JP5512417B2 - Hot melt adhesive - Google Patents
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Description
本発明は、ホットメルト接着剤に関する。本発明は、更に、生理用ナプキン等の吸収性物品をパンティー等の衣服に固定するために好適なホットメルト接着剤に関する。 The present invention relates to a hot melt adhesive. The present invention further relates to a hot melt adhesive suitable for fixing an absorbent article such as a sanitary napkin to clothes such as panties.
吸収性物品とは、例えば、経血、おりもの、尿及び汗等の体から発生する体液を吸収させるために、例えば下着やシャツ等の衣類に固定して用いる物品であって、体液が衣類に付着すること等によって生ずる不快感及び非衛生性を防止するために使用される物品をいう。吸収性物品として、例えば、生理用ナプキン、尿取りライナー、産褥ショーツ、母乳パッド、汗脇パッド、紙おむつ、ペットシート、病院用ガウン及び手術用白衣等が知られている。従って、そのような吸収性物品を、上述の衣類に固定して、その位置がずれないようにするための位置決め用接着剤も開発されている。 Absorbent articles are, for example, articles that are used by being fixed to clothing such as underwear and shirts in order to absorb bodily fluids generated from the body such as menstrual blood, vaginal discharge, urine and sweat. An article used to prevent discomfort and non-hygiene caused by adhering to the surface. As absorbent articles, for example, sanitary napkins, urine collecting liners, puerperal shorts, breast milk pads, sweat pads, paper diapers, pet sheets, hospital gowns, surgical lab coats, and the like are known. Therefore, a positioning adhesive for fixing such an absorbent article to the above-described garment so that the position thereof does not shift has been developed.
多くの吸収性物品は、一般に肌に当接する透湿性トップシートと、下着に当接する不透液性バックシートの間に吸収体を有する。位置決め用接着剤は、一般に、剥離基材に塗工された後に、バックシートに転写される。転写された位置決め用接着剤を下着に接触させることで、吸収性物品が下着に保持されることになる。 Many absorbent articles generally have an absorbent body between a moisture permeable top sheet that contacts the skin and a liquid-impermeable back sheet that contacts the underwear. The positioning adhesive is generally transferred to the back sheet after being applied to the release substrate. The absorbent article is held in the underwear by bringing the transferred positioning adhesive into contact with the underwear.
位置決め接着剤の性能が不十分であると、吸収性物品が下着に保持されずに、体液が衣類に付着することがある。従って、近年では、位置決め用接着剤の更なる性能改良が求められている。 If the performance of the positioning adhesive is insufficient, the absorbent article may not be held in the underwear, and body fluid may adhere to the clothing. Therefore, in recent years, further performance improvement of the positioning adhesive has been demanded.
例えば、特許文献１は、位置決め用接着剤として、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等の水素添加型ブロック共重合体を用いたホットメルト接着剤を開示する（特許文献１特許請求の範囲等参照）。しかし、特許文献１のホットメルト接着剤は、剥離強度が十分でないため、吸収性物品が下着からずれることがある。吸収性物品のずれを完全に防止するために、バックシートにより多くのホットメルト接着剤を塗工する必要がある。 For example, Patent Document 1 discloses a hot melt adhesive using a hydrogenated block copolymer such as styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS) as a positioning adhesive (Patent Document 1). (See claims etc.) However, since the hot melt adhesive of Patent Document 1 has insufficient peel strength, the absorbent article may deviate from the underwear. In order to completely prevent the absorbent article from shifting, it is necessary to apply more hot melt adhesive to the back sheet.
例えば、特許文献２は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を含有する非水素添加型ホットメルト接着剤が、おむつ及び女性用ナプキンに有用であることを開示する（特許文献２特許請求の範囲等参照）。しかし、この非水素添加型ホットメルト接着剤を吸収性物品に用いると、吸収性物品を下着から剥がす際に、下着面に接着剤が残ることがある。尚、下着面に接着剤が残ることを、「糊残り」ともいう。 For example, Patent Document 2 discloses that a non-hydrogenated hot melt adhesive containing a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) is useful for diapers and feminine napkins (Patent Document 2 Patent). (See claims etc.) However, when this non-hydrogenated hot melt adhesive is used in an absorbent article, the adhesive may remain on the underwear surface when the absorbent article is peeled off from the underwear. The adhesive remaining on the underwear surface is also referred to as “glue residue”.
例えば、特許文献３は、高分子量ポリマーのホットメルト接着剤によって、直接、人体に固定される生理用ナプキンに言及する（特許文献３［００１０］及び［００２６］等参照）。このホットメルト接着剤は、高分子量ポリマーを含むので粘度が高く、塗工パターンが不均一になることがあるので好ましくない。ホットメルト接着剤の粘度を下げるために塗工温度を高くすると、ホットメルト接着剤が劣化し、剥離強度が低下し得る。 For example, Patent Document 3 refers to a sanitary napkin that is directly fixed to a human body with a high-molecular-weight polymer hot-melt adhesive (see Patent Documents 3 [0010] and [0026]). Since this hot melt adhesive contains a high molecular weight polymer, the viscosity is high and the coating pattern may become non-uniform. When the coating temperature is increased in order to lower the viscosity of the hot melt adhesive, the hot melt adhesive is deteriorated and the peel strength can be lowered.
近年、消費者から、生理用ナプキン等の吸収性物品に対して、より高い性能が要求されており、下着等に僅かに接着剤が残ることも許されない。更に、生理用ナプキン等の下着に付着して使用する吸収性物品に対して、それを剥がす際に下着に接着剤が残らないことに加え、下着に取り付けた生理用ナプキン等の位置がずれることなく保持されることも要求される。 In recent years, consumers have demanded higher performance for absorbent articles such as sanitary napkins, and a slight amount of adhesive is not allowed to remain in underwear or the like. Furthermore, for absorbent articles that are used attached to underwear such as sanitary napkins, in addition to leaving no adhesive on the underwear when peeling it off, the position of sanitary napkins attached to the underwear is shifted. It is also required to be retained.
一般的に、吸収性物品を下着にしっかりと保持させるために、位置決め用接着剤としてのホットメルト接着剤の剥離強度を高くすると、吸収性物品を下着から剥がす際、接着剤が下着に残り易くなる。即ち、糊残りを生じやすくなる。
従って、近年では、生理用ナプキンの位置がずれることなく下着に保持され、かつ、生理用ナプキンを下着から剥がす際に下着に接着剤が残らないホットメルト接着剤の開発が急務である。更に、生理用ナプキン等の吸収性物品を製造する際、使い易いように、ホットメルト接着剤自身の塗工適性が良好であることも求められている。
Generally, in order to hold the absorbent article firmly in the underwear, if the peel strength of the hot melt adhesive as the positioning adhesive is increased, the adhesive tends to remain in the underwear when the absorbent article is peeled off from the underwear Become. That is, adhesive residue is likely to occur.
Therefore, in recent years, there is an urgent need to develop a hot-melt adhesive that can be held on the underwear without shifting the position of the sanitary napkin and that no adhesive remains on the underwear when the sanitary napkin is peeled off from the underwear. Furthermore, when manufacturing absorbent articles, such as a sanitary napkin, it is also calculated | required that the hot melt adhesive itself has favorable coating suitability so that it may be easy to use.
本発明は、生理用ナプキン等の吸収性物品の位置がずれることなく、下着等の衣類に保持することができ、かつ、かかる吸収性物品を衣類から剥がす際に、衣類に接着剤が残らず、更に塗工適性にも優れるホットメルト接着剤を提供することを目的とする。
更に、かかるホットメルト接着剤を有する吸収性物品を製造する際、特に非肌当接面であるバックシートにホットメルト接着剤を直接塗工して吸収性物品を製造したとしても、又はホットメルト接着剤を離型基材に塗工後、離型基材からバックシートに転写して吸収性物品を製造したとしても、衣類に接着剤が残らない生理用ナプキン等の吸収性物品を提供することを目的とする。
The present invention allows the absorbent article such as a sanitary napkin to be held on clothing such as underwear without being displaced, and no adhesive remains on the garment when the absorbent article is removed from the clothing. Another object of the present invention is to provide a hot melt adhesive having excellent coating suitability.
Further, when manufacturing an absorbent article having such a hot melt adhesive, even if the absorbent article is manufactured by directly applying the hot melt adhesive to a back sheet that is a non-skin contact surface, Provided is an absorbent article such as a sanitary napkin that does not leave an adhesive on clothing even when the adhesive is applied to the release substrate and then transferred to the back sheet from the release substrate to produce an absorbent article. For the purpose.
本発明者等は、鋭意検討を行った結果、熱可塑性ブロック共重合体とα−メチルスチレン系樹脂とを配合し、配合物の貯蔵弾性率を特定範囲にすると、塗工適性および剥離強度に優れ、糊残りが殆どなく、吸収性物品の位置決め用接着剤として優れたホットメルト接着剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至ったものである。 As a result of intensive studies, the present inventors have blended a thermoplastic block copolymer and an α-methylstyrene resin, and when the storage elastic modulus of the blend is in a specific range, the coating suitability and the peel strength are improved. The present inventors have found that an excellent hot melt adhesive can be obtained as an adhesive for positioning an absorbent article, which is excellent and has almost no adhesive residue, thereby completing the present invention.
すなわち、本発明は、一の要旨において、（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体及び（Ｂ）α−メチルスチレン系樹脂を含むホットメルト接着剤であって、５０℃で、１０Ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’が、８.０×１０３Ｐａ〜５.０×１０４Ｐａであるホットメルト接着剤を提供する。 That is, the present invention provides, in one aspect, a hot block containing (A) a thermoplastic block copolymer that is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, and (B) an α-methylstyrene resin. A hot melt adhesive having a storage elastic modulus G ′ of 8.0 × 10 3 Pa to 5.0 × 10 4 Pa at 10 Rad / s at 50 ° C. is provided.
本発明の一の態様において、（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、重量平均分子量７．５×１０４〜１.０×１０５のトリブロック共重合体を含んでなるホットメルト接着剤を提供する。
５０℃で、１０Ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’は、１.０×１０４Ｐａ〜２.０×１０４Ｐａであることが好ましい。
In one embodiment of the present invention, (A) the thermoplastic block copolymer is a hot melt adhesive comprising a triblock copolymer having a weight average molecular weight of 7.5 × 10 4 to 1.0 × 10 5. provide.
At 50 ° C., 10 rad / s storage modulus G 'is preferably 1.0 × 10 4 Pa~2.0 × 10 4 Pa.
本発明の好ましい態様では、トリブロック共重合体がスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）及びスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）から選択される少なくとも１種を含むホットメルト接着剤を提供する。
本発明の他の好ましい態様において、ガラス転移温度が１０℃以下であるホットメルト接着剤を提供する。
In a preferred embodiment of the present invention, a hot melt adhesive is provided wherein the triblock copolymer comprises at least one selected from styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS). .
In another preferred embodiment of the present invention, a hot melt adhesive having a glass transition temperature of 10 ° C. or lower is provided.
本発明の更に好ましい態様として、吸収性物品を製造するために使用されるホットメルト接着剤を提供する。
本発明は、他の要旨において、上記ホットメルト接着剤が塗工された吸収性物品を提供する。
As a further preferred embodiment of the present invention, a hot melt adhesive used for manufacturing an absorbent article is provided.
In another aspect, the present invention provides an absorbent article coated with the hot melt adhesive.
本発明において「吸収性物品」とは、一般に吸収性物品とされるものをいうが、より具体的には、体から発生する体液を吸収させるために、衣類に固定して用いる物品であって、体液が衣類に付着すること等によって生ずる不快感及び非衛生性を防止するために使用される物品をいい、具体的には、例えば、生理用ナプキン、尿取りライナー、産褥ショーツ、母乳パッド、汗脇パッド、紙おむつ、ペットシート、病院用ガウン及び手術用白衣等を例示できる。 In the present invention, the term “absorbent article” refers to an article generally used as an absorbent article, and more specifically, an article used by being fixed to clothing in order to absorb bodily fluids generated from the body. , Refers to articles used to prevent discomfort and non-hygiene caused by body fluid adhering to clothing, specifically sanitary napkins, urine removing liners, puerperal shorts, breast milk pads, Sweatside pads, paper diapers, pet sheets, hospital gowns, surgical lab coats, and the like.
これら吸収性物品の中でも、本発明では、挿入式吸収性物品、いわゆる、下着の内部に挿入して使用する吸収性物品を好ましく提供する。吸収性物品の中でも、特に、肌当接面であるトップシート、及び非肌当接面（又は下着当接面）であるバックシートとの間に介在する吸収体を有し、バックシートがポリオレフィンフィルムである生理用ナプキンが好適である。 Among these absorbent articles, the present invention preferably provides an insertion-type absorbent article, that is, an absorbent article that is used by being inserted into an underwear. Among absorbent articles, in particular, it has an absorber interposed between a top sheet that is a skin contact surface and a back sheet that is a non-skin contact surface (or underwear contact surface), and the back sheet is a polyolefin. A sanitary napkin that is a film is preferred.
本発明に係るホットメルト接着剤は、（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体及び（Ｂ）α−メチルスチレン系樹脂を有し、５０℃で、１０Ｒａｄ/ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’が８.０×１０３Ｐａ〜５.０×１０４Ｐａであるので、剥離強度に優れ、且つ、衣類に接着剤が残らず、塗工適性が良好である。従って、このホットメルト接着剤は、生理用ナプキン等の吸収性物品の生産効率を向上させることができる。 The hot melt adhesive according to the present invention has (A) a thermoplastic block copolymer which is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, and (B) an α-methylstyrene resin. Since the storage elastic modulus G ′ at 50 deg. C at 10 Rad / s is 8.0 × 10 3 Pa to 5.0 × 10 4 Pa, it has excellent peel strength and no adhesive remains on the garment. Good workability. Therefore, this hot melt adhesive can improve the production efficiency of absorbent articles such as sanitary napkins.
本発明に係るホットメルト接着剤を剥離基材に塗工した後、バックシートへ転写して、吸収性物品を製造し、その吸収性物品を下着に貼り付けた場合、ホットメルト接着剤の凝集力がある程度大きいので、バックシートとホットメルト接着剤との接着性も大きくなる。従って、本発明に係るホットメルト接着剤を使用した生理ナプキン等の吸収性物品を下着等から剥がしたとしても、バックシートからホットメルト接着剤が剥がれることはなく、下着に接着剤は残らない。また、下着等との剥離強度も高く維持されるので、下着等に貼り付けた生理用ナプキン等の吸収性物品の位置がずれることもない。 When the hot melt adhesive according to the present invention is applied to a release substrate, it is transferred to a back sheet to produce an absorbent article, and when the absorbent article is attached to an undergarment, the hot melt adhesive is agglomerated. Since the force is large to some extent, the adhesion between the backsheet and the hot melt adhesive is also increased. Therefore, even if an absorbent article such as a sanitary napkin using the hot melt adhesive according to the present invention is peeled off from the underwear or the like, the hot melt adhesive is not peeled off from the back sheet, and no adhesive remains on the underwear. In addition, since the peel strength from the underwear or the like is maintained high, the position of the absorbent article such as a sanitary napkin attached to the underwear or the like does not shift.
（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体が重量平均分子量７．５×１０４〜１.０×１０５のトリブロック共重合体を含む場合、塗工性が更に良好となるので、ムラのない均一な塗工が可能となる。塗工温度を高く設定しなくても良いので、ホットメルト接着剤は劣化し難く、剥離強度に優れたものとなる。従って、よりいっそう、吸収性物品を下着に保持できるようになる。 (A) When the thermoplastic block copolymer contains a triblock copolymer having a weight average molecular weight of 7.5 × 10 4 to 1.0 × 10 5 , the coatability is further improved, so that there is no unevenness. Coating is possible. Since it is not necessary to set the coating temperature high, the hot melt adhesive is hardly deteriorated and has excellent peel strength. Therefore, the absorbent article can be held in the underwear even more.
ホットメルト接着剤の５０℃、１０Ｒａｄ/ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’が１.０×１０４Ｐａ〜２.０×１０４Ｐａである場合、表面に凹凸がある基材にも吸収性物品を容易に貼り付けることが可能となり、例えば、下着等の衣類表面がフラットでなくても、吸収性物品をしっかり保持できるようになる。さらに、吸収性物品を下着から剥がす際、接着剤が残ることを防止できる。 50 ° C. of the hot melt adhesive, if the storage modulus G at 10 rad / s' is 1.0 × 10 4 Pa~2.0 × 10 4 Pa, the absorbent article also to a substrate is uneven surface Can be easily pasted, and for example, the absorbent article can be firmly held even if the surface of clothing such as underwear is not flat. Furthermore, it is possible to prevent the adhesive from remaining when the absorbent article is peeled from the underwear.
トリブロック共重合体がスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）及びスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）から選択される少なくとも１種を含む場合、本発明のホットメルト接着剤は、剥離強度により優れるので、吸収性物品を下着等の衣類によりしっかり保持できる。ホットメルト接着剤の剥離強度の向上は、非水素添加型ブロック共重合体（例えば、ＳＢＳ、ＳＩＳ）が、水素添加型ブロック共重合体（例えば、ＳＥＢＳ）よりも強度的に優れるためである。 When the triblock copolymer includes at least one selected from a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and a styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), the hot melt adhesive of the present invention has a high peel strength. Since it is excellent, the absorbent article can be firmly held by clothing such as underwear. The improvement in the peel strength of the hot melt adhesive is because non-hydrogenated block copolymers (for example, SBS, SIS) are superior in strength to hydrogenated block copolymers (for example, SEBS).
本発明のホットメルト接着剤のガラス転移温度が１０℃以下である場合、ホットメルト接着剤が硬くなりすぎることがなく、吸収性物品を衣類により貼り付け易くなる。特に、寒冷地域では、本発明のホットメルト接着剤は、よりいっそう、吸収性物品用途に適する。 When the glass transition temperature of the hot melt adhesive of the present invention is 10 ° C. or lower, the hot melt adhesive does not become too hard and the absorbent article can be easily attached to clothing. Particularly in cold regions, the hot melt adhesive of the present invention is more suitable for absorbent article applications.
本発明に係るホットメルト接着剤は、剥離強度に優れ、糊残りがなく、塗工性に優れるので、吸収性物品を製造するための接着剤としてより好適である。 The hot melt adhesive according to the present invention is more suitable as an adhesive for producing an absorbent article because it has excellent peel strength, no adhesive residue, and excellent coatability.
本発明の吸収性物品は、前記ホットメルト接着剤が塗工されているので、衣類に貼り付けられた場合、その貼り付けられた位置がずれることがなく、衣類にしっかり保持され、かつ、衣類から剥がすときに、接着剤は残ることもない。さらに、このホットメルト接着剤は塗工性に優れるので、吸収性物品に均一により低温で塗工することができる。吸収性物品は、バックシートが熱に弱いポリオレフィンフィルムや、表面に凹凸がある基材の場合でも、容易に製造することができる。 Since the absorbent article of the present invention is coated with the hot-melt adhesive, when affixed to clothing, the affixed position does not shift and is firmly held by the clothing, and the clothing No adhesive remains when peeled off. Furthermore, since this hot melt adhesive is excellent in coatability, it can be applied to absorbent articles uniformly and at low temperatures. The absorbent article can be easily manufactured even when the back sheet is a polyolefin film that is weak against heat, or a substrate having irregularities on the surface.
本発明に係るホットメルト接着剤は、（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体及び（Ｂ）αメチルスチレン系樹脂を有し、５０℃、１０Ｒａｄ/ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’が８.０×１０３Ｐａ〜５.０×１０４Ｐａである。 The hot melt adhesive according to the present invention comprises (A) a thermoplastic block copolymer that is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, and (B) an α-methylstyrene resin. The storage elastic modulus G ′ at 10 ° C. and 10 Rad / s is 8.0 × 10 3 Pa to 5.0 × 10 4 Pa.
「貯蔵弾性率Ｇ’」とは、弾性に相当する特性値である。本発明における、貯蔵弾性率Ｇ’は、バックシートにホットメルト接着剤が短時間で拡散する性質と相関がある。吸収性物品の使用を想定すると、ホットメルト接着剤には体温による加熱、さらには荷重、振動等の低周波数の応力が与えられる。体温と周波数の温度換算側を考慮すると、ホットメルト接着剤の５０℃の貯蔵弾性率Ｇ’が吸収性物品を使用する場合の指標になる。 “Storage elastic modulus G ′” is a characteristic value corresponding to elasticity. In the present invention, the storage elastic modulus G 'correlates with the property that the hot melt adhesive diffuses in the backsheet in a short time. Assuming the use of an absorbent article, the hot melt adhesive is heated by body temperature and further subjected to low frequency stress such as load and vibration. Considering the temperature conversion side of the body temperature and the frequency, the storage elastic modulus G ′ of 50 ° C. of the hot melt adhesive is an index when the absorbent article is used.
本発明において、「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体」とは、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物とをブロック共重合することによって、得られるブロック共重合体をいう。本発明の目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。 In the present invention, “(A) thermoplastic block copolymer” refers to a block copolymer obtained by block copolymerization of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound. If the hot-melt-adhesive aimed at by this invention can be obtained, it will not be restrict | limited in particular.
ここで、「ビニル系芳香族炭化水素」とは、ビニル基を有する芳香族炭化水素化合物を意味し、具体的には、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセン等を例示できる。特にスチレンが好ましい。これらのビニル系芳香族炭化水素は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 Here, the “vinyl aromatic hydrocarbon” means an aromatic hydrocarbon compound having a vinyl group. Specifically, for example, styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert- Examples include butyl styrene, 1,3-dimethyl styrene, α-methyl styrene, vinyl naphthalene, and vinyl anthracene. Styrene is particularly preferable. These vinyl aromatic hydrocarbons can be used alone or in combination.
「共役ジエン化合物」とは、少なくとも一対の共役二重結合を有するジオレフィン化合物を意味する。「共役ジエン化合物」として、具体的には、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（又はイソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンを例示することができる。１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンが特に好ましい。これらの共役ジエン化合物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 The “conjugated diene compound” means a diolefin compound having at least a pair of conjugated double bonds. Specific examples of the “conjugated diene compound” include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (or isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and 1,3- Examples thereof include pentadiene and 1,3-hexadiene. 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene are particularly preferred. These conjugated diene compounds can be used alone or in combination.
本発明に係る（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、非水素添加型であっても、水素添加型であってもよい。
「（Ａ）非水素添加型の熱可塑性ブロック共重合体」とは、具体的には、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物とをブロック共重合した後、ブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づくブロックが水素添加されていないブロック共重合体を例示できる。
また、「（Ａ）水素添加型の熱可塑性ブロック共重合体」とは、具体的には、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物とをブロック共重合した後、共役ジエン化合物に基づくブロックの全部、若しくは一部が水素添加されたブロック共重合体を例示できる。
The thermoplastic block copolymer (A) according to the present invention may be a non-hydrogenated type or a hydrogenated type.
Specifically, “(A) non-hydrogenated thermoplastic block copolymer” is a block copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, and then a conjugated diene compound of the block copolymer. Examples thereof include block copolymers in which the block based on is not hydrogenated.
The “(A) hydrogenated thermoplastic block copolymer” specifically refers to a block copolymer based on a conjugated diene compound after block copolymerization of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound. A block copolymer in which all or part of the block is hydrogenated can be exemplified.
「（Ａ）水素添加型の熱可塑性ブロック共重合体」について、水素添加された割合は、「水素添加率」で示される。「（Ａ）水素添加型の熱可塑性ブロック共重合体」の「水素添加率」とは、水素添加前の共役ジエン化合物に基づくブロックに含まれる全脂肪族二重結合を基準とし、その中で、水素添加後に水素添加されて飽和炭化水素結合に転換された二重結合の割合をいう。この「水素添加率」は、赤外分光光度計及び核磁器共鳴装置等によって測定することができる。 With respect to “(A) hydrogenated thermoplastic block copolymer”, the proportion of hydrogenation is indicated by “hydrogenation rate”. The “hydrogenation rate” of “(A) hydrogenated thermoplastic block copolymer” is based on the total aliphatic double bond contained in the block based on the conjugated diene compound before hydrogenation, , Refers to the proportion of double bonds that have been hydrogenated and then converted to saturated hydrocarbon bonds. This “hydrogenation rate” can be measured by an infrared spectrophotometer, a nuclear magnetic resonance apparatus, or the like.
「（Ａ）非水素添加型の熱可塑性ブロック共重合体」として、具体的には、例えばスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（「ＳＩＳ」ともいう）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（「ＳＢＳ」ともいう）を例示できる。「（Ａ）水素添加型の熱可塑性ブロック共重合体」として、具体的には、例えば水素添加されたスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（即ち、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体「ＳＥＰＳ」ともいう）及び水素添加されたスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（即ち、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体「ＳＥＢＳ」ともいう）を例示できる。 Specific examples of “(A) non-hydrogenated thermoplastic block copolymer” include, for example, styrene-isoprene-styrene block copolymer (also referred to as “SIS”), styrene-butadiene-styrene block copolymer. (Also referred to as “SBS”). Specific examples of “(A) hydrogenated thermoplastic block copolymer” include, for example, a hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (that is, a styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer). And a hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (that is, also referred to as a styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer “SEBS”).
本発明では、（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、ＳＢＳ及びＳＩＳの双方を含むか、ＳＢＳ及びＳＩＳのいずれかを含むことが好ましい。本発明のホットメルト接着剤は、ＳＢＳ及び／又はＳＩＳを含むことで、剥離強度が向上し、吸収性物品の位置決め用接着剤として優れる。 In the present invention, (A) the thermoplastic block copolymer preferably contains both SBS and SIS, or contains either SBS or SIS. By including SBS and / or SIS, the hot melt adhesive of the present invention has improved peel strength and is excellent as an adhesive for positioning absorbent articles.
本発明では、（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）７．５×１０４〜１.０×１０５のトリブロック共重合体を含んでなることが好ましい。Ｍｗが上記範囲内にあることで、本発明のホットメルト接着剤は、塗工性に優れ、且つ、剥離強度にも優れる。 In the present invention, the (A) thermoplastic block copolymer preferably comprises a triblock copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of 7.5 × 10 4 to 1.0 × 10 5 . When the Mw is in the above range, the hot melt adhesive of the present invention is excellent in coatability and peel strength.
本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される。より具体的には、重量平均分子量は、下記のＧＰＣ装置及びＧＰＣ測定方法を用いて測定された値をいう。
ＧＰＣ装置として東ソー社製のＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、検出器としてＲＩ、ＧＰＣカラムとして、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ-Ｍ（商品名）を用いた。試料をテトラヒドロフランに溶解して、溶媒であるテトラヒドロフランを流速を０.３５ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度を４０℃にて流した。標準物質としての単分散分子量のポリスチレンを使用した検量線を用いて分子量の換算を行い、ダイブロック共重合体とトリブロック共重合体の分離後、トリブロック共重合体のＭｗを求めた。
In the present specification, the weight average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC). More specifically, the weight average molecular weight refers to a value measured using the following GPC apparatus and GPC measurement method.
Tosoh HLC-8220GPC was used as the GPC device, RI was used as the detector, and TSKgel SuperMultipore HZ-M (trade name) manufactured by Tosoh was used as the GPC column. The sample was dissolved in tetrahydrofuran, and tetrahydrofuran as a solvent was allowed to flow at a flow rate of 0.35 ml / min and a column temperature of 40 ° C. The molecular weight was converted using a calibration curve using a monodispersed molecular weight polystyrene as a standard substance, and after separation of the diblock copolymer and the triblock copolymer, the Mw of the triblock copolymer was determined.
本発明では（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体として、市販品を用いることができる。例えば、旭化成工業（株）製のタフプレンＴ１２５（商品名）、タフテックＬ５１８Ｘ（商品名）、タフテックＨ１０５３（商品名）；ＪＳＲ（株）製のＴＲ２０００（商品名）；ＴＳＲＣ社製のタイポール４２０２（商品名）；クレイトンポリマー社製のＫｒａｔｏｎ Ｄ１１６２ＰＴ（商品名）、Ｇ１６５０Ｍ（商品名）；を例示できる。
これらの市販品は、各々単独で又は組み合わせて使用することができる。本発明においては、これら市販品の中で、特に、タフプレンＴ１２５、Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１６２ＰＴが（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体として好ましい。
In this invention, a commercial item can be used as (A) thermoplastic block copolymer. For example, TUFPRENE T125 (trade name), TUFTEC L518X (trade name), TUFTEC H1053 (trade name) manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd .; TR2000 (trade name) manufactured by JSR Corporation; Trade name); Kraton D1162PT (trade name), G1650M (trade name) manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.
These commercially available products can be used alone or in combination. In the present invention, among these commercially available products, in particular, tufprene T125 and Kraton D1162PT are preferred as the (A) thermoplastic block copolymer.
本発明において、（Ｂ）α−メチルスチレン系樹脂は、α−メチルスチレン重合体又はスチレン−α−メチルスチレン共重合体が用いられる。本発明の態様として、（Ｂ）α−メチルスチレン系樹脂は、スチレン−α−メチルスチレン共重合体がより好ましく、特に軟化点８５〜１２０℃（ＪＩＳ Ｋ２２０７に規定する環球法で測定）のものがより好ましい。具体的には、イーストマンケミカル社製のクリスタレックス３０８５（商品名）、クリスタレックス３１００（商品名）、クリスタレックス１１２０（商品名）、クリスタレックス５１４０（商品名）、三井化学社製のＦＴＲ-２１２０(商品名)等の市販品を例示できる。
（Ｂ）α−メチルスチレン系樹脂は、（Ａ）と（Ｂ）との総重量１００重量部に対し、５〜４０重量部配合されることが好ましく、更に５〜２０重量部配合されることがより好ましく、１０〜２０重量部配合されることが特に好ましい。
In the present invention, as the (B) α-methylstyrene resin, an α-methylstyrene polymer or a styrene-α-methylstyrene copolymer is used. As an aspect of the present invention, the (B) α-methylstyrene-based resin is more preferably a styrene-α-methylstyrene copolymer, and in particular, a softening point of 85 to 120 ° C. (measured by the ring and ball method defined in JIS K2207). Is more preferable. Specifically, Crystallex 3085 (trade name), Crystallex 3100 (tradename), Crystallex 1120 (tradename), Crystallex 5140 (tradename) manufactured by Eastman Chemical Company, FTR- manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Commercial products such as 2120 (trade name) can be exemplified.
(B) The α-methylstyrene-based resin is preferably blended in an amount of 5 to 40 parts by weight, and further 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total weight of (A) and (B). Is more preferable, and 10 to 20 parts by weight is particularly preferable.
本発明のホットメルト接着剤は、更に粘着付与樹脂を含んでも良い。「粘着付与樹脂」は、ホットメルト接着剤に通常使用されるものであって、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されることはない。 The hot melt adhesive of the present invention may further contain a tackifying resin. The “tackifying resin” is not particularly limited as long as it is a resin that is usually used for a hot melt adhesive and can obtain the hot melt adhesive targeted by the present invention.
粘着付与樹脂として、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、水添テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体を例示することができる。これらの粘着付与樹脂は、単独で、又は組み合わせて使用することができる。粘着付与樹脂は、色調が無色〜淡黄色であって、臭気が実質的に無く熱安定性が良好なものであれば、液状タイプの粘着付与樹脂も使用できる。これらの特性を総合的に考慮すると、粘着付与樹脂として、樹脂等の水素化誘導体が好ましい。 Examples of tackifying resins include natural rosin, modified rosin, hydrogenated rosin, natural rosin glycerol ester, modified rosin glycerol ester, natural rosin pentaerythritol ester, modified rosin pentaerythritol ester, hydrogenated rosin pentaerythritol ester. , Natural terpene copolymer, natural terpene three-dimensional polymer, hydrogenated terpene copolymer hydrogenated derivative, polyterpene resin, phenolic modified terpene resin hydrogenated derivative, aliphatic petroleum hydrocarbon resin, aliphatic petroleum hydrocarbon resin Examples include hydrogenated derivatives, aromatic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of aromatic petroleum hydrocarbon resins, cycloaliphatic petroleum hydrocarbon resins, and hydrogenated derivatives of cycloaliphatic petroleum hydrocarbon resins. These tackifying resins can be used alone or in combination. The tackifying resin may be a liquid type tackifying resin as long as the color tone is colorless to light yellow and has substantially no odor and good thermal stability. Considering these characteristics comprehensively, a hydrogenated derivative such as a resin is preferable as the tackifier resin.
粘着付与樹脂として、市販品を用いることができる。そのような市販品として、例えば、丸善石油化学社製のマルカクリヤーＨ（商品名）、安原化学社製のクリアロンＫ１００（商品名）、荒川化学社製のアルコンＭ１００（商品名）、出光石油化学社製のアイマーブＳ１００（商品名）、安原化学社製のクリアロンＫ４０９０（商品名）及びクリアロンＫ４１００、エクソンモービル社製のＥＣＲ５３８０（商品名）、ＥＣＲ１７９ＥＸ（商品名）、ＥＣＲ５４００（商品名）、ＥＣＲ５６００（商品名）、イーストマンケミカル社製のリガライトＲ７１００（商品名）を例示することができる。これらの市販の粘着付与樹脂は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 A commercially available product can be used as the tackifier resin. Examples of such commercially available products include Maruka Clear H (trade name) manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Clearon K100 (trade name) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., Alcon M100 (trade name) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., and Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Imabu S100 (trade name), Clearon K4090 (trade name) and Clearon K4100, manufactured by Yasuhara Chemical Co., ECR 5380 (trade name), ECR 179EX (trade name), ECR 5400 (trade name), ECR 5600 (trade name) Product name), Rigalite R7100 (product name) manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. can be exemplified. These commercially available tackifying resins can be used alone or in combination.
更に本発明において、ホットメルト接着剤は、可塑剤を含んでも差し支えない。「可塑剤」は、ホットメルト接着剤の溶融粘度低下、柔軟性の付与、被着体への濡れ向上を目的として配合され、ブロック共重合体に相溶し、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。 Furthermore, in the present invention, the hot melt adhesive may contain a plasticizer. “Plasticizer” is blended for the purpose of lowering the melt viscosity of hot melt adhesive, imparting flexibility, and improving wettability to the adherend, and is compatible with the block copolymer. There is no particular limitation as long as an adhesive can be obtained.
可塑剤として、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイルを例示することができる。特にパラフィン系オイル及び／又はナフテン系オイルが好ましく、無色、無臭であるパラフィン系オイルが最も好ましい。 Examples of the plasticizer include paraffinic oil, naphthenic oil, and aromatic oil. Paraffinic oils and / or naphthenic oils are particularly preferable, and paraffinic oils that are colorless and odorless are most preferable.
可塑剤の市販品の一例として、例えば、Ｋｕｋｄｏｎｇ Ｏｉｌ＆Ｃｈｅｍ社製のＷｈｉｔｅ Ｏｉｌ Ｂｒｏｏｍ３５０（商品名）、出光興産社製のダイアナフレシアＳ−３２（商品名）、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（商品名）、ダフニ−オイルＫＰ−６８(商品名)、ＢＰケミカルズ社製のＥｎｅｒｐｅｒＭ１９３０（商品名）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製のＫａｙｄｏｌ（商品名）、エクソン社製のＰｒｉｍｏｌ３５２（商品名）、出光興産社製のプロセスオイルＮＳ−１００（商品名）を例示することができる。これらは、単独で又は組み合わせて使用することができる。 Examples of commercially available plasticizers include, for example, White Oil Broom 350 (trade name) manufactured by Kukdong Oil & Chem, Diana Fresia S-32 (trade name) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Diana Process Oil PW-90 (trade name), Daphne Oil KP-68 (trade name), BP Chemicals' Emerper M1930 (trade name), Crompton Kaydol (trade name), Exxon Primol 352 (trade name), Idemitsu Kosan Process Oil NS -100 (product name) can be exemplified. These can be used alone or in combination.
本発明に係るホットメルト接着剤は、必要に応じて、更に各種添加剤を含んでもよい。そのような各種添加剤として、例えば、安定化剤、ワックス、及び微粒子充填剤を例示することができる。 The hot melt adhesive according to the present invention may further contain various additives as necessary. Examples of such various additives include stabilizers, waxes, and fine particle fillers.
「安定化剤」とは、ホットメルト接着剤の熱による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。「安定化剤」として、例えば酸化防止剤及び紫外線吸収剤を例示することができる。 "Stabilizers" are formulated to improve the stability of hot melt adhesives by preventing the molecular weight reduction, gelation, coloring, odor generation, etc. caused by the heat of hot melt adhesives. As long as the hot melt adhesive intended by the present invention can be obtained, there is no particular limitation. Examples of the “stabilizer” include an antioxidant and an ultraviolet absorber.
「紫外線吸収剤」は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。「酸化防止剤」は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、一般的に使い捨て製品に使用されるものであって、後述する目的とする使い捨て製品を得ることができるものであれば使用することができ、特に制限されるものではない。 “Ultraviolet absorbers” are used to improve the light resistance of hot melt adhesives. “Antioxidants” are used to prevent oxidative degradation of hot melt adhesives. Antioxidants and ultraviolet absorbers are generally used for disposable products, and can be used as long as they can obtain a target disposable product to be described later, and are particularly limited. is not.
酸化防止剤として、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を例示できる。紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を例示できる。更に、ラクトン系安定剤を添加することもできる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。酸化防止剤の市販品として、以下の製品を使用することができる。 Examples of antioxidants include phenolic antioxidants, sulfur antioxidants, and phosphorus antioxidants. Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole ultraviolet absorbers and benzophenone ultraviolet absorbers. Furthermore, a lactone stabilizer can also be added. These can be used alone or in combination. The following products can be used as commercial products of antioxidants.
具体的には、住友化学工業（株）製のスミライザーＧＭ（商品名）、スミライザーＴＰＤ（商品名）及びスミライザーＴＰＳ（商品名）、チバスペシャルティーケミカルズ社製のイルガノックス１０１０（商品名）、イルガノックスＨＰ２２２５ＦＦ（商品名）、イルガフォス１６８（商品名）及びイルガノックス１５２０（商品名）、チヌビンＰ、城北化学社製のＪＦ７７（商品名）、エーピーアイコーポレーション製のトミノックスＴＴ（商品名）を例示することができる。これら安定化剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 Specifically, Sumilizer GM (trade name), Sumilizer TPD (trade name) and Sumilizer TPS (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Irganox 1010 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., Iruga Examples of Knox HP2225FF (trade name), Irgafos 168 (trade name) and Irganox 1520 (trade name), Tinuvin P, JF77 (trade name) manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd., and Tominox TT (trade name) manufactured by API Corporation can do. These stabilizers can be used alone or in combination.
「ワックス」とは、ホットメルト接着剤に一般的に用いられるワックスであって、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。具体的には、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）等の合成ワックス系；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックス；カスターワックスなどの天然ワックス；等を例示できる。 The “wax” is not particularly limited as long as it is a wax generally used for a hot melt adhesive and can obtain the hot melt adhesive targeted by the present invention. Specific examples include synthetic wax systems such as Fischer-Tropsch wax and polyolefin wax (polyethylene wax, polypropylene wax); petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as caster wax; and the like.
本発明のホットメルト接着剤は、更に、微粒子充填剤を含むことができる。微粒子充填剤は、一般に使用されているものであれば良く、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り特に限定されることはない。「微粒子充填剤」として、例えば雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等を例示できる。これらの形状は、好ましくは球状であり、その寸法（球状の場合は直径）については特に限定されるものではない。 The hot melt adhesive of the present invention can further contain a fine particle filler. The fine particle filler is not particularly limited as long as it is a generally used one, and the hot melt adhesive targeted by the present invention can be obtained. Examples of the “fine particle filler” include mica, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, urea resin, styrene beads, calcined clay, starch and the like. These shapes are preferably spherical, and the dimensions (diameter in the case of a spherical shape) are not particularly limited.
本発明に係るホットメルト接着剤は、一般的に知られているホットメルト接着剤の製造方法を用いて、（Ａ）及び（Ｂ）、更に必要に応じて各種添加剤を配合して製造することができる。例えば、上述の成分を所定量配合し、加熱溶融して製造することができる。目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、各成分を加える順序、加熱方法等は、特に制限されるものではない。 The hot melt adhesive according to the present invention is manufactured by blending (A) and (B), and various additives as required, using a generally known method for manufacturing a hot melt adhesive. be able to. For example, it can be manufactured by blending a predetermined amount of the above-mentioned components and heating and melting them. As long as the desired hot melt adhesive can be obtained, the order of adding the components, the heating method, and the like are not particularly limited.
本発明に係るホットメルト接着剤は、５０℃、１０Ｒａｄ/ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’が８.０×１０３Ｐａ〜５.０×１０４Ｐａであることが好ましく、１.０×１０４Ｐａ〜２.０×１０４Ｐａであることが特に好ましい。貯蔵弾性率Ｇ’が上記範囲に設定されることで、ホットメルト接着剤は、剥離強度に優れ、且つ、糊残りが生じ難く、更に、凹凸のある基材にも容易に貼り付くようになる。 In the hot melt adhesive according to the present invention, the storage elastic modulus G ′ at 50 ° C. and 10 Rad / s is preferably 8.0 × 10 3 Pa to 5.0 × 10 4 Pa, and preferably 1.0 × 10. 4 Pa to 2.0 × 10 4 Pa is particularly preferable. By setting the storage elastic modulus G ′ within the above range, the hot melt adhesive is excellent in peel strength, hardly causes adhesive residue, and easily sticks to uneven substrates. .
貯蔵弾性率Ｇ‘が８．０×１０３Ｐａ未満である場合、ホットメルト接着剤の拡散が過剰になり、剥離強度が過剰に上昇し、糊残りが発生する。一方、貯蔵弾性率Ｇ’が５．０×１０４を超えると、ホットメルト接着剤の基材への拡散が不足するため、充分な接着強度が得られない。さらに、溶融粘度も高くなり、塗工適性が低下する。
本発明では、動的粘弾性測定装置を用いて、各速度を１０Ｒａｄ/ｓに固定し、温度スィープモードにて、５℃／分の昇温速度で、−２５℃〜１５０℃でスキャンし、５０℃のスキャン値を本発明の貯蔵弾性率Ｇ’とした。貯蔵弾性率Ｇ’は弾性に相当する特性値であるが、粘性に相当する特性値として損失弾性率Ｇ”が知られている。動的粘弾性装置でＧ’を測定すると、Ｇ”も同時に測定されるので、損失弾性率Ｇ”と貯蔵弾性率Ｇ’との比（Ｇ”/Ｇ’）で示される損失正接（ｔａｎδ）も同時に得ることができる。
When the storage elastic modulus G ′ is less than 8.0 × 10 3 Pa, the diffusion of the hot melt adhesive becomes excessive, the peel strength is excessively increased, and the adhesive residue is generated. On the other hand, when the storage elastic modulus G ′ exceeds 5.0 × 10 4 , the hot melt adhesive is insufficiently diffused into the base material, so that sufficient adhesive strength cannot be obtained. Furthermore, the melt viscosity also increases, and the coating suitability decreases.
In the present invention, using a dynamic viscoelasticity measuring device, each speed is fixed to 10 Rad / s, and scanning is performed at −25 ° C. to 150 ° C. at a temperature rising rate of 5 ° C./min in a temperature sweep mode. The scan value at 50 ° C. was defined as the storage elastic modulus G ′ of the present invention. The storage elastic modulus G ′ is a characteristic value corresponding to elasticity, but a loss elastic modulus G ″ is known as a characteristic value corresponding to viscosity. When G ′ is measured by a dynamic viscoelastic device, G ″ Since it is measured, the loss tangent (tan δ) indicated by the ratio (G ″ / G ′) of the loss elastic modulus G ″ and the storage elastic modulus G ′ can be obtained at the same time.
本発明に係るホットメルト接着剤は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以下であることが好ましく、−８℃〜１０℃であることがより好ましく、−５℃〜５℃であることが最も望ましい。ホットメルト接着剤は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内にあることで、硬くなりすぎず、寒冷地域でも吸収性物品を下着へしっかり保持できる。吸収性物品の使用環境温度と比べ、ホットメルト接着剤のＴｇが高いと、ホットメルト接着剤がガラス状態となり、吸収性物品をホットメルト接着剤で下着に保持し難くなる。寒冷地域での吸収性物品の使用を考慮すると、ホットメルト接着剤のＴｇは上記範囲が好ましい。 The hot melt adhesive according to the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 10 ° C. or lower, more preferably −8 ° C. to 10 ° C., and most preferably −5 ° C. to 5 ° C. desirable. The hot melt adhesive does not become too hard because the glass transition temperature (Tg) is within the above range, and can firmly hold the absorbent article to the underwear even in a cold region. When the Tg of the hot-melt adhesive is higher than the use environment temperature of the absorbent article, the hot-melt adhesive is in a glass state and it is difficult to hold the absorbent article in the underwear with the hot-melt adhesive. Considering the use of absorbent articles in cold regions, the Tg of the hot melt adhesive is preferably in the above range.
本明細書においてガラス転移温度（Ｔｇ）とは、上述の動的粘弾性測定装置で周波数を１０Ｒａｄ/ｓに固定して行われる貯蔵弾性率Ｇ’の測定と同時に測定される損失正接（ｔａｎδ）を温度に対してプロットして、得られるピークの、ピークトップを示す温度をいう。 In this specification, the glass transition temperature (Tg) is a loss tangent (tan δ) measured simultaneously with the measurement of the storage elastic modulus G ′ performed by fixing the frequency to 10 Rad / s with the above-described dynamic viscoelasticity measuring apparatus. Is plotted with respect to temperature, and the temperature indicating the peak top of the obtained peak is said.
本発明のさらなる好ましい態様として、ホットメルト接着剤は、１３０℃での粘度（又は溶融粘度）が１５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、６０００ｍＰａ・ｓ未満であることが特に好ましい。ホットメルト接着剤を均一に塗工できる粘度は、１５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、均一な塗工を容易に行える粘度は、６０００ｍＰａ・ｓ未満である。粘度が１５０００ｍＰａ・ｓを超えると、塗工が困難になる。本明細書の１３０℃での粘度（又は溶融粘度）とは、２７番ローターを用い、ブルックフィールド粘度計で測定された値を意味する。 As a further preferred embodiment of the present invention, the hot melt adhesive preferably has a viscosity (or melt viscosity) at 130 ° C. of 15000 mPa · s or less, particularly preferably less than 6000 mPa · s. The viscosity at which the hot melt adhesive can be applied uniformly is 15000 mPa · s or less, and the viscosity at which uniform application can be easily performed is less than 6000 mPa · s. When the viscosity exceeds 15000 mPa · s, coating becomes difficult. The viscosity (or melt viscosity) at 130 ° C. in this specification means a value measured with a Brookfield viscometer using a No. 27 rotor.
バックシートがポリオレフィンフィルムである生理用ナプキンにホットメルト接着剤を塗工する場合、１３０℃での粘度が６０００ｍＰａ・ｓ未満の場合、ホットメルト接着剤を直接、ポリオレフィンフィルムに容易に塗工することができる。１３０℃でホットメルト接着剤をフィルムへ容易に均一に塗工できるので、ホットメルト接着剤の劣化もなく、生理用ナプキンは下着にしっかり保持され、下着から剥がされる際、糊残りが下着に発生することもない。 When a hot melt adhesive is applied to a sanitary napkin whose back sheet is a polyolefin film, when the viscosity at 130 ° C. is less than 6000 mPa · s, the hot melt adhesive should be easily applied directly to the polyolefin film. Can do. The hot melt adhesive can be easily and uniformly applied to the film at 130 ° C, so there is no deterioration of the hot melt adhesive, the sanitary napkin is firmly held in the underwear, and adhesive residue is generated in the underwear when peeled off from the underwear I don't have to.
本発明に係るホットメルト接着剤は、紙加工、製本、使い捨て製品等、幅広く利用されるが、吸収性物品に特に有効に利用される。「吸収性物品」とは、いわゆる衛生材料であれば、特に限定されるものではない。具体的には生理用ナプキン、尿取りライナー、産褥ショーツ、母乳パッド、汗脇パッド、紙おむつ、ペットシート、病院用ガウン及び手術用白衣等を例示できる。 The hot melt adhesive according to the present invention is widely used for paper processing, bookbinding, disposable products, etc., but is particularly effectively used for absorbent articles. The “absorbent article” is not particularly limited as long as it is a so-called sanitary material. Specific examples include sanitary napkins, urine collecting liners, postpartum shorts, breast milk pads, sweat pads, paper diapers, pet sheets, hospital gowns, and lab coats.
吸収性物品は、織布、不織布、ゴム、樹脂、紙類、ポリオレフィンフィルムからなる群から選択される少なくとも一種の部材に本発明に係るホットメルト接着剤を塗工することで構成される。尚、ポリオレフィンフィルムは、耐久性及びコスト等の理由からポリエチレンフィルムが好ましい。 The absorbent article is configured by applying the hot melt adhesive according to the present invention to at least one member selected from the group consisting of woven fabric, non-woven fabric, rubber, resin, paper, and polyolefin film. The polyolefin film is preferably a polyethylene film for reasons such as durability and cost.
本発明に係るホットメルト接着剤は、生理用ナプキンに好適である。一般的に生理用ナプキンは、例えば、トップシートとバックシートとの間に吸収体を有し、トップシートが肌に当接し、バックシートが下着等に当接する。本発明に係るホットメルト接着剤は、生理ナプキンの非肌当接面であるバックシートがポリオレフィンフィルムである場合、特に効果を発揮する。 The hot melt adhesive according to the present invention is suitable for sanitary napkins. In general, a sanitary napkin has, for example, an absorbent body between a top sheet and a back sheet, the top sheet comes into contact with the skin, and the back sheet comes into contact with underwear or the like. The hot melt adhesive according to the present invention is particularly effective when the back sheet that is the non-skin contact surface of the sanitary napkin is a polyolefin film.
ホットメルト接着剤が塗工されたポリオレフィンと下着との剥離強度を強くすることによって、生理用ナプキンが下着からずれなくなる。本発明では、ポリオレフィンフィルムにホットメルト接着剤を直接塗工するか、離型フィルムに塗工されたホットメルト接着剤をポリオレフィンフィルムに転写することで、下着からのズレを防止するだけでなく、下着への糊残りの発生をも防止することが可能となる。 By increasing the peel strength between the polyolefin coated with the hot-melt adhesive and the undergarment, the sanitary napkin is not displaced from the undergarment. In the present invention, the hot melt adhesive is directly applied to the polyolefin film, or the hot melt adhesive applied to the release film is transferred to the polyolefin film, thereby preventing deviation from the underwear, It is possible to prevent the occurrence of adhesive residue on the underwear.
吸収性物品の製造ラインでは、一般に使い捨て製品の各種部材（例えば、剥離紙、ティッシュ、コットン、不織布、ポリオレフィンフィルム等）にホットメルト接着剤を塗工する。塗工の際、ホットメルト接着剤を、種々の噴出機から噴出して使用してよい。 In a production line for absorbent articles, a hot melt adhesive is generally applied to various members of disposable products (for example, release paper, tissue, cotton, nonwoven fabric, polyolefin film, etc.). At the time of coating, the hot melt adhesive may be ejected from various ejectors.
ホットメルト接着剤を塗工する方法は、目的とする吸収性物品を得ることができる限り、特に制限されるものではない。そのような塗工方法は、接触塗工、非接触塗工に大別される。「接触塗工」とは、ホットメルト接着剤を塗工する際、噴出機を部材やフィルムに接触させる塗工方法をいい、「非接触塗工」とは、ホットメルト接着剤を塗工する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗工方法をいう。接触塗工方法として、例えば、スロットコーター塗工及びロールコーター塗工等を例示でき、非接触塗工方法として、例えば、螺旋状に塗工できるスパイラル塗工、波状に塗工できるオメガ塗工やコントロールシーム塗工、面状に塗工できるスロットスプレー塗工やカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工などを例示できる。 The method for applying the hot melt adhesive is not particularly limited as long as the intended absorbent article can be obtained. Such a coating method is roughly classified into contact coating and non-contact coating. "Contact coating" refers to a coating method in which a sprayer is brought into contact with a member or film when applying a hot melt adhesive. "Non-contact coating" refers to applying a hot melt adhesive. In this case, it means a coating method in which the jetting machine is not brought into contact with a member or a film. Examples of the contact coating method include slot coater coating and roll coater coating. Non-contact coating methods include, for example, spiral coating that can be applied in a spiral manner, omega coating that can be applied in a wavy manner, Examples include control seam coating, slot spray coating that can be applied to a surface, curtain spray coating, and dot coating that can be applied in the form of dots.
上記塗工方法でホットメルト接着剤を塗工し、吸収性物品を製造する。吸収性物品としては、例えば、生理用ナプキン、尿取りライナー、産褥ショーツ、母乳パッド、汗脇パッド、紙おむつ、ペットシート、病院用ガウン及び手術用白衣等を例示できるが、バックシートがポリオレフィンフィルムである生理用ナプキンが本発明では効果を最も発揮できる。 A hot melt adhesive is applied by the above coating method to produce an absorbent article. Examples of absorbent articles include sanitary napkins, urine-absorbing liners, postpartum shorts, breastfeeding pads, sweatside pads, paper diapers, pet sheets, hospital gowns and surgical lab coats, but the back sheet is a polyolefin film. A sanitary napkin is most effective in the present invention.
本発明の主な態様を以下に示す。
１．（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体及び
（Ｂ）α−メチルスチレン系樹脂を有するホットメルト接着剤であって、
５０℃で、１０ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’が８.０×１０３Ｐａ〜５.０×１０４Ｐａであるホットメルト接着剤。
２．（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、重量平均分子量７．５×１０４〜１.０×１０５のトリブロック共重合体を含んでなる上記１に記載のホットメルト接着剤。
３．５０℃で、１０Ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’が１.０×１０４Ｐａ〜２.０×１０４Ｐａである上記２に記載のホットメルト接着剤。
４．前記トリブロック共重合体が、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）及びスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）から選択された少なくとも１種を含んでなる上記２又は３に記載のホットメルト接着剤。
５．ガラス転移温度が１０℃以下である上記１〜４のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
６．吸収性物品を製造するために使用される上記１〜５のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
７．上記１〜６のいずれかに記載のホットメルト接着剤が塗工された吸収性物品。
The main aspects of the present invention are shown below.
1. (A) a thermoplastic block copolymer that is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, and (B) a hot melt adhesive having an α-methylstyrene resin,
A hot melt adhesive having a storage elastic modulus G ′ of 8.0 × 10 3 Pa to 5.0 × 10 4 Pa at 50 ° C. and 10 rad / s.
2. (A) The hot block adhesive according to 1 above, wherein the thermoplastic block copolymer comprises a triblock copolymer having a weight average molecular weight of 7.5 × 10 4 to 1.0 × 10 5 .
At 3.50 ° C., a hot-melt adhesive according to the 2 is a storage modulus G 'is 1.0 × 10 4 Pa~2.0 × 10 4 Pa at 10 rad / s.
4). 4. The hot melt adhesive according to 2 or 3 above, wherein the triblock copolymer comprises at least one selected from styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS). Agent.
5. 5. The hot melt adhesive according to any one of 1 to 4 above, wherein the glass transition temperature is 10 ° C. or lower.
6). The hot melt adhesive according to any one of 1 to 5 above, which is used for producing an absorbent article.
7). An absorbent article to which the hot melt adhesive according to any one of 1 to 6 is applied.
以下、本発明を更に詳細に、かつ、より具体的に説明することを目的として、実施例を用いて本発明を説明する。これらの実施例は、本発明を説明するためのものであり、本発明を何ら制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described using examples for the purpose of describing the present invention in more detail and more specifically. These examples are for explaining the present invention and do not limit the present invention.
ホットメルト接着剤を配合するための成分を以下に示す。
（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体
（Ａ１）スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、トリブロックの重量平均分子量８．５×１０４（旭化成社製のタフプレン Ｔ１２５（商品名））
（Ａ２）スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、トリブロックの重量平均分子量９．４×１０４（ＪＳＲ社製のＪＳＲ ＴＲ２０００（商品名））
（Ａ３）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、トリブロックの重量平均分子量８．１×１０４（クレイトンポリマー社製のＫｒａｔｏｎ Ｄ１１６２ＰＴ（商品名）
（Ａ４）スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、トリブロックの重量平均分子量１０．６×１０４（旭化成社製のアサプレン Ｔ４２０（商品名））
（Ａ５）スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、トリブロックの重量平均分子量１２．９×１０４（旭化成社製のアサプレン Ｔ４３８（商品名））
（Ａ６）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、トリブロックの重量平均分子量３０．８×１０４（日本ゼオン社製のクインタック３５２０（商品名））
The components for blending the hot melt adhesive are shown below.
(A) Thermoplastic block copolymer which is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound (A1) Weight average molecular weight of styrene-butadiene-styrene block copolymer, triblock 8.5 × 10 4 (Tufrene T125 (trade name) manufactured by Asahi Kasei Corporation)
(A2) Styrene-butadiene-styrene block copolymer, triblock weight average molecular weight 9.4 × 10 4 (JSR TR2000 (trade name) manufactured by JSR)
(A3) styrene-isoprene-styrene block copolymer, triblock weight average molecular weight 8.1 × 10 4 (Kraton D1162PT (trade name) manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.)
(A4) Styrene-butadiene-styrene block copolymer, triblock weight average molecular weight 10.6 × 10 4 (Asaprene T420 (trade name) manufactured by Asahi Kasei Corporation)
(A5) Styrene-butadiene-styrene block copolymer, triblock weight average molecular weight 12.9 × 10 4 (ASAPRENE T438 (trade name) manufactured by Asahi Kasei Corporation)
(A6) Styrene-isoprene-styrene block copolymer, weight average molecular weight of triblock 30.8 × 10 4 (Quintac 3520 (trade name) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
（Ｂ）α−メチルスチレン系樹脂
（Ｂ１）スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンケミカル社製のクリスタレックス３１００（商品名））
（Ｂ２）スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンケミカル社製のクリスタレックス３０８５（商品名））
（Ｂ３）スチレン−α−メチルスチレン共重合体（三井化学社製のＦＴＲ−２１２０（商品名））
(B) α-methylstyrene-based resin (B1) Styrene-α-methylstyrene copolymer (Crystalex 3100 (trade name) manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
(B2) Styrene-α-methylstyrene copolymer (Crystallex 3085 (trade name) manufactured by Eastman Chemical Co.)
(B3) Styrene-α-methylstyrene copolymer (FTR-2120 (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals)
（Ｃ）粘着付与樹脂
（Ｃ１）芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体（荒川化学社製のアルコンＭ１００（商品名））
（Ｃ２）環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体（エクソンモービル社製のＥＣＲ１７９ＥＸ（商品名））
（Ｃ３）環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体（エクソンモービル社製のＥＣＲ５４００（商品名））
(C) Tackifying resin (C1) Hydrogenated derivative of aromatic petroleum hydrocarbon resin (Arcon M100 (trade name) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
(C2) Hydrogenated derivative of cycloaliphatic petroleum hydrocarbon resin (ECR179EX (trade name) manufactured by ExxonMobil)
(C3) Hydrogenated derivative of cycloaliphatic petroleum hydrocarbon resin (ECR5400 (trade name) manufactured by ExxonMobil)
（Ｄ）可塑剤
（Ｄ１）パラフィン系オイル（出光興産社製のダイアナフレシアＳ−３２（商品名））
（Ｄ２）パラフィン系オイル（Ｋｕｋｄｏｎ Ｏｉｌ＆Ｃｈｅｍ社製のＷＨＩＴＥ ＯＩＬ ＢＲＯＯＭ３５０（商品名））
（Ｄ３）ナフテン系オイル出光興産社製のプロセスオイルＮＳ−１００（商品名））
(D) Plasticizer (D1) Paraffinic oil (Diana Fresia S-32 (trade name) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
(D2) Paraffinic oil (WHITE OIL BROOM 350 (trade name) manufactured by Kukdon Oil & Chem)
(D3) Process oil NS-100 (trade name) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., a naphthenic oil)
（Ｅ）酸化防止剤
（Ｅ１）ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のイルガノックス１０１０（商品名））
（Ｅ２）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（城北化学社製のＪＦ７７（商品名））
(E) Antioxidant (E1) Hindered phenol antioxidant (Irganox 1010 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(E2) Benzotriazole UV absorber (JF77 (trade name) manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.)
（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体に含まれるトリブロックの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（東ソー社製のＨＬＣ-８２２０（商品名）ＧＰＣ装置に、ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ-Ｍ（商品名）を取り付けた）を用いて分析を行った。試料をテトラヒドロフランに溶解して、４０℃のカラム温度で、溶媒であるテトラヒドロフランを、０．３５ｍｌ／ｍｉｎの流速で流した。標準物質として単分散分子量のポリスチレンを使用して作成した検量線を用いて分子量の換算を行い、Ｍｗを求めた。ダイブロックを有する試料は、クロマトグラムの波形処理を行い、ダイブロックとトリブロックを分離後、トリブロックの重量平均分子量(Ｍｗ)を求めた。 (A) The weight average molecular weight of the triblock contained in the thermoplastic block copolymer was determined by gel permeation chromatography (HLC-8220 (trade name) GPC manufactured by Tosoh Corporation, TSK-GEL SuperMultipore HZ-M (trade name)). The analysis was carried out using The sample was dissolved in tetrahydrofuran, and tetrahydrofuran as a solvent was allowed to flow at a flow rate of 0.35 ml / min at a column temperature of 40 ° C. The molecular weight was converted using a calibration curve created using polystyrene having a monodispersed molecular weight as a standard substance, and Mw was determined. A sample having a diblock was subjected to chromatogram waveform processing, and after separating the diblock and the triblock, the weight average molecular weight (Mw) of the triblock was determined.
（Ａ）〜（Ｅ）成分を、表１〜３に示す割合で配合し、約１４０℃で２時間かけて万能攪拌機を用いて溶融混合し、実施例１〜９および比較例１〜５のホットメルト接着剤を製造した。表１〜３に示されるホットメルト接着剤の組成（配合）に関する数値は、全て重量部である。 (A)-(E) component is mix | blended in the ratio shown to Tables 1-3, it melt-mixes using a universal stirrer at about 140 degreeC over 2 hours, and Examples 1-9 and Comparative Examples 1-5 are mixed. A hot melt adhesive was produced. All the numerical values related to the composition (formulation) of the hot melt adhesive shown in Tables 1 to 3 are parts by weight.
ホットメルト接着剤の貯蔵弾性率（Ｇ’）及びガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の方法で測定した。
＜貯蔵弾性率（Ｇ’）＞
動的粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製のレオメーターＡＲ−Ｇ２（商品名））を用いて、動的粘弾性を測定した。ホットメルト接着剤を装置の冶具にて加温して、直径２５ｍｍφ×厚さ１５００μｍの円盤状に成形した。測定は、ステンレス製のパラレルプレートを用いて行い、角速度を１０ｒａｄ／ｓに固定して、温度スィープモードを用いて、５℃／分の速度で、−２５〜１５０℃の範囲で昇温して行なった。貯蔵弾性率（Ｇ’）の数値として、５０℃±１℃の範囲での値を読み取り、採用した。
The storage elastic modulus (G ′) and glass transition temperature (Tg) of the hot melt adhesive were measured by the following methods.
<Storage elastic modulus (G ')>
The dynamic viscoelasticity was measured using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (Rheometer AR-G2 (trade name) manufactured by TA Instruments Japan). The hot melt adhesive was heated with a jig of the apparatus and formed into a disk shape having a diameter of 25 mmφ × thickness of 1500 μm. The measurement is performed using a stainless steel parallel plate, the angular velocity is fixed to 10 rad / s, and the temperature is increased in the range of −25 to 150 ° C. at a rate of 5 ° C./minute using the temperature sweep mode. I did it. As a numerical value of the storage elastic modulus (G ′), a value in a range of 50 ° C. ± 1 ° C. was read and adopted.
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
上記粘弾性測定において、軟化点以下の温度範囲で、損失弾性率（Ｇ”）と貯蔵弾性率（Ｇ’）の比で示される損失正接Ｔａｎδ（Ｇ”／Ｇ’）が測定される。その損失正接Ｔａｎδを温度に対してプロットして、得られたピークのピークトップを示す温度を読み取り、ガラス転移温度として採用した。
<Glass transition temperature (Tg)>
In the viscoelasticity measurement, a loss tangent Tanδ (G ″ / G ′), which is represented by a ratio of loss elastic modulus (G ″) to storage elastic modulus (G ′), is measured in a temperature range below the softening point. The loss tangent Tanδ was plotted against the temperature, and the temperature showing the peak top of the obtained peak was read and adopted as the glass transition temperature.
実施例および比較例の各々のホットメルト接着剤について、塗工適性、保持力、糊残りを評価した。以下、各評価の概要について説明する。
＜塗工適性（１３０℃での溶融粘度）＞
ＪＡＩ７−１９９１に記載されたＢ法に基づき、各々のホットメルト接着剤の１３０℃の粘度を測定した。測定は、ブルックフィールド粘度計を使用し、２７番のローターを用いた。
一般にホットメルト接着剤の溶融粘度が６０００ｍＰａ・ｓ未満の場合、基材フィルムに容易に均一に塗工可能であり、溶融粘度が６０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの場合、均一に塗工可能である、溶融粘度が１５０００ｍＰａ・ｓを超えた場合、塗工が困難になる。
更に、ポリエチレンフィルムの収縮や熱による破断を生ずることなく、直接塗工可能な温度は、一般に１３０℃以下である。
従って、ホットメルト接着剤の塗工適性を以下のように評価した。
◎・・・１３０℃における溶融粘度が６０００ｍＰａ・ｓ未満
○・・・１３０℃における溶融粘度が６０００〜１５０００ｍＰａ・ｓ
×・・・１３０℃における溶融粘度が１５０００ｍＰａ・ｓより大きい
For each of the hot melt adhesives of Examples and Comparative Examples, coating suitability, holding power, and adhesive residue were evaluated. Hereinafter, an outline of each evaluation will be described.
<Coating suitability (melt viscosity at 130 ° C.)>
Based on the method B described in JAI7-1991, the viscosity at 130 ° C. of each hot melt adhesive was measured. A Brookfield viscometer was used for the measurement, and a No. 27 rotor was used.
In general, when the melt viscosity of the hot melt adhesive is less than 6000 mPa · s, it can be easily applied uniformly to the base film, and when the melt viscosity is 6000 mPa · s to 15000 mPa · s, it can be applied uniformly. When the melt viscosity exceeds 15000 mPa · s, coating becomes difficult.
Furthermore, the temperature at which direct coating can be performed without causing shrinkage or breakage due to heat of the polyethylene film is generally 130 ° C. or lower.
Therefore, the applicability of the hot melt adhesive was evaluated as follows.
◎ ・ ・ ・ The melt viscosity at 130 ° C. is less than 6000 mPa · s ○ ・ ・ ・ The melt viscosity at 130 ° C. is 6000 to 15000 mPa · s
X: The melt viscosity at 130 ° C. is greater than 15000 mPa · s
＜保持力（剥離強度）＞
厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムに、各ホットメルト接着剤を塗工し、厚さ５０μｍの接着層を形成し、これを２５ｍｍ幅に成形して試験体とした。
一方、ＪＩＳ染色堅ろう度試験用（ＪＩＳ Ｌ ０８０３準拠）の絹を織り目方向に３０×６０ｍｍに切り出し、貼り合わせ用の基材とした。
試験体と貼り合わせ用基材を２３℃の環境で３０分以上養生した後、６００ｇローラーで１５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で貼りあわせた。貼り合わせ後、速やかに万能型引っ張り試験機を用い、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°剥離試験を行った。ホットメルト接着剤（実施例および比較例）の各々について、少なくとも３個の試料を測定して、平均値を求めて、剥離強度の値とした。剥離強度は、以下の基準で評価した
◎・・・剥離強度 ５００ｇ／２５ｍｍを超える
○・・・剥離強度 ３００〜５００ｇ／２５ｍｍ
×・・・剥離強度 ３００ｇ／２５ｍｍ未満
<Retention force (peel strength)>
Each hot-melt adhesive was applied to a PET film having a thickness of 50 μm to form an adhesive layer having a thickness of 50 μm, and this was molded to a width of 25 mm to obtain a test specimen.
On the other hand, silk for JIS dyeing fastness test (based on JIS L 0803) was cut into 30 × 60 mm in the direction of the weave and used as a base material for bonding.
The specimen and the base material for pasting were cured for 30 minutes or more in an environment of 23 ° C., and then pasted at a speed of 150 mm / min with a 600 g roller. After bonding, a 180 ° peel test was performed immediately at a speed of 300 mm / min using a universal tensile tester. For each of the hot melt adhesives (Examples and Comparative Examples), at least three samples were measured, and an average value was obtained as a peel strength value. Peel strength was evaluated according to the following criteria: ◎ ... Peel strength exceeding 500 g / 25 mm ○ ... Peel strength 300-500 g / 25 mm
× Peel strength less than 300g / 25mm
＜糊残り＞
剥離強度を測定した後、速やかに貼り合わせ基材の剥離面を指蝕により確認し、糊残りの有無を評価した。最も糊残りが顕著である貼り合せ基材は絹であったため、糊残りの評価として絹を基材として用いた。糊残りは、以下の基準で評価した。
◎（糊残りなし） ・・・指蝕で粘着なし
○（僅かに糊残りあり） ・・・僅かに指触で粘着を感じる
×（明らかな糊残りあり）・・・明らかに指蝕で粘着を感じる
<Adhesive residue>
After measuring the peel strength, the peeled surface of the bonded substrate was quickly confirmed by finger erosion, and the presence or absence of adhesive residue was evaluated. Since the bonding base material with the most remarkable adhesive residue was silk, silk was used as the base material for evaluation of adhesive residue. The adhesive residue was evaluated according to the following criteria.
◎ (No glue residue) ・ ・ ・ No adhesion due to finger erosion ○ (Slight adhesive residue) ・ ・ ・ Slight adhesion with finger touch × (There is obvious adhesive residue) ・ ・ ・ Clear adhesion with finger erosion Feel
表１〜２に示されるように、実施例１〜９のホットメルト接着剤は、（Ａ）成分を含み（要件１）、さらに（Ｂ）成分を含み（要件２）、且つ、５０℃、１０ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’が、８.０×１０３Ｐａ〜５.０×１０４Ｐａの範囲に含まれる（要件３）。このような実施例１〜９は、塗工適性(低粘度)、保持力(高剥離強度)に優れ、且つ、糊残りを発生させることもない。 As shown in Tables 1 and 2, the hot melt adhesives of Examples 1 to 9 include the component (A) (requirement 1), further include the component (B) (requirement 2), and 50 ° C. The storage elastic modulus G ′ at 10 rad / s is included in the range of 8.0 × 10 3 Pa to 5.0 × 10 4 Pa (Requirement 3). Examples 1 to 9 are excellent in coating suitability (low viscosity) and holding power (high peel strength), and do not cause adhesive residue.
これに対し、表３に示されるように、比較例１〜５のホットメルト接着剤は、上記要件１〜３のいずれかを満たさない。比較例１〜５は、要件１〜３のいずれかを満たさないので、塗工適性、保持力、糊残りのいずれかが劣り、いずれかの評価が×である。 On the other hand, as shown in Table 3, the hot melt adhesives of Comparative Examples 1 to 5 do not satisfy any of the above requirements 1 to 3. Since Comparative Examples 1-5 do not satisfy any of Requirements 1 to 3, any one of coating suitability, holding power, and adhesive residue is inferior, and either evaluation is x.
１３０℃での粘度、剥離試験、糊残り試験の結果から明らかなように、ホットメルト接着剤は、要件１〜３の全てを充足することで、塗工適性(低粘度)、保持力(高剥離強度)に優れ、且つ、糊残りの発生を防止でき、吸収性物品の位置決め用接着剤として非常に有用となる。 As is apparent from the results of the viscosity at 130 ° C., the peel test, and the adhesive residue test, the hot melt adhesive satisfies all of the requirements 1 to 3, so that the coating suitability (low viscosity) and the holding power (high It is excellent in peel strength), can prevent the occurrence of adhesive residue, and is extremely useful as an adhesive for positioning absorbent articles.
本発明は、ホットメルト接着剤、及びそのホットメルト接着剤が塗工された吸収性物品を提供できる。本発明に係る吸収性物品は、非肌当接面であるバックシートがポリオレフィンフィルムである生理用ナプキンとして特に有効である。 The present invention can provide a hot melt adhesive and an absorbent article coated with the hot melt adhesive. The absorbent article according to the present invention is particularly effective as a sanitary napkin in which the back sheet that is the non-skin contact surface is a polyolefin film.
Claims (4)
（Ｂ）α−メチルスチレン系樹脂を有するホットメルト接着剤であって、
（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体から選択される少なくとも一種を含み、
（Ｂ）α−メチルスチレン系樹脂は、（Ａ）と（Ｂ）との総重量１００重量部に対し、５〜２０重量部配合され、
５０℃で、角速度１０ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’が８.０×１０３Ｐａ〜５.０×１０４Ｐａであり、
１３０℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である、吸収性物品の位置決め用ホットメルト接着剤。 (A) a thermoplastic block copolymer that is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, and (B) a hot melt adhesive having an α-methylstyrene resin,
(A) The thermoplastic block copolymer contains at least one selected from a styrene-butadiene-styrene block copolymer and a styrene-isoprene-styrene block copolymer,
(B) The α-methylstyrene-based resin is blended in an amount of 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of (A) and (B).
Storage elastic modulus G ′ at an angular velocity of 10 rad / s at 50 ° C. is 8.0 × 10 3 Pa to 5.0 × 10 4 Pa ,
A hot melt adhesive for positioning an absorbent article, having a viscosity at 130 ° C. of 15000 mPa · s or less .
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