JP5552756B2 - 2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物 - Google Patents
2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5552756B2 JP5552756B2 JP2009129216A JP2009129216A JP5552756B2 JP 5552756 B2 JP5552756 B2 JP 5552756B2 JP 2009129216 A JP2009129216 A JP 2009129216A JP 2009129216 A JP2009129216 A JP 2009129216A JP 5552756 B2 JP5552756 B2 JP 5552756B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- modified polysulfide
- group
- polysulfide
- sealing material
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 78
- 239000004587 polysulfide sealant Substances 0.000 title claims description 4
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 104
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 53
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 46
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 40
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 40
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 40
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 39
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 claims description 30
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- 125000000160 oxazolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 19
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 19
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 11
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 claims description 11
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 45
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 26
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 19
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 17
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 8
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 7
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- SOXALKOOANKAEB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenyl-1,3-oxazolidin-3-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCOC1C1=CC=CC=C1 SOXALKOOANKAEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 4
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HQQHDAABWWPDPN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-pentan-2-yl-1,3-oxazolidin-3-yl)ethanol Chemical compound CCCC(C)C1OCCN1CCO HQQHDAABWWPDPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- QXRRAZIZHCWBQY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1(CN=C=O)CCCCC1 QXRRAZIZHCWBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZARITHRMKPIQB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-3-yl)ethanol Chemical compound CC(C)C1OCCN1CCO DZARITHRMKPIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIIVSWJAMPNYOM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4-methoxyphenyl)-1,3-oxazolidin-3-yl]ethanol Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1N(CCO)CCO1 RIIVSWJAMPNYOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRNQVJHMIYAXMS-UHFFFAOYSA-N 2-[5-methyl-2-(2-methylbutyl)-1,3-oxazolidin-3-yl]ethanol Chemical compound CCC(C)CC1OC(C)CN1CCO WRNQVJHMIYAXMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPZYYYGYCRFPBU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxyflavone Chemical compound C=1C(=O)C2=CC(O)=CC=C2OC=1C1=CC=CC=C1 GPZYYYGYCRFPBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005956 Cosmos caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 241001649081 Dina Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006309 Invista Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920013632 Ryton Polymers 0.000 description 1
- 239000004736 Ryton® Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFAPLAOEQMMKJA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,5-triol Chemical compound CC(O)CCC(O)CO UFAPLAOEQMMKJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 150000002917 oxazolidines Chemical class 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
Landscapes
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
また、両末端にチオール基を有するポリサルファイドポリマーにヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)或いはヒドロキシエチルアクリレート(HEA)反応させる提案がなされている(例えば、特許文献1)。
また、本願発明者らは、(メタ)アクリレートで変性されたポリサルファイドポリマーはウレタンプレポリマーとの相溶性に乏しく均一な硬化物が得られないことを見出した。
そこで、本発明は、発泡を抑制し相溶性に優れる2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物を提供することを目的とする。
1.
2個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリレートとの反応により得られる、主鎖中にポリスルフィド結合を有し、末端にヒドロキシ基を有する変性ポリサルファイドポリマーと金属触媒とを含む第1液と、
ウレタンプレポリマーを含む第2液とを有する2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
2.
前記金属触媒が、有機カルボン酸金属塩である上記1に記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
3.
前記ウレタンプレポリマーを製造する際に使用されるポリオールが、ポリオキシアルキレンポリオールである上記1または2に記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
4.
前記第1液が、さらにポリオキシアルキレンポリオールを含む上記1〜3のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
5.
前記金属触媒が、2−エチルへキシル酸およびネオデカン酸のうちの一方または両方の有機カルボン酸と、ビスマス、錫、亜鉛、ジルコニウム、コバルト、バリウム、バナジウム、チタニウム、およびアルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属とから形成されるものである上記1〜4のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
6.
前記第1液が、さらに有機酸を含む上記1〜5のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
7.
前記第2液が、さらに少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物を含む上記1〜6のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
8.
前記第2液が、さらにチウラム系加硫促進剤を含む上記1〜7のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
9.
前記金属触媒の量が、組成物全量中の0.01〜3.0質量%である上記1〜8のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
10.
前記有機酸が、オクチル酸、2−エチルへキシル酸およびネオデカン酸からなる群から選ばれる少なくとも1種である上記6〜9のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
11.
