JP5463897B2

JP5463897B2 - ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT MATERIAL, DISPLAY DEVICE AND LIGHTING DEVICE

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Publication number: JP5463897B2
Application number: JP2009287413A
Authority: JP
Inventors: 大池水; 智寛押山; 雅人西関; 栄作加藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2009-12-18
Filing date: 2009-12-18
Publication date: 2014-04-09
Anticipated expiration: 2029-12-18
Also published as: JP2011129744A

Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、表示装置及び照明装置に関する。 The present invention relates to an organic electroluminescence element, an organic electroluminescence element material, a display device, and a lighting device.

従来、発光型の電子ディスプレイデバイスとして、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（以下、ＥＬＤという）がある。ＥＬＤの構成要素としては、無機エレクトロルミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう）が挙げられる。 Conventionally, as a light-emitting electronic display device, there is an electroluminescence display (hereinafter referred to as ELD). Examples of the constituent elements of ELD include inorganic electroluminescent elements and organic electroluminescent elements (hereinafter also referred to as organic EL elements).

無機エレクトロルミネッセンス素子は、平面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。 Inorganic electroluminescent elements have been used as planar light sources, but an alternating high voltage is required to drive the light emitting elements.

一方、有機ＥＬ素子は発光する化合物を含有する発光層を陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子及び正孔を注入して、再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・リン光）を利用して発光する素子であり、数Ｖ〜数十Ｖ程度の電圧で発光が可能であり、更に自己発光型であるために視野角に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携帯性等の観点から注目されている。 On the other hand, an organic EL device has a structure in which a light-emitting layer containing a light-emitting compound is sandwiched between a cathode and an anode, and excitons (excitons) are generated by injecting electrons and holes into the light-emitting layer and recombining them. The device emits light by utilizing the emission of light (fluorescence / phosphorescence) when the exciton is deactivated, and can emit light at a voltage of several volts to several tens of volts. Therefore, it has a wide viewing angle, high visibility, and since it is a thin-film type completely solid element, it has attracted attention from the viewpoints of space saving and portability.

しかしながら、今後の実用化に向けた有機ＥＬ素子においては、更に低消費電力で効率よく高輝度に発光する有機ＥＬ素子の開発が望まれている。 However, in organic EL elements for practical use in the future, development of organic EL elements that emit light efficiently and with high luminance with lower power consumption is desired.

スチルベン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体またはトリススチリルアリーレン誘導体に微量の蛍光体をドープし、発光輝度の向上、素子の長寿命化を達成している（例えば、特許第３０９３７９６号公報参照）。 A trace amount of a phosphor is doped into a stilbene derivative, a distyrylarylene derivative or a tristyrylarylene derivative to improve emission luminance and extend the lifetime of the device (see, for example, Japanese Patent No. 3093796).

また、８−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これに微量の蛍光体をドープした有機発光層を有する素子（例えば、特開昭６３−２６４６９２号公報参照）、８−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これにキナクリドン系色素をドープした有機発光層を有する素子（例えば、特開平３−２５５１９０号公報参照）等が知られている。 Further, an element having an organic light-emitting layer in which 8-hydroxyquinoline aluminum complex is used as a host compound and a small amount of phosphor is doped to the host compound (see, for example, JP-A 63-264692), 8-hydroxyquinoline aluminum complex is used as a host. As a compound, an element having an organic light emitting layer doped with a quinacridone dye (for example, see JP-A-3-255190) is known.

以上のように、励起一重項からの発光を用いる場合、一重項励起子と三重項励起子の生成比が１：３であるため発光性励起種の生成確率が２５％であり、光の取り出し効率が約２０％であるため、外部取り出し量子効率（ηｅｘｔ）の限界は５％とされている。 As described above, when light emission from excited singlet is used, the generation ratio of singlet excitons and triplet excitons is 1: 3, and thus the generation probability of luminescent excited species is 25%. Since the efficiency is about 20%, the limit of the external extraction quantum efficiency (ηext) is set to 5%.

ところが、プリンストン大より励起三重項からのリン光発光を用いる有機ＥＬ素子の報告（例えば、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏｅｔａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１〜１５４頁（１９９８年）参照）がされて以来、室温でリン光を示す材料の研究が活発になってきて（例えば、米国特許第６，０９７，１４７号明細書、や、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏｅｔａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ、４０３巻、１７号、７５０〜７５３頁（２０００年）参照）いる。 However, Princeton University has reported an organic EL device using phosphorescence emission from an excited triplet (see, for example, MA Baldo et al., Nature, 395, 151-154 (1998)). Since then, research on materials exhibiting phosphorescence at room temperature has been actively conducted (for example, US Pat. No. 6,097,147, MA Baldo et al., Nature, 403, 17). 750-753 (2000)).

励起三重項を使用すると、内部量子効率の上限が１００％となるため励起一重項の場合に比べて原理的に発光効率が４倍となり、冷陰極管とほぼ同等の性能が得られる可能性があることから照明用途としても注目されている。 When the excited triplet is used, the upper limit of the internal quantum efficiency is 100%. In principle, the luminous efficiency is four times that of the excited singlet, and there is a possibility that almost the same performance as a cold cathode tube can be obtained. Therefore, it is attracting attention as a lighting application.

そして、多くの化合物がイリジウム錯体系等重金属錯体を中心に合成検討されている。また、ドーパントとしてトリス（２−フェニルピリジン）イリジウムを用いた検討がされている。その他、ドーパントとしてＬ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、例えば、（ｐｐｙ）_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、トリス（２−（ｐ−トリル）ピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｔｐｙ）_３）、トリス（ベンゾ［ｈ］キノリン）イリジウム（Ｉｒ（ｂｚｑ）_３）等を用いた検討を行っている（なお、これらの金属錯体は一般にオルトメタル化イリジウム錯体と呼ばれている。）。また、各種イリジウム錯体を用いて素子化する試みがされている。 Many compounds have been studied mainly for heavy metal complexes such as iridium complexes. In addition, studies using tris (2-phenylpyridine) iridium as a dopant have been made. Other dopants include L ₂ Ir (acac), for example, (ppy) ₂ Ir (acac), tris (2- (p-tolyl) pyridine) iridium (Ir (ptpy) ₃ ), tris (benzo [h] quinoline) Studies using iridium (Ir (bzq) ₃ ) and the like are being conducted (note that these metal complexes are generally called orthometalated iridium complexes). In addition, attempts have been made to form devices using various iridium complexes.

更に、高い発光効率を得るためにホール輸送性の化合物をリン光性化合物のホストとして用い、また、各種電子輸送性材料をリン光性化合物のホストとして、これらに新規なイリジウム錯体をドープして用いることも開示されている。 Furthermore, in order to obtain high luminous efficiency, a hole transporting compound is used as a phosphorescent compound host, and various electron transporting materials are used as phosphorescent compound hosts, and these are doped with a novel iridium complex. The use is also disclosed.

中心金属をイリジウムの代わりに白金としたオルトメタル化錯体も注目されている。この種の錯体に関しては、配位子に特徴を持たせた例が多数知られている。 Orthometalated complexes in which the central metal is platinum instead of iridium are also attracting attention. With respect to this type of complex, many examples are known in which ligands are characterized.

いずれの場合も発光素子とした場合の発光輝度や発光効率は、その発光する光がリン光に由来することから従来の素子に比べ大幅に改良されるものであるが、素子の発光寿命については従来の素子よりも低いという問題点があった。 In either case, the light emission brightness and light emission efficiency of the light emitting device are greatly improved compared to conventional devices because the emitted light is derived from phosphorescence. There was a problem that it was lower than the conventional element.

このように、リン光性の高効率の発光材料は、発光波長の短波化と素子の発光寿命の改善が難しく、実用に耐えうる性能を十分に達成できていないのが現状である。 As described above, it is difficult for phosphorescent highly efficient light-emitting materials to shorten the light emission wavelength and improve the light emission lifetime of the device, and the performance that can withstand practical use cannot be sufficiently achieved.

また、波長の短波化に関してはこれまでフェニルピリジンにフッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基等の電子吸引基を置換基として導入すること、配位子としてピコリン酸やピラザボール系の配位子を導入することが知られている。 In addition, regarding wavelength shortening, introduction of an electron withdrawing group such as a fluorine atom, a trifluoromethyl group, a cyano group or the like into phenylpyridine as a substituent, and picolinic acid or a pyrazabole-based ligand as a ligand. It is known to introduce.

しかしながら、これらの配位子では発光材料の発光波長が短波化して青色を達成し、高効率の素子を達成できる一方、素子の発光寿命は大幅に劣化するため、そのトレードオフの改善が求められていた。 However, with these ligands, the emission wavelength of the light-emitting material is shortened to achieve blue, and a high-efficiency device can be achieved. On the other hand, the light-emitting lifetime of the device is greatly deteriorated, so an improvement in the trade-off is required. It was.

配位子としてフェニルピラゾールを有する金属錯体は発光波長が短波な発光材料であることが開示されて（例えば、国際公開第２００４／０８５４５０号パンフレット、や、特開２００５−５３９１２号公報参照）いる。さらに、フェニルピラゾールの５員環に６員環が縮合した部分構造を有する配位子から形成される金属錯体が開示されている（例えば、特開２００６−２８１０１号公報、や、米国特許第７１４７９３７号明細書参照）。 It has been disclosed that a metal complex having phenylpyrazole as a ligand is a light emitting material having a short emission wavelength (see, for example, International Publication No. 2004/085450 pamphlet and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-53912). Further, metal complexes formed from a ligand having a partial structure in which a 6-membered ring is condensed to a 5-membered ring of phenylpyrazole are disclosed (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-28101 and US Pat. No. 7,147,937). No. description).

近年、新たに青色発光を示す材料として、イミダゾフェナンスリジン類が開示されている（特許文献１、２非特許文献１参照）これらの化合物は、４６５ｎｍ付近にリン光発光極大ピークを有しており、有機ＥＬ用の青色ドーパントして期待が持てる。しかしながら、素子の発光寿命と発光効率はまだ満足できるものではない。 In recent years, imidazophenanthridines have been disclosed as new materials that emit blue light (see Patent Documents 1 and 2). These compounds have a phosphorescence maximum peak around 465 nm. It can be expected as a blue dopant for organic EL. However, the light emission lifetime and light emission efficiency of the device are not yet satisfactory.

例えば、上記非特許文献１によれば、フェナンスリジン骨格を有する化合物を用いた素子における解析の結果、ホストラジカルと発光ドーパントの励起子との相互作用により、欠陥が生じることが報告されている。その解決手段の一つとして、特許文献２には、特定位置に置換基を導入することで、発光ドーパント同士の相互作用が抑制されると記載されている。しかしながら高効率化と長寿命化は両立しておらず。更なる改善が求められるものである。 For example, according to Non-Patent Document 1, as a result of analysis in a device using a compound having a phenanthridine skeleton, it has been reported that defects occur due to the interaction between host radicals and excitons of a luminescent dopant. . As one of the solutions, Patent Document 2 describes that the interaction between light-emitting dopants is suppressed by introducing a substituent at a specific position. However, high efficiency and long life are not compatible. Further improvement is required.

また、発光効率と堅牢性を高める手段として、３座の配位子を用いた所謂ピンサー型錯体が知られている（特許文献３、４参照）。これらの化合物を発光ドーパントとして使用することにより、発光輝度が上昇し、堅牢性が高められると記載されている。ピンサー型錯体の発光性が向上する理由としては、配位子のσ電子供与性がＭＬＣＴ性に大きく寄与するためであるという説明がなされている（非特許文献２、３参照）
以上のような発光性のメリットから、上記のようなピンサー型配位子を用いた検討が多数行われている。しかしながら波長、発光効率、堅牢性の全てを満足するものは未だ見出されていないのが現状である。 In addition, a so-called pincer type complex using a tridentate ligand is known as a means for improving luminous efficiency and fastness (see Patent Documents 3 and 4). It is described that the use of these compounds as light emitting dopants increases the light emission luminance and enhances the fastness. The reason why the light-emitting property of the pincer complex is improved is that the σ electron donating property of the ligand greatly contributes to the MLCT property (see Non-Patent Documents 2 and 3).
Many studies using the pincer-type ligand as described above have been conducted because of the above-described merit of light emission. However, the present condition has not yet been found that satisfies all of the wavelength, luminous efficiency, and fastness.

ＵＳ２００７／０１９０３５９Ａ１明細書US2007 / 0190359 A1 specification ＵＳ２００８／０２９７０３３Ａ１明細書US2008 / 0297033 A1 specification 特開２００６−０８６４８２号公報JP 2006-086482 A 特開２００７−２３８５１１号公報JP 2007-238511 A

ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓ１０３，０４４５０９（２００８）Journal of Applied Physics 103, 044509 (2008) Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、４４巻（１３），４７３７−４７４６頁（２００５年）Inorg. Chem. 44 (13), 4737-4746 (2005) Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、４５巻（２２），８９０７−８９２１頁（２００６年）Inorg. Chem. 45 (22), 8907-8921 (2006)

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、短波な発光が見られ、高い発光効率を示し、且つ発光寿命の長い有機ＥＬ素子が得られる有機ＥＬ素子材料、該有機ＥＬ素子材料を用いることにより、特異的に短波な発光が見られ、高い発光効率を示し、且つ発光寿命の長い有機ＥＬ素子、表示装置及び照明装置を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an organic EL element material that can produce an organic EL element that exhibits short-wave emission, exhibits high emission efficiency, and has a long emission lifetime. By using an organic EL element material, it is an object to provide an organic EL element, a display device, and a lighting device that exhibit specific short-wave light emission, exhibit high light emission efficiency, and have a long light emission lifetime.

特に、発光材料のリン光寿命が短く、青色〜青緑色の短波な発光で、高い発光効率を示し、且つ発光寿命の長い有機ＥＬ素子材料を提供することにある。 In particular, an object of the present invention is to provide an organic EL element material that has a short phosphorescence lifetime of a light-emitting material, high light emission efficiency with short-wave light emission of blue to blue-green, and a long light emission lifetime.

本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。 The above object of the present invention can be achieved by the following constitution.

１．陽極と陰極により挟まれた少なくとも１層の発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が、下記一般式（１）〜（４）で表される化合物を少なくとも１つ含有する有機層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 1. In the organic electroluminescence device having at least one light emitting layer sandwiched between an anode and a cathode, the light emitting layer comprises an organic layer containing at least one compound represented by the following general formulas (1) to (4): An organic electroluminescence element comprising:

〔式中、Ｅ ^１ｂ〜Ｅ ^１ｏ及びＥ^１ｑは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｅ ^１ａとＥ ^１ｐは各々異なり、炭素原子または窒素原子を表し、Ｅ^１ａ〜Ｅ^１ｑで構成される骨格は合計で１８π電子を有する。Ｒ ^１ａ〜Ｒ^１ｉは水素原子または置換基を表す。Ｍは元素周期表における８族〜１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍは１〜３の整数を表す。 [ ^Wherein , E ^{1b to} E ^1o and E ^1q represent a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, E ^1a and E ^1p are different from each other, represent a carbon atom or a nitrogen atom, and E ^{1a to} E ^1q are The constructed skeleton has a total of 18π electrons . R ^{1a to} R ¹ⁱ represent a hydrogen atom or a substituent. M represents a group 8-10 transition metal element in the periodic table, and L represents an arbitrary ligand capable of coordinating with M. m represents an integer of 1 to 3.

Ｚ_１はＮ−Ｑ_１と共に５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_１は該５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。Ｚ_２はＣ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_２は該６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。〕
２．前記一般式（１）または（３）で表される化合物が下記一般式（５）〜（８）で表される化合物であることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Z ₁ represents an atomic group forming an aromatic 5- or 6-membered heterocyclic ring together with the N-Q _{_1,} Q ₁ represents the atoms necessary to form an aromatic heterocyclic ring of the 5-membered or 6-membered . Z ₂ represents an atomic group forming an aromatic heterocyclic ring of C-Q ₂ together with the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered, Q ₂ is the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or Represents the atoms necessary to form a 5- or 6-membered aromatic heterocycle. ]
2. 2. The organic electroluminescence device according to 1 above, wherein the compound represented by the general formula (1) or (3) is a compound represented by the following general formulas (5) to (8).

