JP5542077B2 - 熱転写受像用シート - Google Patents
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Description
本発明の熱転写受像用シートは、基材の少なくとも一方の面に、中間層と染料受容層(以下、単に受容層という場合がある)とをこの順序で積層してなり、該中間層を構成する高分子化合物が、ポリヒドロキシポリウレタン樹脂を主成分とするものであることを特徴とする。より好ましくは、ポリヒドロキシポリウレタン樹脂が、5員環環状カーボネート化合物とアミン化合物との反応から誘導されたポリヒドロキシポリウレタン樹脂を用いる。さらに、該樹脂は、その水酸基価が50〜350mgKOH/gであることが好ましい。以下、各構成について、それぞれ説明する。
本発明の熱転写受像用シートを構成する基材は、受容層を保持する役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、下記に挙げるような、比較的耐熱性のよいフィルムを用いて形成することが好ましい。例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、PEEK、PEN、PET、ポリスチレン、ポリサルフォン、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、トリアセチロセルロースなどの各種フィルム、或いは、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙などが挙げられる。
本発明は、上記基材上に積層される中間層が、ポリヒドロキシポリウレタン樹脂を主成分として形成されていることを特徴とする。本発明を特徴づけるポリヒドロキシポリウレタン樹脂は、5員環環状カーボネート化合物とアミン化合物との反応から誘導された樹脂であることが好ましい。5員環環状カーボネート化合物は、例えば、下記[式−A]で示されるように、エポキシ化合物と二酸化炭素とを反応させて製造することができる。更に詳しくは、エポキシ化合物を、有機溶媒の存在下又は不存在下、及び触媒の存在下、40℃〜150℃の温度で常圧又は僅かに高められた圧力下、10〜20時間、二酸化炭素と反応させることによって得ることができる。
本発明の熱転写受像用シートは、上記のようにして基材上に形成された中間層の上に、さらに染料受容層が積層されてなる。該受容層は、加熱された際に熱転写シートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。本願発明における受容層を形成するための樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩ビ・酢ビ・ビニルアルコール共重合樹脂、セルロースエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂などが挙げられ、これらは市場から容易に入手できる。
攪拌機、温度計、ガス導入管及び還流冷却器を備えた反応容器中に、下記式Aで表される2価エポキシ化合物(エピコート828(商品名)、ジャパンエポキシレジン(株)製、エポキシ当量187g/mol)100部、N−メチルピロリドン100部、ヨウ化ナトリウム1.5部を加え均一に溶解させた。
攪拌機、温度計、ガス導入管及び還流冷却器を備えた反応容器を窒素置換し、これに製造例1で得られた5員環環状カーボネート化合物(1−A)に、固形分が35%になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGM)を加え均一に溶解した。次に、表1に記載の各アミン化合物を所定当量加え、90℃の温度で10時間攪拌し、アミン化合物が確認できなくなるまで反応させた。得られた3種類のポリヒドロキシポリウレタン樹脂の性状を表1に記載した。
下記のようにして、比較例で用いるポリエステルウレタン樹脂を合成した。攪拌機、温度計、ガス導入管及び還流冷却器を備えた反応容器を窒素置換し、平均分子量約2,000のポリブチレンアジペート150部と、1,4−ブタンジオール15部とを、200部のメチルエチルケトン(MEK)と、50部のジメチルホルムアミドからなる混合有機溶剤中に溶解した。その後、60℃でよく攪拌しながら、62部の水添加MDI(メチレンビス(1,4−シクロヘキサン)−ジイソシアネート)を、171部のジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後80℃で6時間反応させた。この溶液は固形分35%で3.2MPa・s(25℃)の粘度を有し、水酸基価はゼロであった。また、酸素ガス透過度は、4,380cm3/m2・24h・atm(25℃,65%RH、厚さ25μm)であった。
