JP5522202B2 - How to remove hot metal - Google Patents

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  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
  • Carbon Steel Or Casting Steel Manufacturing (AREA)

Description

本発明は、上底吹き転炉で蛍石を用いずに、少ないCaO原単位で効率よく低りん銑を溶製する方法に関する。   The present invention relates to a method for efficiently producing a low phosphorus content with a small unit of CaO without using fluorite in an upper-bottom blowing converter.

近年、鋼材に対する要求が高度化し、低りん鋼に対する需要が増加している。現在、溶銑の脱りん処理は、熱力学的に有利な溶銑段階の低温条件において処理する方法によって、広く一般に行われている。溶銑脱りん装置としては上底吹き転炉が適している。それは、脱りんに必要な酸化剤として、固体酸化剤に比べて熱ロスの少ない気体酸素を、上吹きランスから高速で溶銑に吹き付けることが可能なためである。   In recent years, the demand for steel materials has increased, and the demand for low phosphorus steel has increased. At present, hot metal dephosphorization is widely performed by a method in which the hot metal is treated under low temperature conditions in a hot metal stage, which is thermodynamically advantageous. As the hot metal dephosphorization apparatus, an upper bottom blowing converter is suitable. This is because, as an oxidant necessary for dephosphorization, gaseous oxygen with less heat loss than a solid oxidant can be sprayed from the top blowing lance to the hot metal at high speed.

溶銑脱りんは、溶銑段階の低温条件において行われるため、脱りん剤として使用されるCaOの滓化を促進させることが重要である。CaOの滓化には蛍石(CaF)の使用が効果的であるが、蛍石を使用した場合にはCaOの滓化により発生したスラグがフッ素(F)を含有するため、スラグの再利用先が大幅に制限されるなどの弊害が大きい。そのため、蛍石を用いないCaO滓化促進方法が開発されてきた。 Since hot metal dephosphorization is performed under low temperature conditions in the hot metal stage, it is important to promote the hatching of CaO used as a dephosphorizing agent. The use of fluorite (CaF 2 ) is effective for the hatching of CaO. However, when fluorite is used, the slag generated by the hatching of CaO contains fluorine (F). Detrimental effects such as significant restrictions on users. Therefore, CaO hatching promotion methods that do not use fluorite have been developed.

その方法として、例えば、脱りん処理後のスラグの実塩基度(CaO質量濃度/SiO質量濃度)が1.8以上2.6以下となるようにし、精錬剤の少なくとも一部をカルシウムフェライトとすることと併せて、粒径が3mm以下の生石灰を上吹きランスより酸素と共に溶銑へ吹き付ける方法が開示されている(特許文献1参照)。 As the method, for example, the actual basicity of the slag after dephosphorization treatment (CaO mass concentration / SiO 2 mass concentration) is 1.8 or more and 2.6 or less, and at least a part of the refining agent is calcium ferrite. In conjunction with this, a method is disclosed in which quick lime having a particle size of 3 mm or less is sprayed onto hot metal together with oxygen from an upper blowing lance (see Patent Document 1).

また、溶銑脱りん中には、固体酸化剤や気体酸素によって脱炭反応も進行する。その際に発生するCOガスによってスラグが膨張(以下、フォーミングと称する。)し、炉口からスラグが横溢(以下、スロッピングと称する。)してしまう場合がある。スロッピングが発生すると、脱りん剤が十分に反応する前に炉外へ噴出してしまうため脱りん剤の利用効率が低下してしまうことや、炉外へ噴出したスラグの回収作業等のため生産効率が著しく低下してしまう、等の問題が生じる。   In addition, during the hot metal dephosphorization, the decarburization reaction proceeds with a solid oxidizing agent and gaseous oxygen. In some cases, the slag expands (hereinafter referred to as forming) due to the CO gas generated at that time, and the slag overflows from the furnace port (hereinafter referred to as slopping). If slopping occurs, the dephosphorization agent will be ejected outside the reactor before it reacts sufficiently, so the utilization efficiency of the dephosphorization agent will decrease, and the slag ejected outside the furnace will be collected. Problems such as a significant reduction in production efficiency occur.

その対策としてフォーミングスラグ中へコークス粉を吹き込んで、フォーミングを沈静させる方法が開発されている(特許文献2参照)。   As a countermeasure, a method has been developed in which coke powder is blown into the forming slag to calm the forming (see Patent Document 2).

特開2010−1536号公報JP 2010-1536 A 特開平4−329813号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-329813

特許文献1により開示された方法では、処理後スラグの実塩基度が1.8未満であると脱りん処理に有効なCaOの存在量が少ないので脱りん処理の能力が低く、処理後溶銑のP濃度が目標値(0.025質量%以下)を達成できない場合が生じる(特許文献1の段落0019〜0020参照)。   In the method disclosed in Patent Document 1, if the actual basicity of the treated slag is less than 1.8, the amount of CaO effective for the dephosphorization treatment is small, so the ability of the dephosphorization treatment is low. There are cases where the P concentration cannot achieve the target value (0.025 mass% or less) (see paragraphs 0019 to 0020 of Patent Document 1).

しかしながら、処理後スラグの塩基度を1.8以上に高めようとすると、CaO原単位が増加し、しかもその増加分をカルシウムフェライトで補う場合は、処理コストが顕著に増加してしまう。それは、生石灰に比べてカルシウムフェライトの単価が非常に高いからである。   However, if the basicity of the slag after treatment is increased to 1.8 or more, the CaO basic unit increases, and if the increase is supplemented with calcium ferrite, the treatment cost is remarkably increased. This is because the unit price of calcium ferrite is very high compared to quick lime.

そこで、特許文献1により開示された方法では、装入塩基度が1.5程度の場合は粒径が5mm以下の生石灰を添加することにより対応し、装入塩基度がそれ以上に高い場合は融点の低いカルシウムフェライトで補うこととしている。その方法において、装入塩基度とは、(使用する生石灰に含まれているCaOの質量)/(使用する溶銑とスクラップに含有されているSi質量×2.14+使用する副原料に含まれるSiOの質量)をいう。 Therefore, in the method disclosed in Patent Document 1, when the charging basicity is about 1.5, it corresponds by adding quick lime having a particle size of 5 mm or less, and when the charging basicity is higher than that. It will be supplemented with calcium ferrite, which has a low melting point. In the method, the charge basicity is (mass of CaO contained in quicklime used) / (mass of hot metal used and Si contained in scrap × 2.14 + SiO contained in auxiliary raw material used) 2 mass).

ところが、装入塩基度が1.5〜1.8の場合にはスラグが非常にフォーミングし易いため、添加したカルシウムフェライトがスロッピングと共に炉外へ噴出してしまう頻度が高い。すると、スラグの実塩基度(スラグを分析して得られたCaOの質量%/SiOの質量%)が十分に上がらないため脱りん率が低下してしまう。 However, since the slag is very easy to form when the charging basicity is 1.5 to 1.8, the added calcium ferrite is frequently spouted out of the furnace together with the slopping. Then, since the actual basicity of slag (mass% of CaO obtained by analyzing slag / mass% of SiO 2 ) is not sufficiently increased, the dephosphorization rate is lowered.

また、粒径が5mm以下の生石灰を上底吹き転炉の上方から単に炉内へ投入すると、それに含まれている粒径が1mm以下の生石灰については飛散ロス量が増えてしまうという問題があり、それに対処するために、特許文献1では、粒径が3mm以下の生石灰を上吹きランスより酸素と共に溶銑へ吹き付けることとしている。しかし、粒径が3mm以下の生石灰とカルシウムフェライトとの使い分け方については、明確に記載されていない。   In addition, when quick lime having a particle size of 5 mm or less is simply put into the furnace from above the top-bottom converter, there is a problem that the amount of scattering loss increases for quick lime having a particle size of 1 mm or less. In order to cope with this, in Patent Document 1, quick lime having a particle size of 3 mm or less is sprayed on the hot metal together with oxygen from an upper blowing lance. However, how to use quick lime having a particle size of 3 mm or less and calcium ferrite is not clearly described.

特許文献2により開示された方法では、コークス粉をスラグへ吹き込むための装置が必要であり、また、当然ながらコークス粉のコストがかかる。更には、コークス粉は非常に硬いため輸送用の配管の損耗が著しいという問題もある。   In the method disclosed in Patent Document 2, an apparatus for blowing coke powder into the slag is necessary, and, naturally, the cost of coke powder is required. Further, since the coke powder is very hard, there is a problem that the wear of the piping for transportation is remarkable.

本発明は、以下に列記の内容を実現することを目的とする。
(1)処理後溶銑中P濃度を0.020質量%以下とすること。
(2)できるだけ少ないCaO原単位で溶銑脱りんすること(処理後スラグ塩基度を1.8以下とすること)。
The present invention aims to realize the contents listed below.
(1) The P concentration in the molten iron after treatment should be 0.020% by mass or less.
(2) Hot metal dephosphorization with as little CaO unit as possible (the slag basicity after treatment should be 1.8 or less).

(3)カルシウムフェライト原単位をできるだけ低減すること。
(4)スロッピングを抑制すること。
(3) Reduce the calcium ferrite basic unit as much as possible.
(4) Suppressing slopping.

本発明は、下記の通りである。
上底吹き転炉を用いて溶銑脱りん処理を行うに際し、
当該処理に用いる全CaO質量を装入塩基度が1.3以上1.8以下となる範囲で定め、
そのCaO源として、粒径1〜30mmの塊状生石灰、粒径3mm以下の粉状生石灰、および粒径1〜50mmでカルシウムフェライトを90質量%以上含む塊状精錬剤の3種類を、それぞれ次の(A)〜(C)のように調整して用い、かつ、
脱りん処理後の溶銑中C濃度を3.8質量%以上とすることを特徴とする溶銑脱りん処理方法。
The present invention is as follows.
When performing hot metal dephosphorization using a top-bottom blow converter,
The total CaO mass used for the treatment is determined in a range where the charging basicity is 1.3 or more and 1.8 or less,
As the CaO source, three types of bulk lime having a particle size of 1 to 30 mm, powdered quick lime having a particle size of 3 mm or less, and a bulk refining agent having a particle size of 1 to 50 mm and containing 90% by mass or more of calcium ferrite are respectively represented by the following ( A) to (C) adjusted and used, and
A hot metal dephosphorization method characterized in that the C concentration in the hot metal after dephosphorization treatment is 3.8% by mass or more.

(A)粒径1〜30mmの塊状生石灰
(1)初期装入塩基度で0.3以上1.0以下となる範囲で、上吹きランスから溶銑へ酸素を吹き付けて脱りん処理を開始する前もしくはその開始から上吹き酸素の全吹付け時間の35%が経過する時点までに、転炉の上方から炉内への投入を完了する。
(A) Bulk quicklime with a particle size of 1 to 30 mm (1) Before starting the dephosphorization process by blowing oxygen from the top blowing lance to the hot metal in the range where the initial charging basicity is 0.3 to 1.0. Alternatively, the charging into the furnace from the top of the converter is completed by the time 35% of the total blowing time of the top blown oxygen has elapsed from the start.

(2)その内、初期装入塩基度で0.3以上となる量は、脱りん処理を開始後1分が経過するまでに、転炉の上方から炉内に投入する。
(B)粒径3mm以下の粉状生石灰
(1)前記した当該処理に用いる全CaO質量と前記塊状生石灰に含まれるCaO質量との差に基づいて必要な追加CaO質量の合計を算出し、その追加CaO質量の合計の80%以下のCaO質量を、粒径3mm以下の粉状生石灰を用いて、
上吹き酸素の全吹付け時間の40%が経過した時点以前から、その70%が経過した時点以降にまで、上吹きランスから酸素とともに溶銑へ継続的に吹き付ける。
(2) Among them, the amount with an initial charge basicity of 0.3 or more is charged into the furnace from the top of the converter until 1 minute has elapsed after the start of the dephosphorization process.
(B) Powdered quicklime with a particle size of 3 mm or less (1) Calculate the sum of the required additional CaO mass based on the difference between the total CaO mass used in the treatment and the CaO mass contained in the massive quicklime, Using CaO mass of 80% or less of the total of additional CaO mass, using powdered quicklime with a particle size of 3 mm or less,
From before the time point when 40% of the total blowing time of the top blowing oxygen has passed until after the point when 70% has passed, the top blowing lance is continuously blown onto the molten iron together with oxygen.