前記有機酸の量が、前記第1液中の0.01〜3.00質量%である上記6〜10のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
12.
前記オキサゾリジン環を有する化合物が、分子中にヒドロキシ基を1個以上有する上記7〜11のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
13.
前記オキサゾリジン環を有する化合物が、3−(2−ヒドロキシエチル)−2−(1−メチルブチル)オキサゾリジンおよび/または2−フェニル−3−(2−ヒドロキシエチル)オキサゾリジンである上記7〜12のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
14.
前記オキサゾリジン環を有する化合物の量が、組成物全量中の0.01〜3.00質量%である上記7〜14のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
15.
前記チウラム系加硫促進剤が、下記式で表される化合物である上記8〜14のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
16.
前記チウラム系加硫促進剤の量が、組成物全量中の0.01〜3.00質量%である上記8〜15のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
本発明の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物は、
2個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリレートとの反応により得られる、主鎖中にポリスルフィド結合を有し、末端にヒドロキシ基を有する変性ポリサルファイドポリマーと金属触媒とを含む第1液と、
ウレタンプレポリマーを含む第2液とを有する組成物である。
本発明の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物を以下「本発明の組成物」ということがある。
なお、本発明において、第1液を主剤ということがある。
本発明の組成物が有する第1液に含まれる変性ポリサルファイドポリマーは、2個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリレートとの反応により得られる。
変性ポリサルファイドポリマーは、主鎖中にポリスルフィド結合を有し、末端にヒドロキシ基を有する。
変性ポリサルファイドポリマーは、末端にヒドロキシ基を有し、主鎖中に、−(R−Sx)−で示される構造単位を有するブロックセグメント(RはC2H4OCH2OC2H4または炭素数1〜12のアルキレン基を表し、xは2〜5の整数を表す。)、およびポリオキシアルキレン骨格のブロックセグメントを有するブロックポリマーであるのが好ましい態様の1つとして挙げられる。
変性ポリサルファイドポリマーは、例えば、ジブロックポリマー、トリブロックポリマーであってもよい。
原料としてのポリサルファイドポリマーは、1分子中に2個以上のチオール基(SH基)を有し、主鎖中にポリスルフィド結合を含むものである。
(式中、Rはそれぞれ独立にC2H4OCH2OC2H4または炭素数1〜12のアルキレン基を表し、xはそれぞれ独立に2〜5の整数を表し、mはそれぞれ独立に1〜1500の整数を表す。)
Xは2であるのが好ましい。
ポリサルファイドポリマーはその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
ポリサルファイドポリマーは、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
ポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリロイル基、ヒドロキシ基およびポリオキシアルキレン基を有する化合物である。
ポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリレートは、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
CH2=CR1−CO−(O−R2)n−O−R2−OH
式中、R1は水素原子またはメチル基であり、R2はアルキレン基であり、nは4〜400の整数である。R2は同じでも異なっていてもよい。
オキシアルキレン基は、炭素原子数4〜400のものが挙げられる。
なかでも、相溶性により優れ、可使時間を有した状態でより発泡性を抑制するという観点から、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。
(式中、n、n1およびn2は、それぞれ独立に4〜400の整数を表す。)
ポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリレートを製造する際に使用されるポリオキシアルキレングリコールは、オキシアルキレン基を繰り返し単位として有するジオール化合物であれば特に制限されない。ポリオキシアルキレングリコールとしては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
H−(O−R2)n−O−R2−OH
式中、R2はアルキレン基であり、nは4〜400の整数である。R2は同じでも異なっていてもよい。R2、nは上記と同義である。
なかでも、(メタ)アクリレートのアルコール成分としてのポリオキシアルキレングリコールは、相溶性、可使時間を有した状態での耐発泡性により優れるという観点から、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコールであるのが好ましい。
ポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリレートはそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
ポリサルファイドポリマーおよびポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリレートの反応は、ポリサルファイドポリマーのチオール基とポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリレートの(メタ)アクリロイル基との付加反応が生起すれば特に限定されない。
変性ポリサルファイドポリマーの製造は、ポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリレートとを、例えば、無溶剤または溶剤下で、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第3級アミン等の塩基性触媒を用い、0〜100℃で1〜12時間撹拌させることによって、変性ポリサルファイドポリマー(硬化剤)を得ることができる。
(式中、RはC2H4OCH2OC2H4を表し、nは4〜400の整数を表し、mは1〜1500の整数を表す。)
式中、RはC2H4OCH2OC2H4を表し、xはそれぞれ2〜5の整数を表し、R1はそれぞれ水素原子またはメチル基であり、R2はそれぞれアルキレン基であり、R1は同じでも異なっていてもよく、R2は同じでも異なっていてもよく、nはそれぞれ4〜400の整数を表し、mは1〜1500の整数を表す。
R1、R2、n、mは上記と同義である。
なかでも、相溶性、可使時間を有した状態での耐発泡性により優れるという観点から、化合物1が好ましい。
変性ポリサルファイドポリマーは、発泡をより抑制し相溶性により優れるという観点から、ヒドロキシ基と異なる活性水素基(例えば、チオール基)を有さないのが好ましい。
変性ポリサルファイドポリマーは、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の組成物において、第1液に含まれる金属触媒は特に制限されない。
金属触媒としては、例えば、有機カルボン酸金属塩、無機カルボン酸金属塩が挙げられる。
なかでも、相溶性、耐発泡性により優れ、可使時間を適正な長さとすることができ、硬化性に優れるという観点から、有機カルボン酸金属塩が好ましい。
有機カルボン酸としては、相溶性、耐発泡性により優れ、可使時間を適正な長さとすることができ、硬化性に優れるという観点から、2−エチルへキシル酸および/またはネオデカン酸のビスマス塩が好ましい。
金属触媒はそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
ポリオキシアルキレンポリオールは、オキシアルキレン基を繰り返し単位として有する主鎖を有し、ヒドロキシ基を2個以上有する。
オキシアルキレン基は、炭素原子数4〜400のものが挙げられる。なかでも、相溶性、可使時間を有した状態での耐発泡性により優れ、硬化性に優れるという観点から、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量は、相溶性、可使時間を有した状態での耐発泡性により優れ、硬化物性の耐水性に優れるという観点から、300〜200000であるのが好ましく、400〜50000であるのがより好ましい。
第1液がさらに含むことができるポリオキシアルキレンポリオールは、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物性の耐水性に優れるという観点から、変性ポリサルファイドポリマーを製造する際に使用されるポリオキシアルキレンポリオールと同じであるのが好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオールはそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
有機酸は、カルボン酸を1個以上有する炭化水素化合物であれば特に制限されない。例えば、カルボン酸が有する炭素原子以外の炭素原子数が3〜20のものが挙げられる。なかでも、耐発泡性により優れ、可使時間と硬化性のバランスに優れるという観点から、オクチル酸、2−エチルへキシル酸、ネオデカン酸が好ましい。
有機酸はそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の組成物において、第2液は、ウレタンプレポリマーを含む。
なお、本発明において第2液またはウレタンプレポリマーを硬化剤ということがある。
本発明の組成物において、第2液に含まれるウレタンプレポリマーは、特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを、ヒドロキシ基に対してイソシアネート基が過剰となるように反応させることにより得られる反応生成物が挙げられる。ウレタンプレポリマーは、0.5〜5質量%のNCO基を分子末端に含有するのが好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、具体的には、例えば、TDI(例えば、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI))、MDI(例えば、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(4,4′−MDI)、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,4′−MDI))、1,4−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、トリフェニルメタントリイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート(NBDI)のような脂肪族ポリイソシアネート;トランスシクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン(H6XDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)のような脂環式ポリイソシアネート;これらのカルボジイミド変性ポリイソシアネート;これらのイソシアヌレート変性ポリイソシアネートが挙げられる。
