JP5561714B2 - Transparent conductive film for display electrodes - Google Patents

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本発明は、電子ペーパー、太陽電池、エレクトロルミネッセンス調光素子などの各種ディスプレイの上部電極および下部電極に好適に用いることができる透明導電膜に関する。   The present invention relates to a transparent conductive film that can be suitably used for an upper electrode and a lower electrode of various displays such as electronic paper, a solar battery, and an electroluminescence light control device.

金属ナノワイヤを用いて、電子ペーパー、太陽電池、エレクトロルミネッセンス調光素子などの各種ディスプレイの透明導電膜を提供する発明として、特許文献１の発明があった。該発明は、形態制御剤を含む溶液中で金属ナノワイヤを形成する工程を有し、かつその工程の後に限外濾過膜を用いた膜分離法によって形態制御剤を除去する工程を有することを特徴とする。これにより、金属ナノワイヤ間の接触抵抗が低減され、金属ナノワイヤの凝集性が改良できるため、導電性と透明性に優れた透明導電膜を提供することが可能となっている。   As an invention for providing a transparent conductive film of various displays such as electronic paper, a solar cell, and an electroluminescence dimming element using a metal nanowire, there was an invention of Patent Document 1. The invention includes a step of forming metal nanowires in a solution containing a shape control agent, and a step of removing the shape control agent by a membrane separation method using an ultrafiltration membrane after the step. And Thereby, since the contact resistance between metal nanowires is reduced and the cohesiveness of metal nanowires can be improved, it is possible to provide a transparent conductive film excellent in conductivity and transparency.

特開２００９−１２９７３２号公報JP 2009-129732 A

しかし、金属ナノワイヤ間の接触抵抗が低減し凝集性を改善したとしても、金属ナノワイヤの選択や使用方法を誤ると、金属ナノワイヤ自身による表面の光の乱反射などによって透明性の低下やヘイズ値の上昇を招くことがあり、ディスプレイの文字や画像が見えにくくなる問題があった。また、金属ナノワイヤに配向性が生じると均一な導電性が得にくくなり、ディスプレイの画素を細かくすることが困難となり、画質が低下する問題があった。また、明度や反射率が低いとディスプレイ画面が暗くなり、文字や映像が見えにくくなる問題もあった。   However, even if the contact resistance between the metal nanowires is reduced and the cohesion is improved, if the metal nanowires are selected and used incorrectly, the transparency of the surface and the haze value increase due to irregular reflection of the surface light by the metal nanowires themselves. There is a problem that characters and images on the display are difficult to see. In addition, when orientation occurs in the metal nanowire, it is difficult to obtain uniform conductivity, and it is difficult to make the pixels of the display finer, resulting in a problem that the image quality is deteriorated. In addition, when the brightness and the reflectance are low, the display screen becomes dark, and it is difficult to see characters and images.

上記課題を解決するために、第１の発明は、透明支持体上に形成されるディスプレイ電極用透明導電膜であって、導電性ナノファイバーと、導電性ナノファイバーが導通するように分散されたバインダー樹脂とを備え、目視で認識することができないサイズの微小ピンホールが形成されている。   In order to solve the above-mentioned problem, the first invention is a transparent conductive film for display electrodes formed on a transparent support, wherein the conductive nanofibers and the conductive nanofibers are dispersed so as to be conductive. A fine pinhole having a size that cannot be visually recognized is formed.

第２の発明は、透明支持体上に形成されるディスプレイ電極用透明導電膜であって、導電性ナノファイバーと、導電性ナノファイバーが導通するように分散されたバインダー樹脂とを備え、導電性ナノファイバーを断線させることにより導通しない絶縁パターンが形成されている。   The second invention is a transparent conductive film for display electrodes formed on a transparent support, comprising conductive nanofibers and a binder resin dispersed so that the conductive nanofibers are conductive, and conductive. By disconnecting the nanofiber, an insulating pattern that does not conduct is formed.

第３の発明は、透明支持体上に形成されるディスプレイ電極用透明導電膜であって、導電性ナノファイバーと、導電性ナノファイバーが導通するように分散されたバインダー樹脂とを備え、目視により認識することができない幅の狭小溝が形成され、その狭小溝により絶縁されると共に複数の島状に形成された絶縁パターンを有する。   A third invention is a transparent conductive film for a display electrode formed on a transparent support, comprising conductive nanofibers and a binder resin dispersed so that the conductive nanofibers conduct, and visually A narrow groove having an unrecognizable width is formed, and is insulated by the narrow groove and has an insulating pattern formed into a plurality of islands.

第４の発明は、第１から第３のいずれかの発明の構成において、導電性ナノファイバーの平均断面直径が１０〜１５０ｎｍであり、前記導電性ナノファイバーの平均長さが１〜１００μｍであり、ディスプレイの上部電極に用いられる。   According to a fourth aspect of the present invention, in the configuration of any one of the first to third aspects, the conductive nanofibers have an average cross-sectional diameter of 10 to 150 nm, and the conductive nanofibers have an average length of 1 to 100 μm. Used for the upper electrode of the display.

第５の発明は、第４の発明の構成において、導電性ナノファイバーが銀ナノワイヤである。   According to a fifth invention, in the configuration of the fourth invention, the conductive nanofiber is a silver nanowire.

第６の発明は、第１から第３のいずれかの発明の構成において、導電性ナノファイバーの平均断面直径が１５０〜５００ｎｍであり、導電性ナノファイバーの平均長さが０．５〜５０μｍであり、ディスプレイの下部電極に用いられる。   According to a sixth aspect of the invention, in the configuration of any one of the first to third aspects, the conductive nanofiber has an average cross-sectional diameter of 150 to 500 nm, and the conductive nanofiber has an average length of 0.5 to 50 μm. Yes, used for the lower electrode of the display.

第７の発明は、導電性ナノファイバーが銀ナノワイヤ、アルミニウムナノワイヤ、インジウムナノワイヤのいずれかである。。   In the seventh invention, the conductive nanofiber is any one of a silver nanowire, an aluminum nanowire, and an indium nanowire. .

