JP5502379B2 - White reflective film - Google Patents

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本発明は、液晶表示装置のバックライトユニットの反射板として用いられる、反射板用白色積層フィルムに関する。   The present invention relates to a white laminated film for a reflector used as a reflector in a backlight unit of a liquid crystal display device.

液晶表示装置のバックライトユニットには、大きく分けてディスプレイの背面に光源を置くバックライト方式と、側面に光源を置くサイドライト方式があり、いずれの方式においても、光源からの光が画面の背面へ逃げるのを防ぐために、背面に反射フィルムが設置されている。この反射フィルムには、薄くかつ高い反射率を備えることが要求される。   The backlight unit of a liquid crystal display device can be broadly divided into a backlight method in which a light source is placed on the back of the display and a sidelight method in which a light source is placed on the side. A reflective film is installed on the back side to prevent it from escaping. This reflective film is required to have a thin and high reflectance.

反射フィルムとして、フィルムの内部に微細な気泡を含有する白色ポリエステルフィルムが知られており、液晶表示装置用反射フィルムとして広く利用されている。液晶テレビの普及にともない、特にディスプレイの背面に光源を置くバックライト方式において、高輝度のバックライトユニットが求められるようになっている。   As a reflective film, a white polyester film containing fine bubbles inside the film is known, and is widely used as a reflective film for liquid crystal display devices. With the widespread use of liquid crystal televisions, a backlight unit having a high luminance is demanded particularly in a backlight system in which a light source is placed on the back of a display.

特開昭63−62104号公報JP 63-62104 A 特公平8−16175号公報Japanese Patent Publication No. 8-16175 特開2000−37835号公報JP 2000-37835 A 特開2005―125700号公報JP 2005-125700 A 特開2004−50479号公報JP 2004-50479 A

従来の反射フィルムで高輝度を得られるものは、断裁時に、フィルムの端面にヒゲ状物やカエリが発生し易い。ヒゲ状物は、裁断による切断面に発生する細い突起部であるが、これはごみとして除去する必要があるため、ヒゲ状物の発生があると生産性を低下させることになる。また、カエリは、裁断による切断面付近に発生する部分的に盛り上がった部分であり、カエリがあると反射面と光源間の距離が変わり、輝度に対して悪い影響を与え、均一な輝度を得ることができなくなる可能性がある。   A conventional reflective film capable of obtaining high brightness is liable to generate whiskers or burrs on the end face of the film during cutting. A mustache-like object is a thin protrusion generated on a cut surface by cutting. However, since this must be removed as dust, if a beard-like object is generated, productivity is lowered. In addition, the burrs are partially raised portions that occur in the vicinity of the cut surface due to cutting. If there are burrs, the distance between the reflecting surface and the light source changes, adversely affecting the luminance, and obtaining uniform luminance. May not be possible.

本発明は、高い反射率を備え、液晶表示装置のバックライトユニットに反射板として用いたときに高い輝度を得ることができる反射板用白色積層フィルムであって、打ち抜き加工の際にカエリやヒゲ状物が発生し難い、打ち抜き性に優れる反射板用白色積層フィルムを提供することを目的とする。   The present invention is a white laminated film for a reflector that has a high reflectivity and can obtain high brightness when used as a reflector in a backlight unit of a liquid crystal display device. An object of the present invention is to provide a white laminated film for a reflector that is unlikely to form and has excellent punchability.

すなわち本発明は、無機粒子を含有するポリエステル組成物からなる光反射層、およびその少なくとも一方の面に設けられた、支持層のポリステルに硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸カルシウムまたは二酸化珪素の粒子を4〜8重量%含有する原料からなる支持層から構成される白色積層フィルムであって、
支持層のポリエステルは、全ジカルボン酸成分を基準としてテレフタル酸成分95〜99.9モル%およびイソフタル酸成分0.1〜5モル%をジカルボン酸成分としてなる共重合ポリエチレンテレフタレートであり、白色積層フィルムの支持層について測定した上記支持層のポリエステルの固有粘度が0.54〜0.65dl/gであり、
光反射層のポリエステル組成物は無機粒子52〜60重量%および芳香族熱可塑性ポリエステル40〜48重量%からなり、該無機粒子は硫酸バリウム粒子であり、白色積層フィルムの光反射層について測定した上記芳香族熱可塑性ポリエステルの固有粘度が0.40〜0.53dl/gであり、
上記支持層のポリエステルの固有粘度は、上記光反射層の芳香族熱可塑性ポリエステルの固有粘度よりも高く、光反射層の総厚みと支持層の総厚みとの比が85:15〜98:2であることを特徴とする、二軸延伸された、反射板用白色積層フィルムである。
That is, the present invention relates to an optical reflective layer made of a polyester composition containing inorganic particles, and particles of at least provided on one surface, barium sulfate poly an ester of the support layer, titanium dioxide, calcium carbonate or silicon dioxide A white laminated film composed of a support layer made of a raw material containing 4 to 8% by weight ,
The polyester of the support layer is a copolymerized polyethylene terephthalate containing 95 to 99.9 mol% of terephthalic acid component and 0.1 to 5 mol% of isophthalic acid component as a dicarboxylic acid component based on the total dicarboxylic acid component, and is a white laminated film The intrinsic viscosity of the polyester of the support layer measured for the support layer of 0.54 to 0.65 dl / g,
The polyester composition of the light reflection layer is composed of 52 to 60% by weight of inorganic particles and 40 to 48% by weight of aromatic thermoplastic polyester, and the inorganic particles are barium sulfate particles . The above measurement was performed on the light reflection layer of the white laminated film. the intrinsic viscosity of the aromatic thermoplastic polyester is 0.40~0.53dl / g der is,
The intrinsic viscosity of the polyester of the support layer is higher than the intrinsic viscosity of the aromatic thermoplastic polyester of the light reflection layer, and the ratio of the total thickness of the light reflection layer to the total thickness of the support layer is 85:15 to 98: 2. characterized in der Rukoto, biaxially stretched, a white laminated film for reflector.

本発明によれば、高い反射率を備え、液晶表示装置のバックライトユニットに反射板として用いたときに高い輝度を得ることができる反射板用白色積層フィルムであって、打ち抜き加工の際にカエリやヒゲ状物が発生し難い、打ち抜き性に優れる反射板用白色積層フィルムを提供することができる。   According to the present invention, there is provided a white laminated film for a reflector that has a high reflectivity and can obtain a high luminance when used as a reflector in a backlight unit of a liquid crystal display device. Further, it is possible to provide a white laminated film for a reflector plate that is less likely to generate beards and has excellent punchability.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の反射板用白色積層フィルムは、光反射層およびその少なくとも一方の面に設けられたポリステルからなる支持層から構成される。
以下、支持層、光反射層の順に説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The white laminated film for a reflector of the present invention comprises a light reflecting layer and a support layer made of polyester provided on at least one surface thereof.
Hereinafter, the support layer and the light reflection layer will be described in this order.

[支持層]
支持層のポリエステルは、全ジカルボン酸成分を基準としてテレフタル酸成分95〜99.9モル%およびイソフタル酸成分0.1〜5モル%をジカルボン酸成分としてなる共重合ポリエチレンテレフタレートである。この範囲でイソフタル酸成分を共重合することによって、支持層の良好な打ち抜き性を得ることができる。イソフタル酸成分が5モル%を超えるとヒゲ状物が生じ易くなる。0.1モル%未満であるとカエリが大きくなったり、フィルムの製膜性が悪化が懸念される。イソフタル酸成分の共重合量は、好ましくは0.1〜4モル%、特に好ましくは0.1〜3モル%である。
[Support layer]
The polyester of the support layer is a copolymerized polyethylene terephthalate having 95 to 99.9 mol% of terephthalic acid component and 0.1 to 5 mol% of isophthalic acid component as dicarboxylic acid components based on the total dicarboxylic acid components. By copolymerizing the isophthalic acid component within this range, good punchability of the support layer can be obtained. If the isophthalic acid component exceeds 5 mol%, a whisker-like product is likely to be generated. If it is less than 0.1 mol%, the burrs may be increased, or the film-forming property may be deteriorated. The copolymerization amount of the isophthalic acid component is preferably 0.1 to 4 mol%, particularly preferably 0.1 to 3 mol%.

白色積層フィルムの支持層について測定したポリエステルの固有粘度は0.54〜0.65dl/gである。支持層の固有粘度が0.65dl/gを越えると溶融押出しができない等、フィルムの生産にあたり不具合が生じ、0.54dl/g未満であるとフィルムの製膜の際に破断しやすい。
特に良好な打ち抜き性と製膜性を得る観点からは、支持層のポリエステルの固有粘度は、光反射層のポリエステルの固有粘度よりも高いことが好ましい。
The intrinsic viscosity of the polyester measured for the support layer of the white laminated film is 0.54 to 0.65 dl / g. If the intrinsic viscosity of the support layer exceeds 0.65 dl / g, problems such as melt-extrusion cannot be produced in the production of the film, and if it is less than 0.54 dl / g, the film tends to break during film formation.
From the viewpoint of obtaining particularly good punchability and film forming property, the intrinsic viscosity of the polyester of the support layer is preferably higher than the intrinsic viscosity of the polyester of the light reflecting layer.

[光反射層]
本発明における光反射層は、無機粒子をポリエステル中に含有させることによって白色を呈するようにした層である。
[Light reflection layer]
The light reflecting layer in the present invention is a layer that exhibits white color by including inorganic particles in polyester.

[光反射層のポリエステル]
光反射層のポリエステルとしては、熱可塑性ポリエステルを用いる。この熱可塑性ポリエステルとしては、ジカルボン酸成分とジオール成分とからなるポリエステルを用いる。このジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸、4,4’―ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸を挙げることができる。ジオールとしては、例えばエチレングリコール、1,4―ブタンジオール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、1,6―ヘキサンジオールを挙げることができる。これらのポリエステルのなかでも芳香族ポリエステルが好ましく、特に、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリエチレンテレフタレートは、ホモポリマーであってもよいが、共重合ポリマーが好ましい。共重合ポリマーである場合、共重合成分の割合は、全ジカルボン酸成分を基準として例えば1〜20モル%、好ましくは2〜15モル%、さらに好ましくは3〜13モル%である。共重合成分の割合をこの範囲とすることによって、光反射層についても優れた製膜性を得ることができ、熱寸法安定性に優れた白色積層フィルムを得ることできる。
[Polyester of light reflecting layer]
A thermoplastic polyester is used as the polyester for the light reflecting layer. As this thermoplastic polyester, a polyester comprising a dicarboxylic acid component and a diol component is used. Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid. Examples of the diol include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and 1,6-hexanediol. Among these polyesters, aromatic polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. Polyethylene terephthalate may be a homopolymer, but is preferably a copolymer. In the case of a copolymer, the proportion of the copolymer component is, for example, 1 to 20 mol%, preferably 2 to 15 mol%, more preferably 3 to 13 mol%, based on the total dicarboxylic acid component. By setting the proportion of the copolymer component within this range, it is possible to obtain excellent film-forming properties for the light reflecting layer, and it is possible to obtain a white laminated film excellent in thermal dimensional stability.

白色積層フィルムの光反射層について測定したポリエステルの固有粘度は0.40〜0.53dl/gである。固有粘度が0.53を越えると、光反射層のポリエステル組成物は高濃度の無機粒子を含んでいるため、溶融押出しができないといった生産上の不具合が生じる。他方、0.40dl/g未満であると、フィルムが破断して製膜できない。   The intrinsic viscosity of the polyester measured for the light reflecting layer of the white laminated film is 0.40 to 0.53 dl / g. If the intrinsic viscosity exceeds 0.53, the polyester composition of the light reflecting layer contains high concentration of inorganic particles, so that there is a problem in production that melt extrusion cannot be performed. On the other hand, if it is less than 0.40 dl / g, the film is broken and cannot be formed.

[光反射層の無機粒子]
光反射層の無機粒子としては、無機物質の粒子を用い、具体的には、硫酸バリウム粒子、二酸化チタン粒子、二酸化珪素粒子、炭酸カルシウム粒子を例示することができる。
無機粒子の平均粒径は、好ましくは0.1〜3.0μm、さらに好ましくは0.2〜2.5μm、特に好ましくは0.3〜2.0μmである。この範囲の平均粒径の無機粒子を用いることで、ポリエステル中に適度に分散させることができ、無機粒子の凝集が起こりずらく、表面に粗大突起のない光反射層を得ることができる。同時に、光反射層の表面が荒れすぎず、適切な範囲の光沢度の表面を得ることができる。無機粒子として特に好ましいものは、平均粒径が0.1〜3.0μmの硫酸バリウム粒子である。
[Inorganic particles in the light reflecting layer]
As the inorganic particles of the light reflecting layer, inorganic particles are used, and specifically, barium sulfate particles, titanium dioxide particles, silicon dioxide particles, and calcium carbonate particles can be exemplified.
The average particle diameter of the inorganic particles is preferably 0.1 to 3.0 μm, more preferably 0.2 to 2.5 μm, and particularly preferably 0.3 to 2.0 μm. By using inorganic particles having an average particle diameter in this range, it is possible to obtain a light reflecting layer that can be dispersed appropriately in the polyester, the inorganic particles do not easily aggregate, and have no coarse protrusions on the surface. At the same time, the surface of the light reflecting layer is not too rough, and a surface with an appropriate range of glossiness can be obtained. Particularly preferred as the inorganic particles are barium sulfate particles having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 μm.

無機粒子の平均粒径は、d50(メジアン径)を採用するが、粒径の小さいものから10%のd10、小さいものから90%のd90で表した際、無機粒子の粒度分布のd90/d10は、好ましくは1〜500、さらに好ましくは1〜300、さらに好ましくは1〜100、特に好ましくは1〜50である。この範囲の粒度分布であると、フィルターに粗大粒子が詰まることがなく、微小粒子が再凝集することもなく、安定して製膜することができる。
無機粒子は、どのような粒子形状でもあってもよく、例えば、板状、球状であってもよい。白色無機粒子は、分散性を向上させるために表面処理を行ってあってもよい。
D50 (median diameter) is adopted as the average particle diameter of the inorganic particles. When the particle diameter is represented by d10 from 10% to d90 from the smallest particle diameter, d90 / d10 of the particle size distribution of the inorganic particles. Is preferably 1 to 500, more preferably 1 to 300, still more preferably 1 to 100, and particularly preferably 1 to 50. When the particle size distribution is within this range, coarse particles are not clogged in the filter, and fine particles are not re-agglomerated, and the film can be stably formed.
The inorganic particles may have any particle shape, for example, a plate shape or a spherical shape. The white inorganic particles may be subjected to a surface treatment in order to improve dispersibility.

光反射層は、無機粒子およびポリエステルからなるポリエステル組成物から構成される。この組成物において、無機粒子は52〜60重量%、好ましくは53〜59重量%、さらに好ましくは54〜58重量%を占める。無機粒子の含有量が52重量%未満であると高い反射率を得ることができず、そして、打ち抜き加工性も劣るものとなる。無機粒子含有量が60%を超えると製膜が非常に困難になる。
光反射層の組成物は、必要に応じて、無機粒子およびポリエステル以外の成分を含有してもよい。そのような成分として、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤を挙げることができる。
A light reflection layer is comprised from the polyester composition which consists of an inorganic particle and polyester. In this composition, the inorganic particles account for 52-60% by weight, preferably 53-59% by weight, more preferably 54-58% by weight. When the content of the inorganic particles is less than 52% by weight, a high reflectance cannot be obtained, and the punching processability is inferior. When the inorganic particle content exceeds 60%, film formation becomes very difficult.
The composition of a light reflection layer may contain components other than inorganic particles and polyester as needed. Examples of such components include ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, and flame retardants.

[反射率]
本発明の反射板用白色積層フィルムの反射率は、波長550nmにおける光線反射率として、好ましくは98.5%以上、特に好ましくは99.0%以上である。反射率が98.5%以上であることによってバックライトユニットに用いたときに高い輝度を得ることができる。この反射率と良好な打ち抜き性を得るためには、上記の光反射層と上記の支持層とから構成される白色積層フィルムを用いる。
本発明の白色積層フィルムの厚みは、好ましくは100〜250μm、さらに好ましくは150〜230μmである。この範囲の厚みであるとによって、良好なハンドリング性を得ることができる。
[Reflectance]
The reflectance of the white laminated film for a reflector of the present invention is preferably 98.5% or more, particularly preferably 99.0% or more as the light reflectance at a wavelength of 550 nm. When the reflectance is 98.5% or higher, high luminance can be obtained when used in a backlight unit. In order to obtain this reflectance and good punchability, a white laminated film composed of the light reflecting layer and the support layer is used.
The thickness of the white laminated film of the present invention is preferably 100 to 250 μm, more preferably 150 to 230 μm. When the thickness is within this range, good handling properties can be obtained.

[層構成]
本発明の反射板用白色積層フィルムは、共押出し法により製造されたものであることが好ましい。すなわち、光反射層と支持層とは、好ましくは共押出し法により積層されている。
本発明の反射板用白色積層フィルムは、単一もしくは複数の光反射層を含み、単一もしくは複数の支持層を含む。光反射層の厚みの合計と支持層の厚みの合計との比は、好ましくは85:15〜98:2、さらに好ましくは95:5〜98:2である。この範囲の厚み比であることで、高い光線反射率の白色積層フィルムを製膜中の破断なく安定して製膜得ることができて好ましい。
[Layer structure]
The white laminated film for a reflector of the present invention is preferably produced by a coextrusion method. That is, the light reflecting layer and the support layer are preferably laminated by a coextrusion method.
The white laminated film for a reflector of the present invention includes a single or a plurality of light reflecting layers, and includes a single or a plurality of support layers. The ratio of the total thickness of the light reflecting layer to the total thickness of the support layer is preferably 85:15 to 98: 2, more preferably 95: 5 to 98: 2. A thickness ratio in this range is preferable because a white laminated film having a high light reflectance can be stably formed without breaking during film formation.

本発明の反射板用白色積層フィルムは、光反射層の少なくとも一方の面に支持層が設けられた構成であり、具体的には、例えば、光反射層/支持層の2層構成、支持層/光反射層/支持層の3層構成、光反射層/支持層/光反射層の3層構成、支持層/光反射層/支持層/光反射層/支持層の5層構成をとることができる。これらのうち製膜性の安定性の観点から支持層/光反射層/支持層の3層構成が好ましい。   The white laminated film for a reflector of the present invention has a configuration in which a support layer is provided on at least one surface of a light reflection layer. Specifically, for example, a two-layer configuration of a light reflection layer / support layer, a support layer 3 layers of light reflection layer / support layer, 3 layers of light reflection layer / support layer / light reflection layer, 5 layers of support layer / light reflection layer / support layer / light reflection layer / support layer Can do. Of these, a three-layer structure of supporting layer / light reflecting layer / supporting layer is preferable from the viewpoint of film forming stability.

本発明の反射板用白色積層フィルムの総厚みは、好ましくは150〜250μm、さらに好ましくは170〜230μmである。この範囲の総厚みであるでことによって良好なハンドリング性および生産性を得ることができる。
本発明の反射板用白色積層フィルムは、二軸延伸されている。二軸延伸されていることによって、高い機械的強度を得ることができる。
The total thickness of the white laminated film for a reflector of the present invention is preferably 150 to 250 μm, more preferably 170 to 230 μm. When the total thickness is within this range, good handling properties and productivity can be obtained.
The white laminated film for a reflector of the present invention is biaxially stretched. By being biaxially stretched, high mechanical strength can be obtained.

[製造方法]
以下、本発明の反射板用白色積層フィルムを製造する方法の一例を説明する。以下、ポリマーのガラス転移点をTg、融点をTmということがある。
白色積層フィルムの製造に用いるポリエステルは、線径15μm以下のステンレス鋼細線よりなる平均目開き10〜100μmの不織布型フィルターを用いて濾過を行うことが好ましい。この濾過を行うことで、通常は凝集して粗大凝集粒子となりやすい粒子の凝集を抑え、粗大異物の少ない白色積層フィルムを得ることができる。なお、不織布の平均目開きは、好ましくは20〜50μm、さらに好ましくは15〜40μmである。濾過したポリエステルの組成物は、溶融した状態でフィードブロックを用いた同時多層押出法により、ダイから多層状態で押出し、未延伸積層シートを製造する。
[Production method]
Hereinafter, an example of the method of manufacturing the white laminated film for reflectors of this invention is demonstrated. Hereinafter, the glass transition point of the polymer may be referred to as Tg and the melting point as Tm.
The polyester used for the production of the white laminated film is preferably filtered using a nonwoven fabric type filter having an average opening of 10 to 100 μm made of stainless steel fine wires having a wire diameter of 15 μm or less. By performing this filtration, it is possible to suppress the aggregation of particles that normally tend to aggregate into coarse aggregated particles, and to obtain a white laminated film with few coarse foreign matters. In addition, the average opening of a nonwoven fabric becomes like this. Preferably it is 20-50 micrometers, More preferably, it is 15-40 micrometers. The filtered polyester composition is extruded in a multilayer state from a die by a simultaneous multilayer extrusion method using a feed block in a molten state to produce an unstretched laminated sheet.

ダイより押出された未延伸積層シートは、キャスティングドラムで冷却固化され、未延伸積層フィルムとなる。この未延伸積層フィルムをロール加熱、赤外線加熱等で加熱し、縦方向に延伸して縦延伸積層フィルムを得る。この延伸は2個以上のロールの周速差を利用して行うのが好ましい。延伸は、ポリエステルのTg以上の温度で行うことが好ましい。延伸倍率は、縦方向、縦方向と直交する方向(以降、横方向と呼ぶ)ともに、好ましくは2.5〜4.3倍、さらに好ましくは2.7〜4.2倍である。2.5倍未満とするとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られず、4.3倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなり好ましくない。   The unstretched laminated sheet extruded from the die is cooled and solidified by a casting drum to form an unstretched laminated film. This unstretched laminated film is heated by roll heating, infrared heating or the like, and stretched in the longitudinal direction to obtain a longitudinally stretched laminated film. This stretching is preferably performed by utilizing the difference in peripheral speed between two or more rolls. The stretching is preferably performed at a temperature equal to or higher than the Tg of the polyester. The draw ratio is preferably 2.5 to 4.3 times, more preferably 2.7 to 4.2 times in both the longitudinal direction and the direction orthogonal to the longitudinal direction (hereinafter referred to as the transverse direction). If the thickness is less than 2.5 times, the thickness unevenness of the film is deteriorated and a good film cannot be obtained.

縦延伸後の積層フィルムは、続いて、横延伸、熱固定、熱弛緩の処理を順次施して積層二軸配向フィルムとするが、これらの処理は、フィルムを走行させながら行う。横延伸の予熱処理はポリエステルのTgより高い温度から始める。横延伸過程での昇温は、連続的でも段階的(逐次的)でもよいが、通常逐次的に昇温する。例えばテンターの横延伸ゾーンをフィルム走行方向に沿って複数に分け、ゾーン毎に所定温度の加熱媒体を流すことで昇温する。横延伸後のフィルムは、両端を把持したまま(Tm−20℃)〜(Tm−100℃)で定幅または10%以下の幅減少下で熱処理して熱収縮率を低下させるのがよい。熱処理温度が(Tm−20℃)より高いとフィルムの平面性が悪くなり、厚み斑が大きくなり好ましくない。(Tm−100)℃より低いと熱収縮率が大きくなることがあり好ましくない。また、熱収縮量を調整するために、把持しているフィルムの両端を切り落し、フィルム縦方向の引き取り速度を調整し、縦方向に弛緩させることができる。弛緩させる手段としてはテンター出側のロール群の速度を調整する。弛緩させる割合として、テンターのフィルムライン速度に対してロール群の速度ダウンを行い、好ましくは0.1〜2.5%、さらに好ましくは0.2〜2.3%、特に好ましくは0.3〜2.0%の速度ダウンを実施してフィルムを弛緩(この値を「弛緩率」という)して、弛緩率をコントロールすることによって縦方向の熱収縮率を調整する。また、フィルム横方向は両端を切り落すまでの過程で幅減少させて、所望の熱収縮率を得ることができる。   The laminated film after longitudinal stretching is subsequently subjected to lateral stretching, heat setting, and thermal relaxation to form a laminated biaxially oriented film. These treatments are performed while the film is running. The pre-heat treatment for transverse stretching starts from a temperature higher than the Tg of the polyester. The temperature increase in the transverse stretching process may be continuous or stepwise (sequential), but usually the temperature is increased sequentially. For example, the transverse stretching zone of the tenter is divided into a plurality along the film running direction, and the temperature is raised by flowing a heating medium having a predetermined temperature for each zone. The film after transverse stretching is preferably heat treated with a constant width or a width reduction of 10% or less while holding both ends (Tm-20 ° C.) to (Tm-100 ° C.) to reduce the thermal shrinkage. When the heat treatment temperature is higher than (Tm−20 ° C.), the flatness of the film is deteriorated and the thickness unevenness is increased, which is not preferable. If it is lower than (Tm-100) ° C., the heat shrinkage rate may increase, which is not preferable. Further, in order to adjust the heat shrinkage, both ends of the film being held can be cut off, the take-up speed in the film vertical direction can be adjusted, and the film can be relaxed in the vertical direction. As a means for relaxing, the speed of the roll group on the tenter exit side is adjusted. As the rate of relaxation, the speed of the roll group is reduced with respect to the film line speed of the tenter, preferably 0.1 to 2.5%, more preferably 0.2 to 2.3%, particularly preferably 0.3. The film is relaxed by performing a speed reduction of ˜2.0% (this value is referred to as “relaxation rate”), and the longitudinal heat shrinkage rate is adjusted by controlling the relaxation rate. Further, the width of the film in the horizontal direction can be reduced in the process until both ends are cut off, and a desired heat shrinkage rate can be obtained.

また、本発明の白色積層フィルムは、逐次二軸延伸法以外にも同時二軸延伸法を用いて製膜することができる。延伸倍率は、縦方向、横方向ともに、例えば2.7〜4.3倍、好ましくは2.8〜4.2倍である。   Moreover, the white laminated film of this invention can be formed into a film using simultaneous biaxial stretching method other than sequential biaxial stretching method. The draw ratio is, for example, 2.7 to 4.3 times, preferably 2.8 to 4.2 times in both the longitudinal direction and the transverse direction.

以下、実施例により本発明を詳述する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。
なお、PETは、ポリエチレンテレフタレート、IPAは、イソフタル酸を意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. Each characteristic value was measured by the following method.
In addition, PET means polyethylene terephthalate and IPA means isophthalic acid.

(1)反射率
分光光度計(島津製作所製UV−3101PC)に積分球を取り付け、BaSO白板を100%としたときのサンプルフィルムの光線反射率を波長550nmで測定した。
(1) Reflectance An integrating sphere was attached to a spectrophotometer (Shimadzu UV-3101PC), and the light reflectance of the sample film was measured at a wavelength of 550 nm when the BaSO 4 white plate was taken as 100%.

(2)輝度
液晶表示装置に反射板として用いたときの表示装置の輝度を評価した。ソニー(株)製32インチテレビ(ブラビアKDL−32V2500)のバックライトの反射フィルムを取り外し、かわりに評価対象のサンプルフィルムを設置し、輝度計(大塚電子製Model MC−940)を用いて、バックライトの中心を真正面より測定距離500mmで輝度を測定した。
(2) Luminance The luminance of the display device when used as a reflector in a liquid crystal display device was evaluated. Remove the reflective film from the backlight of Sony Corporation's 32-inch TV (BRAVIA KDL-32V2500), install the sample film to be evaluated instead, and use the luminance meter (Model MC-940, manufactured by Otsuka Electronics) The luminance was measured at a measuring distance of 500 mm from the front of the light.

(3)無機粒子の平均粒径
粒度分布計(堀場製作所製LA−950)にて、粒子の粒度分布を求め、d50での粒子径を平均粒径とした。
(3) Average particle size of inorganic particles The particle size distribution of the particles was obtained with a particle size distribution meter (LA-950, manufactured by Horiba Ltd.), and the particle size at d50 was defined as the average particle size.

(4)打ち抜き性
穴あけ治具CARL CP−5を用いて、フィルムを50回打ち抜き(円形状の穴の直径は6mm、打ち抜く速度は50回/1分間とした)、打ち抜いた端部を光学顕微鏡にて倍率25倍にて観察しヒゲ状物の発生の有無とカエリの発生の有無を観察した。
ヒゲ状物については、打ち抜き部分から長さ1mm以上飛び出しているヒゲ状物がある打ち抜き穴を「発生有」とし、カエリについては、打ち抜き部分の一部または全部がフィルム平面を基準として0.5mm以上盛り上がっている打ち抜き穴を「発生有」とした。
ヒゲ状物およびカエリのそれぞれについて、下記式で発生割合を算出した。
発生割合(%)=「発生有」の個数/50個
(4) Punching ability The film was punched 50 times using a hole punching jig CARL CP-5 (the diameter of the circular hole was 6 mm, and the punching speed was 50 times / minute), and the punched end was optical microscope. Was observed at a magnification of 25 times, and the presence or absence of whiskers and the occurrence of burrs were observed.
For whisker-like objects, a punched hole with a whisker-like object protruding 1 mm or more from the punched part is defined as “occurring”, and for burrs, a part or all of the punched part is 0.5 mm on the basis of the film plane. The punched holes that are raised above are defined as “occurring”.
The generation ratio was calculated by the following formula for each of the mustaches and burrs.
Occurrence rate (%) = number of occurrences / 50

(5)固有粘度
フィルムの原料のポリエステルまたは白色積層フィルムから各層ごとに剥離したポリエステル0.3gに対し、o−クロロフェノール25ml加え100℃で溶解し、溶解後25℃に冷却された状態で測定した。なお、無機粒子を含んでいるものは、o−クロロフェノールに溶解後、遠心分離装置(日立工機製CF−15RXII型)を用いて12000rpmにて30分間遠心分離を行い、無機粒子とo−クロロフェノールに溶解したポリエステルとを分離した後、固有粘度を測定、算出した。固有粘度は下記換算式にて求めた。
固有粘度=測定値/{(100−無機粒子濃度)/100}
(5) Intrinsic Viscosity Measured in a state in which 25 ml of o-chlorophenol was added and dissolved at 100 ° C. after being melted at 100 ° C. with respect to 0.3 g of polyester peeled for each layer from the raw material polyester or white laminated film did. Those containing inorganic particles were dissolved in o-chlorophenol and then centrifuged at 12000 rpm for 30 minutes using a centrifugal separator (CF-15RXII type manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd.). After separating from the polyester dissolved in phenol, the intrinsic viscosity was measured and calculated. The intrinsic viscosity was determined by the following conversion formula.
Intrinsic viscosity = measured value / {(100-inorganic particle concentration) / 100}

(6)各層の厚み比
日立製作所製S−4700形電界放出形走査電子顕微鏡を用い、倍率500倍にて、フィルムの断面を観察し、測定数5点の平均にてフィルムの各層の厚み比を求めた。
(6) Thickness ratio of each layer Using an S-4700 field emission scanning electron microscope manufactured by Hitachi, Ltd., the cross section of the film was observed at a magnification of 500 times, and the thickness ratio of each layer of the film was an average of 5 points measured. Asked.

(7)フィルムの厚み
接触式厚み計(アンリツ製 K−402B)を用いてフィルム厚みを測定した。
(7) Film thickness The film thickness was measured using a contact-type thickness meter (K-402B manufactured by Anritsu).

[実施例1]
(イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートの合成)
テレフタル酸ジメチル132重量部、イソフタル酸ジメチル18重量部(ポリエステルの全ジカルボン酸成分を基準に12モル%)、エチレングリコール98重量部、ジエチレングリコール1.0重量部、酢酸マンガン0.05重量部、酢酸リチウム0.012重量部を精留塔、留出コンデンサを備えたフラスコに仕込み、撹拌しながら150〜240℃に加熱しメタノールを留出させエステル交換反応を行った。メタノールが留出した後、リン酸トリメチル0.03重量部、二酸化ゲルマニウム0.04重量部を添加し、反応物を反応器に移した。ついで撹拌しながら反応器内を徐々に0.3mmHgまで減圧するとともに292℃まで昇温し、重縮合反応を行い、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートを得た。このポリマーの固有粘度は0.72dl/gであった。以下、このポリマーを樹脂Eという。
[Example 1]
(Synthesis of isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate)
132 parts by weight of dimethyl terephthalate, 18 parts by weight of dimethyl isophthalate (12 mol% based on the total dicarboxylic acid component of the polyester), 98 parts by weight of ethylene glycol, 1.0 part by weight of diethylene glycol, 0.05 part by weight of manganese acetate, acetic acid 0.012 parts by weight of lithium was charged into a rectification column and a flask equipped with a distillation condenser, and heated to 150 to 240 ° C. with stirring to distill methanol to conduct a transesterification reaction. After the methanol was distilled off, 0.03 part by weight of trimethyl phosphate and 0.04 part by weight of germanium dioxide were added, and the reaction product was transferred to the reactor. Next, while stirring, the pressure in the reactor was gradually reduced to 0.3 mmHg and the temperature was raised to 292 ° C. to carry out a polycondensation reaction to obtain isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate. The intrinsic viscosity of this polymer was 0.72 dl / g. Hereinafter, this polymer is referred to as Resin E.

また重縮合時の反応温度を、292℃から260℃に変更した他は実施例1と同様にして重合を行い、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートを得た。このポリマーの固有粘度は0.55dl/gであった。このポリマーを樹脂Fという。
樹脂Fを、予備加熱器(滞留30分)を経て、ジャケット付き(210℃熱媒通過)縦型円筒状の固相反応器の上部へ供給し、器内に一定の滞留時間を保つように設定し、下部より乾燥した210℃の窒素を供給して上部より窒素排出させて窒素気流下での連続固相重合を行った。滞留時間が5時間で得られたポリマーの固有粘度は0.79dl/gであった。以下、このポリマーを樹脂Gという。
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature during polycondensation was changed from 292 ° C. to 260 ° C. to obtain isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate. The intrinsic viscosity of this polymer was 0.55 dl / g. This polymer is referred to as Resin F.
Resin F is supplied to the top of a jacketed (210 ° C heat medium passing) vertical cylindrical solid phase reactor through a preheater (residence 30 minutes) so as to maintain a constant residence time in the reactor. Then, 210 ° C. dry nitrogen was supplied from the lower part, and nitrogen was discharged from the upper part to carry out continuous solid-state polymerization under a nitrogen stream. The inherent viscosity of the polymer obtained with a residence time of 5 hours was 0.79 dl / g. Hereinafter, this polymer is referred to as resin G.

(ポリエチレンテレフタレートの合成)
テレフタル酸ジメチル132重量部およびイソフタル酸ジメチル18重量部のかわりに、テレフタル酸ジメチル150重量部を用いる他は、上記のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートの合成と同様にして、ポリエチレンテレフタレートを得た。このポリマーの固有粘度は0.71dl/gであった。以下、このポリマーを樹脂Hという。
(Synthesis of polyethylene terephthalate)
A polyethylene terephthalate was obtained in the same manner as the synthesis of the isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate except that 150 parts by weight of dimethyl terephthalate was used instead of 132 parts by weight of dimethyl terephthalate and 18 parts by weight of dimethyl isophthalate. The intrinsic viscosity of this polymer was 0.71 dl / g. Hereinafter, this polymer is referred to as resin H.

重縮合時の反応温度を、292℃から260℃に変更した他は実施例1と同様にして重合を行い、ポリエチレンテレフタレートを得た。このポリマーの固有粘度は0.54dl/gであった。以下、このポリマーを樹脂Iという。
樹脂Iを、予備加熱器(滞留30分)を経て、ジャケット付き(210℃熱媒通過)縦型円筒状の固相反応器の上部へ供給し、器内に一定の滞留時間を保つように設定し、下部より乾燥した210℃の窒素を供給して上部より窒素排出させて窒素気流下での連続固相重合を行った。滞留時間が5時間で得られたポリマーの固有粘度は0.79dl/gであった。以下、このポリマーを樹脂Jという。
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature during the polycondensation was changed from 292 ° C. to 260 ° C. to obtain polyethylene terephthalate. The intrinsic viscosity of this polymer was 0.54 dl / g. Hereinafter, this polymer is referred to as Resin I.
Resin I is supplied to the top of a jacketed (210 ° C heat medium passing) vertical cylindrical solid phase reactor through a preheater (residence 30 minutes) so that a constant residence time is maintained in the reactor. Then, 210 ° C. dry nitrogen was supplied from the lower part, and nitrogen was discharged from the upper part to carry out continuous solid-state polymerization under a nitrogen stream. The inherent viscosity of the polymer obtained with a residence time of 5 hours was 0.79 dl / g. Hereinafter, this polymer is referred to as Resin J.

(無機粒子マスターチップの作成)
樹脂Eと平均粒径1.0μmの硫酸バリウム粒子を用いて、真空ベント式二軸押出機にて65重量%となるように樹脂温度270℃にて押出し、マスターチップの作成をした。
作成したマスターチップの固有粘度は0.59dl/gであった。以下、このマスターチップを樹脂Kという。
(Creation of inorganic particle master chip)
Using resin E and barium sulfate particles having an average particle diameter of 1.0 μm, a master chip was prepared by extruding at a resin temperature of 270 ° C. so as to be 65% by weight with a vacuum vent type twin screw extruder.
The intrinsic viscosity of the prepared master chip was 0.59 dl / g. Hereinafter, this master chip is referred to as a resin K.

樹脂Eと平均粒径0.2μmのルチル型二酸化チタンを用いて、樹脂K同様に60重量%となるよう二酸化チタンのマスターチップを作成した。固有粘度は0.60dl/gであった。以下、このマスターチップを樹脂Lという。
樹脂Eと平均粒径0.6μmの二酸化珪素を用いて、樹脂K同様に50重量%となるよう二酸化珪素のマスターチップを作成した。固有粘度は0.61dl/gであった。以下、このマスターチップを樹脂Mという。
Using Resin E and rutile titanium dioxide having an average particle size of 0.2 μm, a titanium dioxide master chip was prepared so as to be 60% by weight in the same manner as Resin K. The intrinsic viscosity was 0.60 dl / g. Hereinafter, this master chip is referred to as a resin L.
Using Resin E and silicon dioxide having an average particle diameter of 0.6 μm, a silicon dioxide master chip was prepared so as to be 50% by weight in the same manner as Resin K. The intrinsic viscosity was 0.61 dl / g. Hereinafter, this master chip is referred to as a resin M.

樹脂Eと平均粒径1.0μmの炭酸カルシウムを用いて、樹脂K同様に50重量%となるよう炭酸カルシウムのマスターチップを作成した。固有粘度は0.61dl/gであった。以下、このマスターチップを樹脂Nという。
樹脂Hと平均粒径1.0μmの硫酸バリウムを用いて、樹脂K同様に65重量%となるよう硫酸バリウムのマスターチップを作成した。固有粘度は0.61dl/gであった。以下、このマスターチップを樹脂Oという。
Using Resin E and calcium carbonate having an average particle size of 1.0 μm, a calcium carbonate master chip was prepared so as to be 50% by weight in the same manner as Resin K. The intrinsic viscosity was 0.61 dl / g. Hereinafter, this master chip is referred to as a resin N.
Using resin H and barium sulfate having an average particle size of 1.0 μm, a master chip of barium sulfate was prepared so as to be 65% by weight in the same manner as resin K. The intrinsic viscosity was 0.61 dl / g. Hereinafter, this master chip is referred to as a resin O.

(白色積層フィルムの製造)
上記で得た樹脂Iと樹脂Kを用いて支持層(A層)の原料とし、表に記載した割合にて樹脂を混合し、イソフタル酸成分の共重合量、硫酸バリウム粒子の含有量が表に記載されている濃度とした。また光反射層(B層)も同様に樹脂E、G、H、JおよびKを混合し、表に記載されている濃度とした。これらの原料を用い、それぞれ270℃に加熱された2台の押出機に供給し、A層の原料とB層の原料を、A層/B層/A層となるような3層フィードブロック装置を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイスよりシート状に成形した。A層/B層/A層の厚み比が2軸延伸後に4/92/4となるように各押出機の吐出量で調整した。さらにこのシートを表面温度25℃の冷却ドラムで冷却固化し未延伸フィルムとした。この未延伸フィルムを74℃の予熱ゾーンつづけて76℃の予熱ゾーンを通して、93℃に保たれた縦延伸ゾーンに導き、長手方向(縦方向)に3.1倍に延伸し、25℃のロール群で冷却した。続いて、フィルムの両端をクリップで保持しながら114℃の余熱ゾーンを通して126℃に保たれた横延伸ゾーンに導き長手方向に垂直な方向(横方向)に3.7倍に延伸した。その後テンター内で194℃で熱固定を行い、縦弛緩率2%で熱弛緩し、幅入れ率2%、幅入れ温度145℃で横方向の幅入れを行い、室温まで冷やして二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムは、厚み225μmの白色積層フィルムであり反射率は98.6%であった。得られた白色積層フィルムの特性を表4に示す。
(Manufacture of white laminated film)
Using the resin I and the resin K obtained above as a raw material for the support layer (A layer), the resin is mixed in the ratio described in the table, and the copolymerization amount of the isophthalic acid component and the content of barium sulfate particles are listed. It was set as the density | concentration described in. Similarly, the light reflecting layer (B layer) was mixed with resins E, G, H, J and K to obtain the concentrations described in the table. A three-layer feedblock device in which these raw materials are supplied to two extruders each heated to 270 ° C., and the raw material for the A layer and the raw material for the B layer become A layer / B layer / A layer And were formed into a sheet shape from a die while maintaining the laminated state. It adjusted with the discharge amount of each extruder so that the thickness ratio of A layer / B layer / A layer might become 4/92/4 after biaxial stretching. Further, this sheet was cooled and solidified with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. to obtain an unstretched film. This unstretched film is led to a longitudinal stretching zone maintained at 93 ° C through a preheating zone at 74 ° C followed by a preheating zone at 76 ° C, and stretched 3.1 times in the longitudinal direction (longitudinal direction). Cooled in groups. Subsequently, while holding both ends of the film with clips, the film was led to a transverse stretching zone maintained at 126 ° C. through a preheating zone at 114 ° C. and stretched 3.7 times in a direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction). After that, it was heat-set at 194 ° C in a tenter, heat relaxed at a longitudinal relaxation rate of 2%, laterally inserted at a width insertion rate of 2% and a width insertion temperature of 145 ° C, cooled to room temperature, and biaxially stretched film Got. The obtained film was a white laminated film having a thickness of 225 μm, and the reflectance was 98.6%. Table 4 shows the characteristics of the obtained white laminated film.

Figure 0005502379
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[実施例2〜9]
表1、2および3に示す条件をとる他は実施例1と同様にして白色積層フィルムを作成した。得られた白色積層フィルムの特性を表4に示す。
[Examples 2 to 9]
A white laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conditions shown in Tables 1, 2 and 3 were taken. Table 4 shows the characteristics of the obtained white laminated film.

[比較例1〜7]
表1、2および3に示す条件をとる他は実施例1と同様にして白色積層フィルムを作成した。得られた白色積層フィルムは、反射率が低く加工性や製膜性に劣るものであった。
[Comparative Examples 1 to 7]
A white laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conditions shown in Tables 1, 2 and 3 were taken. The obtained white laminated film had low reflectivity and was inferior in workability and film forming property.

本発明の白色積層フィルムは、液晶表示装置の反射フィルムとして好適に用いることができる。   The white laminated film of the present invention can be suitably used as a reflective film for a liquid crystal display device.

Claims (3)

無機粒子を含有するポリエステル組成物からなる光反射層、およびその少なくとも一方の面に設けられた、支持層のポリステルに硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸カルシウムまたは二酸化珪素の粒子を4〜8重量%含有する原料からなる支持層から構成される白色積層フィルムであって、
支持層のポリエステルは、全ジカルボン酸成分を基準としてテレフタル酸成分95〜99.9モル%およびイソフタル酸成分0.1〜5モル%をジカルボン酸成分としてなる共重合ポリエチレンテレフタレートであり、白色積層フィルムの支持層について測定した上記支持層のポリエステルの固有粘度が0.54〜0.65dl/gであり、
光反射層のポリエステル組成物は無機粒子52〜60重量%および芳香族熱可塑性ポリエステル40〜48重量%からなり、該無機粒子は硫酸バリウム粒子であり、白色積層フィルムの光反射層について測定した上記芳香族熱可塑性ポリエステルの固有粘度が0.40〜0.53dl/gであり、
上記支持層のポリエステルの固有粘度は、上記光反射層の芳香族熱可塑性ポリエステルの固有粘度よりも高く、光反射層の総厚みと支持層の総厚みとの比が85:15〜98:2であることを特徴とする、二軸延伸された、反射板用白色積層フィルム。
Light reflecting layer made of a polyester composition containing inorganic particles, and is provided on at least one surface has, barium sulfate poly an ester of the support layer, 4-8 weight titanium dioxide, the particles of calcium carbonate or silicon dioxide %, A white laminated film composed of a support layer made of a raw material containing
The polyester of the support layer is a copolymerized polyethylene terephthalate containing 95 to 99.9 mol% of terephthalic acid component and 0.1 to 5 mol% of isophthalic acid component as a dicarboxylic acid component based on the total dicarboxylic acid component, and is a white laminated film The intrinsic viscosity of the polyester of the support layer measured for the support layer of 0.54 to 0.65 dl / g,
The polyester composition of the light reflection layer is composed of 52 to 60% by weight of inorganic particles and 40 to 48% by weight of aromatic thermoplastic polyester, and the inorganic particles are barium sulfate particles . The above measurement was performed on the light reflection layer of the white laminated film. the intrinsic viscosity of the aromatic thermoplastic polyester is 0.40~0.53dl / g der is,
The intrinsic viscosity of the polyester of the support layer is higher than the intrinsic viscosity of the aromatic thermoplastic polyester of the light reflection layer, and the ratio of the total thickness of the light reflection layer to the total thickness of the support layer is 85:15 to 98: 2. characterized in der Rukoto, white laminated film biaxially stretched, reflective plate.
フィルムの反射率が98.5%以上である、請求項1記載の反射板用白色積層フィルム。   The white laminated film for a reflector according to claim 1, wherein the reflectance of the film is 98.5% or more. 光反射層の無機粒子が、平均粒径0.1〜3.0μmの粒子である、請求項1記載の反射板用白色積層フィルム。 Inorganic particles in the light reflective layer, particles of flat Hitoshitsubu径0.1 to 3.0 m, claim 1 white laminated film for reflection plate according.
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