〔式中、Ｒ^１ａ〜Ｒ^１ｉは、前記一般式（１）〜（４）における、Ｒ^１ａ〜Ｒ^１ｉと同義の基を表す。Ｍは元素周期表における８族〜１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍは１〜３の整数を表す。 [Wherein, R ^{1a to} R ¹ⁱ represent the same groups as R ^{1a to} R ¹ⁱ in the general formulas (1) to (4). M represents a group 8-10 transition metal element in the periodic table, and L represents an arbitrary ligand capable of coordinating with M. m represents an integer of 1 to 3.

Ｚ_１はＮ−Ｑ_１と共に５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_１は該５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。Ｚ_２はＣ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_２は該６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。〕
３．前記一般式（１）〜（８）におけるＲ^１ｂが、下記一般式（９）で表される基であることを特徴とする前記１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Z ₁ represents an atomic group forming an aromatic 5- or 6-membered heterocyclic ring together with the N-Q _{_1,} Q ₁ represents the atoms necessary to form an aromatic heterocyclic ring of the 5-membered or 6-membered . Z ₂ represents an atomic group forming an aromatic heterocyclic ring of C-Q ₂ together with the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered, Q ₂ is the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or Represents the atoms necessary to form a 5- or 6-membered aromatic heterocycle. ]
3. 3. The organic electroluminescence device as described in 1 or 2 above, wherein R ^1b in the general formulas (1) to (8) is a group represented by the following general formula (9).

〔式中、Ｚは６員の芳香族炭化水素環基、或いは５員または６員の芳香族複素環基を表し、Ａは窒素原子または炭素原子を表す。Ｒａは立体パラメータ値（Ｅｓ値）が−０．５以下の置換基を表す。Ｒｂは水素原子または置換基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。＊は結合位を示す。〕
４．前記一般式（９）で表される基が下記一般式（１０）で表される基であることを特徴とする前記３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 [Wherein, Z represents a 6-membered aromatic hydrocarbon ring group, or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic group, and A represents a nitrogen atom or a carbon atom. Ra represents a substituent having a steric parameter value (Es value) of -0.5 or less. Rb represents a hydrogen atom or a substituent, and n represents an integer of 1 to 4. * Indicates a bonding position. ]
4). 4. The organic electroluminescence device as described in 3 above, wherein the group represented by the general formula (9) is a group represented by the following general formula (10).

〔式中、Ｒａ及びＲｂは、前記一般式（９）におけるＲａ及びＲｂと同義の基を表し、ｎは前記一般式（９）におけるｎと同義の整数を表す。＊は結合位を示す。〕
５．前記一般式（１０）で表される基が下記一般式（１１）で表される基であることを特徴とする前記４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 [Wherein, Ra and Rb represent a group having the same meaning as Ra and Rb in the general formula (9), and n represents an integer having the same meaning as n in the general formula (9). * Indicates a bonding position. ]
5. 5. The organic electroluminescence device as described in 4 above, wherein the group represented by the general formula (10) is a group represented by the following general formula (11).

〔式中、Ｒａ及びＲｂは、前記一般式（９）におけるＲａ及びＲｂと同義の基を表し、Ｒｃは立体パラメータ値（Ｅｓ値）が−０．５以下の置換基を表す。ｎ１は１〜３の整数を表す。＊は結合位を示す。〕
６．前記発光層が構成層として、前記一般式（１）〜（８）で表される化合物を少なくとも１種含有する有機層を有し、該有機層がウェットプロセスを用いて形成されたことを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 [In the formula, Ra and Rb represent the same groups as Ra and Rb in the general formula (9), and Rc represents a substituent having a steric parameter value (Es value) of −0.5 or less. n1 represents an integer of 1 to 3. * Indicates a bonding position. ]
6). The light emitting layer has, as a constituent layer, an organic layer containing at least one compound represented by the general formulas (1) to (8), and the organic layer is formed using a wet process. The organic electroluminescent element according to any one of 1 to 5 above.

７．前記一般式（１）〜（８）で表される化合物のＭが、白金またはイリジウムであることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 7). 7. The organic electroluminescence device according to any one of 1 to 6, wherein M of the compounds represented by the general formulas (1) to (8) is platinum or iridium.

８．有機エレクトロルミネッセンス素子材料が、下記一般式（１）〜（８）で表される化合物の少なくとも１種含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子材料。 8). Organic electroluminescent element material contains at least 1 sort (s) of the compound represented by following General formula (1)-(8), Organic electroluminescent element material characterized by the above-mentioned.

Ｚ_１はＮ−Ｑ_１と共に５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_１は該５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。Ｚ_２はＣ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_２は該６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。〕 Z ₁ represents an atomic group forming an aromatic 5- or 6-membered heterocyclic ring together with the N-Q _{_1,} Q ₁ represents the atoms necessary to form an aromatic heterocyclic ring of the 5-membered or 6-membered . Z ₂ represents an atomic group forming an aromatic heterocyclic ring of C-Q ₂ together with the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered, Q ₂ is the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or Represents the atoms necessary to form a 5- or 6-membered aromatic heterocycle. ]

９．前記１〜７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。 9 . A display device comprising the organic electroluminescence element according to any one of 1 to 7 above.

１０．前記１〜７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装 10 . A lighting apparatus comprising the organic electroluminescence element according to any one of 1 to 7 above.

本発明によれば、短波な発光が見られ、高い発光効率を示し、且つ発光寿命の長い有機ＥＬ素子が得られる有機ＥＬ素子材料、該有機ＥＬ素子材料を用いることにより、短波な発光が見られ、高い発光効率を示し、且つ発光寿命の長い有機ＥＬ素子、表示装置及び照明装置を提供することができる。 According to the present invention, an organic EL element material that can produce an organic EL element that emits short-wave light, exhibits high light emission efficiency, and has a long light emission lifetime, and short-wave light emission is observed by using the organic EL element material. Therefore, an organic EL element, a display device, and a lighting device that exhibit high light emission efficiency and have a long light emission lifetime can be provided.

特に、発光材料のリン光寿命が短く、青色〜青緑色の短波な発光で、高い発光効率を示し、且つ発光寿命の長い有機ＥＬ素子材料を提供することができる。 In particular, it is possible to provide an organic EL element material that has a short phosphorescence lifetime of a light-emitting material, high light emission efficiency with short-wave light emission of blue to blue-green, and a long light emission lifetime.

有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed an example of the display apparatus comprised from an organic EL element. 表示部の模式図である。It is a schematic diagram of a display part. 照明装置の概略図である。It is the schematic of an illuminating device. 照明装置の断面図である。It is sectional drawing of an illuminating device.

以下、本発明を実施するための形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, although the form for implementing this invention is demonstrated, this invention is not limited to these.

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子においては、請求項１〜７のいずれか１項に規定される構成により、高い発光効率を示し、且つ、発光寿命の長い有機エレクトロルミネッセンス素子を得ることができ、更に、該素子を用いた照明装置及び表示装置を提供することができた。 In the organic electroluminescence device of the present invention, an organic electroluminescence device having a high emission efficiency and a long emission lifetime can be obtained by the configuration defined in any one of claims 1 to 7, and An illumination device and a display device using the element can be provided.

また、該素子用に有用な有機ＥＬ素子材料を分子設計することができた。 Moreover, the organic EL element material useful for the element could be molecularly designed.

以下、本発明に係る各構成要素の詳細について、順次説明する。 Hereinafter, details of each component according to the present invention will be sequentially described.

《金属錯体（金属錯体化合物ともいう）》
本発明に係る金属錯体（金属錯体化合物ともいう）について説明する。《Metal complex (also called metal complex compound)》
The metal complex (also referred to as a metal complex compound) according to the present invention will be described.

本発明者等は、有機ＥＬ素子の発光層に用いる有機ＥＬ素子材料に着目、特に発光ドーパントとして用いる金属錯体化合物について種々検討した。 The present inventors paid attention to the organic EL element material used for the light emitting layer of the organic EL element, and examined various metal complex compounds used as a light emitting dopant.

従来から、励起三重項を使用すると、内部量子効率の上限が１００％となるため励起一重項の場合に比べて原理的に発光効率が４倍となるので、例えば、Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙｅｔａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４頁（２００１年）等においては、多くの化合物がイリジウム錯体系等重金属錯体を中心に合成検討されている。 Conventionally, when an excited triplet is used, the upper limit of the internal quantum efficiency is 100%, so that the emission efficiency is four times in principle compared to the case of an excited singlet. Lamansky et al. , J .; Am. Chem. Soc. , 123, 4304 (2001), etc., many compounds are being studied for synthesis centering on heavy metal complexes such as iridium complexes.

また、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏｅｔａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ、４０３巻、１７号、７５０〜７５３頁（２０００年）においては、ドーパントとしてトリス（２−フェニルピリジン）イリジウムを用いた検討がされている。 In addition, M.M. A. Baldo et al. , Nature, 403, 17, 750-753 (2000), studies have been made using tris (2-phenylpyridine) iridium as a dopant.

その他、Ｍ．Ｅ．Ｔｏｍｐｓｏｎ等は、Ｔｈｅ１０ｔｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＷｏｒｋｓｈｏｐｏｎＩｎｏｒｇａｎｉｃａｎｄＯｒｇａｎｉｃＥｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）において、ドーパントとしてＬ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、例えば、（ｐｐｙ）_２Ｉｒ（ａｃａｃ）を、またＭｏｏｎ−ＪａｅＹｏｕｎ．０ｇ、ＴｅｔｓｕｏＴｓｕｔｓｕｉ等は、やはりＴｈｅ１０ｔｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＷｏｒｋｓｈｏｐｏｎＩｎｏｒｇａｎｉｃａｎｄＯｒｇａｎｉｃＥｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）において、ドーパントとしてトリス（２−（ｐ−トリル）ピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｔｐｙ）_３），トリス（ベンゾ［ｈ］キノリン）イリジウム（Ｉｒ（ｂｚｑ）_３）等を用いた検討を行っている（なおこれらの金属錯体は一般にオルトメタル化イリジウム錯体と呼ばれている。）。 In addition, M.M. E. Thompson et al. In The 10th International Works on Inorganic and Organic Electroluminescence (EL'00, Hamamatsu) used L ₂ Ir (acac), for example, (ppy) ₂ Ir (acac), e 0 g, Tetsuo Tsutsui, etc., again The 10th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence (EL'00, Hamamatsu), the dopant as tris (2-(p-tolyl) pyridine) iridium (Ir _{(ptpy) 3),} tris ( Studies using benzo [h] quinoline) iridium (Ir (bzq) ₃ ) and the like are being conducted (note that these metal complexes are generally called ortho-metalated iridium complexes).

また、前記Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙｅｔａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４頁（２００１年）や特開２００１−２４７８５９号公報等においても、各種イリジウム錯体を用いて素子化する試みがなされている。 In addition, the S. Lamansky et al. , J .; Am. Chem. Soc. , 123, 4304 (2001) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-247859, etc., attempts have been made to form devices using various iridium complexes.

また、高い発光効率を得るためにＴｈｅ１０ｔｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＷｏｒｋｓｈｏｐｏｎＩｎｏｒｇａｎｉｃａｎｄＯｒｇａｎｉｃＥｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）では、Ｉｋａｉ等はホール輸送性の化合物をリン光性化合物のホストとして用いている。また、Ｍ．Ｅ．Ｔｏｍｐｓｏｎ等は各種電子輸送性材料をリン光性化合物のホストとして、これらに新規なイリジウム錯体をドープして用いている。 In order to obtain high luminous efficiency, in the 10th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence (EL'00, Hamamatsu), Ikai et al. Uses a hole transporting compound as a host of a phosphorescent compound. In addition, M.M. E. Thompson et al. Use various electron transporting materials as a host of phosphorescent compounds, doped with a novel iridium complex.

その中で、従来公知の金属錯体化合物の配位子においては、金属錯体の基本骨格に電子吸引性の置換基を導入して得られた発光材料は、素子の発光寿命が大幅に劣化しやすくなるという問題点があることがわかったが、一方において、発光材料の発光波長が短波化して青色が達成され、且つ、高効率の素子を達成できるという効果が得られることが判ってきた。 Among them, in the ligands of conventionally known metal complex compounds, the light emitting material obtained by introducing an electron-withdrawing substituent into the basic skeleton of the metal complex tends to greatly deteriorate the light emission lifetime of the device. However, on the other hand, it has been found that the emission wavelength of the light emitting material is shortened to achieve blue, and an effect of achieving a highly efficient device can be obtained.

そこで、本発明者らは、金属錯体の基本骨格に置換基を導入することで、波長のコントロールや寿命の改善を図るという、従来公知のアプローチではなく、置換基の導入と同様の効果が期待できる縮合環に着目した。 Therefore, the present inventors are expected to achieve the same effect as the introduction of substituents, rather than a conventionally known approach of introducing a substituent into the basic skeleton of the metal complex to control the wavelength and improve the lifetime. We focused on the fused ring that can be formed.

その結果、幾つかの構造で寿命の改善傾向が見出された。しかしながら、これまで知られているような縮合環を導入した場合には、発光波長のレッドシフトが著しく、緑、赤色発光となってしまっていた。 As a result, the improvement tendency of lifetime was found in several structures. However, when a fused ring as known so far is introduced, the red shift of the emission wavelength is remarkable, resulting in green and red emission.

本発明者等は更に検討を進め、その中でイミダゾフェナンスリジン骨格を見出し検討を進めてきた。そして今回、本発明に係る一般式（１）〜（８）で表される化合物（金属錯体）に示されているようなピンサー構造を導入した場合、発光材料の量子収率が大きく、且つ、所望の発光波長で、長寿命化を実現した発光ドーパントの開発に成功した。 The inventors of the present invention have further studied, and have found and studied the imidazophenanthridine skeleton. And this time, when the pincer structure as shown in the compounds (metal complexes) represented by the general formulas (1) to (8) according to the present invention is introduced, the quantum yield of the light emitting material is large, and We have succeeded in developing a luminescent dopant that achieves a long lifetime at a desired emission wavelength.

すなわち、イミダゾフェナンスリジン骨格をピンサー構造にすることにより、前記非特許文献５，６に示されるようにＭＬＣＴ性が向上し、量子収率が大きく向上する効果と共に、分子の構造がよりリジッドとなるために堅牢性を向上させるというものである。 That is, by making the imidazophenanthridine skeleton a pincer structure, as shown in Non-Patent Documents 5 and 6, the MLCT property is improved and the quantum yield is greatly improved, and the molecular structure is more rigid. Therefore, it is to improve the robustness.

また、本発明に係る母核を有する配位子であっても、組み合わせる補助配位子や置換基自身が長波なものを置換基として導入することにより、金属錯体の発光波長を所望の領域に制御できる。 Moreover, even if it is a ligand which has a mother nucleus based on this invention, the light emission wavelength of a metal complex is made into a desired area | region by introduce | transducing as a substituent the auxiliary | assistant ligand to combine and a substituent itself long wave. Can be controlled.

従って、金属錯体の発光波長を長波な領域（緑〜赤）に制御する機能を付与するための分子設計は、本発明に係る一般式（１）〜（８）で表される化合物の配位子部分を金属錯体の基本骨格設計の出発点とすることにより可能である。 Therefore, the molecular design for imparting the function of controlling the emission wavelength of the metal complex in the long wave region (green to red) is the coordination of the compounds represented by the general formulas (1) to (8) according to the present invention. This is possible by using the child part as a starting point for the basic skeleton design of the metal complex.

本発明に係る一般式（１）〜（８）で表される化合物（金属錯体）は、各々Ｍで表される遷移金属元素の価数により、複数の配位子を有することができるが、前記配位子は全て同一でもよく、また、各々異なる構造を有する配位子を有していてもよい。ｍは１〜３である。 The compounds (metal complexes) represented by the general formulas (1) to (8) according to the present invention can have a plurality of ligands depending on the valence of the transition metal element represented by M, The ligands may all be the same or may have ligands having different structures. m is 1-3.

しかしながら、本発明に記載の効果を好ましく得る観点から、錯体中の配位子の種類は、好ましくは１〜３種類から構成されることが好ましく、更に好ましくは２種類である。 However, from the viewpoint of preferably obtaining the effects described in the present invention, the type of ligand in the complex is preferably composed of 1 to 3 types, and more preferably 2 types.