これらのうち、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)であるのが、得られるウレタンプレポリマーが低粘度となり、取り扱いが容易となり、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化性に優れる理由から好ましい。
ポリオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオール;ポリエステルポリオール;ポリマーポリオール;ポリカーボネートポリオール;ポリブタジエンポリオール;水素添加されたポリブタジエンポリオール;アクリルポリオール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールのような低分子量のポリオールが挙げられる。
なかでも、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物の強度、伸びに優れるという観点から、ポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。
ポリオールは、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物の強度、伸びに優れるという観点から、ポリオキシアルキレンポリオールであるのが好ましく、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレントリオールであるのがより好ましい。
ポリオールの数平均分子量は、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物の強度、伸びに優れるという観点から、400〜10000であるのが好ましく、400〜8000であるのがより好ましい。
ウレタンプレポリマーを製造する際に使用されるポリオールは、相溶性、耐発泡性により優れ、硬化物の強度、伸びに優れるという観点から、変性ポリサルファイドポリマーを製造する際に使用されるポリオキシアルキレンポリオールと同じであるのが好ましい。
なお、第1液がさらにポリオキシアルキレンポリオールを含む場合、上記の当量比の分母は、変性ポリサルファイドポリマーが有するヒドロキシ基とポリオキシアルキレンポリオールが有するヒドロキシ基との合計量である。また、第2液がさらに、以下に示す、少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物を含む場合、分母は、変性ポリサルファイドポリマーが有するヒドロキシ基とオキサゾリジン環を有する化合物から生成するアミノ基との合計量である。第1液がさらにポリオキシアルキレンポリオールを含み、第2液がさらに、以下に示す、少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物を含む場合、上記の当量比の分母は、変性ポリサルファイドポリマーが有するヒドロキシ基とポリオキシアルキレンポリオールが有するヒドロキシ基とオキサゾリジン環を有する化合物から生成するアミノ基との合計量である。
少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物は、1個以上のオキサゾリジン環を有する炭化水素化合物であれば特に制限されない。
本発明において、少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物を以下「オキサゾリジン化合物」ということがある。
第2液がさらにオキサゾリジン化合物を含む場合、可使時間を適正な長さにすることができ、発泡抑制性により優れるという観点から好ましい。
式中、R5はアルキレン基であり、R6は炭化水素基であり、X(活性水素基)はヒドロキシ基、アミノ基、チオール基である。
アルキレン基は、相溶性に優れるという観点から、炭素原子数1〜5であるのが好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が挙げられる。
R6としての炭化水素基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。
オキサゾリジン化合物が分子中にヒドロキシ基を1個以上有する場合、ウレタンプレポリマーを製造する際にオキサゾリジン化合物を使用しウレタンプレポリマーにオキサゾリジン環を導入することができ、耐発泡性により優れ、貯蔵安定性に優れる。また、分子中にヒドロキシ基を1個以上有するオキサゾリジン化合物は第2液中でウレタンプレポリマーと反応することができ、耐発泡性により優れ、貯蔵安定性に優れる。
(式中、nは0〜2の整数を表し、R1は、ヒドロキシ基または炭素数1〜12の分岐していてもよいアルキル基もしくはアルコキシ基であり、nが2の場合のR1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。R2は、炭素数1〜6の分岐していてもよい、ヒドロキシ基を有するアルキル基である。R3およびR4は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜6の分岐していてもよいアルキル基またはフェニル基である。)