(2)但し、上記粉状生石灰の吹付け質量は、処理対象溶銑1トン当たり2kg以上とする。
(C)粒径1〜50mmでカルシウムフェライトを90質量%以上含む塊状精錬剤
(1)前記した必要な追加CaO質量の合計のうち、前記粉状生石灰を用いて吹付けることにした残りのCaO質量を、粒径1〜50mmでカルシウムフェライトを90質量%以上含む塊状精錬剤を用いて、
上吹き酸素の全吹付け時間の35%が経過した時点より後であって、その80%が経過するまでの間に転炉の上方から炉内へ投入する。
(2) However, the spray mass of the powdered quicklime is 2 kg or more per ton of the hot metal to be treated.
(C) A bulk refining agent containing 90% by mass or more of calcium ferrite with a particle size of 1 to 50 mm (1) Of the total required additional CaO mass described above, the remaining CaO decided to be sprayed using the powdered quicklime Using a bulk refining agent having a mass of 1-50 mm and containing 90% by mass or more of calcium ferrite,
After 35% of the total blowing time of the top blowing oxygen has elapsed, 80% of the time has elapsed, and the furnace is charged into the furnace from above the converter.

ここで「装入塩基度」とは、(前記した3種類のCaO源に含まれるCaO質量の合計)/(使用する溶銑とスクラップ中に含まれるSi質量の合計×2.14)である。
また、「初期装入塩基度」とは、(前記した粒径1〜30mmの塊状生石灰中のCaO質量)/(使用する溶銑とスクラップ中に含まれるSi質量の合計×2.14)である。
Here, the “charging basicity” is (total of CaO masses contained in the above-mentioned three types of CaO sources) / (total hot metal used and Si masses contained in scrap × 2.14).
The “initial charge basicity” is (CaO mass in massive quicklime having a particle diameter of 1 to 30 mm as described above) / (total hot metal used and Si mass contained in scrap × 2.14). .

本発明において「カルシウムフェライト」とは、CaOとFeとの化合物であって、CaOとFeとの割合は質量比で4:6〜2:8のものをいい、この「カルシウムフェライトを90質量%以上含む精錬剤」とは、前記カルシウムフェライトを90質量%以上含んでいるプリメルト精錬剤である。不純物として、前記カルシウムフェライト以外の形態で含まれるCaOやAl、MgOなどを含んでいる。本発明において「2.14」とは、(SiOの分子量)/(Siの原子量)の値である。 The "calcium ferrite" in the present invention, there is provided a compound of CaO and Fe 2 O 3, in proportions by weight ratio of CaO and Fe 2 O 3 4: 6~2: 8 refers to one of the " “A refining agent containing 90% by mass or more of calcium ferrite” is a pre-melt refining agent containing 90% by mass or more of the calcium ferrite. As impurities, CaO, Al 2 O 3 , MgO and the like contained in a form other than the calcium ferrite are included. In the present invention, “2.14” is a value of (molecular weight of SiO 2 ) / (atomic weight of Si).

本発明によれば、蛍石を用いずに、CaO源として塊状生石灰、粉状生石灰、カルシウムフェライトを含む精錬剤の3種類を適切に組み合わせることによって、装入塩基度で1.3〜1.8という少ないCaO原単位で、高価なカルシウムフェライトを含む精錬剤の使用量を低減すると共に吹錬中のスロッピングを抑制し、効率よく脱りん処理後の溶銑中P濃度を0.020質量%以下にすることができる。   According to the present invention, without using fluorite, by combining three types of refining agents containing massive quicklime, powdered quicklime, and calcium ferrite as a CaO source, 1.3 to 1. With a small CaO basic unit of 8, the amount of expensive refining agent containing calcium ferrite is reduced and slopping during blowing is suppressed, and the P concentration in hot metal after dephosphorization is efficiently 0.020 mass% It can be:

以下、本発明を説明する。
本発明では、高炉から出銑された溶銑に対して、上底吹き転炉を用いて溶銑脱りん処理を行う。高炉から出銑された溶銑の成分は、質量%で、C:4.4〜4.7%、Si:0.2〜0.5%、Mn:0.2〜0.4%、P:0.100〜0.130%程度で、転炉への装入前温度は1320〜1400℃程度である。この溶銑を脱りん処理して、処理後の成分を、質量%で、C:3.8〜4.0%、Si:0.02%以下、Mn:0.2%以下、P:0.020%以下にし、処理後の温度を1280〜1350℃にする。
The present invention will be described below.
In the present invention, the hot metal discharged from the blast furnace is subjected to hot metal dephosphorization using an upper bottom blowing converter. The component of the hot metal discharged from the blast furnace is mass%, C: 4.4 to 4.7%, Si: 0.2 to 0.5%, Mn: 0.2 to 0.4%, P: About 0.100 to 0.130%, the temperature before charging into the converter is about 1320 to 1400 ° C. This hot metal was dephosphorized, and the components after the treatment were, in mass%, C: 3.8 to 4.0%, Si: 0.02% or less, Mn: 0.2% or less, P: 0.00. The temperature after treatment is 1280 to 1350 ° C.

上吹きランスから酸素ガスを対象溶銑1トン当たり0.8〜1.8Nm/minで、6〜10分間吹き付け、所定量の粉状生石灰をその酸素ガスと共に溶銑表面へ吹き付ける。酸素ガスの吹付け中には、転炉の炉底に設置した底吹きノズルから撹拌ガスを対象溶銑1トン当たり0.15〜0.6Nm/minで、溶銑中へ吹き込む。 Oxygen gas is sprayed from the top blowing lance at 0.8 to 1.8 Nm 3 / min per ton of the target hot metal for 6 to 10 minutes, and a predetermined amount of powdered quicklime is sprayed onto the hot metal surface together with the oxygen gas. During the spraying of oxygen gas, stirring gas is blown into the hot metal at a rate of 0.15 to 0.6 Nm 3 / min per ton of the target hot metal from a bottom blowing nozzle installed at the bottom of the converter.

脱りん処理に用いるCaO源としては、粒径1〜30mmの塊状生石灰、粒径3mm以下の粉状生石灰、および粒径1〜50mmでカルシウムフェライトを90質量%以上含む塊状精錬剤の3種類を用いる。それらの使い分けは、装入塩基度が1.3以上1.8以下となる範囲で当該脱りん処理に用いるCaOの全質量を定め、その条件下で、それぞれ次の(A)〜(C)のように調整して、所定の時期に炉内へ供給する。   As the CaO source used for the dephosphorization treatment, there are three types of bulk quicklime having a particle size of 1 to 30 mm, powdered quicklime having a particle size of 3 mm or less, and a bulk refining agent having a particle size of 1 to 50 mm and containing 90% by mass or more of calcium ferrite. Use. The proper use of them determines the total mass of CaO used in the dephosphorization treatment within a range where the charging basicity is 1.3 or more and 1.8 or less, and under these conditions, the following (A) to (C) In such a manner, it is supplied into the furnace at a predetermined time.

(A)粒径1〜30mmの塊状生石灰(以下、単に「塊状生石灰」という。)
先ず、少なくとも初期装入塩基度で0.3以上となる量を、上吹きランスから溶銑へ酸素を吹き付けて脱りん処理を開始する前もしくはその開始後1分が経過するまでに、転炉の上方から炉内に投入する。このとき、初期装入塩基度で1.0以下となる範囲で、塊状生石灰を投入してしまっても良い。
(A) Bulk quicklime having a particle diameter of 1 to 30 mm (hereinafter simply referred to as “bulk quicklime”)
First, at least at an initial charge basicity of 0.3 or more, before the dephosphorization treatment is started by blowing oxygen from the top blowing lance to the hot metal, or until 1 minute has passed after the start of the converter. Put into the furnace from above. At this time, massive quicklime may be added in the range where the initial charging basicity is 1.0 or less.

この塊状生石灰の投入は、脱りん処理の開始から上吹き酸素の全吹付け時間の35%が経過する時点までに、炉内への投入を完了する。
なお、本発明で用いる3種類のCaO源の内、この塊状生石灰が最も安価である。本発明の目的は、前記したように「できるだけ少ないCaO原単位で溶銑脱りんすることと共に、カルシウムフェライト原単位をできるだけ低減すること」であるから、この塊状生石灰の使用比率を高めるべく、塊状生石灰による初期装入塩基度の設定は、炉内へ投入してその溶融滓化が十分に速い限り、なるべく高くすることが好ましい。
The charging of the bulk quicklime is completed by the time when 35% of the total blowing time of the top blown oxygen has elapsed from the start of the dephosphorization process.
Of the three types of CaO sources used in the present invention, this massive quicklime is the cheapest. As described above, the object of the present invention is “to reduce the amount of calcium ferrite basic unit as much as possible along with hot metal dephosphorization with as little CaO basic unit as possible”. It is preferable that the initial charge basicity is set as high as possible as long as it is charged into the furnace and its melt hatching is sufficiently fast.

(B)粒径3mm以下の粉状生石灰(以下、単に「粉状生石灰」という。)
装入塩基度が1.3以上1.8以下となる範囲で、前記した当該処理に用いる全CaO質量と前記した塊状生石灰に含まれるCaO質量との差に基づいて必要な追加CaO質量の合計を算出し、その追加CaO質量の合計の80%以下のCaO質量を、粒径3mm以下の粉状生石灰を用いて、上吹きランスから酸素とともに溶銑へ吹き付ける。但し、その合計質量の80%以下のCaO質量が処理対象溶銑1トン当たり2kg未満になった場合には、この粉状生石灰の吹付け質量を処理対象溶銑1トン当たり2kgとする。
(B) Powdered quicklime having a particle size of 3 mm or less (hereinafter simply referred to as “powdered quicklime”)
The total additional CaO mass required based on the difference between the total CaO mass used in the treatment and the CaO mass contained in the massive quicklime in the range where the charging basicity is 1.3 or more and 1.8 or less. Is calculated, and the CaO mass of 80% or less of the total of the additional CaO mass is sprayed onto the hot metal with oxygen from the top blowing lance using powdered quicklime having a particle size of 3 mm or less. However, when the CaO mass of 80% or less of the total mass is less than 2 kg per ton of the hot metal to be treated, the sprayed mass of the powdered quicklime is set to 2 kg per ton of the hot metal to be treated.

この吹付けは、酸素ガスを粉状生石灰のキャリアーガスとしてもよいし、窒素ガスや炭酸ガス等をキャリアーガスとしてもよいが、溶銑表面では酸素ガスが溶銑と反応して形成している高温の火点範囲内へ粉状生石灰が供給するようにする。   In this spraying, oxygen gas may be used as a carrier gas for powdered quicklime, or nitrogen gas, carbon dioxide gas, or the like may be used as a carrier gas. Make sure that powdered quicklime is fed into the hot spot range.

この吹付けは、少なくとも上吹き酸素の全吹付け時間の40%が経過した時点からその70%が経過する時点までは継続的に行う必要があるが、上吹き酸素の全吹付け時間の40%が経過する前からとか、その70%が経過した後にも吹き付けていてもよい。   This spraying needs to be performed continuously at least from the time when 40% of the total blowing time of the top blowing oxygen has elapsed until the point when 70% of the total blowing time has elapsed, It may be sprayed before 70% has passed or after 70% has passed.

なお、本発明で用いる3種類のCaO源の内、この粉状生石灰が塊状生石灰に次いで安価である。本発明の目的は、前記したように「できるだけ少ないCaO原単位で溶銑脱りんすることと共に、カルシウムフェライト原単位をできるだけ低減すること」であるから、塊状生石灰の使用比率を高めた上で、前記した必要なCaOの合計質量の内での粉状生石灰の使用比率をなるべく高めることが好ましい。   Of the three types of CaO sources used in the present invention, this powdered quicklime is the cheapest next to massive quicklime. As described above, the object of the present invention is to reduce the amount of calcium ferrite basic unit as much as possible along with hot metal dephosphorization with as little CaO basic unit as possible. It is preferable to increase the usage ratio of the powdered quicklime as much as possible within the total mass of CaO required.

この観点から、この粉状生石灰の吹付け質量を、前記した必要な追加CaO質量の合計のうち70%以上80%以下とすることが好ましい。
(C)粒径1〜50mmでカルシウムフェライトを90質量%以上含む塊状精錬剤(以下、単に「塊状精錬剤」という。)
前記した必要な追加CaO質量の合計のうち、前記粉状生石灰を用いて吹付けることにした残りの質量を、塊状精錬剤を用いて転炉の上方から炉内へ投入する。
From this viewpoint, it is preferable that the spray mass of the powdered quicklime is 70% or more and 80% or less in the total of the necessary additional CaO mass described above.
(C) A bulk refining agent having a particle diameter of 1 to 50 mm and containing 90% by mass or more of calcium ferrite (hereinafter simply referred to as “bulk refining agent”).
Of the total required additional CaO mass described above, the remaining mass determined to be sprayed using the powdered quicklime is charged into the furnace from above the converter using the bulk refining agent.

この投入は、上吹き酸素の全吹付け時間の35%が経過した時点より後であって、その80%が経過するまでの間に行う必要がある。
本発明では、上記したように、装入塩基度1.3〜1.8と低くして脱りん処理後のP濃度が0.020質量%以下の溶銑を、6〜10分間という短時間の処理で溶製する。その脱りん反応に係る基礎的な条件としては、処理後の溶銑温度を低くしてスラグと溶銑間のP分配比を高くするが、その低温でも添加したCaO源を短時間で溶融滓化することが前提となる。そのため、処理後の溶銑温度を1280〜1350℃という低温に設定してもCaOの滓化率90%以上を確保できるように、本発明では3種類のCaO源を上記したように組み合わせることにした。その結果、装入塩基度1.3〜1.8と低くしても、処理後のスラグの塩基度(CaO質量%/SiO質量%)は1.3〜1.8程度を維持することができるようになった。
This charging must be performed after 35% of the total blowing time of the top-blown oxygen has elapsed and until 80% has elapsed.
In the present invention, as described above, hot metal having a P concentration of 0.020% by mass or less after dephosphorization treatment with a charging basicity of 1.3 to 1.8 is reduced for a short time of 6 to 10 minutes. Melt by processing. As a basic condition for the dephosphorization reaction, the hot metal temperature after the treatment is lowered to increase the P partition ratio between the slag and the hot metal, but the added CaO source is melted and fermented in a short time even at the low temperature. This is a prerequisite. Therefore, in the present invention, the three types of CaO sources are combined as described above so that a 90% or higher hatching rate of CaO can be secured even if the hot metal temperature after treatment is set to a low temperature of 1280 to 1350 ° C. . As a result, even if the charging basicity is lowered to 1.3 to 1.8, the basicity of slag after treatment (CaO mass% / SiO 2 mass%) should be maintained at about 1.3 to 1.8. Can now.

但し、このような低塩基度で短時間に脱りん処理すると、脱りん反応促進とは別に対処しなければならない問題として、スラグがフォーミングし易く、スロッピングが増加して結局処理効率が低下してしまう問題がある。本発明では、カルシウムフェライトを90%以上含む塊状精錬剤を塩基度が1.0以下という低融点のスラグに加えつつ、粉状生石灰を溶銑表面の火点へ供給して、全体としてのCaO源の滓化を速くしてCaOの滓化遅れによるスラグフォーミングを抑制すると共に、滓化せずにスラグ中に一部懸濁してしまう粉状CaOによるフォーミングスラグの破泡効果を適切に活用することで、スラグフォーミングを鎮静しスロッピングを抑制している。   However, if the dephosphorization treatment is performed at such a low basicity in a short time, the problem that must be dealt with separately from the promotion of the dephosphorylation reaction is that slag is easy to form, and slopping increases, resulting in a decrease in treatment efficiency. There is a problem. In the present invention, while adding a bulk refining agent containing 90% or more of calcium ferrite to a low melting point slag having a basicity of 1.0 or less, powdery lime is supplied to the hot spot on the hot metal surface, and the CaO source as a whole Accelerate the hatching of slag to suppress slag foaming due to delay in hatching of CaO, and properly utilize foaming effect of foaming slag caused by powdered CaO that does not hatch and partially suspend in slag So, slag forming is calmed down and slopping is suppressed.

さらに、このようにCaO源の滓化が速くスラグフォーミングが少ないということから短時間での脱りん処理が可能となったので、この利点を活かして酸素ガスの使用量を減らすことができた。酸素ガスの使用量を減らせば、炉内で発生するCOやCOガスの量が減少し、その減少はスラグフォーミングの減少に繋がるので、相乗的に脱りん処理の効率が向上する。 Further, since the CaO source is rapidly hatched and slag forming is small, dephosphorization treatment can be performed in a short time, and this advantage can be utilized to reduce the amount of oxygen gas used. If the amount of oxygen gas used is reduced, the amount of CO or CO 2 gas generated in the furnace is reduced, and this reduction leads to a decrease in slag foaming, so that the efficiency of the dephosphorization treatment is synergistically improved.

この酸素ガスの使用量減少は、本発明によって3種類のCaO源の使用を適正化する効果の一つであるが、それは短時間での効率的脱りん処理という基本的な目的の一つでもある。このような酸素ガスの使用量減少状況は、単に対象溶銑1トン当たりの酸素ガス使用量という指標で無く、処理後の溶銑中C濃度をもって表すことが適切である。そのため、本発明では、処理後の溶銑中C濃度を3.8%以上と規定することにした。   This reduction in the amount of oxygen gas used is one of the effects of optimizing the use of the three types of CaO sources according to the present invention, but this is one of the basic purposes of efficient dephosphorization in a short time. is there. Such a decrease in the amount of oxygen gas used is not simply an indicator of the amount of oxygen gas used per ton of the target hot metal, but it is appropriate to express it by the C concentration in the hot metal after processing. Therefore, in this invention, it decided to prescribe | regulate C concentration in the hot metal after a process as 3.8% or more.

上記した本発明に係る技術的思想を、本発明者らは、処理後溶銑中P濃度を0.020質量%以下にまで低減するために必要なCaOの原単位を減らし、しかも脱りん吹錬中のスロッピングを抑制できる方法として、上底吹き転炉で溶銑脱りん処理を行って具体的に確認した。   Based on the above technical idea of the present invention, the present inventors reduced the basic unit of CaO necessary for reducing the P concentration in the hot metal after treatment to 0.020% by mass or less, and dephosphorization blowing. As a method capable of suppressing the slopping inside, the hot metal dephosphorization treatment was performed in an upper-bottom blowing converter, which was specifically confirmed.

その際の検討条件項目(a)〜(f)のベース範囲を以下に記す。
(a)上底吹き転炉へ溶銑(Si濃度は約0.42質量%、P濃度は約0.10質量%)を装入し、ランスから酸素ガスを上吹きし、底吹き羽口からNガスを溶銑へ吹き込んで攪拌する条件下で、酸素上吹き時間を6〜10分間、処理後の溶銑温度を1280〜1350℃に統一。
The base range of the study condition items (a) to (f) at that time is described below.
(A) The hot metal (Si concentration is about 0.42% by mass, P concentration is about 0.10% by mass) is charged into the top bottom blowing converter, oxygen gas is blown up from the lance, and the bottom blowing tuyere Under conditions where N 2 gas is blown into the hot metal and stirred, the oxygen top blowing time is 6 to 10 minutes, and the hot metal temperature after treatment is unified to 1280 to 1350 ° C.

(b)粒径1〜30mmの塊状生石灰5kg/t(初期装入塩基度0.53)を吹錬前に添加し、
(c)粒径3mm以下の粉状生石灰5kg/tを上吹きランスから酸素と共に溶銑へ吹き付けるのを、上吹き酸素の全吹付け時間の40%が経過した時点以前から開始して、その70%が経過した時点以降に終了して、
(d)粒径5〜50mmでカルシウムフェライトを90質量%以上含む塊状精錬剤を、上吹き酸素の全吹付け時間の35%が経過した時点より後であって、その80%が経過するまでの間に転炉の上方から炉内へ投入し、
(e)吹錬末期の装入塩基度が1.8となるようにし、
(f)処理後溶銑中C濃度を3.8質量%以上にして、
溶銑脱りん処理中のスロッピングおよび処理後溶銑中P濃度を検討した。各々について以下に詳述する。
(B) Bulk quicklime 5 kg / t (initial charge basicity 0.53) having a particle size of 1 to 30 mm is added before blowing,
(C) The spraying of 5 kg / t of powdered quicklime having a particle size of 3 mm or less to the hot metal together with oxygen from the top blowing lance starts before 40% of the total blowing time of the top blowing oxygen has passed. Ends after the% has passed,
(D) A bulk refining agent having a particle diameter of 5 to 50 mm and containing 90% by mass or more of calcium ferrite is after the point when 35% of the total blowing time of the overblown oxygen has passed, and until 80% has passed. During this period, it was introduced into the furnace from above the converter,
(E) The charging basicity at the end of blowing is set to 1.8,
(F) The C concentration in the hot metal after the treatment is set to 3.8% by mass or more,
The slapping during hot metal dephosphorization and the P concentration in the hot metal after the treatment were examined. Each will be described in detail below.

(a)溶銑条件等
この調査全部にわたって共通の条件である。
(b)粒径1〜30mmの塊状生石灰添加量と添加時期
(a)の溶銑条件等と(e)の最終的装入塩基度および(f)の処理後溶銑中C濃度を標準条件とし、(c)の粉状生石灰と(d)の塊状精錬剤の使用比率を上記標準条件に合わせて「当該処理に用いる全CaO質量と塊状生石灰に含まれるCaO質量との差に基づいて算出された必要な追加CaO質量の合計中の、粉状生石灰で吹き付けるCaO比率」を41%に固定した条件で、塊状生石灰の使用量を上記標準条件の5kg/tを中心に増減して、溶銑脱りん処理後溶銑中P質量%および処理中のスロッピング状況を調査した。
(A) Hot metal conditions, etc. These conditions are common throughout this survey.
(B) Lumped quicklime addition amount and particle size of 1 to 30 mm of particle size (a) Hot metal conditions, etc. (e) Final charging basicity and (f) Hot iron after treatment C concentration in standard conditions, The use ratio of the powdered quicklime of (c) and the bulk refining agent of (d) was adjusted to the above-mentioned standard conditions, “calculated based on the difference between the total CaO mass used for the treatment and the CaO mass contained in the bulk quicklime. Under the condition that the CaO ratio to be sprayed with powdered quicklime in the total amount of additional CaO required is fixed at 41%, the amount of massive quicklime used is increased or decreased around the standard condition of 5 kg / t, and hot metal dephosphorization After the treatment, the P mass% in the hot metal and the slapping state during the treatment were investigated.

この調査では、粉状生石灰の吹付け時期および塊状精錬剤の投入時期は、それぞれ(c)と(d)に記載した標準条件に統一した。
この方法で、塊状生石灰の量を増やしてカルシウムフェライトを含む塊状精錬剤の添加量を削減できれば、コスト削減を図ることができる。ただし、処理後のP濃度が目標値0.020質量%以下でなければならい。また、スロッピングも抑制できなければならない。
In this investigation, the spraying timing of powdered quicklime and the charging timing of the bulk refining agent were unified to the standard conditions described in (c) and (d), respectively.
If the amount of massive quicklime can be increased by this method to reduce the amount of massive refining agent containing calcium ferrite, the cost can be reduced. However, the P concentration after the treatment must be a target value of 0.020% by mass or less. In addition, it must be possible to suppress slipping.

ここで、添加する生石灰は、上吹き酸素と溶銑中Siが反応して生成したSiOや上吹き酸素によって生成するFeO等と反応して、ある程度流動性の高いスラグを処理の早い段階で形成しなければならないものである。スラグの流動性が低いとCaO源の溶融滓化が遅れて、溶銑中Pとスラグとの反応速度が低くなってしまうからである。 Here, quick lime to be added reacts with SiO 2 produced by the reaction of top blown oxygen and Si in the hot metal, FeO produced by top blown oxygen, etc., and forms slag with high fluidity at a early stage of processing. Is something that must be done. This is because if the slag fluidity is low, the melting and hatching of the CaO source is delayed, and the reaction rate between P in the hot metal and the slag becomes low.

そこで、本発明者らは、通常用いている粒径1〜30mmの塊状生石灰の添加量と、処理後溶銑中P濃度との関係を検討した。その結果、塊状生石灰添加量が、本発明に係る「初期装入塩基度」が0.3以上1.0以下となる場合に、処理後P濃度が目標値0.020質量%以下となることがわかった。   Then, the present inventors examined the relationship between the addition amount of lump quicklime with a particle size of 1 to 30 mm that is normally used and the P concentration in the hot metal after treatment. As a result, when the initial amount of basic lime according to the present invention is 0.3 or more and 1.0 or less, the post-treatment P concentration is 0.020% by mass or less as a target value. I understood.

この生石灰の投入時期の影響は、調査した吹錬開始前もしくは開始直後(吹錬開始後1分以内)の条件の範囲では特に認められなかった。
塊状生石灰による初期装入塩基度が0.3未満であると、カルシウムフェライトを含む塊状精錬剤添加前に生成するスラグの量が少なく、またスラグの実塩基度が低すぎて粘性が高いので流動性が低くなり、添加したカルシウムフェライトを含む塊状精錬剤とスラグとの接触・伝熱が不十分となる。そのため、カルシウムフェライトを含む塊状精錬剤の温度上昇速度が低下して、カルシウムフェライトの溶解およびそれによる脱りん反応の速度が低下して、処理後P濃度が目標値0.020質量%よりも高くなってしまったと考えられる。
The influence of the quick lime charging time was not particularly recognized in the range of the conditions before or immediately after the start of the investigated blowing (within 1 minute after the start of blowing).
If the initial charging basicity with the bulk quicklime is less than 0.3, the amount of slag generated before adding the bulk refining agent containing calcium ferrite is small, and the actual basicity of the slag is too low and the viscosity is high. And the contact / heat transfer between the bulk refining agent containing the added calcium ferrite and the slag becomes insufficient. Therefore, the temperature increase rate of the bulk refining agent containing calcium ferrite is reduced, the rate of dissolution of calcium ferrite and the rate of dephosphorization reaction thereby is reduced, and the P concentration after treatment is higher than the target value of 0.020% by mass. It is thought that it has become.

一方、塊状生石灰による初期装入塩基度が1.0を超えると、カルシウムフェライトを含む塊状精錬剤添加前に生成するスラグの流動性が低くなり、添加したカルシウムフェライトとスラグとの接触・伝熱が不十分となる。そのため、カルシウムフェライトを含む精錬剤の温度上昇速度が低下して、カルシウムフェライトを含む塊状精錬剤溶解およびそれによる脱りん反応の速度が低下して、処理後P濃度が目標値0.020質量%よりも高くなってしまったと考えられる。   On the other hand, if the initial charging basicity with bulk quicklime exceeds 1.0, the fluidity of the slag generated before the addition of the bulk refining agent containing calcium ferrite becomes low, and contact / heat transfer between the added calcium ferrite and slag Is insufficient. Therefore, the temperature rise rate of the refining agent containing calcium ferrite decreases, the dissolution rate of the bulk refining agent containing calcium ferrite and the rate of dephosphorization reaction thereby decrease, and the P concentration after treatment reaches the target value of 0.020% by mass. It is thought that it has become higher than.

なお、最初に添加したカルシウムフェライトが上記条件によって溶融すれば、酸化鉄濃度が高く流動性の高いスラグが形成されるため、その後に添加するカルシウムフェライトを90質量%以上含む精錬剤は容易に溶解できると考える。   If the calcium ferrite added first melts under the above conditions, a slag having a high iron oxide concentration and high fluidity is formed. Therefore, a refining agent containing 90 mass% or more of calcium ferrite added thereafter is easily dissolved. I think I can.

ところで、本発明の目的は、前記したように「できるだけ少ないCaO原単位で溶銑脱りんすること(処理後スラグ塩基度を1.8以下とすること)と共に、カルシウムフェライト原単位をできるだけ低減すること」であるから、この塊状生石灰による初期装入塩基度はなるべく高くする方が望ましい。   By the way, as described above, the object of the present invention is to “dephosphorize hot metal with as little CaO basic unit as possible (to make the slag basicity after treatment 1.8 or less) and to reduce the calcium ferrite basic unit as much as possible. Therefore, it is desirable to make the initial charging basicity of the lump quick lime as high as possible.

前記したように、初期装入塩基度で0.3以上にする生石灰量は初期スラグ生成量の確保という点で重要であるが、転炉内壁耐火物の保護という観点からも0.3以上は必須である。したがって、この初期装入塩基度で0.3以上にする塊状生石灰量は、吹錬開始前もしくは開始直後(吹錬開始後1分以内)に必ず転炉内へ投入しなければならない。   As described above, the amount of quicklime to be 0.3 or more in the initial charge basicity is important in terms of securing the initial slag generation amount, but also from the viewpoint of protection of the converter inner wall refractory is 0.3 or more It is essential. Therefore, the amount of quick lime to be set to 0.3 or more at the initial charging basicity must be charged into the converter before or immediately after the start of blowing (within 1 minute after the start of blowing).

但し、初期装入塩基度で0.3を超える塊状生石灰量は、その塊状生石灰の滓化速度が十分に速い範囲であれば、吹錬開始から少し遅れても構わない。前記したように、初期装入塩基度で1.0までであれば塊状生石灰の滓化が速く、炉内に生成したスラグによるカルシウムフェライトの溶解に好適である。このような初期装入塩基度で1.0までの塊状生石灰の滓化が速い条件は、溶銑中に含有されているSiの酸化時期と関係していると考えられるので、そのSiの酸化時期が終わるまでにその生石灰の投入を終えれば良い。このSi酸化時期は、通常の溶銑脱りん吹錬において、上吹き酸素の吹付け開始からその全吹付け時間の35%が経過するまでである。   However, the amount of massive quicklime exceeding 0.3 in the initial charge basicity may be slightly delayed from the start of blowing as long as the hatching rate of the massive quicklime is in a sufficiently high range. As described above, when the initial charging basicity is up to 1.0, the quick-lime hatching is fast, which is suitable for dissolving calcium ferrite by slag generated in the furnace. It is considered that the conditions for fast hatching of massive quicklime up to 1.0 with such an initial charge basicity are considered to be related to the oxidation time of Si contained in the hot metal. You can finish the quick lime by the time you finish. This Si oxidation time is from the start of top blowing oxygen until 35% of the total spraying time has elapsed in normal hot metal dephosphorization blowing.

なお、上記の調査において、吹錬中にスロッピングは発生しなかった。
(c)粒径3mm以下の粉状生石灰の上吹き添加量と上吹き添加時期
(a)の溶銑条件等と(e)の吹錬末期の装入塩基度および(f)の処理後溶銑中C濃度を標準条件としたことに加えて、(b)の塊状生石灰投入条件をその標準条件として、(c)の粉状生石灰の吹付け条件と(d)の塊状精錬剤の添加条件を検討した。
In the above investigation, no slipping occurred during blowing.
(C) Addition amount and top blowing timing of powdered quicklime having a particle size of 3 mm or less (a) Hot metal conditions, etc., (e) Charged basicity at the end of blowing, and (f) Hot metal after treatment In addition to setting the C concentration as a standard condition, the condition of (b) powdered quicklime spraying and the condition of adding the bulk refining agent (d) were examined using the condition of (b) lump quicklime input as the standard condition. did.

この(c)と(d)の条件は、「当該処理に用いる全CaO質量と塊状生石灰に含まれるCaO質量との差に基づいて必要な追加CaO質量の合計を算出し、その必要な追加CaO質量の合計の内の適切な範囲内のCaO質量を粉状生石灰を用いて溶銑に吹き付ける」ということから、相互に従属する関係にある。   The conditions of (c) and (d) are as follows: “Calculate the sum of the additional CaO mass necessary based on the difference between the total CaO mass used in the treatment and the CaO mass contained in the bulk quicklime, and the necessary additional CaO Since the CaO mass within an appropriate range of the total mass is sprayed on the hot metal using powdered quicklime, the relationship is subordinate to each other.

そこで、本発明の目的が「できるだけ少ないCaO原単位で溶銑脱りんすること(処理後スラグ塩基度を1.8以下とすること)と共に、カルシウムフェライト原単位をできるだけ低減すること」ということに鑑みて、適切な塊状生石灰使用条件の下で、必要な追加CaO質量を粉状生石灰で供給する比率を前記した標準条件(41%)を中心に増加・減少し、その増加・減少に応じてカルシウムフェライトを90%以上含む塊状精錬剤で供給するCaO量を減少・増加して、その比率と溶銑脱りん処理後溶銑中P濃度および処理中のスロッピング状況を調査した。   In view of the above, the object of the present invention is to “dephosphorize hot metal with as little CaO basic unit as possible (to make the slag basicity after treatment 1.8 or less) and to reduce the calcium ferrite basic unit as much as possible”. The ratio of supplying the necessary additional CaO mass with powdered quicklime under appropriate conditions of using lump quicklime is increased / decreased centering on the standard condition (41%) described above, and calcium is increased or decreased according to the increase / decrease. The amount of CaO supplied by the bulk refining agent containing 90% or more of ferrite was decreased / increased, and the ratio, the P concentration in the hot metal after hot metal dephosphorization treatment, and the state of slapping during the treatment were investigated.

この調査では、粉状生石灰の吹付け時期と塊状精錬剤の投入時期は、それぞれ(c)と(d)に記載した標準条件に先ず統一して調査した。
溶銑中Si濃度が約0.42質量%なので、吹錬末期の装入塩基度を1.8とするために必要なCaO量は約16.2kg/tである。(b)のように塊状生石灰約5kg/tを吹錬前に投入するので、粉状生石灰中CaO量とカルシウムフェライトを含有する塊状精錬剤中CaO量の和は、約11.5kg/tとなる。但し、生石灰中のCaO濃度は95質量%である。
In this investigation, the spraying timing of powdered quicklime and the charging timing of the bulk refining agent were first investigated in accordance with the standard conditions described in (c) and (d), respectively.
Since the Si concentration in the hot metal is about 0.42% by mass, the amount of CaO necessary for setting the charging basicity at the end of blowing to 1.8 is about 16.2 kg / t. As shown in (b), about 5 kg / t of massive quicklime is charged before blowing, so the sum of the CaO content in powdered quicklime and the CaO content in the massive refining agent containing calcium ferrite is about 11.5 kg / t. Become. However, the CaO density | concentration in quicklime is 95 mass%.

この条件を満足するように粉状生石灰中CaO量とカルシウムフェライトを含有する塊状精錬剤中CaO量との比率を変更して、処理後の溶銑中P濃度および吹錬中のスロッピング挙動を検討した。   Change the ratio of CaO content in powdered quicklime and CaO content in bulk refining agent containing calcium ferrite to satisfy this condition, and examine P concentration in hot metal after treatment and slopping behavior during blowing did.

その結果、カルシウムフェライトを90質量%以上含む塊状精錬剤中のCaOと粉状生石灰中のCaOの合計質量の80%以下の量までであれば、吹錬末期の装入塩基度を1.8とするために必要なCaO量を粒径3mm以下の生石灰中のCaO質量として、上吹きランスから酸素とともに溶銑へ吹き付けることにより、必要なカルシウムフェライト量を減らして、処理後P濃度を目標値0.020質量%以下に低減できることがわかった。   As a result, if the amount is up to 80% or less of the total mass of CaO in the bulk refining agent containing 90% by mass or more of calcium ferrite and CaO in the powdered quicklime, the charging basicity at the end of blowing is 1.8. The amount of CaO required to make the amount of CaO in quicklime with a particle size of 3 mm or less is sprayed from the top blowing lance to the molten iron together with oxygen, thereby reducing the amount of calcium ferrite required and setting the P concentration after treatment to the target value 0 It was found that the content could be reduced to 0.020% by mass or less.

酸素とともに溶銑へ吹き付けた粉状生石灰は火点でCaO−FeO系溶融スラグを形成して脱りんに寄与するため、ある程度はカルシウムフェライトを90%以上含有する塊状精錬剤中のCaOを代替できるが、火点で生成したCaO−FeO系溶融スラグは高温であるため、カルシウムフェライトが溶融して生成した比較的低温のCaO−FeO系溶融スラグよりは脱りん能が劣るのである。それは、脱りん反応が発熱反応なため、低温ほど脱りん率が向上することによる。   Powdered quick lime sprayed to hot metal together with oxygen forms CaO-FeO-based molten slag at the point of fire and contributes to dephosphorization. Therefore, CaO in bulk refining agent containing 90% or more of calcium ferrite can be substituted to some extent. Since the CaO—FeO-based molten slag generated at the hot spot is high temperature, the dephosphorization ability is inferior to the relatively low-temperature CaO—FeO-based molten slag generated by melting calcium ferrite. This is because the dephosphorization reaction is an exothermic reaction, so that the dephosphorization rate is improved at a lower temperature.

また、カルシウムフェライトを90質量%以上含む精錬剤中のCaO分と粒径3mm以下の生石灰中のCaO分の合計の80%までは粒径3mm以下の生石灰中のCaO質量に置換できるので、この生石灰への置換比率を高くする方が脱りん剤コストは低下する。   In addition, up to 80% of the total CaO content in the refining agent containing 90% by mass or more of calcium ferrite and CaO content in quick lime having a particle size of 3 mm or less can be replaced with the CaO mass in quick lime having a particle size of 3 mm or less. The dephosphorization cost decreases as the substitution ratio for quicklime increases.

ところで、粒径が3mm以下の粉状生石灰上吹き量が2kg/tを下回ると、吹錬中にスロッピングが発生した。粒径が3mm以下の生石灰を上吹きすることでフォーミングスラグ中の気泡が破裂してフォーミングが沈静したため、スロッピングが抑制されたと考えられる。その効果を享受するために最低限必要な粒径は3mm以下の生石灰の量が2kg/t以上であることがわかった。   By the way, when the amount of sprayed powdered quick lime with a particle size of 3 mm or less falls below 2 kg / t, slapping occurred during blowing. It is thought that the slopping was suppressed because the bubbles in the forming slag burst and the forming was calmed by blowing up the quicklime having a particle size of 3 mm or less. It was found that the minimum particle size required to enjoy the effect was 3 kg or less of quicklime in an amount of 2 kg / t or more.

次に、粒径が3mm以下の粉状生石灰の上吹き時期について検討した。粒径3mm以下の粉状生石灰5kg/tの上吹きランスから酸素と共に溶銑へ吹き付けるのを、上吹き酸素の全吹付け時間の40%が経過した時点より後から開始すると、その前にスロッピングが発生した。一方、上吹き酸素の全吹付け時間の70%が経過した時点より前に終了すると、その後にスロッピングが発生した。   Next, the timing of top blowing of powdered quicklime having a particle size of 3 mm or less was examined. Blowing powdered quicklime 5kg / t with a particle size of 3mm or less from the top blowing lance to the molten iron together with oxygen starts after 40% of the total blowing time of top blowing oxygen has elapsed There has occurred. On the other hand, when 70% of the total blowing time of the top-blown oxygen was completed, slopping occurred after that.

よって、粒径が3mm以下の粉状生石灰は、少なくとも上吹き酸素の全吹付け時間の40%以前から70%以降まで、上吹きランスから酸素と共に溶銑へ吹き付け続けることで、スロッピングを抑制できるとわかった。   Therefore, the powdered quicklime having a particle size of 3 mm or less can suppress slopping by continuing to spray from the top blowing lance to the hot metal together with oxygen from at least 40% to 70% or more of the total blowing time of the top blowing oxygen. I understood.

ここで用いる生石灰にはCaOが一般に92〜98質量%含まれており、他の成分は、COの他、微量の不純物としてAl、MgO等が含まれている。しかしながら、本発明の実施においては、操業管理上は生石灰を「CaOを95質量%含むもの」として扱えば十分である。 The quicklime used here generally contains 92 to 98% by mass of CaO, and the other components include Al 2 O 3 , MgO, and the like as trace impurities in addition to CO 2 . However, in the practice of the present invention, it is sufficient to handle quick lime as “containing 95 mass% of CaO” for operation management.

(d)カルシウムフェライトを90%以上含有する塊状精錬剤添加時期
カルシウムフェライト(組成:CaOは35質量%、Feは65質量%)を90質量%以上含む精錬剤の添加量は、前記した粉状生石灰の吹付け量を決定したことにより決定されている。但し、この塊状精錬剤の添加時期については、まだ明確に定まっていない。
(D) Bulk refining agent addition time containing 90% or more of calcium ferrite Addition amount of refining agent containing 90% or more of calcium ferrite (composition: 35% by mass of CaO, 65% by mass of Fe 2 O 3 ) It is determined by determining the amount of powdered quicklime sprayed. However, the addition timing of this bulk refining agent has not yet been clearly defined.

そこで、この塊状精錬剤の適正な添加時期について検討した。ここで、カルシウムフェライトを90質量%以上含む精錬剤に含まれるSiO量は少ないので、前記「装入塩基度」にはカルシウムフェライトを90質量%以上含む精錬剤中のSiOを考慮しなかった。 Therefore, the appropriate addition timing of this bulk refining agent was examined. Here, since the amount of SiO 2 contained in the refining agent containing 90% by mass or more of calcium ferrite is small, the “charge basicity” does not consider SiO 2 in the refining agent containing 90% by mass or more of calcium ferrite. It was.

なお、カルシウムフェライトを90%以上含有する精錬剤は極めて強力な冷剤なので、添加後周囲から熱を吸収して速やかに溶解するには、分割もしくは連続添加が望ましい。
そこで、前記した(a)〜(f)の調査標準条件の中で、(d)のカルシウムフェライトを90%含有する塊状精錬剤の添加時期だけを変えて、その添加開始時期と添加完了時期のセットで適切な条件を検討した。
In addition, a refining agent containing 90% or more of calcium ferrite is a very strong cooling agent. Therefore, in order to absorb heat from the surroundings and dissolve quickly, it is desirable to divide or continuously add.
Therefore, in the above investigation standard conditions (a) to (f), only the addition time of the bulk refining agent containing 90% of calcium ferrite in (d) is changed, and the addition start time and addition completion time are changed. Appropriate conditions were examined in the set.

(i)酸素ガスを上吹きし始める前から全吹錬時間の35%が経過するまでの間に、カルシウムフェライトを90%以上含有する精錬剤添加を完了してしまう。
(ii)全吹錬時間の35%が経過した以降にカルシウムフェライトを90%含有する精錬剤を添加し始め、全吹錬時間の80%が経過するまでに添加を完了する。
(I) The addition of the refining agent containing 90% or more of calcium ferrite is completed before 35% of the total blowing time elapses before the oxygen gas starts to be blown up.
(Ii) After 35% of the total blowing time has elapsed, the refining agent containing 90% calcium ferrite begins to be added, and the addition is completed by the time 80% of the total blowing time has elapsed.

(iii)全吹錬時間の75%が経過した以降にカルシウムフェライトを90%含有する精錬剤を添加し始め、全吹錬時間の100%が経過するまでに添加を完了する。
なお、吹錬時間は7分間程度とし、処理後の温度は約1300℃とした。
(Iii) After 75% of the total blowing time has elapsed, the refining agent containing 90% of calcium ferrite begins to be added, and the addition is completed until 100% of the total blowing time has elapsed.
The blowing time was about 7 minutes, and the temperature after the treatment was about 1300 ° C.

その結果、上記(ii)項の場合に処理後P濃度が最も低くなった。これに対し、上記(i)項の場合は、カルシウムフェライトを含有する塊状精錬剤は溶銑中のSiと反応してしまい、カルシウムフェライトを含有する塊状精錬剤による脱りん効率が低下してしまった。また、上記(iii)項の場合には、カルシウムフェライトを含有する塊状精錬剤が十分に溶解して脱りん反応に寄与する前に吹錬が終了したために、カルシウムフェライトを含有する塊状精錬剤による脱りん効率が低下してしまった。   As a result, in the case of the above item (ii), the post-treatment P concentration was the lowest. On the other hand, in the case of the above item (i), the bulk refining agent containing calcium ferrite reacts with Si in the hot metal, and the dephosphorization efficiency by the bulk refining agent containing calcium ferrite has been reduced. . Further, in the case of the above (iii), since the bulk refining agent containing calcium ferrite is sufficiently dissolved and contributed to the dephosphorization reaction, the blowing is completed, so that the bulk refining agent containing calcium ferrite is used. The dephosphorization efficiency has decreased.

以上のように、カルシウムフェライトを90%以上含有する精錬剤は、上記(ii)項の時期に添加することが有効であることがわかった。
なお、いずれの条件においてもスロッピングは発生しなかった。
As described above, it has been found that it is effective to add a refining agent containing 90% or more of calcium ferrite at the time of the above item (ii).
Note that no slapping occurred under any of the conditions.

(e)吹錬末期の装入塩基度
(b)のように初期塩基度を0.53に統一し、(c)の粉状生石灰と(d)の塊状精錬剤の使用比率を標準条件の41%に統一した上で、それらの吹付け時期と投入時期をそれぞれの標準条件にして、それらの合計CaO量を増減して、処理終了時点での装入塩基度を1.8を中心に調査後低下させ、処理後溶銑中P濃度の関係を検討した。
(E) Charge basicity at the end of blowing process The initial basicity was unified to 0.53 as shown in (b), and the usage ratio of powdered quicklime (c) and bulk refining agent (d) After unifying to 41%, the spraying time and the charging time are set as standard conditions, the total CaO amount is increased or decreased, and the charging basicity at the end of processing is centered on 1.8. After the investigation, it was lowered and the relationship between the P concentration in the hot metal after the treatment was examined.

その結果、後記する表1に示すように、処理終了時点での装入塩基度が1.3までは処理後P濃度を0.020質量%以下にする目標を達成することができたが、処理終了時点での装入塩基度を1.3未満にすると、処理後P濃度が目標値0.020質量%より高くなってしまうことが分かった。   As a result, as shown in Table 1 to be described later, until the charged basicity at the end of the treatment until 1.3, the target to reduce the P concentration after treatment to 0.020% by mass or less, was achieved, It was found that when the charging basicity at the end of the treatment was less than 1.3, the post-treatment P concentration would be higher than the target value of 0.020% by mass.

処理後スラグ実塩基度(スラグを分析して得られる、CaO質量%/SiO質量%の比)が高いほど脱りん率が向上することは明らかであって、そのためには処理終了時点までのCaO添加原単位を増やすと共に添加したCaOの滓化を促進せねばならず、処理コストが増加してしまう。 It is clear that the higher the post-treatment slag real basicity (the ratio of CaO mass% / SiO 2 mass% obtained by analyzing slag), the higher the dephosphorization rate. It is necessary to increase the CaO addition basic unit and promote the hatching of the added CaO, which increases the processing cost.

したがって、上記した諸対策を採ることで、本発明の実施に係る装入塩基度を吹錬末期まで見越して1.8以下としても、添加したCaOの滓化率を高く維持して脱りん率を向上できることが分かったが、処理後P濃度を目標値0.020質量%以下にまで安定して低減するためには、装入塩基度を1.3以上に設定して脱りん処理を開始することが必要であることも分かった。   Therefore, by taking the above-mentioned measures, even if the charging basicity according to the implementation of the present invention is set to 1.8 or less in anticipation of the final stage of blowing, the hatching rate of the added CaO is kept high and the dephosphorization rate is maintained. However, in order to stably reduce the P concentration after treatment to the target value of 0.020% by mass or less, dephosphorization treatment was started by setting the charging basicity to 1.3 or more. I also found it necessary to do.

(f)処理後溶銑中C濃度
(a)〜(e)の標準条件の下で、処理後溶銑中C濃度について検討した。処理後溶銑中C濃度が3.8質量%未満にまで低下すると、吹錬中にスロッピングが発生し易くなった。
(F) C concentration in hot metal after treatment Under the standard conditions (a) to (e), the C concentration in hot metal after treatment was examined. When the C concentration in the hot metal after the treatment decreased to less than 3.8% by mass, slopping was likely to occur during blowing.

スロッピングの基となるスラグフォーミングを抑制するには、脱りん処理中に並行して生じる脱炭反応を抑制し、COガス発生量を低減しなければならない。溶銑脱りん処理中に添加した酸素源は、主に脱珪反応と脱炭反応に消費され、一部がその他の元素(MnやP)との反応や二次燃焼(二次燃焼反応:CO+O=CO)に消費される。 In order to suppress slag forming, which is the basis for slopping, it is necessary to suppress the decarburization reaction that occurs in parallel during the dephosphorization process and reduce the amount of CO gas generated. The oxygen source added during the hot metal dephosphorization process is mainly consumed in the desiliconization reaction and the decarburization reaction, and a part of the oxygen source reacts with other elements (Mn and P) and secondary combustion (secondary combustion reaction: CO + O). 2 = CO 2 ).

吹錬初期は主に脱珪反応が進み、溶銑中Si濃度の低下に伴い徐々に脱炭反応量が増えていく。すなわち、脱りん吹錬中に溶銑中C濃度が低下していくが、その速度は溶銑中Si濃度の低下に伴って増加する。その結果、C濃度が下がるほどCOガス発生速度が増加し、それがスラグフォーミング量を増やして、スロッピングを起こすのである。   The desiliconization reaction proceeds mainly in the initial stage of blowing, and the decarburization reaction amount gradually increases as the Si concentration in the hot metal decreases. That is, while the concentration of C in the hot metal decreases during dephosphorization blowing, the rate increases as the Si concentration in the hot metal decreases. As a result, the CO gas generation rate increases as the C concentration decreases, which increases the amount of slag forming and causes slopping.

今回の知見から、処理後溶銑中C濃度を3.8質量%以上にすれば吹錬中のスロッピングを抑制できたのは、CO発生速度がスロッピングを発生する程のレベルに達しなかったためと考えられる。   From this knowledge, if the C concentration in the hot metal after treatment was 3.8% by mass or more, the slopping during blowing could be suppressed because the CO generation rate did not reach a level that would cause slopping. it is conceivable that.

従来、脱りん剤として用いていた塊状の生石灰を粉状の生石灰に換えて、粉状の生石灰を酸素と共に溶銑に吹き付けて脱りんを促進していた。しかし、脱りん処理における酸素吹付け時間が8分間以下などの高速処理においては、処理後の溶銑中P濃度を安定して0.020%以下にするためには、スラグの塩基度を1.8を超える高塩基度にしてその高塩基度スラグの流動性を高めるために処理後の溶銑温度を1350℃を超える高温にし、かつ、処理後の溶銑中C濃度を3.8%未満にまで下げて炉内の酸素ポテンシャルを出来る限り高めるなどの工夫を必要としていた。これらの高塩基度化と高温での処理および処理後溶銑中C濃度の吹下げとは、高塩基度での脱りん処理条件として一体として検討されるべき諸要件である。   Conventionally, bulk quicklime used as a dephosphorizing agent is replaced with powdered quicklime, and powdered quicklime is sprayed on hot metal together with oxygen to promote dephosphorization. However, in the high-speed treatment such as the oxygen spraying time of 8 minutes or less in the dephosphorization treatment, in order to stabilize the P concentration in the molten iron after the treatment to 0.020% or less, the basicity of the slag is set to 1. In order to increase the basicity exceeding 8 and increase the fluidity of the high basicity slag, the hot metal temperature after the treatment is set to a high temperature exceeding 1350 ° C., and the C concentration in the molten iron after the treatment is reduced to less than 3.8%. It was necessary to devise such as lowering the oxygen potential in the furnace as much as possible. The increase in basicity, the treatment at high temperature, and the lowering of the C concentration in the molten iron after treatment are various requirements that should be considered as a dephosphorization treatment condition at a high basicity.

一方、本発明では、低塩基度化して低温で処理し、併せて処理後溶銑中C濃度を高めとする。低塩基度かつ低温の処理として使用するCaOの合計質量を低減し、そのCaOの合計質量をカルシウムフェライトや粉状生石灰を組み合わせて供給して、CaOの滓化に要する時間を短くしている。その結果、必要な酸素供給量も少なくすることができ、それに伴ってCOやCOガスの発生量も少なくなるのでスラグフォーミングが抑制されるし、処理後の溶銑中C濃度も高くなる。つまり、低塩基度化と低温での処理および処理後溶銑中C濃度の吹下げ減少とは、低塩基度での脱りん処理条件として一体として現われる好ましい現象である。 On the other hand, in the present invention, the basicity is lowered and the treatment is performed at a low temperature, and the C concentration in the molten iron is increased after the treatment. The total mass of CaO used as a low-basic and low-temperature treatment is reduced, and the total mass of CaO is supplied in combination with calcium ferrite and powdered quicklime to shorten the time required for CaO hatching. As a result, the necessary oxygen supply amount can be reduced, and the generation amount of CO and CO 2 gas is reduced accordingly, so that slag forming is suppressed and the C concentration in the molten iron after treatment is increased. That is, low basicity, low-temperature treatment, and reduction of the C concentration in the molten iron after treatment are preferable phenomena that appear integrally as dephosphorization treatment conditions at low basicity.

この調査においても処理後の溶銑中C濃度を3.8%未満にまで吹き下げれば、溶銑中P濃度は益々低下する傾向はあったが、溶銑中P濃度を安定して0.020%以下に下げるためにはそのようにC濃度を吹き下げる必要は無い上に、そのように所定時間内に溶銑中C濃度を吹き下げる条件ではスラグフォーミングが激しくなり、スロッピングが発生しがちになって、結局脱りん処理効率が却って低下してしまう。   Also in this investigation, if the C concentration in the hot metal after the treatment was blown down to less than 3.8%, the P concentration in the hot metal tended to decrease gradually, but the P concentration in the hot metal was stabilized to 0.020% or less. In order to reduce the C concentration, it is not necessary to blow down the C concentration. In such a condition that the C concentration in the hot metal is blown down within a predetermined time, slag forming becomes intense and slopping tends to occur. As a result, the dephosphorization efficiency is reduced.

したがって、本発明のように塊状生石灰にカルシウムフェライトと粉状生石灰とを合理的に組み合わせて用いる脱りん処理では、処理効率を最も高めるためには、処理後の溶銑中C濃度を3.8質量%以上とする酸素供給条件で、上吹きする酸素ガス量の調整を中心にスラグ中の酸化鉄濃度や溶銑温度を調整する目的で適宜使用する固体酸化鉄源(スケール等)を用いて脱りん処理を行う必要があるのである。この処理後の溶銑中C濃度は高ければ高いほど処理効率が高いと言え、処理後溶銑の含熱量も高くなって好ましいのであるが、本発明の処理方法においても処理後溶銑中のC濃度が4.0%を超える条件では、処理後の溶銑中P濃度を安定して0.020%以下にすることが難しくなる。したがって、処理後溶銑中C濃度は実際上4.0%以下が適切といえる。   Therefore, in the dephosphorization process using calcium ferrite and powdered quicklime in a rational combination with massive quicklime as in the present invention, in order to maximize the treatment efficiency, the C concentration in the hot metal after the treatment is 3.8 masses. Dephosphorization using a solid iron oxide source (scale, etc.) that is used appropriately for the purpose of adjusting the iron oxide concentration and hot metal temperature in the slag, mainly in the adjustment of the amount of oxygen gas to be blown up under oxygen supply conditions of at least% It is necessary to perform processing. It can be said that the higher the C concentration in the hot metal after the treatment, the higher the processing efficiency, and the higher the heat content of the hot metal after the treatment, which is preferable. However, also in the treatment method of the present invention, the C concentration in the hot metal after the treatment is high. Under conditions exceeding 4.0%, it becomes difficult to stabilize the P concentration in the molten iron after the treatment to 0.020% or less. Therefore, it can be said that the C concentration in the molten iron after treatment is actually 4.0% or less.

溶銑(組成(いずれも質量%):C:約4.5%、Si:約0.42%、Mn:0.3%、P:約0.10〜0.11%)280トンを転炉へ装入した。上吹きランスから酸素ガスを溶銑へ吹き付け、送酸速度は18000Nm/h〜30000Nm/hで変化させた。底吹きは、4本羽口からNガスを5400Nm/hで供給することにより行った。 280 tons of hot metal (composition (both mass%): C: about 4.5%, Si: about 0.42%, Mn: 0.3%, P: about 0.10 to 0.11%) I was charged. Blown from the top lance oxygen gas to the molten iron, oxygen-flow-rate was varied 18000Nm 3 / h~30000Nm 3 / h. The bottom blowing was performed by supplying N 2 gas at 4400 Nm 3 / h from four tuyere.

酸化鉄および粒径1〜30mmの塊状生石灰(CaOは95質量%)は炉上から溶銑へ上置き添加し、カルシウムフェライト(組成:CaOは35質量%、Feは65質量%)を90質量%含む精錬剤は、粒径1〜50mmのものを、炉上から溶銑へ上置き添加した。粒径3mm以下の粉状生石灰(CaOは95質量%)は、上吹きランスから酸素ガスとともに溶銑へ吹き付けて添加した。 Iron oxide and massive quicklime with a particle size of 1 to 30 mm (CaO is 95% by mass) are added from the furnace to the hot metal, and calcium ferrite (composition: CaO is 35% by mass, Fe 2 O 3 is 65% by mass) is added. The refining agent containing 90% by mass was added with a particle size of 1 to 50 mm from the furnace to the hot metal. Powdered quicklime having a particle size of 3 mm or less (CaO is 95% by mass) was added by spraying it onto the hot metal together with oxygen gas from the top blowing lance.

吹錬時間(上吹き酸素吹付け時間)は7〜8分間で、処理後の温度は約1300℃とした。
本発明例1〜19および比較例1〜11それぞれの条件および結果を表1にまとめて示す。処理後P濃度が0.020質量%以下且つ吹錬中にスロッピングが発生しないことを目標とし、目標を満足した場合に評価を○とした。
The blowing time (top blowing oxygen blowing time) was 7 to 8 minutes, and the temperature after the treatment was about 1300 ° C.
The conditions and results of Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 11 are summarized in Table 1. The target was that the P concentration after treatment was 0.020% by mass or less and no slipping occurred during blowing, and the evaluation was evaluated as ◯ when the target was satisfied.

Figure 0005522202
Figure 0005522202

(1)装入塩基度
装入塩基度は発明例15,16と比較例9とを除き1.75〜1.80とし、発明例15と16でそれぞれ1.30、1.55、比較例9では1.23として、本発明に係る発明特定事項を全て満たす発明例の条件において、装入塩基度が処理後P濃度と吹錬中のスロッピング発生に及ぼす影響を確認した。
(1) Charged basicity Charged basicity was set to 1.75 to 1.80 except for Invention Examples 15 and 16 and Comparative Example 9, and 1.30 and 1.55 for Invention Examples 15 and 16 respectively. No. 9 was 1.23, and under the conditions of the invention example satisfying all of the invention specific matters according to the present invention, the influence of the charged basicity on the P concentration after treatment and the occurrence of slopping during blowing was confirmed.

その結果、比較例9のように、装入塩基度を1.23と低くした以外には全て本発明に係る標準的調査条件を満たすようにした処理でも、処理後P濃度が0.024質量%と本発明の目標値0.020質量%以下を達成することが難しいことが確認された。   As a result, as in Comparative Example 9, all the treatments satisfying the standard investigation conditions according to the present invention except that the charging basicity was lowered to 1.23, the P concentration after treatment was 0.024 mass. % And the target value of the present invention of 0.020% by mass or less are difficult to achieve.

生石灰の滓化率が同じならば、装入塩基度が高いほど生成スラグの実塩基度が上昇して脱りん率が向上することは明らかであるが、処理後スラグ実塩基度を高めるためにはCaO原単位を増やさねばならず、処理コストが増加してしまう。   If the hatching rate of quicklime is the same, it is clear that the higher the charging basicity, the higher the basicity of the generated slag and the higher the dephosphorization rate. Must increase the CaO basic unit, which increases the processing cost.

本発明により、装入塩基度を1.8以下としても処理後P濃度を目標値0.020質量%以下にできることが分かったが、装入塩基度1.3未満では処理後P濃度を目標値0.020質量%以下にまで低減することは困難と確認された。   According to the present invention, it was found that the P concentration after treatment can be set to a target value of 0.020% by mass or less even when the charging basicity is set to 1.8 or less. It was confirmed that it was difficult to reduce the value to 0.020% by mass or less.

(2)初期装入塩基度
吹錬開始前に粒径1〜30mmの塊状生石灰を添加して、初期装入塩基度を変化させて、処理後P濃度を確認した。
(2) Initial charge basicity Before the start of blowing, massive quicklime having a particle size of 1 to 30 mm was added to change the initial charge basicity, and the P concentration after treatment was confirmed.

初装入塩基度は発明例1および3と比較例1および2を除いて約0.53とし、発明例1と3ではそれぞれ0.30、1.00、比較例1と2ではそれぞれ0.21、1.13とした。その結果、生石灰添加量が、生石灰による初期装入塩基度が0.3以上1.0以下となる場合に、処理後P濃度が目標値0.020質量%以下となることがわかった。   The initial charge basicity is about 0.53 excluding Inventive Examples 1 and 3 and Comparative Examples 1 and 2, and 0.30 and 1.00 for Inventive Examples 1 and 3, respectively, and 0.00 for Comparative Examples 1 and 2, respectively. 21 and 1.13. As a result, it was found that when the initial charge basicity with quicklime was 0.3 or more and 1.0 or less, the post-treatment P concentration was the target value of 0.020 mass% or less.

生石灰による初期装入塩基度が0.3未満であると、吹錬初期に生成するスラグの量が少なく、またスラグの実塩基度が低すぎて粘性が高いので流動性が低くなり、脱りん反応の速度が低下して、処理後P濃度が目標値0.020質量%よりも高くなってしまった。   If the initial charging basicity by quick lime is less than 0.3, the amount of slag produced in the initial stage of blowing is small, and the actual basicity of slag is too low and the viscosity is high, so the fluidity becomes low and dephosphorization occurs. The reaction rate decreased, and the P concentration after treatment became higher than the target value of 0.020% by mass.

一方、生石灰による装入塩基度が1.0を超えると、吹錬初期に生成するスラグの流動性が低くなり、脱りん反応の速度が低下して、処理後P濃度が目標値0.020質量%よりも高くなってしまった。   On the other hand, when the charging basicity with quick lime exceeds 1.0, the fluidity of the slag produced in the early stage of blowing is reduced, the rate of dephosphorization reaction is reduced, and the post-treatment P concentration is 0.020. It became higher than mass%.

(3)粉状生石灰の使用比率
カルシウムフェライトを90%含む精錬剤中のCaOの一部を、粒径3mm以下の粉状生石灰として上吹きランスから酸素とともに溶銑へ吹き付ける方法によって、カルシウムフェライトを90%含む精錬剤中のCaO分をどの程度まで粒径3mm以下の粉状生石灰中のCaOで代替できるかを確認した。
(3) Use ratio of powdered quicklime 90% calcium ferrite is obtained by spraying a part of CaO in the refining agent containing 90% calcium ferrite as hot powdered lime having a particle size of 3 mm or less from the top blowing lance to the hot metal with oxygen. It was confirmed to what extent the CaO content in the refining agent containing 2% can be replaced by CaO in powdered quicklime having a particle size of 3 mm or less.

特に発明例4〜6と比較例3〜4では装入塩基度を1.8とし、吹錬開始前に粒径1〜30mmの塊状生石灰を添加して、初期装入塩基度を0.53として、吹錬時間の35〜65%の間にカルシウムフェライトを90%含む精錬剤を添加することに統一して、カルシウムフェライトを90%含む精錬剤中のCaOの一部を、粒径3mm以下の粉状生石灰として上吹きランスから酸素とともに溶銑へ吹き付けて、処理後P濃度への影響を調査した。   In particular, in Invention Examples 4 to 6 and Comparative Examples 3 to 4, the charging basicity was set to 1.8, and before the start of blowing, lump quick lime having a particle size of 1 to 30 mm was added, and the initial charging basicity was set to 0.53. As part of the addition of a refining agent containing 90% calcium ferrite during 35 to 65% of the blowing time, a portion of CaO in the refining agent containing 90% calcium ferrite is reduced to a particle size of 3 mm or less. The powdery quicklime was sprayed onto the hot metal together with oxygen from the top blowing lance, and the influence on the P concentration after the treatment was investigated.

本発明に係る粉状生石灰の使用比率を17%〜80%とした発明例4〜6では、いずれも処理後P濃度を0.020質量%以下にすることができていたが、この比率を86%に高めた比較例4では、処理後P濃度を0.020質量%以下にする目標を達成することができなかった。   In Invention Examples 4 to 6 in which the usage ratio of the powdered quicklime according to the present invention was 17% to 80%, the P concentration after treatment could be reduced to 0.020% by mass or less. In Comparative Example 4 which was increased to 86%, the target of setting the P concentration after treatment to 0.020% by mass or less could not be achieved.

なお、この比率を8%とした比較例3では、処理後P濃度を0.020質量%以下にする目標は達成できたが、スロッピングが発生した。この場合、粉状生石灰の使用量を溶銑1t当たり1kgとしたため、この使用量を溶銑1t当たり2kgとした発明例4と比べて、粉状生石灰使用によるスロッピング抑制効果が不足したものと考えられる。   In Comparative Example 3 in which the ratio was 8%, the target of setting the P concentration after treatment to 0.020% by mass or less could be achieved, but slipping occurred. In this case, since the amount of powdered quicklime used was 1 kg per 1 ton of hot metal, it was considered that the effect of suppressing slopping due to the use of powdered quicklime was insufficient as compared with Invention Example 4 in which this amount used was 2 kg per 1 ton of hot metal. .

その結果、カルシウムフェライトを90%含む精錬剤中のCaO分と粒径3mm以下の粉状生石灰中のCaO分の合計の80%以下を粒径3mm以下の粉状生石灰として上吹きランスから酸素とともに溶銑へ吹き付けることにより、処理後P濃度を目標値0.020質量%以下に低減できること、および、粉状生石灰使用によるスロッピング抑制機能を活用するためには粉状生石灰を溶銑1t当たり2kg以上使用する必要があることが確認された。   As a result, 80% or less of CaO in the refining agent containing 90% calcium ferrite and CaO in the powdered quicklime with a particle size of 3 mm or less is used as powdered quicklime with a particle size of 3 mm or less together with oxygen from the top blowing lance. By spraying on hot metal, the P concentration after treatment can be reduced to the target value of 0.020% by mass or less, and 2 kg or more of powdered quick lime is used per 1 ton of hot metal in order to utilize the slopping suppression function by using powdered quick lime. Confirmed that there is a need to do.

酸素とともに溶銑へ吹き付けた生石灰は火点でCaO−FeO系溶融スラグを形成して脱りんに寄与するため、ある程度はカルシウムフェライトを90%含む精錬剤中のCaOを代替できるが、火点で生成したCaO−FeO系溶融スラグは高温であるため、カルシウムフェライトを90%含む精錬剤が溶融して生成した比較的低温のCaO−FeO系溶融スラグよりは脱りん能が劣るのである。それは、脱りん反応が発熱反応なため、低温ほど脱りん率が向上することによる。   Quick lime sprayed to hot metal together with oxygen forms CaO-FeO-based molten slag at the hot spot and contributes to dephosphorization. Therefore, CaO in the refining agent containing 90% calcium ferrite can be substituted to some extent, but it is generated at the hot spot. Since the CaO—FeO-based molten slag thus obtained has a high temperature, the dephosphorization ability is inferior to the relatively low-temperature CaO—FeO-based molten slag produced by melting a refining agent containing 90% calcium ferrite. This is because the dephosphorization reaction is an exothermic reaction, so that the dephosphorization rate is improved at a lower temperature.

そのため、カルシウムフェライトを90%含む精錬剤中のCaO分と粒径3mm以下の粉状生石灰中のCaO分の合計の80質量%超を粒径3mm以下の粉状生石灰として上吹きランスから酸素と共に溶銑へ吹き付けた場合には、処理後P濃度が目標値0.020質量%より高くなってしまったと考えられる。   Therefore, more than 80% by mass of CaO in the refining agent containing 90% calcium ferrite and CaO in the powdered quicklime with a particle size of 3 mm or less is used as powdered quicklime with a particle size of 3 mm or less together with oxygen from the top blowing lance. When sprayed onto the hot metal, it is considered that the P concentration after the treatment has become higher than the target value of 0.020% by mass.

(4)粉状生石灰の吹付け期間
粒径が3mm以下の粉状生石灰を上吹きランスから酸素ガスとともに溶銑へ吹き付けるのに、適切な吹き付け時期を確認した。
(4) Spraying period of powdered quicklime An appropriate spraying time was confirmed to spray powdered quicklime having a particle size of 3 mm or less from the top blowing lance to the molten iron together with oxygen gas.

特に、発明例7〜10および比較例5、6では粉状生石灰の吹付け期間以外は全て本発明に係る標準的調査条件を満たすようにして、粉状生石灰を吹き付ける期間のみを変更した場合の処理後P濃度とスロッピングへの影響を調査した。   In particular, in Invention Examples 7 to 10 and Comparative Examples 5 and 6, except for the spraying period of powdered quicklime, all the conditions for standard investigation according to the present invention were satisfied, and only the period of spraying powdered quicklime was changed. The effect on P concentration and slopping after the treatment was investigated.

発明例7〜10では、遅くとも酸素上吹き時間全体の40%が経過する時点より前に粉状生石灰の吹付けを始め、その吹付けを早くとも酸素上吹き時間全体の70%が経過する時点までは継続させた結果、処理後P濃度を0.020質量%以下とともにスロッピングの発生もなく、脱りん処理を終了することができた。   In invention examples 7-10, the spraying of powdered quicklime is started before the time when 40% of the total oxygen blowing time elapses at the latest, and the spraying is started at the time when 70% of the total oxygen blowing time elapses at the earliest. As a result, the P concentration after treatment was 0.020% by mass or less, and no slopping occurred and the dephosphorization treatment could be completed.

しかし、比較例5では、この吹付けを酸素上吹き時間全体の60%が経過する時点までで終了し、比較例6では、この吹付けをその50%が経過する時点まで開始しなかったことから、スロッピングが発生してしまった。   However, in Comparative Example 5, this spraying was finished by the time when 60% of the total oxygen blowing time elapsed, and in Comparative Example 6, this spraying was not started until the time when 50% had passed. Therefore, slapping has occurred.

この結果、粒径が3mm以下の粉状生石灰は上吹き酸素の全吹付け時間の40%以前から70%以降まで、上吹きランスから酸素と共に溶銑へ吹き付け続けなければ、スロッピングを抑制できないことがわかった。粒径が3mm以下の粉状生石灰を上吹きすることでフォーミングスラグ中の気泡が破裂してフォーミングが沈静したため、スロッピングが抑制されたと考えられる。   As a result, powdered lime with a particle size of 3 mm or less cannot suppress slopping unless it is continuously sprayed from the top blowing lance to the hot metal with oxygen from 40% to 70% after the total blowing time of the top blowing oxygen. I understood. It is thought that the slopping was suppressed because the bubbles in the forming slag were ruptured by foaming the powdered quicklime having a particle size of 3 mm or less and the forming was calmed down.

上吹き酸素の全吹き付け時間の40%以降からスロッピングが発生し易くなるため、それ以前から粒径が3mm以下の粉状生石灰を上吹きしたことで、スロッピングが抑制されたと考えられる。   Since it becomes easy to generate slopping after 40% or more of the total blowing time of top blowing oxygen, it is considered that slopping was suppressed by blowing powdery quicklime having a particle size of 3 mm or less before that time.

一方、粒径が3mm以下の粉状生石灰を上吹きしない場合、上吹き酸素の全吹き付け時間の70%以降でもスロッピングは発生するが、70%以降まで粒径が3mm以下の生石灰を上吹きすることでスラグフォーミングを沈静させておけば、残りの酸素上吹き中にスラグが急激にフォーミングしてスロッピングを発生するまでには至らなかったと考えられる。   On the other hand, when powdery lime having a particle size of 3 mm or less is not blown up, slapping occurs even after 70% of the total spraying time of top-blown oxygen, but quick lime having a particle size of 3 mm or less is blown up to 70% or more. Thus, if the slag forming is calmed down, it is considered that the slag suddenly formed during the remaining oxygen blowing and slopping did not occur.

(5)カルシウムフェライトを90%以上含む塊状精錬剤の添加時期
カルシウムフェライトを90%含む塊状精錬剤を用いて、その添加に適正な時期を確認した。
(5) Addition time of bulk refining agent containing 90% or more of calcium ferrite Using a bulk refining agent containing 90% of calcium ferrite, an appropriate time for the addition was confirmed.

特に、発明例11〜14および比較例7、8では、塊状精錬剤の添加時期以外は全て本発明に係る標準的調査条件を満たすようにして、塊状精錬剤の添加時期のみを変更した場合の処理後P濃度とスロッピングへの影響を調査した。   In particular, in Invention Examples 11 to 14 and Comparative Examples 7 and 8, all the conditions other than the addition time of the bulk refining agent were made to satisfy the standard investigation conditions according to the present invention, and only the addition time of the bulk refining agent was changed. The effect on P concentration and slopping after the treatment was investigated.

発明例11〜14では、早くとも酸素上吹き時間全体の35%が経過した時点より後に塊状精錬剤を添加し、その添加を遅くとも酸素上吹き時間全体の80%が経過するより前に終了させた結果、処理後P濃度を0.020質量%以下とともにスロッピングの発生もなく、脱りん処理を終了することができた。   In Invention Examples 11 to 14, the bulk refining agent is added at the earliest after 35% of the total oxygen blowing time has elapsed, and the addition is terminated at the latest before 80% of the total oxygen blowing time has elapsed. As a result, after the treatment, the P concentration was 0.020% by mass or less, and no slopping occurred and the dephosphorization treatment was completed.

しかし、比較例7では、この添加時期を酸素上吹き時間全体の20%が経過する時点から50%経過する時点までと早くし、比較例8では、この添加時期をその60%が経過する時点から90%が経過する時点までと遅くした結果、いずれも処理後P濃度を0.020質量%以下とする目標を達成することができなかった。   However, in Comparative Example 7, this addition time is accelerated from the time when 20% of the total oxygen blowing time has elapsed to the time when 50% has elapsed, and in Comparative Example 8, this addition time is reached when 60% has elapsed. As a result of delaying from 90% to the point when 90% had elapsed, it was impossible to achieve the target of setting the P concentration after treatment to 0.020% by mass or less.

吹錬時間の35%までにカルシウムフェライトを90%含む精錬剤を添加し始めると、カルシウムフェライトを90%含む精錬剤は溶銑中のSiと反応してしまい、カルシウムフェライトを90%含む精錬剤による脱りん効率が低下してしまったのである。   If a refining agent containing 90% calcium ferrite is started by 35% of the blowing time, the refining agent containing 90% calcium ferrite reacts with Si in the hot metal, and the refining agent contains 90% calcium ferrite. The dephosphorization efficiency has been reduced.

吹錬時間の80%以内にカルシウムフェライト添加が終了しないと、カルシウムフェライトを90%含む精錬剤が十分に溶解して脱りん反応に寄与する前に吹錬が終了したために、カルシウムフェライトを90%含む精錬剤による脱りん効率が低下してしまったのである。   If the addition of calcium ferrite is not completed within 80% of the blowing time, since the refining agent containing 90% of calcium ferrite is sufficiently dissolved and contributed to the dephosphorization reaction, the blowing is completed. The dephosphorization efficiency by the refining agent contained has decreased.

(6)処理後溶銑中C濃度
処理後溶銑中C濃度の適正範囲を検討した。
特に、発明例17〜19および比較例10.11では、処理後の溶銑中C濃度の目標値以外は全て本発明に係る標準的調査条件を満たすようにして、処理後の溶銑中C濃度のみを変更した場合の処理後P濃度とスロッピングへの影響を調査した。
(6) C concentration in hot metal after treatment An appropriate range of C concentration in hot metal after treatment was examined.
In particular, in Invention Examples 17 to 19 and Comparative Example 10.11, only the C concentration in the molten iron after the treatment was set such that all the conditions other than the target value of the C concentration in the molten iron after the treatment satisfy the standard investigation conditions according to the present invention. The effect on post-treatment P concentration and slopping in the case of changing was investigated.

発明例17〜19では、処理後の溶銑中C濃度の目標値を3.8〜4.0質量%として処理を開始し、実際に処理後の溶銑中C濃度を3.8〜4.0質量%とした結果、いずれも処理後P濃度を0.020質量%以下を示すとともにスロッピングの発生もなく、脱りん処理を終了することができた。   In Invention Examples 17 to 19, the treatment was started by setting the target value of the C concentration in the molten iron after treatment to 3.8 to 4.0% by mass, and the C concentration in the molten iron after treatment was actually set to 3.8 to 4.0. As a result, the dephosphorization treatment could be completed without any occurrence of slopping and the P concentration after treatment was 0.020 mass% or less.

しかし、比較例10,11では処理後の溶銑中C濃度をそれぞれ3.7質量%、3.6質量%とした結果、いずれもスロッピングが発生した。
したがって、処理後溶銑中C濃度が3.8質量%以上とした場合に、吹錬中にスロッピングが発生しにくいことがわかった。
However, in Comparative Examples 10 and 11, as a result of setting the C concentration in the hot metal after the treatment to 3.7% by mass and 3.6% by mass, respectively, slapping occurred.
Therefore, it was found that when the C concentration in the hot metal after the treatment is 3.8% by mass or more, slopping hardly occurs during blowing.

前述したごとく、C濃度が下がるほどCOガス発生速度が増加し、それがスラグフォーミング量を増やしてスロッピングを起こすので、処理後溶銑中C濃度を3.8質量%以上にすれば吹錬中のスロッピングを抑制できたのは、CO発生速度がスロッピングを発生する程のレベルに達しなかったためと考えられる。   As described above, the CO gas generation rate increases as the C concentration decreases, which increases the amount of slag forming and causes slopping. Therefore, if the C concentration in the hot metal after treatment is increased to 3.8% by mass or more, blowing is in progress. The reason why the slopping could be suppressed is thought to be because the CO generation rate did not reach a level that would cause slopping.

Claims (1)

上底吹き転炉を用いて溶銑脱りん処理を行うに際し、
当該処理に用いる全CaO質量を装入塩基度が1.3以上1.8以下となる範囲で定め、
そのCaO源として、粒径1〜30mmの塊状生石灰、粒径3mm以下の粉状生石灰、および粒径1〜50mmでカルシウムフェライトを90質量%以上含む塊状精錬剤の3種類を、それぞれ次の(A)〜(C)のように調整して用い、かつ、
脱りん処理後の溶銑中C濃度を3.8質量%以上とすることを特徴とする溶銑脱りん処理方法。
(A)粒径1〜30mmの塊状生石灰
(1)初期装入塩基度で0.3以上1.0以下となる範囲で、上吹きランスから溶銑へ酸素を吹き付けて脱りん処理を開始する前もしくはその開始から上吹き酸素の全吹付け時間の35%が経過する時点までに、転炉の上方から炉内への投入を完了する。
(2)その内、初期装入塩基度で0.3以上となる量は、脱りん処理を開始後1分が経過するまでに、転炉の上方から炉内に投入する。
(B)粒径3mm以下の粉状生石灰
(1)前記した当該処理に用いる全CaO質量と前記塊状生石灰に含まれるCaO質量との差に基づいて必要な追加CaO質量の合計を算出し、その追加CaO質量の合計の80%以下のCaO質量を、粒径3mm以下の粉状生石灰を用いて、
上吹き酸素の全吹付け時間の40%が経過した時点以前から、その70%が経過した時点以降にまで、上吹きランスから酸素とともに溶銑へ継続的に吹き付ける。
(2)但し、上記粉状生石灰の吹付け質量は、処理対象溶銑1トン当たり2kg以上とする。
(C)粒径1〜50mmでカルシウムフェライトを90質量%以上含む塊状精錬剤
(1)前記した必要な追加CaO質量の合計のうち、前記粉状生石灰を用いて吹付けることにした残りのCaO質量を、粒径1〜50mmでカルシウムフェライトを90質量%以上含む塊状精錬剤を用いて、
上吹き酸素の全吹付け時間の35%が経過した時点より後であって、その80%が経過するまでの間に転炉の上方から炉内へ投入する。
ここで「装入塩基度」とは、(前記した3種類のCaO源に含まれるCaO質量の合計)/(使用する溶銑とスクラップ中に含まれるSi質量の合計×2.14)である。
また、「初期装入塩基度」とは、(前記した粒径1〜30mmの塊状生石灰中のCaO質量)/(使用する溶銑とスクラップ中に含まれるSi質量の合計×2.14)である。
When performing hot metal dephosphorization using a top-bottom blow converter,
The total CaO mass used for the treatment is determined in a range where the charging basicity is 1.3 or more and 1.8 or less,
As the CaO source, three types of bulk lime having a particle size of 1 to 30 mm, powdered quick lime having a particle size of 3 mm or less, and a bulk refining agent having a particle size of 1 to 50 mm and containing 90% by mass or more of calcium ferrite are respectively represented by the following ( A) to (C) adjusted and used, and
A hot metal dephosphorization method characterized in that the C concentration in the hot metal after dephosphorization treatment is 3.8% by mass or more.
(A) Bulk quicklime with a particle size of 1 to 30 mm (1) Before starting the dephosphorization process by blowing oxygen from the top blowing lance to the hot metal in the range where the initial charging basicity is 0.3 to 1.0. Alternatively, the charging into the furnace from the top of the converter is completed by the time 35% of the total blowing time of the top blown oxygen has elapsed from the start.
(2) Among them, the amount with an initial charge basicity of 0.3 or more is charged into the furnace from the top of the converter until 1 minute has elapsed after the start of the dephosphorization process.
(B) Powdered quicklime with a particle size of 3 mm or less (1) Calculate the sum of the required additional CaO mass based on the difference between the total CaO mass used in the treatment and the CaO mass contained in the massive quicklime, Using CaO mass of 80% or less of the total of additional CaO mass, using powdered quicklime with a particle size of 3 mm or less,
From before the time point when 40% of the total blowing time of the top blowing oxygen has passed until after the point when 70% has passed, the top blowing lance is continuously blown onto the molten iron together with oxygen.
(2) However, the spray mass of the powdered quicklime is 2 kg or more per ton of the hot metal to be treated.
(C) A bulk refining agent containing 90% by mass or more of calcium ferrite with a particle size of 1 to 50 mm (1) Of the total required additional CaO mass described above, the remaining CaO decided to be sprayed using the powdered quicklime Using a bulk refining agent having a mass of 1-50 mm and containing 90% by mass or more of calcium ferrite,
After 35% of the total blowing time of the top blowing oxygen has elapsed, 80% of the time has elapsed, and the furnace is charged into the furnace from above the converter.
Here, the “charging basicity” is (total of CaO masses contained in the above-mentioned three types of CaO sources) / (total hot metal used and Si masses contained in scrap × 2.14).
The “initial charge basicity” is (CaO mass in massive quicklime having a particle diameter of 1 to 30 mm as described above) / (total hot metal used and Si mass contained in scrap × 2.14). .
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