し、本発明の完成に至った。
即ち、本発明の第1の要旨は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体であっ
て、該感光層中に、下記一般式（１）で表される電荷輸送材料と、下記一般式（２）で表される電荷輸送材料と、下記一般式（３）で表される構造単位を有するバインダー樹脂を含むことを特徴とする電子写真感光体、に存する（請求項１）。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used a specific charge transport material and a binder resin for the outermost layer of the photoconductor, so as not to impair other photoconductor performance, The inventors have found that the occurrence of filming can be suppressed, and have completed the present invention.
That is, the first gist of the present invention is an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, and in the photosensitive layer, a charge transport material represented by the following general formula (1); An electrophotographic photoreceptor comprising a charge transport material represented by the following general formula (2) and a binder resin having a structural unit represented by the following general formula (3) (claim 1): .
（一般式（１）中、Ｘは環状脂肪族アルキル基、Ｒ１はＮの結合位置に対して４位にメチル基があるトリル基を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基、あるいはフェニル基を表し、Ｒ３，Ｒ４は水素原子、アリール基あるいはアルキル基を表し、Ｒ５は水素原子、またはアルキル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。）
(In the general formula (1), X represents a cyclic aliphatic alkyl group, R 1 represents a tolyl group having a methyl group at the 4-position with respect to the bond position of N , and R 2 represents a hydrogen atom, a methyl group, or a phenyl group. the stands, R 3, R 4 represents a hydrogen atom, an aryl group or an alkyl group, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group,, n represents an integer of 0 to 3.)
（一般式（２）中、Ａｒ１、Ａｒ２はトリル基、Ａｒ３はアリーレン基、Ｒ６は水素原子あるいはアルキル基、Ｒ７、Ｒ８はアルキル基あるいはアリール基を表す。）
(In general formula (2), Ar 1 and Ar 2 represent a tolyl group , Ar 3 represents an arylene group, R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 7 and R 8 represent an alkyl group or an aryl group . )
（一般式（３）中、Ｚは環状脂肪族アルキル基を表す）。
また、本発明の第２の要旨は、第１の要旨の電子写真感光体を用いて画像を形成する画像形成装置であって、前記電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、帯電された前記電子写真感光体に対し露光を行ない静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像をトナーで現像する現像工程と、前記トナーを被転写体に転写する転写工程と、クリーニングブレードを使用したクリーニング工程を有することを特徴とする、画像形成装置、に存する（請求項２）。
(In general formula (3), Z represents a cycloaliphatic alkyl group).
According to a second aspect of the present invention, there is provided an image forming apparatus for forming an image using the electrophotographic photosensitive member according to the first aspect, the charging step for charging the electrophotographic photosensitive member; An exposure process for exposing the electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image; a developing process for developing the electrostatic latent image with toner; a transfer process for transferring the toner to a transfer target; and a cleaning blade; The present invention resides in an image forming apparatus having the used cleaning process (claim 2).
また、本発明の第３の要旨は、フロー式粒子像分析装置によって測定される該トナーの平均円形度が、０．９６０以上１．０００以下であることを特徴とする、請求項２に記載の画像形成装置、に存する（請求項３）。
また、本発明の第４の要旨は、第１の要旨の電子写真感光体と、少なくとも帯電手段とクリーニングブレードを使用したクリーニング手段を備えることを特徴とする、電子写真カートリッジ、に存する（請求項４）。
According to a third aspect of the present invention, the average circularity of the toner measured by a flow particle image analyzer is 0.960 or more and 1.000 or less. The image forming apparatus of the present invention (claim 3).
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic cartridge comprising the electrophotographic photosensitive member according to the first aspect and a cleaning unit using at least a charging unit and a cleaning blade. 4).
本発明によれば、クリーニングブレードの当接圧の強いプロセスにおいてもブレードの
ビビリによる異音や、トナーのフィルミングといった問題を生じない電子写真感光体、並びにそれを用いた画像形成装置、画像形成方法、電子写真感光体カートリッジを得ることが出来る。
According to the present invention, an electrophotographic photosensitive member that does not cause problems such as noise caused by blade chatter and toner filming even in a process where the contact pressure of the cleaning blade is strong, and an image forming apparatus and an image forming apparatus using the same. A method and an electrophotographic photosensitive member cartridge can be obtained.
以下、本発明を実施するための実施の形態について詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において任意に変形して実施することができる。
［電子写真感光体］
本発明の感光体は、特定構造を有する電荷輸送剤とバインダー樹脂を含有する感光層を備えるものである。上記の感光層は、通常は導電性支持体（「導電性基体」ともいう）上に設けられる。
Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, In the range which does not deviate from the summary, it can change arbitrarily and can implement.
[Electrophotographic photoreceptor]
The photoreceptor of the present invention comprises a photosensitive layer containing a charge transport agent having a specific structure and a binder resin. The photosensitive layer is usually provided on a conductive support (also referred to as “conductive substrate”).
［導電性支持体］
導電性支持体としては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や金属、カーボン、酸化錫などの導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料やアルミニウム、ニッケル、ＩＴＯ（酸化インジウム酸化錫合金）等の導電性材料をその表面に蒸着または塗布した樹脂、ガラス、紙などが主として使用される。形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。金属材料の導電性支持体の上に、導電性・表面性などの制御のためや欠陥被覆のため、適当な抵抗値を持つ導電性材料を塗布したものでも良い。
[Conductive support]
As the conductive support, for example, a metal material such as aluminum, aluminum alloy, stainless steel, copper, nickel or the like, a resin material or aluminum provided with conductivity by adding conductive powder such as metal, carbon, tin oxide, Mainly used are resin, glass, paper, or the like, on which a conductive material such as nickel or ITO (indium tin oxide alloy) is deposited or coated. As a form, a drum shape, a sheet shape, a belt shape or the like is used. A conductive material having an appropriate resistance value may be coated on a conductive support made of a metal material in order to control conductivity and surface properties or to cover defects.
導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化被膜を施してから用いてもよい。陽極酸化被膜を施した場合、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。
例えば、クロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、スルファミン酸等の酸性浴中で、陽極酸化処理することにより陽極酸化被膜が形成されるが、硫酸中での陽極酸化処理がより良好な結果を与える。硫酸中での陽極酸化の場合、硫酸濃度は１００〜３００ｇ／ｌ、溶存アルミニウム濃度は２〜１５ｇ／ｌ、液温は１５〜３０℃、電解電圧は１０〜２０Ｖ、電流密度は０．５〜２Ａ／ｄＬ２の範囲内に設定されるのが好ましいが、前記条件に限定されるものではない。
When a metal material such as an aluminum alloy is used as the conductive support, it may be used after an anodized film is applied. When an anodized film is applied, it is desirable to perform a sealing treatment by a known method.
For example, an anodic oxidation film is formed by anodizing in an acidic bath such as chromic acid, sulfuric acid, oxalic acid, boric acid, sulfamic acid, etc. give. In the case of anodic oxidation in sulfuric acid, the sulfuric acid concentration is 100 to 300 g / l, the dissolved aluminum concentration is 2 to 15 g / l, the liquid temperature is 15 to 30 ° C., the electrolysis voltage is 10 to 20 V, and the current density is 0.5 to Although it is preferable to set within the range of 2A / dL2, it is not limited to the said conditions.
このようにして形成された陽極酸化被膜に対して、封孔処理を行うことは好ましい。封孔処理は、公知の方法で行われればよいが、例えば、主成分としてフッ化ニッケルを含有する水溶液中に浸漬させる低温封孔処理、あるいは主成分として酢酸ニッケルを含有する水溶液中に浸漬させる高温封孔処理が施されるのが好ましい。
支持体表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化されていても良い。また、支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものでも良い。
導電性支持体と感光層との間には、接着性・ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けても良い。
It is preferable to perform a sealing treatment on the anodic oxide film thus formed. The sealing treatment may be performed by a known method. For example, it is immersed in an aqueous solution containing nickel fluoride as a main component, or immersed in an aqueous solution containing nickel acetate as a main component. A high temperature sealing treatment is preferably performed.
The surface of the support may be smooth, or may be roughened by using a special cutting method or performing a polishing treatment. Further, it may be roughened by mixing particles having an appropriate particle diameter with the material constituting the support.
An undercoat layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer in order to improve adhesion and blocking properties.
下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したものなどが用いられる。下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げられる。一種類の粒子のみを用いても良いし複数の種類の粒子を混合して用いても良い。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタンおよび酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、またはステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理を施されていても良い。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファスのいずれも用いることができる。複数の結晶状態のものが含まれていても良い。 As the undercoat layer, a resin, a resin in which particles such as a metal oxide are dispersed, or the like is used. Examples of metal oxide particles used for the undercoat layer include metal oxide particles containing one metal element such as titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, zinc oxide, iron oxide, calcium titanate, titanium Examples thereof include metal oxide particles containing a plurality of metal elements such as strontium acid and barium titanate. Only one type of particle may be used, or a plurality of types of particles may be mixed and used. Among these metal oxide particles, titanium oxide and aluminum oxide are preferable, and titanium oxide is particularly preferable. The surface of the titanium oxide particles may be treated with an inorganic substance such as tin oxide, aluminum oxide, antimony oxide, zirconium oxide, or silicon oxide, or an organic substance such as stearic acid, polyol, or silicone. As the crystal form of the titanium oxide particles, any of rutile, anatase, brookite, and amorphous can be used. A thing of a several crystalline state may be contained.
また、金属酸化物粒子の粒径としては、種々のものが利用できるが、中でも特性および液の安定性の面から、平均一時粒径として１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、特に好ましいのは、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が単独あるいは硬化剤とともに硬化した形で使用できるが、中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は良好な分散性、塗布性を示し好ましい。なお、下引き層のバインダー樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。さらに、バインダー樹脂は、バインダー樹脂のみで用いるほか、硬化剤とともに硬化した形で使用することもできる。
In addition, various particle sizes of metal oxide particles can be used. Among them, from the viewpoint of characteristics and liquid stability, the average temporary particle size is preferably 10 nm or more and 100 nm or less, and particularly preferably 10 nm or more. 50 nm or less.
The undercoat layer is preferably formed in a form in which metal oxide particles are dispersed in a binder resin. As the binder resin used in the undercoat layer, phenoxy resin, epoxy resin, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, casein, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide, polyamide, etc. are cured alone or with a curing agent. Of these, alcohol-soluble copolymer polyamides and modified polyamides are preferable because they exhibit good dispersibility and coatability. In addition, the binder resin of an undercoat layer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and ratios. Further, the binder resin can be used only in the binder resin or in a form cured with a curing agent.
また、本発明の感光体の感光層が単層型である場合は、支持体との接着性が低く、使用時に感光層が剥離してしまう可能性があることから、後述する電荷発生層を、下引き層の代用とすることもできる。この場合は、下引き層として、フタロシアニン顔料やアゾ顔料をバインダー樹脂中に分散して塗布したものなどが好適に用いられる。このように電荷発生層を下引き層の代用とした場合は特に電気特性が優れるため、好ましい。 In addition, when the photosensitive layer of the photosensitive member of the present invention is a single layer type, the adhesion to the support is low, and the photosensitive layer may be peeled off during use. It can also be used as a substitute for the undercoat layer. In this case, an undercoat layer in which a phthalocyanine pigment or an azo pigment is dispersed and applied in a binder resin is preferably used. Thus, when the charge generation layer is used as a substitute for the undercoat layer, the electrical characteristics are particularly excellent, which is preferable.
バインダー樹脂に対する無機粒子の混合比は任意に選べるが、１０重量％から５００重量％の範囲で使用することが、分散液の安定性、塗布性の面で好ましい。
下引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、感光体特性および塗布性から０．１μｍ〜２０μｍが好ましい。また下引き層には、公知の酸化防止剤等を含んでいても良い。
［感光層］
本発明の感光体は、導電性支持体上に感光層を有する。本発明の感光体には、電荷発生層（電荷発生材料を含む層）と電荷輸送層（電荷輸送材料を含む層）を含む積層型の感光層を有する積層型感光体、あるいは電荷発生材料と電荷輸送材料を同一の感光層中に含む単層型感光体がある。
The mixing ratio of the inorganic particles to the binder resin can be arbitrarily selected, but it is preferably used in the range of 10% by weight to 500% by weight from the viewpoint of dispersion stability and coatability.
The thickness of the undercoat layer can be arbitrarily selected, but is preferably 0.1 μm to 20 μm from the viewpoint of photoreceptor characteristics and applicability. The undercoat layer may contain a known antioxidant or the like.
[Photosensitive layer]
The photoreceptor of the present invention has a photosensitive layer on a conductive support. The photoreceptor of the present invention includes a multilayer photoreceptor having a multilayer photosensitive layer including a charge generation layer (a layer containing a charge generation material) and a charge transport layer (a layer containing a charge transport material), or a charge generation material; There is a single-layer type photoreceptor containing a charge transport material in the same photosensitive layer.
クリーニングブレードとの摩擦に起因する異音を抑制するためには感光層の表面硬度が高いことが好ましく、トナーのクリーニング不良防止、フィルミング抑制の観点からは、感光層の弾性変形率が高いことが好ましい。硬度、弾性変形率は、電荷輸送材料、およびバインダー樹脂双方に依存し、またその相溶性によっても影響されるため、材料の組合せで好適な範囲となるように設計する必要が有る。感光層の好ましい表面硬度は、ユニバーサル硬度値として、好ましくは１９５Ｎ／ｍｍ２以上、より好ましくは２１０Ｎ／ｍｍ２以上、更に好ましくは２２０Ｎ／ｍｍ２以上である。感光層の好ましい弾性変形率の範囲は、好ましくは３８％以上、より好ましくは４０％以上、更に好ましくは４２％以上であ
る。
本発明における弾性変形率及びユニバーサル硬度は、Ｆｉｓｃｈｅｒ社製微小硬度計ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ Ｈ１００Ｃを用いて、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で測定した値である。測定には対面角１３６°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いる。測定条件は以下の通りに設定して行い、圧子にかかる荷重とその荷重下における押し込み深さとを連続的に読み取り、それぞれＹ軸、Ｘ軸にプロットした図４に示すようなプロファイルを取得する。
In order to suppress abnormal noise caused by friction with the cleaning blade, it is preferable that the surface hardness of the photosensitive layer is high. From the viewpoint of preventing defective cleaning of toner and suppressing filming, the elastic deformation rate of the photosensitive layer is high. Is preferred. The hardness and elastic deformation rate depend on both the charge transporting material and the binder resin, and are also affected by the compatibility thereof, so that it is necessary to design the materials to be in a suitable range. Preferred surface hardness of the photosensitive layer, as a universal hardness value is preferably 195 N / mm 2 or more, more preferably 210N / mm 2 or more, more preferably 220 N / mm 2 or more. The preferable elastic deformation rate range of the photosensitive layer is preferably 38% or more, more preferably 40% or more, and still more preferably 42% or more.