オキサゾリジン化合物はそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
オキサゾリジン化合物は例えば、製造中、貯蔵中にウレタンプレポリマーと反応してもよい。
第2液はさらにチウラム系加硫促進剤を含む場合、耐熱性に優れる。
チウラム系加硫促進剤は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の組成物は、調製された主剤を窒素ガス等で置換された容器に、調製された硬化剤を別の容器にそれぞれ充填し保存することができる。
本発明の組成物は、第1液(主剤)と第2液(硬化剤)とを十分に混合して使用することによって使用することができる。
本発明の組成物を適用することができる被着体としては、例えば、モルタル、コンクリート、金属、塗装板、プラスチック、ゴムが挙げられる。
本発明の組成物を被着体に塗布する方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
1.本発明において、ポリサルファイドポリマーを、ポリスルフィド主鎖の両末端にポリオキシアルキレングリコール(例えば、ポリプロピレンエーテルポリオール)を主鎖延長したブロックポリマー構造とする事で、ウレタンプレポリマーとの相溶性が向上し均一な硬化物が得られた。
また、ヒドロキシ基とイソシアネート基とのウレタン反応となり、金属触媒(例えば、有機カルボン酸金属塩触媒)の存在下で安定した可使時間が得られる。ヒドロキシ基が第2級ヒドロキシ基の場合、金属触媒の存在下でより安定した可使時間と硬化物の耐水性が得られる。
2.主鎖骨格にポリスルフィド結合を有した構造ポリマーで、ポリサルファイドの耐熱性、自着性、耐候性、目地の周辺汚染が少ないなどの特長を維持する。
3.従来、両末端にチオール基を有し、ポリエーテルのブロックセグメントを有するポリサルファイドブロックポリマーはチオール基と第2級ヒドロキシ基を有しており、硬化促進触媒の選択が困難で、アミン触媒の添加量を誤るとチオウレタン結合の形成が少なくなり、硬化状態が悪くなるという問題があった。また、可使時間を得ようとアミン触媒と異種金属触媒とを併用する場合、チオウレタン結合とは異種の結合(例えば、もう一方の第2級ヒドロキシ基とイソシアネートとのウレタン結合)を促進し、チオウレタン結合の形成が少なくなるという危険性もある。
アミン触媒を使用することによって硬化状態が悪くなるという危険性を回避できるのが、本発明の組成物である。本発明の組成物は、変性ポリサルファイドポリマー[ヒドロキシ基と異なる活性水素基(例えば、チオール基)を有さないのが好ましい。]に対して、緩やかな促進効果がある金属触媒(例えば、有機カルボン酸金属塩)を用いることによって適切な可使時間が得られる。
金属触媒(特に有機カルボン酸金属塩)に、さらに有機酸(フリーカルボン酸)を添加することでウレタン結合を基本とする結合と一部の尿素結合が形成することができる。アミン触媒を使用する場合に比べ、金属触媒を使用する場合のほうが安定した性能と物性が得られることは明確である。
4.硬化剤がさらにオキサゾリジン化合物を含む場合、密閉容器中で保管されている主剤と硬化剤を混合することにより硬化剤成分中のオキサゾリジン環が系内の水分と触れることで開環し、イソシアネートと反応する官能基(アミノ基)を生じ、反応が促進される。系内の水分はイソシアネートと反応すると炭酸ガスを出し、あるいは硬化触媒を失活させる働きがある。水がイソシアネートと反応し、炭酸ガスを発生させると外観の不具合や、特にモルタルなど水分を多く含む被着体に施した場合、界面付近での物性の低下が生じやすくなるため接着不良をおこす危険性がある。また、硬化触媒を失活させるとイソシアネートとポリオールとの反応よりもイソシアネートと水との反応がより進行してしまうため発泡が発生しやすくなる。
5.硬化剤がさらにオキサゾリジン化合物を含む場合、水分の影響を受けにくくなり、貯蔵中の吸湿の影響を低減できるため貯蔵安定性に優れた組成物となる。オキサゾリジン化合物が空気中の水分と反応するのを促進するため、特に表面硬化性が向上するため内部の硬化速度を遅くすることが可能となり可使時間を確保することができる。
6.硬化剤がさらにチウラム系加硫促進剤含む場合、組成物の耐熱性が著しく向上する。
<変性ポリサルファイドポリマーの製造>
1.化合物1
1Lのガラス容器に、ポリサルファイドポリマー(THIOPLAST G44、数平均分子量1100、AKZO NOBEL社製)250gと、ポリオキシプロレングリコールのメタクリレート(ブレンマーAP400、数平均分子量480、日油社製)218gと、アミン触媒(トリエチルアミン)0.5gとを添加した後、60℃で3時間撹拌することにより、463gの下記式で表わされる変性ポリサルファイドポリマーを製造した。1H−NMR(400MHz、重クロロホルム)の分析結果を以下に示す。
(式中のRはC2H4OCH2OC2H4を表し、nは4〜400の整数を表し、mは1〜1500の整数を表す。)
得られた変性ポリサルファイドポリマーを化合物1として使用した。
1Lのガラス容器に、ポリサルファイドポリマー(THIOPLAST G44、数平均分子量1100、AKZO NOBEL社製)250gと、ポリオキシエチレングリコールのアクリレート(ブレンマーAE400、数平均分子量510、日油社製)240gと、アミン触媒(トリエチルアミン)0.5gとを添加した後、60℃で3時間撹拌することにより、482gの下記式で表わされる変性ポリサルファイドポリマーを製造した。1H−NMR(400MHz、重クロロホルム)の分析結果を以下に示す。
(式中のRはC2H4OCH2OC2H4を表し、nは4〜400整数を表し、mは1〜1500の整数を表す。)
得られた変性ポリサルファイドポリマーを化合物2として使用した。
1Lのガラス容器に、ポリサルファイドポリマー(THIOPLAST G44、数平均分子量1100、AKZO NOBEL社製)500gと、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル130.1gと、アミン触媒(トリエチルアミン)0.5gとを添加した後、100℃で10時間撹拌することにより、629gの下記式で表わされるメタクリレート変性ポリサルファイドポリマーを製造した。
(式中のRはC2H4OCH2OC2H4を表し、mは1〜1500の整数を表す。)
得られたメタクリレート変性ポリサルファイドポリマーを化合物4とする。
下記第1表に示す各成分を同表に示す割合(質量部)で配合して、80℃の条件下で24時間反応させて、硬化剤1〜5(ウレタンプレポリマー)を製造した。NCO/OHインデックスおよび最終NCO%も第1表に示す。
・ポリオキシアルキレンポリオール1:数平均分子量3,000のポリオキシプロピレントリオール(EXCENOL−3030、旭硝子ウレタン社製)
・ポリオキシアルキレンポリオール2:数平均分子量2,000のポリオキシプロピレンジオール(EXCENOL−2020、旭硝子ウレタン社製)
・可塑剤:アジピン酸ジイソノニル(DINA、ジェイ・プラス社製)
・ポリイソシアネート1:トリレンジイソシアネート(TDI−80、日本ポリウレタン工業社製)
・ポリイソシアネート2:キシリレンジイソシアネート(タケネート500、三井化学ポリウレタン社製)
・チウラム系加硫促進剤:テトラエチルチウラムジスルフィド、商品名TET、コスモ化油社製
・オキサゾリジン化合物:2−フェニル−3−(2−ヒドロキシエチル)オキサゾリジン(PHO、横浜ゴム社製)
下記のようにして得られた組成物について以下に示す方法で引張接着性、耐発泡性、硬度、耐候性、相溶性、可使時間を評価した。結果を第2表、第3表に示す。
1.引張接着性
得られた各組成物について、JIS A1439:2004の「建築用シーリング材の試験方法」で規定する「5.20 引張接着性試験」を行った。試験は、23℃、50%相対湿度の条件下で行った。
なお、被着体には、アルミニウムを用い、試験体の形状は、JIS A1439に示す図14(b)2形とした。標準養生は、JIS A1439における表3養生条件;多成分形、23℃、50%RH×7日間(前養生)+50℃×7日間(後養生)の硬化養生を行い標準養生後の試験体を得た。
耐熱試験の熱処理条件は、標準養生後90℃×14日間熱老化させた試験体を用いた。
耐発泡性は、得られた各組成物を、湿潤モルタル(サイズ:25mm×50mm×50mm)の25mm×50mmの部分(面)に、厚さ5mmとなるように打設し、35℃、70%RHのオーブン中で24時間硬化させた後の発泡状態を確認することにより行った。
ここで、湿潤モルタルとは、上記サイズのモルタルを24時間以上水に浸し、水分をもった状態のモルタルのことをいい、各組成物の打設は、打設面表面に残った水を拭い取った後に行った。
また、発泡状態の確認は、組成物の打設表面、モルタルとの界面および硬化したシーリング材の内部において発泡が見られるか否かを目視により行い、いずれかに1mm以上の発泡が認められたものを「×」と評価し、打設表面およびモルタルとの界面に発泡が認められず、内部にわずかに発泡が認められたものを「△」と評価し、発泡が認められなかったものを「○」と評価した。
得られた組成物について、日本ゴム協会標準規格(SRIS)0101に準じてアスカーC硬度を測定した。
アスカーC硬度は、得られた組成物を、20℃×7日間、または20℃×7日間ののちさらに90℃×1〜7日間硬化させた後の硬度を、それぞれ測定した。
得られた各組成物を板ガラスに3mm厚で塗布し試験体とした。試験体を20℃、65%RHの雰囲気下に7日間置いた後、サンシャインウェザオメータに1500時間置いて促進耐候試験を施した。
評価基準としては、外観上、異常がない場合を「5」、ヘアークラックが発生している場合を「4」、チェックングが発生している場合を「3」、クラックが発生している場合を「2」、クレージングが発生している場合を「1」として評価した。
相溶性の評価は、第1液(主剤)と第2液(硬化剤)とを20℃、50%RH(相対湿度)の条件下で混合し、均一な混合物(組成物)を形成するか否かを目視により観察して行った。
その結果、混合物が透明であったものを相溶性に優れるものとして「○」と評価し、混合せず、相分離してしまったものを「×」と評価した。
可使時間は、以下に示す方法(スナップアップ法)により測定した。
具体的には、得られた各組成物をポリカップに入れ、更にポリカップに木べらを入れた後、23℃、50%RHの条件下で混合した。その後、30分おきに木べらを持ち上げた際の様子を目視により確認した。その結果、ポリカップを押さえた状態で木べらを手で持ち上げた際に、木べらの周囲に付着した組成物が、ポリカップ内に残った組成物から引きちぎられた状態で分離されたものとなるまでの時間を測定した。
ここで、引きちぎられた状態で分離されたものとなるまでの時間が4時間以上であるものは、可使時間を十分に確保されているといえる。
第2表、第3表に示す成分を同表に示す量(質量部)で用いて、第1液、第2液を有する組成物を製造した。
・硬化剤1〜5:上述のとおり製造した硬化剤
・化合物1、2:上述のとおり製造した変性ポリサルファイドポリマー。なお表中に1モル当たりとして記載されている数値は各化合物の数平均分子量である。
本発明において、変性ポリサルファイドポリマーの数平均分子量は、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によってポリスチレン換算で表わされたものである。
・ポリオキシアルキレンポリオール:数平均分子量5,000のポリオキシプロピレントリオール(EXCENOL−5030、旭硝子ウレタン社製)
・化合物4::上述のとおり製造したメタクリレート変性ポリサルファイドポリマー
・可塑剤:フタル酸ジイソノニル(DINP)、ジェイ・プラス社製
・溶剤:二塩基酸エステル系高沸点混合溶剤、商品名D・B・E(二塩基酸エステル)インビスタジャパン社製
・金属触媒:有機カルボン酸ビスマス塩(有機カルボン酸:オクチル酸を90%質量%含み、金属としてのビスマスを10質量%含む。)日本化学産業社製
・有機酸:オクチル酸
・炭酸カルシウム1:表面処理軽質炭酸カルシウム、商品名MS−700、丸尾カルシウム社製
・炭酸カルシウム2:表面処理重質炭酸カルシウム、商品名ライトンA4、備北粉化社製
・樹脂中空体:炭酸カルシウムコーティングされたアクリロニトリル-メタクリロニトリル共重合体中空体、商品名MFL60CASK、松本油脂工業社製
これらに対して、実施例1〜8は、相溶性に優れ(特に、ウレタンプレポリマーを含む第2液(硬化剤)と変性ポリサルファイドポリマーを含む第1液との間の相溶性に優れる。)、耐発泡性に優れる。
Claims (8)
- 2個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマーとポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリレートとの反応により得られる、主鎖中にポリスルフィド結合を有し、末端にヒドロキシ基を有する変性ポリサルファイドポリマーと金属触媒とを含む第1液と、
ウレタンプレポリマーを含む第2液とを有し、
前記金属触媒が、2−エチルへキシル酸およびネオデカン酸のうちの一方または両方の有機カルボン酸と、ビスマス、コバルト、バナジウムおよびアルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属とから形成されるものである、2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。 - 前記ウレタンプレポリマーを製造する際に使用されるポリオールが、ポリオキシアルキレンポリオールである請求項1に記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
- 前記第1液が、さらにポリオキシアルキレンポリオールを含む請求項1又は2に記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
- 前記第1液が、さらに有機酸を含む請求項1〜3のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
- 前記第2液が、さらに少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物を含む請求項1〜4のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
- 前記少なくともひとつのオキサゾリジン環を有する化合物が1個のオキサゾリジン環を有する、請求項5に記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
- 前記第2液が、さらにチウラム系加硫促進剤を含む請求項1〜6のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
- 前記ウレタンプレポリマーを製造する際に使用されるポリイソシアネートが芳香族ポリイソシアネートである、請求項1〜7のいずれかに記載の2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009129216A JP5552756B2 (ja) | 2009-05-28 | 2009-05-28 | 2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009129216A JP5552756B2 (ja) | 2009-05-28 | 2009-05-28 | 2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010275424A JP2010275424A (ja) | 2010-12-09 |
JP5552756B2 true JP5552756B2 (ja) | 2014-07-16 |
Family
ID=43422687
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009129216A Active JP5552756B2 (ja) | 2009-05-28 | 2009-05-28 | 2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5552756B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018057337A1 (en) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 3M Innovative Properties Company | Polysulfide or polythioether sealant composition including glycol organic acid esters |
