JP4475191B2 - Polyamide-based resin laminated film roll and method for producing the same - Google Patents

Polyamide-based resin laminated film roll and method for producing the same Download PDF

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Description

本発明は、ポリアミド系樹脂積層フィルムを巻き取ってなる長尺に亘って物性が均一で高品質なフィルムロールに関するものであり、詳しくは、ポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートしてレトルト食品等の包装に使用する際の加工性(特に高湿度下における加工性)が良好なポリアミド系樹脂積層フィルムロールに関するものである。また、耐ブロッキング性、透明性、酸素ガスおよび水蒸気遮断性に優れ、印刷インキとの密着性が良好で、かつ印刷による印刷インキ溶剤の残留がきわめて少ないポリアミド系樹脂積層フィルムロールに関するものである。   The present invention relates to a high-quality film roll having uniform physical properties over a long length obtained by winding a polyamide-based resin laminated film. Specifically, it is laminated with a polyolefin-based resin film for packaging retort foods and the like. The present invention relates to a polyamide-based resin laminated film roll having good processability (especially processability under high humidity) when used. The present invention also relates to a polyamide-based resin laminated film roll that has excellent blocking resistance, transparency, oxygen gas and water vapor barrier properties, good adhesion to printing ink, and very little residual printing ink solvent due to printing.

ナイロンを主成分とする二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムは、強靭で、ガスバリア性、耐ピンホール性、透明性、印刷性等に優れているところから、各種液状食品、含水食品、冷凍食品、レトルト食品、ペースト状食品、畜肉・水産食品等の各種の食品の包装材料として広く実用化されており、殊に、近年では、レトルト食品の包装に広汎に利用されている。かかるポリアミド系樹脂フィルムは、たとえばポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂フィルム等とラミネートし、流れ方向に平行に2つに折り畳んでから3辺を熱融着して切り出し、1辺が開放された開封状態の3方シール袋とされ、内部に各種の食品等を充填して密閉した後に、沸騰水中で加熱殺菌して市場に供される。   Nylon-based biaxially oriented polyamide resin film is tough and has excellent gas barrier properties, pinhole resistance, transparency, printability, etc., so it can be used for various liquid foods, water-containing foods, frozen foods, retort It has been widely put into practical use as a packaging material for various foods such as foods, pasty foods, livestock and fishery products, and in recent years, it has been widely used for packaging retort foods. Such a polyamide-based resin film is laminated with, for example, a polyolefin-based resin film such as polyethylene or polypropylene, folded in two parallel to the flow direction, then heat-sealed on three sides, and opened on one side. The three-side sealed bag is in a state, filled with various foods and the like, sealed, and then heat-sterilized in boiling water for market.

ところが、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを用いた場合には、加熱殺菌処理後に包装袋の隅部で反りが生じて4辺がS字状にカールする現象(以下、S字カール現象という)が生じ、包装商品としての見栄えが著しく悪化してしまうことがある。そのため、そのようなカール現象を低減させる方法として、特許文献1の如く、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムにおける沸水収縮歪み率と分子配向角のフィルム幅方向の変化率の積を特定の値に調整する方法が提案されているが、かかる方法では、沸騰水処理時における寸法安定性を高めるために、熱固定時の温度を極端に高くしたり、延伸後の緩和熱処理を過度に施したりする必要があるため、得られるフィルムの強靭性や耐ピンホール性が損なわれるといった問題が生じる。   However, when a biaxially oriented polyamide-based resin film is used, there is a phenomenon in which the corners of the packaging bag are warped after heat sterilization and the four sides curl into an S shape (hereinafter referred to as an S-curl phenomenon). It may occur and the appearance as a packaged product may be remarkably deteriorated. Therefore, as a method of reducing such curling phenomenon, as in Patent Document 1, the product of boiling water shrinkage strain rate and change rate of molecular orientation angle in the film width direction in a biaxially oriented polyamide resin film is adjusted to a specific value. In order to improve dimensional stability during boiling water treatment, it is necessary to extremely increase the temperature during heat setting or excessively perform relaxation heat treatment after stretching. Therefore, there arises a problem that the toughness and pinhole resistance of the obtained film are impaired.

それゆえ、出願人らは、特許文献2の如く、フィルムの沸水収縮率や屈折率を特定の数値範囲に調整することにより、強靭性や耐ピンホール性を低減させることなく、S字カール現象を生じない二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを得る方法を発明し提案した。   Therefore, as described in Patent Document 2, the applicants adjust the boiling water shrinkage and refractive index of the film to a specific numerical range, thereby reducing the S-curl phenomenon without reducing toughness and pinhole resistance. Invented and proposed a method for obtaining a biaxially oriented polyamide-based resin film that does not cause the problem.

特開平4−103335号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-103335 特開平8−174663号公報JP-A-8-174663

上記した特許文献2の方法によれば、強靱で耐ピンホール性に優れており、S字カール現象の生じない二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを得ることが可能となる。しかしながら、ラミネートによる製袋加工においては、熱融着させる際の圧力や時間等の条件は、使用するフィルムロール毎に微調整されるため、フィルムロールに巻かれたフィルムの沸水収縮率や屈折率等の物性値の平均値が特許文献2の範囲に入っている場合でも、一本のフィルムロールにおける変動量が大きい場合には、製袋加工において、ラミネートする際にフィルム同士の間に皺が入ったりして、歩留まりが悪くなる等のトラブルが生じ易い。   According to the method of Patent Document 2 described above, it is possible to obtain a biaxially oriented polyamide-based resin film that is tough and excellent in pinhole resistance and does not cause an S-curl phenomenon. However, in the bag making process by lamination, the conditions such as pressure and time when heat-sealing are finely adjusted for each film roll used, so the boiling water shrinkage and refractive index of the film wound around the film roll Even in the case where the average value of physical property values such as is within the range of Patent Document 2, if the amount of fluctuation in one film roll is large, there is a wrinkle between the films when laminating in the bag making process. And troubles such as poor yield are likely to occur.

一方、出願人らは、複数の樹脂を混合して溶融押し出した後に二軸延伸したフィルムを巻き取る二軸延伸フィルムロールの製造方法において、動摩擦係数の変動を小さくするための方法として、原料チップの形状を揃えることや押出機への原料供給部である漏斗状ホッパの傾斜角度を大きくすることによって原料の偏析を小さくする方法について提案した(特開2004−181777)。しかしながら、かかる方法も、フィルムロールに巻かれたフィルムの沸水収縮率や屈折率等の物性の変動やバラツキを抑えるための方法としては、必ずしも決定的な方法であるとはいえない。   On the other hand, in the manufacturing method of a biaxially stretched film roll for winding a biaxially stretched film after mixing and extruding a mixture of a plurality of resins, the applicants as raw material chips Proposed a method for reducing the segregation of the raw material by making the shape of the same and increasing the inclination angle of the funnel-like hopper which is a raw material supply unit to the extruder (Japanese Patent Laid-Open No. 2004-181777). However, this method is not necessarily a definitive method as a method for suppressing fluctuations and variations in physical properties such as boiling water shrinkage and refractive index of a film wound on a film roll.

それゆえ、出願人らは、高度に均一な二軸延伸フィルムロールを生産するための生産技術について鋭意検討を重ねた結果、フィルム厚み、沸水収縮率や屈折率等の物性が高度に均一で、ラミネートする際にフィルム同士の間に皺が入ることなく歩留まり良く製袋加工を施すことが可能なポリアミド系樹脂フィルムロールを発明するに至った(特願2004−262922)。   Therefore, as a result of earnestly examining the production technology for producing highly uniform biaxially stretched film rolls, the applicants have highly uniform physical properties such as film thickness, boiling water shrinkage rate and refractive index, The inventors have invented a polyamide-based resin film roll that can be formed with a high yield without causing wrinkles between the films when laminating (Japanese Patent Application No. 2004-262922).

上記したフィルム厚み、沸水収縮率や屈折率等の物性が高度に均一なポリアミド系樹脂フィルムロールによれば、ポリアミド系樹脂フィルムの良好な強靭性や耐ピンホール性を損なわず、S字カール現象を生じさせることなく、ラミネート加工時の加工性を良好なものとすることができる。しかしながら、上記の如く物性が高度に均一なポリアミド系樹脂フィルムロールであっても、夏期等の高湿度下においてラミネート加工を行った場合には、ポリアミド系樹脂フィルムがラミネート加工機のロール上で良好な滑り性を発現しない場合があり、必ずしも良好な加工特性が得られないことが判明した。   According to the polyamide resin film roll having highly uniform physical properties such as film thickness, boiling water shrinkage and refractive index as described above, the S-curl phenomenon is maintained without deteriorating the good toughness and pinhole resistance of the polyamide resin film. The processability at the time of laminating can be made good without causing the above. However, even if the polyamide resin film roll has a highly uniform physical property as described above, the polyamide resin film is good on the roll of the laminating machine when laminating is performed under high humidity such as in summer. As a result, it was found that good processing characteristics cannot always be obtained.

一方、再生セルロースフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等のフィルムの少なくとも片面に塩化ビニリデン系共重合体樹脂を主体とする液を被覆して、熱接着性ならびに酸素ガス、水蒸気遮断性を付与することは広く行われている。塩化ビニリデン系共重合体樹脂を被覆する方法は、塩化ビニリデン系共重合体樹脂の水性分散液を被覆する方法と塩化ビニリデン系共重合体樹脂を溶剤に溶解した液を被覆する方法がある。いずれの方法においても被覆されたフィルムの酸素ガス、水蒸気遮断性等の性能は被覆層の塩化ビニリデン系共重合体樹脂の結晶性に大きく依存する。   On the other hand, at least one surface of a film such as a regenerated cellulose film, a biaxially stretched polypropylene film, or a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is coated with a liquid mainly composed of a vinylidene chloride-based copolymer resin, so that thermal adhesiveness, oxygen gas, water vapor Giving blocking properties is widely performed. There are two methods for coating a vinylidene chloride copolymer resin: a method of coating an aqueous dispersion of a vinylidene chloride copolymer resin and a method of coating a solution obtained by dissolving a vinylidene chloride copolymer resin in a solvent. In any method, the performance of the coated film, such as oxygen gas and water vapor barrier properties, greatly depends on the crystallinity of the vinylidene chloride copolymer resin of the coating layer.

塩化ビニリデン系共重合体樹脂の結晶性が向上するとそれに伴い酸素ガス、水蒸気等の遮断性が向上することは既に知られている事実である。たとえば、塩化ビニリデンを85モル%以上含有する塩化ビニリデン系共重合体の水性分散液をフィルムへ被覆し、乾燥したのちロール状に巻き取り、該ロールを35℃〜60℃の雰囲気中で20分以上熟成する方法(特公昭45−1756)が提案されている。   It is already known that when the crystallinity of the vinylidene chloride copolymer resin is improved, the barrier property against oxygen gas, water vapor and the like is improved accordingly. For example, an aqueous dispersion of a vinylidene chloride copolymer containing 85 mol% or more of vinylidene chloride is coated on a film, dried and wound into a roll, and the roll is placed in an atmosphere at 35 ° C to 60 ° C for 20 minutes. The aging method (Japanese Examined Patent Publication No. 45-1756) has been proposed.

種々検討の結果、塩化ビニリデン系共重合体樹脂を被覆した被覆フィルムが乾燥ゾーンから出た後にロール状に巻き取る場合、被膜フィルムを通常冷却(空冷)するのは、ブロッキングを防ぐ為と被覆フィルムの透明性向上(1979年技報堂発行「プラスチックフィルム―加工と応用」第51頁参照)等のためと考えられる。   As a result of various studies, when a coated film coated with a vinylidene chloride copolymer resin comes out of the drying zone and is wound into a roll, the coated film is usually cooled (air cooled) to prevent blocking. This is thought to be due to the improvement of transparency (see “Plastic Film-Processing and Application”, page 51, published by Gihodo in 1979).

また、塩化ビニリデン系共重合体樹脂を被覆する際、被覆する液へブロッキング防止剤を混合した場合には、フィルムへ被覆液を被覆し乾燥したのち、被覆フィルムをロール状に巻き取る際、被覆フィルムを空冷せず35℃から60℃に管理した温度で巻き取っても、被覆フィルムの透明性は実用的に問題なく、かつ該ロールを巻戻しても被覆フィルムはブロッキングせず、良好であると考えられる。   Also, when coating the vinylidene chloride copolymer resin, if an anti-blocking agent is mixed in the coating liquid, the coating liquid is coated on the film and dried, and then the coating film is wound into a roll. Even if the film is wound at a temperature controlled from 35 ° C. to 60 ° C. without air cooling, the transparency of the coated film is practically satisfactory, and even if the roll is rewound, the coated film does not block and is good. it is conceivable that.

加えて、上記の如く、ポリアミド系樹脂フィルムの表面に、塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を設けた場合でも、基材フィルムであるポリアミド系樹脂フィルムの物性が不均一であると、塩化ビニリデン系共重合体樹脂層の厚みや物性にバラツキが生じてしまい、ガスバリア性が不均一なものとなってしまうことが判明した。発明者らは、ポリアミド系樹脂フィルムの表面に、塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を設けるに際し、基材フィルムであるポリアミド系樹脂フィルムの物性を均一にすれば、塩化ビニリデン系共重合体樹脂層の厚みや物性にバラツキが生じることなく、ガスバリア性を均一なものとすることができることを見出し、本発明を提案するに至った。   In addition, as described above, even when the vinylidene chloride copolymer resin layer is provided on the surface of the polyamide resin film, if the physical properties of the polyamide resin film as the base film are not uniform, It has been found that the thickness and physical properties of the copolymer resin layer vary and the gas barrier properties become non-uniform. The inventors have provided a vinylidene chloride copolymer resin layer on the surface of the polyamide resin film, if the physical properties of the polyamide resin film as a base film are made uniform when the vinylidene chloride copolymer resin layer is provided. The present inventors have found that the gas barrier properties can be made uniform without causing variations in the thickness and physical properties of the present invention, and have proposed the present invention.

本発明は、ポリアミド系樹脂フィルムの高湿度下における滑り性を高く、かつ、変動のないものとするための生産技術、および、ガスバリア性が高度に均一なポリアミド系樹脂積層フィルムロールを生産するための生産技術について鋭意研究開発の結果、達成されたものである。そして、その目的は、従来のポリアミド系樹脂フィルムロールの問題点を解消し、ガスバリア性がきわめて高く、高度に均一である上、夏期等の高湿度下においてもほとんどトラブルなくスムーズにラミネートによる製袋加工を行うことができ、S字カールのない包装物を効率的に得ることが可能な二軸配向ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを提供することにある。また、製袋加工等の後加工において、高い歩留まりで加工品を得ることが可能な二軸配向ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを提供することにある。加えて、そのような二軸配向ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを効率的に製造することが可能な製造方法を提供することにある。   The present invention is to produce a polyamide-based resin laminated film roll having a highly uniform gas barrier property and a production technique for making the polyamide-based resin film highly slippery under high humidity and without fluctuation. As a result of earnest research and development on the production technology of Its purpose is to eliminate the problems of conventional polyamide resin film rolls, extremely high gas barrier properties, high uniformity, and smooth and smooth bag making even under high humidity such as in summer. An object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyamide-based resin laminated film roll that can be processed and can efficiently obtain a package having no S-curl. Another object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyamide-based resin laminated film roll capable of obtaining a processed product with a high yield in post-processing such as bag making. In addition, it is providing the manufacturing method which can manufacture such a biaxially-oriented polyamide-type resin laminated | multilayer film roll efficiently.

かかる本発明の内、請求項1に記載された発明の構成は、複数のポリアミド系樹脂層を積層してなるポリアミド系樹脂積層フィルム基材の少なくとも片面に、ブロッキング防止剤を含み、かつ、塩化ビニリデンを85モル%以上含んだ塩化ビニリデン系共重合体樹脂層が積層されたポリアミド系樹脂積層フィルムを、幅が0.2m以上3.0m以下で長さが300m以上30000m以下となるように巻き取ってなるポリアミド系樹脂積層フィルムロールであって、フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから2m以内に最終の切り出し部を設けるとともに、1番目の試料切り出し部から約100m毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件(1)〜(5)を満たすことにある。
(1)前記各切り出し部から切り出された各試料について、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が2%〜6%であるとともに、すべての試料の最大沸水収縮率の変動率が、前記平均沸水収縮率に対して±2%〜±10%の範囲内である
(2)前記各切り出し部から切り出された各試料について、長手方向に対し+45度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−45度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が2.0%以下であるとともに、すべての試料の沸水収縮率方向差の変動率が、前記平均沸水収縮率方向差に対して±2%〜±30%の範囲内である
(3)前記各切り出し部から切り出された各試料について、巻き取り方向の三次元表面粗さを測定したときに、それらの三次元表面粗さの平均値である平均表面粗さが0.01〜0.06μmの範囲内であるとともに、すべての試料の三次元表面粗さの変動率が、前記平均表面粗さに対して±5%〜±20%の範囲内である
(4)前記各切り出し部から切り出された各試料について、ヘイズを測定したときに、それらのヘイズの平均値である平均ヘイズが1.0〜4.0の範囲内であるとともに、すべての試料のヘイズの変動率が、前記平均ヘイズに対して±2%〜±15%の範囲内である
(5)巻取られたロールの長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±2%〜±10%の範囲内である
Among the present inventions, the structure of the invention described in claim 1 includes an antiblocking agent on at least one surface of a polyamide-based resin laminated film substrate formed by laminating a plurality of polyamide-based resin layers, and is chlorinated. A polyamide-based resin laminated film in which a vinylidene chloride copolymer resin layer containing 85 mol% or more of vinylidene is laminated is wound so that the width is 0.2 m or more and 3.0 m or less and the length is 300 m or more and 30000 m or less. A polyamide-based resin laminated film roll obtained by providing a first sample cutout portion within 2 m from the end of film winding and a final cutout portion within 2 m from the start of film winding. When the sample cutout portion is provided every about 100 m from the sample cutout portion, the following requirements (1) to (5) are satisfied.
(1) For each sample cut out from each cutout part, when measuring the maximum boiling water shrinkage, which is the maximum value of the boiling water shrinkage in all directions, the average is the average value of the maximum boiling water shrinkage The boiling water shrinkage is 2% to 6%, and the variation rate of the maximum boiling water shrinkage of all the samples is within a range of ± 2% to ± 10% with respect to the average boiling water shrinkage (2) For each sample cut out from each cut-out part, the boiling water shrinkage direction difference, which is the absolute value of the difference between the boiling water shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the longitudinal direction and the boiling water shrinkage ratio in the −45 degree direction with respect to the longitudinal direction, is obtained. The average boiling water shrinkage direction difference, which is the average value of the boiling water shrinkage direction differences, is 2.0% or less, and the variation rate of the boiling water shrinkage direction difference of all the samples is the average boiling water shrinkage. Within ± 2% to ± 30% of the rate direction difference (3) When the three-dimensional surface roughness in the winding direction is measured for each sample cut out from each cut-out portion, the average surface roughness, which is an average value of the three-dimensional surface roughness, is 0. The variation rate of the three-dimensional surface roughness of all the samples is in the range of ± 5% to ± 20% with respect to the average surface roughness (4) When measuring the haze of each sample cut out from each cut-out portion, the average haze, which is the average value of those hazes, is in the range of 1.0 to 4.0, and the haze variation of all the samples. The rate is in the range of ± 2% to ± 15% with respect to the average haze. (5) The variation rate of the thickness over the entire length in the longitudinal direction of the wound roll is ± 2% to the average thickness. Within ± 10%

請求項2に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、各切り出し部から切り出された各試料について、酸素透過度を求めたときに、それらの酸素透過度の平均値である平均酸素透過度が100ml/m・MPa・day以下であるとともに、すべての試料の酸素透過度の変動率が、前記平均酸素透過度に対して±2%〜±20%の範囲内であることにある。 The configuration of the invention described in claim 2 is the average value of the oxygen permeability when the oxygen permeability is obtained for each sample cut out from each cutout portion in the invention described in claim 1. The average oxygen permeability is 100 ml / m 2 · MPa · day or less, and the variation rate of the oxygen permeability of all the samples is within a range of ± 2% to ± 20% with respect to the average oxygen permeability. It is to be.

請求項3に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、前記各切り出し部から切り出された各試料について、23℃で80%RHの雰囲気下において動摩擦係数を測定したときに、それらの動摩擦係数の平均値である平均動摩擦係数が0.3〜0.8の範囲内であるとともに、すべての試料の動摩擦係数の変動率が、前記平均動摩擦係数に対して±5%〜±30%の範囲内であることにある。   The configuration of the invention described in claim 3 is that, in the invention described in claim 1, when the dynamic friction coefficient is measured in an atmosphere of 80% RH at 23 ° C. for each sample cut out from each cut-out portion. In addition, the average dynamic friction coefficient, which is an average value of the dynamic friction coefficients, is in the range of 0.3 to 0.8, and the variation rate of the dynamic friction coefficients of all the samples is ± 5% with respect to the average dynamic friction coefficient. It is in the range of ~ ± 30%.

請求項4に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、前記各切り出し部から切り出された各試料について、無機粒子の含有量を測定したときに、それらの無機粒子含有量の平均値である平均含有量が0.01〜0.5重量%の範囲内であるとともに、すべての試料の無機粒子含有量の変動率が、前記平均含有量に対して±2%〜±10%の範囲内であることにある。   The structure of the invention described in claim 4 is the invention described in claim 1, when the content of inorganic particles is measured for each sample cut out from each of the cutout portions. The average content, which is an average value of the amount, is in the range of 0.01 to 0.5% by weight, and the variation rate of the inorganic particle content of all the samples is ± 2% to the average content. It is within the range of ± 10%.

請求項5に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、前記各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が1.500以上1.520以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±2%以内の範囲であることにある。   The configuration of the invention described in claim 5 is that, in the invention described in claim 1, when the refractive index in the thickness direction is measured for each sample cut out from each cutout portion, the refractive index of those samples is measured. The average refractive index, which is an average value, is 1.500 or more and 1.520 or less, and the variation rate of the refractive index of all the samples is within a range of ± 2% with respect to the average refractive index.

請求項6に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、巻き取られたポリアミド系樹脂積層フィルムが、コア層に含まれる無機粒子の平均粒子径をスキン層の厚み以上としたものであることにある。   The structure of the invention described in claim 6 is the invention described in claim 1, wherein the wound polyamide-based resin laminated film has an average particle diameter of inorganic particles contained in the core layer equal to or greater than the thickness of the skin layer. It is in that it is.

請求項7に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを構成するポリアミドの主成分がナイロン6であることにある。   The structure of the invention described in claim 7 is that, in the invention described in claim 1, the main component of the polyamide constituting the polyamide-based resin laminated film roll is nylon 6.

請求項8に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、異なる2種以上のポリアミド系樹脂の混合物から形成されたポリアミド系樹脂積層フィルムを巻き取ったものであることにある。   The structure of the invention described in claim 8 is that in the invention described in claim 1, a polyamide-based resin laminated film formed from a mixture of two or more different polyamide-based resins is wound up. is there.

請求項9に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、巻き取ったポリアミド系樹脂積層フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートされるものであることにある。   The structure of the invention described in claim 9 is that, in the invention described in claim 1, the wound polyamide resin laminate film is laminated with the polyolefin resin film.

請求項10に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、溶融させたポリアミド系樹脂をTダイから押し出し、金属ロールに接触させて冷却することによって得られた未配向のシート状物を二軸に延伸したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層して巻き取ったものであることにある。   The structure of the invention described in claim 10 is the non-oriented structure obtained in the invention described in claim 1 by extruding the melted polyamide-based resin from the T-die and bringing it into contact with a metal roll and cooling it. That is, a vinylidene chloride copolymer resin layer is laminated and wound on a polyamide resin laminate film obtained by biaxially stretching a sheet-like material.

請求項11に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、テンター延伸法により延伸したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層して巻き取ったものであることにある。   The structure of the invention described in claim 11 is the invention described in claim 1, wherein a vinylidene chloride copolymer resin layer is laminated and wound on a polyamide resin laminate film stretched by a tenter stretching method. It is to be a thing.

請求項12に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、逐次二軸延伸したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層して巻き取ったものであることにある。   The structure of the invention described in claim 12 is the invention described in claim 1, wherein a vinylidene chloride copolymer resin layer is laminated and wound on a polyamide resin laminate film that is successively biaxially stretched. It is to be.

請求項13に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、縦方向と横方向との二軸に延伸したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層して巻き取ったものであることにある。   According to a thirteenth aspect of the present invention, in the invention described in the first aspect, a vinylidene chloride copolymer resin layer is formed on a polyamide-based resin laminated film stretched biaxially in a longitudinal direction and a transverse direction. It is that they are laminated and wound up.

請求項14に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、実質的に未配向のポリアミド系樹脂からなるシート状物を、前記ポリアミド系樹脂のガラス転移温度+20℃よりも高温で3倍以上の倍率となるように少なくとも2段階で縦方向に延伸を施した後に、3倍以上の倍率となるように横方向に延伸を施したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層して巻き取ったものであることにある。   The structure of the invention described in claim 14 is the invention described in claim 1, wherein the sheet-like material made of a substantially unoriented polyamide resin is more than the glass transition temperature + 20 ° C. of the polyamide resin. Vinylidene chloride on a polyamide-based resin laminate film that has been stretched in the longitudinal direction in at least two stages so as to obtain a magnification of 3 times or more at high temperatures, and then stretched in the transverse direction so as to obtain a magnification of 3 times or more The copolymer resin layer is laminated and wound up.

請求項15に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、巻き取られたポリアミド系樹脂積層フィルムが、最終的な延伸処理を施した後に熱固定を施したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層したものであることにある。 The structure of the invention described in claim 15 is the polyamide resin according to the invention described in claim 1, wherein the wound polyamide-based resin laminated film is heat-set after the final stretching treatment. That is , a vinylidene chloride copolymer resin layer is laminated on a laminated film .

請求項16に記載された発明の構成は、請求項15に記載された発明において、巻き取られたポリアミド系樹脂積層フィルムが、熱固定後に弛緩処理を施したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層したものであることにある。
According to a sixteenth aspect of the present invention, in the invention according to the fifteenth aspect , the wound polyamide-based resin laminated film has a vinylidene chloride on the polyamide-based resin laminated film that has been subjected to relaxation treatment after heat setting. That is , the copolymer resin layer is laminated .

請求項17に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、積層された塩化ビニリデン系共重合体樹脂層以外のポリアミド系樹脂積層フィルム中に、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤のうちの少なくとも1種が添加されていることにある。   The structure of the invention described in claim 17 is the same as that of the invention described in claim 1 except that in the polyamide resin laminated film other than the laminated vinylidene chloride copolymer resin layer, a lubricant, an antiblocking agent, a heat That is, at least one of a stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, and an impact resistance improvement agent is added.

請求項18に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、積層された塩化ビニリデン系共重合体樹脂層以外のポリアミド系樹脂フィルム中に、無機粒子が添加されていることにある。   The structure of the invention described in claim 18 is that, in the invention described in claim 1, inorganic particles are added to the polyamide resin film other than the laminated vinylidene chloride copolymer resin layer. It is in.

請求項19に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、無機粒子が、平均粒径0.5〜5.0μmのシリカ粒子であることを特徴とする請求項18に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   According to a nineteenth aspect of the present invention, in the invention described in the first aspect, the inorganic particles are silica particles having an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm. The polyamide-based resin laminated film roll described.

請求項20に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、積層された塩化ビニリデン系共重合体樹脂層以外のポリアミド系樹脂フィルム中に、高級脂肪酸が添加されていることにある。   The structure of the invention described in claim 20 is that, in the invention described in claim 1, a higher fatty acid is added to the polyamide resin film other than the laminated vinylidene chloride copolymer resin layer. It is in.

請求項21に記載された発明の構成は、請求項1に記載されたポリアミド系樹脂積層フィルムロールを製造するための製造方法であって、共押出法により複数の押出機からポリアミド系樹脂を溶融押し出しすることにより、複数のポリアミド系樹脂シートを積層した未延伸積層シートを形成するフィルム化工程と、そのフィルム化工程で得られる未延伸積層シートを縦方向および横方向に二軸延伸する二軸延伸工程と、二軸延伸後にロール状に巻き取る巻き取り工程と、巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムを巻き返しながらそのフィルムの少なくとも片面に、塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層する積層工程とを含んでおり、下記要件(a)〜(f)を満たすことにある。
(a)前記フィルム化工程が、高濃度原料チップを利用することにより、無機粒子を0.05〜2.0重量%添加したスキン層をコア層上に積層するものであること
(b)前記二軸延伸工程が、縦方向に2段階で延伸した後に横方向に延伸するものであるとともに、前記縦方向の二段階延伸における一段目の延伸倍率を二段目の延伸倍率より高くしたものであること
(c)前記フィルム化工程が、使用量の最も多いポリアミド系樹脂からなるチップと、そのポリアミド系樹脂チップとは組成の異なる他のポリアミド系樹脂チップ1種類以上とを混合した後に各押出機から溶融押し出しして未延伸積層シートを形成するものであるとともに、使用される各ポリアミド系樹脂チップの形状が、長径および短径を有する楕円断面を有する楕円柱状とされており、かつ、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップが、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップの平均長径、平均短径および平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれる平均長径、平均短径および平均チップ長さを有するものに調整されていること
(d)前記フィルム化工程が、原料チップ供給部として漏斗状ホッパを供えた複数の押出機を用いて溶融押出しする工程を含んでいるとともに、前記漏斗状ホッパの傾斜角度がすべて65度以上に調整されており、かつ、前記漏斗状ホッパに供給する前のポリアミド系樹脂チップの水分率が800ppm以上1000ppm以下に調整されており、なおかつ、前記漏斗状ホッパに供給する前のポリアミド系樹脂チップの温度が80℃以上に調整されていること
(e)前記フィルム化工程が、溶融押し出しされた未延伸積層シートを冷却ロールに接触させることにより冷却する工程を含んでいるとともに、その冷却工程においては、溶融樹脂と冷却ロールの表面に接触する部分が、溶融樹脂の全幅に亘って、吸引装置により巻き取り方向と反対方向に吸引されること
(f)前記積層工程が、最終的な塩化ビニリデン系共重合体樹脂層の被覆量を0.5〜3.0g/mとするように塩化ビニリデン系共重合体樹脂層層形成用の塗布液を塗布するものであること
The structure of the invention described in claim 21 is a manufacturing method for manufacturing the polyamide-based resin laminated film roll described in claim 1, wherein the polyamide-based resin is melted from a plurality of extruders by a co-extrusion method. A film forming process for forming an unstretched laminated sheet obtained by laminating a plurality of polyamide resin sheets by extrusion, and a biaxial stretching of the unstretched laminated sheet obtained in the film forming process in the longitudinal direction and the lateral direction. A stretching step, a winding step of winding in a roll after biaxial stretching, and a laminating step of laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer on at least one side of the film while rewinding the wound polyamide resin film; And satisfy the following requirements (a) to (f).
(A) The film forming step uses a high-concentration raw material chip to laminate a skin layer added with 0.05 to 2.0% by weight of inorganic particles on the core layer (b) In the biaxial stretching process, the stretching is performed in two stages in the longitudinal direction and then in the transverse direction, and the first stretching ratio in the two-stage stretching in the longitudinal direction is set higher than the stretching ratio in the second stage. (C) In the film forming step, each of the extrusions is performed after mixing a chip made of a polyamide resin having the largest use amount with one or more other polyamide resin chips having a composition different from that of the polyamide resin chip. The shape of each polyamide-based resin chip used is melt-extruded from a machine to form an unstretched laminated sheet, and the shape of each polyamide-based resin chip is an elliptical column having an elliptical cross section having a major axis and a minor axis In addition, the polyamide resin chips other than the polyamide resin chips that are used in the largest amount are each ± 20 relative to the average major axis, average minor axis, and average chip length of the polyamide resin chips that are used the most. (D) a plurality of extrusions provided with a funnel-shaped hopper as a raw material chip supply section, being adjusted to have an average major axis, an average minor axis and an average chip length included in the range of A step of melt-extruding using a machine, and all the inclination angles of the funnel-shaped hopper are adjusted to 65 degrees or more, and the moisture content of the polyamide-based resin chip before being supplied to the funnel-shaped hopper Is adjusted to 800 ppm or more and 1000 ppm or less, and the temperature of the polyamide resin chip before being supplied to the funnel-shaped hopper is 80 ° C. (E) The film forming step includes a step of cooling the melt-extruded unstretched laminated sheet by bringing it into contact with a cooling roll, and in the cooling step, The portion in contact with the surface of the cooling roll is sucked in the direction opposite to the winding direction by the suction device over the entire width of the molten resin. (F) The lamination step is the final vinylidene chloride copolymer resin. The coating solution for forming the vinylidene chloride copolymer resin layer is applied so that the coating amount of the layer is 0.5 to 3.0 g / m 2.

請求項22に記載された発明の構成は、請求項21に記載された発明において、前記フィルム化工程において利用される高濃度原料チップが、無機粒子を5重量%以上20重量%未満添加したポリアミド系樹脂チップであることにある。   The structure of the invention described in claim 22 is that, in the invention described in claim 21, the high-concentration raw material chip used in the film-forming step is a polyamide to which inorganic particles are added in an amount of 5 wt% or more and less than 20 wt%. It is based on a resin chip.

請求項23に記載された発明の構成は、請求項21に記載された発明において、前記フィルム化工程において、最表層に積層されるポリアミド系樹脂シートに添加される無機粒子が、細孔容積0.5〜2.0ml/gで平均粒径が1.0〜5.0μmのものであることにある。   According to a twenty-third aspect of the present invention, in the invention described in the twenty-first aspect, in the film forming step, the inorganic particles added to the polyamide-based resin sheet laminated on the outermost layer have a pore volume of 0. The average particle size is 1.0 to 5.0 μm at a rate of 0.5 to 2.0 ml / g.

請求項24に記載された発明の構成は、請求項21に記載された発明において、縦延伸工程の前に実行される予備加熱工程と、縦延伸工程の後に実行される熱処理工程とを含んでおり、それらの縦延伸工程と予備加熱工程と熱処理工程とにおける任意ポイントでのフィルムの表面温度の変動幅が、フィルム全長に亘って平均温度±1℃の範囲内に調整されていることにある。   The structure of the invention described in claim 24 is the invention described in claim 21, comprising a preheating step executed before the longitudinal stretching step and a heat treatment step executed after the longitudinal stretching step. The fluctuation range of the surface temperature of the film at an arbitrary point in the longitudinal stretching step, the preheating step, and the heat treatment step is adjusted within the range of the average temperature ± 1 ° C. over the entire length of the film. .

本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、巻き取られたフィルムのガスバリア性が非常に高く、かつ、高度に均一である。したがって、本発明のフィルムロールによれば、生鮮食料品等の包装用途に好適な包装袋を、高い生産性で、均質に、かつ、歩留まり良く製造することが可能となる。さらに、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールによれば、夏期等の高湿度下においてもほとんどトラブルなくスムーズにラミネートによる製袋加工を行うことができ、S字カールのない包装物を効率的に得ることが可能となる。また、製袋加工等の後加工において、高い歩留まりで加工品を得ることが可能となる。加えて、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールを用いれば、ラミネートによる製袋加工後の食品包装用の袋が、強靱で耐ピンホール性にも優れたものとなる。   The polyamide-based resin laminated film roll of the present invention has a very high gas barrier property of the wound film and is highly uniform. Therefore, according to the film roll of the present invention, it is possible to produce a packaging bag suitable for packaging applications such as fresh food products with high productivity, homogeneously, and with a high yield. Furthermore, according to the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, it is possible to smoothly carry out bag-making by lamination without any trouble even under high humidity such as in summer, and it is possible to efficiently produce a package without S-curls. Can be obtained. Further, in post-processing such as bag making processing, a processed product can be obtained with a high yield. In addition, if the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is used, the food packaging bag after the bag forming process by lamination becomes tough and excellent in pinhole resistance.

本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、後述する方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が2%以上6%以下となるように調整されている。   When the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is cut out by the method described below, when measuring the maximum boiling water shrinkage, which is the maximum value of the boiling water shrinkage in all directions, for all samples, The average boiling water shrinkage, which is the average value of the maximum boiling water shrinkage, is adjusted to be 2% or more and 6% or less.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、後述する方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、長手方向に対し+45度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−45度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が1.5%以下となるように調整されている。   Moreover, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention has a boiling water shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the longitudinal direction and a −45 degree direction with respect to the longitudinal direction for all the samples when the samples are cut out by the method described later. When the boiling water shrinkage direction difference, which is the absolute value of the difference from the boiling water shrinkage, is obtained, the average boiling water shrinkage direction difference, which is the average value of the boiling water shrinkage direction differences, is 1.5% or less. It has been adjusted.

本発明における試料の切り出しは、まず、フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから2m以内に最終の切り出し部を設けるとともに、1番目の試料切り出し部から約100m毎に試料切り出し部を設けるようにする。なお、「約100m毎」というのは、100m±1m程度のところで試料を切り出しても構わないということである。   In the cutting of the sample in the present invention, first, the first sample cutting portion is provided within 2 m from the end of winding of the film, and the final cutting portion is provided within 2 m from the beginning of winding of the film. A sample cut-out section is provided every about 100 m. Note that “about every 100 m” means that the sample may be cut out at about 100 m ± 1 m.

上記試料の切り出しについてより具体的に説明すると、たとえば、長さ498mのポリアミド系フィルムがロールに巻回されている場合、フィルムの巻き終わりから2m以内までの間で、最初の試料(1)を切り取る。なお、試料の切り出しは、便宜上、フィルムの長手方向に沿う辺と長手方向に対して直交する方向に沿う辺とを有するように矩形状に切り取る(斜めには切り取らない)ようにする。続いて、切り取った部分から100m巻き始め側に離れたところで、2番目の試料(2)を切り取る。同様にして、200m巻き始め側に離れたところで3番目の試料(3)を、300m巻き始め側に離れたところで4番目の試料(4)を、400m巻き始め側に離れたところで5番目の試料(5)を切り取る。このように試料を切り出した場合、残りは100mよりも短くなるため、6番目(最終)の試料(6)はフィルムの巻き始めから2m以内のいずれかの部分を切り取る。そして、切り取られた各試料について、下記の方法で、沸水収縮率(以下、BSという)、最大沸水収縮率(以下、BSxという)、平均沸水収縮率(以下、BSaxという)、沸水収縮率方向差(以下、BSdという)、平均沸水収縮率方向差(以下、BSadという)を測定する。   More specifically, the cutting of the above sample will be described. For example, when a polyamide-based film having a length of 498 m is wound around a roll, the first sample (1) is taken within 2 m from the end of winding of the film. cut out. For convenience, the sample is cut out in a rectangular shape so as to have a side along the longitudinal direction of the film and a side along the direction orthogonal to the longitudinal direction (not cut diagonally). Subsequently, the second sample (2) is cut away from the cut portion at a distance of 100 m from the winding start side. In the same manner, the third sample (3) is separated to the winding start side of 200 m, the fourth sample (4) is separated to the winding start side of 300 m, and the fifth sample is separated to the winding start side of 400 m. Cut out (5). When the sample is cut out in this way, the remainder becomes shorter than 100 m, so the sixth (final) sample (6) cuts out any portion within 2 m from the start of film winding. For each of the cut samples, the boiling water shrinkage rate (hereinafter referred to as BS), the maximum boiling water shrinkage rate (hereinafter referred to as BSx), the average boiling water shrinkage rate (hereinafter referred to as BSax), and the boiling water shrinkage direction in the following manner. A difference (hereinafter referred to as BSd) and an average boiling water shrinkage direction difference (hereinafter referred to as BSad) are measured.

[沸水収縮率(BS)、最大沸水収縮率(BSx)、平均沸水収縮率(BSax)、沸水収縮率方向差(BSd)、平均沸水収縮率方向差(BSad)の測定方法]
ポリアミド系樹脂積層フィルムロールの各切り出し部から切り出された二軸配向フィルムを正方形状に切り出し、23℃、65%RHの雰囲気で2時間以上放置する。この試料の中央を中心とする円(直径約20cm程度)を描き、縦方向(フィルム引出し方向)を0°として、15°間隔で時計回りに0〜165°方向に円の中心を通る直線を引き、各方向の直径を測定し、処理前の長さとする。次いで、切り出した試料を沸水中で30分間加熱処理した後、取り出して表面に付着した水分を拭き取り、風乾してから23℃、65%RHの雰囲気中で2時間以上放置し、上述したように各直径方向に引いた直線の長さを測定して処理後の長さとし、下式1〜5によって、BS(沸水収縮率)、BSx(最大沸水収縮率)、BSax(平均沸水収縮率)、BSd(沸水収縮率方向差)、BSad(平均沸水収縮率方向差)を算出する。
BS=[(処理前の長さ−処理後の長さ)/処理前の長さ]×100(%)・・・1
BSx=15°間隔で0〜165°方向に測定した中で最大の収縮率(%)・・・2
BSax=すべての試料のBSxの総和/試料の数・・・3
BSd=|(45°度方向のBS)−(135°度方向のBS)|・・・4
BSad=すべての試料のBSdの総和/試料の数・・・5
[Measuring method of boiling water shrinkage (BS), maximum boiling water shrinkage (BSx), average boiling water shrinkage (BSax), boiling water shrinkage direction difference (BSd), average boiling water shrinkage direction difference (BSad)]
The biaxially oriented film cut out from each cut-out portion of the polyamide-based resin laminated film roll is cut into a square shape and left in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more. A circle (about 20 cm in diameter) centered on the center of this sample is drawn, and a straight line passing through the center of the circle in the direction of 0 to 165 ° clockwise at 15 ° intervals, with the vertical direction (film drawing direction) being 0 °. Pull, measure the diameter in each direction, and make it the length before processing. The cut sample was then heat-treated in boiling water for 30 minutes, then removed and wiped off the moisture adhering to the surface, air-dried, and left in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more, as described above. The length of the straight line drawn in each diametric direction is measured and set as the length after treatment. BS (boiling water shrinkage), BSx (maximum boiling water shrinkage), BSax (average boiling water shrinkage), BSd (boiling water shrinkage direction difference) and BSad (average boiling water shrinkage direction difference) are calculated.
BS = [(length before processing−length after processing) / length before processing] × 100 (%)... 1
BSx = Maximum shrinkage rate (%) measured in 0 to 165 ° direction at 15 ° intervals 2
BSax = sum of BSx of all samples / number of samples 3
BSd = | (BS in 45 ° direction) − (BS in 135 ° direction) |
BSad = sum of BSd of all samples / number of samples 5

なお、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを構成するフィルムのBSxの値は、フィルムを袋状に成形し熱水処理を施したときの耐熱性(ラミネート強度あるいは耐熱ラミネート強度ともいう)を確保するとともに、フィルム自体の強靭性・耐ピンホール性を高める上で重要であり、BSxの値が2%未満では、強靭性・耐ピンホール性が不十分となり、一方、6%を超えると、ラミネート不良となったり、熱水処理時の耐熱ラミネート強度が不十分となったりするので好ましくない。強靭性・耐ピンホール性とラミネート性や耐熱ラミネート強度を高める上でより好ましいBSxの範囲は3.5〜5.0%である。   The value of BSx of the film constituting the polyamide-based resin laminated film roll ensures heat resistance (also referred to as laminate strength or heat-resistant laminate strength) when the film is molded into a bag shape and subjected to hot water treatment, It is important to improve the toughness and pinhole resistance of the film itself. If the BSx value is less than 2%, the toughness and pinhole resistance will be insufficient. Or the heat-resistant laminate strength at the time of hot water treatment becomes insufficient. The range of BSx that is more preferable for enhancing toughness, pinhole resistance, laminating properties, and heat-resistant laminating strength is 3.5 to 5.0%.

また、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを構成するポリアミド系樹脂積層フィルムのBSdの値は、沸水処理時に生じるカール現象に大きな影響を及ぼし、BSdの値が大きいほど袋はそり返り易くなってカールが著しくなるが、BSdを2.0%以下、好ましくは1.5%以下、より好ましくは1.2%以下に抑えれば、沸水処理時における袋の反り返りが可及的に抑えられ、S字カール現象の発生を防止することが可能となる。   In addition, the BSd value of the polyamide resin laminated film constituting the polyamide resin laminated film roll has a great influence on the curling phenomenon that occurs during the boiling water treatment, and the larger the BSd value, the easier the bag will bend and the curling becomes remarkably. However, if the BSd is suppressed to 2.0% or less, preferably 1.5% or less, more preferably 1.2% or less, the bag warpage during boiling water treatment can be suppressed as much as possible. It is possible to prevent the occurrence of the phenomenon.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率(BSx)の変動率が、平均沸水収縮率(BSa)の±2%〜±10%(±2%以上±10%以下)の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、すべての試料の最大沸水収縮率(BSx)の変動率とは、すべての試料の最大沸水収縮率(BSx)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を求めた場合におけるその差の平均沸水収縮率に対する割合のことをいう。   Further, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the variation rate of the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all the cut out samples is ± 2% to ± 10% (± 2%) of the average boiling water shrinkage (BSa). It is necessary to adjust so as to be within the range of ± 10% or less. Here, the variation rate of the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all the samples is the maximum / minimum of the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all the samples, and the average boiling water shrinkage of those maximum / minimum. It means the ratio of the difference with respect to the average boiling water shrinkage when the difference between the one with the larger difference between the ratio and the average boiling water shrinkage is obtained.

すなわち、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の沸水収縮率をXn(n=1〜6)とした場合に、Xnの最大値Xmaxと平均沸水収縮率(BSax)との差と、最小値Xminと平均沸水収縮率(BSax)との差とのいずれもが±10%以内であることが必要とされる、ということであり、換言すれば、|BSax−Xn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも10%以下であることが必要とされる、ということである。   That is, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, when the boiling water shrinkage rate of samples (1) to (6) is Xn (n = 1 to 6), the maximum value Xmax of Xn and the average boiling water shrinkage rate. This means that both the difference from (BSax) and the difference between the minimum value Xmin and the average boiling water shrinkage (BSax) must be within ± 10%. That is, BSax-Xn | (where || indicates an absolute value) is required to be 10% or less.

なお、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率(BSx)の変動率が、平均沸水収縮率(BSa)の±9%以内の範囲にあると好ましく、±8%以内の範囲にあるとより好ましく、±7%以内の範囲にあるとさらに好ましい。   The polyamide resin laminated film roll of the present invention preferably has a variation rate of the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all the cut out samples within a range of ± 9% of the average boiling water shrinkage (BSa). More preferably within the range of ± 8%, and even more preferably within the range of ± 7%.

加えて、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率(BSx)の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると2%程度が限界であると考えている。   In addition, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is preferable as the variation rate of the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all the cut out samples is smaller, but the lower limit of the variation rate is 2% in consideration of measurement accuracy. I think the degree is the limit.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差(BSd)の変動率が、平均沸水収縮率方向差(BSad)の±2%〜±30%(±2%以上±30%以下)の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、すべての試料の沸水収縮率方向差(BSd)の変動率とは、すべての試料の沸水収縮率方向差(BSd)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率方向差との差の大きい方と平均沸水収縮率方向差との差を求めた場合におけるその差の平均沸水収縮率方向差に対する割合のことをいう。   Further, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the fluctuation rate of the boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all the cut out samples is ± 2% to ± 30% of the average boiling water shrinkage direction difference (BSad) ( It is necessary to adjust to be within a range of ± 2% or more and ± 30% or less. Here, the fluctuation rate of the boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all the samples is the maximum / minimum in the boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all the samples, and the average of these maximum / minimum values. When the difference between the larger difference between the boiling water shrinkage direction difference and the average boiling water shrinkage direction difference is obtained, it means the ratio of the difference to the average boiling water shrinkage direction difference.

すなわち、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の沸水収縮率方向差をYn(n=1〜6)とした場合に、Ynの最大値Ymaxと平均沸水収縮率方向差(BSad)との差と、最小値Yminと平均沸水収縮率方向差(BSad)との差とのいずれもが±30%以内であることが必要とされる、ということであり、換言すれば、|BSad−Yn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも30%以下であることが必要とされる、ということである。   That is, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, when the boiling water shrinkage direction difference of the samples (1) to (6) is Yn (n = 1 to 6), the maximum value Ymax of Yn and the average boiling water The difference between the difference in shrinkage direction (BSad) and the difference between the minimum value Ymin and the average boiling water shrinkage direction difference (BSad) must be within ± 30%. In other words, | BSad-Yn | (where || represents an absolute value) is required to be 30% or less.

なお、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差(BSd)の変動率が、平均沸水収縮率方向差(BSad)の±20%以内の範囲にあると好ましく、±15%以内の範囲にあるとより好ましく、±10%以内の範囲にあるとさらに好ましく、±8%以内の範囲にあると一層好ましい。   In the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the fluctuation rate of the boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all the cut out samples is within a range of ± 20% of the average boiling water shrinkage direction difference (BSad). More preferably, it is in a range within ± 15%, more preferably in a range within ± 10%, and further preferably in a range within ± 8%.

加えて、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差(BSd)の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると2%程度が限界であると考えている。   In addition, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is preferably as small as the variation rate of the boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all cut out samples, but the lower limit of the variation rate is 2 in consideration of measurement accuracy. % Is considered the limit.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の三次元表面粗さ(SRa)の平均値である平均表面粗さ(SRa)が0.01〜0.06μmの範囲にあることが必要であり、0.02〜0.05μmの範囲にあるとより好ましい(なお、三次元表面粗さの測定方法の一例については実施例において説明する)。平均表面粗さが0.01μmを下回ると、高湿度下での良好な滑り性が得られなくなるので好ましくなく、反対に、平均表面粗さが0.06μmを上回ると、ラミネート加工する際に、ポリオレフィン等のフィルムとの接着性が低下してしまうので好ましくない。 Moreover, the polyamide-type resin laminated | multilayer film roll of this invention is in the range whose average surface roughness ( SRa ) which is the average value of the three-dimensional surface roughness (SRa) of all the cut-out samples is 0.01-0.06 micrometer. It is necessary to be within a range of 0.02 to 0.05 μm (note that an example of a method for measuring the three-dimensional surface roughness will be described in the examples). If the average surface roughness is less than 0.01 μm, good slipperiness under high humidity cannot be obtained, and on the contrary, if the average surface roughness is more than 0.06 μm, when laminating, Since adhesiveness with films, such as polyolefin, will fall, it is not preferred.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の三次元表面粗さ(SRa)の変動率が、平均表面粗さ(SRaa)の±5%〜±20%(±5%以上±20%以下)の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、すべての試料の三次元表面粗さ(SRa)の変動率とは、すべての試料の三次元表面粗さ(SRa)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均表面粗さとの差の大きい方と平均表面粗さとの差を求めた場合におけるその差の平均表面粗さに対する割合のことをいう。   Further, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the variation rate of the three-dimensional surface roughness (SRa) of all the cut out samples is ± 5% to ± 20% (± 5) of the average surface roughness (SRaa). % Or more and ± 20% or less) is required to be adjusted. Here, the variation rate of the three-dimensional surface roughness (SRa) of all samples is the maximum / minimum of the three-dimensional surface roughness (SRa) of all samples, and the average of the maximum / minimum values. It means the ratio of the difference to the average surface roughness when the difference between the larger surface roughness and the average surface roughness is obtained.

すなわち、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールにおいては、上記試料(1)〜(6)の三次元表面粗さをSRn(n=1〜6)とした場合に、SRnの最大値SRmaxと平均表面粗さ(SRaa)との差と、最小値SRminと平均表面粗さとの差とのいずれもが±20%以内であることが必要とされる、ということであり、換言すれば、|SRaa−SRn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも20%以下であることが必要とされる、ということである。   That is, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, when the three-dimensional surface roughness of the samples (1) to (6) is SRn (n = 1 to 6), the SRn maximum value SRmax and the average This means that both the difference from the surface roughness (SRaa) and the difference between the minimum value SRmin and the average surface roughness must be within ± 20%, in other words, | SRaa -SRn | (where || indicates an absolute value) is required to be 20% or less.

なお、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の三次元表面粗さ(SRa)の変動率が、平均表面粗さ(SRaa)の±15%以内の範囲にあると好ましく、±10%以内の範囲にあるとより好ましく、±8%以内の範囲にあるとさらに好ましい。加えて、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の三次元表面粗さ(SRa)の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると5%程度が限界であると考えている。   In the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the variation rate of the three-dimensional surface roughness (SRa) of all the cut out samples is preferably within a range of ± 15% of the average surface roughness (SRaa). , More preferably within a range of ± 10%, and even more preferably within a range of ± 8%. In addition, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is preferably as small as the variation rate of the three-dimensional surface roughness (SRa) of all the cut out samples, but the lower limit of the variation rate is 5 in consideration of measurement accuracy. % Is considered the limit.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料のヘイズの平均値である平均ヘイズが1.0〜4.0の範囲にあることが必要であり、1.5〜3.0の範囲にあるとより好ましい。平均ヘイズが4.0を上回ると、製袋加工を施した際に、形成される袋の外観が悪くなるので好ましくない。なお、平均ヘイズは、小さいほど好ましいが、当該平均ヘイズの下限は、測定精度を考慮すると1.0程度が限界であると考えている。   Moreover, the polyamide-type resin laminated film roll of this invention needs that the average haze which is the average value of the haze of all the cut-out samples is in the range of 1.0-4.0, 1.5-3 More preferably in the range of 0.0. If the average haze is more than 4.0, it is not preferable because the appearance of the formed bag is deteriorated when the bag making process is performed. Although the average haze is preferably as small as possible, the lower limit of the average haze is considered to be about 1.0 when the measurement accuracy is taken into consideration.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料のヘイズの変動率が、平均ヘイズの±2%〜±15%(±2%以上±15%以下)の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、すべての試料のヘイズの変動率とは、すべての試料のヘイズ中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均ヘイズとの差の大きい方と平均ヘイズとの差を求めた場合におけるその差の平均ヘイズに対する割合のことをいう。   Further, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the haze fluctuation rate of all cut out samples is within a range of ± 2% to ± 15% (± 2% or more and ± 15% or less) of the average haze. It is necessary to be adjusted as follows. Here, the haze variation rate of all samples is the maximum / minimum of all samples in the haze, and the difference between the average haze and the larger of the maximum / minimum average hazes It refers to the ratio of the difference to the average haze when obtained.

すなわち、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールにおいては、上記試料(1)〜(6)のヘイズをHn(n=1〜6)とした場合に、Hnの最大値Hmaxと平均ヘイズとの差と、最小値Hminと平均ヘイズ(Han)との差とのいずれもが±15%以内であることが必要とされる、ということであり、換言すれば、|Han−Hn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも15%以下であることが必要とされる、ということである。   That is, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, when the haze of the above samples (1) to (6) is Hn (n = 1 to 6), the difference between the maximum value Hmax of Hn and the average haze. And the difference between the minimum value Hmin and the average haze (Han) is required to be within ± 15%, in other words, | Han−Hn | | Indicates an absolute value), both of which are required to be 15% or less.

なお、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料のヘイズの変動率が、平均ヘイズの±10%以内の範囲にあると好ましく、±8%以内の範囲にあるとより好ましい。加えて、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料のヘイズの変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると2%程度が限界であると考えている。   In the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the haze fluctuation rate of all cut out samples is preferably within ± 10% of the average haze, and more preferably within ± 8%. . In addition, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is preferable as the haze fluctuation rate of all the cut out samples is smaller, but the lower limit of the fluctuation rate is about 2% in consideration of measurement accuracy. thinking.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±2%〜±10%(±2%以上±10%以下)の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、長手方向全長に亘る厚みの変動率とは、長手方向全長に亘る厚み中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均厚みとの差の大きい方と平均厚みとの差を求めた場合におけるその差の平均厚みに対する割合のことをいう。   The polyamide resin laminated film roll of the present invention has a variation rate of thickness over the entire length in the longitudinal direction within a range of ± 2% to ± 10% (± 2% or more and ± 10% or less) with respect to the average thickness. It is necessary to be adjusted so that Here, the variation rate of the thickness over the entire length in the longitudinal direction is the maximum / minimum of the thickness over the entire length in the longitudinal direction, and the difference between the average thickness of the maximum / minimum average thickness and the average thickness It means the ratio of the difference to the average thickness when the difference is obtained.

すなわち、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールにおいては、長手方向全長に亘る厚みの最大値Tmaxと平均厚み(長手方向全長に亘る平均厚みTa)との差と、最小値Tminと平均厚み(Ta)との差とのいずれもが±10%以内であることが必要とされる、ということである。   That is, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the difference between the maximum value Tmax of the thickness over the entire length in the longitudinal direction and the average thickness (average thickness Ta over the entire length in the longitudinal direction), and the minimum value Tmin and the average thickness (Ta ) Is required to be within ± 10%.

なお、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚み(Ta)の±9%以内の範囲にあると好ましく、±8%以内の範囲にあるとより好ましく、±7%以内の範囲にあるとさらに好ましく、±6%以内の範囲にあると一層好ましい。   In the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the variation rate of the thickness over the entire length in the longitudinal direction is preferably within ± 9% of the average thickness (Ta), and within ± 8%. More preferably, it is more preferably within a range of ± 7%, and further preferably within a range of ± 6%.

加えて、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、製膜装置の性能上から2%程度が限界であると考えている。   In addition, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is preferable as the variation rate of the thickness over the entire length in the longitudinal direction is smaller. However, the lower limit of the variation rate is about 2% in view of the performance of the film forming apparatus. I believe.

一方、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の23℃×80%RHにおける動摩擦係数(μd)の平均値である平均動摩擦係数(μda)が0.3〜0.8の範囲にあると好ましく、0.4〜0.6の範囲にあるとより好ましい。23℃×80%RHにおける平均動摩擦係数が0.3を下回ると、製袋加工時にロール上でフィルムのズレが生じて加工性が低下するので好ましくなく、反対に、平均動摩擦係数が0.8を上回ると、高湿度下での良好な滑り性が得られなくなるので好ましくない。   On the other hand, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the average dynamic friction coefficient (μda), which is the average value of the dynamic friction coefficients (μd) at 23 ° C. × 80% RH, of all cut out samples is 0.3 to 0.8. Is preferably in the range of 0.4 to 0.6, and more preferably in the range of 0.4 to 0.6. When the average dynamic friction coefficient at 23 ° C. × 80% RH is less than 0.3, film misalignment occurs on the roll at the time of bag-making processing, which is not preferable, and conversely, the average dynamic friction coefficient is 0.8. Above the range, it is not preferable because good slipperiness under high humidity cannot be obtained.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の動摩擦係数(μd)の変動率が、平均動摩擦係数の±5%〜±30%(±5%以上±30%以下)の範囲内となるように調整されると好ましい。ここで、すべての試料の動摩擦係数(μd)の変動率とは、すべての試料の動摩擦係数(μd)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均動摩擦係数との差の大きい方と平均動摩擦係数との差を求めた場合におけるその差の平均動摩擦係数に対する割合のことをいう。   Further, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the fluctuation rate of the dynamic friction coefficient (μd) of all cut out samples is ± 5% to ± 30% (± 5% or more and ± 30% or less) of the average dynamic friction coefficient. It is preferable to adjust so as to be within the range. Here, the fluctuation rate of the dynamic friction coefficient (μd) of all the samples is the maximum / minimum of the dynamic friction coefficients (μd) of all the samples, and is the difference between the average dynamic friction coefficient of the maximum / minimum. When the difference between the larger one and the average dynamic friction coefficient is obtained, it means the ratio of the difference to the average dynamic friction coefficient.

すなわち、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールにおいては、上記試料(1)〜(6)の動摩擦係数をμn(n=1〜6)とした場合に、μnの最大値μmaxと平均動摩擦係数(μda)との差と、最小値μminと平均動摩擦係数との差とのいずれもが±30%以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、|μda−μn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも30%以下であると好ましい、ということである。   That is, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, when the dynamic friction coefficient of the samples (1) to (6) is μn (n = 1 to 6), the maximum value μmax of μn and the average dynamic friction coefficient ( μda) and the difference between the minimum value μmin and the average dynamic friction coefficient are preferably within ± 30%. In other words, | μda−μn | (where || Indicates an absolute value) is preferably 30% or less.

なお、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の動摩擦係数(μd)の変動率が、平均動摩擦係数の±20%以内の範囲にあると好ましく、±15%以内の範囲にあるとより好ましく、±10%以内の範囲にあるとさらに好ましい。加えて、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の動摩擦係数(μd)の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると5%程度が限界であると考えている。   In the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the variation rate of the dynamic friction coefficient (μd) of all cut out samples is preferably within ± 20% of the average dynamic friction coefficient, and within ± 15%. More preferably, it is more preferably in the range of ± 10%. In addition, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is preferably as small as the variation rate of the dynamic friction coefficient (μd) of all the cut out samples, but the lower limit of the variation rate is about 5% considering the measurement accuracy. I think it is the limit.

一方、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の無機粒子の含有量の平均値である平均含有量が0.01〜0.5重量%の範囲にあると好ましく、0.05〜0.3重量%の範囲にあるとより好ましい(なお、無機粒子の含有量の測定方法の一例については実施例において説明する)。平均含有量が0.01重量%を下回ると、高湿度下での良好な滑り性が得られなくなるので好ましくなく、反対に、平均含有量が0.5重量%を上回ると、製造工程で削除したポリアミド樹脂を回収して再利用することが困難となるので好ましくない。   On the other hand, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention preferably has an average content in the range of 0.01 to 0.5% by weight, which is an average value of the content of inorganic particles of all cut out samples. More preferably, it is in the range of 0.05 to 0.3% by weight (an example of a method for measuring the content of inorganic particles will be described in Examples). If the average content is less than 0.01% by weight, it is not preferable because good slipperiness under high humidity cannot be obtained. Conversely, if the average content exceeds 0.5% by weight, it is deleted in the manufacturing process. It is not preferable because it is difficult to recover and reuse the polyamide resin.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の無機粒子含有量の変動率が、平均含有量の±2%〜±10%(±2%以上±10%以下)の範囲内となるように調整されると好ましい。ここで、すべての試料の無機粒子含有量の変動率とは、すべての試料の無機粒子含有量中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均含有量との差の大きい方と平均含有量との差を求めた場合におけるその差の平均含有量に対する割合のことをいう。   Moreover, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention has a variation rate of the inorganic particle content of all cut out samples within ± 2% to ± 10% (± 2% or more and ± 10% or less) of the average content. It is preferable to adjust to be within the range. Here, the fluctuation rate of the inorganic particle content of all the samples is the maximum or minimum of the inorganic particle content of all the samples, and the difference between the average content of the maximum and minimum is the larger The ratio of the difference to the average content when the difference between the average content and the average content is obtained.

すなわち、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールにおいては、上記試料(1)〜(6)の無機粒子の含有量をCn(n=1〜6)とした場合に、Cnの最大値Cmaxと平均含有量(Ca)との差と、最小値Cminと平均含有量との差とのいずれもが±10%以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、|Ca−Cn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも10%以下であると好ましい、ということである。   That is, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, when the content of the inorganic particles of the samples (1) to (6) is Cn (n = 1 to 6), the maximum value Cmax and the average of Cn The difference between the content (Ca) and the difference between the minimum value Cmin and the average content is preferably within ± 10%. In other words, | Ca-Cn | , || represents an absolute value) is preferably 10% or less.

なお、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の無機粒子含有量の変動率が、平均含有量の±8%以内の範囲にあると好ましく、±6%以内の範囲にあるとより好ましい。加えて、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の無機粒子含有量の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると2%程度が限界であると考えている。   In the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the variation rate of the inorganic particle content of all cut out samples is preferably within ± 8% of the average content, and within ± 6%. More preferably. In addition, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is preferably as small as the variation rate of the inorganic particle content of all cut out samples, but the lower limit of the variation rate is limited to about 2% in consideration of measurement accuracy. I believe that.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の酸素透過度の平均値である平均酸素透過度が100ml/m・MPa・day以下であると好ましく、80ml/m・MPa・day以下であるとより好ましい。平均酸素透過度が100ml/m・MPa・dayを上回ると、製袋加工した後の袋のガスバリア性が不十分となり、生鮮食料品等の包装用フィルムとして適さないものとなるので好ましくない。 The polyamide-based resin laminated film roll of the present invention preferably has an average oxygen permeability, which is an average value of oxygen permeability of all cut out samples, of 100 ml / m 2 · MPa · day or less, and 80 ml / m 2. -It is more preferable that it is below MPa * day. When the average oxygen permeability exceeds 100 ml / m 2 · MPa · day, the gas barrier property of the bag after the bag-making process becomes insufficient, which is not preferable because it is not suitable as a packaging film for fresh food products.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の酸素透過度の変動率が、平均酸素透過度の±2%〜±20%(±2%以上±20%以下)の範囲内となるように調整されると好ましい。ここで、すべての試料の酸素透過度の変動率とは、すべての試料の酸素透過度中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均酸素透過度との差の大きい方と平均酸素透過度との差を求めた場合におけるその差の平均酸素透過度に対する割合のことをいう。   Further, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the variation rate of oxygen permeability of all cut out samples is ± 2% to ± 20% (± 2% or more and ± 20% or less) of the average oxygen permeability. It is preferable to adjust to be within the range. Here, the fluctuation rate of oxygen permeability of all samples is the maximum / minimum of oxygen permeability of all samples, and the difference between the average oxygen permeability of the maximum / minimum is the larger one. This means the ratio of the difference to the average oxygen permeability when the difference from the average oxygen permeability is obtained.

すなわち、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の酸素透過度をPn(n=1〜6)とした場合に、Pnの最大値Pmaxと平均酸素透過度(Pa)との差と、最小値Pminと平均剥離強度との差とのいずれもが±20%以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、|Pa−Pn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも20%以下であると好ましい、ということである。   That is, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, when the oxygen permeability of the samples (1) to (6) is Pn (n = 1 to 6), the maximum value Pmax of Pn and the average oxygen permeability (Pa) and the difference between the minimum value Pmin and the average peel strength are preferably within ± 20%, in other words, | Pa−Pn | | Indicates an absolute value) is preferably 20% or less.

なお、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の酸素透過度の変動率が、平均酸素透過度の±15%以内の範囲にあるとより好ましく、±10%以内の範囲にあるとさらに好ましい。加えて、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の酸素透過度の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると2%程度が限界であると考えている。   In the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the variation rate of oxygen permeability of all cut out samples is more preferably within ± 15% of the average oxygen permeability, and within ± 10%. More preferably. In addition, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is preferably as small as the variation rate of oxygen permeability of all cut out samples, but the lower limit of the variation rate is about 2% in consideration of measurement accuracy. I think there is.

さらに、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、上記方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、厚み方向の屈折率(Nz)を求めたときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率(Nza)が1.500以上1.520以下となるように調整されることが好ましい。なお、平均屈折率は、下式6によって算出される。
Nza=すべての試料のNzの総和/試料の数・・・6
Furthermore, when the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is cut out by the above method, when the refractive index (Nz) in the thickness direction is obtained for all the samples, the average value of the refractive indexes is obtained. The average refractive index (Nza) is preferably adjusted to be 1.500 or more and 1.520 or less. The average refractive index is calculated by the following formula 6.
Nza = total Nz of all samples / number of samples 6

なお、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを構成するフィルムのNzの値は、ラミネート強度と厚み斑等のフィルム品位に大きな影響を及ぼす。したがって、平均屈折率が1.500以上1.520以下であるという要件は、二軸配向フィルムをポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートして使用する場合の必須の要件となる。そして、Nzが1.500未満では、ポリオレフィン系樹脂フィルム等とのラミネート強度が不十分となり、製袋後の沸水処理等でラミネート基材との間で剥離が起こり易くなる。一方、このNzは、未延伸のポリアミド系樹脂積層フィルムを二軸延伸する過程で順次低下していく。換言すると、Nzは延伸の指標の1つとも考えることができ、Nzが大きいということは延伸が不十分であることを表わしており、Nzが1.520を超えるものでは、二軸延伸不足による厚み斑等が顕著に現れて、満足なフィルム品位が得られなくなる。ラミネート強度とフィルム品位の両面を考慮して特に好ましいNzの範囲は1.507〜1.516の範囲である。   In addition, the value of Nz of the film which comprises a polyamide-type resin laminated | multilayer film roll has big influence on film quality, such as laminate strength and thickness spots. Therefore, the requirement that the average refractive index is 1.500 or more and 1.520 or less is an essential requirement when the biaxially oriented film is laminated with a polyolefin resin film. When Nz is less than 1.500, the laminate strength with the polyolefin resin film or the like becomes insufficient, and peeling between the laminate base material is likely to occur due to boiling water treatment after bag making. On the other hand, this Nz gradually decreases in the process of biaxially stretching an unstretched polyamide-based resin laminated film. In other words, Nz can also be considered as one of the indices of stretching, and a large Nz indicates that stretching is insufficient. If Nz exceeds 1.520, it is due to insufficient biaxial stretching. Thick spots and the like appear remarkably, and satisfactory film quality cannot be obtained. Considering both the laminate strength and the film quality, a particularly preferable range of Nz is in the range of 1.507 to 1.516.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率(Nz)の変動率が、それらの屈折率の平均値(以下、平均屈折率という)に対して±2%以内の範囲となるように調整されることが好ましい。ここで、すべての試料の屈折率(Nz)の変動率とは、すべての試料の屈折率(Nz)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均屈折率との差の大きい方と平均屈折率との差を求めた場合におけるその差の平均屈折率に対する割合のことをいう。   Further, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the variation rate of the refractive index (Nz) of all the cut out samples is ± 2% with respect to the average value of the refractive indexes (hereinafter referred to as the average refractive index). It is preferable to adjust so that it may become in the range. Here, the variation rate of the refractive index (Nz) of all the samples is the maximum / minimum of the refractive indexes (Nz) of all the samples, and the difference between the average refractive index of the maximum / minimum values. When the difference between the larger one and the average refractive index is obtained, it means the ratio of the difference to the average refractive index.

すなわち、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の屈折率をNz1〜Nz6とした場合に、Nz1〜Nz6の最大値Nzmaxと平均屈折率との差と、Nz1〜Nz6の最小値Nzminと平均屈折率との差とのいずれもが±2%以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、|平均屈折率−Nz1|〜|平均屈折率−Nz6|がいずれも2%以下であると好ましい、ということである。また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率(Nz)の変動率が、平均屈折率に対して±1%以内の範囲にあるとより好ましい。   That is, in the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, when the refractive indexes of the samples (1) to (6) are Nz1 to Nz6, the difference between the maximum value Nzmax of Nz1 to Nz6 and the average refractive index, That is, the difference between the minimum value Nzmin of Nz1 to Nz6 and the average refractive index is preferably within ± 2%. In other words, | average refractive index−Nz1 | ˜ | average refractive index− Nz6 | is preferably 2% or less. In the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, it is more preferable that the variation rate of the refractive index (Nz) of all the cut out samples is within a range of ± 1% with respect to the average refractive index.

加えて、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率(Nz)の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度や機械精度の面から0.1%程度が限界であると考えている。   In addition, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is preferably as small as the variation rate of the refractive index (Nz) of all the cut out samples, but the lower limit of the variation rate is 0 from the viewpoint of measurement accuracy and mechanical accuracy. .1% is considered the limit.

上述したように、1本のポリアミド系樹脂積層フィルムロールにおける最大沸水収縮率、沸水収縮率方向差、表面粗さ等を所定の範囲の値に調整するとともに、それらの最大沸水収縮率、沸水収縮率方向差、表面粗さ等の変動を小さくすることで、製袋加工やラミネート加工における外観の悪化を防止することができ、高湿度下でも歩留まり良くスムーズに加工することが可能となる。また、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールにおける最大沸水収縮率、沸水収縮率方向差、表面粗さ、およびフィルム厚みの変動を小さくすることで、塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を均一なものとすることができる。   As described above, the maximum boiling water shrinkage rate, boiling water shrinkage direction difference, surface roughness, etc. in one polyamide-based resin laminated film roll are adjusted to values within a predetermined range, and their maximum boiling water shrinkage rate, boiling water shrinkage are adjusted. By reducing fluctuations in rate direction difference, surface roughness, and the like, it is possible to prevent deterioration of the appearance in bag making processing and laminating processing, and it is possible to process smoothly with high yield even under high humidity. In addition, the vinylidene chloride copolymer resin layer should be uniform by reducing fluctuations in the maximum boiling water shrinkage, boiling water shrinkage direction difference, surface roughness, and film thickness in the polyamide resin laminated film roll. Can do.

本発明において使用されるポリアミド樹脂としては、たとえば、ε−カプロラクタムを主原料としたナイロン6を挙げることができる。また、その他のポリアミド樹脂としては、3員環以上のラクタム、ω−アミノ酸、二塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られるポリアミド樹脂を挙げることができる。具体的には、ラクタム類としては、先に示したε−カプロラクタムの他に、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、ω−アミノ酸類としては、6−アミノカプロン酸、7−アミノヘプタン酸、9−アミノノナン酸、11−アミノウンデカン酸を挙げることができる。また、二塩基酸類としては、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、2,2,4−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸を挙げることができる。さらに、ジアミン類としては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、2,2,4(または2,4,4)−トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−(4,4’−アミノシクロヘキシル)メタン、メタキシリレンジアミン等を挙げることができる。そして、これらを重縮合して得られる重合体またはこれらの共重合体、たとえばナイロン6、7、11、12、6.6、6.9、6.11、6.12、6T、6I、MXD6(メタキシレンジパンアミド6)、6/6.6、6/12、6/6T、6/6I、6/MXD6等を用いることができる。加えて、本発明のポリアミドフィルムロールを製造する場合には、上記したポリアミド樹脂を単独で、あるいは、2種以上を混合して用いることができる。   Examples of the polyamide resin used in the present invention include nylon 6 using ε-caprolactam as a main raw material. Examples of other polyamide resins include polyamide resins obtained by polycondensation of lactams having three or more members, ω-amino acids, dibasic acids and diamines. Specifically, as lactams, in addition to the aforementioned ε-caprolactam, enantolactam, capryllactam, lauryllactam, and ω-amino acids include 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9- Examples include aminononanoic acid and 11-aminoundecanoic acid. Dibasic acids include adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecadioic acid, hexadecadioic acid, eicosandioic acid, eicosadienedioic acid, 2 2,4-trimethyladipic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and xylylenedicarboxylic acid. Furthermore, as diamines, ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, pentamethylenediamine, undecamethylenediamine, 2,2,4 (or 2,4,4) -trimethylhexamethylenediamine, cyclohexane Examples thereof include diamine, bis- (4,4′-aminocyclohexyl) methane, and metaxylylenediamine. And polymers obtained by polycondensation of these or copolymers thereof, such as nylon 6, 7, 11, 12, 6.6, 6.9, 6.11, 6.12, 6T, 6I, MXD6 (Metaxylene dipanamid 6), 6 / 6.6, 6/12, 6 / 6T, 6 / 6I, 6 / MXD6, and the like can be used. In addition, when the polyamide film roll of the present invention is produced, the above polyamide resins can be used alone or in admixture of two or more.

なお、上記ポリアミド系樹脂の中でも本発明において特に好ましいのは、相対粘度が2.0〜3.5の範囲のものである。ポリアミド系樹脂の相対粘度は、得られる二軸延伸フィルムの強靭性や延展性等に影響を及ぼし、相対粘度が2.0未満のものでは衝撃強度が不足気味になり、反対に、相対粘度が3.5を超えるものでは、延伸応力の増大によって逐次二軸延伸性が悪くなる傾向があるからである。なお、本発明における相対粘度とは、ポリマー0.5gを97.5%硫酸50mlに溶解した溶液を用いて25℃で測定した場合の値をいう。   Of the polyamide-based resins, those having a relative viscosity in the range of 2.0 to 3.5 are particularly preferable in the present invention. The relative viscosity of the polyamide-based resin affects the toughness and spreadability of the resulting biaxially stretched film. If the relative viscosity is less than 2.0, the impact strength tends to be insufficient. This is because, if it exceeds 3.5, the biaxial stretchability tends to deteriorate with increasing stretching stress. In addition, the relative viscosity in this invention means the value at the time of measuring at 25 degreeC using the solution which melt | dissolved 0.5g of polymers in 50 ml of 97.5% sulfuric acid.

本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、原料であるポリアミド樹脂チップを溶融押し出しして得られた未延伸フィルム(未延伸積層フィルムあるいは未延伸積層シート)を縦方向(長手方向)および横方法(幅方向)に二軸延伸した後にロール状に巻き取ることによって製造される。   The polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is obtained by subjecting an unstretched film (unstretched laminated film or unstretched laminated sheet) obtained by melting and extruding a polyamide resin chip as a raw material to the longitudinal direction (longitudinal direction) and the transverse method ( It is manufactured by winding in a roll after biaxial stretching in the width direction).

ポリアミド系樹脂積層フィルムは、A/B(二種二層)またはA/B/A(二種三層)、またはA/B/C(三種三層)の構成を有していることが必要である。カールの点から、対称層構成であるA/B/A構成が好ましい。なお、以下の説明においては、積層フィルムを構成する各層の内、最外側に位置しない中心部の層(すなわち、A/B/A、またはA/B/Cの層構成の場合におけるB層)、および、二種二層構成である場合の厚い層(すなわち、薄いA層と厚いB層とのA/Bの層構成の場合におけるB層)をコア層という。また、最外側に位置した層(すなわち、A/Bの層構成の場合におけるA,B層、A/B/AまたはA/B/Cの層構成の場合におけるA,C層)、および、二種二層構成である場合の薄い層(すなわち、薄いA層と厚いB層とのA/Bの層構成の場合におけるA層)をスキン層という。   The polyamide-based resin laminated film needs to have a configuration of A / B (two types and two layers), A / B / A (two types and three layers), or A / B / C (three types and three layers). It is. From the viewpoint of curling, an A / B / A configuration that is a symmetrical layer configuration is preferable. In the following description, among the layers constituting the laminated film, the central layer not located on the outermost side (that is, the B layer in the case of the A / B / A or A / B / C layer configuration) A thick layer (that is, a B layer in the case of an A / B layer configuration of a thin A layer and a thick B layer) in the case of the two-type two-layer configuration is referred to as a core layer. And the outermost layer (ie, the A and B layers in the case of the A / B layer structure, the A and C layers in the case of the A / B / A or A / B / C layer structure), and A thin layer (that is, an A layer in the case of an A / B layer configuration of a thin A layer and a thick B layer) in the case of a two-type two-layer configuration is referred to as a skin layer.

ポリアミド系樹脂積層フィルムの各層の厚み比率は、A層、またはA層およびC層を5〜50%とすることが好ましく、さらに好ましくは10〜20%であり、特に好ましくは12〜18%である。二種三層のA/B/A構成の場合は、前記記載の表層のA層の厚み比率は、両表層の厚み比率の和を意味し、三種三層のA/B/C構成の場合は、前記記載の表層のA層およびC層の厚み比率は、両表層の厚み比率の和を意味する。A層、またはA層およびC層の厚み比率が5%未満では、厚み斑による濁り度の変動率が大きくなるため好ましくない。一方、A層、またはA層およびC層の厚み比率が30%を越えると、耐屈曲疲労性が悪化し、ピンホール数が増加するとともに、透明性が悪化するため好ましくない。   The thickness ratio of each layer of the polyamide-based resin laminated film is preferably 5 to 50% of the A layer, or the A layer and the C layer, more preferably 10 to 20%, and particularly preferably 12 to 18%. is there. In the case of the A / B / A configuration of two types and three layers, the thickness ratio of the A layer of the surface layer described above means the sum of the thickness ratios of both surface layers, and in the case of the A / B / C configuration of the three types and three layers Means the sum of the thickness ratios of the two surface layers. If the thickness ratio of the A layer, or the A layer and the C layer is less than 5%, the variation rate of the turbidity due to the thickness unevenness becomes large, which is not preferable. On the other hand, if the thickness ratio of the A layer or the A layer and the C layer exceeds 30%, the bending fatigue resistance deteriorates, the number of pinholes increases, and the transparency deteriorates, which is not preferable.

なお、上記の如き積層フィルムを製造するためには、前記A/B、前記A/B/A、または前記A/B/Cの層構成の実質的に未配向のポリアミドシートを製膜するにあたり、各層を構成する重合体を別々の押出し機を用いて溶融し、共押出しし、口金より回転ドラム上にキャストして急冷固化することにより実質的に未配向のポリアミドシートを得る方法(いわゆる共押出法)を好適に採用することができる。   In order to produce the laminated film as described above, a substantially unoriented polyamide sheet having the layer configuration of A / B, A / B / A, or A / B / C is formed. The polymer constituting each layer is melted using a separate extruder, co-extruded, cast onto a rotating drum from a die and rapidly cooled and solidified to obtain a substantially unoriented polyamide sheet (so-called co-extrusion). Extrusion method) can be suitably employed.

次に、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得るための好ましい製造方法について説明する。本発明のポリアミド系樹脂フィルムロールは、原料であるポリアミド樹脂チップを共押出法により溶融押し出しして得られた未延伸積層フィルムを縦方向(長手方向)および横方法(幅方向)に二軸延伸して二軸延伸フィルムとした後にロール状に巻き取り、しかる後に、そのロールを巻き返しながら、二軸延伸フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層して、再度ロール状に巻き取ることによって製造される。   Next, the preferable manufacturing method for obtaining the polyamide-type resin laminated | multilayer film roll of this invention is demonstrated. The polyamide-based resin film roll of the present invention is biaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) and the lateral direction (width direction) of an unstretched laminated film obtained by melt-extruding a polyamide resin chip as a raw material by a coextrusion method. The biaxially stretched film is wound up in a roll shape, and then the vinylidene chloride copolymer resin layer is laminated on the biaxially stretched film while rewinding the roll, and then wound up again in a roll shape. Manufactured by.

本発明者らが、フィルムロールの縦方向の厚み斑(フィルムロールの全長に亘る厚み斑)、沸水収縮率等の物性の変動やバラツキについて検討した結果、かかる縦方向の厚み斑や物性の変動やバラツキは、主として、溶融させた樹脂を未延伸フィルムにするキャスト工程における種々の要因により大きな影響を受けることが判明した。すなわち、押出機と直結した漏斗状ポッパ(以下、単にホッパという)に供給する際の樹脂の温度が低かったり、ホッパに供給する樹脂の水分率が高かったりすると、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が大きくなり、二軸延伸フィルムにおける物性の変動やバラツキが大きくなることが分かった。また、Tダイから押し出した樹脂を金属ロールに巻き付ける際に、樹脂と金属ロールとの接触点が乱れた場合にも、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が大きくなり、二軸延伸フィルムにおける物性の変動やバラツキが大きくなることが分かった。さらに、二軸延伸工程における延伸条件が不適切であると、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が増幅され、物性の変動やバラツキを助長してしまうことも分かった。   As a result of examining the thickness variation in the vertical direction of the film roll (thickness variation over the entire length of the film roll) and variation in physical properties such as boiling water shrinkage rate and variations, the present inventors have found that the thickness variation in the vertical direction and the variation in physical properties. It has been found that variations and variations are largely influenced by various factors in the casting process in which a molten resin is converted into an unstretched film. That is, if the temperature of the resin when supplied to a funnel-shaped popper directly connected to the extruder (hereinafter simply referred to as a hopper) is low or the moisture content of the resin supplied to the hopper is high, the thickness in the longitudinal direction of the unstretched film It was found that the spots became larger, and the fluctuations and variations in physical properties of the biaxially stretched film increased. In addition, when the resin extruded from the T die is wound around a metal roll, even if the contact point between the resin and the metal roll is disturbed, the thickness unevenness in the longitudinal direction in the unstretched film becomes large, and the physical properties in the biaxially stretched film It was found that the fluctuation and variation of Furthermore, it was also found that if the stretching conditions in the biaxial stretching process are inappropriate, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the unstretched film is amplified, which promotes fluctuations and variations in physical properties.

さらに、本発明者らは、上記事実に基づいて鋭意検討した結果、フィルムロール製造の際に、以下の手段を講じることにより、物性の変動が少なく高湿度下でも良好な滑り性を保つフィルムロールを得ることが可能となることを突き止めた。
(1)樹脂チップの形状の均一化
(2)ホッパ形状の適正化
(3)樹脂チップ乾燥時の水分率低減
(4)ホッパへの樹脂供給時の温度保持
(5)溶融樹脂を金属ロールへ接触させる際の吸引
(6)延伸条件の適正化
(7)高濃度原料チップの使用
(8)無機粒子の性状の調整
(9)フィルムの積層態様の調整
以下、上記した各手段について順次説明する。
Furthermore, as a result of intensive studies based on the above-mentioned facts, the present inventors have taken the following measures to produce a film roll, which has little fluctuation in physical properties and maintains good slipperiness even under high humidity. I found out that I could get
(1) Uniformity of resin chip shape (2) Optimization of hopper shape (3) Reduction of moisture content when resin chip is dried (4) Temperature retention when resin is supplied to hopper (5) Molten resin to metal roll Suction at the time of contact (6) Optimization of stretching conditions (7) Use of high-concentration raw material chips (8) Adjustment of properties of inorganic particles (9) Adjustment of film lamination mode Each of the above-described means will be described in turn below. .

(1)樹脂チップの形状の均一化
本発明のフィルムロールの製造において、ブレンド方式を採用する場合には、組成の異なる複数の原料ポリアミド樹脂チップをホッパ内でブレンドした後、溶融混練し、押出機から押出して、フィルム化する(なお、本発明のフィルムロールの製造においては、上述の如く、複数の押出機が使用されることになる)。たとえば、原料となるポリアミドが3種類ある場合、3個のホッパにそれぞれのポリアミド樹脂チップを連続式あるいは間欠式に供給し、必要に応じて緩衝ホッパを介して、最終的には、押出機直前あるいは直上のホッパ(以下、「最終ホッパ」という)で3種類のポリアミド樹脂チップを混ぜながら、押出し機の押出量に合わせて原料チップを定量的に押出機に供給してフィルムを形成する。
(1) Uniformization of resin chip shape In the production of the film roll of the present invention, when adopting a blending method, a plurality of raw material polyamide resin chips having different compositions are blended in a hopper, then melt-kneaded and extruded. The film is extruded from a machine to form a film (in the production of the film roll of the present invention, a plurality of extruders are used as described above). For example, when there are three types of polyamide as the raw material, the respective polyamide resin chips are supplied to three hoppers in a continuous or intermittent manner, and finally through the buffer hopper as needed, finally before the extruder Alternatively, while mixing three types of polyamide resin chips in a hopper directly above (hereinafter referred to as “final hopper”), raw material chips are quantitatively supplied to the extruder according to the extrusion amount of the extruder to form a film.

ところが、最終ホッパの容量あるいは形状によっては、最終ホッパ内のチップ量が多い場合および最終ホッパ内のチップの残量が少なくなった場合に、原料偏析の現象、すなわち、最終ホッパから押出機へと供給されるチップの組成が異なったものとなる現象が発生する。また、かかる偏析現象は、チップの形状あるいは比重が異なっている場合に、特に顕著に現れる。さらに、かかる偏析現象によって、長尺なフィルムを製造した場合に、最大沸水収縮率、沸水収縮率方向差、フィルム厚み、厚み方向の屈折率が変動する。   However, depending on the capacity or shape of the final hopper, when the amount of chips in the final hopper is large and the remaining amount of chips in the final hopper is small, the material segregation phenomenon, that is, from the final hopper to the extruder. A phenomenon occurs in which the composition of the supplied chip is different. Further, such segregation phenomenon appears particularly prominent when the shape or specific gravity of the chip is different. Further, due to such segregation phenomenon, when a long film is produced, the maximum boiling water shrinkage rate, the boiling water shrinkage direction difference, the film thickness, and the refractive index in the thickness direction vary.

すなわち、チップの大きさに違いがあると、最終ホッパ内をチップの混合物が落下していくときに、小さいチップは先に落下し易いため、最終ホッパ内のチップ残量が少なくなると、大きいチップの比率が多くなって、これが原料偏析の原因となる。したがって、物性変動の少ないフィルムロールを得るためには、使用する複数種のポリアミド樹脂チップの形状を合わせて、最終ホッパ(各押出機に供給される各最終ホッパ)内での原料偏析の現象を抑止することが必要である。   That is, if there is a difference in the size of the chips, when the mixture of chips falls in the final hopper, small chips tend to fall first, so if the remaining amount of chips in the final hopper decreases, This increases the ratio of this, which causes segregation of raw materials. Therefore, in order to obtain a film roll with little variation in physical properties, the shape of multiple types of polyamide resin chips to be used is matched, and the phenomenon of raw material segregation in the final hopper (each final hopper supplied to each extruder) is reduced. It is necessary to deter.

ポリアミドの原料チップは、通常、重合後に溶融状態で重合装置よりストランド状で取り出され、直ちに水冷された後、ストランドカッターでカットされて形成される。このため、ポリアミドのチップは、断面が楕円形の楕円柱状となる。ここで、ポリマーチップの形状と原料偏析との関係について検討した結果、使用量の最も多いポリアミドチップに混合される他のポリアミドチップの断面楕円の平均長径(mm)、平均短径(mm)、平均チップ長さ(mm)を、それぞれ、使用量の最も多いポリアミドの原料チップの断面楕円の平均長径(mm)、平均短径(mm)、平均チップ長さ(mm)に対して±20%以内の範囲に調整することにより、上記原料偏析を低減させることが可能となる。なお、使用量の最も多いポリアミドチップ以外のポリアミドチップの断面楕円の平均長径、平均短径、平均チップ長さを、それぞれ、使用量の最も多いポリアミドの原料チップの断面楕円の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対して±15%以内の範囲に調整すると、偏析防止効果がきわめて顕著なものとなるので、より好ましい。   Polyamide raw material chips are usually formed in a molten state after polymerization in the form of strands from a polymerization apparatus, immediately cooled with water, and then cut with a strand cutter. For this reason, the polyamide chip has an elliptical column shape with an elliptical cross section. Here, as a result of examining the relationship between the shape of the polymer chip and the raw material segregation, the average major axis (mm), the average minor axis (mm) of the cross-sectional ellipse of the other polyamide chips mixed with the polyamide chip with the largest amount of use, The average tip length (mm) is ± 20% relative to the average major axis (mm), average minor axis (mm), and average tip length (mm) of the cross-sectional ellipse of the polyamide material chip with the largest use amount, respectively. The raw material segregation can be reduced by adjusting within the above range. The average major axis, average minor axis, and average tip length of the elliptical cross section of the polyamide chip other than the polyamide chip with the largest amount of use are respectively shown in FIG. Adjustment to a range within ± 15% with respect to the diameter and average chip length is more preferable because the effect of preventing segregation becomes extremely remarkable.

(2)ホッパ形状の適正化
最終ホッパとして漏斗状ホッパを用い、その傾斜角を65゜以上にすることによって、大きいチップも小さいチップと同様に落とし易くすることができ、内容物の上端部が水平面を保ちつつ下降していくようになるため、原料偏析の低減に効果的である。より好ましい傾斜角は70゜以上であり、さらに好ましい傾斜角は75°以上である。なお、ホッパの傾斜角とは、漏斗状の斜辺と、水平な線分との間の角度である。最終ホッパの上流に複数のホッパを使用しても良く、この場合、いずれのホッパにおいても、傾斜角を65゜以上とする必要があり、より好ましくは70゜以上であり、さらに好ましくは75゜以上である。
(2) Optimizing the hopper shape By using a funnel-shaped hopper as the final hopper and making its inclination angle 65 ° or more, large chips can be easily dropped as well as small chips. Since it descends while maintaining a horizontal plane, it is effective in reducing raw material segregation. A more preferable inclination angle is 70 ° or more, and a more preferable inclination angle is 75 ° or more. The inclination angle of the hopper is an angle between the funnel-shaped hypotenuse and the horizontal line segment. A plurality of hoppers may be used upstream of the final hopper. In this case, in any hopper, the inclination angle needs to be 65 ° or more, more preferably 70 ° or more, and further preferably 75 °. That's it.

また、使用する原料チップの削れ等により発生する微粉体の比率を低減することも、沸水収縮率の変動を抑制するために好ましい。微粉体が原料偏析の発生を助長するので、工程内で発生する微粉体を除去して、ホッパ内に含まれる微粉体の比率を低減することが好ましい。含まれる微粉体の比率は、原料チップが押出機に入るまでの全工程を通じて、1重量%以内とすることが好ましく、0.5重量%以内とすることが、より好ましい。微粉体の比率を低減するための具体的な方法としては、ストランドカッターでチップ形成時に篩を通したり、原料チップを空送する場合にサイクロン式エアフィルタを通したりすることにより、微粉体を除去する方法を挙げることができる。   It is also preferable to reduce the ratio of the fine powder generated due to the cutting of the raw material chips used in order to suppress fluctuations in the boiling water shrinkage rate. Since the fine powder promotes the occurrence of raw material segregation, it is preferable to remove the fine powder generated in the process and reduce the ratio of the fine powder contained in the hopper. The ratio of the fine powder contained is preferably within 1% by weight and more preferably within 0.5% by weight throughout the entire process until the raw material chips enter the extruder. As a specific method for reducing the fine powder ratio, the fine powder is removed by passing a sieve at the time of chip formation with a strand cutter or by passing a cyclone air filter when the raw material chips are air-fed. The method of doing can be mentioned.

加えて、ホッパ内での原料偏析を低減する手段として、使用するホッパの容量を適正化することも好ましい手段である。ここで、ホッパの適正な容量は、押出機の1時間当たりの吐出量に対して15〜120重量%の範囲内であり、押出機の1時間当たりの吐出量に対して20〜100重量%の範囲内であると、より好ましい。   In addition, as a means for reducing raw material segregation in the hopper, it is also a preferable means to optimize the capacity of the hopper used. Here, the proper capacity of the hopper is in the range of 15 to 120% by weight with respect to the discharge amount per hour of the extruder, and 20 to 100% by weight with respect to the discharge amount per hour of the extruder. It is more preferable that it is within the range.

2種以上の組成の異なるポリアミドの原料チップを混合する方法としては、押出機直上のホッパ(最終ホッパ)で各原料を連続的に押出機へ定量供給しながら、混合する方法が最も好ましい。また、原料チップサイズを前述の範囲内に制御したものを予め混合した後に、いくつかの中間ホッパ(緩衝ホッパ)を介して、最終ホッパおよび押出機に供給することも可能である。複数種の原料を混合する際には、原料チップを連続的に定量供給する装置から、ホッパ内に複数種の原料を定量的に供給しながら混合する方法、あるいは、ブレンダーやパドルドライヤー等を使用して事前に混合する方法等を挙げることができるが、後者を利用する場合には、混合物の排出時に原料偏析が発生しないように、原料チップサイズを小さくすることが好ましい。   As a method of mixing two or more kinds of polyamide raw material chips having different compositions, a method of mixing while continuously feeding each raw material to the extruder with a hopper (final hopper) directly above the extruder is most preferable. It is also possible to feed a final hopper and an extruder through several intermediate hoppers (buffer hoppers) after previously mixing a raw material chip size controlled within the aforementioned range. When mixing multiple types of raw materials, use a method of mixing raw materials chips continuously while quantitatively supplying multiple types of raw materials into a hopper, or using a blender, paddle dryer, etc. However, when using the latter, it is preferable to reduce the raw material chip size so that the raw material segregation does not occur when the mixture is discharged.

(3)樹脂チップ乾燥時の水分率低減
ホッパ内へ供給されるチップは、通常、ブレンダー等の装置によって、加熱され水分が低減される。かかるチップの乾燥に際し、ポリエステルフィルムロールやポリプロピレンフィルムロールの製造においては、一般的に、乾燥時に水分率を低くするほど、押出工程における加水分解が抑えられて良好なフィルムロールが得られると考えられている。しかしながら、本発明者らが検討した結果、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールの製造においては、乾燥時に単純に水分率を低くするだけでは、延伸が困難となってしまい、物性の均一なフィルムロールが得られず、水分率を所定範囲にコントロールし、ある程度の水分を確保することによって、押出工程において加水分解させることなく適度に可塑化させた方が、物性の均一なフィルムロールが得られることが判明した。すなわち、本発明のフィルムロールを得るためには、チップの水分率を800ppm以上1000ppm以下にコントロールすることが必要である。チップの水分率が1000ppmを上回ると、溶融させた場合に加水分解が助長され、粘度が低下して、未延伸フィルムの縦方向の厚み斑が悪くなり、二軸延伸フィルムの縦方向の厚み斑の増加、物性の変動やバラツキの原因となる。反対に、チップの水分率が800ppmを下回ると、溶融させた場合の粘度が高くなりすぎて、製膜性(延伸し易さ)が悪化する。なお、ホッパ内へ供給されるチップの最適な水分率は、850ppm以上950ppm以下である。
(3) Reduction of moisture content during resin chip drying Chips supplied into the hopper are usually heated by a device such as a blender to reduce moisture. When drying such a chip, in the production of a polyester film roll or a polypropylene film roll, it is generally considered that the lower the moisture content during drying, the less hydrolysis in the extrusion process and the better the film roll is obtained. ing. However, as a result of the study by the present inventors, in the production of a polyamide-based resin laminated film roll, it is difficult to stretch simply by reducing the moisture content during drying, and a film roll having uniform physical properties can be obtained. It was found that a film roll with uniform physical properties can be obtained by controlling the moisture content within a predetermined range and securing a certain amount of moisture so that it is appropriately plasticized without being hydrolyzed in the extrusion process. did. That is, in order to obtain the film roll of the present invention, it is necessary to control the moisture content of the chip to 800 ppm or more and 1000 ppm or less. When the moisture content of the chip exceeds 1000 ppm, hydrolysis is promoted when it is melted, the viscosity is lowered, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the unstretched film is deteriorated, and the thickness unevenness in the longitudinal direction of the biaxially stretched film is deteriorated. Increase, fluctuations in physical properties and variations. On the contrary, if the moisture content of the chip is less than 800 ppm, the viscosity when melted becomes too high, and the film-forming property (easy to stretch) deteriorates. In addition, the optimal moisture content of the chip | tip supplied into a hopper is 850 ppm or more and 950 ppm or less.

(4)ホッパへの樹脂供給時の温度保持
上記の如く、チップの水分率を800ppm以上1000ppm以下に調整した場合であっても、加熱乾燥後のチップを放置して常温(室温)まで温度を下げた後にホッパに供給した場合には、物性の均一なフィルムロールを得ることはできない。すなわち、本発明のフィルムロールを得るためには、ブレンダー等で加熱乾燥させたチップを高温に保持したまま、ホッパ(各押出機に供給される各ホッパ)に供給することが必要である。具体的には、ブレンダーで加熱乾燥させたチップは、80℃以上に保持したままホッパに供給することが必要であり、90℃以上に保持したままホッパに供給するとより好ましい。ホッパに供給するチップの温度が80℃を下回ると、樹脂の噛み込みが悪くなり、縦方向の厚み斑や物性の変動やバラツキの原因となり、本発明のフィルムロールが得られなくなる。なお、ブレンダー等の装置により、チップを乾燥する際には、乾燥温度は、150℃以下に調整することが必要である。乾燥温度が150℃を上回ると、乾燥時に加水分解が起こる可能性があるので好ましくない。また、ブレンダーで加熱乾燥させたチップの温度が、80℃を下回った場合には、80℃以上になるように再度加温してホッパに供給することが必要である。
(4) Maintaining temperature when resin is supplied to the hopper As described above, even when the moisture content of the chip is adjusted to 800 ppm or more and 1000 ppm or less, the chip after heating and drying is allowed to stand until the temperature reaches room temperature (room temperature). When it is supplied to the hopper after being lowered, a film roll with uniform physical properties cannot be obtained. That is, in order to obtain the film roll of the present invention, it is necessary to supply chips that have been heat-dried by a blender or the like to a hopper (each hopper supplied to each extruder) while keeping the temperature high. Specifically, the chips dried by heating with a blender need to be supplied to the hopper while being maintained at 80 ° C. or higher, and more preferably supplied to the hopper while being maintained at 90 ° C. or higher. When the temperature of the chip supplied to the hopper is lower than 80 ° C., the resin bite becomes worse, causing vertical thickness unevenness, physical property fluctuations and variations, and the film roll of the present invention cannot be obtained. In addition, when drying a chip | tip with apparatuses, such as a blender, it is necessary to adjust drying temperature to 150 degrees C or less. If the drying temperature exceeds 150 ° C., hydrolysis may occur during drying, which is not preferable. In addition, when the temperature of the chip heat-dried by the blender falls below 80 ° C., it is necessary to reheat the chip to 80 ° C. or higher and supply it to the hopper.

(5)溶融樹脂を金属ロールへ接触させる際の吸引
チップを溶融押し出しして未延伸フィルムを得る際には、各押出機によりチップを200〜300℃の温度で溶融させてTダイから押し出すことによって積層フィルム状(積層シート状)に成形(すなわち、キャスティング)した後、所定の温度に冷却した金属ロール等の冷却ロールに巻き付ける方法によって急冷する。なお、縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキの観点から、好ましい溶融押し出し温度は、240℃〜290度である。本発明のフィルムロールを得るためには、溶融した樹脂を金属ロールに巻き付ける場合に、エアーギャップ(すなわち、Tダイリップの出口からチルロール表面までの鉛直方向の距離)を20〜60mmに調整するとともに、幅広な吸引口を有するバキュームボックス(バキュームチャンバー)等の吸引装置を利用して、溶融樹脂と冷却ロールの表面に接触する部分を、溶融樹脂の全幅に亘って、巻き取り方向と反対方向に吸引することにより、溶融樹脂を強制的に金属ロールに密着させるのが好ましい。また、その際には、吸引口の部分の吸引風速を、2.0〜7.0m/sec.に調整する必要があり、2.5〜5.5m/sec.に調整するとより好ましい。さらに、バキュームボックスは、吸入口が一連になっているものでも良いが、吸引口における吸引風速の調整を容易なものとするために、吸引口が横方向に所定数のセクションに区分されており各セクション毎に吸引風速の調整を可能としたものとするのが好ましい。また、キャスティングの速度が大きくなると、金属ロールの回転に伴って随伴流が生じ、溶融樹脂の金属ロールへの密着が阻害されてしまうので、吸引装置による吸引をより効果的なものとし、溶融樹脂の金属ロールへの密着度合いを向上させるために、テフロン(登録商標)等の軟質な素材で幅広に形成された遮蔽板を、吸引装置と隣接する上流側(吸引装置に対して金属ロールの回転方向と反対側)に設置して、随伴流を遮断するのが好ましい。さらに、本発明のフィルムロールを得るためには、バキュームボックスの吸引風速のバラツキを、平均吸引風速(設定値)±20%以内に抑えることが必要であり、±10%以内に抑えるとより好ましい。加えて、オリゴマーの粉塵等によりバキュームボックスの吸引風速が変動しないように、バキュームボックス内にフィルターを設けるとともに、そのフィルター前後の差圧をフィードバックすることにより、吸引力を調節するのが好ましい。
(5) Suction when the molten resin is brought into contact with a metal roll When an unstretched film is obtained by melting and extruding a chip, the chip is melted at a temperature of 200 to 300 ° C. by each extruder and extruded from a T die. After forming (i.e., casting) into a laminated film shape (laminated sheet shape), the film is rapidly cooled by a method of winding around a cooling roll such as a metal roll cooled to a predetermined temperature. In addition, from the viewpoint of vertical thickness variation, physical property fluctuations, and variations, a preferable melt extrusion temperature is 240 ° C. to 290 ° C. In order to obtain the film roll of the present invention, when the molten resin is wound around the metal roll, the air gap (that is, the vertical distance from the exit of the T die lip to the chill roll surface) is adjusted to 20 to 60 mm, Using a suction device such as a vacuum box (vacuum chamber) with a wide suction port, the part that contacts the surface of the molten resin and the cooling roll is sucked across the entire width of the molten resin in the direction opposite to the winding direction. By doing so, it is preferable that the molten resin is forcibly adhered to the metal roll. In this case, the suction air speed at the suction port is set to 2.0 to 7.0 m / sec. Need to be adjusted to 2.5 to 5.5 m / sec. It is more preferable to adjust to. Furthermore, the vacuum box may have a series of suction ports, but the suction ports are divided into a predetermined number of sections in the lateral direction in order to facilitate adjustment of the suction air velocity at the suction ports. It is preferable that the suction air speed can be adjusted for each section. Further, when the casting speed is increased, an accompanying flow is generated with the rotation of the metal roll, and the adhesion of the molten resin to the metal roll is hindered. In order to improve the degree of adhesion of the metal roll to the metal roll, a wide shield plate made of a soft material such as Teflon (registered trademark) is installed on the upstream side adjacent to the suction device. It is preferable to install on the side opposite to the direction) to block the accompanying flow. Furthermore, in order to obtain the film roll of the present invention, it is necessary to suppress the variation in the suction wind speed of the vacuum box within ± 20% of the average suction wind speed (set value), and more preferably within ± 10%. . In addition, it is preferable to adjust the suction force by providing a filter in the vacuum box and feeding back the differential pressure before and after the filter so that the suction wind speed of the vacuum box does not fluctuate due to oligomer dust or the like.

また、本発明のフィルムロールを得るためには、溶融した樹脂を冷却ロールに巻き付ける場合には、溶融した樹脂シートに針状電極より2〜15kvで90〜105mAの直流負電荷を印加して、グロー放電させながら金属ロールに連続的に密着急冷させることが必要である。なお、この場合に、印可する直流負電荷を7〜14kvの範囲に調整すると、縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキが低下するので好ましい。また、本発明のフィルムロールを得るためには、印可する直流負電荷のバラツキを、平均負電荷(設定値)±20%以内に抑えることが必要であり、±10%以内に抑えるとより好ましい。   Moreover, in order to obtain the film roll of the present invention, when the molten resin is wound around the cooling roll, a DC negative charge of 90 to 105 mA is applied to the molten resin sheet at 2 to 15 kv from the needle electrode, It is necessary to continuously contact and quench the metal roll while glow discharge. In this case, it is preferable to adjust the DC negative charge to be applied in the range of 7 to 14 kv because vertical thickness variation, physical property fluctuations and variations are reduced. Further, in order to obtain the film roll of the present invention, it is necessary to suppress the variation of the DC negative charge to be applied within an average negative charge (set value) of ± 20%, more preferably within ± 10%. .

(6)延伸条件の適正化
未延伸フィルムを二軸延伸する方法としては、未延伸フィルムをロール式延伸機で縦方向に延伸しテンター式延伸機で横方向に延伸した後に熱固定処理および緩和処理を行う縦・横延伸方法等を採用する必要がある。さらに、本発明のフィルムロールを得るためには、二軸延伸する方法として、いわゆる縦−縦−横延伸方法を採用する必要がある。かかる縦−縦−横延伸方法とは、実質的に未配向のポリアミドフィルムを縦延伸するにあたり、一段目の延伸を施し、Tg以下に冷却することなく、引続き二段目の延伸を行い、しかる後、3.0倍以上、好ましくは、3.5倍以上の倍率で横延伸し、さらに熱固定する方法である。そして、本発明のフィルムロールを得るためには、上記した縦−縦−横延伸を行う際に、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くすることが必要である。すなわち、そのように一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くすることにより、沸水収縮率等の物性が良好な上、それらの物性のバラツキが少ないフィルムロールを得ることが可能となる。なお、縦−縦−横延伸を行う場合には、通常、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より低くした方が、一段目の延伸時にロールへの粘着を生ずることなく容易に延伸できるが、テフロン(登録商標)製ロール等の特殊なロールを使用することにより、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くしても、ロールへの粘着を起こすことなく容易に延伸することが可能となる。
(6) Optimization of stretching conditions As a method of biaxially stretching an unstretched film, the unstretched film is stretched in the longitudinal direction with a roll-type stretching machine and stretched in the transverse direction with a tenter-type stretching machine, followed by heat setting treatment and relaxation. It is necessary to employ a longitudinal / lateral stretching method for performing the treatment. Furthermore, in order to obtain the film roll of the present invention, it is necessary to adopt a so-called longitudinal-longitudinal-lateral stretching method as a biaxial stretching method. The longitudinal-longitudinal-lateral stretching method means that, in longitudinal stretching of a substantially unoriented polyamide film, the first-stage stretching is performed, and the second-stage stretching is continuously performed without cooling to Tg or less. Thereafter, it is a method of transverse stretching at a magnification of 3.0 times or more, preferably 3.5 times or more, and further heat setting. And in order to obtain the film roll of this invention, when performing longitudinal-longitudinal-lateral stretching mentioned above, it is necessary to make the longitudinal stretch ratio of the 1st stage higher than the longitudinal stretch ratio of the 2nd stage. That is, by making the first stage longitudinal draw ratio higher than the second stage longitudinal draw ratio, it is possible to obtain a film roll with good physical properties such as boiling water shrinkage and few variations in those physical properties. It becomes. In addition, when performing longitudinal-longitudinal-lateral stretching, it is usually easier to make the first-stage longitudinal stretching ratio lower than the second-stage longitudinal stretching ratio without causing sticking to the roll during the first-stage stretching. However, by using a special roll such as a Teflon (registered trademark) roll, even if the longitudinal stretch ratio of the first stage is higher than the longitudinal stretch ratio of the second stage, it causes sticking to the roll. It becomes possible to stretch easily.

上記の如く縦−縦−横延伸を行う場合には、一段目の縦延伸を、80〜90℃の温度下で約2.0〜2.4倍延伸するものとするのが好ましい。一段目の延伸倍率が上記範囲を外れて高くなると、縦方向の厚み斑が大きくなるので好ましくない。加えて、二段目の縦延伸を、65〜75℃の温度下で約1.3〜1.7倍延伸するものとするのが好ましい。二段目の延伸倍率が上記範囲を外れて低くなると、ボイル歪みが大きくなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、二段目の延伸倍率が上記範囲を外れて高くなると、縦方向の強度(5%伸長時強度等)が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。   When performing longitudinal-longitudinal-lateral stretching as described above, the first-stage longitudinal stretching is preferably stretched about 2.0 to 2.4 times at a temperature of 80 to 90 ° C. When the draw ratio at the first stage is out of the above range and becomes high, the thickness unevenness in the vertical direction becomes large, which is not preferable. In addition, the longitudinal stretching in the second stage is preferably stretched about 1.3 to 1.7 times at a temperature of 65 to 75 ° C. If the draw ratio of the second stage falls outside the above range, it becomes unfavorable because the boil distortion increases and becomes unpractical.On the other hand, if the draw ratio of the second stage goes out of the above range, it becomes high. The strength in the direction (such as strength at 5% elongation) becomes low and becomes unpractical.

また、上記の如く縦−縦−横延伸を行う場合には、縦延伸方法として、熱ロール延伸、赤外線輻射延伸等を採用することができる。また、このような縦−縦−横延伸方法によって本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールを製造した場合には、縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキが小さくなるばかりでなく、横方向の物性変動やバラツキも低減することができる。また、縦−縦−横延伸する場合には、総縦延伸条件を3.0〜4.5倍とするのが好ましい。   Moreover, when performing longitudinal-longitudinal-lateral stretching as described above, hot roll stretching, infrared radiation stretching, or the like can be employed as the longitudinal stretching method. In addition, when the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is produced by such a longitudinal-longitudinal-lateral stretching method, not only the thickness unevenness in the vertical direction, fluctuations in physical properties and variations are reduced, but also the lateral direction. Variations in physical properties and variations can also be reduced. In the case of longitudinal-longitudinal-lateral stretching, the total longitudinal stretching condition is preferably 3.0 to 4.5 times.

また、縦−縦−横延伸を行う場合には、横延伸を、120〜140℃の温度下で約4.0〜5.5倍延伸するものとするのが好ましい。横延伸の倍率が上記範囲を外れて低くなると、横方向の強度(5%伸長時強度等)が低くなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、横延伸の倍率が上記範囲を外れて高くなると、横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくない。一方、横延伸の温度が上記範囲を外れて低くなると、ボイル歪みが大きくなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、横延伸の温度が上記範囲を外れて高くなると、横方向の強度(5%伸長時強度等)が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。   Moreover, when performing longitudinal-longitudinal-lateral stretching, it is preferable to stretch the lateral stretching at a temperature of 120 to 140 ° C. by about 4.0 to 5.5 times. If the transverse stretching ratio falls outside the above range, the transverse strength (5% elongation strength, etc.) becomes low and impractical, which is not preferable. Conversely, the transverse stretching ratio falls within the above range. If the deviation is high, the thermal contraction rate in the lateral direction is increased, which is not preferable. On the other hand, if the transverse stretching temperature falls outside the above range, it becomes unpreferable because the boil distortion becomes large and becomes impractical, and conversely, if the transverse stretching temperature rises outside the above range, It is not preferable because the strength (strength at 5% elongation, etc.) decreases and becomes impractical.

さらに、本発明のフィルムロールを得るためには、縦−縦−横延伸後の熱固定処理を、180〜230℃の温度にて行うのが好ましい。熱固定処理の温度が上記範囲を外れて低くなると、縦方向および横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくなく、反対に、熱固定処理の温度が上記範囲を外れて高くなると、二軸延伸フィルムの衝撃強度が低くなるので好ましくない。   Furthermore, in order to obtain the film roll of this invention, it is preferable to perform the heat setting process after longitudinal-longitudinal-lateral stretching at the temperature of 180-230 degreeC. If the temperature of the heat setting treatment falls outside the above range, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the transverse direction increases, which is not preferable. On the contrary, if the temperature of the heat setting treatment rises outside the above range, biaxial stretching Since the impact strength of a film becomes low, it is not preferable.

加えて、本発明のフィルムロールを得るためには、熱固定後の緩和処理を、2〜10%緩和させるものとするのが好ましい。緩和処理の割合が上記範囲を外れて低くなると、縦方向および横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくなく、反対に、緩和処理の割合が上記範囲を外れて高くなると、縦方向および幅方向の強度(5%伸長時強度等)が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。   In addition, in order to obtain the film roll of the present invention, it is preferable to relax the relaxation treatment after heat setting by 2 to 10%. If the rate of relaxation treatment falls outside the above range, the thermal contraction rate in the longitudinal direction and the transverse direction increases, which is not preferable. Conversely, if the rate of relaxation treatment falls outside the above range, the longitudinal direction and the width direction The strength (such as strength at 5% elongation) becomes low and becomes unpractical.

また、フィルムロールの幅は、特に制限されるものではないが、取扱い易さの点から、フィルムロールの幅の下限は、0.35m以上であると好ましく、0.50m以上であるとより好ましい。一方、フィルムロールの幅の上限は、2.5m以下であると好ましく、2.0m以下であるとより好ましく、1.5m以下であるとさらに好ましい。加えて、フィルムロールの巻長も、特に制限されないが、巻き易さや取扱い易さの点から、フィルムロールの巻長の下限は、500m以上であると好ましく、1,000m以上であるとより好ましい。一方、フィルムロールの巻長の上限は、2,5000m以下であると好ましく、20,000m以下であるとより好ましく、15,000m以下であるとさらに好ましい。なお、フィルム厚みが15μm程度である場合には、12000m以下であると特に好ましい。また、巻取りコアとしては、通常、3インチ、6インチ、8インチ等の紙、プラスチックコアや金属製コアを使用することができる。   Further, the width of the film roll is not particularly limited, but from the viewpoint of easy handling, the lower limit of the width of the film roll is preferably 0.35 m or more, and more preferably 0.50 m or more. . On the other hand, the upper limit of the width of the film roll is preferably 2.5 m or less, more preferably 2.0 m or less, and further preferably 1.5 m or less. In addition, the winding length of the film roll is not particularly limited, but the lower limit of the winding length of the film roll is preferably 500 m or more and more preferably 1,000 m or more from the viewpoint of ease of winding and handling. . On the other hand, the upper limit of the roll length of the film roll is preferably 2,5000 m or less, more preferably 20,000 m or less, and further preferably 15,000 m or less. In addition, when a film thickness is about 15 micrometers, it is especially preferable in it being 12000 m or less. In addition, as the winding core, usually, paper of 3 inches, 6 inches, 8 inches, etc., a plastic core or a metal core can be used.

一方、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールを構成するフィルムの厚みも、特に限定するものではないが、たとえば、包装用ポリアミド系フィルムとしては、8〜50μmが好ましく、10〜30μmがさらに好ましい。   On the other hand, the thickness of the film constituting the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention is not particularly limited. For example, the packaging polyamide-based film is preferably 8 to 50 μm, and more preferably 10 to 30 μm.

加えて、本発明のフィルムロールを構成するポリアミド系樹脂積層フィルムには、特性を阻害しない範囲内で、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤等の各種の添加剤を含有させることも可能である。特に、二軸延伸フィルムの滑り性を良好にする目的で、各種の無機粒子を含有させることが好ましい。また、表面エネルギーを下げる効果を発揮するエチレンビスステアリン酸等の有機滑剤を添加すると、フィルムロールを構成するフィルムの滑り性が優れたものになるので好ましい。   In addition, the polyamide-based resin laminated film constituting the film roll of the present invention has a lubricant, an anti-blocking agent, a thermal stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light-resistant agent, and an impact-resistant material within a range that does not impair the properties. Various additives such as a property improving agent can also be contained. In particular, it is preferable to contain various inorganic particles for the purpose of improving the slipperiness of the biaxially stretched film. Moreover, it is preferable to add an organic lubricant such as ethylenebisstearic acid that exhibits the effect of reducing the surface energy because the slipping property of the film constituting the film roll becomes excellent.

さらに、本発明のフィルムロールを構成するポリアミド系樹脂積層フィルムには、用途に応じて寸法安定性を良くするために熱処理や調湿処理を施すことも可能である。加えて、フィルム表面の接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したり、印刷、蒸着等の加工を施したりすることも可能である。   Furthermore, the polyamide-based resin laminated film constituting the film roll of the present invention can be subjected to heat treatment or humidity conditioning treatment in order to improve dimensional stability depending on the application. In addition, in order to improve the adhesion of the film surface, corona treatment, coating treatment, flame treatment, etc., and processing such as printing, vapor deposition and the like can be performed.

(7)高濃原料チップの使用
上記の如く、二軸配向フィルムの高湿度下における滑り性を向上させるためには、ポリアミド系樹脂中に各種の無機粒子を含有させてフィルムの表面粗さを調整することが好ましいが、その際に、無機粒子を特定の添加方法で添加することによって、高湿度下での良好な滑り性を発現させることができる。すなわち、ポリアミド系樹脂中に無機粒子を添加する際には、粉末の無機粒子を押出機内に添加して混練りするのではなく、予めポリアミド系樹脂中に高濃度の無機粒子を添加したマスターバッチポリマーチップを作成し、そのマスターチップ(高濃度原料チップ)を、無機粒子を含まないポリアミド系樹脂でブレンド希釈する方法を採用するのが好ましい。このような手段を採用することにより、メルトラインで無機粒子同士がこすれ合うことにより無機粒子の分散性が向上し、結果的に、高湿度下における滑り性に良い影響を及ぼすものと考えている。
(7) Use of high-concentration raw material chip As described above, in order to improve the slipperiness of the biaxially oriented film under high humidity, various inorganic particles are contained in the polyamide-based resin, and the surface roughness of the film is increased. It is preferable to adjust, but in that case, good slipperiness under high humidity can be expressed by adding inorganic particles by a specific addition method. That is, when adding inorganic particles to a polyamide-based resin, a master batch in which high-concentration inorganic particles are added in advance to a polyamide-based resin, rather than adding powdered inorganic particles into an extruder and kneading. It is preferable to employ a method in which a polymer chip is prepared and the master chip (high-concentration raw material chip) is blended and diluted with a polyamide-based resin not containing inorganic particles. By adopting such means, the dispersibility of the inorganic particles is improved by rubbing the inorganic particles in the melt line, and as a result, it is considered to have a positive effect on the slipperiness under high humidity. .

また、高濃度原料チップを製造する場合には、ポリアミド系樹脂中への無機粒子の添加量を5〜20重量%とするのが好ましく、10〜15重量%とするのがより好ましい。無機粒子の添加量が20重量%を上回ると、無機粒子の分散性が低下し、フィルム中に異物が形成される可能性が生じるので好ましくない。反対に、無機粒子の添加量が5重量%を上回ると、経済効率が悪くなるので好ましくない。加えて、そのような高濃度原料チップを作成する際には、予めポリアミド樹脂を、冷却させた状態で粉砕する等の方法により粉体微粒子とした上で無機粒子と混練すると、無機粒子の樹脂中への分散性が向上するので好ましい。   Moreover, when manufacturing a high concentration raw material chip | tip, it is preferable that the addition amount of the inorganic particle in a polyamide-type resin shall be 5-20 weight%, and it is more preferable to set it as 10-15 weight%. When the added amount of the inorganic particles exceeds 20% by weight, the dispersibility of the inorganic particles is lowered, and foreign matter may be formed in the film, which is not preferable. On the other hand, if the amount of inorganic particles added exceeds 5% by weight, it is not preferable because economic efficiency deteriorates. In addition, when preparing such a high-concentration raw material chip, the polyamide resin is previously powdered by a method such as pulverization in a cooled state, and then kneaded with inorganic particles, whereby the inorganic particle resin The dispersibility to the inside is improved, which is preferable.

(8)無機粒子の性状の調整
ポリアミド系樹脂中に無機粒子を添加する際に、スキン層を構成するポリアミド樹脂中に添加する無機粒子の性状を特定のものとすることによって、高湿度下での良好な滑り性を発現させることが可能となる。すなわち、添加する無機粒子としては、0.5〜5.0μmの平均粒径(すなわち、平均粒子径)を有するものが好ましく、シリカ粒子であると特に好ましい。平均粒径が0.5μmを下回ると、良好な滑り性が得られないし、反対に、平均粒径が5.0μmを上回ると、透明性が不良になったり、印刷時に所謂“抜け”が発生したりするので好ましくない。なお、平均粒子径の測定は、コールターカウンターによって得られる粒度分布から重量平均径を算出する方法を採用することができ、ポリアミド系樹脂に添加する前の粒子から測定することも可能であるし、ポリアミド系樹脂積層フィルムを酸で溶解することにより析出させた粒子から測定することも可能である。また、無機粒子は、細孔容積が0.5〜2.0ml/gであると好ましく、0.8〜1.5ml/gであるとより好ましい。細孔容積が0.5ml/gを下回ると、フィルムの透明性が悪化するため好ましくなく、細孔容積が2.0ml/gを上回るとフィルムの滑り性が悪くなるため好ましくない。加えて、スキン層を構成するポリアミド樹脂中に無機粒子を添加するばかりでなく、コア層を構成するポリアミド樹脂中にも0.001〜0.005重量%の少量の無機粒子を添加すると、高湿度下における滑り性が格段に向上するので好ましく、0.002〜0.004重量%の無機粒子を添加するとより好ましい。また、コア層に添加する無機粒子の粒子径をスキン層の厚み以上に大きくすると、高湿度下における滑り性がより安定したものとなるので好ましい。なお、そのように高湿度下における滑り性が安定したものとなる原因は明確ではないが、コア層中の無機粒子によるフィルム表面のアンジュレーション作用が、高湿度下における滑り性に良い影響を及ぼすものと考えている。
(8) Adjustment of properties of inorganic particles When inorganic particles are added to the polyamide-based resin, the properties of the inorganic particles to be added to the polyamide resin constituting the skin layer are specified, so that the properties can be increased under high humidity. It is possible to exhibit good slipperiness. That is, as the inorganic particles to be added, those having an average particle size (that is, average particle size) of 0.5 to 5.0 μm are preferable, and silica particles are particularly preferable. If the average particle size is less than 0.5 μm, good slipperiness will not be obtained. Conversely, if the average particle size is more than 5.0 μm, transparency will be poor or so-called “missing” will occur during printing. This is not preferable. In addition, the measurement of the average particle diameter can employ a method of calculating the weight average diameter from the particle size distribution obtained by a Coulter counter, it is also possible to measure from the particles before adding to the polyamide-based resin, It is also possible to measure from particles deposited by dissolving a polyamide-based resin laminated film with an acid. The inorganic particles preferably have a pore volume of 0.5 to 2.0 ml / g, and more preferably 0.8 to 1.5 ml / g. When the pore volume is less than 0.5 ml / g, the transparency of the film deteriorates, which is not preferable. When the pore volume exceeds 2.0 ml / g, the slipperiness of the film deteriorates, which is not preferable. In addition, not only adding inorganic particles to the polyamide resin constituting the skin layer, but also adding a small amount of 0.001 to 0.005% by weight inorganic particles to the polyamide resin constituting the core layer, It is preferable because the slipperiness under humidity is significantly improved, and it is more preferable to add 0.002 to 0.004% by weight of inorganic particles. Moreover, it is preferable to make the particle diameter of the inorganic particles added to the core layer larger than the thickness of the skin layer because the slipping property under high humidity becomes more stable. The reason why the slipperiness under high humidity is stabilized is not clear, but the undulation action of the film surface by the inorganic particles in the core layer has a positive effect on the slipperiness under high humidity. I believe that.

(9)フィルムの積層態様の調整
上記の如く、ポリアミド系樹脂中に無機粒子が添加され、フィルムの表面に凹凸が形成されることにより、滑り性を発現させることが可能となるが、その際に、フィルムの積層態様を調整することによって、高湿度下でも良好な滑り性を発現させることが可能となる。すなわち、本発明のフィルムロールの製造においては、上記の如く共押出法を利用して、複数の押出機から溶融押出しすることによって、複数の層構造を有する積層フィルム(積層シート)が形成されるが、その際に、延伸後の最終的なスキン層の厚みが、0.5〜4.0μmとなるように、スキン層として溶融押出する樹脂の吐出量を調整すると好ましく、1.0〜3.0μmとなるように調整するとより好ましい。
(9) Adjustment of film lamination mode As described above, by adding inorganic particles in the polyamide-based resin and forming irregularities on the surface of the film, it becomes possible to express slipperiness. In addition, by adjusting the lamination mode of the film, it is possible to exhibit good slipperiness even under high humidity. That is, in the production of the film roll of the present invention, a laminated film (laminated sheet) having a plurality of layer structures is formed by melt extrusion from a plurality of extruders using the coextrusion method as described above. However, at this time, it is preferable to adjust the discharge amount of the resin to be melt-extruded as a skin layer so that the final thickness of the skin layer after stretching is 0.5 to 4.0 μm. It is more preferable to adjust to 0.0 μm.

なお、未延伸積層フィルムの形成時に、上記した(1)〜(5)および(7)〜(9)の手段を用い、未延伸積層フィルムの延伸工程において(6)の手段を用いることにより、積層フィルムを構成する各層の厚み斑を低減することが可能となり、ひいては、積層フィルム全体の厚み斑を低減することが可能となる。そして、そのことに起因して、非常に効率的にフィルムロールの物性変動を低減させることが可能となるものと考えられる。また、上記した(1)〜(9)の手段の内の特定の何れかのみが、フィルムロールの物性変動の低減に有効に寄与するものではなく、(1)〜(9)の手段を組み合わせて用いることにより、非常に効率的にフィルムロールの物性変動を低減させることが可能となるものと考えられる。   In addition, at the time of formation of an unstretched laminated film, by using the means (1) to (5) and (7) to (9) described above, and by using the means (6) in the stretching process of the unstretched laminated film, It becomes possible to reduce the uneven thickness of each layer constituting the laminated film, and consequently reduce the uneven thickness of the entire laminated film. And it is thought that it becomes possible to reduce the physical property fluctuation | variation of a film roll very efficiently resulting from that. In addition, any one of the above-described means (1) to (9) does not effectively contribute to the reduction of the physical property variation of the film roll, and the means (1) to (9) are combined. Therefore, it is considered that the change in physical properties of the film roll can be reduced very efficiently.

また、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、塩化ビニリデンを85モル%以上含有する塩化ビニリデン系共重合体樹脂を主体とする液の中へブロッキング防止剤を混合した被覆液を被覆し乾燥した後、被覆フィルムをロール状に巻き取ることによって得られるものである。なお、塩化ビニリデン系共重合体樹脂は、塩化ビニリデンを85モル%以上含有することが必要であり、90モル%以上であるとより好ましい。塩化ビニリデンの含有量が85モル%未満であると十分なガスバリア性が得られなくなるので好ましくない。加えて、被覆液を被覆し乾燥した後にロール状に巻き取る際、被覆フィルムを35℃〜60℃に管理した温度で巻き取り、当該ロールを12時間以上放置することにより、酸素ガスおよび水蒸気遮断性に優れ、印刷インキとの密着性が良好で、かつ、印刷による印刷インキ溶剤の残留量がきわめて少なく、透明性の優れたポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得ることが可能となる。   Moreover, the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention was coated with a coating solution in which an antiblocking agent was mixed into a solution mainly composed of vinylidene chloride-based copolymer resin containing 85 mol% or more of vinylidene chloride, and then dried. Thereafter, the coated film is obtained by winding it into a roll. The vinylidene chloride copolymer resin is required to contain 85 mol% or more of vinylidene chloride, and more preferably 90 mol% or more. If the vinylidene chloride content is less than 85 mol%, a sufficient gas barrier property cannot be obtained. In addition, when the coating liquid is coated and dried, and then wound into a roll, the coated film is wound at a temperature controlled at 35 ° C. to 60 ° C., and the roll is allowed to stand for 12 hours or more, thereby blocking oxygen gas and water vapor. It is possible to obtain a polyamide-based resin laminated film roll having excellent transparency, good adhesion to the printing ink, and extremely low residual amount of the printing ink solvent due to printing.

被覆液へブロッキング防止剤を入れない場合、被覆し、乾燥した被覆フィルムを35℃以上の状態でロール状に巻き取るとブロッキングを起こし、被覆フィルムを被覆フィルムをロールから剥離することが困難である。   When an anti-blocking agent is not added to the coating liquid, blocking is caused when the coated and dried coated film is wound into a roll at a temperature of 35 ° C. or higher, and it is difficult to peel the coated film from the roll. .

さらに、本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールの製造においては、被覆液を被覆し乾燥した後、被覆フィルムを冷却(空冷)して巻き取るというこれまでの一般的な方法ではなく、上述の如く、被覆されたフィルムを乾燥した後、35℃〜60℃の温度に管理してロール状に巻き取るという方法を採用するが好ましい。   Furthermore, in the production of the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention, the coating liquid is coated and dried, and then the coated film is cooled (air-cooled) and wound up, but not as described above. It is preferable to employ a method in which after the coated film is dried, the film is wound at a temperature of 35 ° C. to 60 ° C.

本発明で使用する塩化ビニリデン系共重合体としては、塩化ビニリデン―塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン―アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン―アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン―メタクリル酸エステル共重合体、また、それらの共重合体に第3、第4成分としてアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、不飽和ジカルボン酸を加えた共重合体等が挙げられる。   Examples of the vinylidene chloride copolymer used in the present invention include a vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, a vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, a vinylidene chloride-acrylic acid ester copolymer, and a vinylidene chloride-methacrylic acid ester copolymer. Moreover, the copolymer etc. which added unsaturated carboxylic acids and unsaturated dicarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, to those copolymers as a 3rd, 4th component are mentioned.

塩化ビニリデン系共重合体中の塩化ビニリデン含量は、酸素ガス、水蒸気遮断性の面より85モル%以上のものが好ましい。塩化ビニリデン含量が85モル%未満だと本発明の方法を用いてもそれほど結晶性は高くならず、酸素ガス、水蒸気遮断性はあまり良くならない。しかし、塩化ビニリデンホモポリマーは不安定であり、溶剤に溶解が困難であるため、実用的には塩化ビニリデン含量は97モル%までのものが好ましい。   The vinylidene chloride content in the vinylidene chloride copolymer is preferably 85 mol% or more from the viewpoint of oxygen gas and water vapor barrier properties. When the vinylidene chloride content is less than 85 mol%, even if the method of the present invention is used, the crystallinity is not so high and the oxygen gas and water vapor barrier properties are not so good. However, since the vinylidene chloride homopolymer is unstable and difficult to dissolve in a solvent, the vinylidene chloride content is preferably up to 97 mol% for practical use.

塩化ビニリデン系共重合体を主体とする塗布液には、ブロッキング防止剤の他、安定剤、染料、可塑剤等の添加剤を含ませても良い。また、塗布液は溶液、水性分散液のいずれも用いることができる。   In addition to the anti-blocking agent, additives such as stabilizers, dyes, and plasticizers may be added to the coating liquid mainly composed of the vinylidene chloride copolymer. As the coating solution, either a solution or an aqueous dispersion can be used.

塩化ビニリデン系共重合体樹脂粉末を溶解して塗布液をつくる溶剤としては、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、酢酸エチル等があり、これら2つ、あるいは3つの混合溶剤系でも良い。   Solvents for dissolving the vinylidene chloride copolymer resin powder to form a coating solution include tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, toluene, ethyl acetate, etc., and these two or three mixed solvent systems may be used. .

被覆液へ混合するブロッキング防止剤としては、ワックス、有機系微粉末、無機系微粉末等が挙げられる。ワックスは、パラフィンロウ、モンタンロウ、カルナバワックス、ペヘニン酸アミド、ステアリン酸アミド等が挙げられ、有機系微粉末としては、架橋化アクリル微粉末、架橋化ポリスチレン微粉末、ペンゾクアナミン―ホルムアルデヒド縮合物微粉末、塩化ビリデン重合体微粉末、テフロン(登録商標)微粉末等、また、無機系微粉末としては、シリカ系微粉末、炭酸カルウム、酸化アルミニウム等が挙げられる。   Examples of the anti-blocking agent mixed into the coating liquid include wax, organic fine powder, and inorganic fine powder. Examples of the wax include paraffin wax, montan wax, carnauba wax, pehenic acid amide, stearic acid amide, and the like. Examples of the fine powder of biliden chloride polymer, fine powder of Teflon (registered trademark), and fine inorganic powder include fine silica powder, calcium carbonate, and aluminum oxide.

これら、ブロッキング防止剤を塩化ビニリデン系共重合体樹脂の水性分散液へ混合する場合には、予め水に分散させておいたものを混合する方が好ましい。有機系微粉末、無機系微粉末の粒径は、いずれの場合においても被覆厚みより大きいことがブロッキング防止効果発現の上で重要であり、1.5μ〜30μ、好ましくは3μ〜15μであるが、被覆厚みによって選択することが必要である。   When these antiblocking agents are mixed into an aqueous dispersion of vinylidene chloride copolymer resin, it is preferable to mix those previously dispersed in water. In any case, it is important that the particle diameter of the organic fine powder and the inorganic fine powder is larger than the coating thickness in terms of the anti-blocking effect, and is 1.5 μ to 30 μ, preferably 3 μ to 15 μ. It is necessary to select according to the coating thickness.

被覆液へ混合するブロッキング防止剤の量は、塩化ビニリデン系共重合体樹脂に対し、ワックスの場合、0.2重量部〜7重量部(固型分比:以下略)好ましくは0.5重量部〜3.5重量部である。0.2重量部未満ではブロッキング防止効果が少なく、7重量部を超えると印刷インキの密着性が弱くなる、また、良好な酸素ガス、水蒸気遮断性が得られなくなる。有機系微粉末、無機系微粉末の場合、0.05重量部〜1.0重量部、好ましくは0.1重量部〜0.3重量部である。0.05重量部未満ではブロッキング防止効果は少なく、1.0重量部を超えると被覆フィルムの透明性が悪くなる。   The amount of the anti-blocking agent mixed in the coating solution is 0.2 to 7 parts by weight (solid fraction ratio: hereinafter omitted), preferably 0.5 by weight, in the case of wax, relative to the vinylidene chloride copolymer resin. Parts to 3.5 parts by weight. If the amount is less than 0.2 parts by weight, the anti-blocking effect is small. If the amount exceeds 7 parts by weight, the adhesion of the printing ink becomes weak, and good oxygen gas and water vapor barrier properties cannot be obtained. In the case of organic fine powder and inorganic fine powder, the amount is 0.05 to 1.0 part by weight, preferably 0.1 to 0.3 part by weight. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the effect of preventing blocking is small, and if it exceeds 1.0 parts by weight, the transparency of the coating film is deteriorated.

これらブロッキング防止剤は、ワックス+有機系微粉末+無機系微粉末、ワックス+有機系微粉末あるいはワックス+無機系微粉末等の混合系で被覆液へ混合するのが好ましい。なお、これらのフィルムに帯電防止剤、滑剤、安定剤、対ブロッキング剤等の添加剤を含んでいても良い。   These anti-blocking agents are preferably mixed into the coating liquid in a mixed system such as wax + organic fine powder + inorganic fine powder, wax + organic fine powder or wax + inorganic fine powder. These films may contain additives such as antistatic agents, lubricants, stabilizers and antiblocking agents.

被覆に際し、塗布液は加温しても、可能であれば加温しなくても良い。また、被覆する方法は、通常フィルムに被覆する方法、たとえばディップ方式、グラビア方式、リバースロー方式、ダイコーター法式、エアーナイフ方式等がある。被覆量は1〜10μであるが、好ましくは2〜4μである。被覆されたフィルムをロール状に巻き取る温度としては35〜60℃、特に40℃〜50℃が好ましい。なお、塩化ビニリデン系共重合体樹脂層の積層は、フィルムの延伸工程の前後において施すことも可能であるが、二軸延伸してロール状に巻き取ったポリアミド系樹脂積層フィルムを巻き返しながらその二軸延伸フィルムの少なくとも片面に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層するのが好ましい(すなわち、いわゆるオフラインで積層するのが好ましい)。   At the time of coating, the coating solution may be heated or not heated if possible. Moreover, the coating method includes a normal film coating method such as a dip method, a gravure method, a reverse low method, a die coater method, an air knife method and the like. The coating amount is 1 to 10 [mu], preferably 2 to 4 [mu]. The temperature at which the coated film is wound into a roll is preferably 35 to 60 ° C, particularly preferably 40 to 50 ° C. The vinylidene chloride copolymer resin layer can be laminated before and after the film stretching process. However, while the polyamide-based resin laminated film biaxially stretched and wound up into a roll is rolled back, It is preferable to laminate a vinylidene chloride copolymer resin layer on at least one surface of the axially stretched film (that is, it is preferable to laminate so-called off-line).

ロール状に巻き取る際、被覆フィルムが60℃を超えると塩化ビニリデン系共重合体分子の動きがより活発となり、ブロッキング防止剤を入れてもその効果はほとんどなくなる。35℃未満では本発明の効果を得ることは困難である。   When the coating film exceeds 60 ° C. when wound into a roll, the movement of the vinylidene chloride copolymer molecules becomes more active, and even if an antiblocking agent is added, the effect is almost lost. If it is less than 35 degreeC, it is difficult to acquire the effect of this invention.

被覆乾燥されたフィルムを35℃〜60℃の管理した温度でロール状に巻く方法としては、乾燥ゾーンを出た後、20℃〜60℃の表面温度に設定されたクロムメッキロール等を1本〜3本通過させる方法等を採用することができる。   As a method of winding the coated and dried film at a controlled temperature of 35 ° C. to 60 ° C., one chrome plating roll or the like set at a surface temperature of 20 ° C. to 60 ° C. after leaving the drying zone A method of passing ~ 3 or the like can be adopted.

なお、被覆フィルムを巻き取るロール、鉄コア、紙コア等のコアは使用前、フィルムを巻き取る温度に予備加熱しておくことが好ましい。また、巻き取られた後の被覆フィルムロールを所定の巾にスリットして製品化する際、スリットされた被覆フィルムを35℃〜60℃に管理した温度で巻き取ることが好ましい。さらに、所定の長さの被覆を終了し、次のフィルムへ被覆する作業を切り替える際に、通常、その接続部分はフィルムへ塗布液を被覆することなく別のワインダーへ切り換えることになるが、当該接続部分はそれまでのワインダーへ巻いておくことが好ましい。上記した態様は、本発明の効果を十分に発揮させる上で有効である。   In addition, it is preferable to pre-heat cores, such as a roll which winds a coating film, an iron core, and a paper core, to the temperature which winds a film before use. Moreover, when the coated film roll after being wound is slit into a predetermined width to produce a product, it is preferable to wind the slit coated film at a temperature controlled at 35 ° C to 60 ° C. Furthermore, when the coating of the predetermined length is finished and the operation of coating the next film is switched, the connection portion is usually switched to another winder without coating the coating solution on the film. It is preferable to wind the connecting portion around the winder. The above-described aspect is effective for sufficiently exhibiting the effects of the present invention.

被覆フィルムロールをワインダーから外した後、当該ロールを置く場所は、特に限定するものではないが、年間を通じての性能の安定化という点から、夏場の条件を用いることが良好である。すなわち、20℃〜33℃の温度雰囲気下であるが、特に28℃〜33℃が好ましい。   The place where the roll is placed after the covering film roll is removed from the winder is not particularly limited, but it is preferable to use summer conditions from the viewpoint of stabilizing the performance throughout the year. That is, although it is in a temperature atmosphere of 20 ° C to 33 ° C, 28 ° C to 33 ° C is particularly preferable.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。実施例および比較例で使用した原料チップA〜Eの性状、実施例および比較例で使用した原料チップの組成、実施例および比較例におけるフィルムロールの製膜条件を、それぞれ、表1〜3に示す。なお、チップAは、ナイロン6(相対粘度=2.8,Tg=41℃)94.85重量%、ポリメタキシリレンアジパミド(相対粘度=2.1)5.00重量%、エチレンビスステアリン酸アマイド0.15重量%からなるものであり、チップBは、ナイロン6(チップAと同一物性)99.85重量%、エチレンビスステアリン酸アマイド0.15重量%からなるものである。また、チップC,Eは、いずれも、ナイロン6(チッブAと同一物性)85.00重量%、平均粒子径が2.0μmで細孔容積が1.2ml/gのシリカ粒子15.0重量%からなるものであり、チップDは、ナイロン6(チッブAと同一物性)95.00重量%、平均粒子径が2.0μmで細孔容積が1.6ml/gのシリカ粒子5.0重量%からなるものである。加えて、チップA〜Eの形状は、いずれも楕円柱状であり、チップA〜Dは、断面長径、断面短径、チップ長さとも同一である。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the embodiments of the examples, and can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. . Properties of raw material chips A to E used in Examples and Comparative Examples, composition of raw material chips used in Examples and Comparative Examples, and film forming conditions of film rolls in Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 to 3, respectively. Show. In addition, chip A is nylon 6 (relative viscosity = 2.8, Tg = 41 ° C.) 94.85% by weight, polymetaxylylene adipamide (relative viscosity = 2.1) 5.00% by weight, ethylenebisstearin The chip B is composed of 99.85% by weight of nylon 6 (same physical properties as the chip A) and 0.15% by weight of ethylene bis-stearic acid amide. Chips C and E are both nylon particles (same physical properties as chip A) 85.00% by weight, average particle size 2.0 μm, pore volume 1.2 ml / g silica particles 15.0% The tip D is 95.00% by weight of nylon 6 (same physical properties as chip A), 5.0% by weight of silica particles having an average particle diameter of 2.0 μm and a pore volume of 1.6 ml / g. %. In addition, the shapes of the chips A to E are all elliptic cylinders, and the chips A to D have the same cross-sectional major axis, cross-sectional minor axis, and chip length.

Figure 0004475191
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[実施例1]
共押出法を利用して、3つの押出機(第一〜第三押出機)からポリアミド系樹脂を溶融押出しし(ダイス内で積層して押出しし)、17℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さが257μmで二種三層構成の未延伸フィルム(ポリアミド系樹脂積層シート)を得た。未延伸フィルムの各層の形成方法(溶融押出までの工程)は、以下の通りである。なお、以下の説明においては、ポリアミド系樹脂積層シートの表層から順に、第一層、第二層、第三層という(すなわち、第三層の表面は、金属ロール接触面である)。
[Example 1]
Using a co-extrusion method, a polyamide resin is melt-extruded from three extruders (first to third extruders) (laminated in a die and extruded), and rotated at 17 ° C. By being wound around and rapidly cooled, an unstretched film (polyamide-based resin laminated sheet) having a thickness of 257 μm and a two-layer / three-layer structure was obtained. The method for forming each layer of the unstretched film (steps until melt extrusion) is as follows. In the following description, the first layer, the second layer, and the third layer are referred to in order from the surface layer of the polyamide-based resin laminated sheet (that is, the surface of the third layer is a metal roll contact surface).

・第一層(外層)の形成
上記したチップA,Cを別々に、15klのブレンダー装置を用いて約8.0時間に亘って約120℃に加温しながら予備乾燥した。ブレンダー内から各チップを所定量採取して水分率を測定したところ、チップA,Cの水分率は、いずれも800ppmであった。なお、水分率の測定は、カールフィッシャー水分計(KYOTO Electronics社製 MKC−210)を用い、試料重量1g、試料加熱温度230℃の条件下にて行った。
-Formation of first layer (outer layer) Chips A and C described above were separately dried using a 15 kl blender apparatus while heating to about 120 ° C for about 8.0 hours. When a predetermined amount of each chip was collected from the blender and the moisture content was measured, the moisture content of chips A and C was 800 ppm. The moisture content was measured using a Karl Fischer moisture meter (MKC-210 manufactured by KYOTO Electronics) under the conditions of a sample weight of 1 g and a sample heating temperature of 230 ° C.

しかる後、各ブレンダー内のチップA,Cを、押出機(第一押出機)の直上のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。なお、チップAの供給量を99.5重量%とし、チップCの供給量を0.5重量%とした。ホッパは、原料チップが150kg入る容量のものであった。また、ホッパの傾斜角は70゜に調整した。   Thereafter, the chips A and C in each blender were continuously and separately supplied to the hopper directly above the extruder (first extruder) with a metering screw feeder. The supply amount of chip A was 99.5% by weight, and the supply amount of chip C was 0.5% by weight. The hopper had a capacity of 150 kg of raw material chips. The inclination angle of the hopper was adjusted to 70 °.

また、チップA,Cをホッパ内に供給する際に、各ブレンダー内のチップの温度が低くなりすぎないように乾燥から短時間の内にホッパに供給した。ホッパに供給する直前のチップA,Cの温度は、いずれも約91℃であった。そして、供給されたチップA,Cをホッパ内で混合し、単軸式の第一押出機により270℃でTダイから溶融押出した。   Further, when the chips A and C were supplied into the hopper, they were supplied to the hopper within a short time after drying so that the temperature of the chip in each blender would not become too low. The temperatures of chips A and C immediately before being supplied to the hopper were both about 91 ° C. Then, the supplied chips A and C were mixed in a hopper and melt-extruded from a T die at 270 ° C. by a single-screw first extruder.

・第二層(中間層)の形成
上記の如く乾燥させた各ブレンダー内のチップA,Cを、押出機(第二押出機)の直上のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。なお、チップAの供給量を99.97重量%とし、チップCの供給量を0.03重量%とした。ホッパは、原料チップが150kg入る容量のものであった。また、ホッパの傾斜角は70゜に調整した。
・ Formation of second layer (intermediate layer) Chips A and C in each blender dried as described above are continuously supplied separately to the hopper directly above the extruder (second extruder) with a fixed screw feeder. did. The supply amount of chip A was 99.97% by weight, and the supply amount of chip C was 0.03% by weight. The hopper had a capacity of 150 kg of raw material chips. The inclination angle of the hopper was adjusted to 70 °.

また、チップA,Cをホッパ内に供給する際に、各ブレンダー内のチップの温度が低くなりすぎないように乾燥から短時間の内にホッパに供給した。ホッパに供給する直前のチップA,Cの温度は、いずれも約91℃であった。そして、供給されたチップA,Cをホッパ内で混合し、単軸式の第二押出機により270℃でTダイから溶融押出した。   Further, when the chips A and C were supplied into the hopper, they were supplied to the hopper within a short time after drying so that the temperature of the chip in each blender would not become too low. The temperatures of chips A and C immediately before being supplied to the hopper were both about 91 ° C. Then, the supplied chips A and C were mixed in a hopper, and melt-extruded from a T die at 270 ° C. by a single-screw second extruder.

・第三層(内層)の形成
上記の如く乾燥させた各ブレンダー内のチップA,Cを、押出機(第三押出機)の直上のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。なお、チップAの供給量を99.5重量%とし、チップCの供給量を0.5重量%とした。ホッパは、原料チップが150kg入る容量のものであった。また、ホッパの傾斜角は70゜に調整した。
-Formation of third layer (inner layer) Chips A and C in each blender dried as described above were continuously and separately supplied to the hopper directly above the extruder (third extruder) with a quantitative screw feeder. . The supply amount of chip A was 99.5% by weight, and the supply amount of chip C was 0.5% by weight. The hopper had a capacity of 150 kg of raw material chips. The inclination angle of the hopper was adjusted to 70 °.

また、チップA,Cをホッパ内に供給する際に、各ブレンダー内のチップの温度が低くなりすぎないように乾燥から短時間の内にホッパに供給した。ホッパに供給する直前のチップA,Cの温度は、いずれも約91℃であった。そして、供給されたチップA,Cをホッパ内で混合し、単軸式の第三押出機により270℃でTダイから溶融押出した。   Further, when the chips A and C were supplied into the hopper, they were supplied to the hopper within a short time after drying so that the temperature of the chip in each blender would not become too low. The temperatures of chips A and C immediately before being supplied to the hopper were both about 91 ° C. Then, the supplied chips A and C were mixed in a hopper, and melt-extruded from a T die at 270 ° C. with a single-screw third extruder.

なお、実施例1の各押出機においては、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ(チップC)の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ(チップA)の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれている。また、未延伸フィルムの形成における第一〜第三押出機の吐出量は、第一層/第二層/第三層の厚み比が、2/11/2となるように調整した。   In each extruder of Example 1, the average major axis, the average minor axis, and the average chip length of the polyamide resin chips (Chip C) other than the polyamide resin chip having the largest usage amount are the most used. The average major axis, average minor axis, and average chip length of the polyamide-based resin chip (Chip A) are each included within a range of ± 20%. Moreover, the discharge amount of the 1st-3rd extruder in formation of an unstretched film was adjusted so that the thickness ratio of 1st layer / 2nd layer / 3rd layer might be 2/11/2.

また、溶融した樹脂を金属ロールに巻き付ける際のエアーギャップは、40mmに調整し、溶融フィルムに針状電極より11±1.1kvで100mAの直流負電荷を印加して、グロー放電させることにより、溶融した樹脂を金属ロールに静電密着させた。さらに、溶融した樹脂を金属ロールに巻き付ける際に、溶融した樹脂が金属ロールと接触する部分を、溶融した樹脂の全幅に亘って、バキュームボックスを利用して、樹脂が巻き取られる方向と反対の方向へ吸引することにより、溶融樹脂の金属ロールへの密着を促進した。なお、バキュームボックスの吸引風速は、吸引口の全幅(すなわち、溶融樹脂の全幅)に亘って、5.0±0.5m/sec.となるように調整した。   In addition, the air gap when the molten resin is wound around the metal roll is adjusted to 40 mm, and by applying a negative DC charge of 100 mA at 11 ± 1.1 kv from the needle electrode to the molten film, glow discharge is performed. The molten resin was electrostatically adhered to a metal roll. Further, when the molten resin is wound around the metal roll, the portion where the molten resin comes into contact with the metal roll is opposite to the direction in which the resin is wound using the vacuum box over the entire width of the molten resin. By attracting in the direction, adhesion of the molten resin to the metal roll was promoted. The suction air velocity of the vacuum box is 5.0 ± 0.5 m / sec. Over the entire width of the suction port (that is, the entire width of the molten resin). It adjusted so that it might become.

しかる後、得られた未延伸フィルムを、テフロン(登録商標)製ロールによって延伸温度約85℃で
約2.1倍に縦延伸(第1縦延伸)した後、セラミック製ロールによって延伸温度約70℃で約1.6倍に縦延伸(第2縦延伸)した。さらに、縦延伸されたシートを連続的にテンターに導き、約130℃で4.0倍に横延伸し、約210℃で熱固定して5.0%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約15μmの二軸延伸フィルムを2000m以上に亘って連続的に製膜してミルロールを作製した。得られた二軸延伸後の積層フィルムを、厚み方向に薄くスライスして電子顕微鏡にて観察したところ、第一層、第二層、第三層の厚みは、それぞれ、約2μm、約11μm、約2μmであった。
Thereafter, the obtained unstretched film was longitudinally stretched (first longitudinal stretching) about 2.1 times at a stretching temperature of about 85 ° C. by a Teflon (registered trademark) roll, and then stretched at a stretching temperature of about 70 by a ceramic roll. Longitudinal stretching (second longitudinal stretching) was performed at 1.6 ° C. at about 1.6 times. Further, the longitudinally stretched sheet is continuously led to a tenter, stretched by 4.0 times at about 130 ° C, heat-set at about 210 ° C, subjected to 5.0% lateral relaxation treatment, and then cooled. By cutting and removing both edges, a biaxially stretched film of about 15 μm was continuously formed over 2000 m to produce a mill roll. When the obtained biaxially stretched laminated film was sliced thinly in the thickness direction and observed with an electron microscope, the thicknesses of the first layer, the second layer, and the third layer were about 2 μm, about 11 μm, It was about 2 μm.

なお、フィルムを2000m連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、予熱工程で平均温度±0.8℃、延伸工程で平均温度±0.6℃、熱処理工程で平均温度±0.5℃の範囲内であった。さらに、得られたミルロールを、幅400mm、長さ2000mにスリットして、3インチ紙管に巻き取り、2本のポリアミド系樹脂積層フィルムロール(スリットロール)を得た。そして、得られた2本のスリットロール(すなわち、同一のミルロールから得られたもの)を用いて、以下の方法により特性の評価を行った。なお、以下のBS(沸水収縮率)、BSx(最大沸水収縮率)、BSd(沸水収縮率方向差)、屈折率の測定においては、フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を設け、1番目の試料切り出し部から約100m毎に2番目から20番目の試料切り出し部を設け、フィルムの巻き始めから2m以内に21番目の試料切り出し部を設け、それらの1番目から21番目までの各試料切り出し部から試料フィルムを切り出した。評価結果を表4〜8に示す。評価結果を示す際に、衝撃強度、ラミネート強度については、測定した各試料サンプルの数値の平均値と、各試料サンプルの数値の変動範囲とを示した。また、S字カールについては、各評価レベルとなった試料サンプルの個数と、全試料サンプルの総合評価のレベルとを示した。   In addition, the fluctuation range of the film surface temperature when the film is continuously produced 2000 m is the average temperature ± 0.8 ° C. in the preheating step, the average temperature ± 0.6 ° C. in the stretching step, and the average temperature ± 0.5 ° C. in the heat treatment step. It was in the range. Furthermore, the obtained mill roll was slit into a width of 400 mm and a length of 2000 m, wound up on a 3-inch paper tube, and two polyamide-based resin laminated film rolls (slit rolls) were obtained. Then, using the obtained two slit rolls (namely, those obtained from the same mill roll), the characteristics were evaluated by the following method. In the following BS (boiling water shrinkage), BSx (maximum boiling water shrinkage), BSd (boiling water shrinkage direction difference), and refractive index measurement, the first sample cut-out portion is within 2 m from the end of film winding. Installed, the second to twentieth sample cutout sections are provided approximately every 100 m from the first sample cutout section, and the 21st sample cutout section is provided within 2 m from the beginning of film winding. A sample film was cut out from each of the sample cutout portions. The evaluation results are shown in Tables 4-8. When showing the evaluation results, for the impact strength and the laminate strength, the measured average values of the sample samples and the fluctuation range of the values of the sample samples were shown. For S-curl, the number of sample samples at each evaluation level and the overall evaluation level of all sample samples are shown.

[沸水収縮率]
片方のスリットロールの各切り出し部から切り出された二軸配向ポリアミド系樹脂積層フィルム(試料フィルム)を一辺21cmの正方形状に切り出し、23℃、65%RHの雰囲気で2時間以上放置した。この試料の中央を中心とする直径20cmの円を描き、縦方向(フィルム引出し方向)を0°として、15°間隔で時計回りに0〜165°方向に円の中心を通る直線を引き、各方向の直径を測定し、処理前の長さとした。次いで、切り出した試料を沸水中で30分間加熱処理した後、取り出して表面に付着した水分を拭き取り、風乾してから23℃、65%RHの雰囲気中で2時間以上放置し、上述したように各直径方向に引いた直線の長さを測定して処理後の長さとし、上式1〜5によって、BS(沸水収縮率)、BSx(最大沸水収縮率)、BSax(平均沸水収縮率)、BSd(沸水収縮率方向差)、BSad(平均沸水収縮率方向差)を算出した。
[Boiling water shrinkage]
A biaxially oriented polyamide-based resin laminated film (sample film) cut out from each cut-out part of one slit roll was cut into a square shape with a side of 21 cm, and left for 2 hours or more in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH. Draw a circle with a diameter of 20 cm centered on the center of the sample, draw a straight line passing through the center of the circle in the direction of 0 to 165 ° clockwise at 15 ° intervals, with the vertical direction (film drawing direction) being 0 °. The diameter in the direction was measured and taken as the length before treatment. The cut sample was then heat-treated in boiling water for 30 minutes, then removed and wiped off the moisture adhering to the surface, air-dried, and left in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more, as described above. The length of the straight line drawn in each diametric direction is measured and set as the length after treatment, and BS (boiling water shrinkage rate), BSx (maximum boiling water shrinkage rate), BSax (average boiling water shrinkage rate), BSd (boiling water shrinkage direction difference) and BSad (average boiling water shrinkage direction difference) were calculated.

そして、全ての試料の最大沸水収縮率(BSx)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率(BSax)との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を算出し、その差の平均沸水収縮率(BSax)に対する割合(%)を算出することによって、平均沸水収縮率(BSax)に対する最大沸水収縮率(BSx)の変動率を求めた。また、全ての試料の沸水収縮率方向差(BSd)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率方向差(BSad)との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を算出し、その差の平均沸水収縮率方向差(BSad)に対する割合(%)を算出することによって、平均沸水収縮率方向差(BSad)に対する沸水収縮率方向差(BSd)の変動率を求めた。   Then, the maximum / minimum in the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all the samples is obtained, and the difference between the larger one of the maximum / minimum average boiling water shrinkage (BSax) and the average boiling water shrinkage And the ratio (%) of the difference to the average boiling water shrinkage (BSax) was calculated to obtain the variation rate of the maximum boiling water shrinkage (BSx) with respect to the average boiling water shrinkage (BSax). In addition, the maximum / minimum difference in boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all samples is obtained, and the difference between the maximum / minimum average boiling water shrinkage direction difference (BSad) and the average boiling water shrinkage rate. The difference in boiling water shrinkage direction difference (BSd) with respect to the average boiling water shrinkage direction difference (BSad) is calculated by calculating the ratio (%) of the difference to the average boiling water shrinkage direction difference (BSad). The rate was determined.

[三次元表面粗さ]
片方のスリットロールの各切り出し部から切り出された二軸配向ポリアミド系樹脂積層フィルム(試料フィルム)の表面について、触針式三次元表面粗さ計(株式会社小坂研究所社製、SE−3AK)を用いて、針の半径2μm、荷重30mg、針のスピード0.1mm/sの条件下で、フィルムの長手方向にカットオフ値0.25mmで、測定長1mmにわたって測定し、2μm間隔で500点に分割し、また、フィルムの幅方向に、前記と同様の条件で測定長0.3mmにわたって測定し、2μm間隔で150点に分割した。得られた分割点の各点の三次元方向の高さについて、三次元粗さ解析装置(株式会社小坂研究所社製、TDA−21)を用いて解析し、三次元平均表面粗さ(nm)を求めた。
[Three-dimensional surface roughness]
For the surface of the biaxially oriented polyamide-based resin laminated film (sample film) cut out from each cut-out part of one slit roll, a stylus type three-dimensional surface roughness meter (SE-3AK, manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.) Measured over a measurement length of 1 mm with a cut-off value of 0.25 mm in the longitudinal direction of the film under the conditions of a needle radius of 2 μm, a load of 30 mg, and a needle speed of 0.1 mm / s, and 500 points at intervals of 2 μm Further, in the width direction of the film, the film was measured over a measurement length of 0.3 mm under the same conditions as described above, and was divided into 150 points at intervals of 2 μm. The three-dimensional height of each of the obtained dividing points is analyzed using a three-dimensional roughness analyzer (manufactured by Kosaka Laboratory Ltd., TDA-21), and the three-dimensional average surface roughness (nm). )

[高湿度下の動摩擦係数μd]
スリットロールの各切り出し部から切り出した二軸配向フィルムを用い、JIS−C2151に準拠し、下記条件により外層同士の動摩擦係数を評価した。
・測定雰囲気:23℃、80%RH
・試験片:幅130mm、長さ250mm
・試験速度:150mm/分
[Dynamic friction coefficient in high humidity μd]
Using the biaxially oriented film cut out from each cut-out part of the slit roll, the dynamic friction coefficient between the outer layers was evaluated according to the following conditions in accordance with JIS-C2151.
Measurement atmosphere: 23 ° C., 80% RH
-Test piece: width 130mm, length 250mm
・ Test speed: 150mm / min

[ヘイズ]
スリットロールの各切り出し部から切り出した各二軸配向フィルムについて、JIS K7136に準拠し、ヘイズメータ(日本電色工業株式会社製、300A)を用いて測定した。なお、測定は2回行い、その平均値を求めた。
[Haze]
About each biaxially oriented film cut out from each cutout part of a slit roll, based on JISK7136, it measured using the haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make, 300A). In addition, the measurement was performed twice and the average value was calculated | required.

[無機粒子の含有量]
スリットロールの各切り出し部から切り出した二軸配向フィルムを800℃で燃焼させた場合の残渣の重量を求め、その残渣重量の燃焼前のフィルム重量に対する割合(百分率)を無機粒子の含有量として算出した。なお、無機粒子の含有量の測定においては、各切り出し部から切り出した二軸配向フィルムを硫酸等の溶媒に溶解させた場合の残渣の重量を求め、その残渣重量の当初のフィルム重量に対する割合(百分率)を算出する方法を採用することも可能である。
[Content of inorganic particles]
The weight of the residue when the biaxially oriented film cut out from each cutout part of the slit roll is burned at 800 ° C. is calculated, and the ratio (percentage) of the residue weight to the film weight before burning is calculated as the content of inorganic particles. did. In the measurement of the content of the inorganic particles, the weight of the residue when the biaxially oriented film cut out from each cut-out portion is dissolved in a solvent such as sulfuric acid is obtained, and the ratio of the residue weight to the initial film weight ( It is also possible to employ a method of calculating (percentage).

[縦方向厚み斑]
スリットロールを長手方向全長に亘って約3cm幅にスリットして厚み斑測定用のスリットロールを作製した。しかる後、アンリツ社製の厚み斑測定装置(広範囲高感度電子マイクロメーターK−313A)を用いて、長手方向全長に亘る平均厚み、最大厚み、最小厚みを求めた。そして、下式7により、それらの最大厚み・最小厚みの内の平均厚みとの差の大きい方と平均厚みとの差を算出し、その差の平均厚みに対する割合(%)を算出することによって、長手方向全長に亘る厚みの変動率を算出した。
厚みの変動率=|最大厚みあるいは最小厚み−平均厚み|/平均厚み・・・7
[Vertical thickness unevenness]
The slit roll was slit to a width of about 3 cm over the entire length in the longitudinal direction to prepare a slit roll for thickness spot measurement. Thereafter, an average thickness, a maximum thickness, and a minimum thickness over the entire length in the longitudinal direction were determined using a thickness spot measuring device (wide range high sensitivity electronic micrometer K-313A) manufactured by Anritsu Corporation. And by calculating the difference between the average thickness and the larger one of the maximum thickness and the minimum thickness among the maximum thickness and the minimum thickness, and calculating the ratio (%) of the difference to the average thickness by the following formula 7. The variation rate of thickness over the entire length in the longitudinal direction was calculated.
Variation rate of thickness = | maximum thickness or minimum thickness−average thickness | / average thickness 7

[屈折率]
アタゴ社製の「アッベ屈折計4T型」を用いて、各試料切り出し部から切り出された各試料フィルムを23℃、65%RHの雰囲気中で2時間以上放置した後に、厚み方向の屈折率(Nz)を測定した。また、全試料フィルムの平均の平均屈折率を算出して、表6の如く、全試料中で最大あるいは最小のNzと平均屈折率との差を算出するとともに、その差の平均屈折率に対する割合を変動率として算出した。
[Refractive index]
Using an “Abbe refractometer 4T type” manufactured by Atago Co., Ltd., each sample film cut out from each sample cut-out part was left in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more, and then the refractive index in the thickness direction ( Nz) was measured. Also, the average average refractive index of all sample films is calculated, and as shown in Table 6, the difference between the maximum or minimum Nz and the average refractive index in all samples is calculated, and the ratio of the difference to the average refractive index is calculated. Was calculated as the rate of change.

[塩化ビニリデン系共重合体樹脂層の積層]
また、上記の如く得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロール(スリットロール)を用いて、そのフィルムロールを構成するポリアミド系樹脂積層フィルムの片面に、以下に示す方法で、塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層した。
[Lamination of vinylidene chloride copolymer resin layer]
Also, using the polyamide-based resin laminated film roll (slit roll) obtained as described above, a vinylidene chloride copolymer resin is formed on one side of the polyamide-based resin laminated film constituting the film roll by the following method. Layers were laminated.

塩化ビニリデン系共重合体樹脂層の積層当たっては、まず、ポリアミド系樹脂積層フィルムの表面をコロナ処理することによって、表面の濡れ特性を調整した(濡れ張力を測定したところ、約37ダイン/cmであった)。そして、そのコロナ処理されたフィルム表面へ、アンカーコート剤として、コロネートL(日本ポリウレタン株式会社製)とバイロンRV300(東洋紡績株式会社製)との混合物を溶剤に溶かしたものを、塗布量(固形分塗布量)が約0.2g/mになるように、グラビアコーターで連続的に被覆し、加熱したロールを通過させることによって乾燥させた。 When laminating the vinylidene chloride copolymer resin layer, first, the surface of the polyamide resin laminate film was subjected to corona treatment to adjust the surface wettability (wet tension was measured to be about 37 dynes / cm. Met). Then, on the corona-treated film surface, as an anchor coating agent, a solution obtained by dissolving a mixture of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and Byron RV300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) in a solvent, The coating weight was continuously coated with a gravure coater so that the coating amount was about 0.2 g / m 2 and dried by passing through a heated roll.

しかる後、そのアンカーコートを施したフィルム表面に、塩化ビニリデン系共重合体樹脂を主体とする下記の塗布液を、塗布量(固形分塗布量)が約5.0g/mになるようにグラビアコーターで連続的に塗布した。そして、塗布後の積層フィルムを110℃の熱風乾燥ゾーンを通過させることにより13秒に亘って乾燥させた。しかる後、その積層フィルムを、表面温度44℃のクロムメッキロール上を通過させてからロール状に巻き取ることによって、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。なお、巻き取り時の積層フィルムの表面温度は約46℃であった。 Thereafter, the following coating liquid mainly composed of vinylidene chloride copolymer resin is applied to the anchor coated film surface so that the coating amount (solid content coating amount) is about 5.0 g / m 2. It was continuously applied with a gravure coater. And the laminated film after application | coating was dried over 13 seconds by passing a 110 degreeC hot-air drying zone. Thereafter, the laminated film was passed through a chromium plating roll having a surface temperature of 44 ° C. and then wound into a roll to obtain a polyamide-based resin laminated film roll. In addition, the surface temperature of the laminated film at the time of winding was about 46 degreeC.

[塩化ビニリデン系共重合体樹脂層形成用の塗布液]
・塩化ビニリデン/塩化ビニル/アクリロニトリルを89/7/4のモル比で混合した塩化ビニリデン/塩化ビニル/アクリロニトリル共重合体エマルジョン・・100重量部(固型分比)
・ワックスエマルジョン(ワックス融点 78℃)・・2重量部
・架橋化アクリル樹脂微粉末(粒径=10μ)・・・0.3重量部
[Coating solution for forming vinylidene chloride copolymer resin layer]
・ Vinylidene chloride / vinyl chloride / acrylonitrile mixed in 89/7/4 molar ratio vinylidene chloride / vinyl chloride / acrylonitrile copolymer emulsion ・ 100 parts by weight (solid content ratio)
-Wax emulsion (wax melting point 78 ° C)-2 parts by weight-Crosslinked acrylic resin fine powder (particle size = 10μ) ... 0.3 parts by weight

得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性の測定方法を以下に示す。なお、沸水収縮率、縦方向厚み斑、屈折率、表面粗さ、動摩擦係数、ヘイズ、無機粒子の含有量等の測定方法は、上記した塩化ビニリデン系共重合体樹脂層の積層前のポリアミド系混合樹脂フィルムロールの測定方法と同様である。また、酸素透過度の測定に当たっては、当該フィルムロールを24時間放置した後に測定した。また、以下の特性の測定においては、積層フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を設け、1番目の試料切り出し部から約100m毎に2番目から20番目の試料切り出し部を設け、フィルムの巻き始めから2m以内に21番目の試料切り出し部を設け、それらの1番目から21番目までの各試料切り出し部から試料フィルムを切り出した。評価結果を表4〜8に示す。評価結果を示す際に、衝撃強度、ラミネート強度については、測定した各試料サンプルの数値の平均値と、各試料サンプルの数値の変動範囲とを示した。また、S字カールについては、各評価レベルとなった試料サンプルの個数と、全試料サンプルの総合評価のレベルとを示した。   The measuring method of the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated film roll is shown below. In addition, the measuring method of boiling water shrinkage rate, longitudinal thickness unevenness, refractive index, surface roughness, dynamic friction coefficient, haze, content of inorganic particles, etc. is the polyamide system before lamination of the vinylidene chloride copolymer resin layer described above It is the same as the measuring method of a mixed resin film roll. In measuring oxygen permeability, the film roll was measured after being left for 24 hours. In the measurement of the following characteristics, the first sample cutout part is provided within 2 m from the end of winding of the laminated film, and the second to twentieth sample cutout parts are provided approximately every 100 m from the first sample cutout part. The 21st sample cut-out portion was provided within 2 m from the beginning of winding of the film, and the sample film was cut out from each of the first to 21st sample cut-out portions. The evaluation results are shown in Tables 4-8. When showing the evaluation results, for the impact strength and the laminate strength, the measured average values of the sample samples and the fluctuation range of the values of the sample samples were shown. For S-curl, the number of sample samples at each evaluation level and the overall evaluation level of all sample samples are shown.

[衝撃強度]
各切り出し部から切り出された各試料フィルムを23℃、65%RHの雰囲気中で2時間以上放置した後、東洋精機製作所社製の「フィルムインパクトテスター TSS式」を使用し、直径12.7mmの半球型衝突子により破断強度を測定し、衝撃強度とした。また、全試料フィルムの平均の衝撃強度も算出した。
[Impact strength]
Each sample film cut out from each cut-out part was allowed to stand in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more, and then a “film impact tester TSS type” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho was used. The breaking strength was measured with a hemispherical impactor to determine the impact strength. The average impact strength of all sample films was also calculated.

[酸素透過度(ガスバリア性)]
各切り出し部から切り出したフィルムを、湿度65%RH、気温25℃の雰囲気下で、2日間に亘って酸素置換させた後に、JIS−K−7126(B法)に準拠して、酸素透過度測定装置(OX−TRAN 2/20:MOCOM社製)を用いて測定した。
[Oxygen permeability (gas barrier property)]
The film cut out from each cut-out part was oxygen-substituted for 2 days in an atmosphere of humidity 65% RH and temperature 25 ° C., and then the oxygen permeability according to JIS-K-7126 (Method B). The measurement was performed using a measuring device (OX-TRAN 2/20: manufactured by MOCOM).

[ラミネート加工性]
沸水収縮率、縦方向厚み斑、屈折率、衝撃強度を測定したスリットロールとは別のスリットロール(同一のミルロールから得られたもの)を用い、そのスリットロールを構成する二軸配向ポリアミド系樹脂積層フィルムにウレタン系AC剤(東洋モートン社製「EL443」)を塗布した後、その上に、モダンマシナリー社製のシングルテストラミネータ−装置を用いて厚さ15μmのLDPE(低密度ポリエチレン)フィルムを315℃で押し出し、さらに、その上に厚さ40μmのLLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)フィルムを連続的にラミネートし、ポリアミド系樹脂/LDPE/LLDPEよりなる3層積層構造のラミネートフィルムロールを得た。また、ラミネートフィルムロールを製造する際の加工性を下記の3段階で評価した。なお、ラミネート加工性を評価した際の温度は約25℃であり、湿度は約75%RHであった。
○:ロールに皺が発生せず、条件調整も不要
△:条件調整によりロールの皺が解消
×:どのように条件調整を行っても、ロールに皺が発生
[Lamination workability]
A biaxially oriented polyamide resin that constitutes the slit roll using a slit roll (obtained from the same mill roll) different from the slit roll whose boiling water shrinkage rate, longitudinal thickness unevenness, refractive index, and impact strength were measured. After applying urethane-based AC agent (“EL443” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) to the laminated film, an LDPE (low density polyethylene) film having a thickness of 15 μm is applied thereon using a single test laminator device manufactured by Modern Machinery. Extruded at 315 ° C., and a 40 μm thick LLDPE (Linear Low Density Polyethylene) film is continuously laminated thereon to obtain a laminate film roll having a three-layer structure composed of polyamide resin / LDPE / LLDPE It was. Moreover, the workability at the time of manufacturing a laminate film roll was evaluated in the following three stages. The temperature when the laminating property was evaluated was about 25 ° C., and the humidity was about 75% RH.
○: No wrinkle on the roll and condition adjustment is not required. △: Roll wrinkle is eliminated by condition adjustment.

[ラミネート強度]
また、そのラミネートフィルムロールから切り出したラミネートフィルムを、幅15mm、長さ200mmに切り出して試験片とし、東洋ボールドウイン社製の「テンシロンUMT−II−500型」を用いて、温度23℃、相対湿度65%の条件下でポリアミド系樹脂積層フィルム層とLDPE層間の剥離強度を測定した。なお、引張速度は10cm/分、剥離角度は180度とし、剥離部分に水を付けて測定した。また、ラミネート強度の測定は、ラミネートフィルムロールの巻き終わりから2m以内において1番目の試料片を切り出し、1番目の試料片の切り出し部分から約100m毎において2番目から20番目の試料片を切り出し、フィルムの巻き始めから2m以内において21番目の試料片を切り出し、それらの1番目から21番目までの各試料片について測定した。また、それらの測定値の平均も算出した。
[Lamination strength]
In addition, the laminate film cut out from the laminate film roll was cut out into a width of 15 mm and a length of 200 mm as a test piece, and “Tensilon UMT-II-500 type” manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. was used. The peel strength between the polyamide-based resin laminated film layer and the LDPE layer was measured under a humidity of 65%. The tensile rate was 10 cm / min, the peel angle was 180 degrees, and water was added to the peeled portion for measurement. The laminate strength is measured by cutting out the first sample piece within 2 m from the end of winding of the laminate film roll, and cutting out the second to twentieth sample pieces every about 100 m from the cut out portion of the first sample piece. The 21st sample piece was cut out within 2 m from the beginning of winding of the film, and the measurement was performed on each of the first to 21st sample pieces. Moreover, the average of those measured values was also calculated.

[S字カール現象]
上記の如くラミネートフィルムロールとして巻き取られたラミネートフィルムを、西部機械社製のテストシーラーを用いて巻き長さ方向に平行に2つに折り畳みつつ縦方向に各両端20mmずつを150℃で連続的に熱シールし、それに垂直方向に10mmを150mm間隔で断続的に熱シールして幅200mmの半製品を得た。これを巻き長さ方向に、両縁部をシール部分が10mmとなるように裁断した後、これと垂直方向にシール部分の境界で切断し、3方シール袋(シール幅:10mm)を作製した。それらの3方シール袋の中から、ラミネートフィルムロールの巻き終わりから2m以内の部分から作製された3方シール袋を1番目のサンプルとして選択し、その1番目のサンプルの作製部分から約100,200,・・・1800,1900m離れた部分から作製された3方シール袋を、それぞれ、2番目〜20番目のサンプルとして選択し、ラミネートフィルムロールの巻き始めから2m以内の部分から作製された3方シール袋を21番目のサンプルとして選択した。そして、それらの21枚の3方シール袋を沸騰水中で30分間熱処理した後、23℃、65%RHの雰囲気で一昼夜保持し、さらに、それらの21枚の3方シール袋を重ねて上から袋全面に1kgの荷重をかけ、一昼夜保持した後に荷重を取り去って袋の反り返り(S字カール)の度合いを以下のようにして評価した。
◎ :全く反り返りがない
○ :わずかに反り返りが見られる
× :明らかに反り返りが見られる
××:反り返りが著しい
[S-curl phenomenon]
The laminate film wound up as a laminate film roll as described above is folded into two parallel to the winding length direction using a test sealer manufactured by Seibu Machinery Co. Then, 10 mm in the vertical direction was intermittently heat-sealed at intervals of 150 mm to obtain a semi-finished product having a width of 200 mm. This was cut in the winding length direction and both edges were cut so that the seal portion was 10 mm, and then cut at the boundary of the seal portion in the direction perpendicular to this to produce a three-side seal bag (seal width: 10 mm). . From these three-sided sealing bags, a three-sided sealing bag made from a portion within 2 m from the end of winding of the laminate film roll is selected as the first sample, and about 100, 200,..., 1800, 3900 sealed bags produced from 1900 m apart were selected as the second to 20th samples, respectively, and 3 produced from the portion within 2 m from the start of the lamination film roll. A side seal bag was selected as the 21st sample. And after heat-treating those 21 three-way seal bags for 30 minutes in boiling water, hold them in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH all day and night. A load of 1 kg was applied to the entire surface of the bag, and the bag was removed after being held for a whole day and night, and the degree of bag curl (S-curl) was evaluated as follows.
◎: No warping at all. ○: Slight warping is observed. X: Warping is clearly observed. XX: Warping is remarkable.

[実施例2]
第一層および第三層の形成において、各ブレンダー内のチップA,Cを第一押出機および第三押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を99.0重量%とし、チップCの供給量を1.0重量%とするとともに、第二層の形成において、各ブレンダー内のチップA,Cを第二押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を99.94重量%とし、チップCの供給量を0.06重量%とした。それ以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Example 2]
In the formation of the first layer and the third layer, when the chips A and C in each blender are supplied to the hopper immediately above the first extruder and the third extruder, the supply amount of the chip A is 99.0% by weight. And the amount of chips C supplied is 1.0% by weight, and when the chips A and C in each blender are supplied to the hopper directly above the second extruder in the formation of the second layer, The supply amount was 99.94% by weight, and the supply amount of chip C was 0.06% by weight. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the polyamide-type resin laminated film roll. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[実施例3]
原料チップを第一〜第三押出機から溶融押出する際に、第一層/第二層/第三層の厚み比が、1/13/1となるように第一〜第三押出機の吐出量を調整した以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。得られた二軸延伸後の積層フィルムを、厚み方向に薄くスライスして電子顕微鏡にて観察したところ、第一層、第二層、第三層の厚みは、それぞれ、約1μm、約13μm、約1μmであった。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Example 3]
When the raw material chips are melt extruded from the first to third extruders, the thickness ratio of the first layer / second layer / third layer is 1/13/1 so that the thickness ratio of the first to third extruders becomes 1/13/1. A polyamide-based resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount was adjusted. When the obtained biaxially stretched laminated film was sliced thinly in the thickness direction and observed with an electron microscope, the thicknesses of the first layer, the second layer, and the third layer were about 1 μm, about 13 μm, It was about 1 μm. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[実施例4]
原料チップAの代わりに、原料チップBを用いた以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た(すなわち、実施例4においては、第一〜第三層を構成するポリアミド系樹脂の中にポリメタキシレンジパミドが含まれていない)。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Example 4]
A polyamide-based resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of the raw material chip A, the raw material chip B was used (that is, in Example 4, the first to third layers were formed). Polyamide resin does not contain polymetaxylene dipamide). Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[実施例5]
未延伸の積層樹脂シートを形成する際に、第三層を形成せず、第一層/第二層の厚み比が2/13となるように第一、第三押出機の吐出量を調整した以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。得られた二軸延伸後の積層フィルムを、厚み方向に薄くスライスして電子顕微鏡にて観察したところ、第一層(外層)、第二層(内層)の厚みは、それぞれ、約2μm、約13μmであった。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Example 5]
When forming an unstretched laminated resin sheet, adjust the discharge rate of the first and third extruders so that the third layer is not formed and the thickness ratio of the first layer / second layer is 2/13. A polyamide-based resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that. When the obtained biaxially stretched laminated film was sliced thinly in the thickness direction and observed with an electron microscope, the thicknesses of the first layer (outer layer) and the second layer (inner layer) were about 2 μm, about It was 13 μm. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[実施例6]
第一層および第三層の形成用の原料として原料チップCの代わりに、原料チップDを用い、第一層および第三層の形成における第一押出機および第三押出機へのチップAの供給量を94.0重量%とし、チップDの供給量を6.0重量%とするとともに、第二層の形成におけるチップAの第二押出機への供給量を99.6重量%とし、チップCの供給量を0.4重量%とした。それ以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Example 6]
The raw material chip D is used instead of the raw material chip C as a raw material for forming the first layer and the third layer, and the chip A to the first extruder and the third extruder in the formation of the first layer and the third layer is used. The supply amount is 94.0% by weight, the supply amount of chip D is 6.0% by weight, the supply amount of chip A to the second extruder in the formation of the second layer is 99.6% by weight, The supply amount of chip C was set to 0.4% by weight. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the polyamide-type resin laminated film roll. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[実施例7]
実施例1と同様にして得られた未延伸フィルム(積層フィルム)を、テフロン(登録商標)製ロールによって延伸温度約90℃で約2.2倍に縦延伸(第1縦延伸)した後、セラミック製ロールによって延伸温度約70℃で約1.5倍に縦延伸(第2縦延伸)した。さらに、縦延伸されたシートを、実施例1と同様に、連続的にステンターに導き、約130℃で4.0倍に横延伸し、約210℃で熱固定して5.0%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約15μmの二軸延伸フィルムを2000m以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例1と同様であった。得られた二軸延伸フィルムを、実施例1と同様にスリットして巻き取ることによって、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Example 7]
An unstretched film (laminated film) obtained in the same manner as in Example 1 was longitudinally stretched (first longitudinal stretching) about 2.2 times at a stretching temperature of about 90 ° C. by a Teflon (registered trademark) roll, Longitudinal stretching (second longitudinal stretching) was performed about 1.5 times at a stretching temperature of about 70 ° C. by a ceramic roll. Further, similarly to Example 1, the longitudinally stretched sheet was continuously led to a stenter, transversely stretched 4.0 times at about 130 ° C., and heat-set at about 210 ° C. to be 5.0% transverse After the relaxation treatment, the film was cooled and both edges were cut and removed to continuously form a biaxially stretched film of about 15 μm over 2000 m. The fluctuation range of the film surface temperature when the film was continuously produced was the same as in Example 1. The obtained biaxially stretched film was slit and wound in the same manner as in Example 1 to obtain a polyamide-based resin laminated film roll. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[実施例8]
実施例1と同様にして得られた未延伸フィルム(積層フィルム)を、実施例1と同様に二段階に縦延伸した。しかる後、縦延伸されたシートを、連続的にステンターに導き、約130℃で3.6倍に横延伸し、約215℃で熱固定して3.0%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約15μmの二軸延伸フィルムを2000m以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例1と同様であった。得られた二軸延伸フィルムを、実施例1と同様にスリットして巻き取ることによって、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Example 8]
An unstretched film (laminated film) obtained in the same manner as in Example 1 was stretched in two stages in the same manner as in Example 1. After that, the longitudinally stretched sheet is continuously guided to a stenter, transversely stretched 3.6 times at about 130 ° C., heat fixed at about 215 ° C. and subjected to 3.0% lateral relaxation treatment. By cooling and cutting and removing both edges, a biaxially stretched film of about 15 μm was continuously formed over 2000 m. The fluctuation range of the film surface temperature when the film was continuously produced was the same as in Example 1. The obtained biaxially stretched film was slit and wound in the same manner as in Example 1 to obtain a polyamide-based resin laminated film roll. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[実施例9]
ブレンダー内の原料チップを第一〜第三押出機直上のホッパに供給する際に各ホッパの傾斜角を65゜に変更した以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Example 9]
A polyamide-based resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that when the raw material chips in the blender were supplied to the hoppers directly above the first to third extruders, the inclination angle of each hopper was changed to 65 °. It was. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[比較例1]
未延伸の樹脂シートを形成する際に、第二層および第三層を形成することなく単層構造とし、第一層形成用の原料として原料チップAのみを用いた以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Comparative Example 1]
When forming an unstretched resin sheet, a single-layer structure is formed without forming the second layer and the third layer, and only the raw material chip A is used as a raw material for forming the first layer. Thus, a polyamide resin film roll was obtained. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[比較例2]
原料チップCの代わりに原料チップEを用いた以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。なお、比較例2においては、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ(チップE)の平均長径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ(チップA)の平均長径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれていない。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Comparative Example 2]
A polyamide-based resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material chip E was used instead of the raw material chip C. In Comparative Example 2, the average major axis and the average chip length of the polyamide resin chip (chip E) other than the polyamide resin chip having the largest use amount are the polyamide resin chips (chip A) having the largest use amount. The average major axis and the average chip length are not included within the range of ± 20%. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[比較例3]
ブレンダー内の原料チップを第一〜第三押出機直上の各ホッパに供給する際にホッパの傾斜角を45゜に変更した以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Comparative Example 3]
A polyamide-based resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that when the raw material chips in the blender were supplied to the hoppers immediately above the first to third extruders, the inclination angle of the hopper was changed to 45 °. It was. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[比較例4]
原料チップA,Cを、予備乾燥した後に第一〜第三押出機直上の各ホッパに供給する前に、各ブレンダー内で約5時間に亘って放置した以外は、実施例1と同様にして、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。なお、各ホッパに供給する直前のチップA,Cの水分率は、いずれも800ppmであり、各ホッパに供給する直前のチップA,Cの温度は、いずれも約30℃であった。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Comparative Example 4]
The raw material chips A and C were preliminarily dried and then supplied to the hoppers immediately above the first to third extruders, and then left in each blender for about 5 hours, as in Example 1. A polyamide-based resin laminated film roll was obtained. The moisture content of the chips A and C immediately before being supplied to each hopper was 800 ppm, and the temperature of the chips A and C immediately before being supplied to each hopper was both about 30 ° C. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[比較例5]
原料チップA,Cの予備乾燥条件を、約4.0時間に亘って約100℃に加温する方法に変更した以外は、実施例1と同様にして、ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。なお、予備乾燥後に、ブレンダー内から各チップを所定量採取して水分率を測定したところ、チップA,Cの水分率は、いずれも1500ppmであり、ホッパに供給する直前のチップA,Cの温度は、いずれも約85℃であった。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Comparative Example 5]
A polyamide-based resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Example 1, except that the preliminary drying conditions of the raw material chips A and C were changed to a method of heating to about 100 ° C. over about 4.0 hours. . After pre-drying, a predetermined amount of each chip was sampled from the blender and the moisture content was measured. As a result, the moisture content of each of the chips A and C was 1500 ppm, and the chips A and C immediately before being supplied to the hopper The temperatures were all about 85 ° C. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

[比較例6]
実施例1と同様にして得られた未延伸フィルムを、テフロン(登録商標)製ロールによって延伸温度約90℃で約1.5倍に縦延伸(第1縦延伸)した後、セラミック製ロールによって延伸温度約70℃で約2.2倍に縦延伸(第2縦延伸)した。さらに、縦延伸されたシートを、連続的にステンターに導き、実施例1と同様に横延伸し、熱固定して横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約15μmの二軸延伸フィルムを2000m以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例1と同様であった。しかる後、得られたフィルムを、実施例1と同様にスリットして巻き取ることによって、ポリアミド系樹脂積層フィルムを得た。しかる後、実施例1と同様な方法で塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層することによりポリアミド系樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたポリアミド系樹脂積層フィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4〜8に示す。
[Comparative Example 6]
The unstretched film obtained in the same manner as in Example 1 was longitudinally stretched (first longitudinal stretching) by about 1.5 times at a stretching temperature of about 90 ° C. with a Teflon (registered trademark) roll, and then with a ceramic roll. The film was stretched longitudinally (second longitudinal stretching) about 2.2 times at a stretching temperature of about 70 ° C. Furthermore, the longitudinally stretched sheet is continuously guided to a stenter, and is stretched in the same manner as in Example 1, and is subjected to a lateral relaxation treatment by heat fixing and then cooled, and both edges are cut and removed. A biaxially stretched film of about 15 μm was continuously formed over 2000 m. The fluctuation range of the film surface temperature when the film was continuously produced was the same as in Example 1. Thereafter, the obtained film was slit and wound in the same manner as in Example 1 to obtain a polyamide-based resin laminated film. Thereafter, a polyamide-based resin laminated film roll was obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer in the same manner as in Example 1. And the characteristic of the obtained polyamide-type resin laminated | multilayer film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 4-8.

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[実施例のフィルムの効果]
表4〜8から、実施例のフィルムロールは、いずれも、ロール全体に亘る縦方向の厚み斑が非常に小さく、沸水収縮率、屈折率、高湿度下での動摩擦係数やガスバリア性等の物性の変動が小さいことが分かる。また、そのように沸水収縮率や屈折率等の物性の変動が小さい実施例のフィルムロールは、いずれも、S字カール現象が起こらず、高湿度下でもラミネート加工性が良好であることが分かる。その上、実施例のフィルムロールを構成するフィルムは、衝撃強度(強靱性、耐ピンホール性)が良好であり、ガスバリア性が非常に高い上、ラミネート強度が高いことが分かる。これに対して、比較例のフィルムロールは、ロール全体に亘る縦方向の厚み斑や、沸水収縮率、屈折率、高湿度下での動摩擦係数やガスバリア性等の物性の変動が大きく、ラミネート加工性が不良であったり、ヘイズが極端に大きかったり、S字カール現象が見られたりすることが分かる。さらに、比較例のフィルムロールは、高湿度下での動摩擦係数が大きく、ガスバリア性が低い上、それらの変動も大きく、生鮮食料品等の包装用途には適していないことが分かる。
[Effects of Example Film]
From Tables 4 to 8, the film rolls of the examples all have very small longitudinal thickness variation throughout the roll, and have physical properties such as boiling water shrinkage, refractive index, dynamic friction coefficient under high humidity, and gas barrier properties. It can be seen that the fluctuation of is small. In addition, it can be seen that all of the film rolls of the examples with small variations in physical properties such as boiling water shrinkage rate and refractive index do not cause the S-curl phenomenon and have good laminate processability even under high humidity. . In addition, it can be seen that the films constituting the film rolls of Examples have good impact strength (toughness and pinhole resistance), extremely high gas barrier properties, and high laminate strength. On the other hand, the film roll of the comparative example has a large variation in physical properties such as vertical thickness unevenness over the entire roll, boiling water shrinkage rate, refractive index, dynamic friction coefficient under high humidity, and gas barrier properties. It can be seen that the property is poor, the haze is extremely large, and the S-curl phenomenon is observed. Further, it can be seen that the film roll of the comparative example has a large coefficient of dynamic friction under high humidity, a low gas barrier property, and a large variation thereof, which is not suitable for packaging applications such as fresh food products.

本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムロールは、上記の如く優れた加工特性を有しているので、食品のレトルト加工用途に好適に用いることができる。
Since the polyamide-based resin laminated film roll of the present invention has excellent processing characteristics as described above, it can be suitably used for food retort processing.

Claims (24)

複数のポリアミド系樹脂層を積層してなるポリアミド系樹脂積層フィルム基材の少なくとも片面に、ブロッキング防止剤を含み、かつ、塩化ビニリデンを85モル%以上含んだ塩化ビニリデン系共重合体樹脂層が積層されたポリアミド系樹脂積層フィルムを、幅が0.2m以上3.0m以下で長さが300m以上30000m以下となるように巻き取ってなるポリアミド系樹脂積層フィルムロールであって、
フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから2m以内に最終の切り出し部を設けるとともに、1番目の試料切り出し部から約100m毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件(1)〜(5)を満たすことを特徴とするポリアミド系樹脂積層フィルムロール。
(1)前記各切り出し部から切り出された各試料について、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が2%〜6%であるとともに、すべての試料の最大沸水収縮率の変動率が、前記平均沸水収縮率に対して±2%〜±10%の範囲内である
(2)前記各切り出し部から切り出された各試料について、長手方向に対し+45度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−45度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が2.0%以下であるとともに、すべての試料の沸水収縮率方向差の変動率が、前記平均沸水収縮率方向差に対して±2%〜±30%の範囲内である
(3)前記各切り出し部から切り出された各試料について、巻き取り方向の三次元表面粗さを測定したときに、それらの三次元表面粗さの平均値である平均表面粗さが0.01〜0.06μmの範囲内であるとともに、すべての試料の三次元表面粗さの変動率が、前記平均表面粗さに対して±5%〜±20%の範囲内である
(4)前記各切り出し部から切り出された各試料について、ヘイズを測定したときに、それらのヘイズの平均値である平均ヘイズが1.0〜4.0の範囲内であるとともに、すべての試料のヘイズの変動率が、前記平均ヘイズに対して±2%〜±15%の範囲内である
(5)巻取られたロールの長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±2%〜±10%の範囲内である
A vinylidene chloride copolymer resin layer containing an antiblocking agent and containing 85 mol% or more of vinylidene chloride is laminated on at least one surface of a polyamide resin laminated film base material formed by laminating a plurality of polyamide resin layers. A polyamide-based resin laminated film roll formed by winding the polyamide-based resin laminated film so that the width is 0.2 m or more and 3.0 m or less and the length is 300 m or more and 30000 m or less,
A first sample cutout is provided within 2 m from the end of film winding, a final cutout is provided within 2 m from the start of film winding, and a sample cutout is provided approximately every 100 m from the first sample cutout. A polyamide-based resin laminated film roll characterized by satisfying the following requirements (1) to (5).
(1) For each sample cut out from each cutout part, when measuring the maximum boiling water shrinkage, which is the maximum value of the boiling water shrinkage in all directions, the average is the average value of the maximum boiling water shrinkage The boiling water shrinkage is 2% to 6%, and the variation rate of the maximum boiling water shrinkage of all the samples is within a range of ± 2% to ± 10% with respect to the average boiling water shrinkage (2) For each sample cut out from each cut-out part, the boiling water shrinkage direction difference, which is the absolute value of the difference between the boiling water shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the longitudinal direction and the boiling water shrinkage ratio in the −45 degree direction with respect to the longitudinal direction, is obtained. The average boiling water shrinkage direction difference, which is the average value of the boiling water shrinkage direction differences, is 2.0% or less, and the variation rate of the boiling water shrinkage direction difference of all the samples is the average boiling water shrinkage. Within ± 2% to ± 30% of the rate direction difference (3) When the three-dimensional surface roughness in the winding direction is measured for each sample cut out from each cut-out portion, the average surface roughness, which is an average value of the three-dimensional surface roughness, is 0. The variation rate of the three-dimensional surface roughness of all the samples is in the range of ± 5% to ± 20% with respect to the average surface roughness (4) When measuring the haze of each sample cut out from each cut-out portion, the average haze, which is the average value of those hazes, is in the range of 1.0 to 4.0, and the haze variation of all the samples. The rate is in the range of ± 2% to ± 15% with respect to the average haze. (5) The variation rate of the thickness over the entire length in the longitudinal direction of the wound roll is ± 2% to the average thickness. Within ± 10%
各切り出し部から切り出された各試料について、酸素透過度を求めたときに、それらの酸素透過度の平均値である平均酸素透過度が100ml/m・MPa・day以下であるとともに、すべての試料の酸素透過度の変動率が、前記平均酸素透過度に対して±2%〜±20%の範囲内であることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。 For each sample cut out from each cut-out part, when the oxygen permeability was determined, the average oxygen permeability, which is the average value of the oxygen permeability, was 100 ml / m 2 · MPa · day or less, 2. The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1, wherein a variation rate of the oxygen permeability of the sample is within a range of ± 2% to ± 20% with respect to the average oxygen permeability. 前記各切り出し部から切り出された各試料について、23℃で80%RHの雰囲気下において動摩擦係数を測定したときに、それらの動摩擦係数の平均値である平均動摩擦係数が0.3〜0.8の範囲内であるとともに、すべての試料の動摩擦係数の変動率が、前記平均動摩擦係数に対して±5%〜±30%の範囲内であることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   About each sample cut out from each said cut-out part, when measuring a dynamic friction coefficient in the atmosphere of 80% RH at 23 degreeC, the average dynamic friction coefficient which is the average value of those dynamic friction coefficients is 0.3-0.8. The polyamide system according to claim 1, wherein the dynamic friction coefficient of all the samples is within a range of ± 5% to ± 30% with respect to the average dynamic friction coefficient. Resin laminated film roll. 前記各切り出し部から切り出された各試料について、無機粒子の含有量を測定したときに、それらの無機粒子含有量の平均値である平均含有量が0.01〜0.5重量%の範囲内であるとともに、すべての試料の無機粒子含有量の変動率が、前記平均含有量に対して±2%〜±10%の範囲内であることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   About each sample cut out from each said cut-out part, when content of an inorganic particle is measured, the average content which is the average value of those inorganic particle content is in the range of 0.01 to 0.5 weight% And the variation rate of the inorganic particle content of all the samples is within a range of ± 2% to ± 10% with respect to the average content. Laminated film roll. 前記各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が1.500以上1.520以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±2%以内の範囲であることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   For each sample cut out from each cutout portion, when the refractive index in the thickness direction was measured, the average refractive index, which is the average value of those refractive indexes, was 1.500 or more and 1.520 or less, and all 2. The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1, wherein a variation rate of a refractive index of the sample is within a range of ± 2% with respect to the average refractive index. 巻き取られたポリアミド系樹脂積層フィルムが、コア層に含まれる無機粒子の平均粒子径をスキン層の厚み以上としたものであることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1, wherein the wound polyamide-based resin laminated film has an average particle diameter of inorganic particles contained in the core layer equal to or greater than the thickness of the skin layer. . ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを構成するポリアミドの主成分がナイロン6であることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1, wherein the main component of polyamide constituting the polyamide-based resin laminated film roll is nylon 6. 異なる2種以上のポリアミド系樹脂の混合物から形成されたポリアミド系樹脂積層フィルムを巻き取ったものであることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   2. The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1, wherein the polyamide-based resin laminated film roll is formed by winding a polyamide-based resin laminated film formed from a mixture of two or more different polyamide-based resins. 巻き取ったポリアミド系樹脂積層フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートされるものであることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1, wherein the wound polyamide-based resin laminated film is laminated with a polyolefin-based resin film. 溶融させたポリアミド系樹脂をTダイから押し出し、金属ロールに接触させて冷却することによって得られた未配向のシート状物を二軸に延伸したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層して巻き取ったものであることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   A vinylidene chloride copolymer is formed on a polyamide resin laminated film obtained by biaxially stretching a non-oriented sheet-like material obtained by extruding a melted polyamide resin from a T die, contacting a metal roll, and cooling. 2. The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1, wherein the resin layer is laminated and wound up. テンター延伸法により延伸したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層して巻き取ったものであることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   2. The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1, wherein a vinylidene chloride-based copolymer resin layer is laminated and wound on a polyamide-based resin laminated film stretched by a tenter stretching method. 逐次二軸延伸したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層して巻き取ったものであることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   2. The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1, wherein the polyamide-based resin laminated film is obtained by laminating and winding a vinylidene chloride copolymer resin layer on a polyamide-based resin laminated film that has been successively biaxially stretched. 縦方向と横方向との二軸に延伸したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層して巻き取ったものであることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   2. The polyamide system according to claim 1, wherein a vinylidene chloride copolymer resin layer is laminated and wound on a polyamide resin laminate film stretched biaxially in the machine direction and the transverse direction. Resin laminated film roll. 実質的に未配向のポリアミド系樹脂からなるシート状物を、前記ポリアミド系樹脂のガラス転移温度+20℃よりも高温で3倍以上の倍率となるように少なくとも2段階で縦方向に延伸を施した後に、3倍以上の倍率となるように横方向に延伸を施したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層して巻き取ったものであることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   A sheet-like material composed of a substantially unoriented polyamide resin was stretched in the longitudinal direction in at least two stages so that the glass transition temperature of the polyamide resin + 20 ° C. and a magnification of 3 times or more. The vinylidene chloride copolymer resin layer is laminated and wound on a polyamide resin laminate film that has been stretched in the transverse direction so as to have a magnification of 3 times or more. 2. The polyamide-based resin laminated film roll according to 1. 巻き取られたポリアミド系樹脂積層フィルムが、最終的な延伸処理を施した後に熱固定を施したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層したものであることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。 The wound polyamide-based resin laminated film is obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer on a polyamide-based resin laminated film that has been heat-set after the final stretching treatment. The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1. 巻き取られたポリアミド系樹脂積層フィルムが、熱固定後に弛緩処理を施したポリアミド系樹脂積層フィルム上に塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層したものであることを特徴とする請求項15に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。 Wound polyamide based resin laminated film, according to claim 15, characterized in that on the polyamide based resin laminated film subjected to relaxation treatment after thermal fixation is obtained by laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer Polyamide-based resin laminated film roll. 積層された塩化ビニリデン系共重合体樹脂層以外のポリアミド系樹脂積層フィルム中に、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤のうちの少なくとも1種が添加されていることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   In the polyamide resin laminated film other than the laminated vinylidene chloride copolymer resin layer, among the lubricant, anti-blocking agent, thermal stabilizer, antioxidant, antistatic agent, light resistance agent, impact resistance improver The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1, wherein at least one kind is added. 積層された塩化ビニリデン系共重合体樹脂層以外のポリアミド系樹脂フィルム中に、無機粒子が添加されていることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   The polyamide resin laminated film roll according to claim 1, wherein inorganic particles are added to the polyamide resin film other than the laminated vinylidene chloride copolymer resin layer. 無機粒子が、平均粒径0.5〜5.0μmのシリカ粒子であることを特徴とする請求項18に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   The polyamide resin laminated film roll according to claim 18, wherein the inorganic particles are silica particles having an average particle diameter of 0.5 to 5.0 µm. 積層された塩化ビニリデン系共重合体樹脂層以外のポリアミド系樹脂フィルム中に、高級脂肪酸が添加されていることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロール。   The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1, wherein a higher fatty acid is added to the polyamide-based resin film other than the laminated vinylidene chloride-based copolymer resin layer. 請求項1に記載されたポリアミド系樹脂積層フィルムロールを製造するための製造方法であって、
共押出法により複数の押出機からポリアミド系樹脂を溶融押し出しすることにより、複数のポリアミド系樹脂シートを積層した未延伸積層シートを形成するフィルム化工程と、
そのフィルム化工程で得られる未延伸積層シートを縦方向および横方向に二軸延伸する二軸延伸工程と、
二軸延伸後にロール状に巻き取る巻き取り工程と、
巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムを巻き返しながらそのフィルムの少なくとも片面に、塩化ビニリデン系共重合体樹脂層を積層する積層工程とを含んでおり、
下記要件(a)〜(f)を満たすことを特徴とするポリアミド系樹脂積層フィルムロールの製造方法。
(a)前記フィルム化工程が、高濃度原料チップを利用することにより、無機粒子を0.05〜2.0重量%添加したスキン層をコア層上に積層するものであること
(b)前記二軸延伸工程が、縦方向に2段階で延伸した後に横方向に延伸するものであるとともに、前記縦方向の二段階延伸における一段目の延伸倍率を二段目の延伸倍率より高くしたものであること
(c)前記フィルム化工程が、使用量の最も多いポリアミド系樹脂からなるチップと、そのポリアミド系樹脂チップとは組成の異なる他のポリアミド系樹脂チップ1種類以上とを混合した後に各押出機から溶融押し出しして未延伸積層シートを形成するものであるとともに、使用される各ポリアミド系樹脂チップの形状が、長径および短径を有する楕円断面を有する楕円柱状とされており、かつ、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップが、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップの平均長径、平均短径および平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれる平均長径、平均短径および平均チップ長さを有するものに調整されていること
(d)前記フィルム化工程が、原料チップ供給部として漏斗状ホッパを供えた複数の押出機を用いて溶融押出しする工程を含んでいるとともに、前記漏斗状ホッパの傾斜角度がすべて65度以上に調整されており、かつ、前記漏斗状ホッパに供給する前のポリアミド系樹脂チップの水分率が800ppm以上1000ppm以下に調整されており、なおかつ、前記漏斗状ホッパに供給する前のポリアミド系樹脂チップの温度が80℃以上に調整されていること
(e)前記フィルム化工程が、溶融押し出しされた未延伸積層シートを冷却ロールに接触させることにより冷却する工程を含んでいるとともに、その冷却工程においては、溶融樹脂と冷却ロールの表面に接触する部分が、溶融樹脂の全幅に亘って、吸引装置により巻き取り方向と反対方向に吸引されること
(f)前記積層工程が、最終的な塩化ビニリデン系共重合体樹脂層の被覆量を0.5〜3.0g/mとするように塩化ビニリデン系共重合体樹脂層層形成用の塗布液を塗布するものであること
A manufacturing method for manufacturing the polyamide-based resin laminated film roll according to claim 1,
A film forming step of forming an unstretched laminated sheet obtained by laminating a plurality of polyamide resin sheets by melt-extruding a polyamide resin from a plurality of extruders by a coextrusion method;
A biaxial stretching step of biaxially stretching the unstretched laminated sheet obtained in the film forming step in the longitudinal direction and the transverse direction;
A winding process for winding in a roll after biaxial stretching;
A laminating step of laminating a vinylidene chloride copolymer resin layer on at least one side of the film while winding the wound polyamide resin film,
The manufacturing method of the polyamide-type resin laminated film roll characterized by satisfy | filling the following requirements (a)-(f).
(A) The film forming step uses a high-concentration raw material chip to laminate a skin layer added with 0.05 to 2.0% by weight of inorganic particles on the core layer (b) In the biaxial stretching process, the stretching is performed in two stages in the longitudinal direction and then in the transverse direction, and the first stretching ratio in the two-stage stretching in the longitudinal direction is set higher than the stretching ratio in the second stage. (C) In the film forming step, each of the extrusions is performed after mixing a chip made of a polyamide resin having the largest use amount with one or more other polyamide resin chips having a composition different from that of the polyamide resin chip. The shape of each polyamide-based resin chip used is melt-extruded from a machine to form an unstretched laminated sheet, and the shape of each polyamide-based resin chip is an elliptical column having an elliptical cross section having a major axis and a minor axis In addition, the polyamide resin chips other than the polyamide resin chips that are used in the largest amount are each ± 20 relative to the average major axis, average minor axis, and average chip length of the polyamide resin chips that are used the most. (D) a plurality of extrusions provided with a funnel-shaped hopper as a raw material chip supply section, being adjusted to have an average major axis, an average minor axis and an average chip length included in the range of A step of melt-extruding using a machine, and all the inclination angles of the funnel-shaped hopper are adjusted to 65 degrees or more, and the moisture content of the polyamide-based resin chip before being supplied to the funnel-shaped hopper Is adjusted to 800 ppm or more and 1000 ppm or less, and the temperature of the polyamide resin chip before being supplied to the funnel-shaped hopper is 80 ° C. (E) The film forming step includes a step of cooling the melt-extruded unstretched laminated sheet by bringing it into contact with a cooling roll, and in the cooling step, The portion in contact with the surface of the cooling roll is sucked in the direction opposite to the winding direction by the suction device over the entire width of the molten resin. (F) The lamination step is the final vinylidene chloride copolymer resin. The coating solution for forming the vinylidene chloride copolymer resin layer is applied so that the coating amount of the layer is 0.5 to 3.0 g / m 2.
前記フィルム化工程において利用される高濃度原料チップが、無機粒子を5重量%以上20重量%未満添加したポリアミド系樹脂チップであることを特徴とする請求項21に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The polyamide-based resin laminated film roll according to claim 21, wherein the high-concentration raw material chip used in the film forming step is a polyamide-based resin chip to which inorganic particles are added in an amount of 5 wt% to less than 20 wt%. Manufacturing method. 前記フィルム化工程において、最表層に積層されるポリアミド系樹脂シートに添加される無機粒子が、細孔容積0.5〜2.0ml/gで平均粒径が1.0〜5.0μmのものであることを特徴とする請求項21に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロールの製造方法。   In the film forming step, the inorganic particles added to the polyamide-based resin sheet laminated on the outermost layer have a pore volume of 0.5 to 2.0 ml / g and an average particle size of 1.0 to 5.0 μm The method for producing a polyamide-based resin laminated film roll according to claim 21, wherein: 縦延伸工程の前に実行される予備加熱工程と、縦延伸工程の後に実行される熱処理工程とを含んでおり、
それらの縦延伸工程と予備加熱工程と熱処理工程とにおける任意ポイントでのフィルムの表面温度の変動幅が、フィルム全長に亘って平均温度±1℃の範囲内に調整されていることを特徴とする請求項21に記載のポリアミド系樹脂積層フィルムロールの製造方法。
A preheating step that is performed before the longitudinal stretching step, and a heat treatment step that is performed after the longitudinal stretching step,
The fluctuation range of the surface temperature of the film at an arbitrary point in the longitudinal stretching step, the preheating step, and the heat treatment step is adjusted within a range of an average temperature ± 1 ° C. over the entire length of the film. The manufacturing method of the polyamide-type resin laminated | multilayer film roll of Claim 21.
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