本発明に係る金属錯体としては、一般式（１）〜（８）で表される化合物から遷移金属元素Ｍを除いた部分（配位子）から構成された化合物が最も好ましく用いられる。 As the metal complex according to the present invention, a compound composed of a portion (ligand) obtained by removing the transition metal element M from the compounds represented by the general formulas (1) to (8) is most preferably used.

ここで、配位子とは、一般式（１）〜（８）で表される化合物の遷移金属元素Ｍを除いた部分が、各々配位子である。また、本発明に係る金属錯体の形成に用いることのできる、従来公知の配位子については、後に詳細に説明する。 Here, the part with a ligand remove | excluding the transition metal element M of the compound represented by General formula (1)-(8) is a ligand, respectively. Further, conventionally known ligands that can be used for forming the metal complex according to the present invention will be described in detail later.

また、一般式（１）〜（４）で表される化合物（金属錯体）の中でも、一般式（１）または一般式（３）で表される化合物（金属錯体）が好ましく、上記一般式（５）〜（８）で表される化合物（金属錯体）がより好ましい。 Of the compounds (metal complexes) represented by the general formulas (1) to (4), the compound represented by the general formula (1) or the general formula (3) (metal complex) is preferable, and the above general formula ( The compounds (metal complexes) represented by 5) to (8) are more preferable.

更に、上記一般式（１）〜（８）で表される化合物（金属錯体）の置換基であるＲ^１ｂとしては、上記一般式（９）で表される基が好ましく、更にこのましくは、一般式（１０）で表される基であり、特に好ましくは、一般式（１１）で表される基である。 Furthermore, as R ^1b which is a substituent of the compounds (metal complexes) represented by the general formulas (1) to (8), a group represented by the general formula (9) is preferable, and more preferably , A group represented by the general formula (10), particularly preferably a group represented by the general formula (11).

このような金属錯体を有機ＥＬ素子材料として用いることにより、高い発光効率を示し、且つ、発光寿命の長い有機ＥＬ素子、照明装置及び表示装置を提供することができた。 By using such a metal complex as an organic EL element material, it was possible to provide an organic EL element, a lighting device, and a display device that exhibit high luminous efficiency and have a long emission lifetime.

（電荷輸送層）
本発明に係る電荷輸送層について説明する。 (Charge transport layer)
The charge transport layer according to the present invention will be described.

更に、本発明に係る前記一般式（１）〜（８）で表される化合物（金属錯体）の含有層としては、電荷を輸送する層（電荷輸送層）であれば特に制限はなく、また、電荷輸送層は、発光層よりも陽極側に設けられる場合（第一電荷輸送層という）、発光層よりも陰極側に設けられている場合（第二電荷輸送層ともいう）のどちらの態様もとりうる。 Further, the content layer of the compound (metal complex) represented by the general formulas (1) to (8) according to the present invention is not particularly limited as long as it is a layer that transports charges (charge transport layer). The charge transport layer is either on the anode side with respect to the light emitting layer (referred to as the first charge transport layer) or on the cathode side with respect to the light emitting layer (also referred to as the second charge transport layer). It can also take.

電荷輸送層が発光層よりも陽極側に設けられる場合（第一電荷輸送層ともいう）は、該電荷輸送層が電子阻止層または発光層であることが好ましく、電荷輸送層が発光層よりも陰極側に設けられる場合（第二電荷輸送層ともいう）は、該電荷輸送層が発光層または正孔阻止層であることが好ましく、発光層であることがより好ましい。 When the charge transport layer is provided on the anode side of the light emitting layer (also referred to as a first charge transport layer), the charge transport layer is preferably an electron blocking layer or a light emitting layer, and the charge transport layer is more than the light emitting layer. When provided on the cathode side (also referred to as a second charge transport layer), the charge transport layer is preferably a light emitting layer or a hole blocking layer, and more preferably a light emitting layer.

発光層に含有する場合は、発光層中の発光ドーパントとして用いることにより、本発明の有機ＥＬ素子の外部取り出し量子効率の効率アップ（高輝度化）や発光寿命の長寿命化を達成することができる。尚、本発明の有機ＥＬ素子の構成層については後に詳細に説明する。 When contained in the light emitting layer, it can be used as a light emitting dopant in the light emitting layer to increase the efficiency of the external extraction quantum efficiency of the organic EL device of the present invention (higher brightness) and increase the light emission lifetime. it can. The constituent layers of the organic EL element of the present invention will be described in detail later.

（Ｍで表される元素周期表における８族〜１０族の遷移金属元素）
本発明に係る、一般式（１）〜（８）で表される化合物の金属Ｍとしては、元素周期表の８〜１０族の遷移金属元素（単に遷移金属ともいう）が用いられるが、中でも、イリジウム、白金が好ましい遷移金属元素として挙げられる。 (Group 8-10 transition metal elements in the periodic table represented by M)
As the metal M of the compounds represented by the general formulas (1) to (8) according to the present invention, a transition metal element of group 8 to 10 (also simply referred to as a transition metal) of the periodic table of elements is used. , Iridium, and platinum are preferable transition metal elements.

以下、本発明に係る金属錯体の配位子部分について説明する。 Hereinafter, the ligand part of the metal complex according to the present invention will be described.

（一般式（１）で表される化合物）
本発明に係る、一般式（１）で表される化合物について説明する。 (Compound represented by the general formula (1))
The compound represented by the general formula (1) according to the present invention will be described.

まずは、合計で１８π電子を有する、Ｅ^１ａ〜Ｅ^１ｑで構成される骨格について説明する。 First, a skeleton composed of E ^{1a to} E ^1q having a total of 18π electrons will be described.

一般式（１）において、Ｅ^１ａ〜Ｅ^１ｅにより形成される環は、５員の芳香族複素環を表し、例えば、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チアトリアゾール環、イソチアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環等が挙げられる。 In the general formula (1), the ring formed by E ^{1a to} E ^1e represents a 5-membered aromatic heterocycle, such as an oxazole ring, thiazole ring, oxadiazole ring, isoxazole ring, thiadiazole ring, thiazol Examples include a triazole ring, an isothiazole ring, a thiophene ring, a furan ring, a pyrrole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, and a triazole ring.

上記の中でも、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環が好ましい。これらの各環は各々更に、後述する置換基を有していても良い。 Among these, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, and a thiazole ring are preferable. Each of these rings may further have a substituent described later.

一般式（１）において、Ｅ^１ｆ〜Ｅ^１ｋにより形成される環は、６員の芳香族炭化水素環もしくは６員の芳香族複素環を表す。 In the general formula (1), the ring formed by E ^{1f to} E ^1k represents a 6-membered aromatic hydrocarbon ring or a 6-membered aromatic heterocycle.

Ｅ^１ｆ〜Ｅ^１ｋにより形成される６員の芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環が挙げられる。更に、後述する置換基を有していても良い。 Examples of the 6-membered aromatic hydrocarbon ring formed by E ^{1f to} E ^1k include a benzene ring. Furthermore, you may have the substituent mentioned later.

Ｅ^１ｆ〜Ｅ^１ｋにより形成される６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環等が挙げられる。 Examples of the 6-membered aromatic heterocycle formed by E ^{1f to} E ^1k include a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and a triazine ring.

これらの各環は各々更に、後述する置換基を有していても良い。 Each of these rings may further have a substituent described later.

一般式（１）において、Ｅ^１ｌ〜Ｅ^１ｑにより形成される環は、６員の芳香族炭化水素環もしくは６員の芳香族複素環を表す。 In General Formula (1), the ring formed by E ^{1l to} E ^1q represents a 6-membered aromatic hydrocarbon ring or a 6-membered aromatic heterocycle.

一般式（１）において、Ｅ^１ｌ〜Ｅ^１ｑにより形成される６員の芳香族炭化水素環は、ベンゼン環を表す。該ベンゼン環は更に後述する置換基を有していても良い。Ｅ^１ｌ〜Ｅ^１ｑにより形成される６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環等が挙げられる。 In the general formula (1), the 6-membered aromatic hydrocarbon ring formed by E ^{1l to} E ^1q represents a benzene ring. The benzene ring may further have a substituent described later. Examples of the 6-membered aromatic heterocycle formed by E ^{11 to} E ^1q include a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and a triazine ring.

一般式（１）において、Ｒ^１ａ〜Ｒ^１ｈにより各々表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、芳香族炭化水素環基（芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等）、芳香族複素環基（例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基またはヘテロアリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）等が挙げられる。これらの置換基は上記の置換基によって更に置換されていてもよい。これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。 In the general formula (1), examples of the substituent represented by R ^{1a to} R ^1h include an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, Octyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, etc.), cycloalkyl group (eg, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (eg, vinyl group, allyl group, etc.), alkynyl group (eg, ethynyl) Group, propargyl group, etc.), aromatic hydrocarbon ring group (also called aromatic carbocyclic group, aryl group, etc.), for example, phenyl group, p-chlorophenyl group, mesityl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, anthryl group , Azulenyl group, acenaphthenyl group, fluorenyl group, phenanthryl group, indenyl group, Nyl group, biphenylyl group, etc.), aromatic heterocyclic group (for example, pyridyl group, pyrimidinyl group, furyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, benzoimidazolyl group, pyrazolyl group, pyrazinyl group, triazolyl group (for example, 1,2,4) -Triazol-1-yl group, 1,2,3-triazol-1-yl group, etc.), oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, flazanyl group, thienyl group, quinolyl group, Benzofuryl group, dibenzofuryl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, carbolinyl group, diazacarbazolyl group (one of the carbon atoms constituting the carboline ring of the carbolinyl group is replaced by a nitrogen atom) Quinoxalinyl group, pyridazinyl , Triazinyl group, quinazolinyl group, phthalazinyl group, etc.), heterocyclic group (eg, pyrrolidyl group, imidazolidyl group, morpholyl group, oxazolidyl group, etc.), alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, pentyloxy group) Hexyloxy group, octyloxy group, dodecyloxy group, etc.), cycloalkoxy group (eg, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, etc.), aryloxy group (eg, phenoxy group, naphthyloxy group, etc.), alkylthio group (eg, , Methylthio group, ethylthio group, propylthio group, pentylthio group, hexylthio group, octylthio group, dodecylthio group, etc.), cycloalkylthio group (for example, cyclopentylthio group, cyclohexylthio group, etc.), arylthio group (for example, phenyl group) Ruthio group, naphthylthio group, etc.), alkoxycarbonyl group (eg, methyloxycarbonyl group, ethyloxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group, octyloxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (eg, phenyloxy) Carbonyl group, naphthyloxycarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, aminosulfonyl group, methylaminosulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, butylaminosulfonyl group, hexylaminosulfonyl group, cyclohexylaminosulfonyl group, octylaminosulfonyl group, dodecyl) Aminosulfonyl group, phenylaminosulfonyl group, naphthylaminosulfonyl group, 2-pyridylaminosulfonyl group, etc.), acyl group (for example, acetyl group, ethyl group) Carbonyl group, propylcarbonyl group, pentylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, octylcarbonyl group, 2-ethylhexylcarbonyl group, dodecylcarbonyl group, phenylcarbonyl group, naphthylcarbonyl group, pyridylcarbonyl group, etc.), acyloxy group (for example, acetyloxy) Group, ethylcarbonyloxy group, butylcarbonyloxy group, octylcarbonyloxy group, dodecylcarbonyloxy group, phenylcarbonyloxy group, etc.), amide group (for example, methylcarbonylamino group, ethylcarbonylamino group, dimethylcarbonylamino group, propyl) Carbonylamino group, pentylcarbonylamino group, cyclohexylcarbonylamino group, 2-ethylhexylcarbonylamino group, octylcarbonylamino , Dodecylcarbonylamino group, phenylcarbonylamino group, naphthylcarbonylamino group, etc.), carbamoyl group (for example, aminocarbonyl group, methylaminocarbonyl group, dimethylaminocarbonyl group, propylaminocarbonyl group, pentylaminocarbonyl group, cyclohexylaminocarbonyl) Group, octylaminocarbonyl group, 2-ethylhexylaminocarbonyl group, dodecylaminocarbonyl group, phenylaminocarbonyl group, naphthylaminocarbonyl group, 2-pyridylaminocarbonyl group, etc., ureido group (for example, methylureido group, ethylureido group, Pentylureido group, cyclohexylureido group, octylureido group, dodecylureido group, phenylureido group, naphthylureido group, 2-pyridylaminouree Id group, etc.), sulfinyl group (for example, methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, butylsulfinyl group, cyclohexylsulfinyl group, 2-ethylhexylsulfinyl group, dodecylsulfinyl group, phenylsulfinyl group, naphthylsulfinyl group, 2-pyridylsulfinyl group, etc. ), Alkylsulfonyl groups (for example, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, butylsulfonyl group, cyclohexylsulfonyl group, 2-ethylhexylsulfonyl group, dodecylsulfonyl group, etc.), arylsulfonyl groups or heteroarylsulfonyl groups (for example, phenylsulfonyl group) , Naphthylsulfonyl group, 2-pyridylsulfonyl group, etc.), amino group (for example, amino group, ethylamino group, dimethylamino group, butylamino group, cyclo Nylamino group, 2-ethylhexylamino group, dodecylamino group, anilino group, naphthylamino group, 2-pyridylamino group, etc.), halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom etc.), fluorinated hydrocarbon group (eg. , Fluoromethyl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, pentafluorophenyl group, etc.), cyano group, nitro group, hydroxy group, mercapto group, silyl group (for example, trimethylsilyl group, triisopropylsilyl group, triphenylsilyl group) Group, phenyldiethylsilyl group, etc.). These substituents may be further substituted with the above substituents. A plurality of these substituents may be bonded to each other to form a ring.

Ｌは、Ｍと配位できる任意の配位子を表すが、当該業者が周知の配位子である。従来公知の金属錯体に用いられる配位子としては、種々の公知の配位子があるが、例えば、「ＰｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓｏｆＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎＣｏｍｐｏｕｎｄｓ」Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著１９８７年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社山本明夫著１９８２年発行等に記載の配位子（例えば、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えば、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子など）が挙げられる。さらに、置換または無置換のフェニルピリジン、フェニルピラゾール、フェニルイミダゾール、フェニルトリアゾール、フェニルテトラゾール、ピラザボール、ピコリン酸、カルベン等も好ましい配位子として併用することが可能である。さらに、本発明にかかる一般式（１）〜（８）の配位子を各々組み合わせることも可能である。 L represents an arbitrary ligand capable of coordinating with M, and is a ligand known to those skilled in the art. There are various known ligands used in conventionally known metal complexes. For example, “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds” Springer-Verlag H. Published by Yersin in 1987, “Organometallic Chemistry-Fundamentals and Applications-” Liu Huabo Company, Akio Yamamoto, published in 1982, etc. (for example, halogen ligands (preferably chlorine ligands), Nitrogen heterocyclic ligands (for example, bipyridyl, phenanthroline, etc.) and diketone ligands). Further, substituted or unsubstituted phenylpyridine, phenylpyrazole, phenylimidazole, phenyltriazole, phenyltetrazole, pyrazabol, picolinic acid, carbene and the like can be used in combination as a preferable ligand. Furthermore, it is also possible to combine the ligands of the general formulas (1) to (8) according to the present invention.

ｍは１〜３の整数を表す。 m represents an integer of 1 to 3.

Ｚ_１は、Ｎ−Ｑ_１と共に５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表す。該５員の芳香族複素環としては、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チアトリアゾール環、イソチアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環等が挙げられる。該６員の芳香族複素環としては、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環等が挙げられる。 Z ₁ represents an atomic group that forms a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle with NQ ₁ . Examples of the 5-membered aromatic heterocycle include oxazole ring, thiazole ring, oxadiazole ring, isoxazole ring, thiadiazole ring, thiatriazole ring, isothiazole ring, thiophene ring, furan ring, pyrrole ring, imidazole ring, and pyrazole. Ring, triazole ring and the like. Examples of the 6-membered aromatic heterocycle include a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and a triazine ring.