The elastic deformation rate and the universal hardness in the present invention are values measured under an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50% using a microhardness meter FISHERSCOPE H100C manufactured by Fischer. For the measurement, a Vickers square pyramid diamond indenter having a facing angle of 136 ° is used. The measurement conditions are set as follows, and the load applied to the indenter and the indentation depth under the load are continuously read, and profiles as shown in FIG. 4 plotted on the Y axis and the X axis are obtained.
・測定条件
最大押込み加重 ５ｍＮ
負荷所要時間 １０秒
除荷所要時間 １０秒
上記の弾性変形率は下記式により定義される値であり、押し込みに要した全仕事量に対して、除荷の際に膜が弾性によって行う仕事の割合である。
・ Measurement conditions Maximum indentation load 5mN
Load required
弾性変形率（％）＝（Ｗｅ／Ｗｔ）×１００
上記式中、全仕事量Ｗｔ（ｎＪ）は図４中のＡ−Ｂ−Ｄ−Ａで囲まれる面積を示し、弾性変形仕事量Ｗｅ（ｎＪ）はＣ−Ｂ−Ｄ−Ｃで囲まれる面積を示す。弾性変形率が大きいほど、負荷に対する変形が残留しにくく、弾性変形率が１００の場合には変形が残らないことを意味する。
Elastic deformation rate (%) = (We / Wt) × 100
In the above formula, the total work Wt (nJ) indicates the area surrounded by A-B-D-A in FIG. 4, and the elastic deformation work We (nJ) is the area surrounded by C-B-D-C. Indicates. As the elastic deformation rate is larger, the deformation with respect to the load is less likely to remain, and when the elastic deformation rate is 100, it means that no deformation remains.
また、上記のユニバーサル硬度は、押込み加重５ｍＮまで押し込んだ時の値であり、その時の押込み深さから以下の式により定義される値である。
ユニバーサル硬度（Ｎ／ｍｍ２）＝試験荷重（Ｎ）／試験荷重下でのビッカース圧子の表面積（ｍｍ２）
次に、感光層の構成成分について説明する。
Moreover, said universal hardness is a value when it pushes in to indentation load 5mN, and is a value defined by the following formula | equation from the indentation depth at that time.
Universal hardness (N / mm 2 ) = Test load (N) / Vickers indenter surface area under test load (mm 2 )
Next, constituent components of the photosensitive layer will be described.
＜電荷発生材料＞
電荷発生材料の例としては、例えばセレニウム及びその合金、硫化カドミウム、その他無機系光導電材料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、スクアレン（スクアリリウム）顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料などの有機顔料等各種光導電材料が使用でき、特に有機顔料、更にはフタロシアニン顔料、アゾ顔料が好ましい。
<Charge generation material>
Examples of charge generation materials include, for example, selenium and its alloys, cadmium sulfide, other inorganic photoconductive materials, phthalocyanine pigments, azo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, squalene (squarylium) pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments Various photoconductive materials such as organic pigments such as polycyclic quinone pigments, anthanthrone pigments, and benzimidazole pigments can be used, and organic pigments, phthalocyanine pigments, and azo pigments are particularly preferable.
使用されるフタロシアニンとしては、具体的には、無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム等の金属、またはその酸化物、ハロゲン化物、水酸化物、アルコキシド等の配位したフタロシアニン類の各種結晶型が使用される。特に、感度の高い結晶型であるＸ型、τ型無金属フタロシアニン、Ａ型（別称β型）、Ｂ型（別称α型）、Ｄ型（別称Ｙ型）などのチタニルフタロシアニン（別称：オキシチタニウムフタロシアニン）、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、II型等のクロロガリウムフタロシアニン、Ｖ型等のヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｇ型，Ｉ型等のμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体、II型等のμ−オキソ−アルミニウムフタロシアニン二量体が好適である。なお、これらのフタロシアニンのうち、フタロシアニン環の中心に金属を含有する含金属フタロシアニンが好ましく、含金属フタロシアニンの中でもＡ型（β型）、Ｂ型（α型）、Ｄ型（Ｙ型）オキシチタニウムフタロシアニン、II型クロロガリウムフタロシアニン、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｇ型μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体等がより好ましく、Ａ型（β型）、Ｂ型（α型）、Ｄ型（Ｙ型）オキシチタニウムフタロシアニンが更に好ましい。
特に、オキシチタニウムフタロシアニンは、ＣｕＫα特性Ｘ線による粉末Ｘ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に主たる明瞭な回折ピークを有するものは、好ましい。
また、該オキシチタニウム二ロシアニンは、ＣｕＫα特性Ｘ線による粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．０°〜９．７°に、明瞭な回折ピークを有することは、好ましい。
Specific examples of the phthalocyanine used include metal-free phthalocyanine, copper, indium, gallium, tin, titanium, zinc, vanadium, silicon, germanium, and the like, or oxides, halides, hydroxides, and alkoxides thereof. Various crystal forms of such coordinated phthalocyanines are used. In particular, titanyl phthalocyanines (also known as oxytitanium) such as X-type, τ-type metal-free phthalocyanine, A-type (also known as β-type), B-type (also known as α-type), and D-type (also known as Y-type), which are highly sensitive crystal types Phthalocyanine), vanadyl phthalocyanine, chloroindium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine such as type II, hydroxygallium phthalocyanine such as type V, μ-oxo-gallium phthalocyanine dimer such as type G and I, μ-oxo such as type II -Aluminum phthalocyanine dimer is preferred. Of these phthalocyanines, metal-containing phthalocyanines containing a metal at the center of the phthalocyanine ring are preferable. Among metal-containing phthalocyanines, A-type (β-type), B-type (α-type), and D-type (Y-type) oxytitanium. More preferred are phthalocyanine, II-type chlorogallium phthalocyanine, V-type hydroxygallium phthalocyanine, G-type μ-oxo-gallium phthalocyanine dimer, A-type (β-type), B-type (α-type), D-type (Y-type) More preferred is oxytitanium phthalocyanine.
In particular, it is preferable that oxytitanium phthalocyanine has a clear diffraction peak mainly at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.2 ° in a powder X-ray diffraction spectrum by CuKα characteristic X-ray.
In addition, the oxytitanium dirocyanine has a clear diffraction peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 9.0 ° to 9.7 ° in a powder X-ray diffraction spectrum by CuKα characteristic X-ray. ,preferable.
電荷発生材料としてアゾ顔料を使用する場合には、各種公知のビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料が好適に用いられる。
電荷発生材料として使用される顔料としては、使用される露光波長により好ましい材料が決められる場合がある。露光波長が３８０ｎｍ〜５００ｎｍ程度の短波長領域の場合には、上記アゾ顔料が好適に用いられる。一方、６３０〜７８０ｎｍ程度の近赤外光を使用する場合には、その領域にも高感度を有するフタロシアニン顔料と、一部のアゾ顔料が好適に使用される。一方、環境特性、例えば湿度依存性が小さいことが求められる場合も、ＣｕＫα特性Ｘ線による粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．０°〜９．７°に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンは湿度依存性が大きいため、上記アゾ顔料が好適に使用される。
When an azo pigment is used as the charge generation material, various known bisazo pigments and trisazo pigments are preferably used.
As the pigment used as the charge generation material, a preferable material may be determined depending on the exposure wavelength used. When the exposure wavelength is in the short wavelength region of about 380 nm to 500 nm, the above azo pigment is preferably used. On the other hand, when near-infrared light of about 630 to 780 nm is used, a phthalocyanine pigment having high sensitivity also in that region and a part of azo pigments are preferably used. On the other hand, even when environmental characteristics such as humidity dependency are required to be small, the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is set to 9.0 ° to 9.7 ° in the powder X-ray diffraction spectrum by CuKα characteristic X-ray. Since oxytitanium phthalocyanine having a clear diffraction peak is highly dependent on humidity, the above azo pigment is preferably used.
用いる電荷発生材料の粒子径は充分小さいことが望ましい。具体的には、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下である。
さらに、感光層内に分散される電荷発生材料の量は少なすぎると充分な感度が得られない可能性があり、多すぎると帯電性の低下、感度の低下、凝集による平滑性の低下などの弊害がある。よって、積層型感光層の電荷発生層内の電荷発生材料の量は、通常は２０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、また、通常９０重量％以下、好ましくは７０重量％以下とする。単層型感光層内の電荷発生材料の量は、通常０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上、また、通常５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下とする。
It is desirable that the particle size of the charge generating material used is sufficiently small. Specifically, it is usually 1 μm or less, preferably 0.5 μm or less.
Furthermore, there may not sufficient sensitivity is obtained when the amount of the charge generating material to be distributed in the photosensitive layer is too small, too large, decrease in the charging property, decrease in sensitivity, such as reduced smoothness due to agglomeration There are harmful effects. Therefore, the amount of the charge generating material in the charge generating layer of the multilayer photosensitive layer is usually 20% by weight or more, preferably 40% by weight or more, and usually 90% by weight or less, preferably 70% by weight or less. The amount of the charge generating material in the single-layer type photosensitive layer is usually 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, and usually 50% by weight or less, preferably 20% by weight or less.
＜電荷輸送材料＞
本発明における電荷輸送材料としては、下記一般式（１）および（２）で表される正孔輸送性の材料が用いられる。
<Charge transport material>
As the charge transporting material in the present invention, a hole transporting material represented by the following general formulas (1) and (2) is used.
（一般式（１）中、Ｘは環状脂肪族アルキル基、Ｒ１はアルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基、あるいはフェニル基を表し、Ｒ３，Ｒ４は水素原子、アリール基あるいはアルキル基を表し、Ｒ５は水素原子、またはアルキル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。） (In general formula (1), X represents a cyclic aliphatic alkyl group, R 1 represents an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, R 2 represents a hydrogen atom, a methyl group, or a phenyl group, and R 3 , R 4 represents a hydrogen atom, an aryl group or an alkyl group, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and n represents an integer of 0 to 3.)
（一般式（２）中、Ａｒ１、Ａｒ２はアリール基もしくはアラルキル基、Ａｒ３はアリーレン基、Ｒ６は水素原子あるいはアルキル基、Ｒ７、Ｒ８はアルキル基あるいはアリール基を表す）
一般式（１）で表される電荷輸送材料は分子がコンパクトなため、感光層に含有したとき感光体の表面硬度が高くなる特徴を有し、残留電位が低い特徴も備えている。しかし、電荷移動度が小さく、速い電子写真プロセスでは残留電位が上昇するため、単体の適用には制約が有る。一方で、一般式（２）で表される電荷輸送材料は、分子サイズとしては一般式（１）より大きいため、表面硬度は一般式（１）を使用した場合より小さくなるものの、残留電位が小さく、電荷移動度も一般式（１）で表される電荷輸送材料より大きいという特徴がある。一般式（１）と（２）で表される電荷輸送材料を混合させると、表面硬度は（１）に近く、残留電位は（２）に近くなるという、相乗効果が観測された。即ち、単純に両者の加重平均から予想される特性よりも大きい効果が得られる。
(In general formula (2), Ar 1 and Ar 2 represent an aryl group or an aralkyl group, Ar 3 represents an arylene group, R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 7 and R 8 represent an alkyl group or an aryl group)
The charge transport material represented by the general formula (1) has a feature that the surface hardness of the photoreceptor becomes high when it is contained in the photosensitive layer because the molecule is compact, and also has a feature that the residual potential is low. However, since the residual potential increases in a fast electrophotographic process with a small charge mobility, there is a limitation in the application of a single substance. On the other hand, since the charge transport material represented by the general formula (2) has a molecular size larger than that of the general formula (1), the surface hardness is smaller than when the general formula (1) is used. The charge mobility is smaller and larger than the charge transport material represented by the general formula (1). When the charge transport materials represented by the general formulas (1) and (2) were mixed, a synergistic effect was observed that the surface hardness was close to (1) and the residual potential was close to (2). In other words, an effect larger than that expected simply from the weighted average of both can be obtained.
正孔輸送材料（１）、（２）の使用量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意である。ただし、当該正孔輸送材料２種の合計量は、感光層中のバインダー樹脂１００重量部に対して、通常３０重量部以上、好ましくは４０重量部以上、また、通常２００重量部以下、好ましくは１５０重量部以下である。電荷輸送材料の量は少なすぎると電気特性が悪化する可能性があり、多すぎると塗布膜が脆くなり耐摩耗性が悪化する可能性がある。正孔輸送材料（１）／（２）の比率は、通常１０／９０〜９０／１０、好ましくは３０／７０〜７０／３０、より好ましくは４０／６０〜６０／４０である。両者の比率が近い方が、お互いの利点が現れやすく、相乗効果が大きくなるため、好ましい。
一般式（１）としては、上述した一般式（１）の有利な効果を助長するために以下の構成であることが好ましい。
The amount of the hole transport materials (1) and (2) used is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. However, the total amount of the two hole transport materials is usually 30 parts by weight or more, preferably 40 parts by weight or more, and usually 200 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight of the binder resin in the photosensitive layer. 150 parts by weight or less. If the amount of the charge transport material is too small, the electrical characteristics may be deteriorated. If the amount is too large, the coating film becomes brittle and the wear resistance may be deteriorated. The ratio of the hole transport material (1) / (2) is usually 10/90 to 90/10, preferably 30/70 to 70/30, more preferably 40/60 to 60/40. It is preferable that the ratio between the two is close because the advantages of each other are likely to appear and the synergistic effect is increased.
General formula (1) preferably has the following configuration in order to promote the advantageous effects of general formula (1) described above.
Ｘにおいて環状脂肪族アルキル基の環を形成する炭素数は、２〜８が好ましく、４〜６がより好ましい。上記環状脂肪族アルキル基は置換基を有して有さなくてもよい。置換基を有する場合、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アリール基等が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基；アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基；アリール基としてはフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基が挙げられる。また、好ましい形態としては、置換基を有さない、または、アルキル基を置換するものであり、より好ましい形態としては置換基を有さないものである。 2-8 are preferable and, as for carbon number which forms the ring of a cycloaliphatic alkyl group in X, 4-6 are more preferable. The cycloaliphatic alkyl group may not have a substituent. In the case of having a substituent, examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, and an aryl group. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, t -Butyl group, cyclohexyl group; alkoxy group includes methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group; aryl group includes phenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group. Moreover, as a preferable form, it is a thing which does not have a substituent or substitutes an alkyl group, and a thing which does not have a substituent as a more preferable form.
Ｒ１はアルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表す。アルキル基としては炭素数１〜１０が好ましく、１〜６であることがより好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシルキ基が挙げられる。アラルキル基としては炭素数７〜２０が好ましく、７〜１３であることが寄り好ましい。アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、４−メチルベンジル基、フェネチル基が挙げられる。アリール基としては、炭素数６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基が挙げられるが、フェニル基、トリル基が好ましく、トリル基であることが特に好ましい。トリル基の場合、Ｎの結合位置に対して４位にメチル基が
あることが最も好ましい。
Ｒ２は水素原子、メチル基、あるいはフェニル基を表し、特に好ましくは水素原子である。
R 1 represents an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group. As an alkyl group, C1-C10 is preferable and it is more preferable that it is 1-6. Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, and a cyclohexyl group. The aralkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 13 carbon atoms. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a 4-methylbenzyl group, and a phenethyl group. As an aryl group, it is preferable that it is C6-C20, and it is more preferable that it is 6-12. Examples thereof include a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group, and a phenyl group and a tolyl group are preferable, and a tolyl group is particularly preferable. In the case of a tolyl group, it is most preferable that a methyl group is present at the 4-position with respect to the bonding position of N.