第８の発明は、第１から第７のいずれかの発明のディスプレイ電極用透明導電膜を用いたディスプレイであって、電子ペーパー、太陽電池、エレクトロルミネッセンス調光素子のいずれかに用いられる。   An eighth invention is a display using the transparent conductive film for display electrodes of any one of the first to seventh inventions, and is used for any of electronic paper, solar cells, and electroluminescence light control elements.

この発明で得られるディスプレイ電極用透明導電膜は、バインダー樹脂を含有し、かつ電極に目視で認識することができないサイズの微小ピンホールが形成されている。したがって、バインダー樹脂でもって導電性ナノファイバーを強固に固定しつつ、固定にあまり寄与していない部分のバインダー樹脂を除去することでき、高い透明性を維持しつつ強固に導電性ナノファイバーを固定した透明導電膜とすることができる効果がある。その結果、ディスプレイの文字や画像が鮮明に見える効果がある。また、微小ピンホールのサイズや深さ・形状によっては反射防止効果も得られる。したがって、ディスプレイの文字や画像が鮮明に見える効果もある。   The transparent conductive film for a display electrode obtained in the present invention contains a binder resin, and a minute pinhole having a size that cannot be visually recognized is formed on the electrode. Therefore, while firmly fixing the conductive nanofibers with the binder resin, it is possible to remove the portion of the binder resin that does not contribute much to the fixation, and firmly fixing the conductive nanofibers while maintaining high transparency There exists an effect which can be set as a transparent conductive film. As a result, there is an effect that characters and images on the display can be seen clearly. In addition, an antireflection effect can be obtained depending on the size, depth, and shape of the minute pinhole. Therefore, there is an effect that characters and images on the display can be seen clearly.

又、この発明で得られるディスプレイ電極用透明導電膜は、導電性ナノファイバーを含む導電パターンと絶縁パターンとで形成され、前記絶縁パターンに含まれる導電性ナノファイバーが断線した導電性ナノファイバーであるか、あるいは絶縁パターンに目視で認識できない巾の狭小溝が形成され、その狭小溝により絶縁パターンが島状に形成されている。したがって、電極をパターンで形成してもそのパターンが目立ちにくく、パターン見えのないディスプレイが得られる効果がある。   In addition, the transparent conductive film for display electrode obtained in the present invention is a conductive nanofiber formed by a conductive pattern including a conductive nanofiber and an insulating pattern, and the conductive nanofiber included in the insulating pattern is disconnected. Alternatively, a narrow groove having a width that cannot be visually recognized is formed in the insulating pattern, and the insulating pattern is formed in an island shape by the narrow groove. Therefore, even if the electrodes are formed in a pattern, the pattern is not noticeable, and there is an effect that a display with no pattern visible can be obtained.

又、この発明で得られる上部電極に用いられるディスプレイ用透明導電膜は、その平均断面直径が１０〜１５０ｎｍであり、その平均長さが１〜１００μｍである比較的細くてその割に平均長さの長い導電性ナノファイバーを含有することを特徴とする。したがって、導電性ナノファイバーの占有面積比率を少なくしても導電性ナノファイバーが絡みあって導電性を得ることができるので、透明性の高い透明導電膜とすることができる。また、ナノファイバーが細いと、その表面での光の乱反射の割合が少なくなる。したがって、ディスプレイの文字や画像が鮮明に見える効果がある。   Further, the transparent conductive film for display used in the upper electrode obtained in the present invention has an average cross-sectional diameter of 10 to 150 nm and an average length of 1 to 100 μm. It is characterized by containing long conductive nanofibers. Therefore, even if the occupied area ratio of the conductive nanofibers is reduced, the conductive nanofibers can be entangled to obtain conductivity, so that a highly transparent transparent conductive film can be obtained. In addition, if the nanofiber is thin, the ratio of diffused reflection of light on the surface is reduced. Therefore, there is an effect that characters and images on the display can be seen clearly.

又、この発明で得られる下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜は、平均断面直径が１５０〜５００ｎｍであり、平均長さが０．５〜５０μｍである比較的太くてその割に平均長さの短い導電性ナノファイバーを含有することを特徴とする。したがって、導電性ナノファイバー自身の表面での光の乱反射により、電極が白く光りやすくなる。その結果、ディスプレイの画面が白くかつ明るく見える効果がある。また、アスペクト比の小さい導電性ナノファイバーからなるため配向性が少なくなり均一な導電性が得やすくなり、その結果ディスプレイの画素を細かくすることが可能となり、精巧な文字や画像を得ることができる効果がある。   In addition, the transparent conductive film for display electrodes used in the lower electrode obtained in the present invention is relatively thick with an average cross-sectional diameter of 150 to 500 nm and an average length of 0.5 to 50 μm. It is characterized by containing short conductive nanofibers. Therefore, the electrode becomes white and easily shines due to irregular reflection of light on the surface of the conductive nanofiber itself. As a result, there is an effect that the screen of the display looks white and bright. In addition, since it is made of conductive nanofibers with a small aspect ratio, the orientation becomes less and it becomes easier to obtain uniform conductivity. As a result, it is possible to make the pixels of the display finer and to obtain elaborate characters and images. effective.

更に、この発明で得られるディスプレイは、上記ディスプレイ電極用透明導電膜を用いた電子ペーパー、太陽電池、エレクトロルミネッセンス調光素子のいずれかからなるディスプレイであることを特徴とする。したがって、ディスプレイの文字や画像が鮮明に見え、画面が白くかつ明るい電子ペーパー等を得ることができる効果がある。   Furthermore, the display obtained by the present invention is a display composed of any one of electronic paper, a solar battery, and an electroluminescence light control element using the transparent conductive film for display electrodes. Therefore, it is possible to obtain electronic paper or the like in which characters and images on the display are clearly visible, the screen is white and bright.

その(１)は本発明のディスプレイ電極用透明導電膜を示した概略断面図であり、その(２)はそのディスプレイ電極用透明導電膜に含まれる導電性ナノファイバーを示した概略断面図であり、その(３)はそのディスプレイ電極用透明導電膜を用いて構成した電子ペーパー用ディスプレイを示した概略断面図を示す。(1) is a schematic cross-sectional view showing a transparent conductive film for display electrodes of the present invention, and (2) is a schematic cross-sectional view showing conductive nanofibers contained in the transparent conductive film for display electrodes. (3) is a schematic cross-sectional view showing an electronic paper display constructed using the transparent conductive film for display electrodes. その(１)は本発明のディスプレイ電極用透明導電膜の構成のうち、目視で認識できないサイズの微小ピンホールが形成されている場合を示した概略断面図であり、その(２)はディスプレイ電極用透明導電膜に導電性ナノファイバーが断線した絶縁パターンが形成されている場合を示した概略断面図であり、その(３)はディスプレイ電極用透明導電膜に目視で認識できない巾の狭小溝が形成され、狭小溝により島状構造になった絶縁パターンが形成されている場合を示した概略断面図を示す。(1) is a schematic cross-sectional view showing a case where a minute pinhole having a size that cannot be visually recognized is formed in the configuration of the transparent conductive film for a display electrode of the present invention, and (2) is a display electrode. It is a schematic sectional view showing a case where an insulating pattern in which conductive nanofibers are disconnected is formed on a transparent conductive film for a display, and (3) is a narrow groove having a width that cannot be visually recognized on the transparent conductive film for a display electrode. The schematic sectional drawing which showed the case where the insulating pattern which was formed and became the island-like structure by the narrow groove | channel is formed is shown.

以下、この発明の上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１および下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２について説明する。図１の（１）及び（２）を参照して、上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１は、透明支持体１０上に導電性ナノファイバー３を含む透明導電膜６であって、導電性ナノファイバー３の平均断面直径ｄが１０〜１５０ｎｍであり、導電性ナノファイバー３の平均長さＬが１〜１００μｍである。又、下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２は、透明支持体１０上に導電性ナノファイバー３を含む透明導電膜６であって、導電性ナノファイバー３の平均断面直径ｄが１５０〜５００ｎｍであり、導電性ナノファイバー３の平均長さＬが０．５〜５０μｍである。図１の（３）を参照して、電子ペーパー用のディスプレイ６０は、上部電極であるディスプレイ電極用透明導電膜１と下部電極であるディスプレイ電極用透明導電膜２との間に空気が封入されたセル５０を構成している。そのセル５０の中に、例えば、白色でプラスに帯電した電子粉流体５１と黒色でマイナスに帯電した電子粉流体５１とを閉じ込めている。そして、電極間に電圧をかけることで、電子粉流体５１を移動させ、表示面側に選ばれた色の電子粉流体５１が集まり、その色により表示が行われる。図１の（３）では、プラスに帯電した電子粉流体５１は下部電極側へ、マイナスに帯電した電子粉流体５１は、上部電極側へ移動する。   The display electrode transparent conductive film 1 used for the upper electrode and the display electrode transparent conductive film 2 used for the lower electrode will be described below. Referring to (1) and (2) of FIG. 1, a transparent conductive film 1 for a display electrode used for an upper electrode is a transparent conductive film 6 including a conductive nanofiber 3 on a transparent support 10, The average cross-sectional diameter d of the conductive nanofiber 3 is 10 to 150 nm, and the average length L of the conductive nanofiber 3 is 1 to 100 μm. Moreover, the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode is a transparent conductive film 6 including the conductive nanofibers 3 on the transparent support 10, and the average cross-sectional diameter d of the conductive nanofibers 3 is 150 to 500 nm, and the average length L of the conductive nanofibers 3 is 0.5 to 50 μm. Referring to (3) of FIG. 1, in the display 60 for electronic paper, air is sealed between the transparent conductive film 1 for display electrodes that is the upper electrode and the transparent conductive film 2 for display electrodes that is the lower electrode. The cell 50 is configured. In the cell 50, for example, a white and positively charged electron powder fluid 51 and a black and negatively charged electron powder fluid 51 are confined. Then, by applying a voltage between the electrodes, the electropowder fluid 51 is moved, and the electropowder fluid 51 of the color selected on the display surface side gathers, and display is performed by the color. In (3) of FIG. 1, the positively charged electron powder fluid 51 moves to the lower electrode side, and the negatively charged electron powder fluid 51 moves to the upper electrode side.

導電性ナノファイバー３の例としては、カーボンナノファイバーのほか、アルミニウム、インジウム、金、銀、白金、銅、パラジウムなどの金属イオンを担持した前駆体表面にプローブの先端部から印加電圧又は電流を作用させ連続的にひき出して作製した金属ナノワイヤや、基板上に原料ガスを導入しＣＶＤ法により作製したグラファイトナノファイバー、ペプチド又はその誘導体が自己組織化的に形成したナノファイバーに金粒子を付加してなるペプチドナノファイバーなどが挙げられる。その中でも上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１においては、高導電性・透明性の点から銀ナノワイヤが好ましく、下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２においては、高明度・高反射性の点から、銀ナノワイヤ、アルミニウムナノワイヤ、インジウムナノワイヤが好ましい。   As an example of the conductive nanofiber 3, in addition to the carbon nanofiber, an applied voltage or current is applied from the tip of the probe to the surface of a precursor supporting metal ions such as aluminum, indium, gold, silver, platinum, copper, and palladium. Gold particles are added to metal nanowires that are produced by continuous action and graphite, or nanofibers that are formed by self-organizing graphite nanofibers, peptides, or their derivatives, which are produced by introducing a source gas onto a substrate and using the CVD method. And peptide nanofibers. Among them, in the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode, silver nanowires are preferable from the viewpoint of high conductivity and transparency, and in the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode, high brightness and high From the viewpoint of reflectivity, silver nanowires, aluminum nanowires, and indium nanowires are preferable.

導電性ナノファイバー３の平均断面直径ｄが１０〜１５０ｎｍで比較的小さいと単位長さあたりの表面積(占有面積)が小さくなり、導電性ナノファイバー３の表面での光の乱反射の割合が少なくなり、透明性が増す。また導電性ナノファイバー３の平均長さＬが１〜１００μｍで細さの割に比較的長いと、導電性ナノファイバー３どうしが絡みやすくなり、導電性が向上する。したがって、導電性ナノファイバー３の占有面積に対する比率が少なくなっても導電性ナノファイバーが絡みあって高い導電性を得ることができるので、結果的に透明性すなわち光線透過率の高い透明導電膜を得ることができる。したがって、上記のような比較的細くて長いタイプの導電性ナノファイバー３は、電子ペーパー、太陽電池、エレクトロルミネッセンス調光素子などの各種ディスプレイの上部電極に適している。   When the average cross-sectional diameter d of the conductive nanofiber 3 is relatively small at 10 to 150 nm, the surface area (occupied area) per unit length is reduced, and the ratio of irregular reflection of light on the surface of the conductive nanofiber 3 is reduced. , Transparency increases. On the other hand, when the average length L of the conductive nanofibers 3 is 1 to 100 μm and is relatively long for the thinness, the conductive nanofibers 3 are easily entangled with each other, and the conductivity is improved. Therefore, even if the ratio of the conductive nanofibers 3 to the occupied area is reduced, the conductive nanofibers are entangled and high conductivity can be obtained. As a result, a transparent conductive film having high transparency, that is, high light transmittance, can be obtained. Can be obtained. Therefore, the comparatively thin and long type conductive nanofiber 3 as described above is suitable for the upper electrode of various displays such as electronic paper, solar cells, and electroluminescence light control devices.

一方、導電性ナノファイバー３の平均断面直径ｄが１５０〜５００ｎｍで比較的大きいと、単位長さあたりの表面積(占有面積)が大きくなり透明性が低下するが、導電性ナノファイバー３の表面での光の反射する割合は大きくなる。また、導電性ナノファイバー３の平均長さＬが０．５〜５０μｍで太さの割に比較的短いと、導電性ナノファイバー３どうしが絡みにくくなるため導電性の面内のバラツキは少なくなる。そして、平均断面直径ｄが大きくなっているため、導電性ナノファイバー３どうしが絡みにくくなっても導電性の低下はほとんどない。したがって、導電性ナノファイバー３の占有面積に対する比率が大きくなっても、一定の導電性を保持したまま高反射で面内バラツキの少ない透明導電膜を得ることができる。したがって、上記のような比較的太くて短いタイプの導電性ナノファイバー３は、電子ペーパー、太陽電池、エレクトロルミネッセンス調光素子などの各種ディスプレイの下部電極に適している。   On the other hand, if the average cross-sectional diameter d of the conductive nanofiber 3 is relatively large at 150 to 500 nm, the surface area per unit length (occupied area) increases and the transparency decreases. The ratio of the reflected light increases. In addition, when the average length L of the conductive nanofibers 3 is 0.5 to 50 μm and is relatively short for the thickness, the conductive nanofibers 3 are not easily entangled with each other, so that there is less variation in the conductive surface. . And since average cross-sectional diameter d is large, even if it becomes difficult for the conductive nanofibers 3 to get entangled, there is almost no fall in electroconductivity. Therefore, even if the ratio of the conductive nanofibers 3 to the occupied area is increased, a transparent conductive film with high reflection and less in-plane variation can be obtained while maintaining a constant conductivity. Accordingly, the relatively thick and short type of conductive nanofiber 3 as described above is suitable for the lower electrode of various displays such as electronic paper, solar cells, and electroluminescence light control devices.

導電性ナノファイバー３の平均断面直径ｄは、電子顕微鏡写真を撮影し２０個のナノファイバーを任意に選び出し、その個々のナノファイバーの太さを測定しその値の算術平均から求める。また、導電性ナノファイバー３の平均長さＬは、画像処理装置を用いて電子顕微鏡写真から任意に選んだ２０個の各々のナノファイバーの投影面積を算出し、その値の算術平均から平均投影面積を算出し、平均投影面積／平均断面直径ｄを平均長さＬとして計算により求める。   The average cross-sectional diameter d of the conductive nanofiber 3 is obtained from an arithmetic average of values obtained by taking an electron micrograph and selecting 20 nanofibers arbitrarily, measuring the thickness of each nanofiber. The average length L of the conductive nanofibers 3 is calculated by calculating the projected area of each of the 20 nanofibers arbitrarily selected from the electron micrograph using an image processing apparatus, and calculating the average projection from the arithmetic average of the values. The area is calculated, and the average projected area / average cross-sectional diameter d is calculated as an average length L.

上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２の厚みは０．０１〜１００μｍの範囲で適宜設定可能である。０．０１μｍ未満では導電性を得るのが困難であり、１００μｍを越える厚みでは膜としての柔軟性が低下し加工が困難となる。   The thickness of the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode or the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode can be appropriately set in the range of 0.01 to 100 μm. When the thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to obtain electrical conductivity, and when the thickness exceeds 100 μm, the flexibility as a film is lowered and the processing becomes difficult.

上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２には、導電性ナノファイバー３を透明支持体１０上に固定するための樹脂バインダー３３を含ませるのが好ましい。樹脂バインダー３３としては、アクリル、ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセルロース、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂やメラミンアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂などの硬化性樹脂などを挙げることができる。とくに強固に固定する場合には硬化性樹脂の方が好ましい。   The display electrode transparent conductive film 1 used for the upper electrode or the display electrode transparent conductive film 2 used for the lower electrode includes a resin binder 33 for fixing the conductive nanofibers 3 on the transparent support 10. Is preferred. Examples of the resin binder 33 include thermoplastic resins such as acrylic, polyester, polyurethane, nitrocellulose, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, and polyvinyl chloride, and curable resins such as melamine acrylate, urethane acrylate, epoxy resin, and polyimide resin. Can be mentioned. In particular, in the case of fixing firmly, a curable resin is preferable.

そして、上記樹脂バインダー３３を含ませることによって上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２の透明性すなわち光線透過率が低下するのを防ぐために、目視で認識できないサイズの微小ピンホール５を固定および導電性の妨げにならない範囲内で形成しておくのが好ましい。上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２に設ける多くの微小ピンホール５は、目視で認識できない面積１μｍ２〜１００μｍ２程度のサイズのピンホールが好ましく、上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２における微小ピンホール５の占有面積の割合を５％〜５０％にするよう設けるのが好ましい。ピンホールの面積を１μｍ２未満にすることは技術的に難しく、１００μｍ２より大きいと導電性ナノファイバー３が絡みにくくなり導電性が低下するからである。また、微小ピンホール５の占有面積の割合が５％未満であれば光線透過率の向上の効果が少なくなり、５０％を超えれば導電性ナノファイバー３が絡みにくくなり導電性低下の原因になるからである。 In order to prevent the transparency, that is, the light transmittance of the display electrode transparent conductive film 1 used for the upper electrode or the display electrode transparent conductive film 2 used for the lower electrode from decreasing by including the resin binder 33. It is preferable that the minute pinhole 5 having a size that cannot be visually recognized is formed within a range that does not hinder fixation and conductivity. Many small pinholes 5, the pin of the area 1 [mu] m 2 ～100Myuemu about 2 unrecognizable visually size provided on the display electrode transparent conductive film 2 used in the display electrode for the transparent conductive film 1 or the lower electrode used in the upper electrode Holes are preferable, and the ratio of the area occupied by the minute pinholes 5 in the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode or the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode is provided to be 5% to 50%. Is preferred. This is because it is technically difficult to make the area of the pinhole less than 1 μm 2, and if it is larger than 100 μm 2 , the conductive nanofibers 3 are less likely to be entangled and the conductivity is lowered. Further, if the proportion of the area occupied by the minute pinholes 5 is less than 5%, the effect of improving the light transmittance is reduced, and if it exceeds 50%, the conductive nanofibers 3 are less likely to be entangled, causing a decrease in conductivity. Because.

微小ピンホール５の形状は、円形状のほか、多角形状、楕円状、円弧状、直線状のいずれでもよく、これらの異なる形状のピンホールが混ざっているようなものであっても構わない。微小ピンホール５の形成方法としては、透明支持体１０上に導電性ナノファイバー３を含む上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２を全面に形成し、該上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２の一部にスポット径数十μｍの炭酸ガスレーザーなどのエネルギー線を照射して上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２のバインダー樹脂３３を焼き切ることにより形成する方法があげられる。   The shape of the minute pinhole 5 may be a circular shape, a polygonal shape, an elliptical shape, an arc shape, or a linear shape, or may be a mixture of pinholes having different shapes. As a method of forming the minute pinhole 5, the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode including the conductive nanofibers 3 on the transparent support 10 or the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode is formed on the entire surface. A part of the transparent conductive film for display electrode 1 used for the upper electrode or the transparent conductive film for display electrode 2 used for the lower electrode is irradiated with an energy beam such as a carbon dioxide laser having a spot diameter of several tens of μm. For example, the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode or the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode can be formed by burning out the binder resin 33.

また、別の微小ピンホール５の形成方法としては、透明支持体１０上に導電性ナノファイバー３を含む上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２を全面に形成し、該上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２の一部に塗装やインクジェットなどの方法でエッチングレジスト層を形成後、全面をエッチングして、エッチングレジスト層が形成されていない部分の上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２のバインダー樹脂３３を除去させることにより形成する方法があげられる。   As another method for forming the minute pinhole 5, the transparent conductive film 1 for display electrode used for the upper electrode including the conductive nanofiber 3 on the transparent support 10 or the transparent conductive film for display electrode used for the lower electrode is used. The film 2 is formed on the entire surface, and an etching resist layer is formed on the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode or a part of the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode by a method such as painting or inkjet. Thereafter, the entire surface is etched to remove the binder resin 33 of the display electrode transparent conductive film 1 used for the upper electrode in the portion where the etching resist layer is not formed or the display electrode transparent conductive film 2 used for the lower electrode. The method of forming is mentioned by this.

使用するエッチングレジスト層としては光硬化性の樹脂などが挙げられ、エッチャントとして上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２のバインダー樹脂３３を除去できるケトン、芳香族炭化水素などの有機溶剤等が好ましい。   Examples of the etching resist layer to be used include a photo-curable resin, and the binder resin 33 of the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode or the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode is removed as an etchant. Preferred are organic solvents such as ketones and aromatic hydrocarbons.

また、上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２にはそのパターンを目立たなくさせるために、絶縁パターン７を形成してもよい。絶縁パターン７は、導電性ナノファイバー３が断線しているか、または目視で認識できない巾の狭小溝９が形成されることを除けば、バインダー樹脂３３や導電性ナノファイバー３など上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２の材質と何ら変わりがなく、厚みが同等ならば上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２とほぼ同等の光学特性を呈する。したがって、上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２と絶縁パターン７との光学特性の差が非常に小さくなるため、上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２のパターンを目立たなくできる。   Further, an insulating pattern 7 may be formed on the transparent conductive film for display electrode 1 used for the upper electrode or the transparent conductive film for display electrode 2 used for the lower electrode in order to make the pattern inconspicuous. The insulating pattern 7 is used for the upper electrode such as the binder resin 33 and the conductive nanofiber 3 except that the conductive nanofiber 3 is disconnected or the narrow groove 9 having a width that cannot be visually recognized is formed. The display electrode transparent conductive film 1 or the display electrode transparent conductive film 2 used for the lower electrode is not different from the material, and if the thickness is equal, the display electrode transparent conductive film 1 or the lower electrode used for the upper electrode is used. It exhibits optical properties almost equivalent to the transparent conductive film 2 for display electrodes. Accordingly, the difference in optical characteristics between the transparent conductive film 1 for display electrode used for the upper electrode or the transparent conductive film 2 for display electrode used for the lower electrode and the insulating pattern 7 is very small, and therefore the display used for the upper electrode. The pattern of the transparent conductive film 1 for electrodes or the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode can be made inconspicuous.

絶縁パターン７を導電性ナノファイバー３の断線により形成する場合、形成の際に、上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２と絶縁パターン７との光線透過率の差が１０％以下でヘイズ値の差が５％以下になるよう、厳重に光線透過率およびヘイズ値を測定管理して形成し、絶縁パターン７の厚みはできる限り上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２の厚みと同等にするのが好ましい。   In the case where the insulating pattern 7 is formed by disconnection of the conductive nanofiber 3, the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode or the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode and the insulating pattern 7 are formed during the formation. The thickness of the insulating pattern 7 is as high as possible so that the difference between the light transmittance and the haze value is 10% or less and the difference in haze value is 5% or less. The thickness of the transparent conductive film 1 for display electrodes used in the above or the thickness of the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode is preferably set.

導電性ナノファイバー３を断線させる方法としては、エネルギー線として数十μｍのスポット径のＹＡＧレーザーなどを使い、導電性ナノファイバー３に適度のエネルギー（熱）を加えることによって導電性ナノファイバー３の一部を焼き切る方法や、酸やアルカリの水溶液などのエッチャントに浸すことにより、エッチングレジスト層が形成されていない部分の導電性ナノファイバー３の一部を腐食させる方法などがあげられる。   As a method for disconnecting the conductive nanofiber 3, a YAG laser having a spot diameter of several tens of μm is used as an energy ray, and by applying appropriate energy (heat) to the conductive nanofiber 3, For example, a method of burning a part of the conductive nanofibers 3 or a method of corroding a part of the conductive nanofibers 3 where the etching resist layer is not formed by dipping in an etchant such as an acid or alkali aqueous solution.

絶縁パターン７を目視で認識できない巾の狭小溝９により形成する場合、形成の際に、絶縁パターン７における溝の占有面積の割合を、できる限り上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２における微小ピンホール５の占有面積の割合と同等にし、絶縁パターン７の厚みはできる限り上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２の厚みと同等にするのが好ましい。   When the insulating pattern 7 is formed by the narrow groove 9 having a width that cannot be visually recognized, the ratio of the occupied area of the groove in the insulating pattern 7 at the time of formation is set to the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode as much as possible. The display electrode transparent conductive film 2 used for the lower electrode is made equal to the ratio of the occupied area of the minute pinholes 5 and the thickness of the insulating pattern 7 is as much as possible in the display electrode transparent conductive film 1 used for the upper electrode or the lower electrode. It is preferable to make it equal to the thickness of the transparent conductive film 2 for display electrodes used.

狭小溝９は、目視で認識できない０．１μｍ〜１５０μｍ程度の巾が好ましい。狭小溝９の巾を０．１μｍ未満にすることは技術的に難しいだけでなく、トンネル電流によりスパークすることがあるからである。また、１５０μｍを超える巾にすると照明で照らされた場合に溝が光って見えてしまう場合があるからである。狭小溝９を形成する方法は、微小ピンホール５の形成方法と同じでよい。   The narrow groove 9 preferably has a width of about 0.1 μm to 150 μm that cannot be visually recognized. This is because it is not only technically difficult to make the width of the narrow groove 9 less than 0.1 μm, but sparking may occur due to a tunnel current. In addition, if the width exceeds 150 μm, the groove may appear shining when illuminated with illumination. The method for forming the narrow groove 9 may be the same as the method for forming the minute pinhole 5.

狭小溝９の形状は、格子状のほか、ハニカム状、ランダム状、その他の形状いずれでもよく、これらの異なる形状の溝が混ざっているようなものであっても構わない。また、狭小溝９によって囲まれて形成される絶縁パターン７の島状パターンは、円形状のほか、多角形状、楕円状、円弧状のいずれでもよく、これらの異なる形状が混ざっているようなものであっても構わない。島状パターンのサイズは、ナノオーダーからミリオーダーのいずれでもよく、これらの異なるサイズの形状が混ざっているようなものであっても構わない。   The shape of the narrow groove 9 may be a lattice shape, a honeycomb shape, a random shape, or any other shape, or may be a mixture of grooves having different shapes. Further, the island pattern of the insulating pattern 7 formed by being surrounded by the narrow groove 9 may be any of a polygonal shape, an elliptical shape and an arc shape in addition to a circular shape, and these different shapes are mixed. It does not matter. The size of the island-shaped pattern may be any of nano-order to millimeter-order, and may be a mixture of shapes of these different sizes.

なお、これまでは、直接透明支持体１０上に上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２や絶縁パターン７を直接形成する方法を示してきたが、上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２を別の基体シート上に形成して導電性ナノファイバーシートを作製し、この導電性ナノファイバーシートを透明支持体１０上に接着させて形成してもよい。なお、導電性ナノファイバーシートを転写シートとして活用する場合には、シリコン、メラミン、アクリルなどの樹脂を塗布して離型性のある基体シートを使用するのが好ましい。   Heretofore, a method of directly forming the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode or the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode and the insulating pattern 7 directly on the transparent support 10 has been shown. However, the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode or the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode is formed on another base sheet to produce a conductive nanofiber sheet. The nanofiber sheet may be formed on the transparent support 10 by bonding. In the case where the conductive nanofiber sheet is used as a transfer sheet, it is preferable to use a base sheet having a releasability by applying a resin such as silicon, melamine, or acrylic.

上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２を形成する方法としは、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の汎用の各種印刷手法やコーターなどのほか、塗装やインクジェットなどの方法を用いてもよい。   As a method of forming the transparent conductive film 1 for display electrodes used for the upper electrode or the transparent conductive film 2 for display electrodes used for the lower electrode, various general-purpose printing methods such as gravure printing, offset printing, screen printing, coaters, etc. In addition, methods such as painting and inkjet may be used.

透明支持体１０の材質としては、アクリル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニルなどの樹脂フィルムが挙げられる。透明支持体１０の厚みは５〜８００μｍの範囲で適宜設定可能である。５μｍ未満では、層としての強度が不足して剥離する際に破れたりするので取り扱いが困難となり、８００μｍを越える厚みでは、透明支持体１０に剛性がありすぎて加工が困難となる。   Examples of the material of the transparent support 10 include resin films such as acrylic, polycarbonate, polyester, polybutylene terephthalate, polypropylene, polyamide, polyurethane, polyvinyl chloride, and polyvinyl fluoride. The thickness of the transparent support 10 can be appropriately set within a range of 5 to 800 μm. If the thickness is less than 5 μm, the strength as a layer is insufficient and the layer is torn when it is peeled off, making handling difficult. If the thickness exceeds 800 μm, the transparent support 10 is too rigid and difficult to process.

また、上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２や絶縁パターン７と透明支持体１０との間に、アンカー層等を設けてもよいし、上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜１または下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜２や絶縁パターン７上にアンカー層等を設けてもよい。さらに、透明支持体１０上には、例えば３〜１０ｍｍ角くらいのサイズの位置検知パターンを形成してもよい。この位置検知パターンを光学的方法により読み取れば、透明支持体１０上の所定の位置に微小ピンホール５や絶縁パターン７を形成できるからである。   Further, an anchor layer or the like may be provided between the transparent conductive film 1 for the display electrode used for the upper electrode or the transparent conductive film 2 for the display electrode used for the lower electrode or the insulating pattern 7 and the transparent support 10. An anchor layer or the like may be provided on the display electrode transparent conductive film 1 used for the upper electrode, the display electrode transparent conductive film 2 used for the lower electrode, or the insulating pattern 7. Further, a position detection pattern having a size of about 3 to 10 mm square may be formed on the transparent support 10. This is because if the position detection pattern is read by an optical method, the minute pinhole 5 and the insulating pattern 7 can be formed at a predetermined position on the transparent support 10.

厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの透明支持体の片面に、平均断面直径が５０ｎｍであり、平均長さが３０μｍの銀ナノワイヤからなる導電性ナノファイバーをアクリル樹脂からなるバインダー樹脂中に分散させたインキを用いてグラビア印刷をし、熱風乾燥して厚さ２μｍの上部電極用透明導電膜を形成した。次いで上部電極用透明導電膜に炭酸ガスレーザー照射機を配置し、レーザー照射光により熱を加えて上部電極用透明導電膜のバインダー樹脂を焼き切り、多数の微小ピンホールからなる上部電極用透明導電膜を形成した。   Conductive nanofibers made of silver nanowires with an average cross-sectional diameter of 50 nm and an average length of 30 μm are dispersed in a binder resin made of an acrylic resin on one side of a transparent support of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm. Gravure printing was performed using the ink thus prepared, and hot air drying was performed to form a transparent conductive film for an upper electrode having a thickness of 2 μm. Next, a carbon dioxide laser irradiator is placed on the transparent conductive film for the upper electrode, and heat is applied by the laser irradiation light to burn out the binder resin of the transparent conductive film for the upper electrode, and the transparent conductive film for the upper electrode consisting of a large number of minute pinholes Formed.

得られた上部電極用透明導電膜の微小ピンホールは円形状で、平均の面積が１００μｍ２程度で外観上存在が判別できないサイズであり、上部電極用透明導電膜の総面積の３５％程度を占有していて、光線透過率が９３％、ヘイズ値も３％と良好であり、微小ピンホールを形成しない場合に比べて光線透過率が３％向上し、ヘイズ値も３％低下することができた。一方、表面抵抗値の上昇は１割程度に留まっていた。 The fine pinholes of the obtained transparent conductive film for the upper electrode are circular and have an average area of about 100 μm 2 , and the size cannot be distinguished from the appearance. About 35% of the total area of the transparent conductive film for the upper electrode Occupying, the light transmittance is as good as 93% and the haze value is 3%, and the light transmittance is improved by 3% and the haze value is also reduced by 3% as compared with the case where a minute pinhole is not formed. did it. On the other hand, the increase in the surface resistance value remained at about 10%.

また、厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの透明支持体の片面に、平均断面直径が３００ｎｍであり、平均長さが１０μｍであるアルミニウムナノワイヤからなる導電性ナノファイバーをアクリル樹脂からなるバインダー樹脂中に分散させたインキを用いてグラビア印刷をし、熱風乾燥して厚さ３μｍの下部電極用透明導電膜を形成した。次いで、得られた下部電極用透明導電膜に炭酸ガスレーザー照射機を配置し、レーザー照射光により熱を加えて下部電極用透明導電膜のバインダー樹脂を焼き切り、多数の狭小溝からなる絶縁パターンを含む下部電極用透明導電膜を形成した。   Also, a conductive nanofiber made of aluminum nanowires having an average cross-sectional diameter of 300 nm and an average length of 10 μm on one side of a transparent support of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm is a binder resin made of an acrylic resin. Gravure printing was performed using the ink dispersed therein, and hot air drying was performed to form a transparent conductive film for a lower electrode having a thickness of 3 μm. Next, a carbon dioxide laser irradiator is placed on the obtained transparent conductive film for the lower electrode, heat is applied by laser irradiation light to burn out the binder resin of the transparent conductive film for the lower electrode, and an insulating pattern consisting of a large number of narrow grooves is formed. A transparent conductive film for the lower electrode was formed.

得られた下部電極用透明導電膜の狭小溝はピッチ２０μｍの格子状で、平均の巾が４μｍ程度で外観上存在が判別できない巾であり、絶縁パターンの総面積の３２％程度を占有していて、光線透過率が９１％、ヘイズ値も３％と良好であり、狭小溝を形成しない場合に比べて光線透過率が２％向上し、ヘイズ値も２％低下することができた。一方、絶縁抵抗は十分であった。   The narrow grooves of the obtained transparent conductive film for the lower electrode are in a lattice shape with a pitch of 20 μm, the average width is about 4 μm, and the width cannot be distinguished from the appearance, and occupies about 32% of the total area of the insulating pattern. The light transmittance was as good as 91% and the haze value was 3%. The light transmittance was improved by 2% and the haze value was reduced by 2% compared to the case where no narrow groove was formed. On the other hand, the insulation resistance was sufficient.

下部電極用透明導電膜の作成において、炭酸ガスレーザー照射機の代わりにＹＡＧレーザー照射機を配置し、レーザー照射光により熱を加えて、導電性ナノファイバーの一部を焼き切り、導電パターンの一部を絶縁パターンに変化させた他は実施例２と同様にして下部電極用透明導電膜を得た。   When creating a transparent conductive film for the lower electrode, a YAG laser irradiator is placed in place of the carbon dioxide laser irradiator, heat is applied by the laser irradiation light, and a part of the conductive nanofiber is burned out, and a part of the conductive pattern A transparent conductive film for a lower electrode was obtained in the same manner as in Example 2 except that was changed to an insulating pattern.

この方法によって得られた立下部電極用透明導電膜の絶縁パターンの光線透過率は９１％であり、ヘイズ値が４％と、光線透過率およびヘイズ値の差がほとんどなく、外観上導電パターンがどこにあるのか判別できないような所謂パターン見えのない下部電極用透明導電膜であった。   The light transmittance of the insulating pattern of the transparent conductive film for the lower electrode obtained by this method is 91%, the haze value is 4%, and there is almost no difference between the light transmittance and the haze value. It was a transparent conductive film for a lower electrode having no so-called pattern so that it could not be determined where it was.

実施例１の上部電極用透明導電膜および実施例２の下部電極用透明導電膜を用いて、電子ペーパー用のディスプレイを作成した。得られたディスプレイを用いた電子ペーパーは、ディスプレイの文字や画像が鮮明に見え、画面が白くかつ明るい電子ペーパーであった。   Using the transparent conductive film for the upper electrode of Example 1 and the transparent conductive film for the lower electrode of Example 2, a display for electronic paper was prepared. The electronic paper using the obtained display was an electronic paper in which characters and images on the display looked clear and the screen was white and bright.

実施例１の上部電極用透明導電膜および実施例３の下部電極用透明導電膜を用いて、電子ペーパー用のディスプレイを作成した。得られたディスプレイを用いた電子ペーパーは、ディスプレイの文字や画像が鮮明に見え、画面が白くかつ明るい電子ペーパーであった   The display for electronic paper was created using the transparent conductive film for upper electrodes of Example 1 and the transparent conductive film for lower electrodes of Example 3. The electronic paper using the resulting display was a bright and bright electronic paper with clear display characters and images and a white screen.

実施例１の上部電極用透明導電膜および実施例２の下部電極用透明導電膜を用いて、有機薄膜太陽電池を作成した。得られた有機薄膜太陽電池は、従来の酸化インジジムスズ化合物を用いた場合よりも変換効率が０．５％上昇していた。   Using the transparent conductive film for the upper electrode of Example 1 and the transparent conductive film for the lower electrode of Example 2, an organic thin film solar cell was prepared. The obtained organic thin-film solar cell had a conversion efficiency increased by 0.5% as compared with the case of using a conventional indidimine tin oxide compound.

実施例１の上部電極用透明導電膜および実施例３の下部電極用透明導電膜を用いて、エレクトロルミネッセンス調光素子用のディスプレイを作成した。得られたディスプレイを用いた電子ペーパーは、ディスプレイの文字や画像が鮮明に見え、画面が白くかつ明るい電子ペーパーであった。   Using the transparent conductive film for the upper electrode of Example 1 and the transparent conductive film for the lower electrode of Example 3, a display for an electroluminescence light control element was produced. The electronic paper using the obtained display was an electronic paper in which characters and images on the display looked clear and the screen was white and bright.

１ 上部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜
２ 下部電極に用いられるディスプレイ電極用透明導電膜
３ 導電性ナノファイバー
５ 微小ピンホール
７ 絶縁パターン
９ 狭小溝
１０ 透明支持体
３３ 樹脂バインダー
５０ セル
５１ 電子粉流体
６０ ディスプレイ
ｄ 導電性ナノファイバーの平均断面直径
Ｌ 導電性ナノファイバーの平均長さ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent conductive film for display electrodes used for upper electrode 2 Transparent conductive film for display electrodes used for lower electrode 3 Conductive nanofiber 5 Minute pinhole 7 Insulation pattern 9 Narrow groove 10 Transparent support 33 Resin binder 50 Cell 51 Electron Powdered fluid 60 Display d Average cross-sectional diameter of conductive nanofibers L Average length of conductive nanofibers

Claims (2)

透明支持体上に形成されるディスプレイ電極用透明導電膜であって、
銀ナノワイヤと該銀ナノワイヤが導通するように分散されたバインダー樹脂とを備え、該銀ナノワイヤの平均断面直径が１０〜１５０ｎｍであり、前記銀ナノワイヤの平均長さが１〜１００μｍであり、銀ナノワイヤのみを断線させることにより導通しない絶縁パターンが形成された、ディスプレイの上部電極に用いられる透明導電膜。 A transparent conductive film for display electrodes formed on a transparent support,
And a dispersed binder resin as silver nanowires and silver nanowire conductive, the average cross-sectional diameter of silver nanowires 10 to 150 nm, the average length of the silver nanowires Ri 1~100μm der, silver A transparent conductive film used for an upper electrode of a display, in which an insulating pattern that does not conduct electricity is formed by disconnecting only nanowires . 透明支持体上に形成されるディスプレイ電極用透明導電膜であって、
銀ナノワイヤと該銀ナノワイヤが導通するように分散されたバインダー樹脂とを備え、該銀ナノワイヤの平均断面直径が１５０〜５００ｎｍであり、前記銀ナノワイヤの平均長さが０．５〜５０μｍであり、銀ナノワイヤのみを断線させることにより導通しない絶縁パターンが形成された、ディスプレイの下部電極に用いられる透明導電膜。 A transparent conductive film for display electrodes formed on a transparent support,
And a dispersed binder resin as silver nanowires and silver nanowire conductive, the average cross-sectional diameter of silver nanowires 150 to 500 nm, the average length of the silver nanowires Ri 0.5~50μm der The transparent conductive film used for the lower electrode of a display in which the insulation pattern which does not conduct | electrically_connect by cutting only silver nanowire was formed .
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