JP5488786B2 - アザボラシクロペンテン化合物の製造方法及びその合成中間体 - Google Patents
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Description
(1)アリルアミンのジリチオ体にホウ素化合物を反応させて合成する方法(例えば、非特許文献1参照)。
(2)ジブチルスズジクロリド用いて合成する方法(例えば、非特許文献2参照)。
(3)ジルコノセンジクロリドを用いる方法(例えば、非特許文献3参照)。
で示されるアザメタラシクロペンテン化合物と一般式(2)
で示されるジハロゲノ有機ホウ素化合物とを反応させることを特徴とする、一般式(3)
で示されるアザボラシクロペンテン化合物の製造方法によって解決される。
で示されるアリルアミンジリチオ体と一般式(5)
で示されるアザメタラシクロペンテン化合物を製造する反応工程(以下、環化反応工程と称する。)。
で示されるアザメタラシクロペンテン化合物と一般式(2)
で示されるジハロゲノ有機ホウ素化合物とを反応させることを特徴とする、一般式(3)
で示されるアザボラシクロペンテン化合物を製造する反応工程(以下、ホウ素交換反応工程と称する)。
本発明の環化反応工程において使用するアリルアミンジリチオ体は、前記の一般式(4)において示される。その一般式(1)において、R1は炭素原子数1〜5の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示すが、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基等の炭素原子数1〜5の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。又、R2〜R4は水素原子又は炭素原子数1〜5の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示すが、具体的には、例えば、水素原子;メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基等の炭素原子数1〜5の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。
で示される新規な化合物である。
本発明のホウ素交換反応において使用するジハロゲノ有機ホウ素化合物は、前記の一般式(2)で示される。その一般式(2)において、R5は炭素原子数1〜5の直鎖状又は分岐状のアルキル基又は炭素原子数6〜10のアリール基を示すが、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基等の炭素原子数1〜5の直鎖状又は分岐状のアルキル基;フェニル基、トリル基、ナフチル基等の炭素原子数6〜10のアリール基を示す。又、Xはハロゲン原子を示すが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。
(tert−ブチルアミンジリチオ体の合成)
攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積100mlのフラスコに、アルゴン雰囲気下、tert−ブチルアリルアミン2.3g(20mmol)及びジエチルエーテル20mlの混合溶液に、反応液を0℃付近に維持しながら、1.6mol/lのn−ブチルリチウムへキサン溶液(25ml(40mmol)をゆるやかに滴下した。次いで、反応液を攪拌させながら25℃まで20時間反応させた(この時点でtert−ブチルアミンジリチオ体が生成)。この反応液にジエチルエーテル50mlを加えtert−ブチルアミンジリチオ体のジエチルエーテル溶液を調整した。
攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積200mlのフラスコに、アルゴン雰囲気にて、無水ヨウ化亜鉛6.4g(20mmol)をジエチルエーテル25mlに溶解させた溶液を加え、先に調製したtert−ブチルアミンジリチオ体のジエチルエーテル溶液の溶液を0℃でゆるやかに滴下した後、反応液を攪拌させながら25℃まで2時間反応させた(この時点で4−tert−ブチル−4−アザ−3−ジンカシクロペンテンが生成。)
次いで、前記反応液に、反応液の温度を0℃付近に維持しながらジクロロフェニルボラン3.2g(20mmol)のトルエン溶液20mlをゆるやかに滴下し、攪拌しながら25℃で2時間反応させた。反応終了後、反応液をアルゴン雰囲気にて濾過し、濾液を濃縮した後に濃縮物を減圧下で蒸留(80℃、5.2Pa)し、無色液体として、4−tert−ブチル−3−フェニル−4−アザ−3−ボラシクロペンテン2.0gを得た(単離収率;50%)。
なお、4−tert−ブチル−3−フェニル−4−アザ−3−ボラシクロペンテンの物性値は以下の通りであった。
MS(m/z);199
実施例1と同様な方法で環化反応にて得られた溶液を濃縮乾固させ、ヘキサン抽出の後、溶媒を除去して1H−NMRで確認したところ、下記式で示される4−tert−ブチル−4−アザ−3−ジンカシクロペンテンが生成していた。
実施例1において、ジハロゲノ金属化合物を変えたこと以外は実施例1と同様に反応を行った。その結果を実施例1と併せて表1に示す。
Claims (7)
- 一般式(1)
で示されるアザメタラシクロペンテン化合物と一般式(2)
で示されるジハロゲノ有機ホウ素化合物とを反応させることを特徴とする、一般式(3)
で示されるアザボラシクロペンテン化合物の製造方法。 - 一般式(4)
で示されるアリルアミンジリチオ体と一般式(5)
で示されるジハロゲノ有機ホウ素化合物とを反応させることを特徴とする、一般式(3)
で示されるアザボラシクロペンテン化合物の製造方法。 - Mが亜鉛原子又はマグネシウム原子である請求項1乃至3にいずれか記載のアザボラシクロペンテン化合物の製造方法。
- 一般式(4)
で示されるアリルアミンジリチオ体と一般式(5)
で示されるジハロゲノ金属化合物とを反応させることを特徴とする、一般式(1)
で示される請求項5記載のアザメタラシクロペンテン化合物の製造方法。 - Mが亜鉛原子又はマグネシウム原子である請求項6記載のアザボラシクロペンテン化合物の製造方法。
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