Ｑ_１は、前述のＺ_１がＮ−Ｑ_１と共に形成する、５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表し、炭素原子、窒素原子、リン原子、等が挙げられるが好ましくは炭素原子または窒素原子である。 Q ₁ represents an atom necessary for forming the 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic ring formed by Z ₁ together with NQ ₁ , and includes carbon atom, nitrogen atom, phosphorus atom, and the like. Preferably, it is a carbon atom or a nitrogen atom.

《一般式（２）で表される化合物》
一般式（２）において、Ｅ^１ａ〜Ｅ^１ｅにより形成される環、Ｅ^１ｌ〜Ｅ^１ｑにより形成される環、及びＲ^１ａ〜Ｒ^１ｈで各々表される置換基としては、上記一般式（１）におけるＥ^１ａ〜Ｅ^１ｅにより形成される環、Ｅ^１ｌ〜Ｅ^１ｑにより形成される環、及びＲ^１ａ〜Ｒ^１ｈで各々表される置換基と各々同義である。これらの各環は各々更に、前述の置換基を有していても良い。 << Compound Represented by Formula (2) >>
In the general formula (2), the ring formed by E ^{1a to} E ^{1e, the} ring formed by E ^{1l to} E ^1q , and the substituents represented by R ^{1a to} R ^1h are each represented by the general formula (1). the ring formed by ^E 1a ^{to E 1e} ^in), are each synonymous with each represented substituent in E 1l ^{to E 1q} ring formed by, and ^R 1a ^{to R 1h.} Each of these rings may further have the aforementioned substituent.

Ｅ^１ｆ〜Ｅ^１ｋにより形成される環は、５員の芳香族複素環を表し、例えば、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チアトリアゾール環、イソチアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環等が挙げられる。 The ring formed by E ^{1f to} E ^1k represents a 5-membered aromatic heterocycle, such as an oxazole ring, thiazole ring, oxadiazole ring, isoxazole ring, thiadiazole ring, thiatriazole ring, isothiazole ring, Examples include a thiophene ring, a furan ring, a pyrrole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, and a triazole ring.

Ｌ、ｍは、上記一般式（１）におけるＬ、ｍと同義である。 L and m are synonymous with L and m in the general formula (1).

Ｚ_１は、Ｎ−Ｑ_１と共に５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、前述の一般式（１）におけるＮ−Ｑ_１と共に５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群と同義である。 Z ₁ represents an atomic group forming an aromatic 5- or 6-membered heterocyclic ring together with the N-Q _1, aromatic 5- or 6-membered heterocyclic ring together with the N-Q ₁ in the above general formula (1) Is synonymous with the atomic group forming

《一般式（３）で表される化合物》
一般式（３）において、Ｅ^１ａ〜Ｅ^１ｅにより形成される環、Ｅ^１ｆ〜Ｅ^１ｋにより形成される環、Ｅ^１ｌ〜Ｅ^１ｑにより形成される環、及びＲ^１ｂ〜Ｒ^１ｉで各々表される置換基としては、上記一般式（１）におけるＥ^１ａ〜Ｅ^１ｅにより形成される環、Ｅ^１ｆ〜Ｅ^１ｋにより形成される環、Ｅ^１ｌ〜Ｅ^１ｑにより形成される環、及びＲ^１ａ〜Ｒ^１ｈで各々表される置換基と各々同義である。これらの各環は各々更に、前述の置換基を有していても良い。 << Compound Represented by Formula (3) >>
In the general formula (3), a ring formed by E ^{1a to} E ^1e , a ring formed by E ^{1f to} E ^1k , a ring formed from E ^{1l to} E ^1q , and R ^{1b to} R ¹ⁱ are respectively represented. Examples of the substituent include a ring formed by E ^{1a to} E ^1e in the general formula (1), a ring formed by E ^{1f to} E ^1k , a ring formed by E ^{1l to} E ^1q , and R ^1a to Each of the substituents represented by R ^{1h has the same definition} . Each of these rings may further have the aforementioned substituent.

Ｌ、ｍは、上記一般式（１）で表される化合物において説明したＬ、ｍと同義である。 L and m have the same meanings as L and m described in the compound represented by the general formula (1).

Ｚ_２は、Ｃ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表す。６員の芳香族炭化水素環としてはベンゼン環が挙げられる。５員の芳香族複素環としてはオキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チアトリアゾール環、イソチアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環等が挙げられる。６員の芳香族複素環としてはピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環等が挙げられる。 Z ₂ represents an atomic group forming an aromatic heterocyclic ring of C-Q ₂ together with the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered. An example of the 6-membered aromatic hydrocarbon ring is a benzene ring. The 5-membered aromatic heterocycle includes an oxazole ring, thiazole ring, oxadiazole ring, isoxazole ring, thiadiazole ring, thiatriazole ring, isothiazole ring, thiophene ring, furan ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring, Examples include a triazole ring. Examples of the 6-membered aromatic heterocycle include a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and a triazine ring.

Ｑ_２は、前述のＺ_２がＣ−Ｑ_２と共に形成する、６員の芳香族炭化水素、或いは芳香族複素環を形成するために必要な原子を表し、炭素原子、窒素原子、リン原子、等が挙げられるが好ましくは炭素原子または窒素原子である。 Q ₂ represents an atom necessary for forming a 6-membered aromatic hydrocarbon or aromatic heterocycle formed by Z ₂ together with CQ ₂ , and includes a carbon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, And the like, but preferably a carbon atom or a nitrogen atom.

《一般式（４）で表される化合物》
一般式（４）において、Ｅ^１ａ〜Ｅ^１ｅにより形成される環、Ｅ^１ｌ〜Ｅ^１ｑにより形成される環、及びＲ^１ｂ〜Ｒ^１ｉで各々表される置換基としては、上記一般式（１）におけるＥ^１ａ〜Ｅ^１ｅにより形成される環、Ｅ^１ｌ〜Ｅ^１ｑにより形成される環、及びＲ^１ａ〜Ｒ^１ｈで各々表される置換基と同義である。これらの各環は各々更に、前述の置換基を有していても良い。 << Compound Represented by Formula (4) >>
In the general formula (4), the ring formed by E ^{1a to} E ^{1e, the} ring formed by E ^{1l to} E ^1q , and the substituents represented by R ^{1b to} R ¹ⁱ may be the above general formula (1). ) Are the same as the ring formed by E ^{1a to} E ^{1e, the} ring formed by E ^{1l to} E ^1q , and the substituents represented by R ^{1a to} R ^1h , respectively. Each of these rings may further have the aforementioned substituent.

Ｅ^１ｆ〜Ｅ^１ｋにより形成される環は，５員の芳香族複素環を表し、例えば、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チアトリアゾール環、イソチアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環等が挙げられる。 The ring formed by E ^{1f to} E ^1k represents a 5-membered aromatic heterocycle, such as an oxazole ring, thiazole ring, oxadiazole ring, isoxazole ring, thiadiazole ring, thiatriazole ring, isothiazole ring, Examples include a thiophene ring, a furan ring, a pyrrole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, and a triazole ring.

Ｚ_２は、Ｃ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、前述の一般式（３）におけるＣ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群と同義である。 Z ₂ represents an atomic group forming an aromatic heterocyclic ring of C-Q ₂ together with the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered, with C-Q ₂ in the above general formula (3) It is synonymous with the atomic group which forms a 6-membered aromatic-hydrocarbon ring or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic ring.

上記一般式（１）または（３）で表される化合物は前記一般式（５）〜（８）で表される化合物が好ましい形態である。 The compound represented by the general formula (1) or (3) is preferably a compound represented by the general formula (5) to (8).

《一般式（５）〜（８）で表される化合物》
本発明に係る一般式（５）〜（８）で表される化合物について説明する。 << Compounds Represented by General Formulas (5) to (8) >>
The compounds represented by the general formulas (5) to (8) according to the present invention will be described.

一般式（５）〜（８）において、Ｒ^１ａ〜Ｒ^１ｉで表される置換基としては、一般式（１）〜（４）におけるＲ^１ａ〜Ｒ^１ｉで表される置換基と同義である。 In the general formula (5) to ^(8), examples of the substituent represented by R 1a ^{to R 1i,} is a general formula (1) to synonymous with the substituents represented by ^R 1a ^{to R 1i} in (4) .

Ｚ_１はＮ−Ｑ_１と共に５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、前述の一般式（１）における５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群と同義であり、Ｚ_２は、Ｃ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、前述の一般式（３）におけるＣ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群と同義である。 Z ₁ represents an atomic group that forms a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle with NQ ₁ , and an atomic group that forms a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle in the above general formula (1); Z ₂ is synonymous, and Z ₂ represents an atomic group that forms a 6-membered aromatic hydrocarbon ring or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle with CQ ₂ , and C ₂ in the above general formula (3) with -Q ₂ is synonymous with atomic group for forming a 6-membered aromatic hydrocarbon ring or 5- or 6-membered aromatic heterocyclic ring.

一般式（１）〜（８）において、Ｒ^１ｂとしては、アルキル基、芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基が好ましく、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基として更に好ましい形態は、下記一般式（９）で表される基であり、より好ましくは、下記一般式（１０）で表される基であり、特に好ましくは、下記一般式（１１）で表される基である。 In the general formulas (1) to (8), R ^1b is preferably an alkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group, or an aromatic heterocyclic group, and more preferably an aromatic hydrocarbon ring group or an aromatic heterocyclic group. Is a group represented by the following general formula (9), more preferably a group represented by the following general formula (10), and particularly preferably a group represented by the following general formula (11). is there.

以下、一般式（９）〜一般式（１１）で各々表される基について説明する。 Hereinafter, groups represented by general formula (9) to general formula (11) will be described.

《一般式（９）で表される基》
一般式（９）において、Ｚで表される、６員の芳香族炭化水素環基、或いは５員〜６員の芳香族複素環基としては、一般式（１）におけるＥ^１ｆ〜Ｅ^１ｋにより形成される６員の芳香族炭化水素環、或いはＥ^１ａ〜Ｅ^１ｅ、Ｅ^１ｆ〜Ｅ^１ｋにより形成される５員または６員の芳香族複素環、から導かれる基と各々同義である。 << Group Represented by General Formula (9) >>
In the general formula (9), the 6-membered aromatic hydrocarbon ring group or the 5-membered to 6-membered aromatic heterocyclic group represented by Z is represented by E ^{1f to} E ^1k in the general formula (1). It is synonymous with a group derived from a 6-membered aromatic hydrocarbon ring formed or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle formed by E ^{1a to} E ^1e and E ^{1f to} E ^1k , respectively.

一般式（９）において、Ｒｂで表される置換基は、一般式（１）における、Ｒ^１ａ〜Ｒ^１ｈで表される置換基と同義である。 In General formula (9), the substituent represented by Rb is synonymous with the substituent represented by R ^< ^1a > -R <^1h> in General formula (1).

一般式（９）において、Ｒａで表される立体パラメータ値（Ｅｓ値）が−０．５以下の置換基について下記で詳細に説明する。また、該置換基は、該Ｚにより表される６員の芳香族炭化水素環または５員〜６員の芳香族複素環、を構成するＡの隣接位の原子に結合していることが好ましく、更に好ましくは、これも下記で詳細に説明する、電子供与性基であることが好ましい。 In the general formula (9), a substituent having a steric parameter value (Es value) represented by Ra of −0.5 or less will be described in detail below. Further, the substituent is preferably bonded to an atom adjacent to A constituting the 6-membered aromatic hydrocarbon ring or 5-membered to 6-membered aromatic heterocycle represented by Z. More preferably, it is preferably an electron donating group which will also be described in detail below.

以下、立体パラメータ値（Ｅｓ値）について説明する。 Hereinafter, the three-dimensional parameter value (Es value) will be described.

（立体パラメータ値（Ｅｓ値））
本発明において、Ｅｓ値とは化学反応性より誘導された立体パラメータであり、この値が小さければ小さいほど立体的に嵩高い置換基ということができる。 (3D parameter value (Es value))
In the present invention, the Es value is a steric parameter derived from chemical reactivity. The smaller this value, the more sterically bulky substituent can be said.

一般に、酸性条件下でのエステルの加水分解反応においては、置換基が反応の進行に対して及ぼす影響は立体障害だけと考えてよいことが知られており、この事を利用して置換基の立体障害を数値化したものがＥｓ値である。 In general, in ester hydrolysis under acidic conditions, it is known that the influence of substituents on the progress of the reaction may only be considered as steric hindrance. The Es value is obtained by quantifying the steric hindrance.

置換基ＸのＥｓ値は、次の化学反応式、
Ｘ−ＣＨ_２ＣＯＯＲＸ＋Ｈ_２Ｏ→Ｘ−ＣＨ_２ＣＯＯＨ＋ＲＸＯＨで表される、酢酸のメチル基の水素原子１つを置換基Ｘで置換したα位モノ置換酢酸から誘導されるα位モノ置換酢酸エステルを酸性条件下で加水分解する際の反応速度定数ｋＸと、次の化学反応式
ＣＨ_３ＣＯＯＲＹ＋Ｈ_２Ｏ→ＣＨ_３ＣＯＯＨ＋ＲＹＯＨ（ＲＸはＲＹと同一）で表される、上記のα位モノ置換酢酸エステルに対応する酢酸エステルを酸性条件下で加水分解する際の反応速度定数ｋＨから次の式で求められる。 The Es value of the substituent X is represented by the following chemical reaction formula:
Α-monosubstituted acetate derived from α-monosubstituted acetic acid represented by X—CH ₂ COORX + H ₂ O → X—CH ₂ COOH + RXOH in which one hydrogen atom of the methyl group of acetic acid is substituted with substituent X The above α-monosubstituted acetate represented by the reaction rate constant kX when hydrolyzing under acidic conditions and the following chemical reaction formula CH ₃ COORY + H ₂ O → CH ₃ COOH + RYOH (RX is the same as RY) From the reaction rate constant kH when hydrolyzing the corresponding acetate ester under acidic conditions, it can be determined by the following equation.

Ｅｓ＝ｌｏｇ（ｋＸ／ｋＨ）
置換基Ｘの立体障害により反応速度は低下し、その結果ｋＸ＜ｋＨとなるのでＥｓ値は通常負となる。実際にＥｓ値を求める場合には、上記の二つの反応速度定数ｋＸとｋＨを求め、上記の式により算出する。 Es = log (kX / kH)
The reaction rate decreases due to the steric hindrance of the substituent X, and as a result, kX <kH, so the Es value is usually negative. When the Es value is actually obtained, the above two reaction rate constants kX and kH are obtained and calculated by the above formula.

Ｅｓ値の具体的な例は、Ｕｎｇｅｒ，Ｓ．Ｈ．，Ｈａｎｓｃｈ，Ｃ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｈｙｓ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１２，９１（１９７６）に詳しく記載されている。また、『薬物の構造活性相関』（化学の領域増刊１２２号、南江堂）、「ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙＰｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌＲｅｆｅｒｅｎｃｅＢｏｏｋ，‘ＥｘｐｌｏｒｉｎｇＱＳＡＲ’ｐ．８１Ｔａｂｌｅ３−３」にも、その具体的な数値の記載がある。 Specific examples of Es values are given by Unger, S. et al. H. Hansch, C .; , Prog. Phys. Org. Chem. 12, 91 (1976). In addition, “Structure-activity relationship of drugs” (Chemical domain special issue No. 122, Nankodo) and “American Chemical Society Professional Book, 'Exploring QSAR' p.81 Table3-3” also have specific numerical values. is there.

次にその一部を表１に示す。 Next, a part is shown in Table 1.

ここで、注意するのは本明細書で定義するところのＥｓ値は、メチル基のそれを０として定義したのではなく、水素原子を０としたものであり、メチル基を０としたＥｓ値から１．２４を差し引いたものである。 Here, it should be noted that the Es value as defined in this specification is not defined by defining that of a methyl group as 0, but by assuming that a hydrogen atom is 0, and an Es value where a methyl group is 0. Minus 1.24.

本発明に係るＥｓ値は−０．５以下であることが好ましい。より好ましくは−７．０〜−０．６である。最も好ましくは−７．０〜−１．０である。 The Es value according to the present invention is preferably −0.5 or less. More preferably, it is -7.0 to -0.6. Most preferably, it is -7.0 to -1.0.

