JP5504154B2 - ピリジン系金属錯体、それを用いた光電極およびそれを備えた色素増感太陽電池 - Google Patents
ピリジン系金属錯体、それを用いた光電極およびそれを備えた色素増感太陽電池 Download PDFInfo
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Description
光電極に用いられるTiO2などの半導体はバンドギャップが大きく、単独では太陽光の紫外光領域しか利用できないが、半導体上に吸着された色素の増感作用により、太陽光の可視光領域をも利用した光電変換を実現している。
したがって、増感色素の開発は色素増感太陽電池の実用化における重要課題として取り上げられてきた。
しかし、実用的な太陽電池として使用するためには、より高い変換効率を実現する必要があると共に、外部負荷に対して劣化を起こさず長時間の高い安定性が求められる。
Mは、遷移金属原子であり;
Dは、同一または異なって、構造式(2)〜(11):
で表されるいずれか1つの共役鎖であり:
Rは、同一または異なって、ハロゲン原子、水素原子、または置換基を有していてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニルもしくはアルキニル基、炭素数6〜10のアリールもしくはヘテロアリール基または炭素数7〜13のアリールアルキルもしくはヘテロアリールアルキル基である]
で表される部分構造を有するピリジン系金属錯体が提供される。
さらに、本発明によれば、上記の光電極を備えてなる色素増感太陽電池が提供される。
本発明の有機金属錯体は、本発明の光電極の増感色素以外にも、水分解などの光触媒、フォトエレクトロニクスデバイスなどへの応用が期待できる。
式(I)または(I')におけるMは、本発明のピリジン系金属錯体の中核金属であり、その金属原子としては、ピリジン誘導体を配位子として配位させて金属錯体を形成するものであれば特に限定されない。具体的には、4配位または6配位が可能な金属原子が好ましくは、Ru、Fe、Os、Cu、W、Cr、Mo、Ni、Pd、Pt、Co、Ir、Rh、Re、MnおよびZnが挙げられる。これらの中でも、Ru、Fe、OsおよびCuが好ましく、Ruが特に好ましい。
このようなアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、デシルなどの炭素数1〜20の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。
また、置換基は、場合によっては自体公知の保護基で保護された形態であってもよい。
置換基の数は通常1〜3であり、2以上の場合には、同一または異なっていてもよく、例えばフェニル基の2,4,6位に3個のメチル基が置換したメシチル基が挙げられる。
式(12):ML1(L4)2、
式(13):ML1L3L4、
式(14):ML1L5X、または
式(15):ML2L5
L1は、フェニルピリジル配位子であり;
L2は、フェニルビピリジル配位子であり;
L3は、請求項1に記載される置換基(D−R−)であるか、または置換基を有していてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニルもしくはアルキニル基、炭素数6〜10のアリールもしくはヘテロアリール基または炭素数7〜13のアリールアルキルもしくはヘテロアリールアルキル基を有する2座のピリジル配位子であり;
L4は、カルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、ヒドロキサム酸基、ホスホリル基またはホスホニル基を有する2座のピリジル配位子であり、式(12)の2つのL4は同一または異なり;
L5は、カルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、ヒドロキサム酸基、ホスホリル基またはホスホニル基を有する3座のピリジル配位子であり;
Mは、Ru、Fe、Os、Cu、W、Cr、Mo、Ni、Pd、Pt、Co、Ir、Rh、Re、MnまたはZnの金属原子である)
で表されるのが好ましい。
式(12)、(13)および(14)におけるL1のフェニルピリジル配位子および式(15)におけるL2のフェニルビピリジル配位子は、それぞれ式(16)および式(17):
D1、D2、D3、D4およびD5は、同一または異なって、構造式(2)〜(11)で表されるいずれか1つの共役鎖であり、式(16)のD1とD2および式(17)のD3とD4とD5はそれぞれ同一または異なり;
R1、R2、R3、R4およびR5は、同一または異なって、ハロゲン原子、水素原子、または置換基を有していてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニルもしくはアルキニル基、炭素数6〜10のアリールもしくはヘテロアリール基または炭素数7〜13のアリールアルキルもしくはヘテロアリールアルキル基である)
に由来する配位子であるのが好ましい。
D6およびD7は、同一または異なって、構造式(2)〜(11)で表されるいずれか1つの共役鎖であり、式(18)のD6とD7はそれぞれ同一または異なり;
R6およびR7は、同一または異なって、ハロゲン原子、水素原子、または置換基を有していてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニルもしくはアルキニル基、炭素数6〜10のアリールもしくはヘテロアリール基または炭素数7〜13のアリールアルキルもしくはヘテロアリールアルキル基である)
に由来する配位子であるのが好ましい。
R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7におけるハロゲン原子としては、式(I)または(I')のRにおいて例示のものが挙げられる。
また、R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7における置換基を有していてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニルもしくはアルキニル基、炭素数6〜10のアリールもしくはヘテロアリール基または炭素数7〜13のアリールアルキルもしくはヘテロアリールアルキル基としては、式(I)または(I')のRにおいて例示のものが挙げられる。
式(12)で表される新規なピリジン系金属錯体(29)は、例えば次のようにして製造することができる。
反応式の中、式(19)で表される配位子の1モルに対して、例えば0.5〜50倍モルのルテニウム遷移金属試剤〔Ru〕を加え、溶剤(例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、ジクロロエタン、N,N-ジメチルホルムアミド、およびメタノールまたはエタノールなどアルコールを混合したハロゲン溶媒またN,N-ジメチルホルムアミド溶媒)中で還流する。反応温度および時間は溶剤の種類などにもよるが、50〜150℃程度、12〜48時間程度である。
次いで、1〜20倍モルの式(16)で表される配位子を加え、さらに同等な温度と反応時間で還流する。
最後に、得られた反応物を公知の方法で分離し、必要に応じて精製して所望の金属錯体(29)を得る。
反応式の中、式(18)で表される配位子の1モルに対して、例えば0.5〜50倍モルのルテニウム遷移金属試剤〔Ru〕を加え、次に1モルの式(19)で表されるビピリジン配位子を加え、溶剤(例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、ジクロロエタン、N,N-ジメチルホルムアミド、およびメタノールまたはエタノールなどアルコールを混合したハロゲン溶媒またN,N-ジメチルホルムアミド溶媒)中で還流する。反応温度および時間は溶剤の種類などにもよるが、50〜150℃程度、12〜48時間程度である。次いで、1〜20倍モルの式(16)で表される配位子を加え、さらに同等な温度と反応時間で還流する。最後に、得られた反応物を公知の方法で分離し、必要に応じて精製して所望の金属錯体(33)を得る。
反応式の中、式(23)で表される配位子の1モルに対して、例えば0.5〜50倍モルのルテニウム遷移金属試剤〔Ru〕を加え、溶剤(例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、ジクロロエタン、N,N-ジメチルホルムアミド、およびメタノールまたはエタノールなどアルコールを混合したハロゲン溶媒またN,N-ジメチルホルムアミド溶媒)中で還流する。反応温度および時間は溶剤の種類などにもよるが、50〜150℃程度、12〜48時間程度である。
次いで、1〜20倍モルの式(16)で表される配位子を加え、さらに同等な温度と反応時間で還流する。
最後に、得られた反応物を公知の方法で分離し、必要に応じて精製して所望の金属錯体(37)を得る。
反応式の中、式(23)で表される配位子の1モルに対して、例えば0.5〜50倍モルのルテニウム遷移金属試剤〔Ru〕を加え、溶剤(例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、ジクロロエタン、N,N-ジメチルホルムアミド、およびメタノールまたはエタノールなどアルコールを混合したハロゲン溶媒またN,N-ジメチルホルムアミド溶媒)中で還流する。反応温度および時間は溶剤の種類などにもよるが、50〜150℃程度、12〜48時間程度である。
次いで、1〜20倍モルの式(17)で表される配位子を加え、さらに同等な温度と反応時間で還流する。
最後に、得られた反応物を公知の方法で分離し、必要に応じて精製して所望の金属錯体(41)を得る。
半導体層は、半導体の微粒子から構成され、通常、導電性支持体上に形成される。この層は多孔質の膜状の形態が好ましいが、粒子状や膜状であってもよい。
半導体の微粒子としては、市販のものを用いることができ、その平均粒径は、1〜1000nm程度が好ましい。
酸化チタンは、アナタース型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、無定形酸化チタン、メタチタン酸、オルソチタン酸などの各種の狭義の酸化チタンおよび水酸化チタン、含水酸化チタンなどを包含する。
導電性を有する材料からなる支持体としては、銅、アルミニウムなどの金属基板、SnO2(酸化スズ)、ITO、CuIまたはZnOなどからなる基板が挙げられる。
ポリマーシートとしては、例えば、テトラアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリカーボネート(PC)、ポリアリレート(PA)、ポリエーテルイミド(PEI)およびフェノキシ樹脂などが挙げられる。
(1)導電性支持体上に半導体粒子を含有する懸濁液を塗布し、乾燥および/または焼成する方法
(2)半導体を構成する元素を含有する単一のガスまたは2種類以上の混合ガスを用いたCVD法、MOCVD法などの方法
(3)半導体を構成する元素を含有する単一の固体、複数の固体の組み合せ、または化合物の固体の原料を用いたPVD法、蒸着法、スパッタリング法などの方法
(4)ゾルゲル法、電気化学的な酸化還元反応を利用した方法
多孔性半導体層に増感色素を吸着させる前に、半導体表面を活性化するための処理、例えば、TiCl4による処理を必要に応じて行ってもよい。
このように、本発明の光電極は、色素増感太陽電池に特に好適に用いられる。
白金の保護層は、スパッタリング法、塩化白金酸の熱分解、電着などの方法によって形成することができる。その膜厚は、1nm〜1000nm程度が適当である。
液体電解質中の電解質濃度は、0.1〜1.5モル/リットルの範囲が好ましく、0.1〜0.7モル/リットルの範囲が特に好ましい。
この色素増感太陽電池は、支持体としての絶縁基板8上に透明導電膜7が形成されてなる導電性支持体9と、複数の半導体微粒子6からなる半導体層と、半導体粒子6の表面に吸着している本発明のピリジン系金属錯体5と、キャリア輸送層4と、絶縁基板1上に透明導電膜2および白金層3が順次形成された対電極12とを含んでいる。ここで、本発明のピリジン系金属錯体5と複数の半導体粒子6からなる半導体層とから本発明の光電極(光電変換素子)10が形成され、この光電極10と導電性支持体9とから光電変換素子を含む電極11が形成されている。
一方、半導体粒子6に電子を移動させた本発明のピリジン系金属錯体5が酸化体の状態になり、この酸化体がキャリア輸送層4中の酸化還元系によって還元されて、もとの状態に戻る。このようなプロセスにおける電子の流れを介して、光エネルギが連続的に電気エネルギに変換される。
C95H126ClN7O8RuS4:
計算値:C 64.87;H 7.22;N 5.57
実測値:C 64.86;H 7.23;N 5.45
MS(ESIMS):m/z:1723(M−Cl)
図1に示される色素増感太陽電池を製造した
市販の酸化チタンペースト(Nippon Aerogel社製、商品名:P25)をドクターブレード法により、透明導電膜7としてSnO2膜が蒸着された透明基板(絶縁基板8)であるガラス板(日本板硝子株式会社製、導電性支持体9に相当)に塗布した。これを400℃で10分間予備乾燥した後、500℃で2時間焼成し、膜厚10μmの酸化チタン膜(半導体粒子7の層)を得た。
色素増感酸化物半導体電極と対電極との間に、キャリア輸送層としての電解液を注入し、それらの側面を樹脂でシールして、キャリア輸送層4を形成した。電解液には、アセトニトリル(アルドリッチ社製)にLiI(0.1M、アルドリッチ社製)、I2(0.05M、アルドリッチ社製)、t−ブチルピリジン(0.5M、アルドリッチ社製)、ヨウ化ジメチルプロピルイミダゾリウム(0.6M、四国化成工業株式会社製)を溶解したものを用いた。その後、各電極にリード線を取付けて、色素増感太陽電池を得た。
C85H88ClN5O4RuS6:
計算値:C 64.92;H 5.64;N 4.45
実測値:C 64.90;H 5.74;N 4.46
MS(ESIMS):m/z:1536(M−Cl)
式(50)で表されるルテニウム錯体の代わりに、上記(1)で得られた式(60)で表されるルテニウム錯体を用いたこと以外は実施例1と同様にして、光電変換素子を含む電極および色素増感太陽電池を作製した。
C90H121N7O6RuS5:
計算値:C 65.18;H 7.35;N 5.91
実測値:C 65.10;H 7.30;N 5.89
MS(ESIMS):m/z:1658(M)
式(50)で表されるルテニウム錯体の代わりに、上記(1)で得られた式(68)で表されるルテニウム錯体を用いたこと以外は実施例1と同様にして、光電変換素子を含む電極および色素増感太陽電池を作製した。
C98H117ClN6O6RuS6:
計算値:C 65.25;H 6.54;N 4.66
実測値:C 66.23;H 6.50;N 4.73
MS(ESIMS):m/z:1767(M−Cl)
式(50)で表されるルテニウム錯体の代わりに、上記(1)で得られた式(71)で表されるルテニウム錯体を用いたこと以外は実施例1と同様にして、光電変換素子を含む電極および色素増感太陽電池を作製した。
式(50)で表されるルテニウム錯体の代わりに、B.Durhum, S.R.Wilson, D.J.Hodges, T.J.Meyer,J.Am.Chem.Soc.,123,1613(2001)に記載の下記式で表される通称BlackDye錯体(4,4',4''−トリカルボシキ−2,2':6',2''−テルピリジンのルテニウム錯体)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、光電変換素子を含む電極および色素増感太陽電池を作製した。
実施例1〜4および比較例1において得られた色素増感太陽電池について、電池特性試験を行った。具体的には、ソーラシミュレータ(株式会社ワコム電創製、型式:WXS−155S−10)を用いて、AMフィルタ(AM−1.5)を通したキセノンランプからの100mV/cm2の擬似太陽光を色素増感太陽電池に照射し、I−Vテスターを用いて、色素増感太陽電池の電流−電圧特性を測定し、開放電圧Voc(V)、短絡電流Jsc(mA/cm2)、曲線因子F.F.および起動開始直後における光電変換効率η(%)を求めた。得られた結果を表1に示す。
実施例1〜4および比較例1において得られた色素増感太陽電池の安定性を評価した。具体的には、前記のソーラシミュレータを用いて、色素増感太陽電池に500時間、連続光を照射した後の光電変換効率η(%)を求めた。予め測定しておいた連続光の照射前の光電変換効率η(%)を100%としたときの光電変換効率η(%)の維持率(%)を、光に対する安定性(維持率)(%)として求めた。
得られた結果を用いた金属錯体と共に表2に示す。
また、表2の結果から、実施例1〜4において用いた式(50)、(60)、(68)、(71)で表されるルテニウム錯体は、比較例1において用いたBlackDye錯体よりも、光および熱安定性に優れていることがわかる。
すなわち、本発明のピリジン系金属錯体を半導体層に吸着させた光電極を備えた色素増感太陽電池は、従来の色素を用いた色素増感太陽電池と同等の光電変換効率を有し、かつ優れた光および熱安定性を有することがわかる
2 透明導電膜
3 白金層
4 キャリア輸送層
5 ピリジン系金属錯体
6 半導体粒子
7 透明導電膜
8 絶縁基板
9 導電性支持体
10 光電極(光電変換素子)
11 光電極を含む電極
12 対電極
Claims (16)
- 式(I)または(I'):
Mは、遷移金属原子であり;
Dは、同一または異なって、構造式(2)〜(11):
で表されるいずれか1つの共役鎖であり:
Rは、同一または異なって、ハロゲン原子、水素原子、または置換基を有していてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニルもしくはアルキニル基、炭素数6〜10のアリールもしくはヘテロアリール基または炭素数7〜13のアリールアルキルもしくはヘテロアリールアルキル基である]
で表される部分構造を有し、
前記式(I)または(I’)の部分構造を有するピリジン系金属錯体が、
式(12):ML 1 (L 4 ) 2 、
式(13):ML 1 L 3 L 4 、
式(14):ML 1 L 5 X、または
式(15):ML 2 L 5
(式中、
L 1 は、フェニルピリジル配位子であり;
L 2 は、フェニルビピリジル配位子であり;
L 3 は、前記の置換基(D−R−)であるか、または置換基を有していてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニルもしくはアルキニル基、炭素数6〜10のアリールもしくはヘテロアリール基または炭素数7〜13のアリールアルキルもしくはヘテロアリールアルキル基を有する2座のピリジル配位子であり;
L 4 は、カルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、ヒドロキサム酸基、ホスホリル基またはホスホニル基を有する2座のピリジル配位子であり、式(12)の2つのL 4 は同一または異なり;
L 5 は、カルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、ヒドロキサム酸基、ホスホリル基またはホスホニル基を有する3座のピリジル配位子であり;
Xは、アシルオキシ、アシルチオ、チオアシルオキシ、チオアシルチオ、アシルアミノオキシ、チオカルバメート、ジチオカルバメート、チオカルボネート、ジチオカルボネート、トリチオカルボネート、アシル、チオシアネート、イソチオシアネート、シアネート、イソシアネート、シアノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルコキシおよびアリールオキシから選択された基で配位する1座の配位子であるか、またはハロゲン原子、カルボニル、ジアルキルケトン、1,3-ジケトン、カルボンアミド、チオカルボンアミド、チオウレアまたはイソチオウレアからなる1座の配位子であり;
Mは、Ru、Fe、Os、Cu、W、Cr、Mo、Ni、Pd、Pt、Co、Ir、Rh、Re、MnまたはZnの金属原子である)
で表されるピリジン系金属錯体。 - 前記L1のフェニルピリジル配位子および前記L2のフェニルビピリジル配位子が、それぞれ式(16)および式(17):
D1、D2、D3、D4およびD5は、同一または異なって、請求項1に記載される構造式(2)〜(11)で表されるいずれか1つの共役鎖であり、式(16)のD1とD2および式(17)のD3とD4とD5はそれぞれ同一または異なり;
R1、R2、R3、R4およびR5は、同一または異なって、ハロゲン原子、水素原子、または置換基を有していてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニルもしくはアルキニル基、炭素数6〜10のアリールもしくはヘテロアリール基または炭素数7〜13のアリールアルキルもしくはヘテロアリールアルキル基である)
に由来する配位子である請求項1に記載のピリジン系金属錯体。 - 前記式(12)のピリジン系金属錯体が、式(29)で表される請求項6に記載のピリジン系金属錯体。
- 前記式(13)のピリジン系金属錯体が、式(33)で表される請求項8に記載のピリジン系金属錯体。
- 前記式(14)のピリジン系金属錯体が、式(37)で表される請求項10に記載のピリジン系金属錯体。
- 前記式(15)のピリジン系金属錯体が、式(41)で表される請求項12に記載のピリジン系金属錯体。
- 請求項1〜13のいずれか1つに記載のピリジン系金属錯体を半導体層の表面に吸着させてなる光電極。
- 前記半導体層が、酸化チタンまたは酸化スズの微粒子からなる請求項14に記載の光電極。
- 請求項14または15に記載の光電極を備えてなることを特徴とする色素増感太陽電池。
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US9175211B2 (en) * | 2010-03-03 | 2015-11-03 | Universal Display Corporation | Phosphorescent materials |
CN102277007B (zh) * | 2010-06-08 | 2013-09-11 | 国立清华大学 | 无硫氰酸根配基的光敏剂及敏化染料太阳能电池 |
WO2012001628A1 (en) * | 2010-06-29 | 2012-01-05 | Basf Se | Photoelectric conversion device comprising hydroxamic acid derivative or salt thereof as additive and process for producing same |
ITMI20101400A1 (it) * | 2010-07-28 | 2012-01-29 | Fond Cassa Di Risparmio Delle Provincie Lombarde | Nuovi complessi ciclometallati per celle solari |
CN102122571B (zh) * | 2010-12-03 | 2012-07-25 | 湘潭大学 | 有机太阳能电池染料敏化剂的制备方法 |
TW201329065A (zh) * | 2012-01-09 | 2013-07-16 | Nat Univ Tsing Hua | 2-苯基-6-唑基吡啶系配基及由其所形成的第八族過渡金屬錯合物 |
CA2774511A1 (en) * | 2012-04-17 | 2013-10-17 | Uti Limited Partnership | Cyclometalated transition metal dyes |
JP5245001B2 (ja) * | 2011-09-29 | 2013-07-24 | 富士フイルム株式会社 | 光電変換素子、光電気化学電池およびこれに用いる金属錯体色素 |
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JP5770115B2 (ja) * | 2012-01-20 | 2015-08-26 | シャープ株式会社 | 光電変換素子および色素増感太陽電池 |
JP2013213119A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Fujikura Ltd | 光増感色素およびこれを用いた色素増感太陽電池 |
WO2014010845A1 (ko) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | (주)엘지하우시스 | 가시광 투과성이 우수한 광열변환 필름 및 이를 이용한 oled용 전사 필름 |
JP5913222B2 (ja) * | 2012-09-28 | 2016-04-27 | 富士フイルム株式会社 | 光電変換素子および色素増感太陽電池 |
JP5992389B2 (ja) * | 2012-11-16 | 2016-09-14 | 富士フイルム株式会社 | 光電変換素子、色素増感太陽電池、金属錯体色素、色素溶液、色素吸着電極および色素増感太陽電池の製造方法 |
JP6047513B2 (ja) * | 2013-03-25 | 2016-12-21 | 富士フイルム株式会社 | 金属錯体色素、光電変換素子、色素増感太陽電池および金属錯体色素を含有する色素溶液 |
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KR101690901B1 (ko) * | 2013-03-25 | 2016-12-28 | 후지필름 가부시키가이샤 | 광전변환 소자, 색소증감 태양전지 및 이에 이용하는 금속 착체 색소 |
JP6017491B2 (ja) * | 2013-04-12 | 2016-11-02 | 富士フイルム株式会社 | 光電変換素子、色素増感太陽電池、金属錯体色素、色素溶液、色素吸着電極および色素増感太陽電池の製造方法 |
EP2801991A1 (en) * | 2013-05-06 | 2014-11-12 | Solvay SA | Dye-sensitized solar cells, metal complexes for the same, and ligands therefor |
US9306179B2 (en) * | 2013-11-08 | 2016-04-05 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
CN104231661B (zh) * | 2014-08-29 | 2017-06-06 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 环金属配体染料、染料敏化电极和太阳能电池 |
CN105647226A (zh) * | 2014-11-11 | 2016-06-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种有机光敏染料及其制备方法和其在太阳能电池中应用 |
GB201511300D0 (en) * | 2015-06-26 | 2015-08-12 | Cambridge Display Tech Ltd | Metal complex and organic light-emitting device |
CN106549081B (zh) * | 2015-09-16 | 2017-11-28 | 比亚迪股份有限公司 | 一种制作太阳能电池电极的方法 |
CN108198693A (zh) * | 2018-01-09 | 2018-06-22 | 阜阳师范学院 | Co0.85Se电催化材料的制备方法及其在卟啉为染料的敏化电池中的应用 |
CN109320730B (zh) * | 2018-09-21 | 2021-04-16 | 重庆师范大学 | 钡-有机配位聚合物、其制备方法及其在离子检测和绿光复合膜制备中的应用 |
CN110790941B (zh) * | 2019-11-14 | 2021-08-27 | 重庆师范大学 | 含内消螺旋链的锌-有机配位聚合物及其制法与应用 |
KR102610156B1 (ko) * | 2019-12-16 | 2023-12-05 | 주식회사 아이센스 | C-n 리간드를 갖는 신규 전이금속 전자전달 착체 및 이를 이용한 전기화학적 바이오센서 |
JP7072931B1 (ja) | 2021-01-22 | 2022-05-23 | 国際先端技術総合研究所株式会社 | 酸素及び水素の水分解による製造方法 |
JP7208685B2 (ja) * | 2021-01-22 | 2023-01-19 | 国際先端技術総合研究所株式会社 | 酸素及び水素の製造用電極及び製造装置 |
CN115181061B (zh) * | 2022-06-21 | 2023-10-10 | 皖西学院 | 一种镍化合物及其合成方法和在检测农残草甘膦中的应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006143680A (ja) * | 2004-11-22 | 2006-06-08 | Hiroshima Univ | 新規化合物及びその製造方法並びにその利用 |
JP2007112987A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-05-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 化合物、光電変換素子及び光電気化学電池 |
WO2007091525A1 (ja) * | 2006-02-08 | 2007-08-16 | Shimane Prefectural Government | 光増感色素 |
JP2007302879A (ja) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | National Central Univ | 光増感色素 |
JP2009185017A (ja) * | 2007-11-27 | 2009-08-20 | Gracel Display Inc | 新規な有機電気発光化合物及びこれを使用する有機電気発光素子 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH674596A5 (ja) | 1988-02-12 | 1990-06-15 | Sulzer Ag | |
JP2004134121A (ja) * | 2002-10-08 | 2004-04-30 | Toyota Motor Corp | 酸化物半導体電極の製造方法 |
KR101300029B1 (ko) * | 2005-06-30 | 2013-08-29 | 코닌클리즈케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. | 전계발광 금속 착체 |
US8124777B2 (en) * | 2005-09-22 | 2012-02-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Compound, photoelectric converter and photoelectrochemical cell |
WO2007065480A1 (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Technische Universität Braunschweig | Dye sensitized solar cell |
JP2008021496A (ja) * | 2006-07-12 | 2008-01-31 | Nippon Kayaku Co Ltd | 色素増感光電変換素子 |
KR100992747B1 (ko) * | 2007-07-13 | 2010-11-05 | 기아자동차주식회사 | 하이브리드 차량용 고전압 전장부품의 냉각장치 |
JP5229863B2 (ja) * | 2007-08-29 | 2013-07-03 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 色素及びそれを用いた色素増感太陽電池 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2007112987A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-05-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 化合物、光電変換素子及び光電気化学電池 |
WO2007091525A1 (ja) * | 2006-02-08 | 2007-08-16 | Shimane Prefectural Government | 光増感色素 |
JP2007302879A (ja) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | National Central Univ | 光増感色素 |
JP2009185017A (ja) * | 2007-11-27 | 2009-08-20 | Gracel Display Inc | 新規な有機電気発光化合物及びこれを使用する有機電気発光素子 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
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JPN6009026277; Sipke H.WADMAN, et al.: 'Cyclometalated ruthenium complexes for sensitizing nanocrystalline TiO2 solar cells' Chemical Communications Vol.19, 2007, p.1907-1909 * |
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