TW202110961A (zh) * | 2019-08-09 | 2021-03-16 | 德商漢高智慧財產控股公司 | 熱介面材料 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3433997B2 (ja) * | 1993-12-28 | 2003-08-04 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ポリサルファイド含有ブロック共重合体、その製造方法及びその硬化型組成物 |
JPH09241501A (ja) * | 1996-03-05 | 1997-09-16 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物 |
JPH09255753A (ja) * | 1996-03-22 | 1997-09-30 | Toray Thiokol Co Ltd | 硬化型組成物 |
JP4904747B2 (ja) * | 2005-09-08 | 2012-03-28 | 横浜ゴム株式会社 | シーリング材組成物 |
JP5101076B2 (ja) * | 2006-10-16 | 2012-12-19 | サンスター技研株式会社 | ポリサルファイド系硬化性組成物 |
JP5359207B2 (ja) * | 2008-11-12 | 2013-12-04 | 横浜ゴム株式会社 | ウレタン樹脂用硬化剤およびそれを用いたウレタン樹脂組成物 |
-
2009
- 2009-05-28 JP JP2009129216A patent/JP5552756B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2010275424A (ja) | 2010-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7073297B2 (ja) | 一液湿気硬化型組成物 | |
JP6874372B2 (ja) | 1液湿気硬化型ウレタン組成物及びその製造方法 | |
CA2846450A1 (en) | Polyurethane systems having non-sag and paintability | |
CA2539599A1 (en) | Two-component composition for the production of polyurethane gel coats for epoxy resin and vinyl ester resin composite materials | |
EP3150683A1 (en) | Reactive hot-melt adhesive composition | |
JP4736438B2 (ja) | 二成分系常温硬化型液状ウレタン組成物 | |
JP5493816B2 (ja) | イソシアネート基含有ポリサルファイドポリマー、オキサゾリジン含有ポリサルファイドポリマー、および硬化性組成物 | |
KR20170023833A (ko) | 반응성 핫멜트 접착제 조성물 | |
JP5552756B2 (ja) | 2成分形変性ポリサルファイド系シーリング材組成物 | |
US10577450B2 (en) | Storage stable activated prepolymer composition | |
KR20180016516A (ko) | 접착제 조성물 및 그 제조 방법 | |
JP4964631B2 (ja) | 2成分型ウレタン樹脂組成物 | |
CN107849422A (zh) | 粘接剂组合物及粘接剂组合物的制造方法 | |
JP4650132B2 (ja) | 二液常温硬化型ウレタン組成物 | |
JP5109157B2 (ja) | ポリウレタン系硬化性組成物 | |
JP5476974B2 (ja) | ウレタンプレポリマー混合物およびこれを含む硬化性組成物 | |
JP2006143760A (ja) | 上塗り塗装仕様向けに適したシーリング材組成物、およびこれを用いるシーリング材の施工方法 | |
JP2012017395A (ja) | 硬化性組成物及びそれを用いたシーリング材 | |
JP2008111032A (ja) | ウレタン接着剤組成物 | |
JP5454126B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
CN115698215A (zh) | 氨基甲酸酯粘接剂组合物 | |
JP6240378B2 (ja) | 2成分形硬化性組成物及びそれを用いたシーリング材 | |
JP2012097200A (ja) | ポリウレタン樹脂組成物 | |
JP6044161B2 (ja) | 二液硬化型ポリウレタン系シーリング材組成物及びそれを用いたシーリング材 | |
JP5682261B2 (ja) | 2成分形ポリサルファイド系シーリング材組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120511 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131105 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131119 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140120 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140430 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140513 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5552756 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |