JP5484762B2 - Method for producing protective sheet for solar cell module - Google Patents

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Description

本発明は、太陽電池モジュールの表面保護シートまたは裏面保護シートとして用いられる太陽電池モジュール用保護シートの製造方法に関する。 The present invention relates to the production how the protective sheet for a solar cell module used as a surface protection sheet or the back surface protective sheet for a solar cell module.

近年、大気汚染や地球温暖化などの環境問題に関する意識が高まっており、二酸化炭素を排出せずに発電できるクリーンなエネルギー源としての太陽電池の利用が注目されている。
図４は、太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
この太陽電池モジュール１００は、結晶シリコン、アモルファスシリコンなどからなる太陽電池セル１０１と、太陽電池セル１０１を封止する電気絶縁体からなる封止材（充填層）１０２と、封止材１０２の表面に積層された表面保護シート（フロントシート）１０３と、封止材１０２の裏面に積層された裏面保護シート（バックシート）１０４とから概略構成されている。
以下、表面保護シート１０３と裏面保護シート１０４を総称して、「保護シート」と言うこともある。 In recent years, awareness of environmental issues such as air pollution and global warming has increased, and the use of solar cells as a clean energy source capable of generating electricity without emitting carbon dioxide has attracted attention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of a solar cell module.
This solar battery module 100 includes a solar battery cell 101 made of crystalline silicon, amorphous silicon, etc., a sealing material (filling layer) 102 made of an electrical insulator that seals the solar battery cell 101, and the surface of the sealing material 102. The surface protection sheet (front sheet) 103 laminated | stacked on this and the back surface protection sheet (back sheet | seat) 104 laminated | stacked on the back surface of the sealing material 102 are comprised roughly.
Hereinafter, the front surface protective sheet 103 and the back surface protective sheet 104 may be collectively referred to as a “protective sheet”.

太陽電池モジュール１００に対して、屋外および屋内における長期間の使用に耐え得る耐候性および耐久性を付与するためには、太陽電池セル１０１および封止材１０２を風雨、湿気、砂埃、機械的な衝撃などから保護するとともに、太陽電池モジュール１００の内部を外気から遮断して密閉した状態に保つ必要がある。そのため、フロントシート１０３およびバックシート１０４は、耐候性に優れることが必要であり、特に、水蒸気透過性が低いことが要求されている。  In order to provide the solar battery module 100 with weather resistance and durability that can withstand long-term use outdoors and indoors, the solar battery cell 101 and the sealing material 102 are provided with wind, rain, moisture, dust, mechanical While protecting from an impact etc., it is necessary to keep the inside of the solar cell module 100 sealed from the outside air. Therefore, the front sheet 103 and the back sheet 104 are required to have excellent weather resistance, and in particular, low water vapor permeability is required.

一般的に、太陽電池モジュール用保護シートとしては、電気絶縁性を有する樹脂からなる基材シートと、その基材シートに積層されたフッ素含有樹脂コート層とを具備するものが多く用いられている（例えば、特許文献１参照）。
フッ素含有樹脂コート層は、太陽電池モジュール用保護シートに耐候性を付与するために、基材シートに積層されるものである。また、太陽電池モジュール用保護シートに紫外線吸収特性や耐ブロッキング性を付与するために、フッ素含有樹脂コート層には、無機化合物からなる充填剤が配合される。充填剤は、例えば、３０〜５０質量％程度の高含有率で配合される。
ここで、ブロッキングとは、太陽電池モジュール用保護シートを、ロール状に巻き取った際、シート相互の接触面が固着して剥がれなくなる現象である。このブロッキングは、接触面を構成する層（例えば、フッ素含有樹脂コート層）に充填剤を高含有率で配合することにより抑制することができる。 Generally, as a protective sheet for a solar cell module, a sheet having a base sheet made of a resin having electrical insulation and a fluorine-containing resin coat layer laminated on the base sheet is often used. (For example, refer to Patent Document 1).
The fluorine-containing resin coat layer is laminated on the base material sheet in order to impart weather resistance to the solar cell module protective sheet. Moreover, in order to provide the ultraviolet-ray absorption characteristic and blocking resistance to the protective sheet for solar cell modules, the fluorine-containing resin coat layer is blended with a filler made of an inorganic compound. A filler is mix | blended with the high content rate of about 30-50 mass%, for example.
Here, blocking is a phenomenon in which when the solar cell module protective sheet is wound into a roll, the contact surfaces between the sheets are fixed and do not peel off. This blocking can be suppressed by blending a filler with a high content in a layer constituting the contact surface (for example, a fluorine-containing resin coat layer).

国際公開第２００７／０１０７０６号パンフレットInternational Publication No. 2007/010706 Pamphlet

太陽電池モジュール用保護シートは、所定幅を有した長尺な状態で連続的に製造されるため、個々の太陽電池モジュールに貼り合わせる際、太陽電池モジュールの大きさに合わせて切断する必要がある。
そのため、太陽電池モジュール用保護シートは、製造後に所定の大きさに切断されている。太陽電池モジュール用保護シートの切断では、ダイカット、ブレードカッターなどによって、縦横方向に裁断して所定サイズのシート片とされる。しかしながら、従来の太陽電池モジュール用保護シートでは、シート片への切断時に、そのフッ素含有樹脂コート層に欠けが発生している。これは、フッ素含有樹脂コート層に含まれる充填剤の影響により、フッ素含有樹脂コート層が脆くなっており、また、充填剤の影響により基材シートとの密着性が十分でないためである。フッ素含有樹脂コート層の欠けは、シート片の隅部に発生し易く、欠けが発生することにより不良なシート片となるため、歩留まりが悪い原因となっていた。 Since the protective sheet for a solar cell module is continuously manufactured in a long state having a predetermined width, it is necessary to cut the solar cell module according to the size of the solar cell module when being bonded to each solar cell module. .
Therefore, the protection sheet for solar cell modules is cut into a predetermined size after manufacturing. In the cutting of the protective sheet for the solar cell module, a sheet piece of a predetermined size is cut in the vertical and horizontal directions by a die cut, a blade cutter or the like. However, in the conventional protection sheet for solar cell modules, the fluorine-containing resin coat layer is chipped when cut into sheet pieces. This is because the fluorine-containing resin coat layer is fragile due to the influence of the filler contained in the fluorine-containing resin coat layer, and the adhesiveness to the substrate sheet is not sufficient due to the influence of the filler. Chipping of the fluorine-containing resin coat layer is likely to occur at the corners of the sheet piece, and the chipping results in a defective sheet piece, which is a cause of poor yield.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、シート片への切断時における欠けの発生を抑制した太陽電池モジュール用保護シートおよびその製造方法、並びに、太陽電池モジュール用保護シートを備えた太陽電池モジュールを提供することを目的とする。  This invention is made | formed in view of the said situation, Comprising: The protection sheet for solar cell modules which suppressed generation | occurrence | production of the chip | tip at the time of the cutting | disconnection to a sheet piece, its manufacturing method, and the protection sheet for solar cell modules are provided. Another object is to provide a solar cell module.

本発明の太陽電池モジュール用保護シートの製造方法は、基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に順に積層された第一のフッ素樹脂層および第二のフッ素樹脂層とを備え、前記第二のフッ素樹脂層は充填剤を含有してなる太陽電池モジュール用保護シートの製造方法であって、基材フィルムの少なくとも一方の面に、フッ素含有樹脂を含有する第一の塗料を塗布して第一の塗膜を半硬化状態に形成する第一の塗膜形成工程と、半硬化状態にある前記第一の塗膜上に、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する第二の塗料を塗布して第二の塗膜を形成する第二の塗膜形成工程と、前記第一の塗膜および前記第二の塗膜を乾燥硬化する塗膜硬化工程とを有していることを特徴とする。 The method for producing a protective sheet for a solar cell module of the present invention comprises a base film, and a first fluororesin layer and a second fluororesin layer laminated in order on at least one surface of the base film , The second fluororesin layer is a method for producing a protective sheet for a solar cell module containing a filler, and a first paint containing a fluorine-containing resin is applied to at least one surface of a base film. A first coating film forming step for forming the first coating film in a semi-cured state, and a second paint containing a fluorine-containing resin and a filler on the first coating film in a semi-cured state a second film forming step of forming a second coating film was applied, that you have and a coating film cured drying curing the first coating and the second coating Features.

本発明の太陽電池モジュール用保護シートの製造方法は、基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に順に積層された第一のフッ素樹脂層および第二のフッ素樹脂層とを備え、前記第一のフッ素樹脂層および前記第二のフッ素樹脂層は充填剤を含有してなる太陽電池モジュール用保護シートの製造方法であって、基材フィルムの少なくとも一方の面に、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する第一の塗料を塗布して第一の塗膜を半硬化状態に形成する第一の塗膜形成工程と、半硬化状態にある前記第一の塗膜上に、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する第二の塗料を塗布して第二の塗膜を形成する第二の塗膜形成工程と、前記第一の塗膜および前記第二の塗膜を乾燥硬化する塗膜硬化工程とを有し、前記第一の塗膜形成工程において用いられる前記第一の塗料における充填剤の含有割合を、前記第二の塗膜形成工程において用いられる前記第二の塗料における充填剤の含有割合よりも少なくすることを特徴とする。 The method for producing a protective sheet for a solar cell module of the present invention comprises a base film, and a first fluororesin layer and a second fluororesin layer laminated in order on at least one surface of the base film, Said 1st fluororesin layer and said 2nd fluororesin layer are manufacturing methods of the protection sheet for solar cell modules containing a filler, Comprising: At least one surface of a base film, fluorine-containing resin and A first coating film forming step for forming a first coating film in a semi-cured state by applying a first paint containing a filler , and fluorine-containing on the first coating film in a semi-cured state A second coating film forming step in which a second coating film containing a resin and a filler is applied to form a second coating film; and a coating for drying and curing the first coating film and the second coating film. and a film curing process, the first film-forming step The content of the filler in the first coating material used in have, and wherein to Rukoto less than the content of the filler in the second coating material used in the second film-forming step.

本発明の太陽電池モジュール用保護シートによれば、第一のフッ素樹脂層における充填剤の含有割合は、第二のフッ素樹脂層における充填剤の含有割合よりも少ないので、第一のフッ素樹脂層が柔軟性を有し、基材シートとの密着性が良好となることから、太陽電池モジュール用保護シートを、シート片へ切断する際、第一のフッ素樹脂層が切断応力に対する緩衝作用を示す。したがって、太陽電池モジュール用保護シートを、シート片へ切断する際、第一のフッ素樹脂層および第二のフッ素樹脂層に欠けが発生することを防止できる。ゆえに、太陽電池モジュール用保護シートのシート化の歩留まりが向上する。   According to the protective sheet for a solar cell module of the present invention, since the content ratio of the filler in the first fluororesin layer is less than the content ratio of the filler in the second fluororesin layer, the first fluororesin layer Has flexibility and good adhesion to the base sheet, so when the solar cell module protective sheet is cut into sheet pieces, the first fluororesin layer exhibits a buffering action against cutting stress. . Therefore, when the solar cell module protective sheet is cut into sheet pieces, it is possible to prevent the first fluororesin layer and the second fluororesin layer from being chipped. Therefore, the yield of the protection sheet for solar cell modules is improved.

本発明の太陽電池モジュール用保護シートの製造方法によれば、半硬化状態にある第一の塗膜の上に、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する第二の塗料を塗布して、第二の塗膜を形成した後、第一の塗膜および第二の塗膜を乾燥硬化して、第一のフッ素樹脂層と第二のフッ素樹脂層を一体化するので、第一のフッ素樹脂層を形成するフッ素含有樹脂と第二のフッ素樹脂層を形成するフッ素含有樹脂を相互に馴染ませることができるから、第二のフッ素樹脂層を第一のフッ素樹脂層に強固に接合することができる。したがって、第一のフッ素樹脂層上に第二のフッ素樹脂層が確実に積層された積層物を形成することができる。   According to the method for producing a protective sheet for a solar cell module of the present invention, a second paint containing a fluorine-containing resin and a filler is applied on the first coating film in a semi-cured state, After the first coating film is formed, the first coating film and the second coating film are dried and cured to integrate the first fluororesin layer and the second fluororesin layer. Since the fluorine-containing resin forming the second fluorine-containing resin and the fluorine-containing resin forming the second fluorine resin layer can be adapted to each other, the second fluorine resin layer can be firmly bonded to the first fluorine resin layer. . Therefore, a laminate in which the second fluororesin layer is securely laminated on the first fluororesin layer can be formed.

本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第一の実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows 1st embodiment of the protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第二の実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows 2nd embodiment of the protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第三の実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows 3rd embodiment of the protection sheet for solar cell modules of this invention. 太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of a solar cell module.

本発明の太陽電池モジュール用保護シートおよびその製造方法、並びに、太陽電池モジュールの実施の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。 Embodiments of a protective sheet for a solar cell module, a method for producing the same, and a solar cell module according to the present invention will be described.
This embodiment is specifically described for better understanding of the gist of the invention, and does not limit the present invention unless otherwise specified.

（１）第一の実施形態
「太陽電池モジュール用保護シート」
図１は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第一の実施形態を示す概略断面図である。
この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０は、基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面１１ａに順に積層された第一のフッ素樹脂層１２および第二のフッ素樹脂層１３とから概略構成されている。 (1) 1st embodiment "protection sheet for solar cell modules"
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a first embodiment of a protective sheet for a solar cell module of the present invention.
The solar cell module protective sheet 10 of this embodiment includes a base film 11, and a first fluororesin layer 12 and a second fluororesin layer 13 that are sequentially laminated on one surface 11 a of the base film 11. It is schematically configured.

すなわち、基材フィルム１１の一方の面１１ａに、第一のフッ素樹脂層１２が設けられ、さらに、第一のフッ素樹脂層１２の基材フィルム１１と接している面と反対側の面１２ａに、第二のフッ素樹脂層１３が設けられている。   That is, the first fluororesin layer 12 is provided on one surface 11a of the base film 11, and further on the surface 12a opposite to the surface in contact with the base film 11 of the first fluororesin layer 12. A second fluororesin layer 13 is provided.

第一のフッ素樹脂層１２における充填剤の含有割合は、第二のフッ素樹脂層１３における充填剤の含有割合よりも少なくなっている。すなわち、第一のフッ素樹脂層１２における充填剤の含有割合をα（質量％）、第二のフッ素樹脂層１３における充填剤の含有割合をβ（質量％）とすると、α＜βの関係を満たしている。   The content ratio of the filler in the first fluororesin layer 12 is smaller than the content ratio of the filler in the second fluororesin layer 13. That is, if the content ratio of the filler in the first fluororesin layer 12 is α (mass%) and the content ratio of the filler in the second fluororesin layer 13 is β (mass%), the relationship of α <β is established. Satisfies.

したがって、太陽電池モジュール用保護シート１０では、充填剤の含有量が少ない第一のフッ素樹脂層１２が基材フィルム１１側に位置し、充填剤の含有量が多い第二のフッ素樹脂層１３が基材フィルム１１から離れた側に位置している。   Therefore, in the solar cell module protective sheet 10, the first fluororesin layer 12 with a small filler content is positioned on the base film 11 side, and the second fluororesin layer 13 with a high filler content is It is located on the side away from the base film 11.

第二のフッ素樹脂層１３における充填剤の含有割合は、２０〜６０質量％が好ましく、２５〜５５質量％がより好ましく、３０〜５０質量％がさらに好ましい。
第二のフッ素樹脂層１３における充填剤の含有割合を上記の範囲内とすることにより、最外層としての第二のフッ素樹脂層１３が良好な紫外線吸収特性や耐ブロッキング性を発揮するとともに、太陽電池モジュール用保護シート１０を、シート片へ切断する際、第一のフッ素樹脂層１２および第二のフッ素樹脂層１３を合わせたフッ素樹脂層に欠けが発生することを防止できる。 20-60 mass% is preferable, as for the content rate of the filler in the 2nd fluororesin layer 13, 25-55 mass% is more preferable, and 30-50 mass% is further more preferable.
By setting the content ratio of the filler in the second fluororesin layer 13 within the above range, the second fluororesin layer 13 as the outermost layer exhibits good ultraviolet absorption characteristics and blocking resistance, and the sun When the battery module protective sheet 10 is cut into sheet pieces, chipping can be prevented from occurring in the fluororesin layer including the first fluororesin layer 12 and the second fluororesin layer 13.

また、第一のフッ素樹脂層１２における充填剤の含有割合は、第二のフッ素樹脂層１３における充填剤の含有割合の半分程度以下が好ましく、０〜４０質量％がより好ましく、０〜３０質量％がさらに好ましく、０〜２０質量％が特に好ましい。なお、第一のフッ素樹脂層１２には、充填剤が含有されていなくてもよい。
第一のフッ素樹脂層１２における充填剤の含有割合を上記の範囲内とすることにより、太陽電池モジュール用保護シート１０を、シート片へ切断する際、第一のフッ素樹脂層１２および第二のフッ素樹脂層１３を合わせたフッ素樹脂層に欠けが発生することを防止できる。 Further, the content ratio of the filler in the first fluororesin layer 12 is preferably about half or less of the content ratio of the filler in the second fluororesin layer 13, more preferably 0 to 40% by mass, and 0 to 30% by mass. % Is more preferable, and 0 to 20% by mass is particularly preferable. The first fluororesin layer 12 may not contain a filler.
When the content ratio of the filler in the first fluororesin layer 12 is within the above range, when the solar cell module protection sheet 10 is cut into sheet pieces, the first fluororesin layer 12 and the second fluororesin layer 12 It is possible to prevent chipping of the fluororesin layer combined with the fluororesin layer 13.

第一のフッ素樹脂層１２の厚みは、密着性、耐候性、耐薬品性、軽量化などを考慮して設定され、３μｍ〜３０μｍの範囲が好ましく、５μｍ〜２５μｍの範囲がより好ましい。
また、第二のフッ素樹脂層１３の厚みは、密着性、耐候性、耐薬品性、軽量化などを考慮して設定され、５μｍ〜５０μｍの範囲が好ましく、１０μｍ〜３０μｍの範囲がより好ましい。 The thickness of the first fluororesin layer 12 is set in consideration of adhesion, weather resistance, chemical resistance, weight reduction, etc., preferably in the range of 3 μm to 30 μm, and more preferably in the range of 5 μm to 25 μm.
The thickness of the second fluororesin layer 13 is set in consideration of adhesion, weather resistance, chemical resistance, weight reduction, etc., preferably in the range of 5 μm to 50 μm, and more preferably in the range of 10 μm to 30 μm.

基材フィルム１１としては、電気絶縁性を有し、フッ素樹脂層や後述するその他の層が積層可能であれば、樹脂フィルムなどが好適に用いられる。   As the base film 11, a resin film or the like is suitably used as long as it has electrical insulation and can be laminated with a fluororesin layer and other layers described later.

基材フィルム１１に用いられる樹脂フィルムとしては、一般に太陽電池モジュール用バックシートにおける樹脂フィルムとして用いられているものが選択される。このような樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン（商品名）などのアミド系樹脂、カーボネート系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ビニルアセタール系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、フッ素系樹脂などの樹脂からなる樹脂のフィルムまたはシートが用いられる。これらの樹脂フィルムのなかでも、ポリエステル系樹脂からなるフィルムが好ましく、より具体的にはＰＥＴフィルムが好適である。   As a resin film used for the base film 11, what is generally used as the resin film in the solar cell module backsheet is selected. Examples of such resin films include olefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate, amide resins such as nylon (trade name), carbonate resins, and styrene. A resin film or sheet made of a resin such as a vinyl resin, an acrylonitrile resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetal resin, a vinyl butyral resin, or a fluorine resin is used. Among these resin films, a film made of a polyester-based resin is preferable, and more specifically, a PET film is preferable.

基材フィルム１１の厚みは、太陽電池モジュールに要求される電気絶縁性などに基づいて適宜設定される。例えば、基材フィルム１１が樹脂フィルムである場合、その厚みが１０μｍ〜３００μｍの範囲であることが好ましい。より具体的には、基材フィルム１１がＰＥＴフィルムである場合、軽量性および電気絶縁性の観点から、その厚みが３０μｍ〜２５０μｍの範囲であることが好ましく、４０μｍ〜２００μｍの範囲であることがより好ましく、５０μｍ〜１５０μｍの範囲であることがさらに好ましい。   The thickness of the base film 11 is appropriately set based on the electrical insulation required for the solar cell module. For example, when the base film 11 is a resin film, the thickness is preferably in the range of 10 μm to 300 μm. More specifically, when the base film 11 is a PET film, the thickness is preferably in the range of 30 μm to 250 μm, and preferably in the range of 40 μm to 200 μm, from the viewpoint of lightness and electrical insulation. More preferably, it is more preferably in the range of 50 μm to 150 μm.

第一のフッ素樹脂層１２は、基材フィルム１１の一方の面１１ａに、フッ素含有樹脂および必要に応じて充填剤を有する塗料（以下、「第一の塗料」と言う。）を塗布することにより形成された塗膜からなる層である。   The first fluororesin layer 12 is applied to one surface 11 a of the base film 11 with a paint containing a fluorine-containing resin and, if necessary, a filler (hereinafter referred to as “first paint”). It is a layer which consists of a coating film formed by.

第一のフッ素樹脂層１２は、第一の塗料を塗布してなる塗膜であるので、通常、接着層を介することなく、フッ素含有樹脂および必要に応じて充填剤を有する第一の塗料を、基材フィルム１１の一方の面１１ａに直接塗布することにより、基材フィルム１１に第一のフッ素樹脂層１２が積層される。   Since the first fluororesin layer 12 is a coating film formed by applying the first paint, the first paint having a fluorine-containing resin and, if necessary, a filler is usually used without an adhesive layer. The first fluororesin layer 12 is laminated on the base film 11 by applying directly to the one surface 11 a of the base film 11.

フッ素含有樹脂および必要に応じて充填剤を含有する第一の塗料としては、溶剤に溶解または水に分散されたものであって、塗布可能なものであれば特に限定されない。   The first paint containing a fluorine-containing resin and optionally a filler is not particularly limited as long as it is dissolved in a solvent or dispersed in water and can be applied.

第一の塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、本発明の効果を損なわず、フッ素を含有する樹脂であれば特に限定されないが、第一の塗料の溶媒（有機溶媒または水）に溶解し、架橋可能であるものが用いられる。
第一の塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、硬化性官能基を有するフルオロオレフィン樹脂を用いることが好ましい。このフルオロオレフィン樹脂としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、イソブチレン、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体、並びに、ＴＦＥ、ＶｄＦ、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体が用いられる。 The fluorine-containing resin contained in the first paint is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention and contains a fluorine, but dissolves in the solvent (organic solvent or water) of the first paint, Those that can be crosslinked are used.
As the fluorine-containing resin contained in the first paint, it is preferable to use a fluoroolefin resin having a curable functional group. Examples of the fluoroolefin resin include tetrafluoroethylene (TFE), isobutylene, vinylidene fluoride (VdF), a copolymer composed of hydroxybutyl vinyl ether and other monomers, and TFE, VdF, hydroxybutyl vinyl ether and other monomers. A copolymer is used.

具体的には、フルオロオレフィン樹脂としては、「ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名、旭硝子社製）」、「ＣＥＦＲＡＬ ＣＯＡＴ（商品名、セントラル硝子社製）」、「ＦＬＵＯＮＡＴＥ（商品名、ＤＩＣ社製）」などのクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を主成分としたポリマー類、「ＺＥＦＦＬＥ（商品名、ダイキン工業社製）」などのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を主成分としたポリマー類、「Ｚｏｎｙｌ（商品名、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）」、「Ｕｎｉｄｙｎｅ（商品名・ダイキン工業株式会社製）」などのフルオロアルキル基を有するポリマー、フルオロアルキル単位を主成分としたポリマー類などが挙げられる。
これらの中でも、耐候性および顔料分散性などの観点から、ＣＴＦＥを主成分としたポリマーおよびＴＦＥを主成分としたポリマーが好ましく、「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」および「ＺＥＦＦＬＥ」が最も好ましい。 Specifically, as the fluoroolefin resin, “LUMIFLON (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)”, “CEFRAL COAT (trade name, manufactured by Central Glass Co., Ltd.)”, “FLUONATE (trade name, manufactured by DIC Corporation)”, etc. Polymers mainly composed of chlorotrifluoroethylene (CTFE), polymers mainly composed of tetrafluoroethylene (TFE) such as “ZEFFLE (trade name, manufactured by Daikin Industries)”, “Zonyl (trade name, E , I. du Pont de Nemours and Company) ”,“ Unidyne (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) ”, polymers having a fluoroalkyl unit as a main component, and the like. .
Among these, from the viewpoint of weather resistance, pigment dispersibility, and the like, a polymer containing CTFE as a main component and a polymer containing TFE as a main component are preferable, and “LUMIFLON” and “ZEFFLE” are most preferable.

「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」は、ＣＴＦＥと数種類の特定のアルキルビニルエーテル（ＶＥ）、ヒドロキシアルキルビニルエーテルとを主な構成単位として含む非結晶性の樹脂である。この「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」のように、ヒドロキシアルキルビニルエーテルのモノマー単位を有する樹脂は、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、顔料分散性、硬さおよび柔軟性に優れるので好ましい。
「ＺＥＦＦＬＥ」は、ＴＦＥと有機溶媒可溶性の炭化水素オレフィンとの共重合体であり、なかでも反応性の高い水酸基を備えた炭化水素オレフィンを含むものが、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性および顔料分散性に優れるので好ましい。 “LUMIFLON” is an amorphous resin containing CTFE, several types of specific alkyl vinyl ethers (VE), and hydroxyalkyl vinyl ethers as main structural units. A resin having a monomer unit of hydroxyalkyl vinyl ether such as “LUMIFLON” is preferable because it is excellent in solvent solubility, cross-linking reactivity, substrate adhesion, pigment dispersibility, hardness and flexibility.
"ZEFFLE" is a copolymer of TFE and organic solvent-soluble hydrocarbon olefins, especially those containing hydrocarbon olefins with highly reactive hydroxyl groups, solvent-soluble, cross-linking reactivity, adhesion to substrates This is preferable because of its excellent properties and pigment dispersibility.

第一の塗料に含まれるフッ素含有樹脂を形成する共重合可能なモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ブチル、イソ酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニルおよび安息香酸ビニルなどのカルボン酸のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテなどのアルキルビニルエーテル類が用いられる。   Examples of the copolymerizable monomer forming the fluorine-containing resin contained in the first paint include vinyl acetate, vinyl propionate, butyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl caproate, vinyl versatate, and laurin. Vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl acid, vinyl stearate, vinyl cyclohexyl carboxylate and vinyl benzoate, and alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether are used.

さらに、第一の塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、１種以上のモノマーからなる樹脂であってもよく、三元重合体であってもよい。
三元重合体としては、例えば、ＶｄＦとＴＦＥとヘキサフルオロプロピレンとの三元重合体である「Ｄｙｎｅｏｎ ＴＨＶ（商品名、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）」が用いられる。このような三元重合体は、それぞれのモノマーが有する特性を樹脂に付与することができるので好ましい。例えば、「Ｄｙｎｅｏｎ ＴＨＶ」は、比較的低温で製造することができ、エラストマーや炭化水素ベースのプラスチックにも接着でき、柔軟性や光学的透明度にも優れるので好ましい。 Furthermore, the fluorine-containing resin contained in the first paint may be a resin composed of one or more monomers or a terpolymer.
As the ternary polymer, for example, “Dyneon THV (trade name, manufactured by 3M Company)” which is a ternary polymer of VdF, TFE, and hexafluoropropylene is used. Such a terpolymer is preferable because it can impart the properties of each monomer to the resin. For example, “Dyneon THV” is preferable because it can be produced at a relatively low temperature, can be bonded to an elastomer or a hydrocarbon-based plastic, and is excellent in flexibility and optical transparency.

第一の塗料は、上述したフッ素含有樹脂の他に、架橋剤、架橋促進剤および溶媒を含んでいてもよく、さらに必要であれば、紫外線吸収剤や着色剤などの有機または無機の化合物を含んでいてもよい。   The first coating material may contain a crosslinking agent, a crosslinking accelerator and a solvent in addition to the fluorine-containing resin described above, and if necessary, an organic or inorganic compound such as an ultraviolet absorber or a coloring agent. May be included.

第一の塗料に含まれる溶媒としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、キシレン、メタノール、イソプロパノール、エタノール、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチルまたはｎ−ブチルアルコールの群から選択されるいずれか１種または２種以上の有機溶媒を含む溶媒が好適に用いられる。
このような溶媒のなかでも、塗料中の含有成分の溶解性および塗膜中への残留性の低さ（低い沸点温度）の観点から、溶媒としては、キシレン、シクロヘキサノンまたはＭＥＫから選択されるいずれか１種または２種以上の有機溶媒を含む溶媒が好ましい。 The solvent contained in the first paint is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. For example, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone, acetone, methyl isobutyl ketone (MIBK), toluene, xylene, methanol, A solvent containing any one or more organic solvents selected from the group of isopropanol, ethanol, heptane, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate or n-butyl alcohol is preferably used.
Among these solvents, from the viewpoints of solubility of the components contained in the paint and low persistence in the coating film (low boiling point temperature), the solvent is any selected from xylene, cyclohexanone, or MEK. A solvent containing one or more organic solvents is preferred.

第一の塗料に必要に応じて含まれる充填剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、マイカ、ポリアミドパウダー、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカなどが用いられる。具体的には、充填剤としては、耐久性や紫外線遮蔽性を付与するため、被覆および表面処理されたルチル型二酸化チタンである「Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ１０５（商品名、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）」、および、ジメチルシリコーンの表面処理によってシリカ表面の水酸基を修飾した疎水性シリカである「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬＴＳ−７２０（商品名、Ｃａｂｏｔ社製）」が好適に用いられる。   The filler contained as necessary in the first paint is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. For example, titanium dioxide, carbon black, mica, polyamide powder, boron nitride, zinc oxide, Aluminum oxide, silica or the like is used. Specifically, as the filler, “Ti-Pure R105 (trade name, EI du Pont de Nemours), which is a rutile type titanium dioxide that has been coated and surface-treated in order to impart durability and ultraviolet shielding properties. and “CAB-O-SILTS-720 (trade name, manufactured by Cabot)” which is a hydrophobic silica in which the hydroxyl group of the silica surface is modified by the surface treatment of dimethyl silicone.

前記の塗膜は耐候性、耐擦傷性を向上させるため、架橋剤により硬化していることが好ましい。
架橋剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、金属キレート類、シラン類、イソシアネート類またはメラミン類が好適に用いられる。バックシート２０を屋外において３０年以上使用することを想定した場合、耐候性の観点から、架橋剤としては、脂肪族のイソシアネート類が好ましい。 The coating film is preferably cured with a crosslinking agent in order to improve weather resistance and scratch resistance.
The crosslinking agent is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and metal chelates, silanes, isocyanates, or melamines are preferably used. Assuming that the backsheet 20 is used outdoors for 30 years or more, aliphatic isocyanates are preferable as the crosslinking agent from the viewpoint of weather resistance.

第一の塗料の組成は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されず、例えば、フッ素含有樹脂、充填剤、架橋剤、溶媒および架橋促進剤を混合して調製される。
この組成物の組成比は、第一の塗料全体を１００質量％としたとき、フッ素含有樹脂の含有率は３〜８０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、充填剤の含有率は０〜６０質量％が好ましく、０〜３０質量％がより好ましく、溶媒の含有率は２０〜８０質量％が好ましい。 The composition of the first paint is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the composition of the first paint is prepared by mixing a fluorine-containing resin, a filler, a crosslinking agent, a solvent, and a crosslinking accelerator.
As for the composition ratio of this composition, when the whole 1st coating material is 100 mass%, 3-80 mass% is preferable, and, as for the content rate of a fluorine-containing resin, 10-50 mass% is more preferable, and the content rate of a filler Is preferably 0 to 60 mass%, more preferably 0 to 30 mass%, and the solvent content is preferably 20 to 80 mass%.

架橋促進剤としては、例えば、ジブチルジラウリン酸スズやジオクチルジラウリン酸スズが用いられ、この架橋促進剤はフッ素含有樹脂とイソシアネートとの架橋を促進するために用いられる。  As the crosslinking accelerator, for example, dibutyl dilaurate tin or dioctyl dilaurate tin is used, and this crosslinking accelerator is used to promote crosslinking between the fluorine-containing resin and isocyanate.

第二のフッ素樹脂層１３は、第一のフッ素樹脂層１２の一方の面１２ａに、第一の塗料と同様に、フッ素含有樹脂および充填剤を有する塗料（以下、「第二の塗料」と言う。）を塗布することにより形成された塗膜からなる層である。   Similarly to the first paint, the second fluororesin layer 13 is a paint having a fluorine-containing resin and a filler on one surface 12a of the first fluororesin layer 12 (hereinafter referred to as “second paint”). It is a layer made of a coating film formed by coating.

第二のフッ素樹脂層１３は、フッ素含有樹脂および充填剤を有する第二の塗料を塗布してなる塗膜であるので、通常、接着層を介することなく、フッ素含有樹脂および充填剤を有する第二の塗料を、第一のフッ素樹脂層１２の一方の面１２ａに直接塗布することにより、第一のフッ素樹脂層１２に第二のフッ素樹脂層１３が積層される。   Since the second fluororesin layer 13 is a coating film formed by applying a second paint having a fluorine-containing resin and a filler, the second fluororesin layer 13 usually has a fluorine-containing resin and a filler without interposing an adhesive layer. The second fluororesin layer 13 is laminated on the first fluororesin layer 12 by directly applying the second paint to the one surface 12 a of the first fluororesin layer 12.

第二の塗料としては、充填剤が必須であること以外は上述の第一の塗料と同様のものから選択できる。第一の塗料と同じ樹脂、同じ充填剤を用いてもよいし、異なる組み合わせでもよい。
第二の塗料の組成は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されず、例えば、フッ素含有樹脂、充填剤、架橋剤、溶媒および架橋促進剤を混合して調製される。
この組成物の組成比は、第二の塗料全体を１００質量％としたとき、フッ素含有樹脂の含有率は３〜８０質量％が好ましく、２５〜５０質量％がより好ましく、充填剤の含有率は５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、溶媒の含有率は２０〜８０質量％が好ましい。 The second paint can be selected from those similar to the first paint except that a filler is essential. The same resin and the same filler as the first paint may be used, or different combinations may be used.
The composition of the second paint is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the composition of the second paint is prepared by mixing a fluorine-containing resin, a filler, a crosslinking agent, a solvent, and a crosslinking accelerator.
The composition ratio of this composition is such that the content of the fluorine-containing resin is preferably from 3 to 80% by mass, more preferably from 25 to 50% by mass, and the content of the filler when the entire second paint is 100% by mass. Is preferably 5 to 60 mass%, more preferably 10 to 50 mass%, and the solvent content is preferably 20 to 80 mass%.

太陽電池モジュール用保護シート１０によれば、第一のフッ素樹脂層１２における充填剤の含有割合は、第二のフッ素樹脂層１３における充填剤の含有割合よりも少ないので、第一のフッ素樹脂層１２が柔軟性を有し、基材フィルム１１との密着性が良好となることから、太陽電池モジュール用保護シート１０を、シート片へ切断する際、第一のフッ素樹脂層１２が切断応力に対する緩衝作用を示す。したがって、太陽電池モジュール用保護シート１０を、シート片へ切断する際、第一のフッ素樹脂層１２および第二のフッ素樹脂層１３に欠けが発生することを防止できる。ゆえに、太陽電池モジュール用保護シート１０を用いた太陽電池モジュールの歩留まりが向上する。
また、第一のフッ素樹脂層１２と第二のフッ素樹脂層１３が、基材フィルム１１に積層されているので、フッ素樹脂層が一層の場合よりも耐候性および耐薬品性を向上する。 According to the solar cell module protective sheet 10, the content ratio of the filler in the first fluororesin layer 12 is less than the content ratio of the filler in the second fluororesin layer 13. 12 has flexibility, and the adhesiveness with the base film 11 becomes good. Therefore, when the solar cell module protective sheet 10 is cut into sheet pieces, the first fluororesin layer 12 is resistant to cutting stress. Shows buffering effect. Therefore, when the solar cell module protective sheet 10 is cut into sheet pieces, it is possible to prevent the first fluororesin layer 12 and the second fluororesin layer 13 from being chipped. Therefore, the yield of the solar cell module using the solar cell module protective sheet 10 is improved.
Moreover, since the 1st fluororesin layer 12 and the 2nd fluororesin layer 13 are laminated | stacked on the base film 11, a weather resistance and chemical-resistance are improved rather than the case where a fluororesin layer is one layer.

なお、この実施形態では、基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面１１ａに順に積層された第一のフッ素樹脂層１２および第二のフッ素樹脂層１３とを備えた太陽電池モジュール用保護シート１０を例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、基材フィルムの両面に、第一のフッ素樹脂層と第二のフッ素樹脂層を順に積層してもよいし、封止材側となる面が第一のフッ素樹脂層のみの構成となっていてもよい。   In addition, in this embodiment, for solar cell modules provided with the base film 11, and the 1st fluororesin layer 12 and the 2nd fluororesin layer 13 which were laminated | stacked in order on one surface 11a of the base film 11. Although the protective sheet 10 was illustrated, the solar cell module protective sheet of the present invention is not limited thereto. In the protective sheet for a solar cell module of the present invention, the first fluororesin layer and the second fluororesin layer may be sequentially laminated on both surfaces of the base film, or the surface on the sealing material side. However, it may be configured only by the first fluororesin layer.

「太陽電池モジュール用保護シートの製造方法」
次に、図１を参照して、太陽電池モジュール用保護シート１０の製造方法について説明する。
まず、基材フィルム１１の一方の面１１ａに、バーコーター（ロッドコーター）による塗布により、フッ素含有樹脂および必要に応じて充填剤を含有する第一の塗料を塗布して、第一の塗膜を形成する（第一の塗膜形成工程）。 "Method for manufacturing protective sheet for solar cell module"
Next, with reference to FIG. 1, the manufacturing method of the protection sheet 10 for solar cell modules is demonstrated.
First, a first coating film containing a fluorine-containing resin and optionally a filler is applied to one surface 11a of the base film 11 by application using a bar coater (rod coater). (First coating film forming step).

この第一の塗膜形成工程において、第一の塗料の塗布時における第一の塗膜の厚みを、乾燥後の厚みとして、３μｍ〜３０μｍの範囲とすることが好ましく、５μｍ〜２５μｍの範囲とすることがより好ましい。   In the first coating film forming step, the thickness of the first coating film at the time of applying the first paint is preferably in the range of 3 μm to 30 μm as the thickness after drying, and in the range of 5 μm to 25 μm. More preferably.

次いで、第一の塗膜を５０〜１５０℃にて、数１０秒〜数分間乾燥させ、完全乾燥の前の状態である半硬化状態とした。半硬化状態では、第一の塗膜は、柔らかい状態である。
半硬化状態にある第一の塗膜とは、第一の塗料に含まれていた溶媒が揮発して、その形状がほぼ保たれている状態を言う。この半硬化状態の目安として、樹脂層の架橋度合いを示すゲル分率で表すと、下記のゲル分率測定において、ゲル分率が８５％以下、好ましくは７５％以下の状態にあるときの状態を言う。
ここで、ゲル分率の測定方法について説明する。
充填剤を含まない第一の塗料を、シリコーン処理された剥離フィルムの剥離処理表面に塗工し、乾燥させて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、６時間静置して、フッ素樹脂含有コート層を得る。
得られたフッ素樹脂含有コート層を特定の大きさに切り出し、質量（Ｘｇ）を測定し、ソックスレー抽出器で酢酸エチルを用いて１６時間抽出する。
その後、残存した成分を乾燥させて、残存した成分の質量（Ｙｇ）を測定し、下記の式によりゲル分率を求める。
ゲル分率（％）＝（Ｙ／Ｘ）×１００ Next, the first coating film was dried at 50 to 150 ° C. for several tens of seconds to several minutes to obtain a semi-cured state that was a state before complete drying. In the semi-cured state, the first coating film is in a soft state.
The first coating film in the semi-cured state refers to a state in which the solvent contained in the first paint is volatilized and the shape thereof is substantially maintained. As a measure of this semi-cured state, it is expressed as a gel fraction indicating the degree of crosslinking of the resin layer. In the following gel fraction measurement, the gel fraction is in a state of 85% or less, preferably 75% or less. Say.
Here, the measuring method of a gel fraction is demonstrated.
The first paint containing no filler is applied to the release-treated surface of the release film treated with silicone, dried, and allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 6 hours to contain a fluororesin. A coat layer is obtained.
The obtained fluororesin-containing coat layer is cut out to a specific size, measured for mass (Xg), and extracted for 16 hours using ethyl acetate with a Soxhlet extractor.
Thereafter, the remaining component is dried, the mass (Yg) of the remaining component is measured, and the gel fraction is determined by the following formula.
Gel fraction (%) = (Y / X) × 100

次いで、半硬化状態にある第一の塗膜の上に、バーコーター（ロッドコーター）による塗布により、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する第二の塗料を塗布して、第二の塗膜を形成する（第二の塗膜形成工程）。   Next, a second coating containing a fluorine-containing resin and a filler is applied on the first coating film in a semi-cured state by coating with a bar coater (rod coater), and the second coating film is formed. Form (second coating film forming step).

この第二の塗膜形成工程において、第二の塗料の塗布時における第二の塗膜の厚みを、乾燥後の厚みとして５μｍ〜５０μｍの範囲とすることが好ましく、１０μｍ〜３０μｍの範囲とすることがより好ましい。   In the second coating film forming step, the thickness of the second coating film at the time of applying the second paint is preferably in the range of 5 μm to 50 μm as the thickness after drying, and is in the range of 10 μm to 30 μm. It is more preferable.

また、上述のように、第一の塗膜形成工程において用いられる第一の塗料における充填剤の含有割合を、第二の塗膜形成工程において用いられる第二の塗料における充填剤の含有割合よりも少なくする。   Moreover, as mentioned above, the content rate of the filler in the 1st coating material used in a 1st coating-film formation process is from the content rate of the filler in the 2nd coating material used in a 2nd coating-film formation process. Less.

次いで、第一の塗膜および第二の塗膜を乾燥硬化して、第一のフッ素樹脂層１２と第二のフッ素樹脂層１３を一体化し、太陽電池モジュール用保護シート１０を得る（塗膜硬化工程）。   Next, the first coating film and the second coating film are dried and cured, and the first fluororesin layer 12 and the second fluororesin layer 13 are integrated to obtain the solar cell module protective sheet 10 (coating film). Curing step).

この塗膜硬化工程において、第一の塗膜および第二の塗膜を乾燥硬化する温度は、本発明の効果を損なわない温度であればよく、架橋促進および基材フィルム１１への影響を低減する観点からは、５０〜１７０℃の範囲であることが好ましい。   In this coating film curing step, the temperature for drying and curing the first coating film and the second coating film only needs to be a temperature that does not impair the effects of the present invention, and promotes crosslinking and reduces the influence on the substrate film 11. From the viewpoint of doing, it is preferably in the range of 50 to 170 ° C.

この太陽電池モジュール用保護シート１０の製造方法によれば、半硬化状態にある第一の塗膜の上に、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する第二の塗料を塗布して、第二の塗膜を形成した後、第一の塗膜および第二の塗膜を乾燥硬化して、第一のフッ素樹脂層１２と第二のフッ素樹脂層１３を一体化するので、第一のフッ素樹脂層１２を形成するフッ素含有樹脂と第二のフッ素樹脂層１３を形成するフッ素含有樹脂を相互に馴染ませることができるから、第二のフッ素樹脂層１３を第一のフッ素樹脂層１２に強固に接合することができる。したがって、第一のフッ素樹脂層１２上に第二のフッ素樹脂層１３が確実に積層された積層物を形成することができる。   According to the manufacturing method of the solar cell module protective sheet 10, the second paint containing the fluorine-containing resin and the filler is applied on the first coating film in a semi-cured state, After the coating film is formed, the first coating film and the second coating film are dried and cured, and the first fluororesin layer 12 and the second fluororesin layer 13 are integrated. Since the fluorine-containing resin forming the layer 12 and the fluorine-containing resin forming the second fluorine resin layer 13 can be acclimated to each other, the second fluorine resin layer 13 is firmly attached to the first fluorine resin layer 12. Can be joined. Therefore, a laminate in which the second fluororesin layer 13 is securely laminated on the first fluororesin layer 12 can be formed.

なお、この実施形態では、基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面１１ａに順に積層された第一のフッ素樹脂層１２および第二のフッ素樹脂層１３とを備えた太陽電池モジュール用保護シート１０の製造方法を例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの製造方法はこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートの製造方法にあっては、基材フィルムの両面に、第一のフッ素樹脂層と第二のフッ素樹脂層を順に積層してもよい。   In addition, in this embodiment, for solar cell modules provided with the base film 11, and the 1st fluororesin layer 12 and the 2nd fluororesin layer 13 which were laminated | stacked in order on one surface 11a of the base film 11. Although the manufacturing method of the protection sheet 10 was illustrated, the manufacturing method of the protection sheet for solar cell modules of this invention is not limited to this. In the manufacturing method of the protection sheet for solar cell modules of this invention, you may laminate | stack a 1st fluororesin layer and a 2nd fluororesin layer in order on both surfaces of a base film.

（２）第二の実施形態
図２は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第二の実施形態を示す概略断面図である。
図２において、図１に示した太陽電池モジュール用保護シート１０と同じ構成要素には同一の符号を付して説明を省略する。 (2) Second Embodiment FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a second embodiment of the solar cell module protective sheet of the present invention.
In FIG. 2, the same components as those of the solar cell module protection sheet 10 shown in FIG.

太陽電池モジュール用保護シート２０においては、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０の構造に加えて、熱接着性層１４がさらに設けられている。
この実施形態では、基材フィルム１１、第一のフッ素樹脂層１２および第二のフッ素樹脂層１３は、第一の実施形態と同様な構成である。 In the protection sheet 20 for solar cell modules, in addition to the structure of the protection sheet 10 for solar cell modules of 1st embodiment, the heat adhesive layer 14 is further provided.
In this embodiment, the base film 11, the first fluororesin layer 12, and the second fluororesin layer 13 have the same configuration as in the first embodiment.

熱接着性層１４における熱接着性とは、加熱処理によって接着性を発現する特性である。本発明では、熱接着性層１４を構成する樹脂としては、熱接着性を有する樹脂であれば特に限定されない。加熱処理の温度は、５０〜２００℃の範囲が好ましい。   The thermal adhesiveness in the thermal adhesive layer 14 is a characteristic that expresses adhesiveness by heat treatment. In the present invention, the resin constituting the thermal adhesive layer 14 is not particularly limited as long as it is a resin having thermal adhesiveness. The temperature of the heat treatment is preferably in the range of 50 to 200 ° C.

熱接着性層１４を構成する樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）やポリオレフィンを主成分とするポリマーからなる樹脂が好ましく、ＥＶＡを主成分とするポリマーからなる樹脂であることがより好ましい。
一般に、太陽電池モジュールを構成する封止材としては、ＥＶＡからなる封止樹脂が多用されているが、熱接着性層１４がＥＶＡを主成分とするポリマーからなる樹脂であることにより、封止材と熱接着性層１４との適合性および接着性を向上させることができる。 As resin which comprises the heat bondable layer 14, resin which consists of a polymer which has an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and polyolefin as a main component is preferable, for example, it is resin which consists of a polymer which has EVA as a main component. It is more preferable.
In general, as a sealing material constituting a solar cell module, a sealing resin made of EVA is often used. However, since the thermal adhesive layer 14 is a resin made of a polymer mainly composed of EVA, sealing is performed. The compatibility and adhesion between the material and the thermal adhesive layer 14 can be improved.

熱接着性層１４の厚みは、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、熱接着性層１４の種類に応じて適宜調節される。熱接着性層１４の厚みは、例えば、５μｍ〜２００μｍの範囲であることが好ましい。より具体的には、熱接着性層１４がＥＶＡである場合、軽量性および電気絶縁性などの観点から、１０μｍ〜２００μｍの範囲であることが好ましく、５０μｍ〜１５０μｍの範囲であることがより好ましく、８０μｍ〜１２０μｍの範囲であることが最も好ましい。   The thickness of the thermal adhesive layer 14 is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and is appropriately adjusted according to the type of the thermal adhesive layer 14. The thickness of the thermal adhesive layer 14 is preferably in the range of 5 μm to 200 μm, for example. More specifically, when the heat-adhesive layer 14 is EVA, it is preferably in the range of 10 μm to 200 μm, more preferably in the range of 50 μm to 150 μm, from the viewpoint of lightness and electrical insulation. The most preferable range is 80 μm to 120 μm.

熱接着性層１４を基材フィルム１１に積層する場合、熱接着性層１４となる樹脂をＴダイなどで溶融押し出しして積層したり、後述する接着層（１６）を介して、基材フィルム１１に熱接着性層１４が積層される。   When laminating the heat-adhesive layer 14 on the base film 11, the resin that becomes the heat-adhesive layer 14 is melt-extruded with a T-die or the like, or laminated through the adhesive layer (16) described later. 11 is laminated with a thermal adhesive layer 14.

太陽電池モジュール用保護シート２０によれば、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０に加えて、熱接着性層１４を設けることにより、太陽電池モジュール用保護シート１０の効果に加えて、熱接着性層１４が設けられているので、太陽電池モジュールの封止材に対して、太陽電池モジュール用保護シート２０を容易に熱融着することができる。   According to the protection sheet 20 for solar cell modules, in addition to the effect of the protection sheet 10 for solar cell modules by providing the thermoadhesive layer 14 in addition to the protection sheet 10 for solar cell modules of 1st embodiment. Since the thermal adhesive layer 14 is provided, the solar cell module protective sheet 20 can be easily heat-sealed to the solar cell module sealing material.

（３）第三の実施形態
図３は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第三の実施形態を示す概略断面図である。
図３において、図１および図２に示した太陽電池モジュール用保護シート１０，２０と同じ構成要素には同一の符号を付して説明を省略する。 (3) Third Embodiment FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a third embodiment of the solar cell module protective sheet of the present invention.
In FIG. 3, the same components as those of the solar cell module protection sheets 10 and 20 shown in FIGS.

太陽電池モジュール用保護シート３０においては、第二の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート２０の構造に加えて、蒸着層１５および接着層１６がさらに設けられている。
この実施形態では、基材フィルム１１、第一のフッ素樹脂層１２、第二のフッ素樹脂層１３および熱接着性層１４は、第一および第二の実施形態と同様な構成である。 In the solar cell module protective sheet 30, in addition to the structure of the solar cell module protective sheet 20 of the second embodiment, a vapor deposition layer 15 and an adhesive layer 16 are further provided.
In this embodiment, the base film 11, the first fluororesin layer 12, the second fluororesin layer 13, and the thermal adhesive layer 14 have the same configuration as in the first and second embodiments.

すなわち、基材フィルム１１の他方の面１１ｂに、蒸着層１５、接着層１６および熱接着性層１４が順に積層されている。
より詳細には、基材フィルム１１の他方の面１１ｂに、蒸着層１５が設けられている。
また、蒸着層１５の基材フィルム１１と接している面と反対側の面１５ａに、接着層１６が設けられている。
さらに、接着層１６の蒸着層１５と接している面と反対側の面１６ａに、熱接着性層１４が設けられている。 That is, the vapor deposition layer 15, the adhesive layer 16, and the thermal adhesive layer 14 are sequentially laminated on the other surface 11 b of the base film 11.
More specifically, the vapor deposition layer 15 is provided on the other surface 11 b of the base film 11.
An adhesive layer 16 is provided on the surface 15 a opposite to the surface in contact with the base film 11 of the vapor deposition layer 15.
Further, a thermal adhesive layer 14 is provided on the surface 16 a opposite to the surface in contact with the vapor deposition layer 15 of the adhesive layer 16.

蒸着層１５は、無機酸化物から構成されるものであり、基材フィルム１１に対する蒸着によって形成されるものであれば特に限定されない。
蒸着層１５を形成する蒸着方法としては、例えば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法などの化学気相法、または、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理気相法が用いられる。これらの方法の中でも、操作性や層厚の制御性を考慮した場合、真空蒸着法が好ましい。 The vapor deposition layer 15 is composed of an inorganic oxide and is not particularly limited as long as it is formed by vapor deposition on the base film 11.
Examples of the vapor deposition method for forming the vapor deposition layer 15 include chemical vapor deposition methods such as plasma chemical vapor deposition, thermal chemical vapor deposition, and photochemical vapor deposition, or vacuum vapor deposition, sputtering, and ion plating. A physical vapor phase method such as a ting method is used. Among these methods, the vacuum deposition method is preferable in consideration of operability and controllability of the layer thickness.

この蒸着層１５は、水蒸気バリア性を有した防湿層として機能する。また、蒸着層１５は、太陽電池モジュールに適用することにより、太陽電池モジュールの耐候性を高めることができる。   The vapor deposition layer 15 functions as a moisture-proof layer having a water vapor barrier property. Moreover, the vapor deposition layer 15 can improve the weather resistance of a solar cell module by applying to a solar cell module.

蒸着層１５を構成する無機酸化物としては、金属酸化物が好適である。
金属酸化物としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトウリム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）などの金属の酸化物が用いられる。これらの金属酸化物の中でも、ケイ素（Ｓｉ）の金属酸化物である二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）や、アルミニウム（Ａｌ）の金属酸化物である酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）が好ましい。 As the inorganic oxide constituting the vapor deposition layer 15, a metal oxide is suitable.
Examples of the metal oxide include silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium rim (Na), boron (B), titanium ( Metal oxides such as Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), and yttrium (Y) are used. Among these metal oxides, silicon dioxide (SiO 2 ) which is a metal oxide of silicon (Si) and aluminum oxide (Al 2 O 3 ) which is a metal oxide of aluminum (Al) are preferable.

蒸着層１５は、一種の金属酸化物からなるものであっても、複数種の金属酸化物からなるものであってもよい。
蒸着層１５が複数種の金属酸化物からなる場合、各金属酸化物からなる層が順に蒸着された積層構造の蒸着層であってもよく、複数種の金属酸化物が同時に蒸着された蒸着層であってもよい。 The vapor deposition layer 15 may be made of one kind of metal oxide or may be made of a plurality of kinds of metal oxides.
In the case where the vapor deposition layer 15 is made of a plurality of types of metal oxides, it may be a vapor deposition layer having a laminated structure in which the layers made of the metal oxides are sequentially vapor deposited, or a vapor deposition layer in which a plurality of types of metal oxides are vapor deposited simultaneously It may be.

蒸着層１５の厚みは、水蒸気バリア性を考慮して適宜設定され、用いる金属酸化物の種類や蒸着密度などによって変更される。蒸着層１５の厚みは、５ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍ程度である。   The thickness of the vapor deposition layer 15 is appropriately set in consideration of the water vapor barrier property, and is changed depending on the type of metal oxide used, the vapor deposition density, and the like. The thickness of the vapor deposition layer 15 is preferably 5 nm to 200 nm, more preferably about 10 nm to 100 nm.

接着層１６は、熱接着性層１４および蒸着層１５に対して接着性を有する接着剤から構成される。
接着層１６を構成する接着剤としては、本発明の効果を損なわないものであれば特に制限されず、ポリアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエステルポリウレタン系接着剤などが用いられる。これらの接着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、ポリエステルポリウレタン系接着剤が熱接着性層１７および蒸着層１５との接着性に優れる点で特に好ましい。 The adhesive layer 16 is composed of an adhesive having adhesiveness to the heat adhesive layer 14 and the vapor deposition layer 15.
The adhesive constituting the adhesive layer 16 is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. Polyacrylic adhesive, polyurethane adhesive, epoxy adhesive, polyester adhesive, polyester polyurethane A system adhesive or the like is used. These adhesives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these, a polyester polyurethane adhesive is particularly preferable in terms of excellent adhesiveness with the heat adhesive layer 17 and the vapor deposition layer 15.

また、接着剤の接着性を向上させるために、蒸着層１５の外面、および、熱接着性層１４の蒸着層１５との接着面に対して、コロナ処理および／または化学薬品処理してもよい。
接着層１６の厚みは、１μｍ〜２０μｍが好ましく、３μｍ〜１０μｍがより好ましい。 In order to improve the adhesiveness of the adhesive, the outer surface of the vapor deposition layer 15 and the adhesion surface of the thermal adhesive layer 14 to the vapor deposition layer 15 may be subjected to corona treatment and / or chemical treatment. .
The thickness of the adhesive layer 16 is preferably 1 μm to 20 μm, and more preferably 3 μm to 10 μm.

太陽電池モジュール用保護シート３０によれば、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０に加えて、蒸着層１５が設けられているので、太陽電池モジュール用保護シート１０の効果に加えて、防湿性や耐候性が高くなり、太陽電池モジュールに適用すれば、太陽電池セルの安定した長期使用が可能となる。また、太陽電池モジュール用保護シート３０によれば、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０に加えて、熱接着性層１４が設けられているので、太陽電池モジュールの封止材に対して、太陽電池モジュール用保護シート３０を容易に熱融着することができる。   According to the solar cell module protective sheet 30, the vapor deposition layer 15 is provided in addition to the solar cell module protective sheet 10 of the first embodiment, so that in addition to the effects of the solar cell module protective sheet 10. Moisture resistance and weather resistance are increased, and when applied to a solar cell module, the solar cell can be used stably for a long time. Moreover, according to the protection sheet 30 for solar cell modules, in addition to the protection sheet 10 for solar cell modules of 1st embodiment, since the thermoadhesive layer 14 is provided, it is used as the sealing material of a solar cell module On the other hand, the protection sheet 30 for solar cell modules can be easily heat-sealed.

（４）第四の実施形態
本発明の第四の実施形態は、上記の第一〜第三の実施形態における太陽電池モジュール用保護シートを、フロントシートまたはバックシートとして設けた太陽電池モジュールである。第一〜第三の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用した太陽電池モジュールとすることにより、上記の効果を奏する太陽電池モジュールが得られる。
なお、本発明の太陽電池モジュール用保護シートのフッ素樹脂層中には、充填剤が含有されているので透明性に影響が出る。したがって、その含有量が少ないものを除き、バックシートとして用いることが好ましい。 (4) Fourth Embodiment A fourth embodiment of the present invention is a solar cell module in which the solar cell module protective sheet in the first to third embodiments is provided as a front sheet or a back sheet. . By using the solar cell module protective sheet of the first to third embodiments as a solar cell module applied to the front sheet or back sheet of the solar cell module, a solar cell module having the above-described effects can be obtained.
In addition, since the fluororesin layer of the protective sheet for solar cell modules of the present invention contains a filler, the transparency is affected. Therefore, it is preferable to use it as a back sheet except for those having a low content.

（５）第五の実施形態
本発明の第五の実施形態は、上記の第一〜第三の実施形態における太陽電池モジュール用保護シートを、フロントシートおよびバックシートとして設けた太陽電池モジュールである。第一〜第三の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのフロントシートおよびバックシートに適用した太陽電池モジュールとすることにより、防湿性および耐衝撃性が高い太陽電池モジュールを得ることができる。さらに、太陽電池モジュールを構成する太陽電池セルにフレキシブル基板を用い、上記の第一〜第三の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートをフロントシートおよびバックシートとして設けることにより、フレキシブル性を有する太陽電池モジュールを得ることができる。このように、太陽電池モジュールをフレキシブル化することにより、ロールｔｏロールで大量生産することが可能となる。また、フレキシブル性を有する太陽電池モジュールは、アーチ状や放物線状の壁面を有する物体にもフィットさせることができるので、ドーム状の建築物や高速道路の防音壁などに設置することが可能となる。
なお、本発明の太陽電池モジュール用保護シートのフッ素樹脂層中には、充填剤が含有されているので透明性に影響が出る。したがって、その含有量が少ないものを除き、バックシートとして用いることが好ましい。 (5) Fifth Embodiment A fifth embodiment of the present invention is a solar cell module in which the solar cell module protective sheet in the first to third embodiments is provided as a front sheet and a back sheet. . By using the solar cell module protective sheet of the first to third embodiments as a solar cell module applied to the front sheet and the back sheet of the solar cell module, a solar cell module having high moisture resistance and impact resistance is obtained. be able to. Furthermore, a flexible substrate is used for the solar cells constituting the solar cell module, and the solar cell module protective sheet according to the first to third embodiments is provided as a front sheet and a back sheet, thereby having flexibility. A battery module can be obtained. Thus, by making the solar cell module flexible, it becomes possible to mass-produce by roll-to-roll. In addition, since the flexible solar cell module can be fitted to an object having an arched or parabolic wall surface, it can be installed on a dome-shaped building or a soundproof wall of an expressway. .
In addition, since the fluororesin layer of the protective sheet for solar cell modules of the present invention contains a filler, the transparency is affected. Therefore, it is preferable to use it as a back sheet except for those having a low content.

以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.

（充填剤分散液の調製）
メチルエチルケトン１２０質量部、疎水性シリカとしてＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬＴＳ−７２０（キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク社製）１８．２質量部、酸化チタンとしてタイピュアＲ−１０５（デュポン社製）１００質量部を混合した後、Ｔ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業社製）を使用して３０分間分散させ、充填剤分散液を調製した。 (Preparation of filler dispersion)
120 parts by mass of methyl ethyl ketone, 18.2 parts by mass of CAB-O-SILTS-720 (manufactured by Cabot Specialty Chemicals Inc.) as hydrophobic silica, 100 parts by mass of Taipure R-105 (manufactured by DuPont) as titanium oxide After T. K. A homodisper (manufactured by Koki Kogyo Co., Ltd.) was used for 30 minutes to prepare a filler dispersion.

（フッ素樹脂含有塗料の調製）
フッ素樹脂としてルミフロンＬＦ２００（旭硝子社製、ＣＴＦＥ系フッ素樹脂、６０％溶液）を１００質量部、脂肪族の架橋剤としてスミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製、固形分濃度１００％）を１０．７質量部、架橋促進剤としてＢＸＸ３７７８−１０（東洋インキ製造社製、ジオクチルスズジラウレート、固形分濃度２．５％）を０．００４質量部、溶媒としてメチルエチルケトンを１１０質量部添加し、混合してフッ素含有樹脂コート剤塗料を調製した。 (Preparation of paint containing fluororesin)
100 parts by mass of Lumiflon LF200 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., CTFE fluororesin, 60% solution) as the fluororesin, and Sumijoule N3300 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., solid content concentration 100%) as the aliphatic crosslinking agent 7 parts by mass, 0.004 parts by mass of BXX3778-10 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., dioctyltin dilaurate, solid content concentration 2.5%) as a crosslinking accelerator, 110 parts by mass of methyl ethyl ketone as a solvent, and mixed. A fluorine-containing resin coating agent paint was prepared.

「実施例１」
基材フィルムとして厚み１２５μｍのポリエステルフィルム（商品名：メリネックスＳＡ、帝人・デュポン社製）の一方の面に、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する第一の塗料をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように第一の塗膜を形成した。
第一の塗料としては、上述のフッ素樹脂含有塗料と、充填剤分散液とを混合し、フッ素含有樹脂と充填剤を８１：１９（固形分質量比）の割合で含有する混合物を用いた。
次いで、第一の塗膜を１２０℃にて１分間乾燥させ、完全乾燥の前の乾燥途中における半硬化状態とした。半硬化状態では、第一の塗膜は、柔らかい状態である。なお、前記したゲル分率を下記のようにして測定したところ、６８％であった。
（ゲル分率測定法）
充填剤を含まない第一の塗料を、シリコーン処理された剥離フィルムＳＰ−ＰＥＴ７５１１（リンテック株式会社製）の剥離処理表面に、乾燥塗膜質量が３０ｇ／ｍ２となるようにバーコーターを使用して塗工し、１２０℃で１分間乾燥後、２３℃、５０％ＲＨの環境下、６時間静置して、フッ素樹脂含有コート層を得た。
得られたフッ素樹脂含有コート層を１００ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、質量（Ｘｇ）を測定し、♯１００テトロン（登録商標）メッシュにて包んで、ソックスレー抽出器で酢酸エチルを用いて１６時間抽出した。
その後、♯１００テトロン（登録商標）メッシュ残存した成分を１２０℃にて２時間乾燥させて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、２４時間調湿後、残存した成分の質量（Ｙｇ）を測定し、下記の式によりゲル分率を求めた。
ゲル分率（％）＝（Ｙ／Ｘ）×１００
次いで、第一の塗膜の基材フィルムと接している面とは反対側の面に、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する第二の塗料をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように第二の塗膜を形成した。
第二の塗料としては、上述のフッ素樹脂含有塗料と、充填剤分散液とを混合し、フッ素含有樹脂と充填剤を６２：３８（固形分質量比）の割合で含有する混合物を用いた。
次いで、第二の塗料を塗布した後、基材フィルム、第一の塗膜および第二の塗膜からなる積層体を１２０℃にて２分間加熱することにより、第一の塗膜および第二の塗膜を完全乾燥させて硬化し、実施例１の太陽電池モジュール用保護シートを得た。
第一の塗膜の厚みは２０μｍ、第二の塗膜の厚みは２０μｍであった。 "Example 1"
After applying a first paint containing a fluorine-containing resin and a filler to one surface of a 125 μm thick polyester film (trade name: Merinex SA, manufactured by Teijin DuPont) as a base film, and after drying The first coating film was formed so as to have a thickness of 20 μm.
As the first paint, a mixture containing the above-described fluororesin-containing paint and a filler dispersion and containing the fluorine-containing resin and the filler in a ratio of 81:19 (solid content mass ratio) was used.
Subsequently, the 1st coating film was dried at 120 degreeC for 1 minute, and it was set as the semi-hardened state in the middle of drying before complete drying. In the semi-cured state, the first coating film is in a soft state. In addition, when the above-mentioned gel fraction was measured as follows, it was 68%.
(Gel fraction measurement method)
A bar coater is used so that the dry paint mass is 30 g / m 2 on the release-treated surface of the silicone-treated release film SP-PET7511 (manufactured by Lintec Corporation). After coating at 120 ° C. for 1 minute, the coating was left to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 6 hours to obtain a fluororesin-containing coat layer.
The obtained fluororesin-containing coat layer was cut into a size of 100 mm × 50 mm, the mass (Xg) was measured, wrapped with # 100 Tetron (registered trademark) mesh, and extracted with ethyl acetate with a Soxhlet extractor for 16 hours.
After that, the remaining component of # 100 Tetron (registered trademark) mesh was dried at 120 ° C. for 2 hours, and the moisture (Yg) of the remaining component was measured after conditioning for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH. And the gel fraction was calculated | required by the following formula.
Gel fraction (%) = (Y / X) × 100
Next, a second paint containing a fluorine-containing resin and a filler is applied to the surface of the first coating film opposite to the surface in contact with the base film with a Meyer bar, and the thickness after drying is 20 μm. The 2nd coating film was formed so that it might become.
As the second coating material, a mixture containing the above-mentioned fluororesin-containing coating material and the filler dispersion liquid and containing the fluorine-containing resin and the filler in a ratio of 62:38 (solid content mass ratio) was used.
Subsequently, after apply | coating a 2nd coating material, the laminated body which consists of a base film, a 1st coating film, and a 2nd coating film is heated at 120 degreeC for 2 minute (s), and a 1st coating film and 2nd The coating film of was completely dried and cured to obtain a protective sheet for a solar cell module of Example 1.
The thickness of the first coating film was 20 μm, and the thickness of the second coating film was 20 μm.

「実施例２」
第一の塗料として、上述のフッ素樹脂含有塗料と、充填剤分散液とを混合し、フッ素含有樹脂と充填剤を９０．５：９．５（固形分質量比）の割合で含有する混合物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の太陽電池モジュール用保護シートを得た。
第一の塗膜の厚みは２０μｍ、第二の塗膜の厚みは２０μｍであった。 "Example 2"
As a first paint, the above-mentioned fluororesin-containing paint and a filler dispersion are mixed, and a mixture containing the fluorine-containing resin and the filler in a ratio of 90.5: 9.5 (solid content mass ratio) A protective sheet for a solar cell module of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that it was used.
The thickness of the first coating film was 20 μm, and the thickness of the second coating film was 20 μm.

「実施例３」
第一の塗料として、上述のフッ素樹脂含有塗料のみからなる塗料を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の太陽電池モジュール用保護シートを得た。
第一の塗膜の厚みは２０μｍ、第二の塗膜の厚みは２０μｍであった。 "Example 3"
A protective sheet for a solar cell module of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first paint was a paint composed only of the above-mentioned fluororesin-containing paint.
The thickness of the first coating film was 20 μm, and the thickness of the second coating film was 20 μm.

「比較例１」
基材フィルムとしてのポリエステルフィルム（商品名：メリネックスＳＡ、帝人・デュポン社製）の一方の面に、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する塗料をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の厚みが４０μｍの塗膜を形成した。
塗料としては、上述のフッ素樹脂含有塗料と、充填剤分散液とを混合し、フッ素含有樹脂と充填剤を６２：３８（固形分質量比）の割合で含有する混合物を用いた。
次いで、基材フィルムおよび塗膜からなる積層体を１２０℃にて２分間加熱することにより、塗膜を完全乾燥させて硬化し、比較例１の太陽電池モジュール用保護シートを得た。
塗膜の厚みは４０μｍであった。 "Comparative Example 1"
A paint containing a fluorine-containing resin and a filler is applied with a Meyer bar on one side of a polyester film (trade name: Melinex SA, manufactured by Teijin DuPont) as a base film, and the thickness after drying is 40 μm. A coating film was formed.
As the coating material, a mixture containing the above-described fluororesin-containing coating material and the filler dispersion liquid and containing the fluorine-containing resin and the filler in a ratio of 62:38 (solid content mass ratio) was used.
Subsequently, the laminated body which consists of a base film and a coating film was heated at 120 degreeC for 2 minute (s), and the coating film was completely dried and hardened | cured and the protective sheet for solar cell modules of the comparative example 1 was obtained.
The thickness of the coating film was 40 μm.

「欠けテスト」
実施例１〜３および比較例１の太陽電池モジュール用保護シートに対し、カッターを用いて縦横方向に切り込みを入れてシート片に切断した。
そして、切断したシート片の欠けの有無を、目視観察により検査した。
ここでは、太陽電池モジュール用保護シートに欠けが発生しないものを「○」、太陽電池モジュール用保護シートに欠けが発生しているが不良品となるような大きさではないものを「△」、太陽電池モジュール用保護シートに欠けが発生しているものを「×」とした。
結果を表１に示す。 "Missing test"
The protective sheets for solar cell modules of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were cut into sheet pieces by cutting in the vertical and horizontal directions using a cutter.
And the presence or absence of the chip | tip of the cut | disconnected sheet piece was test | inspected by visual observation.
Here, “◯” indicates that the solar cell module protective sheet is not chipped, “△” indicates that the solar cell module protective sheet is chipped but is not of a size that would result in a defective product, The thing which the chip | tip generate | occur | produced in the protection sheet for solar cell modules was set to "x".
The results are shown in Table 1.

Figure 0005484762
Figure 0005484762

表１の結果から、実施例１〜３の太陽電池モジュール用保護シートは、欠けがなく、不良品とならないことを確認できた。  From the results in Table 1, it was confirmed that the solar cell module protective sheets of Examples 1 to 3 were not chipped and were not defective.

１０，２０，３０ 太陽電池モジュール用保護シート
１１ 基材フィルム
１２ 第一のフッ素樹脂層
１３ 第二のフッ素樹脂層
１４ 熱接着性層
１５ 蒸着層
１６ 接着層 10, 20, 30 Protective sheet for solar cell module 11 Base film 12 First fluororesin layer 13 Second fluororesin layer 14 Thermal adhesive layer 15 Deposition layer 16 Adhesive layer

Claims (2)

基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に順に積層された第一のフッ素樹脂層および第二のフッ素樹脂層とを備え、前記第二のフッ素樹脂層は充填剤を含有してなる太陽電池モジュール用保護シートの製造方法であって、
基材フィルムの少なくとも一方の面に、フッ素含有樹脂を含有する第一の塗料を塗布して第一の塗膜を半硬化状態に形成する第一の塗膜形成工程と、
半硬化状態にある前記第一の塗膜上に、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する第二の塗料を塗布して第二の塗膜を形成する第二の塗膜形成工程と、
前記第一の塗膜および前記第二の塗膜を乾燥硬化する塗膜硬化工程とを有することを特徴とする太陽電池モジュール用保護シートの製造方法。 A base film, and a first fluororesin layer and a second fluororesin layer laminated in order on at least one surface of the base film, wherein the second fluororesin layer contains a filler. A method for producing a protective sheet for a solar cell module comprising:
A first coating film forming step of forming a first coating film in a semi-cured state by applying a first paint containing a fluorine-containing resin to at least one surface of the base film;
A second coating film forming step of forming a second coating film by applying a second coating material containing a fluorine-containing resin and a filler on the first coating film in a semi-cured state;
A method for producing a protective sheet for a solar cell module, comprising: a coating film curing step of drying and curing the first coating film and the second coating film. 基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に順に積層された第一のフッ素樹脂層および第二のフッ素樹脂層とを備え、前記第一のフッ素樹脂層および前記第二のフッ素樹脂層は充填剤を含有してなる太陽電池モジュール用保護シートの製造方法であって、
基材フィルムの少なくとも一方の面に、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する第一の塗料を塗布して第一の塗膜を半硬化状態に形成する第一の塗膜形成工程と、
半硬化状態にある前記第一の塗膜上に、フッ素含有樹脂および充填剤を含有する第二の塗料を塗布して第二の塗膜を形成する第二の塗膜形成工程と、
前記第一の塗膜および前記第二の塗膜を乾燥硬化する塗膜硬化工程とを有し、
前記第一の塗膜形成工程において用いられる前記第一の塗料における充填剤の含有割合を、前記第二の塗膜形成工程において用いられる前記第二の塗料における充填剤の含有割合よりも少なくすることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シートの製造方法。 A base film, and a first fluororesin layer and a second fluororesin layer laminated in order on at least one surface of the base film, the first fluororesin layer and the second fluororesin The layer is a method for producing a protective sheet for a solar cell module containing a filler,
A first coating film forming step of forming a first coating film in a semi-cured state by applying a first paint containing a fluorine-containing resin and a filler to at least one surface of the base film;
A second coating film forming step of forming a second coating film by applying a second coating material containing a fluorine-containing resin and a filler on the first coating film in a semi-cured state;
A coating curing step for drying and curing the first coating and the second coating,
The filler content in the first paint used in the first coating film forming step is less than the filler content in the second paint used in the second paint film forming step. The manufacturing method of the protection sheet for solar cell modules characterized by the above-mentioned.
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