JP2012015264A - Protective sheet for solar cell module, and solar cell module - Google Patents

Protective sheet for solar cell module, and solar cell module Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a protective sheet for a solar cell module which is excellent in weather resistance and also excellent in adhesion to a sealing material of the solar cell module when applied to the solar cell module, and also to provide a solar cell module using the protective sheet.SOLUTION: A protective sheet for a solar cell module includes a base material film and a thermally adhesive layer laminated on at least one surface of the base material film. The thermally adhesive layer is made of a resin material containing an olefin maleic acid anhydride-based resin, and forms an adhesive layer used for adhesion to a sealing material constituting the solar cell module.

Description

本発明は、太陽電池モジュールの表面保護シートまたは裏面保護シートとして用いられる太陽電池モジュール用保護シートと、それを備えた太陽電池モジュールに関する。   The present invention relates to a solar cell module protective sheet used as a surface protective sheet or a back surface protective sheet of a solar cell module, and a solar cell module including the same.

太陽の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池モジュールは、大気汚染や地球温暖化などの環境問題に対応して、二酸化炭素を排出せずに発電できるクリーンなエネルギー源として注目されている。
一般に、太陽電池モジュールは、光電変換を行う太陽電池セルと、太陽電池セルの両面に積層された封止材（充填層）と、封止材の表面側に積層された表面保護シート（フロントシート）と、封止材の裏面側に積層された裏面保護シート（バックシート）とから概略構成されている。 Solar cell modules that convert solar light energy into electrical energy are attracting attention as a clean energy source that can generate electricity without emitting carbon dioxide in response to environmental problems such as air pollution and global warming.
Generally, a solar cell module includes a photovoltaic cell that performs photoelectric conversion, a sealing material (filling layer) laminated on both sides of the photovoltaic cell, and a surface protection sheet (front sheet) laminated on the surface side of the sealing material. ) And a back surface protection sheet (back sheet) laminated on the back surface side of the sealing material.

従来、太陽電池モジュールの封止材としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などの樹脂材料が用いられている。また従来の太陽電池モジュール用保護シートとしては、例えば、特許文献１に開示された裏面保護シートが提案されている。
特許文献１には、エチレン−酢酸ビニル共重合体を充填材として用いた太陽電池モジュールにおいて、前記充填材の一方の面を封止する裏面封止用シートであって、耐熱性フィルムから構成された基材の封止面に、エポキシ化合物、シラン化合物、またはこれら化合物の両者の、いずれかによりグラフト変成したエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、またはこれらの混合物のいずれか１種を主成分する熱融着性樹脂からなる熱融着性層を積層したことを特徴とする太陽電池裏面封止用シートが開示されている。 Conventionally, resin materials such as ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) have been used as sealing materials for solar cell modules. Moreover, as a conventional protection sheet for solar cell modules, the back surface protection sheet disclosed by patent document 1 is proposed, for example.
In Patent Document 1, in a solar cell module using an ethylene-vinyl acetate copolymer as a filler, it is a back surface sealing sheet for sealing one surface of the filler, and is composed of a heat resistant film. An ethylene- (meth) acrylate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, or these graft-modified with either an epoxy compound, a silane compound, or both of these compounds on the sealing surface of the substrate. A solar cell back surface sealing sheet characterized by laminating a heat-fusible layer made of a heat-fusible resin mainly containing any one of the above mixtures is disclosed.

特開２００８−１０８９４７号公報JP 2008-108947 A

しかしながら、特許文献１に開示された従来の裏面保護シートは、熱融着性層の耐候性が不十分であり、太陽電池モジュールに適用して長期間使用する際に劣化してしまう問題がある。また、従来の前記裏面保護シートは、太陽電池モジュールの封止材との接着性が不十分であり、太陽電池モジュールに適用した場合に保護シートが剥離してしまい、太陽電池モジュールの耐久性が悪化してしまうおそれがある。   However, the conventional back surface protection sheet disclosed in Patent Document 1 has insufficient weather resistance of the heat-fusible layer, and there is a problem that it deteriorates when used for a long period of time when applied to a solar cell module. . Further, the conventional back surface protection sheet has insufficient adhesion with the sealing material of the solar cell module, and the protective sheet peels off when applied to the solar cell module, so that the durability of the solar cell module is improved. There is a risk of getting worse.

本発明は、前記事情に鑑みてなされ、太陽電池モジュールに適用した場合、耐候性に優れ、かつ太陽電池モジュールの封止材に対する接着性に優れる太陽電池モジュール用保護シートおよびこれを用いた太陽電池モジュールの提供を目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and when applied to a solar cell module, the solar cell module protective sheet has excellent weather resistance and excellent adhesion to the sealing material of the solar cell module, and a solar cell using the same The purpose is to provide modules.

前記目的を達成するため、本発明は、基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された熱接着性層と、を備えた太陽電池モジュール用保護シートであって、
前記熱接着性層は、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂を含有する樹脂材料からなり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなすものであることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シートを提供する。 In order to achieve the above object, the present invention is a protective sheet for a solar cell module comprising a base film, and a thermal adhesive layer laminated on at least one surface of the base film,
The thermal adhesive layer is made of a resin material containing an olefin-maleic anhydride resin and forms an adhesive layer used for adhesion to a sealing material constituting a solar cell module. A protective sheet for a battery module is provided.

本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおいて、前記オレフィン−無水マレイン酸系樹脂は、エチレン−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチレンからなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。   In the protective sheet for a solar cell module of the present invention, the olefin-maleic anhydride resin is one or more selected from the group consisting of an ethylene-maleic anhydride copolymer and a maleic anhydride grafted polyethylene. It is preferable.

また本発明は、太陽電池セルと、該太陽電池セルを封止する封止材と、該封止材に積層された保護シートとを備えた太陽電池モジュールであって、前記保護シートは、本発明に係る前記太陽電池モジュール用保護シートからなり、前記保護シートは、前記熱接着性層を介して、前記封止材に積層されたことを特徴とする太陽電池モジュールを提供する。   The present invention also provides a solar cell module comprising a solar cell, a sealing material for sealing the solar cell, and a protective sheet laminated on the sealing material, The solar cell module includes the protective sheet for a solar cell module according to the invention, and the protective sheet is laminated on the sealing material via the thermal adhesive layer.

本発明の太陽電池モジュール用保護シートは、基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された熱接着性層とを備え、前記熱接着性層を、太陽電池モジュールの封止材との接着性に優れ、かつ耐候性に優れたオレフィン−無水マレイン酸系樹脂を含有する樹脂材料からなり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなす構成としたものなので、本発明の太陽電池モジュール用保護シートを太陽電池モジュールの封止材の表面側と裏面側の一方又は両方に積層して得られる太陽電池モジュールは、耐候性に優れたものとなる。   The protective sheet for a solar cell module of the present invention includes a base film and a thermal adhesive layer laminated on at least one surface of the base film, and the thermal adhesive layer is sealed in the solar cell module. A resin layer containing an olefin-maleic anhydride resin having excellent adhesion to the material and excellent weather resistance, and forming a bonding layer used for bonding with the sealing material constituting the solar cell module; Therefore, the solar cell module obtained by laminating the protective sheet for a solar cell module of the present invention on one or both of the front surface side and the back surface side of the sealing material of the solar cell module has excellent weather resistance. .

本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第一の実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows 1st embodiment of the protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第二の実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows 2nd embodiment of the protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第三の実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows 3rd embodiment of the protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第四の実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows 4th embodiment of the protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第五の実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows 5th embodiment of the protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュールの一実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of the solar cell module of this invention.

以下、図面を参照して本発明の太陽電池モジュール用保護シートおよびそれを用いた太陽電池モジュールの実施形態を説明する。   Hereinafter, embodiments of a protective sheet for a solar cell module and a solar cell module using the same according to the present invention will be described with reference to the drawings.

（１）第一の実施形態
図１は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第一の実施形態を示す概略断面図である。
この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０は、基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面１１ａに積層された熱接着性層１２とから概略構成されている。
この太陽電池モジュール用保護シート１０は、太陽電池モジュールの表面保護シート（以下、フロントシートと記す）または裏面保護シート（以下、バックシートと記す）に適用されるものである。 (1) 1st embodiment FIG. 1: is a schematic sectional drawing which shows 1st embodiment of the protection sheet for solar cell modules of this invention.
The solar cell module protective sheet 10 according to this embodiment is schematically composed of a base film 11 and a thermal adhesive layer 12 laminated on one surface 11 a of the base film 11.
This protection sheet 10 for solar cell modules is applied to the surface protection sheet (henceforth a front sheet) or back surface protection sheet (henceforth a back sheet) of a solar cell module.

基材フィルム１１としては、太陽電池モジュール用保護シートとして実用上十分な電気絶縁性、耐候性、防湿性を有し、かつ熱接着性層１２が積層可能であればよく、一般に太陽電池モジュール用保護シートにおける樹脂フィルムとして用いられている各種の樹脂フィルムの中から適宜選択して使用することができる。   As the base film 11, it is only necessary to have practically sufficient electrical insulation, weather resistance, and moisture resistance as a protective sheet for a solar cell module, and the thermal adhesive layer 12 can be laminated. It can be suitably selected from various resin films used as a resin film in the protective sheet.

基材フィルム１１に用いられる樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などのビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ビニルアセタール系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、フッ素系樹脂などの樹脂からなる樹脂のフィルムまたはシートが用いられる。これらの樹脂フィルムのなかでも、ポリエステルからなるフィルムが好ましく、より具体的にはＰＥＴフィルムが好適である。   Examples of the resin film used for the base film 11 include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN), and polyamide resins. Resins, polyimide resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl alcohol resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polyphenylene oxide resins, polyphenylene sulfide resins, acrylonitrile resins, A resin film or sheet made of a resin such as a vinyl chloride resin, a vinyl acetal resin, a vinyl butyral resin, or a fluorine resin is used. Among these resin films, a film made of polyester is preferable, and more specifically, a PET film is preferable.

基材フィルム１１の厚みは、太陽電池モジュールに要求される電気絶縁性に基づいて適宜設定される。例えば、基材フィルム１１が樹脂フィルムである場合、その厚みが１０μｍ〜３００μｍの範囲であることが好ましい。より具体的には、基材フィルム１１がＰＥＴフィルムである場合、軽量性および電気絶縁性の観点から、その厚みが１０μｍ〜３００μｍの範囲であることが好ましく、２０μｍ〜２５０μｍの範囲であることがより好ましく、３０μｍ〜２００μｍの範囲であることが特に好ましい。   The thickness of the base film 11 is appropriately set based on electrical insulation required for the solar cell module. For example, when the base film 11 is a resin film, the thickness is preferably in the range of 10 μm to 300 μm. More specifically, when the base film 11 is a PET film, the thickness is preferably in the range of 10 μm to 300 μm, and in the range of 20 μm to 250 μm, from the viewpoint of lightness and electrical insulation. More preferably, it is particularly preferably in the range of 30 μm to 200 μm.

熱接着性層１２は、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂を含有する樹脂材料からなり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなしている。   The heat-adhesive layer 12 is made of a resin material containing an olefin-maleic anhydride resin, and forms an adhesive layer used for adhesion to a sealing material that constitutes a solar cell module.

熱接着性層１２を基材フィルム１１の一方の面１１ａに積層し、太陽電池モジュール用保護シート１０の最外層とすることにより、太陽電池モジュールを構成する封止材の外面に対して太陽電池モジュール用保護シート１０を接着することができる。熱接着性層１２は、太陽電池モジュールの封止材に対して、５０〜２００℃の範囲の加熱プレス加工によって接合することができ、封止材と強固に接着する。   The solar cell is laminated with respect to the outer surface of the sealing material constituting the solar cell module by laminating the heat-adhesive layer 12 on one surface 11a of the base film 11 and forming the outermost layer of the solar cell module protective sheet 10. The module protection sheet 10 can be adhered. The heat-adhesive layer 12 can be bonded to the sealing material of the solar cell module by hot pressing in the range of 50 to 200 ° C., and is firmly bonded to the sealing material.

熱接着性層１２を構成するオレフィン−無水マレイン酸系樹脂としては、一般に、太陽電池モジュールの封止材として用いられているエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との接着性に優れている樹脂材料、例えば、エチレン−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチレンからなる群から選択される１種又は２種以上が挙げられる。前記エチレン−無水マレイン酸共重合体としては、エチレン−無水マレイン酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸三元共重合体などが用いられる。   As the olefin-maleic anhydride resin constituting the heat-adhesive layer 12, generally, it has excellent adhesiveness with an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) used as a sealing material for solar cell modules. Examples of the resin material include one or more selected from the group consisting of ethylene-maleic anhydride copolymer and maleic anhydride grafted polyethylene. Examples of the ethylene-maleic anhydride copolymer include ethylene-maleic anhydride binary copolymer, ethylene- (meth) acrylic ester-maleic anhydride terpolymer, ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride terpolymer. For example, an original copolymer is used.

前記オレフィン−無水マレイン酸系樹脂において、無水マレイン酸単位の含有率は、０．１〜１０質量％の範囲内であることが好ましく、０．３〜５質量％の範囲内であることがさらに好ましい。
前記オレフィン−無水マレイン酸系樹脂において、無水マレイン酸単位の含有率が前記範囲内であれば、この樹脂を用いて構成された熱接着性層１２は、太陽電池モジュールの封止材に接着する際に、加熱プレス加工による接着性に優れ、封止材に対して強固に接着することができるとともに、熱接着性層１２の耐候性が向上し、屋外日光曝露条件下であっても長期間にわたって太陽電池モジュールを保護し得る太陽電池モジュール用保護シートを提供できる。 In the olefin-maleic anhydride resin, the maleic anhydride unit content is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, and more preferably in the range of 0.3 to 5% by mass. preferable.
In the olefin-maleic anhydride resin, if the content of maleic anhydride units is within the above range, the thermal adhesive layer 12 formed using this resin adheres to the sealing material of the solar cell module. At the same time, it has excellent adhesiveness by hot press processing and can adhere firmly to the sealing material, and the weather resistance of the heat-adhesive layer 12 is improved. It is possible to provide a protective sheet for a solar cell module that can protect the solar cell module.

熱接着性層１２を形成する樹脂材料は、前記オレフィン−無水マレイン酸系樹脂の他に、他の樹脂を含んでいてもよい。
前記の他の樹脂としては、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂との相溶性に優れる樹脂や、基材フィルム１１、および、太陽電池モジュールの封止材との接着性に優れる樹脂が選択され、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度：０．９１０ｇ／ｃｍ３以上、０．９３０ｇ／ｃｍ３未満）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４２ｇ／ｃｍ３未満）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度：０．９４２ｇ／ｃｍ３以上）などのポリエチレン樹脂；ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）；オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、シクロオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などのポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
熱接着性層１２における他の樹脂の含有率は、０〜２０質量％の範囲とすることが好ましい。 The resin material forming the heat-adhesive layer 12 may contain other resins in addition to the olefin-maleic anhydride resin.
As the other resin, a resin excellent in compatibility with the olefin-maleic anhydride resin, a resin excellent in adhesiveness with the base film 11 and the sealing material of the solar cell module are selected. Low density polyethylene (LDPE, density: 0.910 g / cm 3 or more, less than 0.930 g / cm 3 ), Medium density polyethylene (MDPE, density: 0.930 g / cm 3 or more, less than 0.942 g / cm 3 ) Polyethylene resins such as high-density polyethylene (HDPE, density: 0.942 g / cm 3 or more); polypropylene resin (PP); olefin elastomer (TPO), cycloolefin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), etc. The polyolefin-type resin of this is mentioned.
The content of other resins in the thermal adhesive layer 12 is preferably in the range of 0 to 20% by mass.

熱接着性層１２の厚みは、基材フィルム１１、および、太陽電池モジュールの封止材に応じて適宜調節される。熱接着性層１２の厚みは、例えば、１μｍ〜２００μｍの範囲であることが好ましく、軽量性および電気絶縁性などの観点から、１０μｍ〜２００μｍの範囲であることがより好ましく、５０μｍ〜１５０μｍの範囲であることがさらに好ましく、８０μｍ〜１２０μｍの範囲であることが最も好ましい。   The thickness of the thermoadhesive layer 12 is appropriately adjusted according to the base film 11 and the sealing material of the solar cell module. The thickness of the thermal adhesive layer 12 is, for example, preferably in the range of 1 μm to 200 μm, more preferably in the range of 10 μm to 200 μm, and in the range of 50 μm to 150 μm from the viewpoint of lightness and electrical insulation. It is more preferable that it is in the range of 80 μm to 120 μm.

基材フィルム１１および熱接着性層１２には、必要に応じて、顔料、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
顔料としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されない。例えば、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。
紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、蓚酸アニリド系、シアノアクリレート系およびトリアジン系等が挙げられる。 The base film 11 and the heat-adhesive layer 12 contain various additives such as pigments, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, lubricants, and antiblocking agents as necessary. You may go out.
The pigment is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples thereof include titanium dioxide and carbon black.
Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone series, benzotriazole series, oxalic acid anilide series, cyanoacrylate series and triazine series.

この太陽電池モジュール用保護シート１０は、基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面１１ａに積層された熱接着性層１２とを備え、その熱接着性層１２を、太陽電池モジュールの封止材との接着性に優れ、かつ耐候性に優れたオレフィン−無水マレイン酸系樹脂を含有する樹脂材料からなり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなす構成としたものなので、この太陽電池モジュール用保護シート１０を太陽電池モジュールの封止材の表面側と裏面側の一方又は両方に積層して得られる太陽電池モジュールは、耐候性に優れたものとなる。   This protective sheet 10 for solar cell modules includes a base film 11 and a thermal adhesive layer 12 laminated on one surface 11a of the base film 11, and the thermal adhesive layer 12 is used as a solar cell module. It is made of a resin material containing an olefin-maleic anhydride resin that has excellent adhesion to the sealing material and excellent weather resistance, and forms an adhesive layer that is used for bonding to the sealing material that constitutes the solar cell module. The solar cell module obtained by laminating this solar cell module protective sheet 10 on one or both of the front side and the rear side of the solar cell module sealing material has excellent weather resistance. Become.

なお、この実施形態では、基材フィルム１１の一方の面１１ａに熱接着性層１２が積層された太陽電池モジュール用保護シート１０を例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、基材フィルムの他方の面（一方の面とは反対側の面）にも熱接着性層が積層されていてもよい。   In this embodiment, the solar cell module protective sheet 10 in which the thermal adhesive layer 12 is laminated on the one surface 11a of the base film 11 is illustrated. However, the solar cell module protective sheet of the present invention is shown here. It is not limited. In the protective sheet for a solar cell module of the present invention, a thermal adhesive layer may be laminated also on the other surface (the surface opposite to the one surface) of the base film.

＜太陽電池モジュール用保護シートの製造方法＞
次に、図１を参照して、太陽電池モジュール用保護シート１０の製造方法について説明する。
太陽電池モジュール用保護シート１０を製造するには、Ｔダイ押出機を用いた押出成形により、熱接着性層１２を形成する樹脂材料を溶融・混練し、基材フィルム１１を一定の速度にて移動させながら、その基材フィルム１１の一方の面１１ａに、溶融した樹脂材料を押し出して積層し、基材フィルム１１の一方の面１１ａに、樹脂材料からなる熱接着性層１２を形成し、太陽電池モジュール用保護シート１０を得る。 <Method for producing protective sheet for solar cell module>
Next, with reference to FIG. 1, the manufacturing method of the protection sheet 10 for solar cell modules is demonstrated.
In order to manufacture the solar cell module protective sheet 10, the resin material for forming the heat-adhesive layer 12 is melted and kneaded by extrusion using a T-die extruder, and the base film 11 is made at a constant speed. While being moved, the molten resin material is extruded and laminated on one surface 11a of the base film 11, and the heat adhesive layer 12 made of the resin material is formed on the one surface 11a of the base film 11, The protective sheet 10 for solar cell modules is obtained.

熱接着性層１２を形成する樹脂材料を溶融する温度は、溶融した樹脂材料の温度により、基材フィルム１１が収縮しない程度とし、８０〜３５０℃であることが好ましく、より好ましくは１５０〜３００℃である。   The temperature at which the resin material forming the heat-adhesive layer 12 is melted is such that the base film 11 does not shrink depending on the temperature of the melted resin material, and is preferably 80 to 350 ° C., more preferably 150 to 300. ° C.

また、熱接着性層１２を形成する樹脂材料のＴダイ押出機からの吐出量は、目的とする熱接着性層１２の厚みや基材フィルム１１の移動する速度（移動速度）に応じて適宜調整される。   Moreover, the discharge amount from the T-die extruder of the resin material forming the heat-adhesive layer 12 is appropriately determined according to the thickness of the target heat-adhesive layer 12 and the moving speed (moving speed) of the base film 11. Adjusted.

基材フィルム１１は、例えば、ロールｔｏロール式により一定速度にて、長手方向に移動（搬送）され、その移動速度は、熱接着性層１２を形成する樹脂材料のＴダイ押出機（Ｔダイ製膜機）からの吐出量に応じて適宜調整される。   The base film 11 is moved (conveyed) in the longitudinal direction at a constant speed by, for example, a roll-to-roll method, and the moving speed is determined by a T-die extruder (T-die extruder) for the resin material that forms the thermal adhesive layer 12. It adjusts suitably according to the discharge amount from a film forming machine.

このような押出成形によれば、基材フィルム１１の一方の面１１ａに、Ｔダイ押出機（Ｔダイ製膜機）から溶融した熱接着性層１２を形成する樹脂材料を押し出して積層するだけで、基材フィルム１１に熱接着性層１２を接合することができる。   According to such extrusion molding, the resin material for forming the heat-adhesive layer 12 melted from the T-die extruder (T-die film forming machine) is extruded and laminated on one surface 11a of the base film 11. Thus, the heat-adhesive layer 12 can be bonded to the base film 11.

（２）第二の実施形態
図２は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第二の実施形態を示す概略断面図である。
図２において、図１に示した太陽電池モジュール用保護シート１０と同じ構成要素には同一の符号を付し、その説明を省略する。
この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート２０は、第一の実施形態と同様に、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用される。 (2) Second Embodiment FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a second embodiment of the solar cell module protective sheet of the present invention.
In FIG. 2, the same components as those of the solar cell module protection sheet 10 shown in FIG.
The solar cell module protective sheet 20 of this embodiment is applied to the front sheet or back sheet of the solar cell module, as in the first embodiment.

本実施形態の太陽電池モジュール用保護シート２０は、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０の構成に加え、基材フィルム１１に蒸着層１３がさらに設けられていることを特徴としている。基材フィルム１１および熱接着性層１２は、第一の実施形態と同様のものである。   The solar cell module protective sheet 20 of the present embodiment is characterized in that a vapor deposition layer 13 is further provided on the base film 11 in addition to the configuration of the solar cell module protective sheet 10 of the first embodiment. . The base film 11 and the thermal adhesive layer 12 are the same as those in the first embodiment.

蒸着層１３は、基材フィルム１１の熱接着性層１２が設けられている面とは反対側の面（以下、「他方の面」と言う。）１１ｂに積層されている。   The vapor deposition layer 13 is laminated | stacked on the surface (henceforth "the other surface") 11b on the opposite side to the surface in which the heat adhesive layer 12 of the base film 11 is provided.

蒸着層１３は、金属または金属の酸化物、窒化物、珪化物などの無機材料から構成されるものであり、基材フィルム１１に対する蒸着によって形成されるものであれば特に限定されない。
蒸着層１３を形成する蒸着方法としては、例えば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法などの化学気相法、または、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理気相法が用いられる。これらの方法の中でも、操作性や層厚の制御性を考慮した場合、真空蒸着法が好ましい。 The vapor deposition layer 13 is comprised from inorganic materials, such as a metal or a metal oxide, nitride, silicide, and is not specifically limited if it is formed by vapor deposition with respect to the base film 11. FIG.
As a vapor deposition method for forming the vapor deposition layer 13, for example, a chemical vapor deposition method such as a plasma chemical vapor deposition method, a thermal chemical vapor deposition method, a photochemical vapor deposition method, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plate, or the like. A physical vapor phase method such as a ting method is used. Among these methods, the vacuum deposition method is preferable in consideration of operability and controllability of the layer thickness.

この蒸着層１３は、水蒸気バリア性を有した防湿層として機能する。また、蒸着層１３は、太陽電池モジュールに適用することにより、太陽電池モジュールの耐候性を高めることができる。   This vapor deposition layer 13 functions as a moisture-proof layer having a water vapor barrier property. Moreover, the vapor deposition layer 13 can improve the weather resistance of a solar cell module by applying to a solar cell module.

この蒸着層１３の原料となる金属としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトウリム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）などの金属が用いられる。
これらの金属の酸化物、窒化物、酸窒化物としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化スズ、窒化珪素、酸窒化珪素、酸窒化アルミニウムなどが挙げられる。 Examples of the metal used as the raw material of the vapor deposition layer 13 include silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium rim (Na), and boron. Metals such as (B), titanium (Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), yttrium (Y) are used.
Examples of these metal oxides, nitrides, and oxynitrides include silicon oxide, aluminum oxide, tin oxide, silicon nitride, silicon oxynitride, and aluminum oxynitride.

蒸着層１３は、一種の無機材料からなるものであっても、複数種の無機材料からなるものであってもよい。
蒸着層１３が複数種の無機材料からなる場合、各無機材料からなる層が順に蒸着された積層構造の蒸着層であってもよく、複数種の無機材料が同時に蒸着された蒸着層であってもよい。 The vapor deposition layer 13 may be made of one kind of inorganic material or may be made of a plurality of kinds of inorganic materials.
When the vapor deposition layer 13 is made of a plurality of types of inorganic materials, it may be a vapor deposition layer having a laminated structure in which the layers made of the respective inorganic materials are vapor-deposited in order, Also good.

蒸着層１３の厚みは、水蒸気バリア性を考慮して適宜設定され、用いる無機材料の種類や蒸着密度などによって変更される。蒸着層１３の厚みは、５ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍである。   The thickness of the vapor deposition layer 13 is appropriately set in consideration of the water vapor barrier property, and is changed depending on the type of inorganic material used, vapor deposition density, and the like. The thickness of the vapor deposition layer 13 is preferably 5 nm to 200 nm, and more preferably 10 nm to 100 nm.

太陽電池モジュール用保護シート２０によれば、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０に加えて、基材フィルム１１に蒸着層１３を設けることにより、太陽電池モジュール用保護シート１０の効果に加えて、防湿性、耐候性を向上させることができる。   According to the protective sheet 20 for solar cell modules, the effect of the protective sheet 10 for solar cell modules is provided by providing the base film 11 with the vapor deposition layer 13 in addition to the protective sheet 10 for solar cell modules of the first embodiment. In addition, moisture resistance and weather resistance can be improved.

また、この実施形態では、基材フィルム１１の他方の面１１ｂに蒸着層１３が設けられた太陽電池モジュール用保護シート２０を例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、基材フィルムの両面（一方の面および他方の面）に蒸着層が設けられていてもよい。   Moreover, in this embodiment, although the protective sheet 20 for solar cell modules in which the vapor deposition layer 13 was provided in the other surface 11b of the base film 11 was illustrated, the protective sheet for solar cell modules of this invention is not limited to this. . In the protective sheet for a solar cell module of the present invention, vapor deposition layers may be provided on both surfaces (one surface and the other surface) of the base film.

（３）第三の実施形態
図３は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第三の実施形態を示す概略断面図である。
図３において、図１に示した太陽電池モジュール用保護シート１０、および、図２に示した太陽電池モジュール用保護シート２０と同じ構成要素には同一の符号を付し、その説明を省略する。
この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート３０は、第一の実施形態および第二の実施形態と同様に、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用される。 (3) Third Embodiment FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a third embodiment of the solar cell module protective sheet of the present invention.
In FIG. 3, the same components as those of the solar cell module protection sheet 10 shown in FIG. 1 and the solar cell module protection sheet 20 shown in FIG.
The solar cell module protective sheet 30 of this embodiment is applied to the front sheet or back sheet of the solar cell module, as in the first embodiment and the second embodiment.

太陽電池モジュール用保護シート３０においては、第二の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート２０の構造に加えて、フッ素樹脂層１４がさらに設けられている。
この実施形態では、基材フィルム１１および熱接着性層１２は、第一の実施形態と同様な構成であり、蒸着層１３は、第一の実施形態と同様な構成である。 In the solar cell module protective sheet 30, in addition to the structure of the solar cell module protective sheet 20 of the second embodiment, a fluororesin layer 14 is further provided.
In this embodiment, the base film 11 and the thermal adhesive layer 12 have the same configuration as in the first embodiment, and the vapor deposition layer 13 has the same configuration as in the first embodiment.

フッ素樹脂層１４は、蒸着層１３の外側面１３ａに積層されている。   The fluororesin layer 14 is laminated on the outer surface 13 a of the vapor deposition layer 13.

フッ素樹脂層１４の厚みは、耐候性、耐薬品性、軽量化などを考慮して設定され、５μｍ〜５０μｍの範囲が好ましく、１０μｍ〜３０μｍの範囲がより好ましい。   The thickness of the fluororesin layer 14 is set in consideration of weather resistance, chemical resistance, weight reduction, and the like, preferably in the range of 5 μm to 50 μm, and more preferably in the range of 10 μm to 30 μm.

フッ素樹脂層１４としては、フッ素を含む層であれば特に制限されない。このフッ素樹脂層１４を形成するものとしては、例えば、フッ素含有樹脂を有するシート、フッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜などが挙げられる。これらの中でも、太陽電池モジュール用保護シート３０の軽量化のため、フッ素樹脂層１４をより薄くする観点から、フッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜が好ましい。   The fluororesin layer 14 is not particularly limited as long as it is a layer containing fluorine. As what forms this fluororesin layer 14, the sheet | seat which has fluorine-containing resin, the coating film formed by apply | coating the coating material which has fluorine-containing resin, etc. are mentioned, for example. Among these, from the viewpoint of making the fluororesin layer 14 thinner in order to reduce the weight of the solar cell module protective sheet 30, a coating film formed by applying a paint having a fluorine-containing resin is preferable.

フッ素樹脂層１４がフッ素含有樹脂を有するシートである場合、接着層を介して、蒸着層１３にフッ素樹脂層１４が積層される。接着層は、蒸着層１３に対する接着性を有する接着剤から構成される。
この接着層を構成する接着剤としては、ポリアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエステルポリウレタン系接着剤などが用いられる。これらの接着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 When the fluororesin layer 14 is a sheet having a fluorine-containing resin, the fluororesin layer 14 is laminated on the vapor deposition layer 13 via an adhesive layer. The adhesive layer is composed of an adhesive having adhesiveness to the vapor deposition layer 13.
As the adhesive constituting the adhesive layer, polyacrylic adhesives, polyurethane adhesives, epoxy adhesives, polyester adhesives, polyester polyurethane adhesives, and the like are used. These adhesives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

一方、フッ素樹脂層１４がフッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜である場合、通常、接着層を介することなく、フッ素含有樹脂を含有した塗料を蒸着層１３に直接塗布することにより、蒸着層１３にフッ素樹脂層１４が積層される。   On the other hand, when the fluororesin layer 14 is a coating film formed by applying a paint having a fluorine-containing resin, the paint containing the fluorine-containing resin is usually applied directly to the vapor deposition layer 13 without using an adhesive layer. The fluororesin layer 14 is laminated on the vapor deposition layer 13.

フッ素含有樹脂を有するシートとしては、例えば、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）またはエチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）を主成分とする樹脂をシート状に加工したものが用いられる。
ＰＶＦを主成分とする樹脂としては、例えば、「Ｔｅｄｌａｒ（商品名、デュポン社製）」が用いられる。
ＥＣＴＦＥを主成分とする樹脂としては、例えば、「Ｈａｌａｒ（商品名、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社製）」が用いられる。
ＥＴＦＥを主成分とする樹脂としては、例えば、「Ｆｌｕｏｎ（商品名、旭硝子社製）」が用いられる。 As the sheet having a fluorine-containing resin, for example, a sheet obtained by processing a resin mainly composed of polyvinyl fluoride (PVF), ethylene chlorotrifluoroethylene (ECTFE), or ethylene tetrafluoroethylene (ETFE) is used. .
As the resin mainly composed of PVF, for example, “Tedlar (trade name, manufactured by DuPont)” is used.
For example, “Halar (trade name, manufactured by Solvay Solexis)” is used as the resin mainly composed of ECTFE.
As the resin mainly composed of ETFE, for example, “Fluon (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)” is used.

フッ素含有樹脂を含有する塗料としては、溶剤に溶解または水に分散されたものであって、塗布可能なものであれば特に限定されない。   The paint containing the fluorine-containing resin is not particularly limited as long as it is dissolved in a solvent or dispersed in water and can be applied.

塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、本発明の効果を損なわず、フッ素を含有する樹脂であれば特に限定されないが、塗料の溶媒（有機溶媒または水）に溶解し、架橋可能であるものが用いられる。
塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、硬化性官能基を有するフルオロオレフィン樹脂を用いることが好ましい。硬化性官能基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基などが挙げられる。 The fluorine-containing resin contained in the paint is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention and contains a fluorine, but can be cross-linked by dissolving in a solvent (organic solvent or water) of the paint. Used.
As the fluorine-containing resin contained in the paint, it is preferable to use a fluoroolefin resin having a curable functional group. Examples of the curable functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and a glycidyl group.

フルオロオレフィン樹脂を形成する共重合可能なモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ブチル、イソ酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニルおよび安息香酸ビニルなどのカルボン酸のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテなどのアルキルビニルエーテル類が用いられる。   Examples of copolymerizable monomers that form fluoroolefin resins include vinyl acetate, vinyl propionate, butyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl caproate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, Vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl cyclohexyl carboxylate and vinyl benzoate, and alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether are used.

具体的には、フルオロオレフィン樹脂としては、「ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名、旭硝子社製）」、「ＣＥＦＲＡＬ ＣＯＡＴ（商品名、セントラル硝子社製）」、「ＦＬＵＯＮＡＴＥ（商品名、ＤＩＣ社製）」などのクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を主成分としたポリマー類、「ＺＥＦＦＬＥ（商品名、ダイキン工業社製）」などのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を主成分としたポリマー類などが挙げられる。
これらの中でも、耐候性および顔料分散性などの観点から、ＣＴＦＥを主成分としたポリマーおよびＴＦＥを主成分としたポリマーが好ましく、「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」および「ＺＥＦＦＬＥ」が最も好ましい。 Specifically, as the fluoroolefin resin, “LUMIFLON (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)”, “CEFRAL COAT (trade name, manufactured by Central Glass Co., Ltd.)”, “FLUONATE (trade name, manufactured by DIC Corporation)”, etc. Examples thereof include polymers mainly composed of chlorotrifluoroethylene (CTFE) and polymers mainly composed of tetrafluoroethylene (TFE) such as “ZEFFLE (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)”.
Among these, from the viewpoint of weather resistance, pigment dispersibility, and the like, a polymer containing CTFE as a main component and a polymer containing TFE as a main component are preferable, and “LUMIFLON” and “ZEFFLE” are most preferable.

「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」は、ＣＴＦＥと数種類の特定のアルキルビニルエーテル（ＶＥ）、ヒドロキシアルキルビニルエーテルとを主な構成単位として含む非結晶性の樹脂である。この「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」のように、ヒドロキシアルキルビニルエーテルのモノマー単位を有する樹脂は、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、顔料分散性、硬さおよび柔軟性に優れるので好ましい。
「ＺＥＦＦＬＥ」は、ＴＦＥと有機溶媒可溶性の炭化水素オレフィンとの共重合体であり、なかでも反応性の高い水酸基を備えた炭化水素オレフィンを含むものが、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性および顔料分散性に優れるので好ましい。 “LUMIFLON” is an amorphous resin containing CTFE, several types of specific alkyl vinyl ethers (VE), and hydroxyalkyl vinyl ethers as main structural units. A resin having a monomer unit of hydroxyalkyl vinyl ether such as “LUMIFLON” is preferable because it is excellent in solvent solubility, cross-linking reactivity, substrate adhesion, pigment dispersibility, hardness and flexibility.
"ZEFFLE" is a copolymer of TFE and organic solvent-soluble hydrocarbon olefins, especially those containing hydrocarbon olefins with highly reactive hydroxyl groups, solvent-soluble, cross-linking reactivity, adhesion to substrates This is preferable because of its excellent properties and pigment dispersibility.

塗料は、上述したフッ素含有樹脂の他に、架橋剤、触媒および溶媒を含んでいてもよく、さらに必要であれば、顔料および充填剤などの無機化合物を含んでいてもよい。   The paint may contain a crosslinking agent, a catalyst and a solvent in addition to the fluorine-containing resin described above, and may further contain an inorganic compound such as a pigment and a filler, if necessary.

塗料に含まれる溶媒としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、キシレン、メタノール、イソプロパノール、エタノール、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチルまたはｎ−ブチルアルコールの群から選択されるいずれか１種または２種以上の有機溶媒を含む溶媒が好適に用いられる。
このような溶媒のなかでも、塗料中の含有成分の溶解性および塗膜中への残留性の低さ（低い沸点温度）の観点から、溶媒としては、キシレン、シクロヘキサノンまたはＭＥＫから選択されるいずれか１種または２種以上の有機溶媒を含む溶媒が好ましい。 The solvent contained in the paint is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. For example, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone, acetone, methyl isobutyl ketone (MIBK), toluene, xylene, methanol, isopropanol, ethanol , Heptane, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate or n-butyl alcohol selected from the group consisting of one or more organic solvents is preferably used.
Among these solvents, from the viewpoints of solubility of the components contained in the paint and low persistence in the coating film (low boiling point temperature), the solvent is any selected from xylene, cyclohexanone, or MEK. A solvent containing one or more organic solvents is preferred.