R 2 represents a hydrogen atom, a methyl group, or a phenyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
Ｒ３，Ｒ４は水素原子、アリール基あるいはアルキル基を表す。アリール基の場合は、炭素数６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基が挙げられるが、フェニル基、トリル基が好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。アルキル基の場合は、炭素数１〜１０が好ましく、１〜６であることがより好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシルキ基が挙げられる。以上のなかでも、Ｒ３，Ｒ４がフェニル基であることが好ましい。
Ｒ５は水素原子、またはアルキル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。アルキル基の場合は、炭素数１〜１０が好ましく、１〜６であることがより好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシルキ基が挙げられる。以上のなかでも、水素原子であることが好ましい。
R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, an aryl group or an alkyl group. In the case of an aryl group, the number of carbon atoms is preferably 6-20, and more preferably 6-12. Examples thereof include a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group, and a phenyl group and a tolyl group are preferable, and a phenyl group is particularly preferable. In the case of an alkyl group, the number of carbon atoms is preferably 1 to 10, and more preferably 1 to 6. Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, and a cyclohexyl group. Among the above, it is preferable that R 3 and R 4 are phenyl groups.
R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and n represents an integer of 0 to 3. In the case of an alkyl group, the number of carbon atoms is preferably 1 to 10, and more preferably 1 to 6. Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, and a cyclohexyl group. Among these, a hydrogen atom is preferable.
（１）の具体例を、下記に示す。 A specific example of (1) is shown below.
一般式（２）としては、上述した一般式（２）の有効な特徴を助長するためにも以下の構成であることが好ましい。
Ａｒ１、Ａｒ２はアリール基もしくはアラルキル基を表す。アリール基の場合は、炭素数６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基が挙げられるが、フェニ
ル基、トリル基が好ましく、トリル基であることが特に好ましい。アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、４−メチルベンジル基、フェネチル基が挙げられる。以上のなかでも、トリル基であることが特に好ましく、Ｎの結合位置に対して４位にメチル基があるものが最も好ましい。
As the general formula (2), the following configuration is preferable in order to promote the effective characteristics of the general formula (2).
Ar 1 and Ar 2 represent an aryl group or an aralkyl group. In the case of an aryl group, the number of carbon atoms is preferably 6-20, and more preferably 6-12. Examples thereof include a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group, and a phenyl group and a tolyl group are preferable, and a tolyl group is particularly preferable. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a 4-methylbenzyl group, and a phenethyl group. Among these, a tolyl group is particularly preferable, and a methyl group at the 4-position with respect to the bonding position of N is most preferable.
Ａｒ３はアリーレン基を表す。例えば、置換基を有していてもよい、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。有していてもよい置換基としては、アルキル基、アリール基が挙げられる。置換基がアルキル基の場合は、炭素数１〜１０が好ましく、１〜６であることがより好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシルキ基、等が挙げられる。置換基がアリール基の場合は、炭素数６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、等が挙げられる。以上のなかでも、Ａｒ３はアリーレン基としては置換基を有してないものが好ましく、フェニレン基であることが特に好ましい。 Ar 3 represents an arylene group. For example, a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, etc., which may have a substituent, may be mentioned. Examples of the substituent that may have include an alkyl group and an aryl group. When a substituent is an alkyl group, C1-C10 is preferable and it is more preferable that it is 1-6. For example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, a cyclohexyl group, and the like can be given. When a substituent is an aryl group, it is preferable that it is C6-C20, and it is more preferable that it is 6-12. For example, a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, etc. are mentioned. Among these, Ar 3 preferably has no substituent as the arylene group, and particularly preferably a phenylene group.
Ｒ６は水素原子あるいはアルキル基を表す。アルキル基の場合は、炭素数１〜１０が好ましく、１〜６であることがより好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシルキ基、等が挙げられる。以上のなかでも、水素原子が好ましい。
Ｒ７、Ｒ８はアルキル基あるいはアリール基を表す。アルキル基の場合は、炭素数１〜１０が好ましく、１〜６であることがより好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシルキ基、等が挙げられる。アリール基の場合は、炭素数６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、等が挙げられる。以上のなかでも、Ｒ７、Ｒ８はアリール基であることが好ましく、フェニレン基であることが特に好ましい。
R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group. In the case of an alkyl group, the number of carbon atoms is preferably 1 to 10, and more preferably 1 to 6. For example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, a cyclohexyl group, and the like can be given. Of these, a hydrogen atom is preferable.
R 7 and R 8 represent an alkyl group or an aryl group. In the case of an alkyl group, the number of carbon atoms is preferably 1 to 10, and more preferably 1 to 6. For example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, a cyclohexyl group, and the like can be given. In the case of an aryl group, the number of carbon atoms is preferably 6-20, and more preferably 6-12. For example, a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, etc. are mentioned. Among these, R 7 and R 8 are preferably aryl groups, and particularly preferably phenylene groups.
（２）の具体例を、下記に示す。 A specific example of (2) is shown below.
一般式（１）、（２）にさらに加えて混合させてもよい正孔輸送材料としては特に限定されず、任意の材料を用いることが可能である。公知の正孔輸送材料の例としては、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾフラン誘導体等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体及びこれらの化合物の複数種が結合したもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等の電子供与性材料などが挙げられる。混合してもよい電荷輸送材料の分子量は通常２５０以上、好ましくは３００以上、より好ましくは３２０以上、またその上限は、好ましくは４６０以下、より好ましくは４３０以下である。分子量が小さ過ぎると感光層を乾燥中に昇華する可能性があり、また分子量が大き過ぎると、前記一般式（１）、（２）で表される電荷輸送材料の表面機械物性面での利点を損なう。 The hole transport material that may be further mixed in addition to the general formulas (1) and (2) is not particularly limited, and any material can be used. Examples of known hole transport materials include carbazole derivatives, indole derivatives, imidazole derivatives, oxazole derivatives, pyrazole derivatives, thiadiazole derivatives, heterocyclic compounds such as benzofuran derivatives, aniline derivatives, hydrazone derivatives, aromatic amine derivatives, stilbene derivatives. , Butadiene derivatives, enamine derivatives, and those obtained by bonding a plurality of these compounds, or electron donating materials such as polymers having groups of these compounds in the main chain or side chain. The molecular weight of the charge transport material that may be mixed is usually 250 or more, preferably 300 or more, more preferably 320 or more, and the upper limit thereof is preferably 460 or less, more preferably 430 or less. If the molecular weight is too small, the photosensitive layer may sublimate during drying. If the molecular weight is too large, the surface mechanical properties of the charge transporting material represented by the general formulas (1) and (2) are advantageous. Damage.
＜バインダー樹脂＞
本発明では、下記一般式（３）で表される構造単位を含有するポリカーボネート樹脂を、バインダー樹脂として、前記一般式（１）、（２）で表される電荷輸送材料と同一層で使用する。下記一般式（３）で表される構造単位を含有するポリカーボネート樹脂は高い弾性変形率を有し、特に一般式（１）、（２）で表される電荷輸送材料と組み合わせた際に異音、フィルミングといったトラブルが生じにくく、電荷輸送材料との相溶性も良好であることから、好適に用いられる。
<Binder resin>
In the present invention, a polycarbonate resin containing a structural unit represented by the following general formula (3) is used as a binder resin in the same layer as the charge transport material represented by the general formulas (1) and (2). . The polycarbonate resin containing the structural unit represented by the following general formula (3) has a high elastic deformation rate, and particularly when combined with the charge transporting material represented by the general formulas (1) and (2). The film is preferably used because it does not easily cause troubles such as filming and has good compatibility with the charge transport material.
（一般式（３）中、Ｚは環状脂肪族アルキル基を表す）。
好ましい一般式（３）の例としては、下記が挙げられる。脂肪族アルキル基としては、５員環〜８員環構造が、バインダー樹脂製造の観点からは好ましい。このうち、表面硬度の観点からは（３）−４、（３）−５、（３）−６が好ましく、高弾性変形率の観点からは（３）−５、（３）−６がより好ましい。
(In general formula (3), Z represents a cycloaliphatic alkyl group).
The following is mentioned as an example of preferable General formula (3). As the aliphatic alkyl group, a 5-membered to 8-membered ring structure is preferable from the viewpoint of binder resin production. Among these, (3) -4, (3) -5, (3) -6 are preferable from the viewpoint of surface hardness, and (3) -5, (3) -6 are more preferable from the viewpoint of high elastic deformation rate. preferable.
なお、本発明に使用されるポリカーボネート樹脂は、一般式（３）で表される単一ユニットからなるホモポリマーでもよいが、他のビスフェノールユニットとブロックあるいは
ランダムに共重合させて用いてもよい。共重合させてもよいビスフェノールユニットの例を、下記に示す。共重合比率は、一般式（３）で表されるユニットの高弾性変形率を損なわない範囲なら任意だが、好ましくは一般式（３）の割合が５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
The polycarbonate resin used in the present invention may be a homopolymer composed of a single unit represented by the general formula (3), but may be used in block or random copolymerization with other bisphenol units. Examples of bisphenol units that may be copolymerized are shown below. The copolymerization ratio is arbitrary as long as it does not impair the high elastic deformation rate of the unit represented by the general formula (3), but the ratio of the general formula (3) is preferably 50 wt% or more, more preferably 70 wt% or more. It is.
さらに、感光層は、各種の添加剤を含有していても良い。これらの添加剤は成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するために用いられるもので、例えば、可塑剤、紫外線等の短波長光吸収剤、酸化防止剤、残留電位を抑制するための残留電位抑制剤、分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤（例えば、シリコ−ンオイル、フッ素系オイル等）、界面活性剤などが挙げられる。なお、添加剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。 Furthermore, the photosensitive layer may contain various additives. These additives are used to improve film formability, flexibility, mechanical strength, and the like. For example, plasticizers, short wavelength light absorbers such as ultraviolet rays, antioxidants, and residual potential are suppressed. For example, residual potential inhibitors for improving dispersion stability, leveling agents for improving coating properties (for example, silicone oil, fluorine-based oil, etc.), surfactants and the like. In addition, 1 type may be used for an additive and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
また、本発明の感光体において感光層の膜厚に制限は無く本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、単層型感光体の場合は、通常１０μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上、また、通常５０μｍ以下、好ましくは４５μｍ以下である。積層型感光体の場合は、電荷発生層は好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以上０．８μｍ以下であり、電荷輸送層は、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常４０μｍ以下、好ましくは３５μｍ以下である。当該電荷輸送層は、単一の層だけで
なく、二層以上の異なる層から形成されていてもよい。
In the photoreceptor of the present invention, the thickness of the photosensitive layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. In the case of a single-layer photoreceptor, it is usually 10 μm or more, preferably 15 μm or more. Usually, it is 50 μm or less, preferably 45 μm or less. In the case of a multilayer photoreceptor, the charge generation layer is preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 0.8 μm or less, and the charge transport layer is usually 5 μm or more, preferably 10 μm or more, Usually, it is 40 μm or less, preferably 35 μm or less. The charge transport layer may be formed not only from a single layer but also from two or more different layers.
［その他の層］
感光層の上に、保護層を最外層として設けても良い。これらの保護層としては、前記一般式（１）、（２）で表される電荷輸送材料、および前記一般式（３）で表されるバインダー樹脂を少なくも含有する。また、当該保護層には、硬度、弾性変形率を損なわない範囲で、適宜添加剤を加えてもよい。例えばフッ素系樹脂、シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂等の樹脂粒子、アルミナ粒子、シリカ粒子等の無機粒子等が挙げられる。また、保護層の厚みが１μｍより厚い場合は、その下層の影響よりも保護層の物性が表面機械物性をより強く支配するため、下層の感光層に用いられる材料には本発明で規定する範囲にとらわれず、任意の材料を使用してもよい。
[Other layers]
A protective layer may be provided as the outermost layer on the photosensitive layer. These protective layers contain at least the charge transport material represented by the general formulas (1) and (2) and the binder resin represented by the general formula (3). Moreover, you may add an additive suitably to the said protective layer in the range which does not impair hardness and an elastic deformation rate. Examples thereof include resin particles such as fluorine resin, silicone resin, and cross-linked polystyrene resin, and inorganic particles such as alumina particles and silica particles. Further, when the thickness of the protective layer is greater than 1 μm, the physical properties of the protective layer dominate the surface mechanical properties more than the influence of the lower layer. Therefore, the material used for the lower photosensitive layer is within the range specified in the present invention. Any material may be used without being limited to the above.
［各層の形成方法］
下引き層、感光層、保護層などの各層の形成方法に制限は無い。例えば、形成する層に含有させる材料を溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液を、導電性支持体の上に、直接又は他の層を介して順次塗布するなどの公知の方法が適用できる。塗布後、乾燥により溶剤を除去することにより、感光層を形成する。
[Method for forming each layer]
There are no limitations on the method of forming each layer such as the undercoat layer, the photosensitive layer, and the protective layer. For example, a known method such as applying a coating solution obtained by dissolving or dispersing a material contained in a layer to be formed in a solvent directly onto a conductive support directly or via another layer is applied. it can. After coating, the photosensitive layer is formed by removing the solvent by drying.
この際、塗布方法は限定されず任意であり、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、ノズル塗布法、バーコート法、ロールコート法、ブレード塗布法などを用いることができる。この中でも、生産性の高さから浸漬塗布方法が好ましい。なお、これらの塗布方法は、１つの方法のみを行なうようにしてもよいが、２以上の方法を組み合わせて行なうようにしてもよい。 In this case, the coating method is not limited and may be arbitrary. For example, a dip coating method, a spray coating method, a nozzle coating method, a bar coating method, a roll coating method, a blade coating method, or the like can be used. Among these, the dip coating method is preferable because of its high productivity. Note that these coating methods may be performed by only one method, or may be performed by combining two or more methods.
［感光体の帯電型］
本発明の感光体は、後述する画像形成装置に用いられることにより、画像形成の用途に使用されるものである。本発明の積層型感光体は負帯電で使用し、単層型感光体は正帯電で使用する。
[感光体の露光波長]
本発明の感光体は、画像形成の際には、露光手段から書き込み光によって露光を行なわれて静電潜像を形成されることになる。この際に用いられる書き込み光は静電潜像の形成が可能である限り任意であるが、中でも、露光波長が通常３８０ｎｍ以上、中でも４００ｎｍ以上、また、通常８５０ｎｍ以下の単色光を用いる。中でも４８０ｎｍ以下の単色光を用いると感光体を、より小さなスポットサイズの光で露光することができ、高解像度で高階調性を有する高品質の画像を形成することができることから、高品質の画像を得たい際に４８０ｎｍ以下の単色光で露光することが好ましい。
[Photoconductor charging type]
The photoreceptor of the present invention is used for image forming applications by being used in an image forming apparatus described later. The laminated photoreceptor of the present invention is used with negative charge, and the single-layer photoreceptor is used with positive charge.