ここで、本発明においては、立体パラメータ値（Ｅｓ値）が−０．５以下の置換基、例えば、Ｚにケト−エノール互変異性体が存在し得る場合、ケト部分はエノールの異性体としてＥｓ値を換算している。他の互変異性が存在する場合も同様の換算方法においてＥｓ値を換算する。更にＥｓ値が−０．５以下の置換基は、電子的効果においては電子供与性の置換基であることが好ましい。 Here, in the present invention, when a steric parameter value (Es value) is -0.5 or less, for example, a keto-enol tautomer may exist in Z, the keto moiety is regarded as an enol isomer. Es value is converted. Even when other tautomerism exists, the Es value is converted by the same conversion method. Furthermore, the substituent having an Es value of −0.5 or less is preferably an electron-donating substituent in terms of electronic effect.

（電子供与性基（電子供与性の置換基））
本発明において、電子供与性の置換基とは下記に記載のハメットのσｐ値が負の値を示す置換基のことであり、そのような置換基は水素原子と比べて結合原子側に電子を与えやすい特性を有する。 (Electron donating group (electron donating substituent))
In the present invention, the electron-donating substituent is a substituent having a negative Hammett σp value as described below, and such a substituent has an electron on the bonding atom side compared to a hydrogen atom. Easy to give.

電子供与性を示す置換基の具体例としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、）、アセチルオキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、アセチルアミノ基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、メシチル基等）が挙げられる。またハメットのσｐ値については、例えば、下記文献等が参照できる。 Specific examples of the substituent exhibiting an electron donating property include a hydroxy group, an alkoxy group (for example, methoxy group), an acetyloxy group, an amino group, a dimethylamino group, an acetylamino group, and an alkyl group (for example, methyl group, ethyl group). Group, propyl group, t-butyl group and the like) and aryl group (for example, phenyl group, mesityl group and the like). For the Hammett σp value, for example, the following documents can be referred to.

本発明に係るハメットのσｐ値とはハメットの置換基定数σｐを指す。ハメットのσｐの値は、Ｈａｍｍｅｔｔ等によって安息香酸エチルの加水分解に及ぼす置換基の電子的効果から求められた置換基定数であり、『薬物の構造活性相関』（南江堂：１９７９年）、『ＳｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔＣｏｎｓｔａｎｔｓｆｏｒＣｏｒｒｅｌａｔｉｏｎＡｎａｌｙｓｉｓｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＢｉｏｌｏｇｙ』（Ｃ．ＨａｎｓｃｈａｎｄＡ．Ｌｅｏ，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９７９年）等に記載の基を引用することができる。 The Hammett σp value according to the present invention refers to Hammett's substituent constant σp. Hammett's σp value is a substituent constant determined by Hammett et al. From the electronic effect of the substituent on the hydrolysis of ethyl benzoate. “Structure-activity relationship of drugs” (Nanedo: 1979), “Substituent” The groups described in “Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology” (C. Hansch and A. Leo, John Wiley & Sons, New York, 1979) can be cited.

本発明においては、上記一般式（９）で表される基の中でも、上記一般式（１０）で表される基が好ましい。 In the present invention, the group represented by the general formula (10) is preferable among the groups represented by the general formula (9).

《一般式（１０）で表される基》
一般式（１０）において、Ｒａで表される、立体パラメータ値（Ｅｓ値）が−０．５以下の置換基は、一般式（９）において、Ｒａで表される立体パラメータ値（Ｅｓ値）が−０．５以下の置換基と同義である。 << Group Represented by General Formula (10) >>
In the general formula (10), the substituent represented by Ra having a steric parameter value (Es value) of −0.5 or less is the steric parameter value (Es value) represented by Ra in the general formula (9). Is synonymous with a substituent of -0.5 or less.

一般式（１０）において、Ｒｂで表される置換基は、一般式（１）における、Ｒ^１ａ〜Ｒ^１ｈで表される置換基と同義である。 In General formula (10), the substituent represented by Rb is synonymous with the substituent represented by R ^< ^1a > -R <^1h> in General formula (1).

《一般式（１１）で表される基》
一般式（１１）において、Ｒａ、Ｒｃで各々表される、立体パラメータ値（Ｅｓ値）が−０．５以下の置換基は、一般式（９）における、Ｒａで表される立体パラメータ値（Ｅｓ値）が−０．５以下の置換基と同義である。 << Group Represented by General Formula (11) >>
In the general formula (11), the substituents each represented by Ra and Rc and having a steric parameter value (Es value) of −0.5 or less are the steric parameter values represented by Ra in the general formula (9) ( (Es value) is synonymous with a substituent of -0.5 or less.

一般式（１１）において、Ｒｂで表される置換基は、一般式（１）で表される化合物における、Ｒ^１ａ〜Ｒ^１ｈにより表される置換基と同義である。 In General formula (11), the substituent represented by Rb is synonymous with the substituent represented by R ^< ^1a > -R <^1h> in the compound represented by General formula (1).

また、本発明においては、上記一般式（１）または（３）で表される化合物の中でも、上記一般式（５）〜（８）のいずれかで表される化合物が好ましい。 In the present invention, among the compounds represented by the general formula (1) or (3), the compounds represented by any one of the general formulas (5) to (8) are preferable.

以下、本発明に係る一般式（１）〜（８）のいずれかで表される化合物（本発明に係る金属錯体、金属錯体化合物ともいう）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。 Specific examples of the compound represented by any one of the general formulas (1) to (8) according to the present invention (also referred to as a metal complex or a metal complex compound according to the present invention) are shown below, but the present invention is limited to these. Not.

これらの金属錯体は、例えば、ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒ誌、Ｖｏｌ．３、Ｎｏ．１６、２５７９〜２５８１頁（２００１）、ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，第３０巻、第８号、１６８５〜１６８７頁（１９９１年）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４頁（２００１年）、ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，第４０巻、第７号、１７０４〜１７１１頁（２００１年）、ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，第４１巻、第１２号、３０５５〜３０６６頁（２００２年）、ＮｅｗＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ．，第２６巻、１１７１頁（２００２年）、ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒ誌、Ｖｏｌ．８、Ｎｏ．３、４１５〜４１８頁（２００６）、特開２００７−２３８５１１更にこれらの文献中に記載の参考文献等の方法を適用することにより合成できる。 These metal complexes are described in, for example, Organic Letter, Vol. 3, no. 16, 2579-2581 (2001), Inorganic Chemistry, Vol. 30, No. 8, 1685-1687 (1991), J. Am. Am. Chem. Soc. , 123, 4304 (2001), Inorganic Chemistry, Vol. 40, No. 7, 1704-1711 (2001), Inorganic Chemistry, Vol. 41, No. 12, 3055-3066 (2002) , New Journal of Chemistry. 26, 1171 (2002), Organic Letter, Vol. 8, no. 3, pp. 415 to 418 (2006), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-238511, and further by applying methods such as references described in these documents.

なお、本発明では、例示化合物の発光波長を以下のように測定した。まず、例示化合物の吸収スペクトルを測定し、３００ｎｍ−３５０ｎｍの範囲の吸収最大波長を励起光として設定する。 In the present invention, the emission wavelength of the exemplified compound was measured as follows. First, an absorption spectrum of the exemplary compound is measured, and an absorption maximum wavelength in the range of 300 nm to 350 nm is set as excitation light.

設定した励起光を用いて、窒素バブリングを行いながら蛍光光度計Ｆ−４５００（日立製作所製）にて発光波長を測定する。 Using the set excitation light, the emission wavelength is measured with a fluorometer F-4500 (manufactured by Hitachi, Ltd.) while performing nitrogen bubbling.

尚、使用できる溶媒に制限はないが、化合物の溶解性の観点から２−メチルテトラヒドロフラン、ジクロロメタン等が好ましく用いられる。 In addition, although there is no restriction | limiting in the solvent which can be used, 2-methyltetrahydrofuran, a dichloromethane, etc. are used preferably from a soluble viewpoint of a compound.

測定時の濃度は充分希釈していることが好ましく、具体的には１０^−６ｍｏｌ／ｌから１０^−４ｍｏｌ／ｌの範囲で測定することが好ましい。 The concentration at the time of measurement is preferably sufficiently diluted, and specifically, it is preferably measured in the range of 10 ⁻⁶ mol / l to 10 ⁻⁴ mol / l.

また、測定時の温度としては、特に制限はないが、一般的には室温〜７７Ｋの範囲の温度設定が行われることが好ましい。 Moreover, there is no restriction | limiting in particular as temperature at the time of measurement, However, Generally, it is preferable that temperature setting of the range of room temperature-77K is performed.

《有機ＥＬ素子の構成層》
本発明の有機ＥＬ素子の構成層について説明する。本発明において、有機ＥＬ素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。 << Constituent layers of organic EL elements >>
The constituent layers of the organic EL element of the present invention will be described. In this invention, although the preferable specific example of the layer structure of an organic EL element is shown below, this invention is not limited to these.

（ｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ii）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（iii）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
（iv）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
（ｖ）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
（vi）陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
本発明の有機ＥＬ素子においては、青色発光層の発光極大波長は４３０ｎｍ〜４８０ｎｍにあるものが好ましく、緑色発光層は発光極大波長が５１０ｎｍ〜５５０ｎｍ、赤色発光層は発光極大波長が６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲にある単色発光層であることが好ましく、これらを用いた表示装置であることが好ましい。また、これらの少なくとも３層の発光層を積層して白色発光層としたものであってもよい。更に、発光層間には非発光性の中間層を有していてもよい。本発明の有機ＥＬ素子としては白色発光層であることが好ましく、これらを用いた照明装置であることが好ましい。 (I) Anode / light emitting layer / electron transport layer / cathode (ii) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode (iii) Anode / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron Transport layer / cathode (iv) Anode / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / cathode buffer layer / cathode (v) Anode / anode buffer layer / hole transport layer / light emitting layer / hole Blocking layer / electron transport layer / cathode buffer layer / cathode (vi) Anode / hole transport layer / electron block layer / light emitting layer / hole block layer / electron transport layer / cathode In the organic EL device of the present invention, blue light emission The light emission maximum wavelength of the layer is preferably in the range of 430 nm to 480 nm, the green light emission layer is preferably a monochromatic light emitting layer having a light emission maximum wavelength in the range of 510 nm to 550 nm, and the red light emission layer is in the range of the light emission maximum wavelength of 600 nm to 640 nm. This is a display device using these. It is preferred. Alternatively, a white light emitting layer may be formed by laminating at least three light emitting layers. Further, a non-light emitting intermediate layer may be provided between the light emitting layers. The organic EL element of the present invention is preferably a white light emitting layer, and is preferably a lighting device using these.

本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層について説明する。 Each layer which comprises the organic EL element of this invention is demonstrated.

《発光層》
本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。 <Light emitting layer>
The light emitting layer according to the present invention is a layer that emits light by recombination of electrons and holes injected from the electrode, the electron transport layer, or the hole transport layer, and the light emitting portion is in the layer of the light emitting layer. May be the interface between the light emitting layer and the adjacent layer.

発光層の膜厚の総和は特に制限はないが、膜の均質性や、発光時に不必要な高電圧を印加するのを防止し、かつ、駆動電流に対する発光色の安定性向上の観点から、２ｎｍ〜５μｍの範囲に調整することが好ましく、更に好ましくは２ｎｍ〜２００ｎｍの範囲に調整され、特に好ましくは、１０ｎｍ〜２０ｎｍの範囲である。 The total film thickness of the light emitting layer is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the uniformity of the film, preventing unnecessary application of high voltage during light emission, and improving the stability of the emission color with respect to the drive current. It is preferable to adjust in the range of 2 nm to 5 μm, more preferably in the range of 2 nm to 200 nm, and particularly preferably in the range of 10 nm to 20 nm.

発光層の作製には、後述する発光ドーパントやホスト化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等の公知の薄膜化法により成膜して形成することができる。 For the production of the light-emitting layer, a light-emitting dopant or a host compound, which will be described later, is formed by a known thinning method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, an LB method, or an ink-jet method. it can.

本発明の有機ＥＬ素子の発光層には、発光ホスト化合物と、発光ドーパント（リン光ドーパント（リン光発光性ドーパントともいう）や蛍光ドーパント等）の少なくとも１種類とを含有することが好ましい。 The light emitting layer of the organic EL device of the present invention preferably contains a light emitting host compound and at least one kind of light emitting dopant (such as a phosphorescent dopant (also referred to as a phosphorescent dopant) or a fluorescent dopant).

（ホスト化合物（発光ホスト等ともいう））
本発明に用いられるホスト化合物について説明する。 (Host compound (also called luminescent host))
The host compound used in the present invention will be described.

ここで、本発明においてホスト化合物とは、発光層に含有される化合物の内でその層中での質量比が２０％以上であり、且つ室温（２５℃）においてリン光発光のリン光量子収率が、０．１未満の化合物と定義される。好ましくはリン光量子収率が０．０１未満である。また、発光層に含有される化合物の中で、その層中での質量比が２０％以上であることが好ましい。 Here, the host compound in the present invention is a phosphorescent quantum yield of phosphorescence emission at a room temperature (25 ° C.) having a mass ratio of 20% or more in the compound contained in the light emitting layer. Is defined as a compound of less than 0.1. The phosphorescence quantum yield is preferably less than 0.01. Moreover, it is preferable that the mass ratio in the layer is 20% or more among the compounds contained in a light emitting layer.

ホスト化合物としては、公知のホスト化合物を単独で用いてもよく、または複数種併用して用いてもよい。ホスト化合物を複数種用いることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機ＥＬ素子を高効率化することができる。また、後述する発光ドーパントを複数種用いることで、異なる発光を混ぜることが可能となり、これにより任意の発光色を得ることができる。 As the host compound, known host compounds may be used alone or in combination of two or more. By using a plurality of types of host compounds, it is possible to adjust the movement of charges, and the organic EL element can be made highly efficient. Moreover, it becomes possible to mix different light emission by using multiple types of light emission dopants mentioned later, and, thereby, arbitrary luminescent colors can be obtained.

また、本発明に用いられる発光ホストとしては、従来公知の低分子化合物でも、繰り返し単位をもつ高分子化合物でもよく、ビニル基やエポキシ基のような重合性基を有する低分子化合物（蒸着重合性発光ホスト）を１種または複数種用いても良い。 The light emitting host used in the present invention may be a conventionally known low molecular compound or a high molecular compound having a repeating unit, and a low molecular compound having a polymerizable group such as a vinyl group or an epoxy group (deposition polymerization property). One type or a plurality of types of (light emitting host) may be used.

以下に、本発明に好ましく用いられるホスト化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。 Although the specific example of the host compound preferably used for this invention below is shown, this invention is not limited to these.

併用してもよい公知のホスト化合物としては、正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、且つ発光の長波長化を防ぎ、なお且つ高Ｔｇ（ガラス転移温度）である化合物が好ましい。 As a known host compound that may be used in combination, a compound that has a hole transporting ability and an electron transporting ability, prevents the emission of light from being increased in wavelength, and has a high Tg (glass transition temperature) is preferable.

公知のホスト化合物の具体例としては、以下の文献に記載されている化合物が挙げられる。 Specific examples of known host compounds include compounds described in the following documents.

特開２００１−２５７０７６号公報、同２００２−３０８８５５号公報、同２００１−３１３１７９号公報、同２００２−３１９４９１号公報、同２００１−３５７９７７号公報、同２００２−３３４７８６号公報、同２００２−８８６０号公報、同２００２−３３４７８７号公報、同２００２−１５８７１号公報、同２００２−３３４７８８号公報、同２００２−４３０５６号公報、同２００２−３３４７８９号公報、同２００２−７５６４５号公報、同２００２−３３８５７９号公報、同２００２−１０５４４５号公報、同２００２−３４３５６８号公報、同２００２−１４１１７３号公報、同２００２−３５２９５７号公報、同２００２−２０３６８３号公報、同２００２−３６３２２７号公報、同２００２−２３１４５３号公報、同２００３−３１６５号公報、同２００２−２３４８８８号公報、同２００３−２７０４８号公報、同２００２−２５５９３４号公報、同２００２−２６０８６１号公報、同２００２−２８０１８３号公報、同２００２−２９９０６０号公報、同２００２−３０２５１６号公報、同２００２−３０５０８３号公報、同２００２−３０５０８４号公報、同２００２−３０８８３７号公報等。 JP-A-2001-257076, 2002-308855, 2001-313179, 2002-319491, 2001-357777, 2002-334786, 2002-8860, 2002-334787, 2002-15871, 2002-334788, 2002-43056, 2002-334789, 2002-75645, 2002-338579, 2002-105445 gazette, 2002-343568 gazette, 2002-141173 gazette, 2002-352957 gazette, 2002-203683 gazette, 2002-363227 gazette, 2002-231453 gazette, No. 003-3165, No. 2002-234888, No. 2003-27048, No. 2002-255934, No. 2002-286061, No. 2002-280183, No. 2002-299060, No. 2002. -302516, 2002-305083, 2002-305084, 2002-308837, and the like.

（発光ドーパント）
本発明に係る発光ドーパントについて説明する。 (Luminescent dopant)
The light emitting dopant according to the present invention will be described.

本発明に係る発光ドーパントとしては、蛍光ドーパント（蛍光性化合物ともいう）、リン光ドーパント（リン光発光体、リン光性化合物、リン光発光性化合物等ともいう）を用いることができるが、より発光効率の高い有機ＥＬ素子を得る観点からは、本発明の有機ＥＬ素子の発光層や発光ユニットに使用される発光ドーパント（単に、発光材料ということもある）としては、上記のホスト化合物を含有すると同時に、リン光ドーパントを含有することが好ましい。 As the light-emitting dopant according to the present invention, a fluorescent dopant (also referred to as a fluorescent compound) or a phosphorescent dopant (also referred to as a phosphorescent emitter, a phosphorescent compound, a phosphorescent compound, or the like) can be used. From the viewpoint of obtaining an organic EL device with high luminous efficiency, the light emitting dopant used in the light emitting layer or the light emitting unit of the organic EL device of the present invention (sometimes simply referred to as a light emitting material) contains the above host compound. At the same time, it is preferable to contain a phosphorescent dopant.

尚、本発明に係る一般式（１）〜（８）のいずれかで表される化合物（金属錯体、金属錯体化合物ともいう）は、本発明の有機ＥＬ素子の構成層において、発光層で用いられるが、該発光層においては、発光ドーパントとして用いられることが好ましく、更に好ましくは、リン光ドーパントとして用いられることである。 The compound represented by any one of the general formulas (1) to (8) according to the present invention (also referred to as a metal complex or a metal complex compound) is used in the light emitting layer in the constituent layer of the organic EL device of the present invention. However, in the light emitting layer, it is preferably used as a light emitting dopant, and more preferably used as a phosphorescent dopant.

（リン光ドーパント）
本発明に係るリン光ドーパントについて説明する。 (Phosphorescent dopant)
The phosphorescent dopant according to the present invention will be described.

本発明に係るリン光ドーパントは、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、具体的には、室温（２５℃）にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が、２５℃において０．０１以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率は０．１以上である。 The phosphorescent dopant according to the present invention is a compound in which light emission from an excited triplet is observed. Specifically, the phosphorescent dopant is a compound that emits phosphorescence at room temperature (25 ° C.) and has a phosphorescence quantum yield of 25. Although it is defined as a compound of 0.01 or more at ° C., a preferable phosphorescence quantum yield is 0.1 or more.

上記リン光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光IIの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に係るリン光ドーパントは、任意の溶媒のいずれかにおいて上記リン光量子収率（０．０１以上）が達成されればよい。 The phosphorescence quantum yield can be measured by the method described in Spectroscopic II, page 398 (1992 edition, Maruzen) of Experimental Chemistry Course 4 of the 4th edition. Although the phosphorescence quantum yield in a solution can be measured using various solvents, the phosphorescence dopant according to the present invention achieves the phosphorescence quantum yield (0.01 or more) in any solvent. That's fine.

リン光ドーパントの発光は原理としては２種挙げられ、一つはキャリアが輸送されるホスト化合物上でキャリアの再結合が起こってホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをリン光ドーパントに移動させることでリン光ドーパントからの発光を得るというエネルギー移動型、もう一つはリン光ドーパントがキャリアトラップとなり、リン光ドーパント上でキャリアの再結合が起こりリン光ドーパントからの発光が得られるというキャリアトラップ型であるが、いずれの場合においても、リン光ドーパントの励起状態のエネルギーはホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。 There are two types of light emission of phosphorescent dopants in principle. One is the recombination of carriers on the host compound to which carriers are transported to generate an excited state of the host compound, and this energy is transferred to the phosphorescent dopant. The energy transfer type that obtains light emission from the phosphorescent dopant, and the other is that the phosphorescent dopant becomes a carrier trap, carrier recombination occurs on the phosphorescent dopant, and light emission from the phosphorescent dopant is obtained. Although it is a trap type, in any case, the excited state energy of the phosphorescent dopant is required to be lower than the excited state energy of the host compound.

リン光ドーパントは、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。 The phosphorescent dopant can be appropriately selected from known materials used for the light emitting layer of the organic EL device.

リン光ドーパントは、好ましくは元素周期表で８族〜１０族の遷移金属元素を中心金属として有する錯体系化合物であり、更に好ましくはイリジウム化合物、オスミウム化合物、または白金化合物（白金錯体系化合物）、希土類錯体であり、中でも最も好ましいのはイリジウム化合物である。 The phosphorescent dopant is preferably a complex compound having a transition metal element of group 8 to group 10 as the central metal in the periodic table, more preferably an iridium compound, an osmium compound, or a platinum compound (platinum complex compound), Rare earth complexes, most preferably iridium compounds.

また、本発明に係る前記一般式（１）〜（８）のいずれかで表される化合物（金属錯体、金属錯体化合物ともいう）と併用することができる化合物としては、以下の特許公報に記載されている化合物が挙げられる。 Moreover, as a compound which can be used together with the compound (also referred to as a metal complex or a metal complex compound) represented by any one of the general formulas (1) to (8) according to the present invention, it is described in the following patent publications. The compound currently made is mentioned.

国際公開第００／７０６５５号パンフレット、特開２００２−２８０１７８号公報、特開２００１−１８１６１６号公報、特開２００２−２８０１７９号公報、特開２００１−１８１６１７号公報、特開２００２−２８０１８０号公報、特開２００１−２４７８５９号公報、特開２００２−２９９０６０号公報、特開２００１−３１３１７８号公報、特開２００２−３０２６７１号公報、特開２００１−３４５１８３号公報、特開２００２−３２４６７９号公報、国際公開第０２／１５６４５号パンフレット、特開２００２−３３２２９１号公報、特開２００２−５０４８４号公報、特開２００２−３３２２９２号公報、特開２００２−８３６８４号公報、特表２００２−５４０５７２号公報、特開２００２−１１７９７８号公報、特開２００２−３３８５８８号公報、特開２００２−１７０６８４号公報、特開２００２−３５２９６０号公報、国際公開第０１／９３６４２号パンフレット、特開２００２−５０４８３号公報、特開２００２−１００４７６号公報、特開２００２−１７３６７４号公報、特開２００２−３５９０８２号公報、特開２００２−１７５８８４号公報、特開２００２−３６３５５２号公報、特開２００２−１８４５８２号公報、特開２００３−７４６９号公報、特表２００２−５２５８０８号公報、特開２００３−７４７１号公報、特表２００２−５２５８３３号公報、特開２００３−３１３６６号公報、特開２００２−２２６４９５号公報、特開２００２−２３４８９４号公報、特開２００２−２３５０７６号公報、特開２００２−２４１７５１号公報、特開２００１−３１９７７９号公報、特開２００１−３１９７８０号公報、特開２００２−６２８２４号公報、特開２００２−１００４７４号公報、特開２００２−２０３６７９号公報、特開２００２−３４３５７２号公報、特開２００２−２０３６７８号公報、国際公開第０７／０９７１５３号パンフレット等。 WO 00/70655 pamphlet, JP 2002-280178, JP 2001-181616, JP 2002-280179, JP 2001-181617, JP 2002-280180, JP 2001-247859, JP 2002-299060, JP 2001-313178, JP 2002-302671, JP 2001-345183, JP 2002-324679, International Publication No. 02/15645 pamphlet, JP 2002-332291 A, JP 2002-50484 A, JP 2002-332292 A, JP 2002-83684 A, JP 2002-540572 A, JP 2002-2002 A. No. 117978, JP 20 JP-A-2-338588, JP-A-2002-170684, JP-A-2002-352960, WO01 / 93642, JP-A-2002-50483, JP-A-2002-1000047, JP-A-2002. No. -173744, JP-A No. 2002-359082, JP-A No. 2002-17584, JP-A No. 2002-363552, JP-A No. 2002-184582, JP-A No. 2003-7469, JP-T-2002-525808. Gazette, JP2003-7471, JP2002-525833, JP2003-31366, JP2002-226495, JP2002-234894, JP2002-2335076 JP 2002-241751 A JP 2001-319779, JP 2001-319780, JP 2002-62824, JP 2002-1000047, JP 2002-203679, JP 2002-343572, JP 2002-203678 gazette, international publication 07/097153 pamphlet, etc.

以下に、具体例の一部を示す。 Some specific examples are shown below.

（蛍光ドーパント（蛍光性化合物ともいう））
蛍光ドーパント（蛍光性化合物）としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、または希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。 (Fluorescent dopant (also called fluorescent compound))
Fluorescent dopants (fluorescent compounds) include coumarin dyes, pyran dyes, cyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, oxobenzanthracene dyes, fluorescein dyes, rhodamine dyes, pyrylium dyes, perylene dyes Examples thereof include dyes, stilbene dyes, polythiophene dyes, and rare earth complex phosphors.

次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層として用いられる電荷輸送層、すなわち、注入層、阻止層、電子輸送層等について説明する。 Next, a charge transport layer used as a constituent layer of the organic EL device of the present invention, that is, an injection layer, a blocking layer, an electron transport layer, and the like will be described.

《注入層：電子注入層、正孔注入層》
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。 << Injection layer: electron injection layer, hole injection layer >>
The injection layer is provided as necessary, and there are an electron injection layer and a hole injection layer, and as described above, it exists between the anode and the light emitting layer or the hole transport layer and between the cathode and the light emitting layer or the electron transport layer. May be.

注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３〜１６６頁）に詳細に記載されており、正孔注入層（陽極バッファー層）と電子注入層（陰極バッファー層）とがある。 An injection layer is a layer provided between an electrode and an organic layer in order to reduce drive voltage and improve light emission luminance. “Organic EL element and its forefront of industrialization (issued by NTT Corporation on November 30, 1998) 2), Chapter 2, “Electrode Materials” (pages 123 to 166) in detail, and includes a hole injection layer (anode buffer layer) and an electron injection layer (cathode buffer layer).

陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９−４５４７９号公報、同９−２６００６２号公報、同８−２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。 The details of the anode buffer layer (hole injection layer) are described in JP-A-9-45479, JP-A-9-260062, JP-A-8-288069 and the like. As a specific example, copper phthalocyanine is used. Examples thereof include a phthalocyanine buffer layer represented by an oxide, an oxide buffer layer represented by vanadium oxide, an amorphous carbon buffer layer, and a polymer buffer layer using a conductive polymer such as polyaniline (emeraldine) or polythiophene.

陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６−３２５８７１号公報、同９−１７５７４号公報、同１０−７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。上記バッファー層（注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるがその膜厚は０．１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましい。 The details of the cathode buffer layer (electron injection layer) are described in JP-A-6-325871, JP-A-9-17574, JP-A-10-74586, and the like. Specifically, strontium, aluminum, etc. Metal buffer layer typified by lithium, alkali metal compound buffer layer typified by lithium fluoride, alkaline earth metal compound buffer layer typified by magnesium fluoride, oxide buffer layer typified by aluminum oxide, etc. . The buffer layer (injection layer) is preferably a very thin film, and the film thickness is preferably in the range of 0.1 nm to 5 μm although it depends on the material.

《阻止層：正孔阻止層、電子阻止層》
阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平１１−２０４２５８号公報、同１１−２０４３５９号公報、及び「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層がある。 <Blocking layer: hole blocking layer, electron blocking layer>
The blocking layer is provided as necessary in addition to the basic constituent layer of the organic compound thin film as described above. For example, it is described in JP-A Nos. 11-204258, 11-204359, and “Organic EL elements and their forefront of industrialization” (issued by NTT, Inc. on November 30, 1998). There is a hole blocking (hole blocking) layer.

正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有し、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。 The hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense, and is made of a hole blocking material that has a function of transporting electrons and has a remarkably small ability to transport holes. The probability of recombination of electrons and holes can be improved by blocking.

また、後述する電子輸送層の構成を必要に応じて、本発明に係わる正孔阻止層として用いることができる。 Moreover, the structure of the electron carrying layer mentioned later can be used as a hole-blocking layer concerning this invention as needed.

本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられていることが好ましい。 The hole blocking layer of the organic EL device of the present invention is preferably provided adjacent to the light emitting layer.

正孔阻止層には、前述のホスト化合物として挙げたカルバゾール誘導体、カルボリン誘導体、ジアザカルバゾール誘導体（カルボリン誘導体のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す。）を含有することが好ましい。 The hole blocking layer contains the carbazole derivative, carboline derivative, or diazacarbazole derivative (showed by replacing one of the carbon atoms constituting the carboline ring of the carboline derivative with a nitrogen atom) as the host compound. It is preferable to do.

また、本発明においては、複数の発光色の異なる複数の発光層を有する場合、その発光極大波長が最も短波にある発光層が、全発光層中、最も陽極に近いことが好ましいが、このような場合、該最短波層と該層の次に陽極に近い発光層との間に正孔阻止層を追加して設けることが好ましい。更には、該位置に設けられる正孔阻止層に含有される化合物の５０質量％以上が、前記最短波発光層のホスト化合物に対しそのイオン化ポテンシャルが０．３ｅＶ以上大きいことが好ましい。 In the present invention, when a plurality of light emitting layers having different light emission colors are provided, the light emitting layer having the shortest wavelength of light emission is preferably closest to the anode among all the light emitting layers. In this case, it is preferable to additionally provide a hole blocking layer between the shortest wave layer and the light emitting layer next to the anode next to the anode. Furthermore, it is preferable that 50% by mass or more of the compound contained in the hole blocking layer provided at the position has an ionization potential of 0.3 eV or more larger than the host compound of the shortest wave emitting layer.

イオン化ポテンシャルは化合物のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーで定義され、例えば下記に示すような方法により求めることができる。 The ionization potential is defined by the energy required to emit an electron at the HOMO (highest occupied molecular orbital) level of the compound to the vacuum level, and can be obtained by the following method, for example.

（１）米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製の分子軌道計算用ソフトウェアであるＧａｕｓｓｉａｎ９８（Ｇａｕｓｓｉａｎ９８、ＲｅｖｉｓｉｏｎＡ．１１．４，Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，ｅｔａｌ，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，ＰｉｔｔｓｂｕｒｇｈＰＡ，２００２．）を用い、キーワードとしてＢ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ＊を用いて構造最適化を行うことにより算出した値（ｅＶ単位換算値）の小数点第２位を四捨五入した値としてイオン化ポテンシャルを求めることができる。この計算値が有効な背景には、この手法で求めた計算値と実験値の相関が高いためである。 (1) Using Gaussian 98 (Gaussian 98, Revision A.11.4, MJ Frisch, et al, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2002.), a molecular orbital calculation software manufactured by Gaussian, USA The ionization potential can be obtained as a value obtained by rounding off the second decimal place of the value (eV unit converted value) calculated by performing structural optimization using B3LYP / 6-31G *. This calculation value is effective because the correlation between the calculation value obtained by this method and the experimental value is high.

（２）イオン化ポテンシャルは光電子分光法で直接測定する方法により求めることもできる。例えば、理研計器社製の低エネルギー電子分光装置「ＭｏｄｅｌＡＣ−１」を用いて、あるいは紫外光電子分光として知られている方法を好適に用いることができる。 (2) The ionization potential can also be obtained by a method of directly measuring by photoelectron spectroscopy. For example, a method known as ultraviolet photoelectron spectroscopy can be suitably used by using a low energy electron spectrometer “Model AC-1” manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.

