JP5561923B2

JP5561923B2 - Polyamide resin film

Info

Publication number: JP5561923B2
Application number: JP2008245054A
Authority: JP
Inventors: 敦子野田; 健二坪内
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 2008-09-25
Filing date: 2008-09-25
Publication date: 2014-07-30
Anticipated expiration: 2028-09-25
Also published as: JP2010076159A

Description

本発明はポリアミド系樹脂フィルムおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to a polyamide resin film and a method for producing the same.

ナイロンを主成分とする二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムは、強靭で、ガスバリア性、耐ピンホール性、透明性、印刷性等に優れているところから、液状食品、含水食品、冷凍食品、レトルト食品、ペースト状食品、畜肉・水産食品等の各種の食品の包装材料として広く実用化されている。特に近年では、レトルト食品の包装に広範に使用されている。 Nylon-based biaxially oriented polyamide resin film is tough and has excellent gas barrier properties, pinhole resistance, transparency, printability, etc., so it can be used for liquid foods, water-containing foods, frozen foods, and retort foods. It is widely used as a packaging material for various foods such as pasty foods, livestock meat and fishery products. Especially in recent years, it has been widely used for packaging retort foods.

通常、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムは、単体では使用されず、ポリエチレン系樹脂フィルムやポリプロピレン系樹脂フィルム（シーラント）とラミネートされ、袋状に加工されて包装材料となる。また、必要に応じて、易接着コート、帯電防止コート、バリア性発現コートなどの処理が施されたり、蒸着加工などの処理が施されたり、コロナ処理などが施されたりした後で、シーラントとラミネートされ、袋状に加工されて包装材料となる場合も多い。 Usually, a biaxially oriented polyamide resin film is not used alone but is laminated with a polyethylene resin film or a polypropylene resin film (sealant) and processed into a bag shape to become a packaging material. Also, if necessary, after applying a treatment such as an easy-adhesion coat, an antistatic coat, or a barrier development coating, a vapor deposition process, or a corona treatment, In many cases, it is laminated and processed into a bag shape to become a packaging material.

しかし、ポリアミド系樹脂フィルムの物性がフィルムの巾方向および長さ方向に不均一であると、コート層や金属蒸着層の厚みにバラツキが生じたり、コート層あるいは金属蒸着層との接着強度にバラツキが生じたりしやすく、その結果、易接着性能や帯電防止性能やガスバリア性能が不均一なものとなってしまう。またシーラントとのラミネート加工の際にフィルムが湾曲状に変形してしまうＳ字カール現象が起こったりするため、問題となる。 However, if the physical properties of the polyamide-based resin film are not uniform in the width direction and length direction of the film, the thickness of the coat layer or the metal vapor deposition layer may vary, or the adhesive strength with the coat layer or the metal vapor deposition layer may vary. As a result, the easy adhesion performance, antistatic performance and gas barrier performance are not uniform. In addition, there is a problem because an S-curl phenomenon occurs in which the film is deformed into a curved shape during lamination with a sealant.

通常、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムの製造方法としては、押出工程で実質的に無配向の未延伸フィルムを連続的に成型し、この未延伸フィルムをそのフィルムの縦方向と横方向の二軸に引き延ばすことで、充分に分子配向された高強度の二軸配向フィルムを得る方法が採用されている。二軸延伸方法には、縦延伸した後に引き続き横延伸する逐次二軸延伸法と、縦・横同時に延伸する同時二軸延伸法とがある。 Usually, as a method for producing a biaxially stretched polyamide-based resin film, a substantially non-oriented unstretched film is continuously formed in an extrusion process, and the unstretched film is biaxially oriented in the longitudinal and transverse directions of the film. A method of obtaining a high-strength biaxially oriented film that is sufficiently molecularly oriented by stretching the film is used. Biaxial stretching methods include a sequential biaxial stretching method in which the longitudinal stretching is followed by lateral stretching, and a simultaneous biaxial stretching method in which the longitudinal and lateral stretching are performed simultaneously.

逐次延伸については、特許文献１で、ポリアミド系樹脂フィルムロールの沸水収縮率、沸水収縮率方向差、厚み斑、厚み方向の屈折率などを特定の数値範囲に調整し、かつこれらの長さ方向の変動率を規定することにより、Ｓ字カール現象を生じない蒸着二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを得る方法が提案されている。 Regarding sequential stretching, in Patent Document 1, the boiling water shrinkage rate, boiling water shrinkage direction difference, thickness variation, refractive index in the thickness direction, etc. of the polyamide-based resin film roll are adjusted to specific numerical ranges, and the length direction thereof. A method for obtaining a vapor-deposited biaxially oriented polyamide-based resin film that does not cause the S-curl phenomenon has been proposed.

特許文献１では、ポリアミド系樹脂フィルムの長さ方向のばらつきのみに着目している。一般にポリアミド系樹脂フィルムには、製造時のフィルムの横方向（「巾方向」ともいう）と縦方向（「長さ方向」ともいう）とで機械特性の値に差がある。そのため、特許文献１に記載された技術では、フィルムを包装材料などの製品に加工した際に、製品性能に異方性がでて、使い勝手が悪くなる問題がある。 In Patent Document 1, attention is paid only to variations in the length direction of the polyamide-based resin film. Generally, a polyamide-based resin film has a difference in mechanical property value between a lateral direction (also referred to as “width direction”) and a longitudinal direction (also referred to as “length direction”) of the film at the time of manufacture. Therefore, in the technique described in Patent Document 1, there is a problem that when the film is processed into a product such as a packaging material, the product performance is anisotropic and the usability is deteriorated.

同時二軸延伸法は、逐次二軸延伸法に比べて、フィルム面方向の配向バランスが均質なフィルムが得られるという優れた利点があるため、特許文献１の技術の問題点を解決するためには有効な方法である。しかし、物理的に複雑な延伸機構、つまり未延伸フィルムの端部を把持したクリップの走行速度を機械的或いは電気機器的に加速制御するという縦延伸機構を伴うために、延伸工程で均一に延伸変形させることは難しい。 The simultaneous biaxial stretching method has an excellent advantage that a film having a uniform orientation balance in the film surface direction can be obtained as compared with the sequential biaxial stretching method. Is an effective method. However, because it involves a physically complicated stretching mechanism, that is, a longitudinal stretching mechanism that mechanically or electrically accelerates the running speed of a clip that holds the end of an unstretched film, it is uniformly stretched in the stretching process. It is difficult to transform.

従来から、同時二軸延伸法における縦延伸倍率の軌跡を工夫することで、延伸工程における変形挙動の均一化を図る検討がなされている。延伸倍率の軌跡とは、延伸開始点から最大延伸倍率到達点に至るまでの延伸倍率の変化をいう。 Conventionally, studies have been made to make the deformation behavior uniform in the stretching process by devising the trajectory of the longitudinal stretching ratio in the simultaneous biaxial stretching method. The trajectory of the draw ratio refers to a change in the draw ratio from the drawing start point to the maximum draw ratio attainment point.

例えば、ボーイング現象を抑制しようとする手段として、縦方向に弛緩処理しながら横方向に延伸する方法（特許文献２）、或いは縦延伸倍率軌跡を横延伸倍率軌跡より先行させる方法（特許文献３）などが提案されている。縦延伸倍率軌跡を横延伸倍率軌跡より先行させるとは、倍率の変化を正規化したときに、延伸開始点から最大延伸倍率到達点に至るまでの任意の点において、縦延伸倍率の変化値の方が横延伸倍率の変化値よりも大きな値となるようにすることをいう。 For example, as means for suppressing the bowing phenomenon, a method of stretching in the transverse direction while relaxing in the longitudinal direction (Patent Document 2), or a method of causing the longitudinal stretching magnification locus to precede the transverse stretching magnification locus (Patent Document 3). Etc. have been proposed. Making the longitudinal draw ratio locus precede the transverse draw ratio locus means that when the change in the magnification is normalized, the change value of the longitudinal draw ratio at any point from the drawing start point to the maximum draw ratio reaching point. This means that the value becomes larger than the change value of the transverse draw ratio.

しかしながら、特に縦延伸倍率軌跡を巧く制御できないと、応力緩和に起因する延伸ムラが発生して厚さムラが拡大するという問題がある。この延伸工程で生じる延伸ムラは、先ず厚さムラとして現れると共に、分子配向の違いによるフィルム物性のムラに繋がる。この物性のムラは、直接フィルム生産工程の弊害に関わらなくても、包装用途の一例としての、フィルム製品の印刷ラミネート加工・製袋充填加工といった加工工程において、印刷ピッチずれ・蛇行・シール不良・製袋ムラなどのトラブル発生につながる。かつ、そのためにフィルム加工製品の品質悪化を招くことになる。こうしたフィルムは、特に物性バランスが要求される用途においては、延伸されたフィルム全巾を同一物性を有するものとして扱うことができないことになる。
特許第３６７１９７８号公報特開２０００−３０９０５１号公報特開２００２−３７０２７８号公報 However, in particular, when the longitudinal stretching magnification locus cannot be controlled skillfully, there is a problem that stretching unevenness due to stress relaxation occurs and thickness unevenness increases. The stretching unevenness generated in this stretching step first appears as thickness unevenness, and leads to unevenness in film properties due to a difference in molecular orientation. Even if this physical property non-uniformity is not directly related to the negative effects of the film production process, printing pitch deviation, meandering, seal failure, It will lead to troubles such as uneven bag making. For this reason, the quality of the film processed product is deteriorated. In such an application, particularly in applications where a balance of physical properties is required, the entire stretched film cannot be handled as having the same physical properties.
Japanese Patent No. 3671978 JP 2000-309051 A JP 2002-370278 A

本発明は、上記同時二軸延伸法で問題となる応力緩和に起因する延伸ムラ、厚さムラの拡大を極力抑え、均一で優れた品質安定性を有するポリアミド系樹脂フィルムを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a polyamide-based resin film that suppresses expansion of stretching unevenness and thickness unevenness caused by stress relaxation, which is a problem in the simultaneous biaxial stretching method, and has uniform and excellent quality stability. And

すなわち、本発明の要旨は、下記のとおりである。
（１）同時二軸延伸したポリアミド系樹脂フィルムであって、フィルムの厚さムラ拡大率が３．５倍以下であり、フィルムの厚み方向の屈折率の、全平面における変動率が０．５％以下であることを特徴とするポリアミド系樹脂フィルム。 That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A polyamide-based resin film that is simultaneously biaxially stretched, having a film thickness unevenness expansion ratio of 3.5 times or less, and a refractive index in the thickness direction of the film having a variation ratio in all planes of 0.5. % Polyamide resin film,

（２）同時二軸延伸したポリアミド系樹脂フィルムであって、フィルムの厚さムラ拡大率が２．５倍以下であり、フィルムの厚み方向の屈折率の、全平面における変動率が０．２５％以下であることを特徴とするポリアミド系樹脂フィルム。 (2) A polyamide-based resin film that is simultaneously biaxially stretched, having a film thickness unevenness enlargement ratio of 2.5 times or less, and a refractive index in the thickness direction of the film having a variation ratio in all planes of 0.25. % Polyamide resin film,

本発明によれば、均一で優れた品質安定性を有するポリアミド系樹脂フィルムを得ることができる。 According to the present invention, a polyamide-based resin film having uniform and excellent quality stability can be obtained.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリアミド樹脂系フィルムは、厚さムラ拡大率が３．５倍以下であることが必要である。好ましくは、２．５倍以下である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyamide resin film of the present invention needs to have a thickness unevenness enlargement ratio of 3.5 times or less. Preferably, it is 2.5 times or less.

本発明でいう厚さムラ拡大率とは、単位長さの未延伸フィルムの厚さ変動係数と、その延伸された後の延伸フィルムの厚さ変動係数を比較した拡大倍率をいう。変動係数とは、標準偏差の平均値に対する比で、データのばらつき度を表す統計用語である。 The term “thickness unevenness enlargement ratio” as used in the present invention refers to an enlargement ratio obtained by comparing the thickness variation coefficient of an unstretched film having a unit length with the thickness variation coefficient of the stretched film after being stretched. The coefficient of variation is a ratio of standard deviation to the average value and is a statistical term representing the degree of data variation.

より具体的に説明すると、本発明でいうフィルムの厚さ変動係数とは、以下のことを意味する。すなわち、未延伸フィルムの厚みを、フィルムの巾方向に所定ピッチｐの間隔でｎ個所について求め、これをフィルム長さ方向に沿った一定距離ｄごとにｍ個所、合計ｎ×ｍ＝ｎｍ箇所について測定する。そして、得られた全データより標準偏差と算術平均とを求めたうえで変動係数を求め、これを未延伸フィルムの厚さ変動係数Ｃ_ＡＤとする。次に二軸延伸後のフィルムの厚みを巾方向に［ｐ×横延伸倍率×リラックス率］ピッチでｎ箇所測定し、これを長さ方向に［ｄ×縦延伸倍率×リラックス率］毎にｍ箇所測定する。そして、得られた全データ（ｎ×ｍ箇所）より同様にして変動係数を求め、延伸フィルムの厚さ変動係数Ｃ_ＢＯとする。そして上記のＣ_ＡＤに対するＣ_ＢＯの倍率（Ｃ_ＢＯ／Ｃ_ＡＤ）を求め、これを厚さムラ拡大率とする。 More specifically, the film thickness variation coefficient referred to in the present invention means the following. That is, the thickness of the unstretched film is obtained at n points at intervals of a predetermined pitch p in the width direction of the film, and this is determined at m points for every fixed distance d along the film length direction, for a total of n × m = nm points. taking measurement. And after calculating | requiring a standard deviation and arithmetic mean from all the obtained data, a variation coefficient is calculated | required and this is made into the thickness variation coefficient _CAD of an unstretched film. Next, the thickness of the biaxially stretched film was measured at n points in the width direction at a pitch of [p × transverse draw ratio × relax rate], and this was measured for every [d × longitudinal draw ratio × relax rate] in the length direction. Measure the location. Then, the coefficient of variation is obtained in the same manner from all the obtained data (n × m locations), and is defined as the thickness variation coefficient C _{BO of the} stretched film. And obtains the magnification of _{_{_{C BO (C BO / C AD}}} ) to the above _{C AD,} the thickness unevenness magnification it.

厚さムラ拡大率は、フィルムを延伸した時にそのフィルムの厚さがフィルムの位置によってどの程度ばらつくかの程度を表すものである。この厚さムラ拡大率が３．５倍以下であると、フィルム加工時にタルミやしわのないフィルムが得られ、蒸着加工工程やラミネーション工程で不具合が生じることがなく、生産性良く製品を製造することが可能となる。また、このようなフィルムでは製造したフィルムのほぼ全巾を製品とすることができ、生産性が高い。 The thickness unevenness enlargement ratio represents the degree to which the thickness of the film varies depending on the position of the film when the film is stretched. When the thickness unevenness enlargement ratio is 3.5 times or less, a film free of tarmi and wrinkles is obtained during film processing, and there is no problem in the vapor deposition processing process and the lamination process, and the product is manufactured with high productivity. It becomes possible. Moreover, in such a film, almost the entire width of the produced film can be made into a product, and productivity is high.

厚さムラ拡大率が３．５倍を越えると、３００００ｍを越える長尺フィルロールにすることが困難となる。仮にできたとしても、蒸着加工、印刷加工、ラミネーション加工などの加工時にタルミやしわが生じやすい。 If the thickness unevenness enlargement ratio exceeds 3.5 times, it becomes difficult to make a long film roll exceeding 30000 m. Even if it can be done, tarmi and wrinkles are likely to occur during processing such as vapor deposition, printing and lamination.

このため、厚さムラ拡大率は、蒸着や印刷などの加工するときのフィルムロールの全巾について、測定し評価することが必要である。
次に、フィルムの厚み方向の屈折率の、全平面における変動率について説明する。本発明のポリアミド系樹脂フィルムは、フィルムの厚み方向の屈折率の、フィルム長さ方向における変動率とフィルム巾方向における変動率とを含めた、全平面における変動率が、０．５％以下であることが必要である。好ましくは、０．２５％以下、より好ましくは０．１９％以下である。 For this reason, the thickness unevenness enlargement ratio needs to be measured and evaluated for the entire width of the film roll when processing such as vapor deposition or printing.
Next, the fluctuation rate in the entire plane of the refractive index in the thickness direction of the film will be described. The polyamide-based resin film of the present invention has a variation rate of 0.5% or less in all planes including the variation rate in the film length direction and the variation rate in the film width direction of the refractive index in the thickness direction of the film. It is necessary to be. Preferably, it is 0.25% or less, more preferably 0.19% or less.

本発明でいうフィルムの厚み方向の屈折率の全平面における変動率とは、以下のことを意味する。すなわち、延伸フィルムの全巾にわたる複数の位置で試料を切り出し、この切り出しをフィルムの長さ方向に沿った一定距離毎に複数箇所について行い、多数の試験片を得る。そして、得られた試験片についてその厚み方向の屈折率を測定し、多数点のデータより平均屈折率、最大屈折率、最小屈折率を求め、下記式より平均値との差の大きい方の値をもって屈折率の変動率とする。 The fluctuation rate in all planes of the refractive index in the thickness direction of the film in the present invention means the following. That is, a sample is cut out at a plurality of positions over the entire width of the stretched film, and this cut-out is performed at a plurality of locations at constant distances along the length direction of the film to obtain a large number of test pieces. Then, the refractive index in the thickness direction of the obtained test piece is measured, and the average refractive index, the maximum refractive index, and the minimum refractive index are obtained from the data of many points, and the value having the larger difference from the average value from the following formula Is used as the refractive index fluctuation rate.

変動率＝（｜最大屈折率または最小屈折率−平均屈折率｜×１００）／平均屈折率
フィルムの厚み方向の屈折率の全平面における変動率は、フィルムの位置によって、延伸の度合いのバラツキを表すものである。 Fluctuation rate = (| maximum refractive index or minimum refractive index−average refractive index | × 100) / average refractive index The variation rate in all planes of the refractive index in the thickness direction of the film varies depending on the position of the film. It represents.

すなわち、厚み方向の屈折率は、フィルムを構成する樹脂によって異なり、この値自体を規定することにはあまり意味がない。例えば、ナイロン６ならば１．５０４〜１．５０５であるが、ナイロン６にポリ（メタキシリレンアジパミド）などを添加すると屈折率が上昇するからである。しかし、この厚み方向の屈折率は、未延伸フィルムを延伸していくと順次低下するため、延伸の指標のひとつとなる。つまり、フィルムにおける屈折率の変動には意味が有り、フィルムの長さ方向における上記屈折率の変動値と、フィルムの巾方向における上記屈折率の変動値とを小さくすることにより、縦／横の物性バランスがよい優れたフィルムとなる。その結果、印刷製袋時の印刷ズレや製袋品のひねりなどが発生せず、良好な製品が得られる。 That is, the refractive index in the thickness direction varies depending on the resin constituting the film, and it is not meaningful to define this value itself. For example, in the case of nylon 6, it is 1.504 to 1.505, but when poly (metaxylylene adipamide) or the like is added to nylon 6, the refractive index increases. However, since the refractive index in the thickness direction decreases sequentially as the unstretched film is stretched, it is one of the indices for stretching. In other words, the refractive index variation in the film is meaningful, and by reducing the refractive index variation value in the film length direction and the refractive index variation value in the film width direction, An excellent film with a good balance of physical properties. As a result, a good product can be obtained without causing printing misalignment during printing and bag making and twisting of the bag product.

上記の範囲を外れた場合は、縦方向／横方向の物性バランスが悪いフィルムとなる。このようなフィルムでは、印刷製袋時の印刷ズレや製袋品のひねりなどが発生し、製袋加工の不良率が高くなる。 When it is out of the above range, the film has a poor physical property balance in the longitudinal direction / lateral direction. In such a film, printing misalignment at the time of printing and bag making, twisting of the bag-made product, and the like occur, and the defective rate of bag-making processing increases.

このような観点から、厚み方向の屈折率の全平面における変動率は、蒸着や印刷などの加工するときのフィルムロールの全巾について、測定し評価することが必要である。
本発明において使用されるポリアミド系樹脂としては、たとえば、ε−カプロラクタムを主原料としたナイロン６を挙げることができる。また、その他のポリアミド樹脂としては、３員環以上のラクタム、ω−アミノ酸、二塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られるポリアミド系樹脂を挙げることができる。 From such a point of view, the variation rate of the refractive index in the thickness direction in all planes needs to be measured and evaluated for the entire width of the film roll when processing such as vapor deposition or printing.
Examples of the polyamide-based resin used in the present invention include nylon 6 using ε-caprolactam as a main raw material. Examples of other polyamide resins include polyamide resins obtained by polycondensation of lactams having three or more members, ω-amino acids, dibasic acids and diamines.

具体的には、ラクタム類としては、先に示したε−カプロラクタムの他に、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタムなどを挙げることができる。ω−アミノ酸類としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸などを挙げることができる。二塩基酸類としては、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸などを挙げることができる。ジアミン類としては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミン等を挙げることができる。 Specific examples of lactams include enantolactam, capryllactam, lauryllactam, and the like in addition to the above-described ε-caprolactam. Examples of ω-amino acids include 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9-aminononanoic acid, and 11-aminoundecanoic acid. Dibasic acids include adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecadioic acid, hexadecadioic acid, eicosandioic acid, eicosadienedioic acid, 2,2 , 4-trimethyladipic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, xylylenedicarboxylic acid and the like. Examples of diamines include ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, pentamethylenediamine, undecamethylenediamine, 2,2,4 (or 2,4,4) -trimethylhexamethylenediamine, cyclohexanediamine, Bis- (4,4′-aminocyclohexyl) methane, metaxylylenediamine and the like can be mentioned.

そして、これらを重縮合して得られる重合体またはこれらの共重合体、たとえばナイロン６、７、１１、１２、６．６、６．９、６．１１、６．１２、６Ｔ、６Ｉ、ＭＸＤ６（メタキシレンジパンアミド６）、６／６．６、６／１２、６／６Ｔ、６／６Ｉ、６／ＭＸＤ６等を用いることができる。加えて、本発明のポリアミド系樹脂フィルムを製造する場合には、上記したポリアミド樹脂を単独で、あるいは、２種以上を混合または複層にして、用いることができる。 And polymers obtained by polycondensation of these or copolymers thereof, such as nylon 6, 7, 11, 12, 6.6, 6.9, 6.11, 6.12, 6T, 6I, MXD6 (Metaxylene dipanamid 6), 6 / 6.6, 6/12, 6 / 6T, 6 / 6I, 6 / MXD6, and the like can be used. In addition, when the polyamide-based resin film of the present invention is produced, the above-described polyamide resin can be used alone, or two or more kinds can be mixed or formed into a multilayer.

上記ポリアミド系樹脂の中でも、本発明において特に好ましいのは、相対粘度が２．０〜３．５の範囲のものである。ポリアミド系樹脂の相対粘度は、得られる二軸延伸フィルムの強靭性や延展性等に影響を及ぼし、相対粘度が２．０未満のものでは衝撃強度が不足気味になり、反対に、相対粘度が３．５を超えるものでは、延伸応力の増大によって二軸延伸性が悪くなる傾向があるからである。なお、ここにいう相対粘度とは、ポリマーを９６％硫酸に濃度１．０ｇ／ｄｌに溶解した溶液を用いて２５℃で測定した場合に得られる値をいう。 Among the polyamide-based resins, those having a relative viscosity in the range of 2.0 to 3.5 are particularly preferable in the present invention. The relative viscosity of the polyamide-based resin affects the toughness and spreadability of the resulting biaxially stretched film. If the relative viscosity is less than 2.0, the impact strength tends to be insufficient. This is because, if it exceeds 3.5, the biaxial stretchability tends to deteriorate due to an increase in stretching stress. Here, the relative viscosity means a value obtained when measured at 25 ° C. using a solution in which a polymer is dissolved in 96% sulfuric acid at a concentration of 1.0 g / dl.

本発明のポリアミド系樹脂フィルムには、その特性を阻害しない範囲内で、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤等の各種の添加剤を含有させることも可能である。特に、二軸延伸フィルムの滑り性を良好にする目的で、各種の無機粒子を滑剤として含有させることが好ましい。加えて、表面エネルギーを下げる効果を発揮するエチレンビスステアリン酸等の有機滑剤を添加すると、フィルムロールを構成するフィルムの滑り性が優れたものになるので好ましい。滑剤の添加量は、０．０１〜１質量％の範囲が好ましい。 Various additions such as a lubricant, an anti-blocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light-proofing agent, an impact resistance-improving agent, etc. are added to the polyamide-based resin film of the present invention within a range not impairing its properties. It is also possible to contain an agent. In particular, it is preferable to contain various inorganic particles as a lubricant for the purpose of improving the slipperiness of the biaxially stretched film. In addition, it is preferable to add an organic lubricant such as ethylenebisstearic acid that exhibits the effect of reducing the surface energy because the slipping property of the film constituting the film roll becomes excellent. The addition amount of the lubricant is preferably in the range of 0.01 to 1% by mass.

さらに、本発明のポリアミド系樹脂フィルムには、用途に応じて寸法安定性を良くするために、熱処理や調湿処理を施すことも可能である。加えて、フィルム表面の接着性を良好にするために、コロナ処理、コーティング処理、火炎処理等を施したり、印刷等の加工を施したりすることも可能である。 Furthermore, the polyamide-based resin film of the present invention can be subjected to heat treatment or humidity conditioning treatment in order to improve dimensional stability depending on the application. In addition, in order to improve the adhesion of the film surface, it is possible to perform corona treatment, coating treatment, flame treatment or the like, or perform processing such as printing.

次に、上述の物性を有する本発明のポリアミド系樹脂フィルムを得るための好ましい製造方法について説明する。本発明の製造方法は、未延伸フィルムの巾方向の両端部をそれぞれクリップで把持してフィルムの縦方向と横方向とに同時に二軸延伸する、テンター法同時二軸延伸方法を採用する。この同時二軸延伸方法において、横延伸倍率軌跡が最大倍率に到達する迄は、クリップ間距離で表す縦延伸倍率軌跡を最大延伸倍率の５％以上降下させないことが最も重要である。更に好ましくは２％以下である。 Next, the preferable manufacturing method for obtaining the polyamide-type resin film of this invention which has the above-mentioned physical property is demonstrated. The production method of the present invention employs a tenter method simultaneous biaxial stretching method in which both ends in the width direction of an unstretched film are respectively held by clips and biaxially stretched in the longitudinal direction and the lateral direction of the film. In this simultaneous biaxial stretching method, it is most important that the longitudinal stretching magnification locus represented by the distance between clips is not lowered by 5% or more of the maximum stretching magnification until the transverse stretching magnification locus reaches the maximum magnification. More preferably, it is 2% or less.

二軸延伸フィルムはフィルムの縦方向に連続した状態で製造されるが、前述のように、縦延伸倍率軌跡とは、延伸装置におけるフィルムの縦方向に沿った延伸開始点の位置から、同縦方向に沿った最大延伸倍率到達点の位置に至るまでの間の延伸倍率の変化をいう。また、フィルム横方向についての延伸倍率軌跡を横延伸倍率軌跡と呼ぶ。 The biaxially stretched film is manufactured in a state where it is continuous in the longitudinal direction of the film. As described above, the longitudinal stretch ratio locus is the same as the longitudinal direction from the position of the stretching start point along the longitudinal direction of the film in the stretching apparatus. The change of the draw ratio until it reaches the position of the maximum draw ratio attainment point along the direction. Moreover, the draw ratio locus in the lateral direction of the film is referred to as a transverse draw ratio locus.

従来においては、たとえば特開平２−１３１９２０号公報（特に第２頁左下欄第１５〜１７行目）などに見られるように、延伸倍率軌跡をガイドレールの形状で決定していた。これに対し本発明では、延伸倍率軌跡をクリップの移動軌道に基づいて決定する。特に、縦延伸倍率軌跡としては、（ｉ）隣り合うクリップとクリップの直線距離として表すものと、（ｉｉ）このクリップ間距離を縦（フィルム流れ）方向に投影した距離で表すものとを考えることができるが、本発明では（ｉ）を用い、これを「クリップ間の距離で表す縦延伸倍率軌跡」という。 In the past, as seen in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-131920 (particularly, page 2, lower left column, lines 15 to 17), the draw ratio locus is determined by the shape of the guide rail. On the other hand, in the present invention, the draw ratio locus is determined based on the moving trajectory of the clip. In particular, as the longitudinal stretch ratio locus, consider (i) what is expressed as a linear distance between adjacent clips, and (ii) what is expressed as the distance projected between the clips in the longitudinal (film flow) direction. However, in the present invention, (i) is used, which is referred to as “longitudinal stretch ratio locus expressed by the distance between clips”.

このように延伸倍率軌跡をクリップの運動に基づいて決定する理由は、次の通りである。すなわち、テンター式の同時二軸延伸装置において、クリップは、ガイドレールに案内されて走行する支持体に取り付けられているが、支持体やレールからのオイル飛びによるフィルム汚染を防止するために、支持体すなわちガイドレールの位置からフィルム側に離して設けられる。このため、クリップの移動軌道は、支持体の走行軌道すなわちガイドレールの形状とは異なったものになる。つまり、クリップの移動軌道は、ガイドレールの形状に対して歪んだものとなる。 The reason for determining the draw ratio locus based on the movement of the clip in this way is as follows. That is, in the tenter type simultaneous biaxial stretching apparatus, the clip is attached to a support that travels while being guided by a guide rail. However, in order to prevent film contamination due to oil splashing from the support or the rail, the clip is supported. It is provided away from the position of the body, that is, the guide rail toward the film side. For this reason, the moving track of the clip is different from the traveling track of the support, that is, the shape of the guide rail. That is, the moving track of the clip is distorted with respect to the shape of the guide rail.

図１は、縦延伸倍率軌跡の一例を示す。フィルムの延伸処理に際しては、予熱・延伸・熱処理の各工程が行なわれる。図１の縦延伸倍率軌跡は、図よりも左側で予熱工程を経たフィルムが延伸工程で延伸処理されるときの延伸倍率軌跡を示すものである。延伸処理されたフィルムは、図よりも右側で熱処理工程に供される。上記した従来の技術のように延伸倍率軌跡をガイドレールの形状で決定する場合は、この延伸倍率軌跡がガイドレールの形状に相当することになる。図１において、１１は延伸開始点、１２は最大延伸倍率到達点を示す。１３は、同時二軸延伸機の予熱ゾーンの平行直線走行部から延伸漸広走行部に移行する延伸序盤部を示す。また１４は、延伸漸広走行部から熱処理ゾーンの平行直線走行部に移行する延伸終盤部を示す。 FIG. 1 shows an example of a longitudinal draw ratio locus. When the film is stretched, preheating, stretching, and heat treatment steps are performed. The longitudinal draw ratio locus in FIG. 1 shows the draw ratio locus when a film that has undergone a preheating process on the left side of the drawing is subjected to a stretching treatment in the stretching process. The stretched film is subjected to a heat treatment process on the right side of the figure. When the draw ratio locus is determined by the shape of the guide rail as in the conventional technique described above, the draw ratio locus corresponds to the shape of the guide rail. In FIG. 1, 11 indicates a stretching start point, and 12 indicates a maximum stretching ratio reaching point. 13 shows the extending | stretching early stage part which transfers to the extending | stretching gradually traveling part from the parallel linear traveling part of the preheating zone of a simultaneous biaxial stretching machine. Reference numeral 14 denotes an end-of-stretching portion that transitions from the stretching and widening traveling portion to the parallel straight traveling portion of the heat treatment zone.

図２は、延伸序盤部１３における実際の機構を示す。２１はガイドレール、２２は支持体、２３はクリップである。延伸序盤部１３ではガイドレール２１はカーブしており、支持体２２は、ガイドレール２１に案内されて、ガイドレール２１の形状の通りの軌道に沿って走行する。これに対しクリップ２３は、ガイドレール２１からフィルム側に離れた位置で支持体２２に取り付けられているため、その移動軌道はガイドレール２１の形状に対して歪んだものとなる。ここでは、図示のようにガイドレール２１の形状に比べてクリップ間直線距離Ｄの方が大きくなり、つまりクリップ間直線距離Ｄに開きが生じ、それにもとづく歪みが発生する。 FIG. 2 shows an actual mechanism in the drawing early part 13. 21 is a guide rail, 22 is a support, and 23 is a clip. The guide rail 21 is curved in the extending early stage portion 13, and the support 22 is guided by the guide rail 21 and travels along a track as the shape of the guide rail 21. On the other hand, since the clip 23 is attached to the support 22 at a position away from the guide rail 21 toward the film side, the moving track is distorted with respect to the shape of the guide rail 21. Here, as shown in the figure, the inter-clip linear distance D is larger than the shape of the guide rail 21, that is, the inter-clip linear distance D is widened, and distortion is generated accordingly.

図３は、延伸終盤部１４における実際の機構を示す。ここでも、ガイドレール２１はカーブしており、クリップ２３の移動軌道はガイドレール２１の形状に対して歪んだものとなる。そして、ここでは、図示のようにガイドレール２１の形状に比べてクリップ間直線距離Ｄの方が小さくなり、つまりクリップ間直線距離Ｄに縮みが生じ、それにもとづく歪みが発生する。 FIG. 3 shows an actual mechanism in the drawing end part 14. Also here, the guide rail 21 is curved, and the moving track of the clip 23 is distorted with respect to the shape of the guide rail 21. Here, as shown in the figure, the inter-clip linear distance D is smaller than the shape of the guide rail 21, that is, the inter-clip linear distance D is contracted, and a distortion is generated accordingly.

なお、図２および図３はフィルムの巾方向の一端部を示すものである。実際には、フィルムの巾方向の他端部においても、これらとは対称な機構によって、同様に処理が行われる。つまり、フィルムは、その巾方向の両端部が縦方向および横方向に引っ張られることによって、同時二軸延伸される。 2 and 3 show one end portion in the width direction of the film. Actually, the same processing is performed at the other end in the width direction of the film by a mechanism symmetrical to these. That is, the film is simultaneously biaxially stretched by pulling both ends in the width direction in the vertical direction and the horizontal direction.

以上から明らかなように、ガイドレール２１の形状によって延伸倍率軌跡を規定した場合には、実際の延伸倍率軌跡に歪みが発生する。この歪は、上述のように、図２に示した予熱ゾーンの平行直線走行から延伸漸広走行に移行する延伸序盤部１３における湾曲軌道と、図３に示した次に延伸漸広走行から熱処理ゾーンの平行直線走行に移行する延伸終盤部１４における逆湾曲軌道の２ヶ所において主に発生する。つまり、延伸序盤部１３の湾曲軌道では、クリップ間距離Ｄは一旦先行して開き又戻るように変化し、延伸終盤部１４の湾曲軌道では、クリップ間距離Ｄは一旦縮まり又戻るように変化する。特に延伸終盤部１４はフィルム延伸応力がフィルム面に強く掛かっている段階であるので、延伸途中で縦方向に一時的に緩め、その後に再び戻って引き伸ばすという動作は、延伸ゾーンでのフィルム面全体の延伸変形挙動に大きく悪影響を及ぼすことになる。 As is apparent from the above, when the draw ratio locus is defined by the shape of the guide rail 21, distortion occurs in the actual draw ratio locus. As described above, this distortion is caused by the curved trajectory in the stretching early stage 13 where the preheating zone shown in FIG. It occurs mainly at two locations on the reverse curved track in the stretch end plate part 14 which shifts to the parallel straight running of the zone. That is, the inter-clip distance D changes so as to first open and return in the curved path of the extending early stage portion 13, and the inter-clip distance D changes in such a way that the inter-clip distance D temporarily shrinks and returns in the curved path of the extended end portion 14. . In particular, since the stretching end stage portion 14 is a stage where the film stretching stress is strongly applied to the film surface, the operation of temporarily loosening in the longitudinal direction during stretching and then returning and stretching again is the entire film surface in the stretching zone. This will have a significant adverse effect on the stretch deformation behavior of the steel.

この点について詳細に説明する。同時二軸延伸は、フィルムを縦方向と横方向との二軸方向に同時に引き伸ばす機構を有するものである。つまり、縦延伸として、フィルム走行方向に向かって右及び左に配列されかつフィルム端部を把持して走行するクリップ列の隣同士のクリップとクリップの間隔を次第に広げてフィルム走行方向に引き伸ばす（加速する）ことと、横延伸として、フィルム走行方向に向かって右左に対向するクリップのクリップ間距離を次第に広げて巾方向に引き伸ばすこととが、同時に行われる延伸方法である。そのとき、機械的に漸広する縦方向と横方向の延伸倍率変化が、実際のフィルム変形に相互に影響するのである。その理由は、縦（又は横）一軸方向の延伸変形が行われると、その直角方向である横（又は縦）に収縮応力が作用することによる。つまり、フィルム面には、縦（又は横）一軸方向の延伸応力に加え、その直角方向の収縮応力が加重され、相互に且つ同時に作用しているためである。 This point will be described in detail. Simultaneous biaxial stretching has a mechanism for simultaneously stretching a film in the biaxial direction of the machine direction and the transverse direction. That is, as longitudinal stretching, the distance between the clips adjacent to each other in the clip row that is arranged to the right and left in the film running direction and that grips the film edge and runs is gradually extended in the film running direction (acceleration). And stretching in the width direction by gradually widening the distance between the clips facing the right and left in the film running direction and extending in the width direction are the stretching methods performed simultaneously. At that time, mechanically gradual changes in the stretching ratio in the machine direction and the transverse direction affect the actual film deformation. The reason is that when stretching deformation in the longitudinal (or lateral) uniaxial direction is performed, shrinkage stress acts on the lateral (or longitudinal) that is the perpendicular direction. That is, in addition to the stretching stress in the longitudinal (or lateral) uniaxial direction, the shrinkage stress in the perpendicular direction is applied to the film surface and acts on each other and simultaneously.

仮に縦延伸倍率が、延伸途中で一時的に降下して再び戻って上昇するという変化を呈すると、一時的に延伸応力低下を起こし、その応力低下は縦方向の応力緩和と共に横方向にも波及して、再び縦延伸倍率が戻っても、延伸ゾーンには縦延伸倍率が降下する前の延伸応力と再び延伸倍率が戻ったときの延伸応力が平衡して存在することになる。横延伸倍率は既に進行しているので、フィルムとフィルムとが引っ張り合う延伸ゾーンでは面倍率の異なる延伸ムラが応力平衡して存在することになり、特にフィルムに厚さムラがあると、延伸応力の低い厚い部分は、最大延伸倍率に至らずそのまま延伸ゾーンを通過してしまう結果となる。そのため、延伸されたフィルムの厚さムラ拡大率は増加することになる。この現象は、特にポリアミド系樹脂フィルムで顕著である。 If the longitudinal stretching ratio changes temporarily during stretching, then temporarily decreases and then rises again, the stretching stress temporarily decreases, and the stress decrease affects the transverse direction as well as the longitudinal stress relaxation. Thus, even if the longitudinal draw ratio returns again, the draw zone is in equilibrium with the draw stress before the draw ratio drops and the draw stress when the draw ratio returns again. Since the transverse draw ratio has already progressed, in the draw zone where the film and the film are stretched, there will be stretch unevenness with different surface ratios in equilibrium, especially when there is uneven thickness in the film. The low-thick and thick part does not reach the maximum draw ratio and results in passing through the draw zone as it is. Therefore, the thickness unevenness expansion rate of the stretched film increases. This phenomenon is particularly remarkable in a polyamide resin film.

この面倍率の異なる（厚さムラ拡大率の大きい）フィルムでは、面倍率の低い部分は厚み方向の屈折率が低くなり、面倍率の高い部分は厚み方向の屈折率が高くなるので、屈折率の変動が大きく現れる。特にフィルムロールの中央部と端部のフィルムの厚み方向の屈折率に差が生じると、その結果、斜め方向の収縮差が大きく変動して、製袋時にＳ字カールが著しい袋ができてしまい、充填ミスなどの原因となる。 In a film having a different surface magnification (a large thickness unevenness enlargement ratio), the refractive index in the thickness direction is lower in the portion with the lower surface magnification, and the refractive index in the thickness direction is higher in the portion with the higher surface magnification. Fluctuations appear greatly. In particular, if there is a difference in the refractive index in the thickness direction of the film at the center and at the end of the film roll, the difference in shrinkage in the oblique direction fluctuates greatly, resulting in a bag with significant S-curl at the time of bag making. Cause filling mistakes.

本発明の製造方法の主旨は、同時二軸延伸の途中で、縦延伸倍率軌跡の歪みに起因する応力低下を、許容限度を超えてさせてはいけないということにある。
この延伸ゾーンでの応力は、例えば、クリップに掛かるフィルム延伸応力を計測することで解析することができる。クリップに掛かるフィルム延伸応力成分及びベクトル合成応力とその傾きの関係を図４に示す。 The gist of the production method of the present invention is that stress reduction caused by distortion of the longitudinal draw ratio locus should not be allowed to exceed an allowable limit during simultaneous biaxial stretching.
The stress in the stretching zone can be analyzed, for example, by measuring the film stretching stress applied to the clip. FIG. 4 shows the relationship between the film stretching stress component and the vector composite stress applied to the clip and the inclination thereof.

ここで、クリップ２３の走行移動の接線進行方向に掛かる応力Ｆ_ＲＤ（逆方向を−Ｆ_ＲＤ）とクリップ走行移動の法線方向に掛かる応力Ｆ_ＶＤとは実測できるので、クリップ２３の走行移動角αから、縦進行方向の応力成分Ｆ_ＭＤ（逆方向を−Ｆ_ＭＤ）と横方向の応力成分Ｆ_ＴＤ、更にそのベクトル合成応力Ｆ_ＣＰとＦ_ＣＰの傾きφとが計算できる。応力Ｆ_ＣＰは、フィルムからクリップ２３に掛かる応力、つまり逆の見方をすればフィルムに与えられる応力の大きさを意味する。 Here, since the stress F _RD (−F _{RD in the} reverse direction) applied to the tangential traveling direction of the travel movement of the clip 23 and the stress F _VD applied to the normal direction of the clip travel movement can be measured, the travel movement angle of the clip 23 From α, the stress component F _MD in the longitudinal direction (the opposite direction is −F _MD ), the stress component F _{TD in} the lateral direction, and the vector combined stress F _CP and the slope φ of F _CP can be calculated. The stress F _CP means the stress applied to the clip 23 from the film, that is, the magnitude of the stress applied to the film from the opposite viewpoint.

本発明では、横延伸倍率軌跡が最大倍率に到達する迄は、縦延伸倍率軌跡を最大延伸倍率の５％以上降下させないようにして、得られるフィルムの品質に悪影響が出る程度までベクトル合成応力Ｆ_ＣＰを降下させないようにすることが重要である。 In the present invention, until the lateral stretch ratio locus reaches the maximum magnification, the longitudinal stretch ratio locus is not lowered by 5% or more of the maximum stretch ratio, and the vector composite stress F to the extent that the quality of the obtained film is adversely affected. It is important not to lower the _CP .

実際の延伸応力の検出は、フィルム端部を把持するクリップ２３の台座、又はレール２１に沿って走行する支持体２２のベアリング装置とクリップ２３のユニットとを連結しているアームに、例えば、ストレインゲージや圧電素子などのセンサーを取り付け、そのセンサー信号をコンピューター解析することで可能である。 The actual detection of the stretching stress is performed, for example, on the pedestal of the clip 23 that grips the film end, or the arm that connects the bearing device of the support 22 that runs along the rail 21 and the unit of the clip 23. This is possible by attaching a sensor such as a gauge or piezoelectric element and analyzing the sensor signal using a computer.

許容限界を超えて縦延伸倍率軌跡を降下させないためには、前記した縦延伸倍率軌跡の歪みを補正すればよい。
許容限界を超えて縦延伸倍率軌跡を降下させなければ、常に、フィルムにおける面倍率が高い（延伸応力の高い）部分が面倍率の低い（延伸応力の低い）部分を順次引き伸ばす動きとなり、延伸履歴の均一なフィルムが得られる。 In order not to lower the longitudinal draw ratio locus beyond the allowable limit, the above-described distortion of the longitudinal draw ratio locus may be corrected.
If the longitudinal draw ratio locus is not lowered beyond the allowable limit, the part of the film where the surface ratio is high (high stretch stress) will always stretch the part where the surface ratio is low (low stretch stress). A uniform film is obtained.

具体的な補正方法は、次の通りである。例えば特公昭５１−３３５９０号公報に記載されているリニアモータ式の同時二軸延伸装置では、単独に走行するクリップ支持部は、レールに沿って配設された複数のリニアモータの固定誘導子が発生する移動磁界に牽引されて移動する。この固定誘導子の界磁コイルに供給する交流周波数を変えることで、各クリップ支持部の走行速度を個別に加減速調整できるので、各リニアモータドライバの周波数に修正を加えることで、縦延伸倍率軌跡の歪みを補正することができる。 A specific correction method is as follows. For example, in the linear motor type simultaneous biaxial stretching apparatus described in Japanese Patent Publication No. 51-33590, the clip support portion that travels independently includes a plurality of linear motor fixed inductors disposed along the rail. It moves by being pulled by the generated magnetic field. By changing the AC frequency supplied to the field coil of this fixed inductor, the running speed of each clip support can be adjusted individually, so the longitudinal stretching ratio can be adjusted by modifying the frequency of each linear motor driver. Trajectory distortion can be corrected.

また、機械式の同時二軸延伸機、例えば実公昭４５−６７８５号公報に記載されたパンタグラフ式の同時二軸延伸機では、リンクユニットをエンドレスに連結した無端リンク装置が、左右一対のガイドレールに規制されながら、スプロケットにより駆動される。リンクユニットに固定されているクリップ同士のクリップ間距離を伸長する縦延伸機構は、この一対のガイドレール間隔を次第に狭めることにより調整される構造になっているので、このガイドレール軌道を修正することで、或いはガイドレールの湾曲軌道の曲率半径を連続的に変化させることで、縦延伸倍率軌跡の歪みを補正することができる。 Further, in a mechanical simultaneous biaxial stretching machine, for example, a pantograph type simultaneous biaxial stretching machine described in Japanese Utility Model Publication No. 45-6785, an endless link device in which a link unit is connected endlessly includes a pair of left and right guide rails. It is driven by a sprocket while being regulated by The longitudinal extension mechanism that extends the distance between the clips fixed to the link unit has a structure that is adjusted by gradually narrowing the distance between the pair of guide rails. Alternatively, by continuously changing the radius of curvature of the curved track of the guide rail, it is possible to correct the distortion of the longitudinal draw ratio locus.

縦延伸倍率軌跡の歪みを補正する方法は、ほかにも各種採用することができ、上記のものに限定するものではない。たとえばクリップ２３の取付位置を支持体２２の走行軌道に極力近付けることも有効である。 Various other methods for correcting the distortion of the longitudinal draw ratio locus can be employed, and are not limited to those described above. For example, it is also effective to make the attachment position of the clip 23 as close as possible to the traveling track of the support 22.

本発明の縦延伸倍率軌跡の低下防止手法は、縦延伸倍率軌跡を横延伸倍率軌跡より先行させるボーイング対策と組み合わせて適用することができる。縦延伸倍率軌跡を横延伸倍率軌跡より先行させることとは、前述のように、延伸倍率を正規化して、延伸開始点での延伸倍率を０、延伸終了点での延伸倍率を１としたときに、延伸工程中のフィルム縦方向に沿った任意の点において、つまり延伸工程中のフィルムの縦方向に沿ったいかなる点においても、縦延伸倍率のほうが横延伸倍率よりも高い値を示すことをいう。このボーイング対策の技術は、本出願人の出願に係る前述の特許文献３に詳しく記載されている。 The method for preventing a decrease in the longitudinal draw ratio locus of the present invention can be applied in combination with a measure for bowing that causes the longitudinal draw ratio locus to precede the transverse draw ratio locus. As described above, the longitudinal draw ratio locus precedes the transverse draw ratio locus when the draw ratio is normalized, the draw ratio at the draw start point is 0, and the draw ratio at the draw end point is 1. In addition, at any point along the longitudinal direction of the film during the stretching process, that is, at any point along the longitudinal direction of the film during the stretching process, the longitudinal stretching ratio is higher than the transverse stretching ratio. Say. This technique for countermeasures for bowing is described in detail in the above-mentioned Patent Document 3 relating to the application of the present applicant.

本発明では、同時二軸延伸の縦延伸倍率が２.５倍以上４.５倍以下であり、且つ、縦延伸倍率と横延伸倍率との比率が０.５以上１.５以下であることが好ましい。上記範囲は、充分な配向を与えるために実用化されている同時二軸延伸フィルムの二軸延伸倍率範囲であり、本発明の焦点である縦延伸倍率軌跡を最大倍率の５％以上降下させない効果、つまり均一延伸させるための効果が顕著に発現できる範囲である。この延伸倍率範囲で本発明は特に有用なものとなる。 In the present invention, the longitudinal stretching ratio of simultaneous biaxial stretching is 2.5 times or more and 4.5 times or less, and the ratio between the longitudinal stretching ratio and the transverse stretching ratio is 0.5 or more and 1.5 or less. Is preferred. The above range is a biaxial stretching ratio range of a simultaneous biaxially stretched film that has been put into practical use to give sufficient orientation, and the effect of not lowering the longitudinal stretching ratio locus, which is the focal point of the present invention, by 5% or more of the maximum magnification. That is, this is a range in which the effect for uniform stretching can be remarkably exhibited. The present invention is particularly useful within this stretch ratio range.

この縦延伸倍率軌跡の歪みに関わる横延伸倍率軌跡のカーブは、特に限定するものではないが、二次或いは三次関数、三角関数、円弧と直線、曲線、またはこれらの組み合わせなどによって設定できる。 The curve of the transverse draw ratio locus relating to the distortion of the longitudinal draw ratio locus is not particularly limited, but can be set by a quadratic or cubic function, a trigonometric function, an arc and a straight line, a curve, or a combination thereof.

本発明における同時二軸延伸は、パンタグラフ方式テンター、スクリュー方式テンター、リニアモータ方式テンターなどを用いて行うことができる。かかる手段の具体例として、上述したような、個々のクリップがリニアモータ方式で単独に駆動されているテンターは、可変周波数ドライバを制御することで縦延伸倍率変化を任意に制御できる柔軟性を有することから、最も好ましい。つまり、この方式のテンターは、縦延伸倍率軌跡の歪を補正する調整が容易であり、縦延伸倍率及び軌跡のカーブを微妙にしかも自由に選定できる利点がある。 Simultaneous biaxial stretching in the present invention can be performed using a pantograph type tenter, a screw type tenter, a linear motor type tenter, or the like. As a specific example of such means, a tenter as described above, in which each clip is driven independently by a linear motor system, has the flexibility to arbitrarily control the longitudinal draw ratio change by controlling the variable frequency driver. Therefore, it is most preferable. That is, this type of tenter is easy to adjust for correcting distortion of the longitudinal draw ratio locus, and has an advantage that the longitudinal draw ratio and the curve of the locus can be selected delicately and freely.

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、下記の実施例・比較例において、各種物性の測定方法は次の通りとした。
（１）厚さムラ拡大率
未延伸フィルムの厚みを、フィルムの巾方向に５ｍｍピッチで測定した。この測定を、長さ方向１０ｍ毎に合計１０箇所で行った。そして、得られた全データより標準偏差と算術平均とを求めたうえで両者の比から変動係数を求め、これを未延伸フィルムの厚さ変動係数Ｃ_ＡＤとした。 Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. In the following Examples and Comparative Examples, various physical properties were measured as follows.
(1) Thickness unevenness enlargement ratio The thickness of the unstretched film was measured at a pitch of 5 mm in the width direction of the film. This measurement was performed at a total of 10 locations every 10 m in the length direction. And after calculating | requiring a standard deviation and arithmetic mean from all the obtained data, the variation coefficient was calculated | required from ratio of both, and this was made into thickness variation coefficient _CAD of an unstretched film.

次に二軸延伸後のフィルムの厚みを巾方向に［５×横延伸倍率×リラックス率］ｍｍピッチで測定し、これを長さ方向［１０×縦延伸倍率×リラックス率］ｍ毎に１０箇所測定した。そして、得られた全データより同様にして変動係数を求め、延伸フィルムの厚さ変動係数Ｃ_ＢＯとした。 Next, the thickness of the film after biaxial stretching was measured at a pitch of [5 × lateral stretching ratio × relaxation rate] mm in the width direction, and this was measured at 10 points in the longitudinal direction [10 × longitudinal stretching ratio × relaxation rate] m. It was measured. And the variation coefficient was calculated | required similarly from all the obtained data, and it was set as the thickness variation coefficient _{CBO of the} stretched film.

上記のＣ_ＡＤに対するＣ_ＢＯの倍率（Ｃ_ＢＯ／Ｃ_ＡＤ）を求め、これを厚さムラ拡大率とした。
なお、各測定点において厚みを測定するための測定器は、アンリツ社製のＦＩＬＭＴＨＩＣＫＮＥＳＳＴＥＳＴＥＲ（ＫＧ６０１Ａ）を用いた。 Obtains the magnification of _{_{_{C BO (C BO / C AD}}} ) to the above _{C AD,} was this the thickness unevenness magnification.
As a measuring instrument for measuring the thickness at each measurement point, FILM THICKNESS TESTER (KG601A) manufactured by Anritsu Corporation was used.

（２）厚み方向の屈折率
延伸フィルムの巾方向に沿った、センター部、フィルムの両端部より５ｃｍ内側部（端部）、センター部と両端部の中央部の計５箇所を中心として、それぞれ１０ｃｍ×１０ｃｍ角の試料を、試料の辺をフィルムの縦方向及び巾方向に揃えた状態で切り出した。この切り出しをフィルムの長さ方向１００ｍ毎に４０箇所について行い、計５×４０＝２００枚の試験片を得た。 (2) Refractive index in the thickness direction Centered along the width direction of the stretched film, the center part, 5 cm inside part (end part) from both ends of the film, and a total of five places, center part and center part of both ends, respectively. A 10 cm × 10 cm square sample was cut out with the sides of the sample aligned in the longitudinal and width directions of the film. This cutting was performed at 40 points every 100 m in the length direction of the film to obtain a total of 5 × 40 = 200 test pieces.

試験片を温度２０℃、湿度６５％の環境下で２時間以上放置した後に、温度２０℃、湿度６５％の環境下で、アタゴ社製のアッベ屈折計（１Ｔ）を用いて、厚み方向の屈折率を測定した。各試験片における測定点の数はｎ＝３で、３点の平均値をデータとした。 After leaving the test piece for 2 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, using an Abbe refractometer (1T) manufactured by Atago Co., Ltd. in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, The refractive index was measured. The number of measurement points in each test piece was n = 3, and an average value of three points was used as data.

２００点のデータより平均屈折率、最大屈折率、最小屈折率を求め、下記式より平均値との差の大きい方の値をもって屈折率の変動率とした。
変動率＝（｜最大屈折率または最小屈折率−平均屈折率｜×１００）／平均屈折率
（３）クリップにかかる延伸応力（Ｆ_ＣＰ）
図４に示される支持体２２とクリップ２３の連結部にストレインゲージを取り付け、クリップにかかる延伸応力の分力（走行方向にかかる曲げ応力とその直角方向にかかる引っ張り応力）を測定した。応力信号を超小型テレメータＮＫ７６９０Ｄ（日本電気三栄社製）で無線伝送して、被測定クリップの走行位置からコンピューター解析してＦ_ＣＰ合力と角度φを演算した。 The average refractive index, the maximum refractive index, and the minimum refractive index were determined from the 200 points of data, and the value having the larger difference from the average value was determined as the refractive index variation rate from the following formula.
Fluctuation rate = (| maximum refractive index or minimum refractive index−average refractive index | × 100) / average refractive index (3) Stretching stress applied to clip (F _CP )
A strain gauge was attached to the connecting portion of the support 22 and the clip 23 shown in FIG. 4, and the component force of the stretching stress applied to the clip (the bending stress applied in the running direction and the tensile stress applied in the direction perpendicular thereto) was measured. Stress signal was wirelessly transmitted by micro telemeter NK7690D (manufactured by NEC Sanei Inc.) calculates the F _CP resultant force and the angle φ by computer analysis from traveling position of the clip to be measured.

（４）Ｓ字カール現象
二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムとシーラントフィルム（ＣＰ；東セロ社製無延伸ポリプロピレンフィルム、ＲＸ−２１、厚み４０μｍ）とを、ウレタン系接着剤（武田薬品工業社製タケラックＡ−５２５／Ａ−５２二液型）を用いてドライラミネート（接着剤塗布量３ｇ／ｍ^２）することにより、ラミネートフィルムを作製した。 (4) S-curl phenomenon A biaxially stretched polyamide resin film and a sealant film (CP; non-stretched polypropylene film manufactured by Tosero Co., Ltd., RX-21, thickness 40 μm) and urethane adhesive (Takelac A manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited) A laminate film was produced by dry lamination (adhesive coating amount 3 g / m ² ) using -525 / A-52 two-component type.

得られたラミネートフィルムを、その縦方向に沿った折り目となるよう２つに折りたたみつつ、テストシーラーを用いて両縁部を２０ｍｍずつ１８０℃で連続的に熱シールし、またそれと直角方向に１５０ｍｍ間隔で巾１０ｍｍを断続的に熱シールし、巾約２００ｍｍの半製品袋を得た。この半製品袋を、縦方向に両縁部のシール部分が１０ｍｍになるように裁断した後、これと垂直方向にシール部の境界で切断し、３方シール袋を１０枚作成した。それらの３方シール袋を、沸騰水中で３０分間熱処理した後、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気で一昼夜保持し、さらに、それらの１０枚の３方シール袋を重ねて上から袋全面に９．８Ｎ（１ｋｇｆ）の荷重をかけ、一昼夜保持した後に荷重を取り去って、袋の反り返り（Ｓ字カール）の度合いを観察した。そして、以下の基準により評価した。 The obtained laminate film is folded in two so as to form a fold along the longitudinal direction, and both edges are continuously heat-sealed at 180 ° C. by 20 mm using a test sealer, and 150 mm in a direction perpendicular thereto. A 10 mm width was intermittently heat-sealed at intervals to obtain a semi-finished product bag having a width of about 200 mm. This semi-finished product bag was cut in the vertical direction so that the seal portions at both edges became 10 mm, and then cut at the boundary of the seal portion in the vertical direction to produce 10 3-way seal bags. These three-side sealed bags were heat-treated in boiling water for 30 minutes, and then kept at 20 ° C. and 65% RH for a whole day and night. Further, these ten three-side sealed bags were stacked on the entire bag surface from above. A load of .8 N (1 kgf) was applied, and the load was removed after being held all day and night, and the degree of bag curl (S-curl) was observed. And it evaluated by the following criteria.

◎：１０枚すべて反り返りがない
○：わずかな反り返りが見られるものがある
×：明らかな反り返りが見られるものがある
××：反り返りが顕著である。 A: All 10 sheets have no warping. ○: Some warping is observed. X: Some warping is apparent. XX: Warping is remarkable.

［マスターチップの作製］
９６％濃硫酸中において温度２５℃、濃度１．０ｇ／ｄｌの条件で測定した相対粘度が３．０のナイロン６樹脂(ユニチカ社製Ａ１０３０−ＢＲＦ)を乾燥し、その１００質量部あたりに、シリカ（サイリシア３１０Ｐ平均粒径２．７μｍ：富士シリシア化学社製）を６重量部溶融混合して、マスターチップを作製した。 [Production of master chip]
Nylon 6 resin (A1030-BRF manufactured by Unitika Ltd.) having a relative viscosity of 3.0 measured under conditions of a temperature of 25 ° C. and a concentration of 1.0 g / dl in 96% concentrated sulfuric acid is dried. Six parts by weight of silica (Silicia 310P average particle size 2.7 μm: manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) was melt mixed to prepare a master chip.

実施例１
乾燥したナイロン６樹脂（ユニチカ社製Ａ１０３０−ＢＲＦ）と上記マスターチップとを、シリカの配合割合が０．０５質量％となるようにブレンドして押出機に投入し、巾６００ｍｍのＴ型ダイより溶融押出し、冷却ロール上でシート状に冷却固化させて、厚さ１５０μｍの未延伸ポリアミドフィルムを成形した。続いて５０℃に温調された温水槽に通して吸水処理させた。次に、このフィルムをリニアモータ駆動の同時二軸延伸テンターに供給し、その巾方向の両端をクリップで把持して、１９０℃の条件で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率３．３倍に同時二軸延伸を行った。この際、リニアモータドライバの周波数を調整して、縦延伸倍率軌跡の歪みに補正を加え、図１のＡに示すような、クリップ間距離で表す縦延伸倍率が降下しない縦延伸倍率軌跡を採用した。 Example 1
The dried nylon 6 resin (A1030-BRF manufactured by Unitika) and the above master chip were blended so that the blending ratio of silica was 0.05% by mass and charged into an extruder. From a T-type die having a width of 600 mm It was melt-extruded and cooled and solidified into a sheet on a cooling roll to form an unstretched polyamide film having a thickness of 150 μm. Subsequently, it was passed through a hot water tank adjusted to 50 ° C. for water absorption treatment. Next, this film is supplied to a linear motor-driven simultaneous biaxial stretching tenter, both ends in the width direction are held by clips, and the longitudinal stretching ratio is 3.0 times and the transverse stretching ratio is 3. Simultaneous biaxial stretching was performed 3 times. At this time, the frequency of the linear motor driver is adjusted to correct the distortion of the longitudinal draw ratio locus, and the longitudinal draw ratio locus where the longitudinal draw ratio represented by the distance between the clips does not decrease as shown in FIG. did.

更にテンターオーブンで２１５℃の熱処理を施して縦横２％のリラックス処理を行い、冷却した後、フィルムの両端部をトリミングして、巻取機で巻取った。こうして厚さ１５μｍの同時二軸延伸ポリアミドフィルム製品ロールを得た。巻取速度は、１２０ｍ／ｍｉｎとした。 Further, a heat treatment at 215 ° C. was performed in a tenter oven to perform a relaxation treatment of 2% in length and breadth, and after cooling, both ends of the film were trimmed and wound up by a winder. Thus, a simultaneous biaxially stretched polyamide film product roll having a thickness of 15 μm was obtained. The winding speed was 120 m / min.

得られたフィルムについての各特性の測定結果を表１に示す。表１よりわかるように、この実施例１での厚さムラ拡大率は、２．１倍であった。詳細には、未延伸フィルムの厚さ変動係数が１．０％であったのに対して、延伸フィルムの厚さ変動係数は２．１％であった。厚み方向の屈折率の平均値は１．５０４であり、その変動率は０．０７％で、均一に延伸されていた。延伸中、図４に示されるＦ_ＣＰは、全く低下しなかった。つまり、巾方向にも長さ方向にも均一に延伸されたフィルムが得られた。このため、ほぼフィルム全巾が製品として実用可能であった。 Table 1 shows the measurement results of the characteristics of the obtained film. As can be seen from Table 1, the thickness unevenness expansion rate in Example 1 was 2.1 times. Specifically, the thickness variation coefficient of the unstretched film was 1.0%, whereas the thickness variation coefficient of the stretched film was 2.1%. The average value of the refractive index in the thickness direction was 1.504, the variation rate was 0.07%, and the film was uniformly stretched. During stretching, the _FCP shown in FIG. 4 did not decrease at all. That is, a film stretched uniformly both in the width direction and in the length direction was obtained. For this reason, almost the entire film width was practical as a product.

実施例２
実施例１と比べて、図１のＢに示すような、クリップ間距離で表す縦延伸倍率が降下する縦延伸倍率軌跡を採用した。また、その降下率を２％とした。それ以外は実施例１と同じとして、同時二軸延伸ポリアミドフィルム製品ロールを得た。

Example 2
Compared to Example 1, a longitudinal stretching ratio locus in which the longitudinal stretching ratio represented by the distance between clips as shown in FIG. The rate of descent was 2%. Otherwise in the same manner as in Example 1, a simultaneous biaxially stretched polyamide film product roll was obtained.

得られたフィルムについての各特性の測定結果を表１に示す。表１よりわかるように、この実施例２での厚さムラ拡大率は３．４倍で（未延伸フィルムの厚さ変動係数が１．０％であるのに対して、延伸フィルムの厚さ変動係数は３．４％）、実施例１に比べて厚さムラは増大していた。厚み方向の屈折率の平均値は１．５０３であり、その変動率は０．２４％で、均一に延伸されていた。図４に示されるＦ_ＣＰは、一時的に平衡状態になるが低下はなかった。つまり、ほぼ均一に延伸され実用上問題ないフィルムが得られた。このため、フィルム製品として採用することができた。 Table 1 shows the measurement results of the characteristics of the obtained film. As can be seen from Table 1, the thickness unevenness enlargement ratio in Example 2 is 3.4 times (the thickness variation coefficient of the unstretched film is 1.0%, whereas the thickness of the stretched film is The variation coefficient was 3.4%), and the thickness unevenness was increased as compared with Example 1. The average value of the refractive index in the thickness direction was 1.503, the variation rate was 0.24%, and the film was uniformly stretched. The _FCP shown in FIG. 4 temporarily reached an equilibrium state but did not decrease. That is, a film that was stretched almost uniformly and had no practical problem was obtained. For this reason, it was able to be adopted as a film product.

実施例３
実施例１と比べて、図１のＢに示すような、クリップ間距離で表す縦延伸倍率が降下する縦延伸倍率軌跡を採用した。また、その降下率を１％とした。それ以外は実施例１と同じとして、同時二軸延伸ポリアミドフィルム製品ロールを得た。 Example 3
Compared to Example 1, a longitudinal stretching ratio locus in which the longitudinal stretching ratio represented by the distance between clips as shown in FIG. The rate of descent was 1%. Otherwise in the same manner as in Example 1, a simultaneous biaxially stretched polyamide film product roll was obtained.

得られたフィルムについての各特性の測定結果を表１に示す。表１よりわかるように、この実施例３での厚さムラ拡大率は２．９倍で（未延伸フィルムの厚さ変動係数が１．０％であるのに対して、延伸フィルムの厚さ変動係数は２．９％）、実施例１に比べて厚さムラは若干増大していた。厚み方向の屈折率の平均値は１．５０４であり、その変動率は０．１８％であった。Ｆ_ＣＰの低下はなかった。つまり、ほぼ均一に延伸され実用上問題ないフィルムが得られた。このため、フィルム製品として採用することができた。 Table 1 shows the measurement results of the characteristics of the obtained film. As can be seen from Table 1, the thickness unevenness enlargement ratio in Example 3 is 2.9 times (the thickness variation coefficient of the unstretched film is 1.0%, whereas the thickness of the stretched film is The variation coefficient was 2.9%), and the thickness unevenness was slightly increased as compared with Example 1. The average value of the refractive index in the thickness direction was 1.504, and the variation rate was 0.18%. Decrease of F _CP was not. That is, a film that was stretched almost uniformly and had no practical problem was obtained. For this reason, it was able to be adopted as a film product.

実施例４
実施例１と同様の条件で製造した未延伸ポリアミドフィルムをパンタグラフ式同時二軸延伸機に供給し、その巾方向の両端をクリップで把持して、縦延伸倍率３.０倍、横延伸倍率３.３倍で同時二軸延伸を行った。この際、ガイドレール間隔を調整して、縦延伸倍率軌跡の歪みに補正を加え、図１のＡに示すような、クリップ間距離で表す縦延伸倍率が降下しない縦延伸倍率軌跡を採用した。それ以外は実施例１と同様として、同時二軸延伸ポリアミドフィルム製品ロールを得た。 Example 4
An unstretched polyamide film produced under the same conditions as in Example 1 is supplied to a pantograph-type simultaneous biaxial stretching machine, and both ends in the width direction are held by clips, and a longitudinal stretching ratio is 3.0 times and a lateral stretching ratio is 3 Simultaneous biaxial stretching was performed at a magnification of 3 times. At this time, the guide rail interval was adjusted to correct the distortion of the longitudinal stretching ratio locus, and a longitudinal stretching ratio locus where the longitudinal stretching ratio represented by the distance between the clips did not decrease as shown in FIG. Otherwise in the same manner as in Example 1, a simultaneous biaxially stretched polyamide film product roll was obtained.

得られたフィルムについての各特性の測定結果を表１に示す。表１よりわかるように、この実施例４での厚さムラ拡大率は２．２倍であった（未延伸フィルムの厚さ変動係数が１．０％であるのに対して、延伸フィルムの厚さ変動係数は２．２％）。厚み方向の屈折率の平均値は１．５０４であり、変動率は０．０８％で、均一に延伸されていた。Ｆ_ＣＰの低下は全くなかった。つまり、巾方向にも長さ方向にも均一に延伸されたフィルムが得られ、ほぼフィルム全巾が製品として実用可能であった。 Table 1 shows the measurement results of the characteristics of the obtained film. As can be seen from Table 1, the thickness unevenness enlargement ratio in Example 4 was 2.2 times (the thickness variation coefficient of the unstretched film was 1.0%, whereas the stretched film (Thickness variation coefficient is 2.2%). The average value of the refractive index in the thickness direction was 1.504, the variation rate was 0.08%, and the film was uniformly stretched. Decrease of F _CP was not at all. That is, a film stretched uniformly both in the width direction and in the length direction was obtained, and almost the entire film width was practical as a product.

実施例５
乾燥したナイロン６樹脂（ユニチカ社製Ａ１０３０−ＢＲＦ）と上記マスターチップとを、シリカの配合割合が０．０５質量％となるようにブレンドして押出機に投入し、巾６００ｍｍのＴ型ダイより溶融押出し、冷却ロール上でシート状に冷却固化させて、厚さ２５０μｍの未延伸ポリアミドフィルムを成形した。続いて５０℃に温調された温水槽に通して吸水処理させた。次に、このフィルムをパンタグラフ式同時二軸延伸機に供給し、両端をクリップで把持して、２００℃の条件で、縦延伸倍率３.０倍、横延伸倍率３.３倍で同時二軸延伸を行った。この際、ガイドレール間隔を調整して、縦延伸倍率軌跡の歪みに補正を加え、図１のＡに示すような、クリップ間距離で表す縦延伸倍率が降下しない縦延伸倍率軌跡を採用した。 Example 5
The dried nylon 6 resin (A1030-BRF manufactured by Unitika) and the above master chip were blended so that the blending ratio of silica was 0.05% by mass and charged into an extruder. From a T-type die having a width of 600 mm It was melt-extruded and cooled and solidified into a sheet on a cooling roll to form an unstretched polyamide film having a thickness of 250 μm. Subsequently, it was passed through a hot water tank adjusted to 50 ° C. for water absorption treatment. Next, this film was supplied to a pantograph-type simultaneous biaxial stretching machine, both ends were gripped by clips, and simultaneously biaxial at a longitudinal stretching ratio of 3.0 times and a transverse stretching ratio of 3.3 times under the condition of 200 ° C. Stretching was performed. At this time, the guide rail interval was adjusted to correct the distortion of the longitudinal stretching ratio locus, and a longitudinal stretching ratio locus where the longitudinal stretching ratio represented by the distance between the clips did not decrease as shown in FIG.

更にテンターオーブンで２１５℃の熱処理を施して縦横２％リラックス処理を行い、冷却した後、フィルムの両端部をトリミングして、巻取機で巻取った。こうして厚さ２５μｍの同時二軸延伸ポリアミドフィルム製品ロールを得た。巻取速度は、１２０ｍ/ｍｉｎとした。 Further, a heat treatment at 215 ° C. was performed in a tenter oven to perform a relaxation treatment of 2% in length and breadth, and after cooling, both ends of the film were trimmed and wound up by a winder. Thus, a simultaneous biaxially stretched polyamide film product roll having a thickness of 25 μm was obtained. The winding speed was 120 m / min.

得られたフィルムについての各特性の測定結果を表１に示す。表１よりわかるように、この実施例５での厚さムラ拡大率は２．３倍であった（未延伸フィルムの厚さ変動係数が１．０％であるのに対して、延伸フィルムの厚さ変動係数は２．３％）。厚み方向の屈折率の平均値は１．５０５であり、変動率は０．０７％で、均一に延伸されていた。Ｆ_ＣＰの低下は全くなかった。つまり、巾方向にも長さ方向にも均一に延伸されたフィルムが得られた。このため、ほぼフィルム全巾が製品として実用可能であった。 Table 1 shows the measurement results of the characteristics of the obtained film. As can be seen from Table 1, the thickness unevenness enlargement ratio in this Example 5 was 2.3 times (the thickness variation coefficient of the unstretched film was 1.0%, whereas the stretched film (Thickness variation coefficient is 2.3%). The average value of the refractive index in the thickness direction was 1.505, the variation rate was 0.07%, and the film was uniformly stretched. Decrease of F _CP was not at all. That is, a film stretched uniformly both in the width direction and in the length direction was obtained. For this reason, almost the entire film width was practical as a product.

実施例６
乾燥したナイロン６樹脂（ユニチカ社製Ａ１０３０−ＢＲＦ）と、ＭＸＤ６（三菱瓦斯化学社製、商品名：ＭＸナイロンＳ６９０７、相対粘度２．４０）とを、８０：２０（質量比）で混合して、ポリアミド組成物を得た。このポリアミド組成物と、上記マスターチップとを、シリカの配合割合が０．０５質量％となるようにブレンドして押出機に投入し、巾６００ｍｍのＴ型ダイより溶融押出し、冷却ロール上でシート状に冷却固化させて、厚さ１５０μｍの未延伸ポリアミドフィルムを成形した。続いて６０℃に温調された温水槽に通して吸水処理させた。次に、このフィルムをパンタグラフ式同時二軸延伸機に供給し、その巾方向の両端をクリップで把持して、延伸温度１８５℃、縦延伸倍率３.０倍、横延伸倍率３.３倍の条件で同時二軸延伸を行った。この際、ガイドレール間隔を調整して、縦延伸倍率軌跡の歪みに補正を加え、図１のＡに示すような、クリップ間距離で表す縦延伸倍率が降下しない縦延伸倍率軌跡を採用した。 Example 6
Dry nylon 6 resin (A1030-BRF manufactured by Unitika) and MXD6 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, trade name: MX nylon S6907, relative viscosity 2.40) were mixed at 80:20 (mass ratio). A polyamide composition was obtained. This polyamide composition and the above master chip are blended so that the blending ratio of silica is 0.05% by mass, put into an extruder, melt-extruded from a T-die having a width of 600 mm, and sheeted on a cooling roll. The solid film was cooled and solidified to form an unstretched polyamide film having a thickness of 150 μm. Subsequently, it was passed through a hot water tank adjusted to 60 ° C. for water absorption treatment. Next, this film is supplied to a pantograph type simultaneous biaxial stretching machine, and both ends in the width direction are held by clips, and the stretching temperature is 185 ° C., the longitudinal stretching ratio is 3.0 times, and the transverse stretching ratio is 3.3 times. Simultaneous biaxial stretching was performed under the conditions. At this time, the guide rail interval was adjusted to correct the distortion of the longitudinal stretching ratio locus, and a longitudinal stretching ratio locus where the longitudinal stretching ratio represented by the distance between the clips did not decrease as shown in FIG.

更にテンターオーブンで２０５℃×４秒の熱処理を施して縦横５％リラックス処理を行い、冷却した後、フィルムの両端部をトリミングして、巻取機で巻取った。こうして厚さ１５μｍの同時二軸延伸ポリアミドフィルム製品ロールを得た。巻取速度は、１２０ｍ／ｍｉｎとした。 Further, a heat treatment of 205 ° C. × 4 seconds was performed in a tenter oven to perform a relaxation treatment of 5% in length and breadth, and after cooling, the both ends of the film were trimmed and wound up by a winder. Thus, a simultaneous biaxially stretched polyamide film product roll having a thickness of 15 μm was obtained. The winding speed was 120 m / min.

得られたフィルムについての各特性の測定結果を表１に示す。表１よりわかるように、この実施例６での厚さムラ拡大率は２．４倍であった（未延伸フィルムの厚さ変動係数が１．０％であったのに対して、延伸フィルムの厚さ変動係数は２．４％）。厚み方向の屈折率の平均値は１．５１７であり、変動率は０．０９％で、均一に延伸されていた。Ｆ_ＣＰの低下は全くなかった。つまり、巾方向にも長さ方向にも均一に延伸されたフィルムが得られた。このため、ほぼフィルム全巾が製品として実用可能であった。 Table 1 shows the measurement results of the characteristics of the obtained film. As can be seen from Table 1, the thickness unevenness enlargement ratio in Example 6 was 2.4 times (the thickness variation coefficient of the unstretched film was 1.0%, whereas the stretched film was Thickness variation coefficient of 2.4%). The average value of the refractive index in the thickness direction was 1.517, the variation rate was 0.09%, and the film was uniformly stretched. Decrease of F _CP was not at all. That is, a film stretched uniformly both in the width direction and in the length direction was obtained. For this reason, almost the entire film width was practical as a product.

比較例１
実施例１と比べて、図１のＢに示すような、クリップ間距離で表す縦延伸倍率が降下する縦延伸倍率軌跡を採用した。また、その降下率を５％とした。それ以外は実施例１と同じとして、同時二軸延伸ポリアミドフィルム製品ロールを得た。 Comparative Example 1
Compared to Example 1, a longitudinal stretching ratio locus in which the longitudinal stretching ratio represented by the distance between clips as shown in FIG. The rate of descent was 5%. Otherwise in the same manner as in Example 1, a simultaneous biaxially stretched polyamide film product roll was obtained.

得られたフィルムについての各特性の測定結果を表１に示す。表１よりわかるように、この比較例１での厚さムラ拡大率は９．５倍であった（未延伸フィルムの厚さ変動係数が１．０％であったのに対して、延伸フィルムの厚さ変動係数は９．５％）。厚み方向の屈折率の平均値は１．５０４、変動率は１．２％で、著しい延伸ムラが観察された。図４に示されるＦ_ＣＰは、一時的に３０％低下した。表１よりわかるように、フィルム製品として採用できるものではなかった。 Table 1 shows the measurement results of the characteristics of the obtained film. As can be seen from Table 1, the thickness unevenness enlargement ratio in Comparative Example 1 was 9.5 times (the thickness variation coefficient of the unstretched film was 1.0%, whereas the stretched film was The coefficient of variation in thickness is 9.5%). The average value of the refractive index in the thickness direction was 1.504, the variation rate was 1.2%, and remarkable stretching unevenness was observed. The _FCP shown in FIG. 4 temporarily decreased by 30%. As can be seen from Table 1, it could not be adopted as a film product.

比較例２
実施例５と比べて、図１のＢに示すような、クリップ間距離で表す縦延伸倍率が降下する縦延伸倍率軌跡を採用した。また、その降下率を５％とした。それ以外は実施例５と同じとして、同時二軸延伸ポリアミドフィルム製品ロールを得た。 Comparative Example 2
Compared with Example 5, a longitudinal stretch ratio locus in which the longitudinal stretch ratio represented by the distance between clips as shown in FIG. The rate of descent was 5%. Otherwise in the same manner as in Example 5, a simultaneous biaxially stretched polyamide film product roll was obtained.

得られたフィルムについての各特性の測定結果を表１に示す。表１よりわかるように、この比較例２での厚さムラ拡大率は９．８倍であった（未延伸フィルムの厚さ変動係数が１．０％であったのに対して、延伸フィルムの厚さ変動係数は９．８％）。厚み方向の屈折率の平均値は１．５０４、変動率は１．４％で、著しい延伸ムラが観察された。Ｆ_ＣＰは、一時的に３０％低下した。表１よりわかるように、フィルム製品として採用できるものではなかった。 Table 1 shows the measurement results of the characteristics of the obtained film. As can be seen from Table 1, the thickness unevenness enlargement ratio in Comparative Example 2 was 9.8 times (the thickness variation coefficient of the unstretched film was 1.0%, whereas the stretched film was The thickness variation coefficient of 9.8%). The average value of the refractive index in the thickness direction was 1.504, the variation rate was 1.4%, and remarkable stretching unevenness was observed. _FCP temporarily dropped by 30%. As can be seen from Table 1, it could not be adopted as a film product.

比較例３
実施例６と比べて、図１のＢに示すような、クリップ間距離で表す縦延伸倍率が降下する縦延伸倍率軌跡を採用した。また、その降下率を５％とした。それ以外は実施例６と同じとして、同時二軸延伸ポリアミドフィルム製品ロールを得た。 Comparative Example 3
Compared with Example 6, a longitudinal stretch ratio locus in which the longitudinal stretch ratio represented by the distance between clips as shown in FIG. The rate of descent was 5%. Otherwise in the same manner as in Example 6, a simultaneous biaxially stretched polyamide film product roll was obtained.

得られたフィルムについての各特性の測定結果を表１に示す。表１よりわかるように、この比較例３での厚さムラ拡大率は１０．１倍であった（未延伸フィルムの厚さ変動係数が１．０％であったのに対して、延伸フィルムの厚さ変動係数は１０．１％）。厚み方向の屈折率の平均値は１．５１９、変動率は２．９％で、著しい延伸ムラが観察された。Ｆ_ＣＰは、一時的に３０％低下した。表１よりわかるように、フィルム製品として採用できるものではなかった。 Table 1 shows the measurement results of the characteristics of the obtained film. As can be seen from Table 1, the thickness unevenness enlargement ratio in Comparative Example 3 was 10.1 times (the thickness variation coefficient of the unstretched film was 1.0%, whereas the stretched film was The coefficient of variation in thickness is 10.1%). The average value of the refractive index in the thickness direction was 1.519, the variation rate was 2.9%, and remarkable stretching unevenness was observed. _FCP temporarily dropped by 30%. As can be seen from Table 1, it could not be adopted as a film product.

本発明にもとづく縦延伸倍率軌跡の例を示す図である。It is a figure which shows the example of the longitudinal stretch magnification locus based on this invention. 延伸序盤部における実際の機構を示す図である。It is a figure which shows the actual mechanism in an extending | stretching early stage part. 延伸終盤部における実際の機構を示す図である。It is a figure which shows the actual mechanism in an extending | stretching final stage part. クリップに掛かる延伸応力を示す図である。It is a figure which shows the extending | stretching stress concerning a clip.

符号の説明Explanation of symbols

１１延伸序盤部
１２延伸終盤部
２１ガイドレール
２２支持体
２３クリップ 11 First Stretching Section 12 Last Stretching Section 21 Guide Rail 22 Support 23 Clip

Claims

同時二軸延伸したポリアミド系樹脂フィルムであって、
フィルムの厚さムラ拡大率が３．５倍以下であり、フィルムの厚み方向の屈折率の、全平面における変動率が０．５％以下であることを特徴とするポリアミド系樹脂フィルム。 A polyamide-based resin film stretched simultaneously biaxially,
A polyamide-based resin film having a film thickness unevenness expansion ratio of 3.5 times or less and a variation rate of refractive index in the thickness direction of the film in all planes of 0.5% or less.

同時二軸延伸したポリアミド系樹脂フィルムであって、
フィルムの厚さムラ拡大率が２．５倍以下であり、フィルムの厚み方向の屈折率の、全平面における変動率が０．２５％以下であることを特徴とするポリアミド系樹脂フィルム。 A polyamide-based resin film stretched simultaneously biaxially,
A polyamide-based resin film having a film thickness unevenness expansion ratio of 2.5 times or less and a variation rate of refractive index in the thickness direction of the film in all planes of 0.25% or less .