[Exposure wavelength of photoconductor]
When forming an image, the photosensitive member of the present invention is exposed to writing light from an exposure unit to form an electrostatic latent image. The writing light used at this time is arbitrary as long as an electrostatic latent image can be formed. Among them, monochromatic light having an exposure wavelength of usually 380 nm or more, particularly 400 nm or more, and usually 850 nm or less is used. In particular, when monochromatic light of 480 nm or less is used, the photosensitive member can be exposed with light having a smaller spot size, and a high-quality image having high resolution and high gradation can be formed. When it is desired to obtain the light, exposure with monochromatic light of 480 nm or less is preferable.
［トナー］
本発明の電子写真感光体を用いて画像形成を行なう場合、潜像を現像するための現像剤であるトナーとしては、任意のトナーを用いることができるが、中でも、特定の平均円形度を有するトナー（以下、適宜「本発明のトナー」と言う。）を用いることが特に好ましい。このように特定の円形度を有するトナーを用いることにより、本発明の画像形成装置はより高画質な画像を形成することができる。
[toner]
When image formation is performed using the electrophotographic photosensitive member of the present invention, any toner can be used as a toner that is a developer for developing a latent image, and among them, the toner has a specific average circularity. It is particularly preferable to use toner (hereinafter referred to as “the toner of the present invention” as appropriate). By using the toner having a specific circularity as described above, the image forming apparatus of the present invention can form a higher quality image.
［物性］
＜平均円形度＞
本発明のトナーの形状は、トナーを構成する粒子群に含まれる各粒子の形状が、互いに近いものであって、球形に近いほどトナーの粒子内での帯電量の局在化が起こりにくく、現像性が均一になる傾向にあり、画像品質を高めるうえで好ましい。特に、トナーの形状が完全な球形に近い形状となれば、電子写真感光体との接触面積が小さくなり、トナーの
転写率が高まり、トナーの消費量を低減することが可能となる場合がある。一方で、完全な球形状のトナーを製造することは製造上困難であり、トナーが高コスト化するため、一定以上の条件で球形に近ければよく、完全な球形である必要は無い。
[Physical properties]
<Average circularity>
The shape of the toner of the present invention is such that the shape of each particle included in the particle group constituting the toner is closer to each other, and the closer to a sphere, the less likely the localization of the charge amount in the toner particles occurs. The developability tends to be uniform, which is preferable for improving the image quality. In particular, if the toner has a shape close to a perfect sphere, the contact area with the electrophotographic photosensitive member may be reduced, the toner transfer rate may be increased, and the toner consumption may be reduced. . On the other hand, it is difficult to manufacture a toner having a perfect spherical shape, and the cost of the toner increases. Therefore, it is sufficient that the toner is close to a spherical shape under a certain condition, and it is not necessary to have a perfect spherical shape.
具体的には、本発明のトナーは、フロー式粒子像分析装置によって測定される平均円形度が、通常０．９６０以上、好ましくは０．９７０以上、より好ましくは０．９７５以上、特に好ましくは０．９８０以上である。また、上記平均円形度の上限は通常１．０００以下であり、生産の容易さの観点から、好ましくは０．９９８以下、より好ましくは０．９９５以下である。 Specifically, the toner of the present invention has an average circularity measured by a flow particle image analyzer of usually 0.960 or more, preferably 0.970 or more, more preferably 0.975 or more, particularly preferably. 0.980 or more. The upper limit of the average circularity is usually 1.000 or less, preferably 0.998 or less, more preferably 0.995 or less from the viewpoint of ease of production.
なお、上記の平均円形度は、トナーの粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明ではシスメックス社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００を用いて測定を行ない、測定された粒子の円形度〔ａ〕を下記式（Ｘ）により求めるものとする。
円形度ａ＝Ｌ０／Ｌ （Ｘ）
（式（Ｘ）中、Ｌ０は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長を示し、Ｌは画像処理したときの粒子像の周囲長を示す。）
上記の円形度は、トナー粒子の凹凸の度合いの指標であり、トナーが完全な球形の場合１．０００を示し、表面形状が複雑になるほど円形度は小さな値となる。
The average circularity is used as a simple method for quantitatively expressing the shape of toner particles. In the present invention, the average circularity is measured using a flow type particle image analyzer FPIA-2000 manufactured by Sysmex Corporation. Then, the circularity [a] of the measured particle is obtained by the following formula (X).
Circularity a = L0 / L (X)
(In Formula (X), L0 represents the perimeter of a circle having the same projected area as the particle image, and L represents the perimeter of the particle image when image processing is performed.)
The circularity is an index of the degree of unevenness of the toner particles, and is 1.000 when the toner is perfectly spherical, and the circularity becomes smaller as the surface shape becomes more complicated.
平均円形度の具体的な測定方法としては、以下の通りである。即ち、予め容器中の不純物を除去した水２０ｍＬ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を加え、更に測定試料（トナー）を０．０５ｇ程度加える。この試料を分散した懸濁液に超音波を３０秒照射し、分散液濃度を３０００個／μＬ以上８０００個／μＬ以下として、上記フロー式粒子像測定装置を用い、０．６０μｍ以上１６０μｍ未満の円相当径を有する粒子の円形度分布を測定する。 A specific method for measuring the average circularity is as follows. That is, a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 20 mL of water from which impurities in the container have been removed in advance, and about 0.05 g of a measurement sample (toner) is further added. The suspension in which the sample is dispersed is irradiated with ultrasonic waves for 30 seconds, the dispersion concentration is set to 3000 / μL or more and 8000 / μL or less, and the flow type particle image measuring apparatus is used to measure 0.60 μm or more and less than 160 μm. The circularity distribution of particles having an equivalent circle diameter is measured.
本発明のトナーの体積平均粒径〔Ｄｖ〕に制限は無く、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常４μｍ以上、好ましくは５μｍ以上、また、通常１０μｍ以下、好ましくは８μｍ以下である。トナーの体積平均粒径〔Ｄｖ〕が小さすぎる場合、画質の安定性が低下する可能性があり、大きすぎる場合、解像度が低下する可能性がある。
また、本発明のトナーは、体積平均粒径〔Ｄｖ〕を個数平均粒径〔Ｄｎ〕で除した値〔Ｄｖ／Ｄｎ〕が、通常１．０以上、また、通常１．２５以下、好ましくは１．２０以下、より好ましくは１．１５以下であることが望ましい。〔Ｄｖ／Ｄｎ〕の値は、粒度分布の状態を表し、この値が１．０に近い方ほど粒度分布がシャープであることを表す。粒度分布がシャープであるほど、トナーの帯電性が均一となるので望ましい。
There is no restriction on the volume average particle size [Dv] of the toner of the present invention, and it is optional as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but it is usually 4 μm or more, preferably 5 μm or more, and usually 10 μm or less, preferably 8 μm or less. It is. If the volume average particle diameter [Dv] of the toner is too small, the stability of the image quality may be lowered, and if it is too large, the resolution may be lowered.
In the toner of the present invention, the value [Dv / Dn] obtained by dividing the volume average particle diameter [Dv] by the number average particle diameter [Dn] is usually 1.0 or more, and usually 1.25 or less, preferably It is desirable that it is 1.20 or less, more preferably 1.15 or less. The value of [Dv / Dn] represents the state of particle size distribution, and the closer this value is to 1.0, the sharper the particle size distribution. A sharper particle size distribution is desirable because the chargeability of the toner becomes uniform.
さらに、本発明のトナーは、粒径２５μｍ以上の体積分率が、通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下、更に好ましくは０．０５％以下である。この値は小さいほど好ましい。これは、トナーに含まれる粗粉の割合が少ないことを意味しており、粗粉が少ないと、連続現像の際のトナーの消費量が少なく、画質が安定するため好ましい。なお、粒径２５μｍ以上の粗粉は、理想的には全く存在しないことが特に好ましいが、実際の製造上は困難であり、通常は０．０５％以下にしなくとも構わない。 Further, the toner of the present invention has a volume fraction having a particle diameter of 25 μm or more, usually 1% or less, preferably 0.5% or less, more preferably 0.1% or less, and further preferably 0.05% or less. . The smaller this value, the better. This means that the ratio of the coarse powder contained in the toner is small, and it is preferable that the coarse powder is small because the amount of toner consumed during continuous development is small and the image quality is stabilized. In addition, it is particularly preferable that the coarse powder having a particle size of 25 μm or more is ideally not present at all, but it is difficult in actual production, and usually it may not be 0.05% or less.
また、本発明のトナーは、粒径１５μｍ以上の体積分率が、通常２％以下、好ましくは１％以下、より好ましくは０．１％以下である。粒径１５μｍ以上の粗粉も理想的には全く存在しないことが特に好ましいが、実際の製造上は困難であり、通常は０．１％以下にしなくとも構わない。
さらに、本発明のトナーは、粒径５μｍ以下の個数分率が、通常１５％以下、好ましくは１０％以下であることが、画像カブリの改善に効果があるため望ましい。
In the toner of the present invention, the volume fraction having a particle size of 15 μm or more is usually 2% or less, preferably 1% or less, more preferably 0.1% or less. Although it is particularly preferable that no coarse powder having a particle size of 15 μm or more exist ideally, it is difficult in actual production, and it is usually not necessary to make it 0.1% or less.
Further, in the toner of the present invention, it is desirable that the number fraction having a particle diameter of 5 μm or less is usually 15% or less, preferably 10% or less because it is effective in improving image fog.
ここで、トナーの体積平均粒径〔Ｄｖ〕、個数平均粒径〔Ｄｎ〕、体積分率、個数分率等は、以下のようにして測定することができる。即ち、トナーの粒子径の測定装置としては、コールターカウンターのマルチサイザーII型あるいはIII型（ベックマン・コールタ
ー社製）を用い、個数分布・体積分布を出力するインターフェイス及び一般的なパーソナルコンピューターを接続して使用する。また、電解液はアイソトンIIを用いる。測定法としては、上記電解液１００〜１５０ｍＬ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍＬ加え、更に測定試料（トナー）を２〜２０ｍｇ加える。そして、試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、上記コールターカウンターのマルチサイザーII型あるいはIII型により、１００μｍ
アパーチャーを用いて測定する。このようにしてトナーの個数及び体積を測定して、それぞれ個数分布、体積分布を算出し、それぞれ、体積平均粒径〔Ｄｖ〕、個数平均粒径〔Ｄｎ〕を求める。
Here, the volume average particle diameter [Dv], number average particle diameter [Dn], volume fraction, number fraction, and the like of the toner can be measured as follows. In other words, a Coulter Counter Multisizer II or III (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) is used as a toner particle size measuring device, and an interface for outputting the number distribution and volume distribution and a general personal computer are connected. To use. In addition, Isoton II is used as the electrolytic solution. As a measuring method, 0.1 to 5 mL of a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 to 150 mL of the above electrolytic solution, and 2 to 20 mg of a measurement sample (toner) is further added. Then, the electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and 100 μm by the Coulter counter multisizer II type or III type.
Measure using an aperture. Thus, the number and volume of the toner are measured to calculate the number distribution and the volume distribution, respectively, and the volume average particle diameter [Dv] and the number average particle diameter [Dn] are obtained, respectively.
本発明のトナーのＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、適宜「ＧＰＣ」と言う。）におけるピーク分子量のうち少なくとも１つは、通常１００００以上、好ましくは２００００以上、より好ましくは３００００以上であり、通常１５００００以下、好ましくは１０００００以下、より好ましくは７００００以下であることが望ましい。ピーク分子量が低すぎる場合、非磁性一成分現像方式における機械的耐久性が悪化する可能性があり、高すぎる場合、低温定着性や定着強度が悪化する可能性がある。 At least one of the peak molecular weights in the gel permeation chromatography (hereinafter referred to as “GPC” where appropriate) of the THF soluble content of the toner of the present invention is usually 10,000 or more, preferably 20000 or more, more preferably 30000 or more. It is usually 150,000 or less, preferably 100,000 or less, more preferably 70000 or less. If the peak molecular weight is too low, the mechanical durability in the non-magnetic one-component development method may be deteriorated. If it is too high, the low-temperature fixability and the fixing strength may be deteriorated.
さらに、トナーのＴＨＦ不溶分は後述するセライト濾過による重量法で測定した場合、通常１０％以上、好ましくは２０％以上であり、また、通常６０％以下、好ましくは５０％以下である。上記範囲にない場合は、機械的耐久性と低温定着性の両立が困難となる可能性がある。
なお、本発明のトナーのピーク分子量は、測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用いて次の条件で測定される。
Further, the THF-insoluble content of the toner is usually 10% or more, preferably 20% or more, and usually 60% or less, preferably 50% or less, as measured by a weight method by Celite filtration described later. If it is not within the above range, it may be difficult to achieve both mechanical durability and low-temperature fixability.
The peak molecular weight of the toner of the present invention is measured under the following conditions using a measuring apparatus: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation).
即ち、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍＬの流速で流す。次いで、トナーをＴＨＦに溶解後０．２μｍフィルターで濾過し、その濾液を試料として用いる。
測定は、試料濃度（樹脂の濃度）を０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂のＴＨＦ溶液を測定装置に５０〜２００μＬ注入して行なう。試料（トナー中の樹脂成分）の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製あるいは、東洋ソーダ工業社製の、分子量が６×１０２、２．１×１０３、４×１０３、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２×１０６、４．４８×１０６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いることが好ましい。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
That is, the column is stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and THF as a solvent is allowed to flow through the column at this temperature at a flow rate of 1 mL per minute. Next, the toner is dissolved in THF and filtered through a 0.2 μm filter, and the filtrate is used as a sample.
The measurement is performed by injecting 50 to 200 μL of a THF solution of a resin with the sample concentration (resin concentration) adjusted to 0.05 to 0.6% by weight. In measuring the molecular weight of the sample (resin component in the toner), the molecular weight distribution of the sample is calculated from the relationship between the logarithmic value of the calibration curve created by several monodisperse polystyrene standard samples and the number of counts. As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, Pressure Chemical Co. Manufactured by Toyo Soda Kogyo Co., Ltd., with molecular weights of 6 × 10 2 , 2.1 × 10 3 , 4 × 10 3 , 1.75 × 10 4 , 5.1 × 10 4 , 1.1 × 10 5 , It is preferable to use 3.9 × 10 5 , 8.6 × 10 5 , 2 × 10 6 , 4.48 × 10 6 and use at least about 10 standard polystyrene samples. An RI (refractive index) detector is used as the detector.
さらに、上記の測定方法で用いるカラムとしては、１０３以上２×１０６以下の分子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲルカラムを複数組合せることが良く、例えば、Ｗａｔｅｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００、１０３、１０４、１０５の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ ＫＡ８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の組合せが好ましい。 Furthermore, as a column used in the above measurement method, in order to accurately measure a molecular weight region of 10 3 or more and 2 × 10 6 or less, it is preferable to combine a plurality of commercially available polystyrene gel columns, for example, manufactured by Waters Are preferable, and combinations of shodex KA801, 802, 803, 804, 805, 806, and 807 manufactured by Showa Denko KK are preferable.