比較例で用いるポリビニルアルコールとして、NM−11(商品名、日本合成化学工業(株)、ケン化度99.0モル%以上)を使用した。このNM−11を温水に溶解し、固形分5%のポリビニルアルコール溶液とした。酸素ガス透過度は0.5cm3/m2・24h・atm(25℃,65%RH、厚さ25μm)であった。
比較例で用いる酢酸セルロースとして、L−20((商品名)、ダイセル化学工業(株))を使用した。L−20を溶媒(アセトン/アノン=1/1)に溶解し、固形分10%の酢酸セルロース溶液とした。酸素ガス透過度は1,820cm3/m2・24h・atm(25℃,65%RH、厚さ25μm)であった。
(中間層の作成)
厚さ150μmの合成紙(ユポ・コーポレーション製)を基材として使用し、一方の面に、表2の組成からなる各塗工液を用いて、乾燥後の塗布量がそれぞれ3.0g/m2になるように塗工した後、130℃で4分間乾燥し、各中間層を作成した。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合(日信化学製 Aタイプ)100部、シリコーン油SF8417(トーレシリコーン製)5部、ポリイソシアネート(日本ポリウレタン製、コロネートL)10部に、メチルエチルケトン/トルエン(=1/1)を加えて固形分が20%になるよう調整し、受容層用塗料とした。この受容層用塗料を、上記で得た各中間層の上に5μmで塗工し、実施例及び比較例の各熱転写受像用シートを得た。
上記で得た各熱転写受像用シートを用いて、画像濃度、にじみ、接着性、環境対応性について、以下の方法で評価した。
実施例及び比較例の各熱転写受像用シート上に、ソニー製の昇華型熱転写プリンターCVP−G7を用いて、32階調のグラデーション印画を行った。そして、得られた印画物のそれぞれについて、高濃度階調部の印画濃度を反射型マクベス濃度計(マクベス社製、RD918)にて測定し、下記の基準で評価した。結果を表3に示した。
○;1.8以上
△;1.5以上〜1.8未満
×;1.5未満
画質濃度の評価の際に行ったと同様にして得た。それぞれの印画物を50℃の環境下に1週間放置後、画像のにじみの有無をルーペ(10倍)で観察し、下記の基準で評価した。結果を表3に示した。
○;にじみが全く観察されない
△;にじみがあるが、目視では観察されないレベルである
×;にじみがあり、目視でもにじみが認められる
実施例及び比較例の各熱転写受像用シートの中間層及び受容層が塗工された面(染料受容層面)にセロハンテープを張り、1分後に剥離した。そして、染料受容層面及びセロハンテープ面を目視にて観察し、下記の基準で評価した。結果を表3に示した。
○;染料受容層に剥離部分がない
△;一部に染料受容層の剥離が見られる
×;染料受容層が剥離している
各熱転写受像シートにおける二酸化炭素の固定化の有無により、○×で評価した。結果を表3に示した。
Claims (7)
- 基材の少なくとも一方の面に、中間層と染料受容層とをこの順に積層した熱転写受像用シートであって、上記中間層が、ポリヒドロキシポリウレタン樹脂を主成分としてなることを特徴とする熱転写受像用シート。
- 前記ポリヒドロキシポリウレタン樹脂は、その水酸基価が50〜350mgKOH/gである請求項1に記載の熱転写受像用シート。
- 前記ポリヒドロキシポリウレタン樹脂は、5員環環状カーボネート化合物とアミン化合物との反応から誘導された樹脂である請求項1又は2に記載の熱転写受像用シート。
- 前記5員環環状カーボネート化合物が、エポキシ化合物と二酸化炭素との反応物である請求項3に記載の熱転写受像用シート。
- 前記ポリヒドロキシポリウレタン樹脂が、該樹脂構成中に二酸化炭素を1〜25質量%の範囲で含む請求項1乃至4のいずれか1項に記載の熱転写受像用シート。
- 前記ポリヒドロキシポリウレタン樹脂が、樹脂を構成する水酸基と反応する架橋剤で架橋されている請求項1乃至5のいずれか1項に記載の熱転写受像用シート。
- 前記中間層が、白色顔料及び/又は蛍光増白剤を含有する請求項1乃至6のいずれか1項に記載の熱転写受像用シート。
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