JP5466108B2 - 強化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
(1)(A)ポリアミド10〜90質量部、
(B)ゴム質重合体にスチレン系単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体とをグラフト重合してなるグラフト共重合体と、不飽和ニトリル単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体とを共重合してなる共重合体とを含むスチレン系樹脂であって、該スチレン系樹脂(B)全体中の該ゴム質重合体の割合が5〜50質量%であり、該スチレン系樹脂(B)中のアセトン可溶分中に不飽和ニトリル単量体及び不飽和ニトリル単量体由来の単位成分を30〜50質量%含む上記スチレン系樹脂90〜10質量部、
(C)該(A)と該(B)との合計100質量部に対して、不飽和カルボン酸無水物、マレイミド単量体及び芳香族ビニル系単量体を共重合してなる共重合体1〜50質量部、 (D)該(A)と該(B)との合計100質量部に対して、グラフト変性したスチレン系エラストマー5〜50質量部、
並びに
(E)(A)〜(D)の合計100質量部に対して、レーザー回折式粒度分布測定による体積基準メディアン径が2μm〜13μmであることを特徴とする無機充填材3〜50質量部
を含む強化熱可塑性樹脂組成物。
(2)前記(B)スチレン系樹脂中の前記ゴム質重合体の質量平均粒子径が、300nm以上500nm未満と、100nm以上250nm未満とにそれぞれ分布を有する(1)に記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
(3)前記(B)スチレン系樹脂中の前記ゴム質重合体の質量平均粒子径において、該質量平均粒子径100nm以上250nm未満である成分の含有量:300nm以上500nm未満である成分の含有量の質量比が40:60〜60:40である(1)又は(2)に記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
(4)前記(A)ポリアミドと前記(B)スチレン系樹脂との合計100質量部中に、アクリル酸エステル単量体を含む共重合体を1〜20質量%含む、(1)〜(3)のいずれかに記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
(5)前記(D)グラフト変性したスチレン系エラストマー中に、スチレン成分を10〜50質量%含む、(1)〜(4)のいずれかに記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
(6)前記(A)ポリアミドが、ポリアミド6、ポリアミド66及びポリアミド(66/6I)コポリマーからなる群から選ばれる1つを含む、(1)〜(5)のいずれかに記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
(7)前記(E)がタルクである、(1)〜(6)のいずれか一項に記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
(8)下記(A)と下記(C)とを混練して混練物とし、該混練物に下記(B)、下記(D)、及び下記(E)を更に加えて混練する工程を含む、強化熱可塑性樹脂組成物の製造方法;
(A)ポリアミド10〜90質量部、
(B)ゴム質重合体にスチレン系単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体とをグラフト重合してなるグラフト共重合体と、不飽和ニトリル単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体とを共重合してなる共重合体とを含むスチレン系樹脂であって、該スチレン系樹脂(B)全体中の該ゴム質重合体の割合が5〜50質量%であり、該スチレン系樹脂(B)中のアセトン可溶分中に不飽和ニトリル単量体及び不飽和ニトリル単量体由来の単位成分を30〜50質量%含む上記スチレン系樹脂90〜10質量部、
(C)該(A)と該(B)との合計100質量部に対して、不飽和カルボン酸無水物、マレイミド単量体及び芳香族ビニル系単量体を共重合してなる共重合体1〜50質量部、
(D)該(A)と該(B)との合計100質量部に対して、グラフト変性したスチレン系エラストマー5〜50質量部、
(E)該(A)〜(D)の合計100質量部に対して、レーザー回折式粒度分布測定による体積基準メディアン径が2μm〜13μmであることを特徴とする無機充填材3〜50質量部。
(A)ポリアミド10〜90質量部、
(B)ゴム質重合体にスチレン系単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体をグラフト重合してなるグラフト共重合体と、不飽和ニトリル単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体とを共重合してなる共重合体とを含むスチレン系樹脂であって、該スチレン系樹脂(B)全体中の該ゴム質重合体の割合が5〜50質量%であり、該スチレン系樹脂(B)中のアセトン可溶分中に不飽和ニトリル単量体及び不飽和ニトリル単量体由来の単位成分を30〜50質量%含む上記スチレン系樹脂90〜10質量部、
(C)該(A)と該(B)との合計100質量部に対して、不飽和カルボン酸無水物、マレイミド単量体及び芳香族ビニル系単量体を共重合してなる共重合体1〜50質量部、
(D)該(A)と該(B)との合計100質量部に対して、グラフト変性したスチレン系エラストマー5〜50質量部、
並びに
(E)該(A)〜(D)の合計100質量部に対して、レーザー回折式粒度分布測定による体積基準メディアン径が2μm〜13μmである無機充填材3〜50質量部
を含む。
(A)ポリアミド
本実施の形態で使用することのできる(A)成分のポリアミドの種類としては、ポリマー主鎖に、アミド結合を有するものであれば良い。一般にポリアミドは、ラクタム類の開環重合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合、アミノカルボン酸の重縮合などによって得られる。
(B)スチレン系樹脂
(B)スチレン系樹脂は、ゴム質重合体にスチレン系単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体をグラフト重合してなるグラフト共重合体と、不飽和ニトリル単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体を共重合してなる共重合体とを含む。(B)スチレン系樹脂は、従来公知の方法により作製でき、例えば、乳化重合、塊状重合或いは塊状・懸濁重合により合成できる。
<ゴム質重合体にスチレン系単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体をグラフト重合してなるグラフト共重合体>
(B)スチレン系樹脂を構成するグラフト共重合体に含まれるゴム質重合体としては、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴムなどが挙げられ、具体的には、ポリブタジエン、ポリ(アクリル酸ブチル)、ポリ(ブタジエン−スチレン)、ポリ(ブタジエン−アクリロニトリル)、ポリイソプレン、ポリ(ブタジエン−アクリル酸ブチル)、ポリ(ブタジエン−メタクリル酸メチル)、ポリ(アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル)、ポリ(ブタジエン−アクリル酸メチル)、ポリ(ブタジエン−アクリル酸エチル)、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリ(エチレン−イソプレン)、ポリ(エチレン−アクリル酸メチル)などが挙げられる。これらのゴム質重合体は、単独で用いても、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐衝撃性の点から、ポリブタジエン、ポリ(ブタジエン−スチレン)、ポリ(ブタジエン−アクリロニトリル)、ポリ(アクリル酸ブチル)が好ましい。
<不飽和ニトリル単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体を共重合してなる共重合体>
(B)スチレン系樹脂中の不飽和ニトリル単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体を共重合してなる共重合体における、不飽和ニトリル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。これらの中でも、汎用性の点から、アクリロニトリルが好ましい。
不飽和ニトリル単量体、スチレン系単量体及びアクリル酸エステルの共重合体の添加量としては、流動性改善による成形性向上と耐衝撃性、耐熱特性保持の点から、ポリアミド(A)及びスチレン系樹脂(B)の合計100質量部中に、1〜20質量%の添加量が好ましく、より好ましくは3〜20質量%の添加量、更に好ましくは5〜20質量%の添加量である。
本実施の形態に係る強化熱可塑性樹脂組成物は、(C)不飽和カルボン酸無水物、マレイミド単量体及び芳香族ビニル系単量体を共重合してなる共重合体を含む。(C)成分は相容化剤として機能し、(A)ポリアミドと(B)スチレン系樹脂とを相容化させるのみならず、耐熱特性の低下を防ぐことができる。
グラフト変性スチレン系エラストマーは、スチレン系エラストマーの一部に官能基含有不飽和単量体をグラフト変性して得られる。
当該組成物に添加される無機充填材は、低温衝撃特性、剛性及び耐熱特性を保持するために用いられる。
(A)ポリアミド
(a−1)ポリアミド6 宇部興産社製、UBEナイロン 1013B
(a−2)ポリアミド6 宇部興産社製、UBEナイロン 1015B
(B)スチレン系樹脂
(b−1)ABS樹脂
グラフト共重合体の製造
質量平均粒子径160nmと330nmのポリブタジエンラテックスを25.5質量部:26.28質量部に、t−ドデシルメルカプタン0.1質量部、及び脱イオン水100質量部を加え、気相部を窒素置換し、脱イオン水25質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.0801質量部、硫酸第一鉄0.0030質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸2ナトリウム塩0.0207質量部を溶解してなる水溶液を加えた後、55℃に昇温した。続いて、1.25時間かけて70℃まで昇温しながら、アクリロニトリル17質量部、スチレンを33質量部、t−ドデシルメルカプタン0.4質量部、クメンハイドロパーオキシド0.1質量部よりなる単量体混合液、及び脱イオン水15質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.045質量部を溶解してなる水溶液を5時間にわたり添加した。添加終了後にクメンハイドロパーオキシド0.02質量部を加えた後、更に4時間、反応槽を70℃に制御しながら重合反応を完結させ、ABSラテックスを得た。
共重合体の製造
傾斜角度45度の二段傾斜パドル型攪拌翼を備えた反応槽を用い、この反応槽に供給する供給液をアクリロニトリル26質量部、スチレン39質量部、トルエン35質量部、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートを0.05質量部となるように調整した。この供給液を窒素ガスを用いてバブリングさせた。次に、調整した供給液を連続的に1.2kg/hの速度で反応槽へ供給し、重合温度124℃、反応槽内での反応液の充填率が65vol%を維持できるようにし、供給液量と同量の反応液を連続的に抜き出した。重合中、連続的に追加供給する単量体と有機溶剤の混合液は、反応槽内の気相部、液相部へ供給するが、液相部へ供給する量は、循環される該凝縮液とほぼ同量の混合液量とし、凝縮液と混合させて液相部へ供給し、残りの混合液反応槽気相部へ供給した。抜き出した反応液は、250℃、10mmHgの高真空に保たれた揮発分除去装置へ導入し、未反応単量体、有機溶剤を脱気回収し、共重合体をペレットとして回収した。
スチレン系樹脂の製造
上記で得たグラフト共重合体と共重合体を、グラフト共重合体/共重合体=60/40(質量比)で混ぜ合わせ、二軸押出し機(Werner&Pfleiderer社製、ZSK−40)にて混錬を行い、(B)スチレン系樹脂として(b−1)ABS樹脂を得た。200〜240℃、回転数200rpmの条件で溶融混練を行った。その物性を以下に示す。
スチレン系樹脂中のゴム質重合体の含有量:30質量%
ゴム質重合体のグラフト率:45%
グラフト共重合体中の非グラフト成分(アセトン可溶分)の還元粘度:0.40
スチレン系樹脂中のアセトン可溶分中の不飽和ニトリル含有量:40質量%
スチレン系樹脂中のアセトン可溶分の数平均分子量:57000
(b−2)ABS樹脂
質量平均粒子径260nmのポリブタジエンラテックスをゴム質重合体として用い、かつ以下に示す成分組成となるようにグラフト共重合体及び共重合体を製造し、それぞれを適切な割合で混ぜ合わせた点以外は(b−1)と同様の条件で(B)スチレン系樹脂として、(b−2)ABS樹脂を製造した。その物性を以下に示す。
スチレン系樹脂中のゴム質重合体の含有量:26質量%
ゴム質重合体のグラフト率:40%
グラフト共重合体中の非グラフト成分(アセトン可溶分)の還元粘度:0.41
スチレン系樹脂中のアセトン可溶分中の不飽和ニトリル含有量:40質量%
スチレン系樹脂中のアセトン可溶分の数平均分子量:40000
(b−3)ABS樹脂
質量平均粒子径160nmのポリブタジエンラテックスと質量平均粒子径330nmのポリブタジエンラテックスを1:3の質量比で混練したものをゴム質重合体として用い、かつ以下に示す成分組成となるようにグラフト共重合体及び共重合体を製造し、それぞれを適切な割合で混ぜ合わせた点以外は(b−1)と同様の条件で(B)スチレン系樹脂として、(b−3)ABS樹脂を製造した。その物性を以下に示す。
スチレン系樹脂中のゴム質重合体の含有量:30質量%
ゴム質重合体のグラフト率:37%
グラフト共重合体中の非グラフト成分(アセトン可溶分)の還元粘度:0.45
スチレン系樹脂中のアセトン可溶分中の不飽和ニトリル含有量:20質量%
スチレン系樹脂中のアセトン可溶分の数平均分子量:57000
(b−4)BAAS樹脂(ブチルアクリレート−アクリロニトリル−スチレン共重合体)
傾斜角度45度の二段傾斜パドル型攪拌翼を備えた反応槽を用い、この反応槽に供給する供給液をアクリロニトリル40質量部、スチレン50質量部、アクリル酸n−ブチル10質量部、トルエン35質量部、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートを0.05質量部となるように調整した。この供給液を窒素ガスを用いてバブリングさせた。次に、調整した供給液を連続的に1.2kg/hの速度で反応槽へ供給し、重合温度124℃、反応槽内での反応液の充填率が65vol%を維持できるようにし、供給液量と同量の反応液を連続的に抜き出した。重合中、連続的に追加供給する単量体と有機溶剤の混合液は、反応槽内の気相部、液相部へ供給するが、液相部へ供給する量は、循環される該凝縮液とほぼ同量の混合液量とし、凝縮液と混合させて液相部へ供給し、残りの混合液反応槽気相部へ供給した。抜き出した反応液は、250℃、10mmHgの高真空に保たれた揮発分除去装置へ導入し、未反応単量体、有機溶剤を脱気回収し、共重合体をペレットとして回収した。これにより、(b−4)BAAS樹脂を得た。その物性を以下に示す。
スチレン系樹脂中のアセトン可溶分の数平均分子量:37000
共重合体中のアクリル酸n−ブチル含有量:10質量%
(b−5)AS樹脂(アクリロニトリル−スチレン共重合体)
傾斜角度45度の二段傾斜パドル型攪拌翼を備えた反応槽を用い、この反応槽に供給する供給液をアクリロニトリル26質量部、スチレン39質量部、トルエン35質量部、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートを0.05質量部となるように調整した。この供給液を窒素ガスを用いてバブリングさせた。次に、調整した供給液を連続的に1.2kg/hの速度で反応槽へ供給し、重合温度124℃、反応槽内での反応液の充填率が65vol%を維持できるようにし、供給液量と同量の反応液を連続的に抜き出した。重合中、連続的に追加供給する単量体と有機溶剤の混合液は、反応槽内の気相部、液相部へ供給するが、液相部へ供給する量は、循環される該凝縮液とほぼ同量の混合液量とし、凝縮液と混合させて液相部へ供給し、残りの混合液反応槽気相部へ供給した。抜き出した反応液は、250℃、10mmHgの高真空に保たれた揮発分除去装置へ導入し、未反応単量体、有機溶剤を脱気回収し、共重合体をペレットとして回収した。これにより、(b−5)AS樹脂を得た。その物性を以下に示す。
スチレン系樹脂中のアセトン可溶分の数平均分子量:57000
なお、上記の各物性は以下の方法によって測定した。
<不飽和ニトリル含有量の測定方法>
上記製造した(b−1)〜(b−5)の各試料1gにアセトン20mL加え、振とう機にて可溶成分が完全に溶解するまで振とうした。この溶液を20000rpmで40分間遠心分離後、可溶成分のみをろ別した後、80℃で4時間乾燥してアセトンを除去し、さらに100℃で1時間減圧乾燥してアセトン可溶成分を得た。そして、日本分光社製、フーリエ変換赤外分光光度計FT/IR−410を用いて測定し、濃度既知の不飽和ニトリル単量体を含むサンプルのピーク値を用いて作成された検量線を使用して、不飽和ニトリル単量体の割合を求めた。
<グラフト率の測定方法>
重合反応により生成したグラフト共重合体をアセトンに溶解し、遠心分離器によりアセトン可溶分と不溶分とに分離した。この時、アセトンに溶解する成分は重合反応した共重合体のうちグラフト反応しなかった成分(非グラフト成分)であり、アセトン不溶分はゴム状重合体、及びゴム状重合体にグラフト反応した成分(グラフト成分)である。80℃4時間乾燥してアセトン除去し、100℃で1時間減圧乾燥したアセトン不溶分の質量から同様に乾燥したゴム状重合体の質量を差し引いた値よりグラフト率を求めた。
<還元粘度の測定方法>
重合反応により生成したグラフト共重合体をアセトンに溶解し、遠心分離器により分離した可溶分を80℃4時間乾燥してアセトン除去し、非グラフト成分を分離した。100℃で1時間減圧乾燥したアセトン可溶分のうち、0.50gを2−ブタノン100mlにて溶解し、溶液を30℃にてCannon−Fenske型毛細管中の流出時間を測定して還元粘度を求めた。
<ブチルアクリレートの含有量の測定方法>
上記製造した(b−4)1gにアセトン20mL加え、振とう機にて完全に溶解するまで振とうした。この溶液をAgilent社製、GC−6890を用いて定量した。
測定方法:熱分解(py)GC
検出器:FID
使用カラム:J&W DB−1、長さ30m、孔径0.32mmφ、膜厚5μm
温度条件:INJ、DET共に280℃
使用パイロホイル:590℃
熱分解炉温度:200℃
ニードル温度:280℃
熱分解時間 :10秒
<アセトン可溶分の分子量測定>
上記製造した(b−1)〜(b−5)の各試料1gにアセトン20mL加え、振とう機にて可溶成分が完全に溶解するまで振とうした。この溶液を20000rpmで40分間遠心分離後、可溶成分のみをろ別した後、80℃で4時間乾燥してアセトンを除去し、さらに100℃で1時間減圧乾燥してアセトン可溶成分を得、固化させた可溶成分のうち、20mgをテトラヒドロフラン(THF)10mLに完全に溶解させ、分子量既知のポリスチレンを用いて、GPC分子量測定を行った。
使用カラム:TOSOH TSK−GEL G6000HXL−G5000HXL−G4000HXL−G3000HXL
溶離液:THF 1級
(C)相容化剤
(c−1)電気化学工業社製、「MS−L2A」
フェニルマレイミド−無水マレイン酸−スチレン共重合体
(D)グラフト変性スチレン系エラストマー
(d−1)無水マレイン酸変性SEBS
酸価:10
スチレン/エチレン・ブチレン=30/70
重量平均分子量:70000
分子量分布 Mw/Mn=1.1
(d−2)無水マレイン酸変性SEBS
酸価:10
スチレン/エチレン・ブチレン=20/80
重量平均分子量:68000
分子量分布 Mw/Mn=1.07
酸価は、ナトリウムメチラートを用いた滴定値により求めた。
溶媒:重水素化クロロホルム
サンプル濃度:50mg/ml
観測周波数:400MHz
化学シフト基準:TMS(テトラメチルシラン)
パルスディレイ:2.904秒
スキャン回数:64回
パルス幅:45°
測定温度:26℃
重量平均分子量及び分子量分布測定は下記の条件でGPCを用いて測定した。
カラム:TSKgelGMHXL(4.6mmID×30cm)、2本
溶媒:テトラヒドロフラン
検量線用サンプル:標準ポリスチレン10点
分子量分布Mw/Mnは得られた重量平均分子量と数平均分子量の比をとって求めた。
(E)無機充填材
(e−1)タルク
体積基準メディアン径:4μm
(e−2)タルク
体積基準メディアン径:12μm
(e−3)ガラスビーズ
体積基準メディアン径:5μm
(e−4)ガラス繊維 日本電気硝子社製ガラス繊維 T−187
直径:13μm、長さ:3mm (メーカー紹介値)
<メディアン径の測定方法>
無機充填材を下記の測定器及び条件を用いて体積基準によるメディアン径を測定した。
使用セル:フローセル サンプル濃度:5%
ポンプスピード:7 界面活性剤:家庭用中性洗剤3滴 分散媒:精製水
分散剤:0.2Wt%ヘキサメタリン酸ナトリウム
分散方法:超音波バスによる3分間分散
表1に示す組成で(A)ポリアミド、(B)スチレン系樹脂、(C)相容化剤、(D)変性スチレン系エラストマー、(E)無機充填材を配合し、二軸押出し機(Werner&Pfleiderer社製、ZSK−40)を用いて押出し機のトップフィーダー及びサイドフィーダーより材料を供給して溶融混練し、樹脂組成物を得た。混練は全ての材料を一段で混練したもの(一段法)と、混練程度を上げるために、最初にポリアミドと相容化剤を混練し、その後スチレン系樹脂、変性スチレン系エラストマー及び無機充填材を合わせて混練する方法(二段法)の両方により実施した。その際の溶融混練条件は、温度250〜270℃、回転数150〜250rpmで行った。
(1)耐熱特性
射出成形機(日本製鋼所製、J−100EPI)を用いて、ISO294−1に規定される4mm厚のマルチダンベル試験片(TYPE B)を成形した(シリンダー温度:250℃、金型温度:80℃)。そのダンベル試験片を用いてISO75に基づいた荷重たわみ温度を測定した。荷重は0.45MPa
判定基準 100℃以上:良(○)、100℃未満:不可(×)
(2)剛性
(1)で作成した試験片を用いて、ISO178に基づいた曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。
判定基準 3000MPa以上:良(◎)
(3)デュポン式衝撃試験
射出成形機(東芝機械製、EC−60N)を用いて50mm×90mm×2.5mmtのプレートを成形した(シリンダー温度:250℃、金型温度:80℃)。そのプレートを用いて、−30℃のデュポン式衝撃試験を行った。使用錘:R6、−30℃におけるサンプル調整時間:1時間
判定基準 50kg・cm未満:不可(×)50〜100kg・cm:可(△)100〜150kg・cm:良(○)150kg・cm超:優良(◎)
(4)メルトボリュームレート(MVR)
ISO1133に基づいたテスト方法でMVR測定を行った。
測定条件 温度:265℃ 荷重:10kg 単位:cm3/10分
判定基準 10cm3/10分以上:良(○)、10cm3/10分未満:不可(×)
(5)塗膜密着性試験
東芝機械(株)製射出成形機 EC−60Nを用いて50mm×90mm×2.5mmtのプレートを成形し(シリンダー温度:250℃、金型温度:80℃)、油性マジック(magic INK No.500 赤色)で二度塗りを行い、マルチクロスカッターにて1mm×1mmの碁盤目を100マス作成後、セロハンテープにて碁盤目剥離試験を行った。
判定基準 70%以上剥離無し:良(○)、剥離無し20%以上70%未満:可(△)、剥離なし20%未満:不可(×)
(6)塗装時の外観確認
(5)で使用した同プレートを用いて、スガ試験機製デジタル変角光沢計によってJIS Z8741に準じた鏡面光沢度(Gs60°)を測定し、外観を確認した。
判定基準 測定値90%以上:優良(◎)、70%以上90%未満:良(○)、50%以上70%未満:可(△)、50%未満:不可(×)
Claims (8)
- (A)ポリアミド10〜90質量部、
(B)ゴム質重合体にスチレン系単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体とをグラフト重合してなるグラフト共重合体と、不飽和ニトリル単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体とを共重合してなる共重合体とを含むスチレン系樹脂であって、該スチレン系樹脂(B)全体中の該ゴム質重合体の割合が5〜50質量%であり、該スチレン系樹脂(B)中のアセトン可溶分中に不飽和ニトリル単量体及び不飽和ニトリル単量体由来の単位成分を30〜50質量%含む上記スチレン系樹脂90〜10質量部、
(C)該(A)と該(B)との合計100質量部に対して、不飽和カルボン酸無水物、マレイミド単量体及び芳香族ビニル系単量体を共重合してなる共重合体1〜50質量部、 (D)該(A)と該(B)との合計100質量部に対して、グラフト変性したスチレン系エラストマー5〜50質量部、
並びに
(E)(A)〜(D)の合計100質量部に対して、レーザー回折式粒度分布測定による体積基準メディアン径が2μm〜13μmであることを特徴とする無機充填材3〜50質量部
を含む強化熱可塑性樹脂組成物。 - 前記(B)スチレン系樹脂中の前記ゴム質重合体の質量平均粒子径が、300nm以上500nm未満と、100nm以上250nm未満とにそれぞれ分布を有する請求項1に記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(B)スチレン系樹脂中の前記ゴム質重合体の質量平均粒子径において、該質量平均粒子径100nm以上250nm未満である成分の含有量:300nm以上500nm未満である成分の含有量の質量比が40:60〜60:40である請求項1又は2に記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(A)ポリアミドと前記(B)スチレン系樹脂との合計100質量部中に、アクリル酸エステル単量体を含む共重合体を1〜20質量%含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(D)グラフト変性したスチレン系エラストマー中に、スチレン成分を10〜50質量%含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(A)ポリアミドが、ポリアミド6、ポリアミド66及びポリアミド(66/6I)コポリマーからなる群から選ばれる1つを含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(E)がタルクである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
- 下記(A)と下記(C)とを混練して混練物とし、該混練物に下記(B)、下記(D)、及び下記(E)を更に加えて混練する工程を含む、強化熱可塑性樹脂組成物の製造方法;
(A)ポリアミド10〜90質量部、
(B)ゴム質重合体にスチレン系単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体とをグラフト重合してなるグラフト共重合体と、不飽和ニトリル単量体及びこれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体とを共重合してなる共重合体とを含むスチレン系樹脂であって、該スチレン系樹脂(B)全体中の該ゴム質重合体の割合が5〜50質量%であり、該スチレン系樹脂(B)中のアセトン可溶分中に不飽和ニトリル単量体及び不飽和ニトリル単量体由来の単位成分を30〜50質量%含む上記スチレン系樹脂90〜10質量部、
(C)該(A)と該(B)との合計100質量部に対して、不飽和カルボン酸無水物、マレイミド単量体及び芳香族ビニル系単量体を共重合してなる共重合体1〜50質量部、
(D)該(A)と該(B)との合計100質量部に対して、グラフト変性したスチレン系エラストマー5〜50質量部、
(E)該(A)〜(D)の合計100質量部に対して、レーザー回折式粒度分布測定による体積基準メディアン径が2μm〜13μmであることを特徴とする無機充填材3〜50質量部。
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