また、トナーのＴＨＦ不溶分の測定は、以下のようにして行なうことができる。即ち、試料（トナー）１ｇをＴＨＦ１００ｇに加え２５℃で２４時間静置溶解し、セライト１０ｇを用いて濾過し、濾液の溶媒を留去してＴＨＦ可溶分を定量し、１ｇから差し引いてＴ
ＨＦ不溶分を算出することができる。
Further, the measurement of the insoluble matter in THF can be performed as follows. That is, 1 g of a sample (toner) was added to 100 g of THF and allowed to stand at 25 ° C. for 24 hours, and filtered using 10 g of Celite.
HF insoluble matter can be calculated.
＜トナーの軟化点及びガラス転移温度＞
本発明のトナーの軟化点〔Ｓｐ〕に制限は無く、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、耐高温オフセット性、耐久性の観点からは、軟化点は、通常８０℃以上、好ましくは１００℃以上、また、低エネルギーで定着する観点から、通常１５０℃以下、好ましくは１４０℃以下である。
<Softening point and glass transition temperature of toner>
There is no restriction on the softening point [Sp] of the toner of the present invention, and it is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. From the viewpoint of high temperature offset resistance and durability, the softening point is usually 80 ° C. The temperature is preferably 100 ° C. or higher, and is usually 150 ° C. or lower, preferably 140 ° C. or lower, from the viewpoint of fixing with low energy.
なお、トナーの軟化点〔Ｓｐ〕は、フローテスターにおいて、試料１．０ｇをノズル１ｍｍ×１０ｍｍ、荷重３０ｋｇ、予熱時間５０℃で５分、昇温速度３℃／分の条件下で測定を行なったときの、フロー開始から終了までのストランドの中間点での温度として求めることができる。
また、本発明のトナーのガラス転移温度〔Ｔｇ〕に制限は無く、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常８０℃以下、好ましくは７０℃以下であると、低エネルギーで定着できるので望ましい。また、ガラス転移温度〔Ｔｇ〕は、通常４０℃以上、好ましくは５０℃以上であると、耐ブロッキング性の点で好ましい。
The softening point [Sp] of the toner was measured with a flow tester under the conditions of 1.0 g of a sample of 1 mm × 10 mm nozzle, a load of 30 kg, a preheating time of 50 ° C. for 5 minutes, and a heating rate of 3 ° C./min. The temperature at the midpoint of the strand from the start to the end of the flow can be obtained.
Further, the glass transition temperature [Tg] of the toner of the present invention is not limited, and may be arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Usually, the fixing temperature is 80 ° C. or lower, preferably 70 ° C. or lower. It is desirable because it is possible. The glass transition temperature [Tg] is usually 40 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher, from the viewpoint of blocking resistance.
なお、トナーのガラス転移温度〔Ｔｇ〕は、示差走査熱量計において、昇温速度１０℃／分の条件で測定した曲線の転移（変曲）開始部に接線を引き、２つの接線の交点の温度として求めることができる。
トナーの軟化点〔Ｓｐ〕及びガラス転移温度〔Ｔｇ〕は、トナーに含まれる重合体の種類及び組成比に通常は大きく影響を受ける。このため、トナーの軟化点〔Ｓｐ〕及びガラス転移温度〔Ｔｇ〕は、後述する重合体の種類及び組成を適宜最適化することにより調整することができる。また、例えば重合体の分子量、ゲル分、ワックス等の低融点成分の種類及び混合量によっても、調整することが可能である。
The glass transition temperature [Tg] of the toner is obtained by drawing a tangent line at the start of the transition (inflection) of the curve measured with a differential scanning calorimeter at a temperature rising rate of 10 ° C./min. It can be determined as temperature.
The softening point [Sp] and glass transition temperature [Tg] of the toner are usually greatly affected by the type and composition ratio of the polymer contained in the toner. Therefore, the softening point [Sp] and the glass transition temperature [Tg] of the toner can be adjusted by appropriately optimizing the type and composition of the polymer described later. Further, for example, the molecular weight of the polymer, the gel content, the kind of low melting point component such as wax, and the mixing amount can be adjusted.
＜トナー中のワックス＞
本発明のトナーがワックスを含有する場合、トナー粒子中のワックスの分散粒径は、平均粒径として、通常０．１μｍ以上、好ましくは０．３μｍ以上であり、また、上限は通常３μｍ以下、好ましくは１μｍ以下である。分散粒径が小さすぎる場合、トナーの耐フィルミング性改良の効果が得られない可能性があり、大きすぎる場合、トナーの表面にワックスが露出しやすくなり帯電性や耐熱性が低下する可能性がある。
<Wax in toner>
When the toner of the present invention contains a wax, the dispersed particle diameter of the wax in the toner particles is usually 0.1 μm or more, preferably 0.3 μm or more as an average particle diameter, and the upper limit is usually 3 μm or less. Preferably it is 1 micrometer or less. If the dispersed particle size is too small, the effect of improving the filming resistance of the toner may not be obtained. If it is too large, the wax may be easily exposed on the surface of the toner and the chargeability and heat resistance may be reduced. There is.
なお、ワックスの分散粒径は、トナーを薄片化して電子顕微鏡観察する方法の他、ワックスが溶解しない有機溶剤等でトナーの重合体を溶出した後にフィルターで濾過し、フィルター上に残ったワックス粒子を顕微鏡により計測する方法等により確認することができる。
また、トナーに占めるワックスの割合は本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上であり、また通常２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下である。ワックスが少なすぎる場合、定着温度幅が不十分となる可能性があり、多すぎる場合、装置部材を汚染して画質が低下する可能性がある。
The dispersed particle diameter of the wax may be determined by observing an electron microscope after slicing the toner, or wax particles remaining on the filter after elution of the toner polymer with an organic solvent or the like in which the wax does not dissolve. Can be confirmed by a method of measuring with a microscope.
Further, the ratio of the wax in the toner is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but is usually 0.05% by weight or more, preferably 0.1% by weight or more, and usually 20% by weight or less, preferably Is 15% by weight or less. If the amount of wax is too small, the fixing temperature range may be insufficient. If the amount is too large, the apparatus member may be contaminated and the image quality may deteriorate.
［製造方法］
本発明のトナーは、上記の平均円形度を有する限り他に制限は無い。トナーの種類は、通常はその製造方法に応じて様々なものが得られるが、本発明のトナーとしては、いずれを用いることも可能である。
以下、トナーの製造方法の一例を説明するが、本発明のトナーの製造方法は以下の方法に限定されない。
[Production method]
The toner of the present invention is not limited as long as it has the above average circularity. Various types of toner are usually obtained depending on the production method, and any of the toners of the present invention can be used.
Hereinafter, an example of a toner manufacturing method will be described, but the toner manufacturing method of the present invention is not limited to the following method.
本発明のトナーは、公知のどのような方法で製造しても構わず、例えば重合法や溶融懸濁法等により製造されるトナーが挙げられ、更には、粉砕トナーを熱等の処理により球形化したものも用いることができるが、水系媒体中でトナー粒子を生成する、いわゆる重合法により製造されるトナー（重合法トナー）が好ましい。
重合法によるトナーの方法としては、例えば、特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公報、特開昭５９−６１８４２号公報に記載されている懸濁重合方法を用いて直接トナーを生成する方法、単量体は可溶であるが、得られる重合体が不溶である水系有機溶剤を用い直接トナーを生成する分散重合方法、水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナーを生成するソープフリー重合方法に代表される乳化重合方法等を用いトナーを製造することが可能である。
The toner of the present invention may be produced by any known method, for example, a toner produced by a polymerization method, a melt suspension method, or the like. Further, the pulverized toner is processed into a spherical shape by a treatment such as heat. However, a toner (polymerized toner) produced by a so-called polymerization method that generates toner particles in an aqueous medium is preferable.
As a toner method by a polymerization method, for example, a direct toner can be used by using a suspension polymerization method described in JP-B-36-10231, JP-A-59-53856, and JP-A-59-61842. A dispersion polymerization method in which a toner is directly produced using an aqueous organic solvent in which the monomer is soluble but the resulting polymer is insoluble, and a toner obtained by direct polymerization in the presence of a water-soluble polar polymerization initiator. The toner can be produced by using an emulsion polymerization method typified by a soap-free polymerization method for producing a toner.
重合法トナーとしては、例えば、懸濁重合法トナー、乳化重合凝集法トナー等が挙げられる。
また、トナーの離型性、低温定着性、高温オフセット性、耐フィルミング性等を改良するために、トナーに低軟化点物質（ワックス）を含有させる方法が提案されている。溶融混練粉砕法では、トナーに含まれるワックスの量を増やすことが難しく、重合体（バインダー樹脂）に対して５重量％程度が限界とされている。それに対して、重合法トナーでは、低軟化点物質を多量（具体的には、通常５重量％以上３０重量％以下）に含有させることが可能である。なお、ここでいう重合体は、トナーを構成する材料の一つであり、例えば後述する乳化重合凝集法により製造されるトナーの場合、重合性単量体が重合して得られるものである。
Examples of the polymerization toner include suspension polymerization toner and emulsion polymerization aggregation toner.
In order to improve the releasability, low-temperature fixability, high-temperature offset property, filming resistance and the like of the toner, a method of incorporating a low softening point substance (wax) into the toner has been proposed. In the melt-kneading pulverization method, it is difficult to increase the amount of wax contained in the toner, and the limit is about 5% by weight with respect to the polymer (binder resin). On the other hand, in the polymerization toner, a low softening point substance can be contained in a large amount (specifically, usually 5 wt% or more and 30 wt% or less). The polymer here is one of the materials constituting the toner. For example, in the case of a toner manufactured by an emulsion polymerization aggregation method described later, the polymer is obtained by polymerizing a polymerizable monomer.
トナーの平均円形度を０．９６０以上にコントロールでき、比較的容易に粒度分布がシャープで３μｍ以上８μｍ以下の粒径の微粒子トナーを得る方法として、例えば、常圧（通常１気圧）下での、又は、加圧下での懸濁重合方法、乳化重合凝集法等が挙げられる。
懸濁重合法を用いて本発明のトナーを製造する場合、低軟化点物質を内包化する具体的方法としては、水系媒体中での物質の極性を主要単量体より低軟化点物質の方を小さく設定し、さらに少量の極性の大きな樹脂又は単量体を混合することで、低軟化点物質を外殻樹脂で被覆した、いわゆるコア／シェル構造を有するトナーを得ることができる。トナーの粒度分布制御及び粒径の制御は、例えば、難水溶性の無機塩及び保護コロイド作用を示す分散剤の種類及び混合量を変える方法、機械的装置条件（例えばローターの周速、パス回数、撹拌羽根形状等の攪拌条件）、容器形状、水溶液中での固形分濃度等を制御することにより所定の本発明のトナーを得ることができる。
The average circularity of the toner can be controlled to 0.960 or more, and a relatively easy method for obtaining a fine particle toner having a sharp particle size distribution and a particle size of 3 μm to 8 μm is, for example, under normal pressure (usually 1 atm). Or suspension polymerization under pressure, emulsion polymerization aggregation, and the like.
When the toner of the present invention is produced using the suspension polymerization method, as a specific method for embedding the low softening point substance, the polarity of the substance in the aqueous medium is lower than that of the main monomer. Is set to be small, and a small amount of a highly polar resin or monomer is mixed to obtain a toner having a so-called core / shell structure in which a low softening point material is coated with an outer shell resin. The toner particle size distribution control and particle size control can be performed, for example, by a method of changing the kind and mixing amount of a sparingly water-soluble inorganic salt and a protective colloid, mechanical equipment conditions (for example, rotor peripheral speed, number of passes). The toner of the present invention can be obtained by controlling the stirring conditions such as the shape of the stirring blades), the shape of the container, the solid content concentration in the aqueous solution, and the like.
本発明のトナーの外殻樹脂としては、一般的に用いられているスチレン−（メタ）アクリル共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体を利用することができる。重合法により直接トナーを得る方法においては、それらの単量体が好ましく用いられる。なお、外殻樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いてもよい。 As the outer shell resin of the toner of the present invention, generally used styrene- (meth) acrylic copolymer, polyester resin, epoxy resin, styrene-butadiene copolymer can be used. Those monomers are preferably used in a method for directly obtaining a toner by a polymerization method. In addition, outer shell resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
本発明に好適に用いられる着色剤は、例えば黒色着色剤としてカーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの等が利用される。イエロー着色剤としては、例えば縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８が好適に用いられる。なお、着色剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いてもよい。 As the colorant suitably used in the present invention, for example, carbon black as a black colorant, a magnetic material, and a color toned in black using a yellow / magenta / cyan colorant shown below are used. As the yellow colorant, for example, compounds represented by condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, and allylamide compounds are used. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110, 111, 128, 129, 147, 168 are preferably used. In addition, a coloring agent may be used individually by 1 type, and may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
マゼンタ着色剤としては、例えば縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アン
スラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレット２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好ましい。
Examples of the magenta colorant include condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, perylene compounds, and the like. Specifically, C.I. I.
本発明に用いられるシアン着色剤としては、例えば銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に利用できる。これらの着色剤は、単独又は混合し、さらには固溶体の状態で用いることができる。
As the cyan colorant used in the present invention, for example, a copper phthalocyanine compound and a derivative thereof, an anthraquinone compound, a basic dye lake compound, and the like can be used. Specifically, C.I. I.
本発明の着色剤は、カラートナーの場合、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性の観点から、適切なものを選択して用いればよい。該着色剤の混合量は、樹脂１００重量部に対し通常１重量部以上２０重量部以下が望ましい。
また、黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と異なり、樹脂１００重量部に対し、磁性体の量は、通常４０重量部以上１５０重量部以下が望ましい。
In the case of a color toner, an appropriate colorant may be selected and used from the viewpoints of hue angle, saturation, brightness, weather resistance, OHP transparency, and dispersibility in the toner. The mixing amount of the colorant is usually preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
When a magnetic material is used as the black colorant, the amount of the magnetic material is usually preferably 40 parts by weight or more and 150 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin, unlike other colorants.
本発明に用いられる荷電制御剤としては、公知のものが利用できるが、カラートナーの場合は、特に、無色でトナーの帯電スピードが速く、且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。さらに本発明において直接重合方法を用いる場合には、重合阻害性が無く水系への可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。
具体的化合物としては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸の金属化合物、スルホン酸、カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリークスアレーン等が利用でき、ポジ系として四級アンモニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。荷電制御剤は、樹脂１００重量部に対し、通常０．５重量部以上１０重量部以下が望ましい。
As the charge control agent used in the present invention, known ones can be used. In the case of a color toner, in particular, a charge control agent that is colorless, has a high toner charging speed, and can stably maintain a constant charge amount. Is preferred. Further, when the direct polymerization method is used in the present invention, a charge control agent having no polymerization inhibition and no solubilized product in an aqueous system is particularly preferable.
Specific compounds include salicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acid metal compounds, sulfonic acid, polymer compounds having carboxylic acid in the side chain, boron compounds, urea compounds, silicon compounds, calixarene, etc. as negative compounds In addition, as a positive system, a quaternary ammonium salt, a polymer compound having the quaternary ammonium salt in the side chain, a guanidine compound, an imidazole compound, or the like is preferably used. The charge control agent is usually desirably 0.5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin.
本発明で直接重合方法を利用する場合には、重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が用いられる。なお、重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いてもよい。 When the direct polymerization method is used in the present invention, examples of the polymerization initiator include 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, , 1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azo polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, Peroxide polymerization initiators such as methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide are used. In addition, a polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
該重合開始剤の混合量は、目的とする重合度により異なるが、単量体に対し通常０．５重量％以上２０重量％以下用いられる。重合開始剤の種類は、重合方法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独又は混合し利用される。重合度を制御するため公知の架橋剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等をさらに混合することも可能である。
本発明のトナーの製造方法として懸濁重合を利用する場合には、分散剤の具体例としては、例えば無機系化合物として、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、磁性体、フェライト等が挙げられる。有機系化合物としては例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース又はカルボキシメチルセルロースのナトリウ
ム塩、デンプン等が水相に分散させて使用される。なお、分散剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いてもよい。
The mixing amount of the polymerization initiator varies depending on the target degree of polymerization, but is usually 0.5% by weight or more and 20% by weight or less based on the monomer. The kind of the polymerization initiator is slightly different depending on the polymerization method, but can be used alone or mixed with reference to the 10-hour half-life temperature. In order to control the degree of polymerization, it is possible to further mix a known crosslinking agent, chain transfer agent, polymerization inhibitor and the like.
When suspension polymerization is used as the method for producing the toner of the present invention, specific examples of the dispersant include, for example, tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, carbonic acid as an inorganic compound. Calcium, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina, magnetic substance, ferrite and the like can be mentioned. As the organic compound, for example, polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, sodium salt of ethylcellulose or carboxymethylcellulose, starch and the like are used dispersed in an aqueous phase. In addition, a dispersing agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
これら分散剤は、重合性単量体１００重量部に対して通常０．２重量部以上１０．０重量部以下を使用する事が好ましい。これら分散剤は、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得るために、分散媒体中にて高速撹拌下にて無機系化合物を生成させる事もできる。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液とを混合することで、懸濁重合方法に好ましい分散剤を得る事ができる。 These dispersants are preferably used in an amount of usually 0.2 parts by weight or more and 10.0 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer. As these dispersants, commercially available ones may be used as they are, but in order to obtain dispersed particles having a fine uniform particle size, an inorganic compound can be produced in a dispersion medium under high-speed stirring. For example, in the case of tricalcium phosphate, a dispersant preferable for the suspension polymerization method can be obtained by mixing a sodium phosphate aqueous solution and a calcium chloride aqueous solution under high-speed stirring.
また、これら分散剤の微細化のため、通常０．００１重量部以上０．１重量部以下の界面活性剤を併用しても良い。具体的には市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤が利用でき、例えばドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好ましく用いられる。なお、界面活性剤も、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いてもよい。 In order to make these dispersants finer, a surfactant of usually 0.001 part by weight or more and 0.1 part by weight or less may be used in combination. Specifically, commercially available nonionic, anionic and cationic surfactants can be used, such as sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, olein. Acid calcium or the like is preferably used. In addition, surfactant may also be used individually by 1 type and may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
本発明のトナーの製造方法として直接重合方法を用いる場合には、例えば以下のような製造方法によって製造する事が可能である。
単量体中に低軟化物質からなる離型剤、着色剤、荷電制御剤、重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー、超音波分散機等によって均一に溶解又は分散した単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中に通常の撹拌機又はホモミキサー、ホモジナイザー等により分散する。この際、好ましくは単量体組成物からなる液滴が、所望のトナーのサイズを有するように撹拌速度、時間等を調整し、造粒する。その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。
When a direct polymerization method is used as a method for producing the toner of the present invention, it can be produced by the following production method, for example.
A monomer composition in which a release agent, a colorant, a charge control agent, a polymerization initiator and other additives composed of a low softening substance are added to the monomer and dissolved or dispersed uniformly by a homogenizer, an ultrasonic disperser, or the like. Is dispersed in an aqueous phase containing a dispersion stabilizer by an ordinary stirrer, homomixer, homogenizer or the like. At this time, the liquid is preferably granulated by adjusting the stirring speed, time, etc. so that the droplet made of the monomer composition has a desired toner size. Thereafter, stirring may be performed to such an extent that the particle state is maintained and the sedimentation of the particles is prevented by the action of the dispersion stabilizer.
重合温度は通常４０℃以上、一般的には５０℃以上９０℃以下の温度に設定して重合を行う。また、重合反応後半に昇温しても良く、さらに、耐久特性向上の目的で、未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄、ろ過することにより回収し、乾燥する。懸濁重合法においては、単量体１００重量部に対して、水の量が通常３００重量部以上３０００重量部以下を分散媒体として使用することが好ましい。 The polymerization is usually carried out at a temperature of 40 ° C. or higher, generally 50 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. In addition, the temperature may be increased in the latter half of the polymerization reaction, and for the purpose of improving durability characteristics, in order to remove unreacted polymerizable monomers, by-products, etc. The aqueous medium may be distilled off. After completion of the reaction, the produced toner particles are recovered by washing and filtering and dried. In the suspension polymerization method, it is preferable that the amount of water is usually 300 parts by weight or more and 3000 parts by weight or less as a dispersion medium with respect to 100 parts by weight of the monomer.
また、本発明におけるトナーは分級して粒度分布を制御しても良く、その方法として好ましくは、慣性力を利用した多分割分級装置を用いる。この装置を用いることにより、所望の粒度分布を有するトナーを効率的に製造できる。
乳化重合凝集法によりトナーを製造する場合、その製造工程としては、通常、重合工程、混合工程、凝集工程、融合工程、洗浄・乾燥工程を行なう。即ち、一般的には乳化重合により重合体一次粒子を得て（重合工程）、その重合体一次粒子を含む分散液に、必要に応じ、着色剤（顔料）、ワックス、帯電制御剤等の分散体を混合し（混合工程）、この分散液中に凝集剤を加えて一次粒子を凝集させて粒子凝集体とし（凝集工程）、必要に応じて微粒子等を付着する操作を行ない、その後に融合させて粒子を得て（融合工程）、得られた粒子を洗浄、乾燥することにより（洗浄・乾燥工程）、母粒子が得られる。
Further, the toner in the present invention may be classified to control the particle size distribution, and as a method therefor, a multi-division classifying device using inertial force is preferably used. By using this apparatus, a toner having a desired particle size distribution can be efficiently produced.
When a toner is produced by an emulsion polymerization aggregation method, the production process usually includes a polymerization process, a mixing process, an aggregation process, a fusion process, and a washing / drying process. That is, generally, polymer primary particles are obtained by emulsion polymerization (polymerization step), and if necessary, a colorant (pigment), wax, charge control agent, etc. are dispersed in a dispersion containing the polymer primary particles. The body is mixed (mixing step), and a flocculant is added to the dispersion to agglomerate the primary particles to form particle aggregates (aggregation step). Thus, particles are obtained (fusion process), and the obtained particles are washed and dried (washing / drying process) to obtain mother particles.
［画像形成装置］
次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置（本発明の画像形成装置）の実施の形態について、装置の要部構成を示す図１を用いて説明する。但し、実施の形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施することができる。
[Image forming apparatus]
Next, an embodiment of an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention (an image forming apparatus of the present invention) will be described with reference to FIG. However, the embodiment is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified without departing from the gist of the present invention.
図１に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体１、帯電装置（帯電手段）２、露光装置（露光手段；像露光手段）３及び現像装置（現像手段）４を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置（転写手段）５、クリーニングユニット６及び定着装置（定着手段）７が設けられる。
電子写真感光体１は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限はないが、図１ではその一例として、円筒状の導電性支持体の表面に上述した感光層を形成したドラム状の感光体を示している。この電子写真感光体１の外周面に沿って、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及びクリーニングユニット６がそれぞれ配置されている。
As shown in FIG. 1, the image forming apparatus includes an
The
帯電装置２は、電子写真感光体１を正に帯電させるもので、電子写真感光体１の表面を所定電位に均一帯電させる。図１では帯電装置２の一例としてローラ型の帯電装置（帯電ローラ）を示しているが、他にもコロトロンやスコロトロン等のコロナ帯電装置、帯電ブラシ等の接触型帯電装置などがよく用いられる。
なお、電子写真感光体１、帯電装置２、およびクリーニングユニット６は、多くの場合、カートリッジ（本発明の電子写真感光体カートリッジ。以下適宜、「感光体カートリッジ」という）として、画像形成装置の本体から取り外し、交換可能となるように設計されている。例えば電子写真感光体１、帯電装置２、およびクリーニングユニット６が劣化した場合に、この感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することができるようになっている。また、後述するトナーについても、多くの場合、トナーカートリッジ中に蓄えられて、画像形成装置本体から取り外し可能に設計され、使用しているトナーカートリッジ中のトナーが無くなった場合に、このトナーカートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しいトナーカートリッジを装着することができるようになっている。更に、電子写真感光体１、帯電装置２、クリーニングユニット６、トナーが全て備えられたカートリッジを用いることもある。
The charging
In many cases, the electrophotographic
露光装置３は、電子写真感光体１に対し露光（像露光）を行なって電子写真感光体１の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやＨｅ−Ｎｅレーザー等のレーザー、ＬＥＤ（発光ダイオード）などが挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行なうようにしてもよい。露光を行なう際の光は任意であるが一般に単色光が好ましく、例えば、波長（露光波長）が７００ｎｍ〜８５０ｎｍの単色光、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍのやや短波長寄りの単色光、波長３００ｎｍ〜５００ｎｍの短波長の単色光などで露光を行なえばよい。
The type of exposure apparatus 3 is not particularly limited as long as it can form an electrostatic latent image on the photosensitive surface of the electrophotographic
現像装置４は、露光した電子写真感光体１上の静電潜像を目に見える像に現像することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、カスケード現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像などの乾式現像方式や、湿式現像方式などの任意の装置を用いることができる。図１では、現像装置４は、現像槽４１、アジテータ４２、供給ローラ４３、現像ローラ４４、及び、規制部材４５からなり、現像槽４１の内部にトナーＴを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナーＴを補給する補給装置（図示せず）を現像装置４に付帯させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジなどの容器からトナーＴを補給することが可能に構成される。
The type of the developing device 4 is not particularly limited as long as it can develop the exposed electrostatic latent image on the electrophotographic
供給ローラ４３は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ４４は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケルなどの金属ロール、又はこうした金属ロールにシリコーン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などを被覆した樹脂ロールなどからなる。この現像ローラ４４の表面には、必要に応じて、平滑加工や粗面加工を加えてもよい。
現像ローラ４４は、電子写真感光体１と供給ローラ４３との間に配置され、電子写真感
光体１及び供給ローラ４３に各々当接している。ただし、現像ローラ４４と電子写真感光体１とは当接せず、近接していてもよい。供給ローラ４３及び現像ローラ４４は、回転駆動機構（図示せず）によって回転される。供給ローラ４３は、貯留されているトナーＴを担持して、現像ローラ４４に供給する。現像ローラ４４は、供給ローラ４３によって供給されるトナーＴを担持して、電子写真感光体１の表面に接触させる。
The
The developing
規制部材４５は、シリコーン樹脂やウレタン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材４５は、通常、現像ローラ４４に当接し、ばね等によって現像ローラ４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は０．０５〜５Ｎ／ｃｍ）される。必要に応じて、この規制部材４５に、トナーＴとの摩擦帯電によりトナーＴに帯電を付与する機能を具備させてもよい。
The regulating
アジテータ４２は必要に応じて設けられ、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナーＴを攪拌するとともに、トナーＴを供給ローラ４３側に搬送する。アジテータ４２は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
転写装置５は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法など、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置５が電子写真感光体１に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラ、転写ベルト等から構成されるものとする。この転写装置５は、トナーＴの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、電子写真感光体１に形成されたトナー像を記録紙（用紙、媒体、被転写体）Ｐに転写するものである。
The
The type of the
クリーニングユニット６は、感光体１に付着している残留トナーをクリーニングブレードで掻き落として回収容器に蓄え、残留トナーを回収するものである。クリーニングブレードは、弾性ゴム部材および支持部材からなり、当該弾性ゴム部材の感光体当接部には、必要に応じてエッジ部材を更に設けても良い。当該弾性ゴム部材、あるいはエッジ部材は、ポリカプロラクトンポリオールおよび／またはポリエステルポリオールをポリオール成分とする、ポリウレタンからなることが、クリーニング効率を高める観点から、好ましい。
The cleaning unit 6 collects residual toner adhering to the
定着装置７は、上部定着部材（定着ローラ）７１及び下部定着部材（定着ローラ）７２から構成され、定着部材７１又は７２の内部には加熱装置７３が備えられている。なお、図１では、上部定着部材７１の内部に加熱装置７３が備えられた例を示す。上部及び下部の各定着部材７１，７２は、ステンレス、アルミニウムなどの金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にテフロン（登録商標）樹脂で被覆した定着ロール、定着シートなどが公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材７１，７２は、離型性を向上させる為にシリコーンオイル等の離型剤を供給する構成としてもよく、バネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。
The fixing device 7 includes an upper fixing member (fixing roller) 71 and a lower fixing member (fixing roller) 72, and a
記録紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、ここで用いたものをはじめ、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着など、任意の方式による定着装置を設けることができる。
When the toner transferred onto the recording paper P passes between the upper fixing
The type of the fixing device is not particularly limited, and a fixing device of any type such as heat roller fixing, flash fixing, oven fixing, pressure fixing, etc. can be provided including those used here.
以上のように構成された電子写真装置では、感光体を帯電させる帯電工程と、帯電された感光体に対し露光を行ない静電潜像を形成する露光工程と、静電潜像をトナーで現像する現像工程と、トナーを被転写体に転写する転写工程とを行ない、画像の記録が行なわれ
る。即ち、まず感光体１の表面（感光面）が、帯電装置２によって所定の電位に帯電される（帯電工程）。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。
In the electrophotographic apparatus configured as described above, a charging step for charging the photosensitive member, an exposure step for exposing the charged photosensitive member to form an electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image with toner. An image is recorded by performing a developing process and a transferring process for transferring the toner to the transfer target. That is, first, the surface (photosensitive surface) of the
続いて、感光体に対して露光を行ない静電潜像を形成する（露光工程）。即ち、帯電された感光体１の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置３により露光し、感光面に静電潜像を形成する。
そして、その感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置４で行なう（現像工程）。現像装置４は、供給ローラ４３により供給されるトナーＴを、規制部材（現像ブレード）４５により薄層化するとともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と同極性であり、正極性）に摩擦帯電させ、現像ローラ４４に担持しながら搬送して、感光体１の表面に接触させる。現像ローラ４４に担持された帯電トナーＴが感光体１の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体１の感光面に形成される。
Subsequently, the photosensitive member is exposed to form an electrostatic latent image (exposure process). That is, the photosensitive surface of the charged
Then, development of the electrostatic latent image formed on the photosensitive surface of the
そしてこのトナー像は、転写装置５によって記録紙Ｐに転写される（転写工程）。この後、転写されずに感光体１の感光面に残留しているトナーが、クリーニングユニット６で除去される。
トナー像の記録紙Ｐ上への転写後、定着装置７を通過させてトナー像を記録紙Ｐ上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。
The toner image is transferred to the recording paper P by the transfer device 5 (transfer process). Thereafter, the toner remaining on the photosensitive surface of the
After the transfer of the toner image onto the recording paper P, the final image is obtained by passing the fixing device 7 and thermally fixing the toner image onto the recording paper P.
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行なうことができる構成としても良い。除電工程は、電子写真感光体に露光を行なうことで電子写真感光体の除電を行なう工程であり、除電装置としては、蛍光灯、ＬＥＤ等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の３倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。 In addition to the above-described configuration, the image forming apparatus may have a configuration capable of performing, for example, a static elimination process. The neutralization step is a step of neutralizing the electrophotographic photosensitive member by exposing the electrophotographic photosensitive member, and a fluorescent lamp, an LED, or the like is used as the neutralizing device. In addition, the light used in the static elimination process is often light having an exposure energy that is at least three times that of the exposure light.
また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程などの工程を行なうことができる構成としたり、オフセット印刷を行なう構成としたり、更には複数種のトナーを用いたフルカラータンデム方式の構成としてもよい。 The image forming apparatus may be further modified. For example, the image forming apparatus may be configured to perform a pre-exposure process, an auxiliary charging process, or the like, or may be configured to perform offset printing. A full-color tandem system configuration using toner may be used.
以下、実施例を示して本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。ただし、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下に示した実施例に限定されるものではなく任意に変形して実施することができる。また、以下の製造例、実施例、及び比較例中の「部」の記載は、特に指定しない限り「重量部」を示す。
なお、以下において、実施例１について「実施例」は「参考例」と読み替えるものとする。
Hereinafter, the embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the following examples are given in order to explain the present invention in detail, and the present invention is not limited to the examples shown below without departing from the gist thereof, and can be arbitrarily modified and implemented. can do. In addition, the description of “parts” in the following production examples, examples, and comparative examples indicates “parts by weight” unless otherwise specified.
In the following, “Example” in Example 1 is read as “Reference Example”.
実施例１
＜塗布液の製造＞
下引き層形成用塗布液は以下のように作製した。平均一次粒子径４０ｎｍのルチル型酸化チタン（石原産業社製「ＴＴＯ５５Ｎ」）と、該酸化チタンに対して３質量％のメチルジメトキシシラン（東芝シリコーン社製「ＴＳＬ８１１７」）とを、ヘンシェルミキサーにて混合して得られた表面処理酸化チタンを、メタノール／１−プロパノールの重量比が７／３の混合溶媒中でボールミルにより分散させることにより、表面処理酸化チタンの分散スラリーとした。該分散スラリーと、メタノール／１−プロパノール／トルエンの混合溶媒及び、ε−カプロラクタム［下記式（Ａ）で表される化合物］／ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン［下記式（Ｂ）で表される化合物］／ヘキサメチレンジアミン［下記式（Ｃ）で表される化合物］／デカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｄ）で表される化合物］／オクタデカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｅ）で表される化合物］の組成モル比率が、６０％／１５％／５％／１５％／５％からなる共重合ポリアミドの
ペレットとを加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレットを溶解させた後、超音波分散処理を行なうことにより、メタノール／１−プロパノール／トルエンの重量比が７／１／２で、表面処理酸化チタン／共重合ポリアミドを重量比３／１で含有する、固形分濃度１８．０％の下引き層形成用塗布液を作製した。
Example 1
<Manufacture of coating liquid>
The undercoat layer forming coating solution was prepared as follows. Rutile type titanium oxide having an average primary particle diameter of 40 nm (“TTO55N” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 3% by mass of methyldimethoxysilane (“TSL8117” manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) with respect to the titanium oxide were mixed using a Henschel mixer. The surface-treated titanium oxide obtained by mixing was dispersed by a ball mill in a mixed solvent having a methanol / 1-propanol weight ratio of 7/3 to obtain a surface-treated titanium oxide dispersed slurry. The dispersion slurry, a mixed solvent of methanol / 1-propanol / toluene, and ε-caprolactam [compound represented by the following formula (A)] / bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane [the following formula (B ) / Hexamethylenediamine [compound represented by the following formula (C)] / decamethylene dicarboxylic acid [compound represented by the following formula (D)] / octadecamethylene dicarboxylic acid [following formula ( The compound represented by E)] has a composition molar ratio of 60% / 15% / 5% / 15% / 5% and is agitated and mixed with pellets of copolymerized polyamide to dissolve the polyamide pellets. Then, by ultrasonic dispersion treatment, the weight ratio of methanol / 1-propanol / toluene is 7/1/2, and the surface-treated titanium oxide / copolymerized polyamide. In a weight ratio of 3/1, to prepare a coating liquid for forming an undercoat layer having a solid concentration of 18.0%.
電荷発生層形成用塗布液は以下のように作製した。
まず電荷発生物質として、図３のＣｕＫα特性Ｘ線によるＸ線回折スペクトルを示すオキシチタニウムフタロシアニン２０部と１，２−ジメトキシエタン２８０部とを混合し、サンドグラインドミルで１時間粉砕して微粒化分散処理を行なった。続いてこの微細化処理液に、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名「デンカブチラール」＃６０００Ｃ）１０部を、１，２−ジメトキシエタンの２５５部と４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノンの８５部との混合液に溶解させて得られたバインダー液、及び２３０部の１，２−ジメトキシエタンを混合して電荷発生層形成用塗布液Ａを調製した。
The charge generation layer forming coating solution was prepared as follows.
First, as a charge generating material, 20 parts of oxytitanium phthalocyanine and 280 parts of 1,2-dimethoxyethane showing the X-ray diffraction spectrum by CuKα characteristic X-ray in FIG. 3 are mixed and pulverized in a sand grind mill for 1 hour to make fine particles. Distributed processing was performed. Subsequently, 10 parts of polyvinyl butyral (trade name “Denka Butyral” # 6000C, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was added to 255 parts of 1,2-dimethoxyethane and 4-methoxy-4-methyl. A binder solution obtained by dissolving in a mixed solution of 85 parts of -2-pentanone and 230 parts of 1,2-dimethoxyethane were mixed to prepare a coating solution A for forming a charge generation layer.
次に、電荷発生物質として、図４のＣｕＫα特性Ｘ線によるＸ線回折スペクトルを示すオキシチタニウムフタロシアニン２０部と１，２−ジメトキシエタン２８０部とを混合し、サンドグラインドミルで４時間粉砕して微粒化分散処理を行なった。続いてこの微細化処理液に、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名「デンカブチラール」＃６０００Ｃ）１０部を、１，２−ジメトキシエタンの２５５部と４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノンの８５部との混合液に溶解させて得られたバインダー液、及び２３０部の１，２−ジメトキシエタンを混合して電荷発生層形成用塗布液Ｂを調製した。 Next, 20 parts of oxytitanium phthalocyanine and 280 parts of 1,2-dimethoxyethane showing the X-ray diffraction spectrum by CuKα characteristic X-ray of FIG. 4 are mixed as a charge generation material, and pulverized with a sand grind mill for 4 hours. Atomization and dispersion treatment was performed. Subsequently, 10 parts of polyvinyl butyral (trade name “Denka Butyral” # 6000C, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was added to 255 parts of 1,2-dimethoxyethane and 4-methoxy-4-methyl. A binder solution obtained by dissolving in a mixed solution of 85 parts of -2-pentanone and 230 parts of 1,2-dimethoxyethane were mixed to prepare a coating solution B for forming a charge generation layer.
次いで、電荷発生層形成用塗布液Ａと電荷発生層形成用塗布液Ｂを８：２の重量比で混合し、本実施例で用いる電荷発生層形成用塗布液を作製した。
電荷輸送層形成用塗布液は以下のように作製した。
前記（３）−４の繰返し構造を有するポリカーボネート樹脂１００部（粘度平均分子量４００００）、電荷輸送物質として前記（１）−１で表される化合物を４０部、前記（２）−１で表される化合物を４０部、酸化防止剤として、チバスペシャルティーケミカルズ社製、商品名IRGANOX1076を８重量部、及びレベリング剤としてシリコーンオイル（信越
シリコーン社製：商品名ＫＦ９６）０．０５部を、ＴＨＦ／トルエン（８／２（重量比））の混合溶媒６４０部に溶解させて電荷輸送層形成用塗布液を調製した。
Next, the charge generation layer forming coating solution A and the charge generation layer forming coating solution B were mixed at a weight ratio of 8: 2 to prepare a charge generation layer forming coating solution used in this example.
The charge transport layer forming coating solution was prepared as follows.
100 parts of a polycarbonate resin having a repeating structure of (3) -4 (viscosity average molecular weight 40000), 40 parts of the compound represented by (1) -1 as a charge transport material, represented by (2) -1 40 parts by weight of the compound, 8 parts by weight of Ciba Specialty Chemicals as the antioxidant, 8 parts by weight of IRGANOX 1076, and 0.05 part of silicone oil (trade name KF96 by Shin-Etsu Silicone) as the leveling agent, A coating solution for forming a charge transport layer was prepared by dissolving in 640 parts of a mixed solvent of toluene (8/2 (weight ratio)).
＜感光体の製造＞
表面が鏡面仕上げされ、清浄に洗浄された外径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍ、肉厚０．７５ｍｍのアルミニウム製シリンダー上に、上記の下引き層形成用塗布液、電荷発生層形成用塗布液、電荷輸送層形成用塗布液を浸漬塗布法により順次塗布、乾燥し、乾燥後の
膜厚がそれぞれ、１．３μｍ、０．４μｍ、２５μｍとなるように、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を形成し、感光体ドラムを得た。なお、電荷輸送層の乾燥は、１２５℃で２０分間行なった。
<Manufacture of photoconductor>
The coating solution for forming the undercoat layer and the coating solution for forming the charge generation layer is formed on an aluminum cylinder having an outer diameter of 30 mm, a length of 260.5 mm, and a wall thickness of 0.75 mm. The coating solution for forming the charge transport layer is sequentially applied and dried by a dip coating method, and the undercoat layer, the charge generation layer, the charge are formed so that the dried film thicknesses are 1.3 μm, 0.4 μm, and 25 μm, respectively. A transport layer was formed to obtain a photoreceptor drum. The charge transport layer was dried at 125 ° C. for 20 minutes.
＜電気特性試験＞
電子写真学会測定標準に従って製造された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、４０４〜４０５頁記載）を使用し、上記感光体を８０ｒｐｍで回転させながら、初期表面電位が−７００Ｖになるように帯電させ、ハロゲンランプの光を干渉フィルターで７８０ｎｍの単色光としたものを、透過率の異なるＮＤフィルターを使用して光量を変化させて表面電位の減衰挙動を測定した。その際、各光量で露光後、いったん６６０ｎｍのＬＥＤ光を除電光として露光し、残存電荷の多くをキャンセルした。測定値としては、表面電位が半減するのに必要な露光量（半減露光量：Ｅ１／２と称する）、および７８０ｎｍの単色光を１．７μＪ／ｃｍ2露光した際の表面電位
（明電位；ＶＬと称する）を求めた。結果を表1に示す。
<Electrical characteristics test>
Using an electrophotographic characteristic evaluation apparatus manufactured according to the electrophotographic society measurement standard (basic and applied electrophotographic techniques, edited by the Electrophotographic Society, Corona, page 404-405), the photoreceptor is rotated at 80 rpm. However, the initial surface potential is set to −700 V, and the light of the halogen lamp is changed to a monochromatic light of 780 nm by the interference filter, and the amount of surface potential is changed by using an ND filter having a different transmittance. The decay behavior was measured. At that time, after the exposure with each light amount, the LED light of 660 nm was once exposed as the charge eliminating light, and much of the remaining charge was canceled. The measured value, an exposure amount required to half the surface potential (half decay exposure: referred to as E 1/2), and 780nm of the monochromatic light 1.7μJ / cm 2 exposed surface potential when (light potential ; Referred to as VL). The results are shown in Table 1.
＜感光体表面物性評価＞
弾性変形率及びユニバーサル硬度を、Ｆｉｓｃｈｅｒ社製微小硬度計ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ Ｈ１００Ｃを用いて、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で測定した。結果を表1に示す。
＜画像試験＞
作製した感光体ドラムと フロー式粒子像分析装置によって測定される平均円形度０．９９０のトナーＡとを用いて、画像特性試験を行った。画像特性試験は、ヒューレットパッカード社製カラープリンターＨＰ Ｃｏｌｏｒ ＬａｓｅｒＪｅｔ ４７００ｄｎ（クリーニングブレード、カウンター当接方式）を用いて行った。
<Evaluation of physical properties of photoreceptor surface>
The elastic deformation rate and the universal hardness were measured in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50% using a micro hardness tester FISCHERSCOPE H100C manufactured by Fischer. The results are shown in Table 1.
<Image test>
An image characteristic test was performed using the produced photosensitive drum and toner A having an average circularity of 0.990 measured by a flow type particle image analyzer. The image characteristic test was performed using a color printer HP Color LaserJet 4700dn (cleaning blade, counter contact method) manufactured by Hewlett-Packard Company.
作製した感光体ドラムとトナーとをシアン色用のプロセスカートリッジに装着し、このカートリッジをプリンターに装着した。温度２５℃、湿度５０％環境下で、１００００枚の画像形成を行い、ゴースト、かぶり、濃度低下、フィルミング、クリーニング不良の評価を行った。結果を、表１に示す。なお、表１中、「ＣＴＭ」は、「電荷輸送物質」を表す。 The produced photosensitive drum and toner were mounted on a cyan process cartridge, and this cartridge was mounted on a printer. 10,000 images were formed under an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50%, and ghosts, fogging, density reduction, filming, and poor cleaning were evaluated. The results are shown in Table 1. In Table 1, “CTM” represents “charge transport material”.
実施例２
電荷輸送物質として前記（１）−１で表される化合物の代わりに、前記（１）−２で表される化合物を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
実施例３
電荷輸送物質として前記（１）−２で表される化合物を４８部、前記（２）−１で表される化合物を３２部用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Example 2
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by (1) -2 was used instead of the compound represented by (1) -1 as a charge transport material. went. The results are shown in Table 1.
Example 3
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2 except that 48 parts of the compound represented by (1) -2 and 32 parts of the compound represented by (2) -1 were used as the charge transport material. Evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
実施例４
電荷輸送物質として前記（１）−２で表される化合物を３２部、前記（２）−１で表される化合物を４８部用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
実施例５
電荷輸送物質として前記（１）−１で表される化合物の代わりに、前記（１）−１１で表される化合物を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Example 4
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2 except that 32 parts of the compound represented by (1) -2 and 48 parts of the compound represented by (2) -1 were used as the charge transport material. Evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
Example 5
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by (1) -11 was used instead of the compound represented by (1) -1 as a charge transport material. went. The results are shown in Table 1.
実施例６
電荷輸送物質として前記（１）−１で表される化合物の代わりに、前記（１）−２０で表される化合物を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
実施例７
電荷輸送物質として前記（２）−１で表される化合物の代わりに、前記（２）−４で表される化合物を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Example 6
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by (1) -20 was used instead of the compound represented by (1) -1 as a charge transport material. went. The results are shown in Table 1.
Example 7
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by (2) -4 was used instead of the compound represented by (2) -1 as a charge transport material. went. The results are shown in Table 1.
実施例８
電荷輸送物質として前記（２）−１で表される化合物の代わりに、前記（２）−５で表される化合物を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
実施例９
バインダー樹脂として、前記（３）−４で表される化合物の代わりに、前記（３）−１で表される化合物を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Example 8
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by (2) -5 was used instead of the compound represented by (2) -1 as a charge transport material. went. The results are shown in Table 1.
Example 9
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by (3) -1 was used instead of the compound represented by (3) -4 as a binder resin. went. The results are shown in Table 1.
実施例１０
バインダー樹脂として、前記（３）−４で表される化合物の代わりに、前記（３）−５で表される化合物を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
実施例１１
電荷輸送物質として前記（１）−２で表される化合物の代わりに、前記（１）−１１で表される化合物を用いた以外は、実施例１０と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Example 10
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by (3) -5 was used instead of the compound represented by (3) -4 as a binder resin. went. The results are shown in Table 1.
Example 11
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by (1) -11 was used instead of the compound represented by (1) -2 as a charge transport material. went. The results are shown in Table 1.
実施例１２
電荷輸送物質として前記（１）−２で表される化合物の代わりに、前記（１）−２０で表される化合物を用いた以外は、実施例１０と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
実施例１３
バインダー樹脂として、前記（３）−４で表される化合物の代わりに、前記（３）−８で表される化合物を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Example 12
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by (1) -20 was used instead of the compound represented by (1) -2 as a charge transport material. went. The results are shown in Table 1.
Example 13
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by (3) -8 was used instead of the compound represented by (3) -4 as a binder resin. went. The results are shown in Table 1.
実施例１４
バインダー樹脂として、前記（３）−４で表される化合物の代わりに、下記（ａ）で表される化合物（粘度平均分子量４００００）を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Example 14
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by (a) below (viscosity average molecular weight 40000) was used as the binder resin instead of the compound represented by (3) -4. And evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例１５
バインダー樹脂として、前記（３）−４で表される化合物６０重量部、下記（ｂ）で表
される化合物（粘度平均分子量５００００）４０重量部を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Example 15
Photosensitive as in Example 2 except that 60 parts by weight of the compound represented by (3) -4 and 40 parts by weight of the compound (viscosity average molecular weight 50000) represented by (b) below were used as the binder resin. A body was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例１６
バインダー樹脂として、前記（３）−５で表される化合物７０重量部、下記（ｃ）で表される化合物（粘度平均分子量３００００）３０重量部を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Example 16
Photosensitive as in Example 2, except that 70 parts by weight of the compound represented by (3) -5 and 30 parts by weight of the compound represented by (c) below (viscosity average molecular weight 30000) were used as the binder resin. A body was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.
比較例1
電荷輸送物質として前記（１）−２で表される化合物８０部のみを用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
比較例２
電荷輸送物質として前記（２）−１で表される化合物８０部のみを用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 1
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that only 80 parts of the compound represented by (1) -2 was used as the charge transport material. The results are shown in Table 1.
Comparative Example 2
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that only 80 parts of the compound represented by (2) -1 was used as the charge transport material. The results are shown in Table 1.
比較例３
電荷輸送物質として下記Ａで表される化合物８０部のみを用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 3
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that only 80 parts of the compound represented by A below was used as the charge transport material. The results are shown in Table 1.
比較例４
電荷輸送物質として下記Ｂで表される化合物８０部のみを用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 4
A photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that only 80 parts of the compound represented by B below was used as the charge transport material. The results are shown in Table 1.
比較例５
電荷輸送物質として下記Ｃで表される化合物８０部のみを用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 5
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that only 80 parts of the compound represented by C below was used as the charge transport material. The results are shown in Table 1.
比較例６
電荷輸送物質として下記Ｄで表される化合物８０部のみを用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 6
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that only 80 parts of the compound represented by D below was used as the charge transport material. The results are shown in Table 1.
比較例７
電荷輸送物質として下記Ｅで表される化合物８０部のみを用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 7
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that only 80 parts of the compound represented by E below was used as the charge transport material. The results are shown in Table 1.
比較例８
電荷輸送物質として前記（２）−１で表される化合物の代わりに、前記Ｂで表される化合物を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 8
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by B was used instead of the compound represented by (2) -1 as a charge transport material. The results are shown in Table 1.
比較例９
電荷輸送物質として前記（１）−２で表される化合物の代わりに、前記Ａで表される化合物を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
比較例１０
バインダー樹脂として、前記（３）−４で表される化合物の代わりに、前記（ｂ）で表される化合物を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 9
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by A was used instead of the compound represented by (1) -2 as a charge transport material. The results are shown in Table 1.
Comparative Example 10
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by (b) was used instead of the compound represented by (3) -4 as a binder resin. . The results are shown in Table 1.
比較例１１
バインダー樹脂として、前記（３）−４で表される化合物の代わりに、下記（ｄ）で表される化合物（粘度平均分子量３７０００）を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 11
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2 except that the compound (viscosity average molecular weight 37000) represented by the following (d) was used as the binder resin instead of the compound represented by (3) -4. And evaluated. The results are shown in Table 1.
比較例１２
バインダー樹脂として、前記（３）−４で表される化合物の代わりに、下記Ｚで表される化合物（粘度平均分子量４８０００）を用いた以外は、実施例２と同様に感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 12
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2 except that instead of the compound represented by (3) -4, a compound represented by Z (viscosity average molecular weight 48000) was used as the binder resin. Evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
比較例１３
実施例２において用いたトナーＡの代わりに、平均円形度０．９３１のトナーＢを用いた以外は、実施例２と同様にして画像特性試験を行った。その結果、画像の解像度（ドット再現性、細線再現性）が劣化し、劣った画質となった。
表１の結果より、本発明の構成を使用した場合には、画像濃度が良好で、異音発生、クリーニング不良、フィルミングといった問題が発生せず、良好な画質が得られることが分かる。
Comparative Example 13
An image characteristic test was performed in the same manner as in Example 2 except that instead of the toner A used in Example 2, toner B having an average circularity of 0.931 was used. As a result, the resolution of the image (dot reproducibility, fine line reproducibility) deteriorated, resulting in poor image quality.
From the results in Table 1, it can be seen that when the configuration of the present invention is used, the image density is good, and there are no problems such as abnormal noise generation, poor cleaning, or filming, and good image quality can be obtained.
実施例１７
＜単層型感光体の製造＞
下引き層は、次のようにして製造した。
ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）が２７．３゜に強い回折ピークを示すY型チタニルフタロシアニン１０重量部を、１，２−ジメトキシエタン １
５０重量部に加え、サンドグラインドミルにて１時間粉砕分散処理を行い、顔料分散液を調整した。次に、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）を１０重量％ １，２−ジメトキシエタン１００部に溶解して、バインダー溶液を調整した。上記顔料分散液１６０重量部を、上記バインダー溶液１００重量部に混合し、適量の１，２−ジメトキシエタンを加え最終的に固形分濃度４．０％の分散液を調製した。このようにして得られた下引き層形成用塗布液を、直径３０ｍｍ、長さ２４７ｍｍ、厚さ０．７５ｍｍの表面を切削加工したアルミニウム管上に、乾燥後の膜厚が約０．３μｍになるように浸漬塗布後、室温下で乾燥して下引き層を設けた。
Example 17
<Manufacture of single layer type photoreceptor>
The undercoat layer was produced as follows.
10 parts by weight of Y-type titanyl phthalocyanine showing a strong diffraction peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2) of 27.3 ° in X-ray diffraction using CuKα rays was converted into 1,2-dimethoxyethane.
In addition to 50 parts by weight, a pigment dispersion was prepared by grinding and dispersing in a sand grind mill for 1 hour. Next, polyvinyl butyral (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name: Denkabutyral # 6000C) was dissolved in 10 parts by weight of 1,2-dimethoxyethane to prepare a binder solution. 160 parts by weight of the pigment dispersion was mixed with 100 parts by weight of the binder solution, and an appropriate amount of 1,2-dimethoxyethane was added to finally prepare a dispersion having a solid content concentration of 4.0%. The coating solution for forming the undercoat layer thus obtained was dried on an aluminum tube having a diameter of 30 mm, a length of 247 mm, and a thickness of 0.75 mm so that the film thickness after drying was about 0.3 μm. After the dip coating, it was dried at room temperature to provide an undercoat layer.
単層型感光層は、次のように製造した。
ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）が７．５゜、２８．５゜に強い回折ピークを示す電荷発生材料のα型チタニルフタロシアニン３重量部、下記構造式（ＰＩＧ−１）で示される電子輸送能を有するペリレン顔料７重量部を、トルエン２００重量部と共にサンドグラインドミルにより１時間混合分散して、顔料分散液を調整した。一方、前記構造式（１）−２で示される正孔輸送材料４０重量部、前記構造式（２）−１で示される正孔輸送材料４０重量部、前記構造式（３）−５で示されるバインダー樹脂（粘度平均分子量約４０，０００）１００重量部、酸化防止剤として、チバスペシャルティーケミカルズ社製、商品名IRGANOX1076を８重量部、同じく酸化防止剤としてトリベ
ンジルアミン１重量部、レベリング剤としてシリコーンオイル（信越シリコーン社製：商品名ＫＦ９６）０．０５重量部をテトラヒドロフラン４００重量部に加え、６０℃に加熱して溶解させた。この溶液を室温まで冷却後に、上記の顔料分散液を、ホモジナイザーにより均一になるように混合して、孔径１０μｍのフィルターでろ過して、塗布液を調整した。このように調製した塗布液を、上述の下引き層上に、乾燥後の膜厚が２５μｍになるように塗布し、感光体を作製した。
The single-layer type photosensitive layer was produced as follows.
3 parts by weight of α-type titanyl phthalocyanine which is a charge generating material showing a strong diffraction peak at Bragg angles (2θ ± 0.2) of 7.5 ° and 28.5 ° in X-ray diffraction by CuKα ray, the following structural formula (PIG- A pigment dispersion was prepared by mixing and dispersing 7 parts by weight of a perylene pigment having an electron transporting ability shown in 1) with a sand grind mill together with 200 parts by weight of toluene. On the other hand, 40 parts by weight of the hole transport material represented by the structural formula (1) -2, 40 parts by weight of the hole transport material represented by the structural formula (2) -1, and the structure formula (3) -5. 100 parts by weight of a binder resin (viscosity average molecular weight of about 40,000), 8 parts by weight of IRGANOX 1076 manufactured by Ciba Specialty Chemicals as an antioxidant, and 1 part by weight of tribenzylamine as an antioxidant, a leveling agent As a solution, 0.05 part by weight of silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd .: trade name KF96) was added to 400 parts by weight of tetrahydrofuran and dissolved by heating to 60 ° C. After cooling this solution to room temperature, the above pigment dispersion was mixed with a homogenizer so as to be uniform, and filtered through a filter having a pore size of 10 μm to prepare a coating solution. The thus prepared coating solution was applied on the above-described undercoat layer so that the film thickness after drying was 25 μm, thereby preparing a photoreceptor.
上記感光体ドラムを、ブラザー工業製モノクロレーザープリンタ ＨＬ１２４０のドラムカートリッジに搭載して画像試験を行った。２万枚連続印刷（５％印字）を行ったが、十分な画像濃度が得られ、ゴースト、カブリ等の画像劣化、フィルミング、クリーニング不良による画像欠陥は見られず、安定した画像が形成された。また、異音の発生は観測されなかった。
The photosensitive drum was mounted on a drum cartridge of a monochrome laser printer HL1240 manufactured by Brother Industries, and an image test was performed. Although continuous printing of 20,000 sheets (5% printing) was performed, sufficient image density was obtained, and no image defects such as ghosting and fogging, filming, and image defects due to poor cleaning were observed, and a stable image was formed. It was. In addition, no abnormal noise was observed.
なお、当該プリンタに使用されている一成分トナーは、懸濁重合法で製造されたトナーであり、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００によって形状解析したところ、５０％円形度は０．９９であった。また、ベックマン・コールター株式会社
製の精密粒度分布測定装置コールター・カウンター マルチサイザー３を使用して粒径解析を行ったところ、体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１μｍ、個数平均粒径（ＤＮ）は７．７μｍ、Ｄｖ／ＤＮは１．１９であった。
The one-component toner used in the printer is a toner produced by a suspension polymerization method. When the shape analysis is performed with a flow type particle image analyzer FPIA-2000 manufactured by Sysmex, the 50% circularity is 0. .99. Further, when the particle size analysis was performed using a precision particle size distribution measuring device Coulter Counter Multisizer 3 manufactured by Beckman Coulter, Inc., the volume average particle size (Dv) was 9.1 μm, and the number average particle size (DN) ) Was 7.7 μm, and Dv / DN was 1.19.
１ 感光体
２ 帯電装置（帯電ローラ）
３ 露光装置
４ 現像装置
５ 転写装置
６ クリーニング装置
７ 定着装置
４１ 現像槽
４２ アジテータ
４３ 供給ローラ
４４ 現像ローラ
４５ 規制部材
７１ 上部定着部材（加圧ローラ）
７２ 下部定着部材（定着ローラ）
７３ 加熱装置
Ｔ トナー
Ｐ 記録紙（用紙、媒体）
1 Photoconductor
2 Charging device (charging roller)
3 Exposure equipment
4 Development device
5 Transfer device
6 Cleaning device
7 Fixing device
41 Developer tank
42 Agitator
43 Supply roller
44 Developing roller
45 Restriction member
71 Upper fixing member (pressure roller)
72 Lower fixing member (fixing roller)
73 Heating device
T Toner
P Recording paper (paper, medium)
Claims (4)
工程を有することを特徴とする、画像形成装置。 An image forming apparatus for forming an image using the electrophotographic photosensitive member according to claim 1, comprising: a charging step of charging the electrophotographic photosensitive member; and exposing the charged electrophotographic photosensitive member to static An exposure process for forming an electrostatic latent image, a development process for developing the electrostatic latent image with toner, a transfer process for transferring the toner to a transfer target, and a cleaning process using a cleaning blade An image forming apparatus.
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