尚、本発明に係る前記一般式（１）〜（８）のいずれか一つで表される化合物を正孔阻止層に含有することも可能である。 In addition, it is also possible to contain the compound represented by any one of the general formulas (1) to (8) according to the present invention in the hole blocking layer.

一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層の機能を有し、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。 On the other hand, the electron blocking layer has a function of a hole transport layer in a broad sense, and is made of a material that has a function of transporting holes and has an extremely small ability to transport electrons, and transports electrons while transporting holes. By blocking, the recombination probability of electrons and holes can be improved.

また、後述する正孔輸送層の構成を必要に応じて電子阻止層として用いることができる。本発明に係る正孔阻止層、電子輸送層の膜厚としては、好ましくは３ｎｍ〜１００ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜３０ｎｍである。 Moreover, the structure of the positive hole transport layer mentioned later can be used as an electron blocking layer as needed. The film thickness of the hole blocking layer and the electron transport layer according to the present invention is preferably 3 nm to 100 nm, and more preferably 5 nm to 30 nm.

尚、本発明に係る前記一般式（１）〜（８）のいずれか一つで表される化合物を電子阻止層に含有することも可能である。 In addition, it is also possible to contain the compound represented by any one of the general formulas (1) to (8) according to the present invention in the electron blocking layer.

《正孔輸送層》
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。《Hole transport layer》
The hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and in a broad sense, a hole injection layer and an electron blocking layer are also included in the hole transport layer. The hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.

正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。 The hole transport material has any one of hole injection or transport and electron barrier properties, and may be either organic or inorganic. For example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, Examples thereof include stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers.

正孔輸送材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第３級アミン化合物を用いることが好ましい。 The above-mentioned materials can be used as the hole transport material, but it is preferable to use a porphyrin compound, an aromatic tertiary amine compound and a styrylamine compound, particularly an aromatic tertiary amine compound.

芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル；４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ−フェニルカルバゾール、更には米国特許第５，０６１，５６９号明細書に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば、４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。 Representative examples of aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds include N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminophenyl; N, N'-diphenyl-N, N'- Bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (TPD); 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane; 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane; N, N, N ′, N′-tetra-p-tolyl-4,4′-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di-p-tolyl) Aminophenyl) -4-phenylcyclohexane; bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane; bis (4-di-p-tolylaminophenyl) phenylmethane; N, N'-diphenyl-N, N ' − (4-methoxyphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl; N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether; 4,4'-bis (diphenylamino) quadriphenyl; N, N, N-tri (p-tolyl) amine; 4- (di-p-tolylamino) -4 '-[4- (di-p-tolylamino) styryl] stilbene; 4-N, N-diphenylamino- (2-diphenylvinyl) benzene; 3-methoxy-4′-N, N-diphenylaminostilbenzene; N-phenylcarbazole, and also two of those described in US Pat. No. 5,061,569. Having a condensed aromatic ring in the molecule, for example, 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (NPD), JP-A-4-3086 4,4 ', 4 "-tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine in which three triphenylamine units described in Japanese Patent No. 8 are linked in a starburst type ( MTDATA) and the like.

更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。また、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。 Furthermore, a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used. In addition, inorganic compounds such as p-type-Si and p-type-SiC can also be used as the hole injection material and the hole transport material.

また、特開平１１−２５１０６７号公報、Ｊ．Ｈｕａｎｇｅｔ．ａｌ．著文献（ＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓＬｅｔｔｅｒｓ８０（２００２），ｐ．１３９）に記載されているような、所謂ｐ型正孔輸送材料を用いることもできる。 JP-A-11-251067, J. Org. Huang et. al. A so-called p-type hole transport material as described in a book (Applied Physics Letters 80 (2002), p. 139) can also be used.

本発明においては、より高効率の発光素子が得られることからこれらの材料を用いることが好ましい。 In the present invention, these materials are preferably used because a light-emitting element with higher efficiency can be obtained.

正孔輸送層は上記正孔輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。この正孔輸送層は上記材料の１種または２種以上からなる一層構造であってもよい。 The hole transport layer can be formed by thinning the hole transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an ink jet method, or an LB method. it can. Although there is no restriction | limiting in particular about the film thickness of a positive hole transport layer, Usually, 5 nm-about 5 micrometers, Preferably it is 5 nm-200 nm. The hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.

また、不純物をドープしたｐ性の高い正孔輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４−２９７０７６号公報、特開２０００−１９６１４０号公報、同２００１−１０２１７５号公報の各公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものが挙げられる。 Alternatively, a hole transport layer having a high p property doped with impurities can be used. Examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-2000-196140, 2001-102175, J. Pat. Appl. Phys. 95, 5773 (2004), and the like.

本発明においては、このようなｐ性の高い正孔輸送層を用いることが、より低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。 In the present invention, it is preferable to use a hole transport layer having such a high p property because a device with lower power consumption can be produced.

《電子輸送層》
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。《Electron transport layer》
The electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and in a broad sense, an electron injection layer and a hole blocking layer are also included in the electron transport layer. The electron transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.

従来、単層の電子輸送層、及び複数層とする場合は発光層に対して陰極側に隣接する電子輸送層に用いられる電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができ、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。 Conventionally, in the case of a single electron transport layer and a plurality of layers, an electron transport material (also serving as a hole blocking material) used for an electron transport layer adjacent to the light emitting layer on the cathode side is injected from the cathode. As long as it has a function of transferring electrons to the light-emitting layer, any material can be selected and used from among conventionally known compounds. For example, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives Thiopyrandioxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives and the like.

更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。 Furthermore, in the above oxadiazole derivative, a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, and a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group can also be used as an electron transport material. Furthermore, a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.

また、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、ＧａまたはＰｂに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。 In addition, metal complexes of 8-quinolinol derivatives such as tris (8-quinolinol) aluminum (Alq), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8-quinolinol) aluminum Tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (Znq), and the like, and the central metals of these metal complexes are In, Mg, Metal complexes replaced with Cu, Ca, Sn, Ga or Pb can also be used as the electron transport material.

その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様にｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。 In addition, metal-free or metal phthalocyanine, or those having terminal ends substituted with an alkyl group or a sulfonic acid group can be preferably used as the electron transporting material. In addition, the distyrylpyrazine derivative exemplified as the material of the light emitting layer can also be used as an electron transport material, and an inorganic semiconductor such as n-type-Si, n-type-SiC, etc. as in the case of the hole injection layer and hole transport layer Can also be used as an electron transporting material.

電子輸送層は上記電子輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。電子輸送層は上記材料の１種または２種以上からなる一層構造であってもよい。 The electron transport layer can be formed by thinning the electron transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an ink jet method, or an LB method. Although there is no restriction | limiting in particular about the film thickness of an electron carrying layer, Usually, 5 nm-about 5 micrometers, Preferably it is 5 nm-200 nm. The electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.

また、不純物をドープしたｎ性の高い電子輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４−２９７０７６号公報、同１０−２７０１７２号公報、特開２０００−１９６１４０号公報、同２００１−１０２１７５号公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものが挙げられる。 Further, an electron transport layer having a high n property doped with impurities can also be used. Examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-10-270172, JP-A-2000-196140, 2001-102175, J.A. Appl. Phys. 95, 5773 (2004), and the like.

本発明においては、このようなｎ性の高い電子輸送層を用いることがより低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。 In the present invention, it is preferable to use an electron transport layer having such a high n property because an element with lower power consumption can be manufactured.

《陽極》
有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。 "anode"
As the anode in the organic EL element, an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used. Specific examples of such electrode materials include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO ₂ , and ZnO.

また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ_２Ｏ_３−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。 Alternatively, an amorphous material such as IDIXO (In ₂ O ₃ —ZnO) capable of forming a transparent conductive film may be used. For the anode, these electrode materials may be formed into a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering, and a pattern having a desired shape may be formed by a photolithography method. A pattern may be formed through a mask having a desired shape at the time of vapor deposition or sputtering of the electrode material.

あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。 Or when using the substance which can be apply | coated like an organic electroconductivity compound, wet film-forming methods, such as a printing system and a coating system, can also be used. When light emission is extracted from the anode, it is desirable that the transmittance be greater than 10%, and the sheet resistance as the anode is preferably several hundred Ω / □ or less. Further, although the film thickness depends on the material, it is usually selected in the range of 10 nm to 1000 nm, preferably 10 nm to 200 nm.

《陰極》
一方、陰極としては仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。 "cathode"
On the other hand, as the cathode, a material having a low work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used. Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) Mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals and the like. Among these, from the point of durability against electron injection and oxidation, etc., a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function than this, for example, a magnesium / silver mixture, Magnesium / aluminum mixtures, magnesium / indium mixtures, aluminum / aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) mixtures, lithium / aluminum mixtures, aluminum and the like are preferred.

陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。尚、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極または陰極のいずれか一方が透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。 The cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. The sheet resistance as a cathode is preferably several hundred Ω / □ or less, and the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 5 μm, preferably 50 nm to 200 nm. In order to transmit the emitted light, if either one of the anode or the cathode of the organic EL element is transparent or translucent, the light emission luminance is improved, which is convenient.

また、陰極に上記金属を１ｎｍ〜２０ｎｍの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。 Moreover, after producing the said metal by the film thickness of 1 nm-20 nm to a cathode, the transparent or semi-transparent cathode can be produced by producing the electroconductive transparent material quoted by description of the anode on it, By applying this, an element in which both the anode and the cathode are transmissive can be manufactured.

《支持基板》
本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる支持基板（以下、基体、基板、基材、支持体等とも言う）としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。《Support substrate》
As a support substrate (hereinafter also referred to as a substrate, substrate, substrate, support, etc.) that can be used in the organic EL device of the present invention, there is no particular limitation on the type of glass, plastic, etc., and it is transparent. May be opaque. When extracting light from the support substrate side, the support substrate is preferably transparent. Examples of the transparent support substrate preferably used include glass, quartz, and a transparent resin film. A particularly preferable support substrate is a resin film capable of giving flexibility to the organic EL element.

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートフタレート（ＴＡＣ）、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類またはそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、アートン（商品名ＪＳＲ社製）あるいはアペル（商品名三井化学社製）といったシクロオレフィン系樹脂等を挙げられる。 Examples of the resin film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate (CAP), Cellulose esters such as cellulose acetate phthalate (TAC) and cellulose nitrate or derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyether ketone, polyimide , Polyethersulfone (PES), polyphenylene sulfide, polysulfones Cycloolefin resins such as polyetherimide, polyetherketoneimide, polyamide, fluororesin, nylon, polymethylmethacrylate, acrylic or polyarylate, Arton (trade name, manufactured by JSR) or Appel (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals) Can be mentioned.

樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよく、ＪＩＳＫ７１２９−１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が０．０１ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下のバリア性フィルムであることが好ましく、更には、ＪＩＳＫ７１２６−１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が、１０^−３ｍｌ／（ｍ^２・２４ｈ・ａｔｍ）以下、水蒸気透過度が、１０^−５ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下の高バリア性フィルムであることが好ましい。 On the surface of the resin film, an inorganic film, an organic film, or a hybrid film of both may be formed. Water vapor permeability (25 ± 0.5 ° C.) measured by a method according to JIS K 7129-1992. , Relative humidity (90 ± 2)% RH) is preferably 0.01 g / (m ² · 24 h) or less, and further, oxygen measured by a method according to JIS K 7126-1987. A high barrier film having a permeability of 10 ⁻³ ml / (m ² · 24 h · atm) or less and a water vapor permeability of 10 ⁻⁵ g / (m ² · 24 h) or less is preferable.

バリア膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。更に該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることがより好ましい。無機層と有機層の積層順については特に制限はないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。 As a material for forming the barrier film, any material may be used as long as it has a function of suppressing entry of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen. For example, silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like can be used. Further, in order to improve the brittleness of the film, it is more preferable to have a laminated structure of these inorganic layers and organic material layers. Although there is no restriction | limiting in particular about the lamination | stacking order of an inorganic layer and an organic layer, It is preferable to laminate | stack both alternately several times.

バリア膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができるが、特開２００４−６８１４３号公報に記載されているような大気圧プラズマ重合法によるものが特に好ましい。 The method for forming the barrier film is not particularly limited. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization, atmospheric pressure plasma polymerization A plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used, but an atmospheric pressure plasma polymerization method as described in JP-A-2004-68143 is particularly preferable.

不透明な支持基板としては、例えば、アルミ、ステンレス等の金属板、フィルムや不透明樹脂基板、セラミック製の基板等が挙げられる。 Examples of the opaque support substrate include metal plates such as aluminum and stainless steel, films, opaque resin substrates, and ceramic substrates.

本発明の有機ＥＬ素子の発光の室温における外部取り出し効率は、１％以上であることが好ましく、より好ましくは５％以上である。 The external extraction efficiency at room temperature of light emission of the organic EL device of the present invention is preferably 1% or more, more preferably 5% or more.

ここに、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。 Here, the external extraction quantum efficiency (%) = the number of photons emitted to the outside of the organic EL element / the number of electrons sent to the organic EL element × 100.

また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機ＥＬ素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。色変換フィルターを用いる場合においては、有機ＥＬ素子の発光のλｍａｘは４８０ｎｍ以下が好ましい。 In addition, a hue improvement filter such as a color filter may be used in combination, or a color conversion filter that converts the emission color from the organic EL element into multiple colors using a phosphor. In the case of using a color conversion filter, the λmax of light emission of the organic EL element is preferably 480 nm or less.

《封止》
本発明に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。 <Sealing>
As a sealing means used for this invention, the method of adhere | attaching a sealing member, an electrode, and a support substrate with an adhesive agent can be mentioned, for example.

封止部材としては、有機ＥＬ素子の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも平板状でもよい。また透明性、電気絶縁性は特に問わない。 As a sealing member, it should just be arrange | positioned so that the display area | region of an organic EL element may be covered, and concave plate shape or flat plate shape may be sufficient. Further, transparency and electrical insulation are not particularly limited.

具体的には、ガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属または合金からなるものが挙げられる。 Specific examples include a glass plate, a polymer plate / film, and a metal plate / film. Examples of the glass plate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz. Examples of the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, and polysulfone. Examples of the metal plate include those made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium, and tantalum.

本発明においては、素子を薄膜化できるということからポリマーフィルム、金属フィルムを好ましく使用することができる。 In the present invention, a polymer film and a metal film can be preferably used because the element can be thinned.

更には、ポリマーフィルムは、ＪＩＳＫ７１２６−１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が１×１０^−３ｍｌ／（ｍ^２・２４ｈ・ａｔｍ）以下、ＪＩＳＫ７１２９−１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が、１×１０^−６ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下のものであることが好ましい。 Furthermore, the polymer film has an oxygen permeability of 1 × 10 ⁻³ ml / (m ² · 24 h · atm) or less measured by a method according to JIS K 7126-1987, and a method according to JIS K 7129-1992. It is preferable that the water vapor permeability (25 ± 0.5 ° C., relative humidity (90 ± 2)% RH) measured in (1) is 1 × 10 ⁻⁶ g / (m ² · 24 h) or less.

封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等が使われる。 For processing the sealing member into a concave shape, sandblasting, chemical etching, or the like is used.

接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型接着剤、２−シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。また、エポキシ系等の熱及び化学硬化型（二液混合）を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。 Specific examples of the adhesive include photocuring and thermosetting adhesives having reactive vinyl groups such as acrylic acid oligomers and methacrylic acid oligomers, and moisture curing adhesives such as 2-cyanoacrylates. be able to. Moreover, heat | fever and chemical curing types (two-component mixing), such as an epoxy type, can be mentioned. Moreover, hot-melt type polyamide, polyester, and polyolefin can be mentioned. Moreover, a cationic curing type ultraviolet curing epoxy resin adhesive can be mentioned.

尚、有機ＥＬ素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から８０℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。封止部分への接着剤の塗布は市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。 In addition, since an organic EL element may deteriorate by heat processing, what can be adhesive-hardened from room temperature to 80 degreeC is preferable. A desiccant may be dispersed in the adhesive. Application | coating of the adhesive agent to a sealing part may use commercially available dispenser, and may print like screen printing.

また、有機層を挟み支持基板と対向する側の電極の外側に該電極と有機層を被覆し、支持基板と接する形で無機物、有機物の層を形成し封止膜とすることも好適にできる。 In addition, it is also preferable that the electrode and the organic layer are coated on the outside of the electrode facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween, and an inorganic or organic layer is formed in contact with the support substrate to form a sealing film. .

この場合、該膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。 In this case, the material for forming the film may be any material that has a function of suppressing intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen. For example, silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like may be used. it can.

更に該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることが好ましい。これらの膜の形成方法については、特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができる。 Further, in order to improve the brittleness of the film, it is preferable to have a laminated structure of these inorganic layers and layers made of organic materials. The method for forming these films is not particularly limited. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization, atmospheric pressure plasma A combination method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used.

封止部材と有機ＥＬ素子の表示領域との間隙には、気相及び液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体やフッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。 In the gap between the sealing member and the display area of the organic EL element, an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorinated hydrocarbon or silicon oil can be injected in the gas phase and liquid phase. preferable. A vacuum is also possible. Moreover, a hygroscopic compound can also be enclosed inside.

吸湿性化合物としては、例えば、金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等）、金属ハロゲン化物（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、沃化バリウム、沃化マグネシウム等）、過塩素酸類（例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等）等が挙げられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物及び過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。 Examples of the hygroscopic compound include metal oxides (for example, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide) and sulfates (for example, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate). Etc.), metal halides (eg calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide etc.), perchloric acids (eg perchloric acid) Barium, magnesium perchlorate, and the like), and anhydrous salts are preferably used in sulfates, metal halides, and perchloric acids.

《保護膜、保護板》
有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。《Protective film, protective plate》
In order to increase the mechanical strength of the element, a protective film or a protective plate may be provided on the outer side of the sealing film on the side facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween or on the sealing film. In particular, when the sealing is performed by the sealing film, the mechanical strength is not necessarily high, and thus it is preferable to provide such a protective film and a protective plate.

これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量且つ薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。 As a material that can be used for this, the same glass plate, polymer plate / film, metal plate / film, and the like used for the sealing can be used, but the polymer film is light and thin. Is preferably used.

《光取り出し》
有機ＥＬ素子は空気よりも屈折率の高い（屈折率が１．７〜２．１程度）層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち１５％から２０％程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面（透明基板と空気との界面）に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。《Light extraction》
The organic EL element emits light inside a layer having a refractive index higher than that of air (refractive index is about 1.7 to 2.1) and can extract only about 15% to 20% of the light generated in the light emitting layer. It is generally said. This is because light incident on the interface (interface between the transparent substrate and air) at an angle θ greater than the critical angle causes total reflection and cannot be taken out of the device, or between the transparent electrode or light emitting layer and the transparent substrate. This is because the light is totally reflected between the light and the light is guided through the transparent electrode or the light emitting layer, and as a result, the light escapes in the direction of the element side surface.

この光の取り出しの効率を向上させる手法としては、例えば、透明基板表面に凹凸を形成し、透明基板と空気界面での全反射を防ぐ方法（米国特許第４，７７４，４３５号明細書）、基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法（特開昭６３−３１４７９５号公報）、素子の側面等に反射面を形成する方法（特開平１−２２０３９４号公報）、基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法（特開昭６２−１７２６９１号公報）、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法（特開２００１−２０２８２７号公報）、基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法（特開平１１−２８３７５１号公報）等がある。 As a method for improving the light extraction efficiency, for example, a method of forming irregularities on the surface of the transparent substrate to prevent total reflection at the interface between the transparent substrate and the air (US Pat. No. 4,774,435), A method of improving efficiency by providing a light collecting property to a substrate (Japanese Patent Laid-Open No. 63-314795), a method of forming a reflective surface on a side surface of an element (Japanese Patent Laid-Open No. 1-220394), and light emission from a substrate A method of forming an antireflection film by introducing a flat layer having an intermediate refractive index between the bodies (Japanese Patent Laid-Open No. 62-172691), a flat having a lower refractive index between the substrate and the light emitter than the substrate A method of introducing a layer (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-202827), a method of forming a diffraction grating between any one of a substrate, a transparent electrode layer and a light emitting layer (including between the substrate and the outside) (Japanese Patent Laid-Open No. 11-283951) Gazette).

本発明においては、これらの方法を本発明の有機ＥＬ素子と組み合わせて用いることができるが、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法、あるいは基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法を好適に用いることができる。 In the present invention, these methods can be used in combination with the organic EL device of the present invention. However, a method of introducing a flat layer having a lower refractive index than the substrate between the substrate and the light emitter, or a substrate, transparent A method of forming a diffraction grating between any layers of the electrode layer and the light emitting layer (including between the substrate and the outside) can be suitably used.

本発明はこれらの手段を組み合わせることにより、更に高輝度あるいは耐久性に優れた素子を得ることができる。 In the present invention, by combining these means, it is possible to obtain an element having higher luminance or durability.

透明電極と透明基板の間に低屈折率の媒質を光の波長よりも長い厚みで形成すると、透明電極から出てきた光は、媒質の屈折率が低いほど外部への取り出し効率が高くなる。 When a medium having a low refractive index is formed between the transparent electrode and the transparent substrate with a thickness longer than the wavelength of light, the light extracted from the transparent electrode has a higher extraction efficiency to the outside as the refractive index of the medium is lower.

低屈折率層としては、例えば、エアロゲル、多孔質シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素系ポリマー等が挙げられる。透明基板の屈折率は一般に１．５〜１．７程度であるので、低屈折率層は屈折率がおよそ１．５以下であることが好ましい。また、更に１．３５以下であることが好ましい。 Examples of the low refractive index layer include aerogel, porous silica, magnesium fluoride, and a fluorine-based polymer. Since the refractive index of the transparent substrate is generally about 1.5 to 1.7, the low refractive index layer preferably has a refractive index of about 1.5 or less. Further, it is preferably 1.35 or less.

また、低屈折率媒質の厚みは媒質中の波長の２倍以上となるのが望ましい。これは低屈折率媒質の厚みが、光の波長程度になってエバネッセントで染み出した電磁波が基板内に入り込む膜厚になると、低屈折率層の効果が薄れるからである。 The thickness of the low refractive index medium is preferably at least twice the wavelength in the medium. This is because the effect of the low refractive index layer is diminished when the thickness of the low refractive index medium is about the wavelength of light and the electromagnetic wave that has exuded by evanescent enters the substrate.

全反射を起こす界面もしくはいずれかの媒質中に回折格子を導入する方法は、光取り出し効率の向上効果が高いという特徴がある。 The method of introducing a diffraction grating into an interface or any medium that causes total reflection is characterized by a high effect of improving light extraction efficiency.

この方法は回折格子が１次の回折や２次の回折といった所謂ブラッグ回折により、光の向きを屈折とは異なる特定の向きに変えることができる性質を利用して、発光層から発生した光のうち層間での全反射等により外に出ることができない光を、いずれかの層間もしくは、媒質中（透明基板内や透明電極内）に回折格子を導入することで光を回折させ、光を外に取り出そうとするものである。 This method uses the property that the diffraction grating can change the direction of light to a specific direction different from refraction by so-called Bragg diffraction such as first-order diffraction and second-order diffraction. Light that cannot be emitted due to total internal reflection between layers is diffracted by introducing a diffraction grating in any layer or medium (in a transparent substrate or transparent electrode), and the light is removed. I want to take it out.

導入する回折格子は、二次元的な周期屈折率を持っていることが望ましい。これは発光層で発光する光はあらゆる方向にランダムに発生するので、ある方向にのみ周期的な屈折率分布を持っている一般的な１次元回折格子では、特定の方向に進む光しか回折されず、光の取り出し効率がさほど上がらない。 The introduced diffraction grating desirably has a two-dimensional periodic refractive index. This is because light emitted from the light-emitting layer is randomly generated in all directions, so in a general one-dimensional diffraction grating having a periodic refractive index distribution only in a certain direction, only light traveling in a specific direction is diffracted. Therefore, the light extraction efficiency does not increase so much.

しかしながら、屈折率分布を二次元的な分布にすることにより、あらゆる方向に進む光が回折され、光の取り出し効率が上がる。回折格子を導入する位置としては前述の通り、いずれかの層間もしくは媒質中（透明基板内や透明電極内）でもよいが、光が発生する場所である有機発光層の近傍が望ましい。 However, by making the refractive index distribution a two-dimensional distribution, light traveling in all directions is diffracted, and light extraction efficiency is increased. As described above, the position where the diffraction grating is introduced may be in any of the layers or in the medium (in the transparent substrate or in the transparent electrode), but is preferably in the vicinity of the organic light emitting layer where light is generated.

このとき、回折格子の周期は媒質中の光の波長の約１／２〜３倍程度が好ましい。 At this time, the period of the diffraction grating is preferably about 1/2 to 3 times the wavelength of light in the medium.

回折格子の配列は正方形のラチス状、三角形のラチス状、ハニカムラチス状等、２次元的に配列が繰り返されることが好ましい。 The arrangement of the diffraction grating is preferably two-dimensionally repeated such as a square lattice, a triangular lattice, or a honeycomb lattice.

《集光シート》
本発明の有機ＥＬ素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工し、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。 <Condenser sheet>
The organic EL device of the present invention is processed to provide, for example, a microlens array-like structure on the light extraction side of the substrate, or in combination with a so-called condensing sheet, so that the organic EL device is in front of a specific direction, for example, the device light emitting surface. By condensing in the direction, the luminance in a specific direction can be increased.

マイクロレンズアレイの例としては、基板の光取り出し側に一辺が３０μｍでその頂角が９０度となるような四角錐を２次元に配列する。一辺は１０μｍ〜１００μｍが好ましい。これより小さくなると回折の効果が発生して色付く、大きすぎると厚みが厚くなり好ましくない。 As an example of the microlens array, quadrangular pyramids having a side of 30 μm and an apex angle of 90 degrees are two-dimensionally arranged on the light extraction side of the substrate. One side is preferably 10 μm to 100 μm. If it becomes smaller than this, the effect of diffraction will generate | occur | produce and color, and if too large, thickness will become thick and is not preferable.

集光シートとしては、例えば、液晶表示装置のＬＥＤバックライトで実用化されているものを用いることが可能である。このようなシートとして、例えば、住友スリーエム社製輝度上昇フィルム（ＢＥＦ）等を用いることができる。プリズムシートの形状としては、例えば、基材に頂角９０度、ピッチ５０μｍの△状のストライプが形成されたものであってもよいし、頂角が丸みを帯びた形状、ピッチをランダムに変化させた形状、その他の形状であってもよい。 As the condensing sheet, for example, a sheet that is put into practical use in an LED backlight of a liquid crystal display device can be used. As such a sheet, for example, a brightness enhancement film (BEF) manufactured by Sumitomo 3M Limited can be used. As the shape of the prism sheet, for example, the base material may be formed by forming a △ -shaped stripe having a vertex angle of 90 degrees and a pitch of 50 μm, or the vertex angle is rounded and the pitch is changed randomly. Other shapes may be used.

また、発光素子からの光放射角を制御するために、光拡散板・フィルムを集光シートと併用してもよい。例えば、（株）きもと製拡散フィルム（ライトアップ）等を用いることができる。 Moreover, in order to control the light emission angle from a light emitting element, you may use together a light diffusing plate and a film with a condensing sheet. For example, a diffusion film (light-up) manufactured by Kimoto Co., Ltd. can be used.

《有機ＥＬ素子の作製方法》
本発明の有機ＥＬ素子の作製方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法を説明する。 << Method for producing organic EL element >>
As an example of the method for producing the organic EL device of the present invention, a method for producing an organic EL device comprising an anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / cathode will be described.

まず適当な基体上に所望の電極物質、例えば、陽極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ陽極を作製する。 First, a desired electrode material, for example, a thin film made of an anode material is formed on a suitable substrate so as to have a film thickness of 1 μm or less, preferably 10 nm to 200 nm, to form an anode.

次に、この上に有機ＥＬ素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層等の有機化合物薄膜を形成させる。 Next, organic compound thin films such as a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, a hole blocking layer, and an electron transport layer, which are organic EL element materials, are formed thereon.

これら各層の形成方法としては、前記の如く蒸着法、ウェットプロセス（スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法）等があるが、均質な膜が得られやすく、且つピンホールが生成しにくい等の点から、本発明においてはスピンコート法、インクジェット法、印刷法等の塗布法による成膜が好ましい。 As a method for forming each of these layers, there are a vapor deposition method, a wet process (spin coating method, casting method, ink jet method, printing method) and the like as described above, but it is easy to obtain a homogeneous film and it is difficult to generate pinholes. In view of the above, film formation by a coating method such as a spin coating method, an ink jet method, or a printing method is preferable in the present invention.

有機ＥＬ材料を溶解または分散する液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等の有機溶媒を用いることができる。また分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。 Examples of the liquid medium for dissolving or dispersing the organic EL material include ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, fatty acid esters such as ethyl acetate, halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, toluene, xylene, mesitylene, cyclohexylbenzene and the like. Aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, decalin, and dodecane, and organic solvents such as DMF and DMSO can be used. Moreover, as a dispersion method, it can disperse | distribute by dispersion methods, such as an ultrasonic wave, high shear force dispersion | distribution, and media dispersion | distribution.

これらの層を形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより所望の有機ＥＬ素子が得られる。 After these layers are formed, a thin film made of a cathode material is formed thereon by 1 μm or less, preferably by a method such as vapor deposition or sputtering so that the film thickness is in the range of 50 nm to 200 nm. By providing, a desired organic EL element can be obtained.

また、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。このようにして得られた多色の表示装置に、直流電圧を印加する場合には陽極を＋、陰極を−の極性として電圧２Ｖ〜４０Ｖ程度を印加すると発光が観測できる。また交流電圧を印加してもよい。尚、印加する交流の波形は任意でよい。 In addition, it is also possible to reverse the production order and produce the cathode, the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, and the anode in this order. When a DC voltage is applied to the multicolor display device thus obtained, light emission can be observed by applying a voltage of about 2 V to 40 V with the anode as + and the cathode as-. An alternating voltage may be applied. The alternating current waveform to be applied may be arbitrary.

本発明の有機ＥＬ素子を構成として有する表示装置の一例を図面に基づいて説明する。 An example of a display device having the organic EL element of the present invention as a configuration will be described with reference to the drawings.

図１は、有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。 FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a display device including organic EL elements. It is a schematic diagram of a display such as a mobile phone that displays image information by light emission of an organic EL element.

ディスプレイ１は、複数の画素を有する表示部Ａ、画像情報に基づいて表示部Ａの画像走査を行う制御部Ｂ等からなる。 The display 1 includes a display unit A having a plurality of pixels, a control unit B that performs image scanning of the display unit A based on image information, and the like.

制御部Ｂは、表示部Ａと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ａに表示する。 The control unit B is electrically connected to the display unit A, and sends a scanning signal and an image data signal to each of the plurality of pixels based on image information from the outside. The pixels for each scanning line are converted into image data signals by the scanning signal. In response to this, light is sequentially emitted and image scanning is performed to display image information on the display unit A.

図２は、表示部Ａの模式図を表す。 FIG. 2 is a schematic diagram of the display unit A.

表示部Ａは基板上に、複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と、複数の画素３等とを有する。表示部Ａの主要な部材の説明を以下に行う。図２においては、画素３の発光した光が、白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。 The display unit A includes a wiring unit including a plurality of scanning lines 5 and data lines 6, a plurality of pixels 3 and the like on a substrate. The main members of the display unit A will be described below. FIG. 2 shows a case where the light emitted from the pixel 3 is extracted in the direction of the white arrow (downward).

配線部の走査線５及び複数のデータ線６は、各々導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示せず）。 The scanning lines 5 and the plurality of data lines 6 in the wiring portion are each made of a conductive material, and the scanning lines 5 and the data lines 6 are orthogonal to each other in a lattice shape and are connected to the pixels 3 at orthogonal positions (details are shown in Not shown).

画素３は、走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を、適宜、同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。 When a scanning signal is applied from the scanning line 5, the pixel 3 receives an image data signal from the data line 6 and emits light according to the received image data. Full color display is possible by appropriately arranging pixels in the red region, the green region, and the blue region that emit light on the same substrate.

図３は、照明装置の概略図を示し、有機ＥