JP5560899B2 - 粘着剤層、粘着シート及び表装用シート - Google Patents
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Description
詳しくは、本発明は、通気性に優れ、貼着対象への貼り合わせ時の気泡の混入を軽減ないしは解消することができる粘着剤層、粘着シート及び表装用シートに関する。
このような表装用シートを使用する場合は、裏面の剥離性シートを取り去って粘着剤層を表出させ、表出した粘着剤層を貼着対象面に当接して表装材を貼着する。
粘着剤層の通気性が良好であれば、表装用シートの貼着後、表装材面側の表面を押圧しながら擦り、巻き込んだ気泡を押し出すようにすることにより、混入した気泡を粘着剤層を介して押し出すことができる。
このため、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の通気性の改善が望まれる。
ただし、この特開平7−48550号公報では、気泡混合後の粘着剤組成物に更に架橋剤を添加しており、また、気泡混合後の粘着剤組成物の塗布乾燥による粘着剤層の形成までの時間や形成された粘着剤層の気泡の粒の数等と通気性との関係についての検討は全くなされていない。
当該粘着剤層の表面をマイクロスコープ観察し、A4シートサイズの面積の中からランダムに採取した面積6mm2のサンプル円内に存在する気泡の粒の個数を数え、5個のサンプル円内の気泡の粒の個数の平均値を算出する。
[9] [8]の粘着シートの前記粘着剤層側に表装材が貼着された表装用シート。
{粘着剤組成物}
まず、本発明の粘着剤層を形成する粘着剤組成物について説明する。
なお、以下において「(メタ)アクリル」は「アクリル」と「メタクリル」を意味する。
改質用単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフエイト、2−ヒドロキシプロピルアクリロイルホスフエイト、酢酸ビニル、スチレン、(メタ)アクリル酸グリシジル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、N−ビニル−2−ピペリドン、N−ビニル−3−モノモルホリン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−1,3−オキサジン−2−オン、N−ビニル−3,5−モルホリンジオンなどがある。これらの改質用単量体は、単量体全体量に対して通常50重量%未満の割合で用いられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
反応性乳化剤とは、親水基と疎水基を有する界面活性剤であって、分子中に炭素−炭素二重結合を有するものをいう。炭素−炭素二重結合としては、例えば、(メタ)アリル基、1−プロペニル基、2−メチル−1−プロペニル基、ビニル基、イソプロペニル基、(メタ)アクリロイル基等の官能基が挙げられる。反応性乳化剤の具体例としては、例えば、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンアルキルエーテル、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンアルキルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンフェニルエーテル、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンフェニルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンフェニルエーテルの硫酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンアラルキルフェニルエーテル、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンアラルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンアラルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩や、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのリン酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも1つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの脂肪族又は芳香族カルボン酸塩、酸性リン酸(メタ)アクリル酸エステル系乳化剤、ロジングリシジルエステルアクリレートの酸無水物変性物(特開平4−256429号参照)、特開昭63−23725号公報、特開昭63−240931号公報、特開昭62−104802号公報に記載の乳化剤等の各種のものが挙げられる。さらには前記反応性乳化剤中のポリオキシエチレンを、ポリオキシプロピレン又はポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンをブロック共重合もしくはランダム共重合したもの代えたものも挙げられる。本発明では、かかる反応性乳化剤の1種又は2種以上を特に限定なく使用できる。
本発明においては、上述のような粘着剤組成物に気体を混合、分散させて気泡含有粘着剤組成物を調製する。
これらの方法は2以上を組み合わせて用いてもよい。
(2) 窒素ガス、炭酸ガス、空気等の気体を吹き込む
(3) 上記気体を吹き込みつつ高速攪拌する(メカニカルフロス)
(4) アゾジカーボンアミド等の発泡剤を粘着剤組成物中で発泡させる。この際、泡保持性の高い界面活性剤を添加すると、長期間安定的に気泡を維持することができる。
本発明の粘着剤層は、上述の密度範囲の気泡含有粘着剤組成物を基材に塗工、乾燥することにより形成される。
また乾燥は、用いた粘着剤組成物の組成や形成される粘着剤層の厚さによっても異なるが、通常、60〜100℃で2〜10分程度行われる。
本発明の粘着剤層の厚さは特に制限はなく、用途や要求される粘着性等に応じて適宜決定される。
一般的に、厚さが薄い方が通気性は高められるが粘着性が不足する傾向にあり、厚さが厚くなると、粘着性は増すが、材料使用量の増大、乾燥時間の増大でコスト面で不利である。通常、通気性の面では、厚さは薄い方が好ましいが、本発明の粘着剤層は通気性に優れるため、通気性の面からの厚さの上限は特に定めない。
本発明の粘着剤層は、以下のマイクロスコープ測定により観察された気泡の粒の平均個数が30〜100個、好ましくは30〜60個であることを特徴とする。
当該粘着剤層の表面をマイクロスコープ観察し、A4シートサイズの面積の中からランダムに採取した面積6mm2のサンプル円内に存在する気泡の粒の個数を数え、5個のサンプル円内の気泡の粒の個数の平均値を算出する。
この気泡の粒の平均個数が多過ぎると糊切れが悪くなると共に、粘着性が損なわれる場合がある。即ち、気泡の粒が多いことにより通水性が大きくなり、表装用シートとした場合の耐水粘着性が劣る傾向があることから、この気泡の粒の平均個数は100個以下、好ましくは60個以下である。
本発明の粘着剤層は、上述の気泡の粒の平均個数の算出で観測された気泡の粒の平均直径が50〜200μm、特に100〜150μmであることが好ましい。
気泡の粒の平均直径が大き過ぎると粘着性態が悪くなる恐れがあり、小さ過ぎると通気性が悪くなる。また、気泡の粒の平均直径が大き過ぎても小さ過ぎても、上述の平均個数の気泡分布とすることが難しい。
本発明においては、通気性、粘着性、塗工作業性をいずれも良好なものとするために、前述の密度の気泡含有粘着剤組成物を用いて、上述の気泡の粒の平均個数の粘着剤層を形成することに特徴を有するが、本発明に係る気泡の粒の平均個数の粘着剤層を形成するためには、粘着剤組成物に気体を混合、分散させて気泡含有粘着剤組成物を調製した後、この気泡含有粘着剤組成物を調製後24時間以内に塗工に供して粘着剤層を形成することが好ましい。
このようなことから、本発明では、調製された気泡含有粘着剤組成物を調製後24時間以内、特に4時間以内に塗工に供することが好ましい。
なお、この気泡含有粘着剤組成物の調製後とは、粘着剤組成物に気体を混合、分散させる前述の(1)〜(4)の処理を終了した時点をさす。
本発明の粘着シートは、上述のような本発明の粘着剤層を剥離性シートの剥離面に形成してなるものであり、従って、この粘着シートの剥離性シート上の粘着剤層の表面には、前述のように平均個数5〜100個の気泡の粒が形成されている。
本発明の表装用シートは、上述の本発明の粘着シートの粘着剤層側に表装材を貼着してなるものであり、剥離性シートを剥がして各種の貼着対象面に表装材を貼着する用途に用いられる。
この表装材としては、紙、布(織布、不織布)、樹脂シート、皮、合成皮革、セラミックシート、金属シート等、或いはこれらのシートの積層シート等が適用される。
また、粘着剤組成物への空気の混合、分散にはプライミクス(株)製ホモジナイザー「TOKオートミクサー40型」を用い、その処理時間を調整することにより、得られる粘着剤組成物の密度を調整した。
粘着剤組成物に空気を混合、分散させて(ただし、比較例1では、空気を混合せず粘着剤組成物のまま)表1に示す密度の気泡含有粘着剤組成物を調製し、この気泡含有粘着剤組成物又は粘着剤組成物を表1に示す時間保存した後、剥離性シート(リンテック社製「SBK70J」)にバーコーターを用いて塗工し、80℃で5分間乾燥することにより、厚さ60〜80μmの粘着剤層を形成した。
前述のマイクロスコープ観察により平均個数と平均直径を求めた。
<貼着試験>
剥離性シート上に形成された粘着剤層面に表装材(図1における表装材1)として(株)ブリヂストン製「エーテル系ウレタンFLG」を貼り付けて15cm×15cmの表装用シートを作製し、図1(a)に示すように、この表装用シートの剥離性シートを剥し取り、表出した粘着剤層2面にスポンジ(5cm×5cm×厚み3cm)3を貼り付けた試料シート4を、図1(b)のように貼着対象(ポリプロピレン板)面5に貼り付け、その後上方から押圧して試料シート4と貼着対象面5との間を空気を押し出した。空気が十分に押し出され、試料シート4面が図1(c)に示すように良好な平坦面となったものを通気性非常に良好「◎」とし、◎ほどでもないが、ほぼ平坦面になったものを通気性良好「○」とし、空気が抜けず、図1(d)に示すようにスポンジ3の凸部が残るものを通気性不良「×」とした。
TEX TEST社製通気度試験機「FX3300型」を用いて測定した。
2 粘着剤層
3 スポンジ
4 試料シート
5 貼着対象面
Claims (9)
- 水媒体中で乳化重合させることにより得られる水系エマルジョン系の粘着剤組成物に気体を混合分散して調製された、密度0.3〜0.97g/mlの気泡含有粘着剤組成物を、基材に塗工して、乾燥することにより形成された粘着剤層であって、
以下のマイクロスコープ測定により求められた気泡の粒の平均個数が5〜100個であることを特徴とする粘着剤層。
<マイクロスコープ測定>
当該粘着剤層の表面をマイクロスコープ観察し、A4シートサイズの面積の中からランダムに採取した面積6mm2のサンプル円内に存在する気泡の粒の個数を数え、5個のサンプル円内の気泡の粒の個数の平均値を算出する。 - 請求項1において、前記気泡の粒の平均個数の算出で観測された気泡の粒の平均直径が50〜200μmであることを特徴とする粘着剤層。
- 請求項1又は2において、前記気泡含有粘着剤組成物の密度が0.7〜0.97g/mlであることを特徴とする粘着剤層。
- 請求項1ないし3のいずれか1項において、前記気泡含有粘着剤組成物を調製後24時間以内に基材に塗工することにより形成されたことを特徴とする粘着剤層。
- 請求項1ないし4のいずれか1項において、前記マイクロスコープ測定により求められた気泡の粒の平均個数が30〜60個であることを特徴とする粘着剤層。
- 請求項1ないし5のいずれか1項において、前記気泡の粒の平均個数の算出で観測された気泡の粒の平均直径が100〜150μmであることを特徴とする粘着剤層。
- 請求項1ないし6のいずれか1項において、前記水系エマルジョン系の粘着剤組成物が、アクリル系重合体エマルジヨンを主成分とするものであることを特徴とする粘着剤層。
- 前記基材としての剥離性シート上に請求項1ないし7のいずれか1項に記載の粘着剤層が形成された粘着シート。
- 請求項8の粘着シートの前記粘着剤層側に表装材が貼着された表装用シート。
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