JP5561985B2

JP5561985B2 - Green coloring composition for color filter and color filter

Info

Publication number: JP5561985B2
Application number: JP2009226196A
Authority: JP
Inventors: 高士中村; 由昌宮沢; 智史北村
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toppan Inc
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toppan Inc
Priority date: 2009-09-30
Filing date: 2009-09-30
Publication date: 2014-07-30
Anticipated expiration: 2029-09-30
Also published as: JP2011075759A

Description

本発明は、Ｃ−ＭＯＳ（ＣｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙＭｅｔａｌＯｘｉｄｅＳｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：相補型金属酸化膜半導体）、ＣＣＤ（ＣｈａｒｇｅＣｏｕｐｌｅｄＤｅｖｉｃｅ：電荷結合素子）などに代表されるカラー撮像素子に装着されるカラーフィルタおよびカラーフィルタ用着色組成物に関する。 The present invention relates to a color filter mounted on a color imaging device typified by a C-MOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor: Complementary Metal Oxide Semiconductor), a CCD (Charge Coupled Device), and a coloring for a color filter. Relates to the composition.

Ｃ−ＭＯＳ、ＣＣＤなどのカラー撮像素子は、その受光素子上にＢ（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の加法混合の原色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタをそれぞれ配設して色分解するのが一般的である。近年、カラー撮像素子の小型化および高画素化によって１画素当たりの面積が減少する方向にある。その結果、撮像素子に装着されるカラーフィルタの薄膜化ならびに着色成分を高濃度化することが要求されている。 Color image sensors such as C-MOS and CCD are provided with color filters each having a primary color filter segment of additive mixture of B (blue), G (green), and R (red) on the light receiving element. Generally, color separation is performed. In recent years, the area per pixel is decreasing due to the reduction in size and increase in the number of pixels of a color image sensor. As a result, it is required to reduce the thickness of the color filter mounted on the image sensor and to increase the concentration of the coloring component.

カラーフィルタの製造方法には、色材に染料を使った染色法、染料分散法や、色材に顔料を使った顔料分散法、印刷法、電着法などがある。このうち染色法、あるいは染色分散法は色素が染料であることから、耐熱性や耐光性にやや劣る欠点がある。よってカラーフィルタの色材としては耐熱性や耐光性に優れる顔料が用いられ、製造方法としては形成方法の精度や安定性から顔料分散法を用いる場合が多い。 The color filter manufacturing method includes a dyeing method using a dye as a color material, a dye dispersion method, a pigment dispersion method using a pigment as a color material, a printing method, and an electrodeposition method. Among these, the dyeing method or the dyeing and dispersing method has a disadvantage that the heat resistance and the light resistance are slightly inferior because the dye is a dye. Therefore, a pigment having excellent heat resistance and light resistance is used as the color material of the color filter, and the pigment dispersion method is often used as the manufacturing method because of the accuracy and stability of the forming method.

顔料分散法は、透明樹脂中に色素である顔料粒子を分散させたものに感光剤や添加剤などを混合・調合することによってカラーレジスト化し、このカラーレジストを基板上にスピンコーターなどの塗布装置により塗膜形成し、アライナーやステッパー等によりマスクを介して選択的に露光を行い、アルカリ現像、熱硬化処理をすることによりパターニングし、この操作を繰り返すことによってカラーフィルタを作製する方法である。 In the pigment dispersion method, a color resist is formed by mixing and blending a photosensitive agent or an additive in a pigment in which pigment particles, which are pigments, are dispersed in a transparent resin, and this color resist is applied onto a substrate by a coating device such as a spin coater. In this method, a color filter is produced by forming a coating film by the above, performing selective exposure through a mask with an aligner or a stepper, patterning by alkali development and thermosetting, and repeating this operation.

近年では、透過率すなわち明度や、色純度の向上、フィルタセグメントを形成する際の塗布均一性、感度、現像性、パターン形状など、カラーフィルタに対する色特性の要求が高まっている。特にビデオカメラやデジタルカメラ、カラースキャナー等に使われている固体撮像素子に用いられているカラーフィルタにおいては、高精細化、高輝度化、高色再現性が要求されており、透過率が高く、色再現性、色分離性の優れたカラーフィルタが求められている。 In recent years, there has been an increasing demand for color characteristics for color filters, such as transmittance, brightness, color purity, coating uniformity when forming filter segments, sensitivity, developability, and pattern shape. Especially for color filters used in solid-state image sensors used in video cameras, digital cameras, color scanners, etc., high definition, high brightness, and high color reproducibility are required, and the transmittance is high. There is a need for a color filter having excellent color reproducibility and color separation.

従来、緑色フィルタセグメントの製造には、緑色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７を用いた緑色着色組成物が使用されている（例えば特許文献１〜３参照）。これらの緑色着色組成物においては、色分離性の優れたカラーフィルタを製造するため、またカラーフィルタ塗膜の膜厚を薄くするために、カラーフィルタ中の顔料含有量を増やすという手法がとられている。 Conventionally, green filter segments have been manufactured using C.I. I. Pigment Green 36 and C.I. I. The green coloring composition using the pigment green 7 is used (for example, refer patent documents 1-3). In these green coloring compositions, a method of increasing the pigment content in the color filter is used in order to produce a color filter with excellent color separation properties and to reduce the thickness of the color filter coating film. ing.

特開２００１−２４９２１５号公報JP 2001-249215 A 特開２００１−２４９２１６号公報JP 2001-249216 A 特開２００５−２６６４２９号公報JP 2005-266429 A

しかしこれらの顔料を使用した緑色カラーフィルタにおいては、青色カラーフィルタとの色分離性をよくするために４５０ｎｍ付近における分光透過率が５％以下になるように塗膜を形成すると、その分光特性から５４０ｎｍ付近における分光透過率の最大値が低くなってしまい、緑色の色再現性が悪くなる。また同時に６５０ｎｍ付近の透過率が高くなり赤色カラーフィルタとの色分離性に悪影響を与えてしまう。 However, in a green color filter using these pigments, if a coating film is formed so that the spectral transmittance near 450 nm is 5% or less in order to improve the color separation property with the blue color filter, The maximum value of the spectral transmittance near 540 nm is lowered, and the green color reproducibility is deteriorated. At the same time, the transmittance near 650 nm is increased, which adversely affects the color separation with the red color filter.

逆に、赤色カラーフィルタとの色分離性をよくするために６５０ｎｍ付近における分光透過率が５％以下になるように塗膜を形成すると４５０ｎｍ付近の透過率が高くなり青色カラーフィルタとの色分離性に悪影響を与えてしまう。このように青色、赤色のカラーフィルタの両方に十分な色分離性を得ること、また同時に緑色カラーフィルタに高透過率持たせることが困難なのが現状である。 Conversely, if a coating film is formed so that the spectral transmittance near 650 nm is 5% or less in order to improve the color separation property with the red color filter, the transmittance near 450 nm is increased and the color separation with the blue color filter is performed. Adversely affects sex. As described above, it is difficult to obtain sufficient color separation properties for both the blue and red color filters and at the same time to give the green color filter a high transmittance.

さらに前述したように、カラー撮像素子の小型化および高画素化による１画素当たりの面積の減少により、カラーフィルタの薄膜化が要求されているが、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７を用いた緑色着色組成物では、青色、赤色のカラーフィルタとの色分離性が良好な分光特性をもった緑色カラーフィルタを形成すると膜厚が厚くなるという問題もある。 Further, as described above, there is a demand for a thin color filter due to a reduction in area per pixel due to downsizing and an increase in the number of pixels of the color image sensor. I. Pigment Green 36 and C.I. I. The green coloring composition using Pigment Green 7 has a problem that the film thickness is increased when a green color filter having spectral characteristics with good color separation properties with respect to the blue and red color filters is formed.

本発明は、上記の状況に鑑みてなされたものであり、優れた色再現性及び高透過率を有し、他色の透過領域に影響を与えにくく、さらに薄膜化が可能な緑色のカラーフィルタ用緑色着色組成物及びカラーフィルタを提供することを課題とするものである。 The present invention has been made in view of the above situation, and has a green color filter that has excellent color reproducibility and high transmittance, hardly affects the transmission region of other colors, and can be thinned. It is an object of the present invention to provide a green coloring composition and a color filter.

前記課題は、緑色カラーフィルタに４５０ｎｍにおける分光透過率が５％になるように塗膜を形成した際に、該塗膜における短波長側の分光透過率５０％の波長が４８０ｎｍから５１０ｎｍの範囲にあり、かつ長波長側の分光透過率５０％の波長が５７０ｎｍから６１０ｎｍの範囲にあり、５４０ｎｍ分光透過率が８５％以上、６５０ｎｍにおける分光透過率が２％以下となる分光特性を有し、かつ該塗膜の膜厚が０．５から１．２μｍの範囲となることを特徴とするカラーフィルタ用緑色着色組成物を用いることによって解決する。 The problem is that when the coating film is formed on the green color filter so that the spectral transmittance at 450 nm is 5%, the wavelength of the spectral transmittance of 50% on the short wavelength side of the coating film is in the range of 480 nm to 510 nm. And having a spectral characteristic in which the wavelength of the spectral transmittance of 50% on the long wavelength side is in the range of 570 nm to 610 nm, the spectral transmittance of 540 nm is 85% or more, and the spectral transmittance at 650 nm is 2% or less, and The problem is solved by using a green coloring composition for a color filter, wherein the thickness of the coating film is in the range of 0.5 to 1.2 μm.

また前記課題は、緑色カラーフィルタに４５０ｎｍにおける分光透過率が５％になるように塗膜を形成した際に、該塗膜における５４０ｎｍと６５０ｎｍにおける分光透過率の差が８０％以上となり、かつ６５０ｎｍにおける分光透過率が２％になるように塗膜を形成した際に、該塗膜における５４０ｎｍと４５０ｎｍにおける分光透過率の差が８０％以上となる分光特性を有する緑色着色組成物を用いることによって解決する。 In addition, when the coating film is formed on the green color filter so that the spectral transmittance at 450 nm is 5%, the difference in spectral transmittance between 540 nm and 650 nm in the coating film is 80% or more, and 650 nm. By using a green coloring composition having a spectral characteristic that when the coating film is formed so that the spectral transmittance at 2 is 2%, the difference in spectral transmittance between 540 nm and 450 nm in the coating film is 80% or more. Solve.

ここで緑色着色組成物は、透明樹脂と、透明樹脂前駆体又はそれらの混合物からなる顔料担体とハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む緑色顔料と、黄色顔料とを含んでなるカラーフィルタ用緑色着色組成物である。 Here, the green coloring composition is a green coloring composition for a color filter comprising a transparent resin, a pigment carrier comprising a transparent resin precursor or a mixture thereof, a green pigment containing a halogenated zinc phthalocyanine pigment, and a yellow pigment. It is.

また本発明によるカラーフィルタ用緑色着色組成物の好ましい様態おいては、黄色顔料の含有量が全顔料中の５〜６０重量％である。 Moreover, in the preferable aspect of the green coloring composition for color filters by this invention, content of a yellow pigment is 5 to 60 weight% in all the pigments.

さらに本発明は、前記カラーフィルタ用緑色着色組成物から形成される緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタにも関する。 Furthermore, this invention relates also to the color filter which comprises the green filter segment formed from the said green coloring composition for color filters.

本発明のカラーフィルタ用緑色着色組成物は、緑色顔料としてハロゲン化亜鉛フタロシアニンを用いることを特徴としている。ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料はハロゲン化銅フタロシアニン顔料と比較すると、その色特性が分光透過率のピークにおいて高透過率をもち、また長波長領域において分光透過率が低く推移するという特性を示す。そのためハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を用いた緑色着色組成物と、ハロゲン化銅フタロシアニンであるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７を用いた緑色着色組成物を４５０ｎｍにおける分光透過率が５％になるように塗膜を形成して、その塗膜の分光透過率を測定すると、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を用いた緑色着色組成物は４８０ｎｍ付近から５８０ｎｍ付近の領域において高い分光透過率を示し、また６２０ｎｍ付近から７００ｎｍにおいて低い分光透過率を示す。 The green coloring composition for color filters of the present invention is characterized by using zinc halide phthalocyanine as a green pigment. Compared with a halogenated copper phthalocyanine pigment, the halogenated zinc phthalocyanine pigment has a characteristic that its color characteristics have a high transmittance at the peak of the spectral transmittance, and the spectral transmittance remains low in the long wavelength region. Therefore, a green coloring composition using a zinc halide phthalocyanine pigment and C.I. I. Pigment Green 36 and C.I. I. A green colored composition using Pigment Green 7 was formed so that the spectral transmittance at 450 nm was 5%, and when the spectral transmittance of the coated film was measured, green color using a zinc halide phthalocyanine pigment was measured. The colored composition exhibits high spectral transmittance in the region from about 480 nm to about 580 nm, and low spectral transmittance from about 620 nm to 700 nm.

このためハロゲン化亜鉛フタロシアニンを使用した緑色着色組成物を用いて形成したカラーフィルタにおいては、その分光透過率の最大値が高くなるため、緑色領域の色再現性が非常に優れたものとなる。また青色領域との色分離性を考慮し、４５０ｎｍ付近の透過率が５％程度になるように本緑色着色組成物を塗工しても６５０ｎｍ付近の透過率が低くなりその結果、赤色領域との色分離性も良好なカラーフィルタが得られる。 For this reason, in the color filter formed using the green coloring composition which uses the halogenated zinc phthalocyanine, since the maximum value of the spectral transmittance becomes high, the color reproducibility of the green region becomes very excellent. In consideration of color separation from the blue region, even when the green coloring composition is applied so that the transmittance near 450 nm is about 5%, the transmittance near 650 nm is lowered. A color filter with good color separation can be obtained.

またハロゲン化亜鉛フタロシアニンの分光特性においては、赤色領域との色分離性を考慮し、６５０ｎｍ付近の透過率が２％程度になるように塗工しても４５０ｎｍ付近の透過率が低くなりその結果、青色領域との色分離性も良好となるため、青色、赤色のカラーフィルタの両方と色分離性が良好なカラーフィルタ得ることが出来る。 In addition, in the spectral characteristics of zinc halide phthalocyanine, considering the color separation from the red region, the transmittance near 450 nm is lowered even if the transmittance near 650 nm is about 2%. Since the color separation property with the blue region is also improved, it is possible to obtain a color filter with good color separation properties with both the blue and red color filters.

まず、好ましい実施の形態を挙げて本発明の緑色着色組成物について詳細に説明する。本発明のカラーフィルタ用緑色着色組成物は、透明樹脂と、透明樹脂前駆体又はそれらの混合物からなる顔料担体とハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む緑色顔料と、黄色顔料とを含んでなるカラーフィルタ用緑色着色組成物である。 First, the green coloring composition of the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments. The green coloring composition for a color filter of the present invention is for a color filter comprising a transparent resin, a pigment carrier comprising a transparent resin precursor or a mixture thereof, a green pigment containing a halogenated zinc phthalocyanine pigment, and a yellow pigment. It is a green coloring composition.

（緑色顔料、黄色顔料）
本発明のカラーフィルタ用緑色着色組成物は、少なくともハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を主顔料として使用することを特徴としている。代表的なハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８等の緑色顔料を挙げることができる。ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を主顔料として使用することによって、他の緑色顔料では得られなかった高い分光透過率を得ることができる。特に、色材, ６７ [９], ５４７−５５４（１９９４）に記載の方法により、塩基性物質としてｎ−ヘキシルアミンを用いて測定した場合に顔料表面の酸性官能基量が１００μｍｏｌ／ｇ以上、さらには２００μｍｏｌ／ｇ以上のものが好ましい。 (Green pigment, yellow pigment)
The green coloring composition for color filters of the present invention is characterized by using at least a zinc halide phthalocyanine pigment as a main pigment. A typical zinc halide phthalocyanine pigment represented by a color index (CI) number is C.I. I. And a green pigment such as CI Pigment Green 58. By using a halogenated zinc phthalocyanine pigment as a main pigment, it is possible to obtain a high spectral transmittance that was not obtained with other green pigments. In particular, the amount of acidic functional groups on the pigment surface is 100 μmol / g or more when measured using n-hexylamine as a basic substance by the method described in Colorant, 67 [9], 547-554 (1994), Furthermore, the thing of 200 micromol / g or more is preferable.

本発明に使用する顔料は、主顔料であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料だけでなく、分光調整や補色目的で他の緑色顔料や黄色顔料も併用することができる。 The pigment used in the present invention is not limited to the zinc halide phthalocyanine pigment which is the main pigment, but may be used in combination with other green pigments and yellow pigments for spectral adjustment and complementary color purposes.

併用することができる他の緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７等を挙げることができる。この中でもＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７及び／又は３６と併用することで、色再現領域を広げることが可能となり好ましいものである。 Other green pigments that can be used in combination include C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37 and the like. Among these, C.I. I. By using in combination with Pigment Green 7 and / or 36, it is possible to widen the color reproduction region, which is preferable.

又、併用することができる黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、又は２１４等を挙げることができる。 Examples of yellow pigments that can be used in combination include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181 182,185,187,188,193,194,198,199,213, or 214, or the like can be mentioned.

これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、１５０、及び１８５からなる群から選ばれる１種、もしくは２種の顔料を緑色顔料と併用することが、色再現領域を広げることができる点で好ましい。 Among these, C.I. I. It is preferable that one or two pigments selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 139, 150, and 185 are used in combination with a green pigment because the color reproduction range can be expanded.

特に好ましい顔料の比率としては、例えば、全顔料を基準として、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が５０〜１００重量％、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料が０〜５０重量％、黄色顔料が５〜６０重量％である。より好ましくは全顔料を基準として、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が５０〜９０重量％、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料が５〜４５重量％、黄色顔料が１０〜５０重量％である。このような顔料の構成比率により色再現領域を広げることができる。 Particularly preferable pigment ratios are, for example, 50 to 100% by weight of the halogenated zinc phthalocyanine pigment, 0 to 50% by weight of the halogenated copper phthalocyanine pigment, and 5 to 60% by weight of the yellow pigment based on the total pigment. . More preferably, based on the total pigment, the halogenated zinc phthalocyanine pigment is 50 to 90% by weight, the halogenated copper phthalocyanine pigment is 5 to 45% by weight, and the yellow pigment is 10 to 50% by weight. The color reproduction range can be expanded by such a composition ratio of the pigment.

（顔料の微細化）
本発明の緑色着色組成物に使用する緑色顔料はソルトミリング処理を行い、微細化した物を使用することが好ましい。 (Miniaturization of pigment)
The green pigment used in the green coloring composition of the present invention is preferably used after a salt milling process and refined.

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、又はサンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。 Salt milling is a process of heating a mixture of a pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent using a kneader such as a kneader, two-roll mill, three-roll mill, ball mill, attritor, or sand mill. After mechanically kneading, the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent are removed by washing with water. The water-soluble inorganic salt works as a crushing aid, and it is thought that the pigment is crushed using the high hardness of the inorganic salt during salt milling, thereby generating an active surface and causing crystal growth. Yes. Therefore, the crushing of the pigment and the crystal growth occur simultaneously during the kneading, and the primary particle diameter of the pigment obtained varies depending on the kneading conditions.

加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度が４０〜１５０℃であることが好ましい。加熱温度が４０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色組成物の着色料としては好ましくない。また、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。 In order to promote crystal growth by heating, the heating temperature is preferably 40 to 150 ° C. When the heating temperature is less than 40 ° C., crystal growth does not occur sufficiently, and the shape of the pigment particles becomes close to amorphous, which is not preferable. On the other hand, when the heating temperature exceeds 150 ° C., crystal growth proceeds excessively and the primary particle diameter of the pigment becomes large, which is not preferable as a colorant for the color filter coloring composition. The kneading time for the salt milling treatment is preferably 2 to 24 hours from the viewpoint of the balance between the particle size distribution of the primary particles of the salt milling treatment pigment and the cost required for the salt milling treatment.

顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、１次粒子径が非常に微細であり、また分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ、顔料を得ることができる。 By optimizing the conditions for salt milling the pigment, it is possible to obtain a pigment having a sharp particle size distribution in which the primary particle diameter is very fine and the distribution range is wide.

本発明の緑色着色組成物に使用する緑色顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる一次粒子径は２０〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。２０ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になってしまう。また１００ｎｍよりも大きくなってしまうと、十分な分光透過率を得ることができなくなってしまう。特に好ましい範囲は２５〜８５ｎｍの範囲である。
ここで顔料の一次粒子径は、ＴＥＭの電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径としている。 It is preferable that the primary particle diameter calculated | required by TEM (transmission electron microscope) of the green pigment used for the green coloring composition of this invention is the range of 20-100 nm. When it becomes smaller than 20 nm, dispersion in an organic solvent becomes difficult. Moreover, when it becomes larger than 100 nm, sufficient spectral transmittance cannot be obtained. A particularly preferable range is 25 to 85 nm.
Here, the primary particle diameter of the pigment was measured by a method of directly measuring the size of the primary particles from a TEM electron micrograph. Specifically, the minor axis diameter and major axis diameter of the primary particles of each pigment were measured, and the average was taken as the particle diameter of the pigment particles. Next, for 100 or more pigment particles, the volume of each particle is obtained by approximating the obtained particle size to a cube, and the volume average particle size is defined as the average primary particle size.

またソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、及び硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全量を基準として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。 As the water-soluble inorganic salt used for the salt milling treatment, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used from the viewpoint of cost. The water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 50 to 2000% by weight, and most preferably 300 to 1000% by weight, based on the total amount of pigment, from the viewpoint of both processing efficiency and production efficiency.

また水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、又は液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対して、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。 The water-soluble organic solvent is not particularly limited as long as it functions to wet the pigment and the water-soluble inorganic salt and dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt to be used. However, a high boiling point solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of safety because the temperature rises during salt milling and the solvent is easily evaporated. For example, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, Liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol, or the like is used. The water-soluble organic solvent is preferably used in an amount of 5 to 1000 parts by weight, and most preferably 50 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment.

ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対して５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。 When performing the salt milling treatment, a resin may be added as necessary. The type of resin used is not particularly limited, and natural resins, modified natural resins, synthetic resins, synthetic resins modified with natural resins, and the like can be used. The resin used is solid at room temperature, preferably insoluble in water, and more preferably partially soluble in the organic solvent. The amount of the resin used is preferably in the range of 5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

（顔料担体）
本発明の緑色着色組成物に含まれる顔料を分散させる顔料担体は、透明樹脂と、透明樹脂前駆体又はそれらの混合物により構成される。 (Pigment carrier)
The pigment carrier in which the pigment contained in the green coloring composition of the present invention is dispersed is composed of a transparent resin and a transparent resin precursor or a mixture thereof.

本発明の緑色着色組成物に顔料担体として用いる樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および活性エネルギー線硬化性樹脂が含まれ、透明樹脂前駆体には、活性エネルギー線照射により硬化して樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。顔料担体は、顔料の全重量を基準として、３０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと顔料濃度が低く、色特性を発現できない。 The resin used as the pigment carrier in the green coloring composition of the present invention is preferably a resin having a spectral transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. . The resin includes a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and an active energy ray curable resin, and the transparent resin precursor includes a monomer or oligomer that is cured by irradiation with an active energy ray to generate a resin. These can be used alone or in admixture of two or more. The pigment carrier can be used in an amount of 30 to 500% by weight, based on the total weight of the pigment. If it is less than 30% by weight, the film formability and various resistances are insufficient, and if it exceeds 500% by weight, the pigment concentration is low and color characteristics cannot be expressed.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、又はフェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. Acrylic resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, polyimide resins, and the like. Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.

後述するアルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合は、（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（アルカリ可溶性アクリル樹脂）等の酸性基を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することが好ましい。ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を好ましく分散させるためには、アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。 When used in the form of an alkali development type colored resist described later, it is preferable to use an alkali-soluble resin having an acidic group such as a (meth) acrylic acid copolymer resin (alkali-soluble acrylic resin). In order to preferably disperse the halogenated zinc phthalocyanine pigment, the weight average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin is preferably in the range of 10,000 to 100,000, more preferably in the range of 30,000 to 80,000. . The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 5,000 to 50,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.

本発明において樹脂の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ））はＧＰＣにより次の条件で測定される。 In the present invention, the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn)) of the resin is measured by GPC under the following conditions.

装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）
カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソ−社製）
温度：１３５℃
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添加）
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 Equipment: GPC-150C (Waters)
Column: GMH-HT 30 cm 2 series (manufactured by Tosoh Corporation)
Temperature: 135 ° C
Solvent: o-dichlorobenzene (0.1% ionol added)
Flow velocity: 1.0ml / min
Sample: 0.4ml injection of 0.15% sample

以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出される。 Measurement is performed under the above conditions, and a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample is used in calculating the molecular weight of the sample. Furthermore, it calculates by converting into polyethylene by the conversion formula derived from the Mark-Houwink viscosity formula.

活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、及びアミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、及びカルボキシル基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。 The active energy ray-curable resin includes a reactive polymer such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, and an amino group, and a reactive polymer such as an isocyanate group, an aldehyde group, an epoxy group, and a carboxyl group. A resin in which a (meth) acrylic compound having a substituent or cinnamic acid is reacted to introduce a photocrosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group into the linear polymer is used. Further, a linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is converted into a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. Half-esterified products are also used.

活性エネルギー線照射により硬化して樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）、ターシャリブチル（メタ９アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、又はテトラフルオロプロピル
（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、又はノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、又はポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はω-カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）フタレート、
ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、又はポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート，ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、又は２−エチル，２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、
ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジアクリル酸亜鉛、エチレンオキサイド変性リン酸トリアクリレート、又はグリセロールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、又はジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類；
グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能（メタ）アクリレート類；
グリセロールトリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、グリセロールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、１，６−ブタンジオールジグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、アリルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、フェニルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、スチレンオキサイド−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレンオキサド変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性フタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性ヘキサヒドロフタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、又はその他のエポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物等のエポキシ（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロイル変性イソシアヌレート、（メタ）アクリロイル変性ポリウレタン、（メタ）アクリロイル変性ポリエステル、（メタ）アクリロイル変性メラミン、（メタ）アクリロイル変性シリコーン、（メタ）アクリロイル変性ポリブタジエン、又は（メタ）アクリロイル変性ロジン等の（メタ）アクリロイル変性樹脂オリゴマー類；
スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、又は（メタ）アクリル酸アリル等のビニル類；
ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、又はペンタエリスリトールトリビニルエーテル等のビニルエーテル類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−ビニルホルムアミド等のアミド類；あるいは、
アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種類以上混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されない。 As monomers and oligomers that are cured by irradiation with active energy rays to produce resins,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth), tertiary butyl (meth-9 acrylate, isoamyl (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, iso Linear or branched alkyl (meth) acrylates such as myristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, or isostearyl (meth) acrylate;
Cyclohexyl (meth) acrylate, Tertiarybutylcyclohexyl (meth) acrylate, Dicyclopentanyl (meth) acrylate, Dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, Dicyclopentenyl (meth) acrylate, Dicyclopentenyloxyethyl (meth) ) Acrylates or cyclic alkyl (meth) acrylates such as isobornyl (meth) acrylate;
Trifluoroethyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, or tetrafluoropropyl
Fluoroalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate;
(Meth) acryloxy-modified polydimethylsiloxanes (silicone macromers);
(Meth) acrylates having a heterocyclic ring such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate or 3-methyl-3-oxetanyl (meth) acrylate;
Benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, paracumylphenoxyethyl (meth) acrylate, paracumylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, or nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylates having the following aromatic ring;
2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, diethylene glycol monoethyl ether (meta ) Acrylate, triethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, triethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, tripropylene glycol mono (Meth) acrylate, polyethylene glycol monolauryl ether (meth) acrylate, or polyester Glycol monostearyl ether (meth) acrylate of (poly) alkylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylates;
(Meth) acrylic acid, acrylic acid dimer, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalate, 2- (meth) (Meth) acrylates having a carboxyl group such as acryloyloxypropyl hexahydrophthalate, ethylene oxide-modified succinic acid (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, or ω-carboxypolycaprolactone (meth) acrylate;
2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl (meth) Phthalates,
Diethylene glycol mono (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate,
Polytetramethylene glycol mono (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-propylene glycol) mono (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-tetramethylene glycol) mono (meth) acrylate, or poly (propylene glycol-tetramethylene glycol) mono (Meth) acrylates having a hydroxyl group such as (meth) acrylate;
Ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tri Propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-propylene glycol) di (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-tetramethylene glycol) di (meth) acrylate, poly (propylene glycol- Tetramethylene glycol) di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, or 2-ethyl, 2-butyl-propanediol di ( (Poly) alkylene glycol di (meth) acrylates such as (meth) acrylate,
Dimethylol dicyclopentane di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, stearic acid modified pentaerythritol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide modified bisphenol A Di (meth) acrylate, tetramethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol F di (meth) acrylate, propylene oxide modified bisphenol F di (meth) acrylate, tetramethylene oxide modified bisphenol F di (meth) Acrylate, zinc diacrylate, ethylene oxide-modified phosphate triacrylate, or glycerol di (meth) acrylate Di (meth) acrylate and the like;
(Meth) acrylates having a tertiary amino group such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, or diethylaminopropyl (meth) acrylate;
Glycerol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, or dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylates such as
Glycerol triglycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, glycerol diglycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, polyglycerol polyglycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, 1,6-butanediol diglycidyl ether, Alkyl glycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, allyl glycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, phenyl glycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, styrene oxide- (meth) acrylic acid adduct, bisphenol A di Glycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, propylene oxide-modified bisphenol A diglycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, bisphenol F diglycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, epichlorohydride -Modified phthalic acid- (meth) acrylic acid adduct, epichlorohydrin-modified hexahydrophthalic acid- (meth) acrylic acid adduct, ethylene glycol diglycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, polyethylene glycol diglycidyl ether- (meta ) Acrylic acid adduct, propylene glycol diglycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, polypropylene glycol diglycidyl ether- (meth) acrylic acid adduct, phenol novolac type epoxy resin- (meth) acrylic acid adduct, cresol novolac Type epoxy resin- (meth) acrylic acid adducts, or other epoxy resins- (meth) acrylic acid adducts and other epoxy (meth) acrylates;
(Meth) acryloyl-modified isocyanurate, (meth) acryloyl-modified polyurethane, (meth) acryloyl-modified polyester, (meth) acryloyl-modified melamine, (meth) acryloyl-modified silicone, (meth) acryloyl-modified polybutadiene, or (meth) acryloyl-modified rosin (Meth) acryloyl-modified resin oligomers such as;
Vinyls such as styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, vinyl (meth) acrylate, or allyl (meth) acrylate;
Vinyl ethers such as hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, or pentaerythritol trivinyl ether;
Amides such as (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, or N-vinylformamide; or
Examples include acrylonitrile. These can be used alone or in admixture of two or more, but are not necessarily limited thereto.

（分散）
本発明の緑色着色組成物は、少なくともハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む緑色顔料を、好ましくは色素誘導体と一緒に、前記樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体中に、前記三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の緑色着色組成物は、数種類の顔料を別々に顔料担体に分散したものを混合して製造することもできる。 (dispersion)
The green coloring composition of the present invention comprises a three-roll mill comprising a green pigment containing at least a zinc halide phthalocyanine pigment, preferably together with a dye derivative, in a pigment carrier comprising the resin, a precursor thereof or a mixture thereof. It can be produced by finely dispersing using various dispersing means such as a two-roll mill, a sand mill, a kneader, or an attritor. The green coloring composition of the present invention can also be produced by mixing several types of pigments separately dispersed on a pigment carrier.

さらに、必要に応じて、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストの形態で調整することができる。アルカリ現像型着色レジストの形態で調整する場合は、顔料担体の一部に酸性基を有するアルカリ可溶性の材料を使用する。 Furthermore, if necessary, it can be adjusted in the form of a solvent development type or alkali development type colored resist by adding a photopolymerization initiator or the like. When adjusting in the form of an alkali development type colored resist, an alkali-soluble material having an acidic group in a part of the pigment carrier is used.

（光重合開始剤）
本発明のカラーフィルタ用緑色着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化したり、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤等が添加される。光重合開始剤を使用する際の配合量は、顔料の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。 (Photopolymerization initiator)
A photopolymerization initiator or the like is added to the green coloring composition for a color filter of the present invention when the composition is cured by ultraviolet irradiation or a filter segment is formed by a photolithographic method. The blending amount when using the photopolymerization initiator is preferably 5 to 200% by weight based on the total amount of the pigment, and more preferably 10 to 150% by weight from the viewpoint of photocurability and developability. preferable.

光重合開始剤としては、
４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；
チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；
１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキ
シム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；
９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。 As a photopolymerization initiator,
4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2- Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4- Acetophenone compounds such as morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one;
Benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, or benzyldimethyl ketal;
Benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, or 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butyl Peroxycarbonyl) benzophenone compounds such as benzophenone;
Thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, or 2,4-diethylthioxanthone;
2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s -Triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloro) Methyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4 , 6-Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4-trichloromethyl- (4′-methoxystyryl) -6 -Triazine compounds such as triazine;
1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], or O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4 ′ Oxime ester compounds such as -methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine;
Phosphine compounds such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide;
A quinone compound such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, and ethyl anthraquinone; a borate compound; a carbazole compound; an imidazole compound; or a titanocene compound.

これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、カラーフィルタ用着色組成物中の色素１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。 These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more at any ratio as required. These photopolymerization initiators can be used in an amount of 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 150 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the dye in the color filter coloring composition.

さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。増感剤は、着色組成物中の光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。 Furthermore, the coloring composition for a color filter of the present invention can contain a sensitizer. The sensitizer can be used in an amount of 0.1 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerization initiator in the colored composition.

増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。 Sensitizers include unsaturated ketones typified by chalcone derivatives and dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives typified by benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives , Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives, and other polymethine dyes, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, Azulene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, Trapirazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives, tetraphylline derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spirooxazine Derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organoruthenium complexes, Michler's ketone derivatives, and the like can be given.

さらに具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。 Specific examples include Okawara Nobu et al., “Dye Handbook” (1986, Kodansha), Okawara Nobu et al., “Functional Dye Chemistry” (1981, CMC), Ikemori Chusaburo et al. Examples include, but are not limited to, sensitizers described in "Special Functional Materials" (1986, CMC). In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet region to the near infrared region can also be contained.

増感剤としては、具体的に、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。 Specific examples of the sensitizer include α-acyloxy ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4′- Examples include diethyl isophthalophenone, 3,3 ′, or 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone.

増感剤は、必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。
増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤を基準として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。 Two or more kinds of sensitizers may be used in any ratio as required.
The blending amount when using the sensitizer is preferably 3 to 60% by weight based on the photopolymerization initiator contained in the colored composition, and 5 to 50 from the viewpoint of photocurability and developability. More preferably, it is% by weight.

また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。 Moreover, the coloring composition for color filters of this invention can be made to contain the amine compound which has a function which reduces the dissolved oxygen.

このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。 Such amine compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminobenzoate. Examples include ethyl, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, and N, N-dimethylparatoluidine.

（分散助剤）
顔料を顔料担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型顔料分散剤、及び／又は界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を顔料担体中に分散してなる緑色着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。 (Dispersing aid)
When dispersing the pigment in the pigment carrier, a dispersion aid such as a dye derivative, a resin-type pigment dispersant, and / or a surfactant can be appropriately used. The dispersion aid is excellent in pigment dispersion and has a great effect of preventing re-aggregation of the pigment after dispersion. Therefore, when a green coloring composition in which the pigment is dispersed in the pigment carrier using the dispersion aid is used. In this case, a color filter having a high spectral transmittance can be obtained.

色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられる。 Examples of the dye derivative include a compound in which a basic substituent, an acidic substituent, or an optionally substituted phthalimidomethyl group is introduced into an organic pigment, anthraquinone, acridone, or triazine.

本発明においては、中でも顔料誘導体が好ましく、その構造は、下記一般式（１）で示される化合物である。
一般式（１）：
Ｐ−Ｌｎ（１）
（一般式（１）中、
Ｐは、有機顔料残基、アントラキノン残基、アクリドン残基、又はトリアジン残基であり、
Ｌは、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基であり、ｎは、１〜４の整数である） In the present invention, a pigment derivative is particularly preferable, and the structure thereof is a compound represented by the following general formula (1).
General formula (1):
P-Ln (1)
(In general formula (1),
P is an organic pigment residue, an anthraquinone residue, an acridone residue, or a triazine residue;
L is a basic substituent, an acidic substituent, or an optionally substituted phthalimidomethyl group, and n is an integer of 1 to 4)

Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、例えば、
ジケトピロロピロール系顔料；アゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等のアゾ系顔料；
銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、又は無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；
アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、又はビオラントロン等のアントラキノン系顔料；
キナクリドン系顔料；ジオキサジン系顔料；ペリノン系顔料；ペリレン系顔料；チオインジゴ系顔料；イソインドリン系顔料；イソインドリノン系顔料；キノフタロン系顔料；スレン系顔料；あるいは、金属錯体系顔料等が挙げられる。 As an organic pigment constituting the organic pigment residue of P, for example,
Diketopyrrolopyrrole pigments; azo pigments such as azo, disazo, or polyazo;
Phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine, halogenated copper phthalocyanine, or metal-free phthalocyanine;
Anthraquinone pigments such as aminoanthraquinone, diaminodianthraquinone, anthrapyrimidine, flavantron, anthanthrone, indanthrone, pyranthrone, violanthrone;
Quinacridone pigments; dioxazine pigments; perinone pigments; perylene pigments; thioindigo pigments; isoindoline pigments; isoindolinone pigments; quinophthalone pigments; selenium pigments; or metal complex pigments.

色素誘導体としては、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。 Examples of the dye derivative are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. What is currently used can be used, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

色素誘導体の配合量は、分散性向上の点から、顔料１００重量部に対して、好ましくは１重量部以上、更に好ましくは３重量部以上、最も好ましくは５重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、顔料１００重量部に対して、好ましくは５０重量部以下、更に好ましくは３０重量部以下、最も好ましくは２５重量部以下である。 The blending amount of the pigment derivative is preferably 1 part by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more, and most preferably 5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the pigment from the viewpoint of improving dispersibility. Further, from the viewpoint of heat resistance and light resistance, the amount is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, and most preferably 25 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the pigment.

樹脂型顔料分散剤としては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。 The resin-type pigment dispersant has a pigment-affinity part that has the property of adsorbing to the pigment and a part that is compatible with the pigment carrier, and adsorbs to the pigment to stabilize the dispersion of the pigment on the pigment carrier. It works.

樹脂型顔料分散剤は、ポリビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ホルマリン縮合系、シリコーン系、又はこれらの複合系ポリマーが挙げられ、
顔料親和性部位としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、燐酸基、燐酸エステル基、スルフォン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、四級アンモニウム塩基、又はアミド基等の極性基、あるいは、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、又はこれらの複合系等の親水性ポリマー鎖等が挙げられ、
顔料担体と相溶性のある部位としては、長鎖アルキル鎖、ポリビニル鎖、ポリエーテル鎖、又はポリエステル鎖等が挙げられる。 Examples of the resin-type pigment dispersant include polyvinyl, polyurethane, polyester, polyether, formalin condensation, silicone, and composite polymers thereof.
Examples of the pigment affinity site include a carboxyl group, a hydroxyl group, a phosphate group, a phosphate ester group, a sulfonate group, a hydroxyl group, an amino group, a quaternary ammonium base, or an amide group, or a polyethylene oxide or polypropylene oxide. Or a hydrophilic polymer chain such as a composite system thereof.
Examples of the site compatible with the pigment carrier include a long-chain alkyl chain, a polyvinyl chain, a polyether chain, or a polyester chain.

樹脂型顔料分散剤として具体的には、
スチレン−無水マレイン酸共重合物、オレフィン−無水マレイン酸共重合物、ポリ（メタ）アクリル酸塩、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（メタ）アクリル酸−ポリビニル系マクロマー共重合体、燐酸エステル基含有アクリル樹脂、芳香族カルボキシル基含有アクリル樹脂、ポリスチレンスルフォン酸塩、アクリルアミド−（メタ）アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロース、カルボキシル基を有するポリウレタン、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、又はアルギン酸ソーダ等のアニオン系樹脂型顔料分散剤；
ポリビニルアルコール、ポリアルキレンポリアミン、ポリアクリルアミド、又はポリマー澱粉等のノニオン系樹脂型顔料分散剤；あるいは、
ポリエチレンイミン、アミノアルキル（メタ）アクリレート共重合物、ポリビニルイミダゾリン、アミノ基を有するポリウレタン、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応物、又はサトキンサン等のカチオン系樹脂型顔料分散剤が挙げられ、これらを単独又は２種以上を混合して用いることができる。 Specifically, as a resin-type pigment dispersant,
Styrene-maleic anhydride copolymer, olefin-maleic anhydride copolymer, poly (meth) acrylate, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid alkyl ester Copolymer, (meth) acrylic acid-polyvinyl-based macromer copolymer, phosphoric ester group-containing acrylic resin, aromatic carboxyl group-containing acrylic resin, polystyrene sulfonate, acrylamide- (meth) acrylic acid copolymer, carboxymethylcellulose An anionic resin type pigment dispersant such as polyurethane having a carboxyl group, formalin condensate of naphthalene sulfonate, or sodium alginate;
Nonionic resin-type pigment dispersants such as polyvinyl alcohol, polyalkylene polyamine, polyacrylamide, or polymer starch; or
Polyethyleneimine, aminoalkyl (meth) acrylate copolymer, polyvinylimidazoline, polyurethane having amino group, reaction product of poly (lower alkyleneimine) and polyester having free carboxyl group, or cationic resin type pigment such as satkinsan A dispersing agent is mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

市販の樹脂型顔料分散剤としては、
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０９０、２０９１、２１６４、又は２１６３、あるいは、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、又は２０４、あるいは、ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、又は２２０Ｓ、あるいは、Ｌａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳ、又はＢｙｋｕｍｅｎ等のビックケミー社製樹脂型顔料分散剤；
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、又は５３０９５等の日本ルーブリゾール社製樹脂型顔料分散剤；並びに、
ＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、又は１５０３等のエフカケミカルズ社製樹脂型顔料分散剤等が挙げられるが、これらに限定されることなく任意の樹脂型顔料分散剤が使用でき、これらを単独又は２種以上を混合して用いることもできる。 As a commercially available resin-type pigment dispersant,
Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170, 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2090, 2091, 2164, or 2163, or Anti-Terra-U, 203, or 204, or BYK-P104, P104S, or 220S, or Lactimon, Lactimon-WS Or a resin type pigment dispersant manufactured by Big Chemie, such as Bykumen;
SOLPERSE-3000, 9000, 13240, 13650, 13940, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32600, 34750, 36600, 38500, 41000, 41090, or 53095 Nippon Lubrizol resin-type pigment dispersant;
EFKA-46, 47, 48, 452, LP4008, 4009, LP4010, LP4050, LP4055, 400, 401, 402, 403, 450, 451, 453, 4540, 4550, LP4560, 120, 150, 1501, 1502, or 1503 Examples include resin-type pigment dispersants manufactured by Fuka Chemicals, etc., but are not limited thereto, and any resin-type pigment dispersant can be used, and these may be used alone or in admixture of two or more. it can.

界面活性剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、又はポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；
ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、又はポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；
アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；あるいは、
アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、又はアルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 As surfactant,
Polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, lauryl Anionic surfactants such as ammonium sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, or polyoxyethylene alkyl ether phosphate;
Nonionic surfactants such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, or polyethylene glycol monolaurate;
Chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; or
Examples include alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaines, and amphoteric surfactants such as alkylimidazolines, and these can be used alone or in admixture of two or more.

（有機溶剤）
本発明の緑色着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。 (Organic solvent)
In the green coloring composition of the present invention, a filter segment is formed by sufficiently dispersing a pigment in a pigment carrier and applying it on a substrate such as a glass substrate so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. In order to facilitate the process, a solvent can be contained.

有機溶剤としては、例えば、
ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、又はｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤；
トルエン、ｍ−キシレン、ｏ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、又はｔｅｒｔ−ブチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン（別名イソホロン）、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、又はシクロヘキサノン等のケトン系溶剤；
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、二塩基酸エステル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、テトラヒドロフルフリルアセテート、又はシクロヘキシルアセテート等のエステル系溶剤；
１，２，３−トリクロロプロパン、ｏ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン等のハロゲン系溶剤；
n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、ダイアセトンアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール（別名１，３−ブタンジオール）、テトラメチレングリコール（別名１，４−ブタンジオール）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブチレングリコール、、ヘキサメチレンジオール（別名１，６−ヘキサんジオール）、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−イソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、又はトリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル等のアルコール系溶剤；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−モノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノターシャリブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノターシャリブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテルアセテート、又は３−メトキシブチルアセテート等のグリコール類のモノアルキルエーテルアセテート系溶剤；
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリメチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールｎ-ブチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、又はジプロピレングリコールジエチルエーテル等のグリコール類のジアルキルエーテル系溶剤；
エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート（別名１，３−ブタンジオールジアセテート）、テトラメチレングリコールアセテート（別名１，４−ブタンジオールジアセテート）、１，５−ヘプタンジオールジアセテート、又はヘキサメチレングリコールジアセテート（別名１，６−ヘキサンジオールジアセテート）等のグリコール類のジアセテート系溶剤；
グリセリントリアセテート（別名トリアセチン）等のトリアセテート系溶剤；
１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、又はγ―ブチロラクトン等の酸素原子を有する環状化合物系溶剤；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、又はアセトニトリル等の窒素原子を有する化合物系溶剤；あるいは、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、又はＮ−エチルオキサゾリジノン等の窒素原子を有する環状化合物系溶剤等が挙げられるが、これらに限定されることなく、単独で又は２種以上混合して用いられる。有機溶剤は、感光性着色組成物中の色素１００重量部に対して、８００〜４，０００重量部、好ましくは１，０００〜２，５００重量部の量で用いることができる。 As an organic solvent, for example,
aliphatic hydrocarbon solvents such as n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, or n-heptane;
Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, m-xylene, o-xylene, m-diethylbenzene, o-diethylbenzene, p-diethylbenzene, n-butylbenzene, isobutylbenzene, sec-butylbenzene, or tert-butylbenzene;
Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone, 4-heptanone, diisobutyl ketone, diacetone alcohol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one (also known as isophorone), 3,3,5-trimethyl Ketone solvents such as cyclohexanone or cyclohexanone;
Ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, n-amyl acetate, isoamyl acetate, ethyl lactate, propyl lactate, butyl lactate, dibasic acid ester, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxy- Ester solvents such as 3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, tetrahydrofurfuryl acetate, or cyclohexyl acetate;
Halogen solvents such as 1,2,3-trichloropropane, o-chlorotoluene, p-chlorotoluene, o-dichlorobenzene, m-dichlorobenzene;
n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, benzyl alcohol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol, Propylene glycol, 1,3-butanediol (also known as 1,3-butanediol), tetramethylene glycol (also known as 1,4-butanediol), 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,3 -Butylene glycol, hexamethylenediol (also known as 1,6-hexanediol), ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-propyl ether, ethylene glycol Monoisopropyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, ethylene glycol mono tertiary butyl ether, ethylene glycol mono n-hexyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono n-propyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol mono n -Butyl ether, diethylene glycol monotertiary butyl ether, diethylene glycol mono n-hexyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono n-propyl ether, propylene glycol mono n-isopropyl ether, propylene glycol Rumono n-butyl ether, propylene glycol mono tertiary butyl ether, propylene glycol mono n-hexyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono n-propyl ether, dipropylene Glycol monoisopropyl ether, dipropylene glycol mono n-butyl ether, dipropylene glycol mono tertiary butyl ether, dipropylene glycol mono n-hexyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol mono n-propyl Ether or tripropylene glycol mono-n- Alcohol solvents such as Chirueteru;
Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol mono n-propyl ether acetate, ethylene glycol monoisopropyl ether acetate, ethylene glycol mono n-butyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether acetate, ethylene glycol mono n- Hexyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol mono n-propyl ether acetate, diethylene glycol monoisopropyl ether acetate, diethylene glycol n-monobutyl ether acetate, diethylene glycol monotarsia Butyl ether acetate, diethylene glycol mono n-hexyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol mono n-propyl ether acetate, propylene glycol monoisopropyl ether acetate, propylene glycol mono n-butyl ether acetate, propylene glycol Monotertiary butyl ether acetate, propylene glycol mono n-hexyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol mono n-propyl ether acetate, dipropylene glycol monoisopropyl Chromatography ether acetate, dipropylene glycol monobutyl n- butyl ether acetate, dipropylene glycol mono t-butyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl n- hexyl ether acetate, or 3-monoalkyl ether acetate methoxybutyl acetate, glycols solvents;
Ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, trimethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol n -Dialkyl ether solvents of glycols such as butyl methyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, or dipropylene glycol diethyl ether;
Ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate (also known as 1,3-butanediol diacetate), tetramethylene glycol acetate (also known as 1,4- Diacetate solvents of glycols such as butanediol diacetate), 1,5-heptanediol diacetate, or hexamethylene glycol diacetate (also known as 1,6-hexanediol diacetate);
Triacetate solvents such as glycerin triacetate (also known as triacetin);
A cyclic compound solvent having an oxygen atom such as 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, or γ-butyrolactone;
A compound solvent having a nitrogen atom, such as N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, or acetonitrile; or
Examples thereof include cyclic compound solvents having a nitrogen atom such as N-methylpyrrolidone, N-methyloxazolidinone, or N-ethyloxazolidinone, but are not limited to these, and are used alone or in admixture of two or more. . The organic solvent can be used in an amount of 800 to 4,000 parts by weight, preferably 1,000 to 2,500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dye in the photosensitive coloring composition.

（その他の添加剤成分）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができ、また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。 (Other additive components)
The coloring composition for a color filter of the present invention can contain a storage stabilizer for stabilizing the viscosity with time of the composition, and a silane coupling agent or the like for enhancing the adhesion to the transparent substrate. It is also possible to contain an adhesion improver.

貯蔵安定剤としては、例えば、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、又はジエチルヒドロキシアミン等の４級アンモニウムクロライド類；
乳酸、又はシュウ酸等の有機酸類；
前記有機酸のメチルエステル類；
ｔ−ブチルピロカテコール等のカテコール類；
トリフェニルホスフィン、テトラエチルホスフィン、又はテトラフェニルフォスフィン等の有機ホスフィン類；あるいは、
亜リン酸塩類等が挙げられる。 Examples of storage stabilizers include:
Quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethylammonium chloride or diethylhydroxyamine;
Organic acids such as lactic acid or oxalic acid;
Methyl esters of the organic acids;
catechols such as t-butylpyrocatechol;
Organic phosphines such as triphenylphosphine, tetraethylphosphine, or tetraphenylphosphine; or
Examples thereof include phosphites.

貯蔵安定剤は、カラーフィルタ用着色組成物中の色素１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部の量で用いることができる。 The storage stabilizer can be used in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 2 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the dye in the color filter coloring composition.

シランカップリング剤としては、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、又はビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類；
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、又はγ−（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン等の（メタ）アクリロキシシラン類；
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、又はγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類；
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、又はＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類；あるいは、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、又はγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類；等が挙げられる。 As a silane coupling agent,
Vinylsilanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane, or vinyltrimethoxysilane;
(meth) acryloxysilanes such as γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, or γ- (meth) acryloxypropyldimethoxymethylsilane;
β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, or γ-glycidoxypropyltriethoxysilane;
N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-amino Aminosilanes such as propyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, or N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane; or
and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane or γ-mercaptopropyltriethoxysilane;

シランカップリング剤は、カラーフィルタ用着色組成物中の色素１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。 The silane coupling agent can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the dye in the color filter coloring composition.

（粗大粒子の除去）
本発明の緑色着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
このように緑色着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。 (Removal of coarse particles)
The green coloring composition of the present invention is prepared by means of centrifugal separation, sintering filter, membrane filter, etc., and coarse particles of 5 μm or more, preferably 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more and coarse particles It is preferable to remove the dust.
Thus, it is preferable that a green coloring composition does not contain a particle | grain of 0.5 micrometer or more substantially. More preferably, it is 0.3 μm or less.

（カラーフィルタ）
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。 (Color filter)
The color filter of the present invention can be produced by a printing method or a photolithography method.

印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。 The formation of the filter segment by the printing method can be patterned simply by repeating the printing and drying of the coloring composition prepared as the printing ink. Therefore, the color filter manufacturing method is low in cost and excellent in mass productivity. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink does not dry and solidify on the printing plate or on the blanket. Control of ink fluidity on a printing press is also important, and ink viscosity can be adjusted with a dispersant or extender pigment.

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストとして調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジストの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。 When forming a filter segment by a photolithography method, a coating composition such as spray coating, spin coating, slit coating, roll coating, or the like is applied to the transparent composition on the transparent composition prepared as the solvent developing type or alkali developing type coloring resist. To apply a dry film thickness of 0.2 to 5 μm. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, after immersing in a solvent or alkali developer or spraying the developer by spraying or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate the polymerization of the colored resist, heating can be performed as necessary. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the above printing method can be manufactured.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.
In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored resist, a water-soluble or alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Thereafter, ultraviolet exposure can also be performed.

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。 The color filter of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method, etc. in addition to the above method, but the colored composition of the present invention can be used in any method. The electrodeposition method is a method for producing a color filter by using a transparent conductive film formed on a substrate and forming each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles. . The transfer method is a method in which a filter segment is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and this filter segment is transferred to a desired substrate.

本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、前記少なくとも１つの緑色フィルタセグメントは、本発明カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成される。 The color filter of the present invention comprises at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, and the at least one green filter segment comprises the coloring composition for a color filter of the present invention. Formed using.

赤色フィルタセグメントは、通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、又は２７９等の赤色顔料が用いられる。 The red filter segment can be formed using a normal red coloring composition. Examples of the red coloring composition include C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 122, 146, Red pigments such as 168, 177, 178, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272, or 279 are used.

赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、７１、又は７３等の橙色顔料並びに／又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、又は２１４等の黄色顔料を併用することができる。 The red coloring composition includes C.I. I. Pigment Orange 43, 71, or 73, and / or C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181 182,185,187,188,193,194,198,199,213, or may be used in combination of a yellow pigment 214, and the like.

青色フィルタセグメントは、通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、又は６４等の青色顔料が用いられる。 The blue filter segment can be formed using a normal blue coloring composition. Examples of the blue coloring composition include C.I. I. Blue pigments such as CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, or 64 are used.

また青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、又は５０等の紫色顔料を併用することができる。 The blue coloring composition includes C.I. I. Purple violet pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, or 50 can be used in combination.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
実施例に先立ち、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液の調製、顔料分散体の製造方法について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”.
Prior to the examples, the preparation of the acrylic resin solutions used in the examples and comparative examples and the method for producing the pigment dispersion will be described.

（アクリル樹脂溶液の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下ＰＧＭＡＣとする）８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で、スチレン６０．０部、メタクリル酸６０．０部、メチルメタクリレート６５．０部、ブチルメタクリレート６５．０部、およびアゾビスイソブチロニトリル１０．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をＰＧＭＡＣ５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。 (Preparation of acrylic resin solution)
Put 800 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter referred to as PGMAC) in a reaction vessel, heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel, and at the same temperature, 60.0 parts of styrene and 60.0 parts of methacrylic acid. A mixture of 65.0 parts of methyl methacrylate, 65.0 parts of butyl methacrylate, and 10.0 parts of azobisisobutyronitrile was added dropwise over 1 hour to carry out a polymerization reaction.
After the addition, the mixture was further reacted at 100 ° C. for 3 hours, and then 2.0 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 50 parts of PGMAC was added, and the reaction was further continued at 100 ° C. for 1 hour to obtain a weight average molecular weight ( An acrylic resin solution having a Mw) of 40,000 was obtained.
After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and PGMAC was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20 wt%. To prepare an acrylic resin solution.

次に顔料分散体の調整方法について説明する。
（顔料分散体の製造方法）
(緑色顔料分散体１の作製)
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫII」）で２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し緑色顔料分散体１を調製した。
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料
（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）：１１．０部
アクリル樹脂溶液：４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）：４８．０部
樹脂型分散剤（ＥＦＫＡ４３００）：１.０部 Next, a method for adjusting the pigment dispersion will be described.
(Method for producing pigment dispersion)
(Preparation of green pigment dispersion 1)
After uniformly stirring and mixing a mixture having the following composition, the mixture was dispersed for 2 hours with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan), and then filtered with a 5 μm filter to prepare a green pigment dispersion 1.
Zinc halide phthalocyanine green pigment (CI Pigment Green 58): 11.0 parts acrylic resin solution: 40.0 parts propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC): 48.0 parts Resin-type dispersant (EFKA4300): 1 0.0 copies

(緑色顔料分散体２の作製)
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）をハロゲン化銅フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）に置き換えた以外は緑色顔料分散体１の調整と同様にして緑色顔料分散体２を得た。 (Preparation of green pigment dispersion 2)
Dispersion of the green pigment in the same manner as the preparation of Green Pigment Dispersion 1 except that the halogenated zinc phthalocyanine green pigment (CI Pigment Green 58) was replaced with a halogenated copper phthalocyanine green pigment (CI Pigment Green 36). Body 2 was obtained.

(緑色顔料分散体３の作製)
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）をハロゲン化銅フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７）に置き換えた以外は緑色顔料分散体１の調整と同様にして緑色顔料分散体３を得た。 (Preparation of green pigment dispersion 3)
Dispersion of the green pigment in the same manner as the preparation of Green Pigment Dispersion 1, except that the halogenated zinc phthalocyanine green pigment (CI Pigment Green 58) was replaced with a halogenated copper phthalocyanine green pigment (CI Pigment Green 7). Body 3 was obtained.

(黄色顔料分散体１の作製)
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）をイソインドリン系黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９）に置き換えた以外は緑色顔料分散体１の調整と同様にして黄色顔料分散体１を得た。 (Preparation of yellow pigment dispersion 1)
The yellow pigment dispersion was prepared in the same manner as the preparation of the green pigment dispersion 1, except that the halogenated zinc phthalocyanine green pigment (CI Pigment Green 58) was replaced with an isoindoline-based yellow pigment (CI Pigment Yellow 139). 1 was obtained.

(黄色顔料分散体２の作製)
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）を金属錯体系黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０）に置き換えた以外は緑色顔料分散体１の調整と同様にして黄色顔料分散体２を得た。 (Preparation of yellow pigment dispersion 2)
Yellow pigment dispersion The same as the preparation of Green Pigment Dispersion 1, except that the halogenated zinc phthalocyanine green pigment (CI Pigment Green 58) was replaced with a metal complex yellow pigment (CI Pigment Yellow 150) 2 was obtained.

(黄色顔料分散体３の作製)
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）をイソインドリン系黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５）に置き換えた以外は緑色顔料分散体１の調整と同様にして黄色顔料分散体３を得た。 (Preparation of yellow pigment dispersion 3)
Yellow pigment dispersion The same as the preparation of Green Pigment Dispersion 1, except that the halogenated zinc phthalocyanine green pigment (CI Pigment Green 58) was replaced with an isoindoline yellow pigment (CI Pigment Yellow 185). 3 was obtained.

［実施例１〜５および比較例１〜３：カラーフィルタ用緑色着色組成物（レジスト材）］
上記で得られた顔料分散体を用いてレジスト材を作製した。
(緑色レジスト材１の調整)
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型緑色レジスト材１を得た。
緑色顔料分散体１：４５．０部
黄色顔料分散体１：１５．０部
アクリル樹脂溶液：１１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）：４．２部
光重合開始剤
（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）：１．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）：０．４部
ＰＧＭＡＣ：２３．２部 [Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3: Green coloring composition for color filter (resist material)]
A resist material was prepared using the pigment dispersion obtained above.
(Adjustment of green resist material 1)
The following mixture was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to obtain an alkali developing type green resist material 1.
Green pigment dispersion 1: 45.0 parts Yellow pigment dispersion 1: 15.0 parts Acrylic resin solution: 11.0 parts Trimethylolpropane triacrylate (“NK ester ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.): 4.2 parts Photopolymerization initiator (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 1.2 parts sensitizer (“EAB-F” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.): 0.4 parts PGMAC: 23.2 parts

以下、顔料分散体６０部を表１に示す配合で緑色レジスト材１の調整と同様にして、緑色レジスト材２〜５を得た。 Hereinafter, 60 parts of the pigment dispersion were blended as shown in Table 1, and green resist materials 2 to 5 were obtained in the same manner as in the preparation of the green resist material 1.

次に顔料分散体６０部を表２に示す配合で緑色レジスト材１の調整と同様にして、緑色レジスト材６〜８を得た。 Next, 60 parts of the pigment dispersion were blended as shown in Table 2, and green resist materials 6 to 8 were obtained in the same manner as in the preparation of the green resist material 1.

得られた緑色レジスト材１〜８を以下の手順で評価を行った。
（レジスト評価方法１）
得られたレジスト材をスピンコーターにより、４５０ｎｍにおける分光透過率が５％になるように塗布基板を作製し、塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、塗膜の膜厚と分光透過率を測定した。分光透過率は顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて行った。測定後５４０ｎｍにおける透過率と４５０ｎｍにおける透過率の差を求めた。得られたレジストの分光透過率特性を表３に示す。 The obtained green resist materials 1 to 8 were evaluated by the following procedure.
(Resist evaluation method 1)
The obtained resist material is prepared by a spin coater so that the spectral transmittance at 450 nm is 5%, and after coating, is dried in a hot air oven at 80 ° C. for 30 minutes, and then the film thickness and spectral properties of the coating film are measured. The transmittance was measured. Spectral transmittance was measured using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). After the measurement, the difference between the transmittance at 540 nm and the transmittance at 450 nm was determined. Table 3 shows the spectral transmittance characteristics of the obtained resist.

（レジスト評価方法２）
次に、得られたレジスト材をスピンコーターにより、６５０ｎｍにおける分光透過率が２％になるように塗布基板を作製し、塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、塗膜の膜厚と分光透過率を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて行った。測定後５４０ｎｍにおける透過率と４５０ｎｍにおける透過率の差を求めた。その値を４５０ｎｍにおける分光透過率が５％になるように塗布した基板における５４０ｎｍにおける透過率と６５０ｎｍにおける透過率の差の値とあわせて、表４に示す。 (Resist evaluation method 2)
Next, a coated substrate is prepared by using a spin coater so that the obtained resist material has a spectral transmittance of 2% at 650 nm. After coating, the coated substrate is dried at 80 ° C. for 30 minutes in a hot air oven, and then coated film The thickness and spectral transmittance were measured using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). After the measurement, the difference between the transmittance at 540 nm and the transmittance at 450 nm was determined. The values are shown in Table 4 together with the difference between the transmittance at 540 nm and the transmittance at 650 nm in the substrate coated so that the spectral transmittance at 450 nm is 5%.

実施例で示した緑色レジスト材１〜５においては、４５０ｎｍの透過率が５％になる塗膜では５４０ｎｍの透過率において８４％以上、６５０ｎｍの透過率において２％以下と良好な透過率特性を示し、また膜厚も１．２μｍ以下と薄膜化を実現した。これに対し、比較例で示した緑色レジスト材６〜８においては、４５０ｎｍの透過率が５％になるように形成された塗膜では良好な透過率特性と薄膜化が同時に満足される塗膜は得られなかった。また５４０ｎｍと４５０ｎｍ、６５０ｎｍにおける透過率の差においても、実施例で示したレジストは８０％以上となっており、青色、赤色のカラーフィルタと良好な色分解性を示した。 In the green resist materials 1 to 5 shown in the examples, a coating film in which the transmittance at 450 nm is 5% has a favorable transmittance characteristic of 84% or more at a transmittance of 540 nm and 2% or less at a transmittance of 650 nm. In addition, the film thickness was reduced to 1.2 μm or less. On the other hand, in the green resist materials 6 to 8 shown in the comparative examples, the coating film formed so that the transmittance at 450 nm is 5% can satisfy the satisfactory transmittance characteristics and the thin film at the same time. Was not obtained. In addition, the resists shown in the examples were 80% or more in the difference in transmittance at 540 nm, 450 nm, and 650 nm, and showed good color separation with blue and red color filters.

Claims

４５０ｎｍにおける分光透過率が５％になるように塗膜を形成した際に、該塗膜における短波長側の分光透過率５０％の波長が４８０ｎｍから５１０ｎｍの範囲にあり、かつ長波長側の分光透過率５０％の波長が５７０ｎｍから６１０ｎｍの範囲にあり、５４０ｎｍ分光透過率が８５％以上、６５０ｎｍにおける分光透過率が２％以下となる分光特性を有し、かつ該塗膜の膜厚が０．５から１．２μｍの範囲となることを特徴とするカラーフィルタ用緑色着色組成物であって、
前記カラーフィルタ用緑色着色組成物が、透明樹脂と、透明樹脂前駆体又はそれらの混合物からなる顔料担体と、顔料と、光重合開始剤とを含有し、
前記顔料がハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む緑色顔料と、黄色顔料とであり、
前記黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９を含み、
さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、及び１８５からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とするカラーフィルタ用緑色着色組成物。 When the coating film is formed so that the spectral transmittance at 450 nm is 5%, the wavelength of the spectral transmittance of 50% on the short wavelength side of the coating film is in the range of 480 nm to 510 nm, and the long wavelength side spectral The wavelength of the transmittance of 50% is in the range of 570 nm to 610 nm, the 540 nm spectral transmittance is 85% or more, the spectral transmittance at 650 nm is 2% or less, and the film thickness of the coating film is 0 A green coloring composition for a color filter, characterized by being in the range of 0.5 to 1.2 μm,
The green coloring composition for a color filter contains a transparent resin, a pigment carrier made of a transparent resin precursor or a mixture thereof, a pigment, and a photopolymerization initiator,
The pigment is a green pigment containing a halogenated zinc phthalocyanine pigment, and a yellow pigment,
The yellow pigment is C.I. I. Pigment Yellow 139,
Furthermore, C.I. I. A green coloring composition for a color filter , comprising at least one selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 150 and 185 .

顔料が、さらにハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料以外の緑色顔料を含むことを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用緑色着色組成物。 The green coloring composition for a color filter according to claim 1, wherein the pigment further contains a green pigment other than the zinc halide phthalocyanine pigment.

少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタであって、前記少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが、請求項１または２記載のカラーフィルタ用緑色着色組成物から形成されているカラーフィルタ。 3. A color filter comprising at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, wherein the at least one green filter segment is a green color for a color filter according to claim 1 or 2. A color filter formed from a coloring composition.

カラー撮像素子に装着された請求項３記載のカラーフィルタ。
The color filter according to claim 3, which is attached to a color image sensor.