JP5529520B2 - トレッド用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ - Google Patents
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Description
硫黄の含有量が所定量よりも多いエボナイトは、エボナイト中に残存する二重結合が少なく、加硫によりゴム組成物に含まれるゴム成分と化学的結合を充分に形成できず、ゴム組成物との接着性が低くなり、ゴム組成物から脱落しやすいため、耐摩耗性に劣る。また、ガラス転移温度も高くなるため、30〜70℃付近のtanδが大きく、低燃費性の悪化を招く。本発明では、硫黄の含有量が所定量のエボナイトを使用することにより、耐摩耗性、氷上性能、低燃費性、ウェットグリップ性能をバランスよく得られる。
エボナイトに使用されるゴム成分(ゴム成分(エボナイト))としては、天然ゴム(NR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)等のジエン系ゴムが挙げられる。ジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、耐摩耗性に優れ、ガラス転移温度(Tg)が好適な範囲にあることから、NR、IR、BRが好ましい。また、母体ゴムとエボナイトとの接着性に優れるという理由から、エボナイトのゴム成分の1つと、本発明のゴム組成物に含まれるゴム成分の1つが同一であることが好ましい。さらに、エボナイトのゴム成分の全てが、本発明のゴム組成物に含まれるゴム成分と同一であることがより好ましい。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K6217のA法によって求められる。
140℃未満であると、加硫時間が長くなる上に、充分な硬度が得られないおそれがある。加硫温度は、好ましくは190℃以下、より好ましくは180℃以下である。190℃を超えると、ゴム自身が分解を起こすため、エボナイトが弱くなる(もろくなる)おそれがある。
なお、本明細書において、硬度は、後述する実施例に記載の測定方法により得られる値である。
なお、本明細書において、ガラス転移温度は、後述する実施例に記載の測定方法により得られる値である。
なお、本明細書において、平均粒子径は、後述する実施例に記載の測定方法により得られる値である。
本発明のトレッド用ゴム組成物に使用されるゴム成分としては、例えば、上記ジエン系ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)等が挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、低温特性に優れるという理由から、ジエン系ゴムが好ましく、NR、IR、BRがより好ましい。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
シランカップリング剤としては、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス(3−ジエトキシメチルシリルプロピル)テトラスルフィド、3−メルカプトブロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどがあげられる。なかでも、補強性改善効果などの点から、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、3−トリメトキシシリルブロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィドが好ましい。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、事前にこれらを縮合させたオリゴマーとして使用してもよい。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K6217のA法によって求められる。
本発明のゴム組成物は、スタッドレスタイヤのトレッドとして用いられる。
NR:天然ゴム(TSR20)
BR:宇部興産(株)製のBR150B(シス含有量97質量%)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のN220(N2SA:125m2/g)
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤NS:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
(エボナイトの調製)
表1に示す配合内容に従い、オープンロールを用いて、80℃の条件下で3分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を160℃で所定時間プレス加硫し、2mmのスラブを作製した。得られたスラブをロールで粉砕し、目開き100μmのふるいにより100μm以上の粒子を取り除き、エボナイト粉体を調製した。
JIS K6253の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方」に準じて、タイプAデュロメーターにより、23℃における硬度(ショアA)を測定した。
(株)上島製作所製スペクトロメータ(VR−7110)を用いて、動的歪振幅0.5%、周波数10Hz、温度−40〜70℃まで昇温速度2℃/分にて昇温させたときのtanδを測定し、tanδのピーク温度をTgとした。
(株)堀場製作所製の粒子径分布測定装置LA−910を用いて平均粒子径を測定した。
NR:天然ゴム(TSR20)
BR:宇部興産(株)製のBR150B(シス含有量97質量%)
エボナイト粉体(1):上記製造例1で調製したエボナイト粉体
エボナイト粉体(2):上記製造例2で調製したエボナイト粉体
エボナイト粉体(3):上記製造例3で調製したエボナイト粉体
エボナイト粉体(4):上記製造例4で調製したエボナイト粉体
エボナイト粉体(5):上記製造例5で調製したエボナイト粉体
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のN220(N2SA:125m2/g)
シリカ:デグッサ社製のウルトラジルVN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi75(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
オイル:出光興産(株)製のミネラルオイルPW−380
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックワックス
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤CZ:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤D:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’−ジフェニルグアニジン)
表2に示す配合内容に従い、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で4分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で3分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を170℃で15分間、0.5mm厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
加硫ゴム組成物の硬度を測定した。なお、硬度の測定は、上記エボナイトの場合と同様に行った。
LAT試験機(Laboratery Abration and Skid Tester)を用い、荷重50N、速度20km/h、スリップアングル5°の条件にて、各加硫ゴム組成物の容積損失量を測定した。比較例1の容積損失量を100とした指数で示した。指数が大きいほど耐摩耗性に優れている。
(株)上島製作所製インサイドドラム式摩擦試験機(FR6010型)を用いてグリップ性能を評価した。幅20mm、直径100mmの円筒形のゴム試験片を用い、速度10km/h、荷重4kg、路面温度−5℃の条件で、路面に対するサンプルのスリップ率を0〜30%まで変化させ、その際に検出される摩擦係数の最大値を読み取った。比較例1の値を100として指数表示した。指数が大きいぼど、氷上でのグリップ性能(氷上性能)が高いことを示す。
ティ・エス・インスツルメント(株)製の粘弾性測定試験機を用いて、温度50℃、周波数10Hz、振幅1%におけるtanδを比較例1を100とした指数で示した。指数が大きいほどtanδが低く、低然費性に優れる。
同様に、温度0℃、周波数1Hz、振幅0.1%における弾性率(G*)を比較例1を100とした指数で示した。指数が大きいほどG*が低く、ウェットグリップ性能が良好である。
Claims (9)
- ゴム成分100質量部に対して、T40〜T95の加硫時間で製造されるエボナイトを3〜30質量部含み、
前記エボナイト中のゴム成分100質量部に対する硫黄の含有量が10〜25質量部であるトレッド用ゴム組成物。 - 前記エボナイトのガラス転移温度が5℃以下である請求項1記載のトレッド用ゴム組成物。
- 前記エボナイトの硬度が30〜60である請求項1又は2記載のトレッド用ゴム組成物。
- 前記エボナイトの平均粒子径が500μm以下である請求項1〜3のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
- 前記エボナイトは、加硫促進剤及び/又はカーボンブラックを含む請求項1〜4のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
- 前記トレッド用ゴム組成物は、シリカ及び/又はカーボンブラックと、加硫剤とを含む請求項1〜5のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
- 前記トレッド用ゴム組成物中の母体ゴム、及び前記エボナイト中のゴム成分は、共に天然ゴム及び/又はイソプレンゴムと、ブタジエンゴムとを含む請求項1〜6のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
- 前記エボナイトと、母体ゴムと、カーボンブラック及び/又はシリカとを混練する工程を含む請求項1〜7のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有するスタッドレスタイヤ。
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