塗料に含まれる顔料および充填剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、ペリレン顔料、色素、染料、マイカ、ポリアミドパウダー、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、紫外線吸収剤、防腐剤、乾燥剤などが用いられる。   The pigment and filler contained in the paint are not particularly limited as long as they do not impair the effects of the present invention. For example, titanium dioxide, carbon black, perylene pigment, dye, dye, mica, polyamide powder, boron nitride, oxidation Zinc, aluminum oxide, silica, ultraviolet absorbers, preservatives, desiccants and the like are used.

前記の塗膜は耐候性、耐擦傷性を向上させるため、架橋剤により硬化していることが好ましい。
架橋剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、金属キレート類、シラン類、イソシアネート類またはメラミン類が好適に用いられる。バックシート２０を屋外において長期間使用することを想定した場合、耐候性の観点から、架橋剤としては、脂肪族のイソシアネート類が好ましい。 The coating film is preferably cured with a crosslinking agent in order to improve weather resistance and scratch resistance.
The crosslinking agent is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and metal chelates, silanes, isocyanates, or melamines are preferably used. Assuming that the backsheet 20 is used outdoors for a long period of time, aliphatic isocyanates are preferable as the crosslinking agent from the viewpoint of weather resistance.

塗料の組成は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されず、例えば、フッ素含有樹脂、顔料、架橋剤、溶媒および触媒を混合して調製される。
この組成物の組成比は、塗料全体を１００質量％としたとき、フッ素含有樹脂の含有率は３〜８０質量％が好ましく、２５〜５０質量％がより好ましく、顔料の含有率は５〜６０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましく、溶媒の含有率は２０〜８０質量％が好ましく、２５〜６５質量％がより好ましい。 The composition of the coating is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the coating composition is prepared by mixing a fluorine-containing resin, a pigment, a crosslinking agent, a solvent, and a catalyst.
The composition ratio of the composition is such that the content of the fluorine-containing resin is preferably 3 to 80% by mass, more preferably 25 to 50% by mass, and the pigment content is 5 to 60, based on 100% by mass of the entire coating. % By mass is preferred, 10-30% by mass is more preferred, and the solvent content is preferably 20-80% by mass, more preferably 25-65% by mass.

溶媒としては、例えば、ＭＥＫとキシレンとシクロヘキサノンとの混合溶媒が用いられる。
また、触媒としては、例えば、ジブチルジラウリン酸スズが用いられ、この触媒はフッ素含有樹脂とイソシアネートとの架橋を促進するために用いられる。 As the solvent, for example, a mixed solvent of MEK, xylene, and cyclohexanone is used.
Further, as the catalyst, for example, dibutyl dilaurate tin is used, and this catalyst is used for promoting the crosslinking between the fluorine-containing resin and the isocyanate.

塗料を蒸着層１３に塗布する方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、ロッドコーターで所望の厚みになるように塗布すればよい。
蒸着層１３に塗布した塗料の乾燥温度は、本発明の効果を損なわない温度であればよく、蒸着層１３および基材フィルム１１への影響を低減する観点からは、５０〜１３０℃の範囲であることが好ましい。 As a method of applying the paint to the vapor deposition layer 13, a known method is used, and for example, it may be applied to a desired thickness with a rod coater.
The drying temperature of the coating applied to the vapor deposition layer 13 may be any temperature that does not impair the effects of the present invention. From the viewpoint of reducing the influence on the vapor deposition layer 13 and the base film 11, it is in the range of 50 to 130 ° C. Preferably there is.

太陽電池モジュール用保護シート３０によれば、第二の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート２０に加えて、フッ素樹脂層１４を設けることにより、太陽電池モジュール用保護シート２０の効果に加えて、耐候性および耐薬品性を向上させることができる。したがって、太陽電池モジュール用保護シート３０の耐候性および耐薬品性を向上させるためには、フッ素樹脂層１４が、太陽電池モジュール用保護シート３０における蒸着層１３の外面（蒸着層１３の一方の面１３ａ）に設けられることが好ましい。   According to the solar cell module protective sheet 30, in addition to the effect of the solar cell module protective sheet 20, by providing the fluororesin layer 14 in addition to the solar cell module protective sheet 20 of the second embodiment, Weather resistance and chemical resistance can be improved. Therefore, in order to improve the weather resistance and chemical resistance of the solar cell module protection sheet 30, the fluororesin layer 14 is formed on the outer surface of the vapor deposition layer 13 (one surface of the vapor deposition layer 13) in the solar cell module protection sheet 30. 13a) is preferably provided.

（４）第四の実施形態
図４は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第四の実施形態を示す概略断面図である。
図４において、図１に示した太陽電池モジュール用保護シート１０と同じ構成要素には同一の符号を付して説明を省略する。
この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート４０は、バックシートに適用される。 (4) Fourth Embodiment FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a fourth embodiment of the solar cell module protective sheet of the present invention.
In FIG. 4, the same components as those of the solar cell module protection sheet 10 shown in FIG.
The protection sheet 40 for solar cell modules of this embodiment is applied to a back sheet.

太陽電池モジュール用保護シート４０においては、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０の構造に加えて、金属シート１６がさらに設けられている。
この実施形態では、基材フィルム１１および熱接着性層１２は、第一の実施形態と同様な構成である。 In the solar cell module protective sheet 40, in addition to the structure of the solar cell module protective sheet 10 of the first embodiment, a metal sheet 16 is further provided.
In this embodiment, the base film 11 and the thermal adhesive layer 12 have the same configuration as that of the first embodiment.

金属シート１６は、接着層１５を介して、基材フィルム１１の他方の面１１ｂに積層されている。   The metal sheet 16 is laminated on the other surface 11 b of the base film 11 via the adhesive layer 15.

接着層１５は、基材フィルム１１に対する接着性を有する接着剤から構成される。
接着層１５を構成する接着剤としては、ポリアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエステルポリウレタン系接着剤などが用いられる。これらの接着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The adhesive layer 15 is composed of an adhesive having adhesiveness to the base film 11.
As an adhesive constituting the adhesive layer 15, a polyacrylic adhesive, a polyurethane adhesive, an epoxy adhesive, a polyester adhesive, a polyester polyurethane adhesive, or the like is used. These adhesives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

金属シート１６としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム−鉄合金などの金属からなるシートが用いられる。   As the metal sheet 16, for example, a sheet made of a metal such as aluminum or an aluminum-iron alloy is used.

金属シート１６の厚みは、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、ピンホール発生頻度の低さ、機械強度の強さ、水蒸気バリア性の高さ、および、軽量性などの観点から、５μｍ〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０μｍ〜５０μｍである。   The thickness of the metal sheet 16 is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but from the viewpoint of low pinhole occurrence frequency, high mechanical strength, high water vapor barrier properties, light weight, etc. It is preferable that it is 5-100 micrometers, More preferably, it is 10-50 micrometers.

太陽電池モジュール用保護シート４０によれば、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０に加えて、接着層１５を介して、基材フィルム１１に金属シート１６を設けることにより、太陽電池モジュール用保護シート１０の効果に加えて、水蒸気バリア性を向上させることができる。   According to the solar cell module protective sheet 40, in addition to the solar cell module protective sheet 10 of the first embodiment, the metal sheet 16 is provided on the base film 11 via the adhesive layer 15, thereby providing the solar cell. In addition to the effect of the module protection sheet 10, the water vapor barrier property can be improved.

（５）第五の実施形態
図５は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第五の実施形態を示す概略断面図である。
図５において、図１に示した太陽電池モジュール用保護シート１０および、図４に示した太陽電池モジュール用保護シート４０と同じ構成要素には同一の符号を付して説明を省略する。
この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート５０は、第四の実施形態と同様に、太陽電池モジュールのバックシートに適用される。 (5) Fifth Embodiment FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a fifth embodiment of the protective sheet for a solar cell module of the present invention.
In FIG. 5, the same components as those of the solar cell module protection sheet 10 shown in FIG. 1 and the solar cell module protection sheet 40 shown in FIG.
The protection sheet 50 for solar cell modules of this embodiment is applied to the back sheet of a solar cell module similarly to 4th embodiment.

太陽電池モジュール用保護シート５０においては、第四の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート４０の構造に加えて、フッ素樹脂層１７がさらに設けられている。
この実施形態では、基材フィルム１１および熱接着性層１２は、第一の実施形態と同様のものとすることができ、接着層１５および金属シート１６は、第四の実施形態と同様のものとすることができる。 In the solar cell module protective sheet 50, in addition to the structure of the solar cell module protective sheet 40 of the fourth embodiment, a fluororesin layer 17 is further provided.
In this embodiment, the base film 11 and the thermal adhesive layer 12 can be the same as those in the first embodiment, and the adhesive layer 15 and the metal sheet 16 are the same as those in the fourth embodiment. It can be.

フッ素樹脂層１７は、金属シート１６の接着層１５と接している面とは反対側の面（以下、「一方の面」と言う。）１６ａに積層されている。   The fluororesin layer 17 is laminated on a surface (hereinafter referred to as “one surface”) 16 a opposite to the surface in contact with the adhesive layer 15 of the metal sheet 16.

フッ素樹脂層１７は、前記第三の実施形態でのフッ素樹脂層１４と同様のものを用いることができる。
フッ素樹脂層１７の厚みは、耐候性、耐薬品性、軽量化などを考慮して設定され、５μｍ〜５０μｍの範囲が好ましく、１０μｍ〜３０μｍの範囲がより好ましい。 The fluororesin layer 17 may be the same as the fluororesin layer 14 in the third embodiment.
The thickness of the fluororesin layer 17 is set in consideration of weather resistance, chemical resistance, weight reduction, and the like, preferably in the range of 5 μm to 50 μm, and more preferably in the range of 10 μm to 30 μm.

太陽電池モジュール用保護シート５０によれば、第四の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート４０に加えて、フッ素樹脂層１７を設けることにより、太陽電池モジュール用保護シート４０の効果に加えて、耐候性および耐薬品性を向上させることができる。したがって、太陽電池モジュール用保護シート５０の耐候性および耐薬品性を向上させるためには、フッ素樹脂層１７が、太陽電池モジュール用保護シート５０における金属シート１６の外側面に設けられることが好ましい。   According to the solar cell module protective sheet 50, in addition to the solar cell module protective sheet 40 of the fourth embodiment, by providing the fluororesin layer 17, in addition to the effects of the solar cell module protective sheet 40, Weather resistance and chemical resistance can be improved. Therefore, in order to improve the weather resistance and chemical resistance of the solar cell module protective sheet 50, the fluororesin layer 17 is preferably provided on the outer surface of the metal sheet 16 in the solar cell module protective sheet 50.

（６）第六の実施形態
図６は、本発明の太陽電池モジュールの一実施形態を示す概略断面図である。
太陽電池モジュール１００は、結晶シリコン、アモルファスシリコンなどからなる太陽電池セル１０１と、太陽電池セル１０１を封止する電気絶縁体からなる封止材（充填層）１０２と、封止材１０２の表面に積層された表面保護シート（フロントシート）１０３と、封止材１０２の裏面に積層された裏面保護シート（バックシート）１０４とから概略構成されている。 (6) Sixth Embodiment FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the solar cell module of the present invention.
The solar battery module 100 includes a solar battery cell 101 made of crystalline silicon, amorphous silicon, or the like, a sealing material (filling layer) 102 made of an electric insulator that seals the solar battery cell 101, and a surface of the sealing material 102. It is schematically configured from a laminated surface protective sheet (front sheet) 103 and a back surface protective sheet (back sheet) 104 laminated on the back surface of the sealing material 102.

この実施形態では、太陽電池モジュール１００は、上述の第一〜第五の実施形態における太陽電池モジュール用保護シートが、フロントシート１０３またはバックシート１０４として設けられたものである。   In this embodiment, the solar cell module 100 is obtained by providing the solar cell module protective sheet in the first to fifth embodiments described above as the front sheet 103 or the back sheet 104.

この実施形態では、封止材１０２を構成する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度：０．９１０ｇ／ｃｍ３以上、０．９３０ｇ／ｃｍ３未満）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４２ｇ／ｃｍ３未満）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度：０．９４２ｇ／ｃｍ３以上）などのポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、シクロオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体などが用いられる。
このようにすれば、第一〜第五の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートの熱接着性層１２と封止材１０２との親和性が大きくなり、熱接着性層１２と封止材１０２との大きな接合力が得られる。 In this embodiment, the resin constituting the sealing material 102 is preferably a polyolefin resin.
Examples of the polyolefin resin include low density polyethylene (LDPE, density: 0.910 g / cm 3 or more, less than 0.930 g / cm 3 ), medium density polyethylene (MDPE, density: 0.930 g / cm 3 or more, 0.942 g). / Cm 3 ), polyethylene such as high density polyethylene (HDPE, density: 0.942 g / cm 3 or more), polypropylene (PP), olefin elastomer (TPO), cycloolefin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester-maleic anhydride copolymer, and the like are used.
If it does in this way, affinity with the heat adhesive layer 12 and the sealing material 102 of the protection sheet for solar cell modules of the 1st-5th embodiment will become large, and the heat adhesive layer 12 and the sealing material 102 will become large. A large joining force can be obtained.

第一〜第五の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのフロントシートおよびバックシートに適用した太陽電池モジュールとすることにより、太陽電池セルの封止性が高い太陽電池モジュールを得ることができる。
さらに、太陽電池モジュールを構成する太陽電池セルにフレキシブル基板を用い、前記第一〜第五の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートをフロントシートおよびバックシートとして設けることにより、フレキシブル性を有する太陽電池モジュールを得ることができる。このように、太陽電池モジュールをフレキシブル化することにより、ロールｔｏロールで大量生産することが可能となる。また、フレキシブル性を有する太陽電池モジュールは、アーチ状や放物線状の壁面を有する物体にもフィットさせることができるので、ドーム状の建築物や高速道路の防音壁などに設置することが可能となる。 By using the solar cell module protective sheet of the first to fifth embodiments as a solar cell module applied to the front sheet and back sheet of the solar cell module, a solar cell module with high sealing performance of solar cells is obtained. Obtainable.
Furthermore, a flexible substrate is used for the solar cells constituting the solar cell module, and the solar cell module protective sheet of the first to fifth embodiments is provided as a front sheet and a back sheet, thereby having flexibility. You can get a module. Thus, by making the solar cell module flexible, it becomes possible to mass-produce by roll-to-roll. In addition, since the flexible solar cell module can be fitted to an object having an arched or parabolic wall surface, it can be installed on a dome-shaped building or a soundproof wall of an expressway. .

以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.

［実施例１］
ＰＥＴフィルム（商品名：メリネックスＳ、帝人デュポンフィルム社製、厚さ１２５μｍ）の一方の面にコロナ処理（出力２０００Ｗ）を施し、Ｔダイ製膜機（シリンダー温度：２００℃、Ｔダイ温度：３００℃）により、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸３元共重合体（商品名：ＢＯＮＤＩＮＥ ＬＸ４１１０、アルケマ社製、エチレン９２質量％、アクリル酸エステル５質量％、無水マレイン酸３質量％）を厚さ１００μｍとなるように、ＰＥＴフィルムのコロナ処理面に押出成形し、図１に示す構成の太陽電池モジュール用保護シートを得た。 [Example 1]
One side of a PET film (trade name: Melinex S, manufactured by Teijin DuPont Films, Inc., thickness 125 μm) is subjected to corona treatment (output 2000 W), and a T-die film forming machine (cylinder temperature: 200 ° C., T-die temperature: 300). )), An ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer (trade name: BONDINE LX4110, manufactured by Arkema Inc., ethylene 92 mass%, acrylic acid ester 5 mass%, maleic anhydride 3 mass%) The protective film for a solar cell module having the configuration shown in FIG. 1 was obtained by extrusion molding on the corona-treated surface of the PET film so that the thickness was 100 μm.

［実施例２］
エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸３元共重合体を、無水マレイン酸グラフトポリエチレン（商品名：ＯＲＥＶＡＣ Ｇ１８３６０、アルケマ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして図１に示す構成の太陽電池モジュール用保護シートを得た。 [Example 2]
The ethylene-acrylic ester-maleic anhydride terpolymer is shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 except that the maleic anhydride grafted polyethylene (trade name: OREVAC G18360, manufactured by Arkema Co.) is used. A protective sheet for a solar cell module having a configuration was obtained.

［比較例１］
エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸３元共重合体を、低密度ポリエチレン（商品名：ペトロセン２０５、東ソー社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして太陽電池モジュール用保護シートを得た。 [Comparative Example 1]
Protective sheet for solar cell module in the same manner as in Example 1 except that the ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer was changed to low density polyethylene (trade name: Petrocene 205, manufactured by Tosoh Corporation). Got.

＜耐候性評価試験＞
耐候性試験機（スガ試験機社製、スーパーキセノンウェザーメーター ＳＸ７５）を用い、各保護シートの熱接着性層に対し、下記条件にて１０００時間光照射した後、各保護シートの外観を目視にて観察し、クラック発生や曇り等の発生の有無を測定した。その結果を表１に記す。
・ブラックパネル温度…６３℃（槽内湿度５０％ＲＨ）
・放射照度…６０Ｗ／ｍ２（波長３００〜４００ｎｍ）
・水スプレー時間…１２０分中１８分 <Weather resistance evaluation test>
Using a weather resistance tester (Suga Test Instruments Co., Ltd., Super Xenon Weather Meter SX75), the thermal adhesive layer of each protective sheet was irradiated with light for 1000 hours under the following conditions, and then the appearance of each protective sheet was visually observed. And the presence or absence of occurrence of cracks or cloudiness was measured. The results are shown in Table 1.
-Black panel temperature: 63 ° C (inside tank humidity 50% RH)
・ Irradiance: 60 W / m 2 (wavelength: 300 to 400 nm)
・ Water spray time: 18 minutes out of 120 minutes

Figure 2012015264
Figure 2012015264

表１の結果から、熱接着層としてオレフィン−無水マレイン酸系樹脂を用いた本発明に係る実施例１，２の保護シートは、ＰＥ製の熱接着層を備えた比較例１の保護シートと比べ、耐候性が格段に向上していた。   From the results of Table 1, the protective sheets of Examples 1 and 2 according to the present invention using an olefin-maleic anhydride resin as a thermal adhesive layer are the same as the protective sheet of Comparative Example 1 provided with a PE thermal adhesive layer. In comparison, the weather resistance was significantly improved.

本発明は、太陽電池モジュールの表面保護シートまたは裏面保護シートとして用いられる太陽電池モジュール用保護シートと、それを備えた太陽電池モジュールに関する。本発明の太陽電池モジュール用保護シートは、基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された熱接着性層とを備え、前記熱接着性層を、太陽電池モジュールの封止材との接着性に優れ、かつ耐候性に優れたオレフィン−無水マレイン酸系樹脂を含有する樹脂材料からなり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなす構成としたものなので、本発明の太陽電池モジュール用保護シートを太陽電池モジュールの封止材の表面側と裏面側の一方又は両方に積層して得られる太陽電池モジュールは、耐候性に優れたものとなる。   The present invention relates to a solar cell module protective sheet used as a surface protective sheet or a back surface protective sheet of a solar cell module, and a solar cell module including the same. The protective sheet for a solar cell module of the present invention includes a base film and a thermal adhesive layer laminated on at least one surface of the base film, and the thermal adhesive layer is sealed in the solar cell module. A resin layer containing an olefin-maleic anhydride resin having excellent adhesion to the material and excellent weather resistance, and forming a bonding layer used for bonding with the sealing material constituting the solar cell module; Therefore, the solar cell module obtained by laminating the protective sheet for a solar cell module of the present invention on one or both of the front surface side and the back surface side of the sealing material of the solar cell module has excellent weather resistance. .

１０，２０，３０，４０，５０ 太陽電池モジュール用保護シート
１１ 基材フィルム
１２ 熱接着性層
１３ 蒸着層
１４ フッ素樹脂層
１５ 接着層
１６ 金属シート
１７ フッ素樹脂層
１００ 太陽電池モジュール
１０１ 太陽電池セル
１０２ 封止材
１０３ 表面保護シート（フロントシート）
１０４ 裏面保護シート（バックシート） 10, 20, 30, 40, 50 Protective sheet for solar cell module 11 Base film 12 Thermal adhesive layer 13 Deposition layer 14 Fluoro resin layer 15 Adhesive layer 16 Metal sheet 17 Fluoro resin layer 100 Solar cell module 101 Solar cell 102 Sealing material 103 Surface protection sheet (front sheet)
104 Back surface protection sheet (back sheet)

Claims (3)

基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された熱接着性層と、を備えた太陽電池モジュール用保護シートであって、
前記熱接着性層は、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂を含有する樹脂材料からなり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなすものであることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シート。 A protective sheet for a solar cell module comprising: a base film; and a heat-adhesive layer laminated on at least one surface of the base film,
The thermal adhesive layer is made of a resin material containing an olefin-maleic anhydride resin and forms an adhesive layer used for adhesion to a sealing material constituting a solar cell module. Protection sheet for battery modules. 前記オレフィン−無水マレイン酸系樹脂は、エチレン−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチレンからなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用保護シート。   The olefin-maleic anhydride resin is one or more selected from the group consisting of an ethylene-maleic anhydride copolymer and maleic anhydride grafted polyethylene. Protection sheet for solar cell module. 太陽電池セルと、該太陽電池セルを封止する封止材と、該封止材に積層された保護シートとを備えた太陽電池モジュールであって、
前記保護シートは、請求項１又は２に記載の太陽電池モジュール用保護シートからなり、前記保護シートは、前記熱接着性層を介して、前記封止材に積層されたことを特徴とする太陽電池モジュール。 A solar cell module comprising a solar cell, a sealing material that seals the solar cell, and a protective sheet laminated on the sealing material,
The said protection sheet consists of a protection sheet for solar cell modules of Claim 1 or 2, The said protection sheet was laminated | stacked on the said sealing material through the said thermoadhesive layer, The solar characterized by the above-mentioned. Battery module.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015186861A (en) * 2014-03-26 2015-10-29 富士フイルム株式会社 Back sheet for solar cell, method for manufacturing the back sheet, and solar cell module

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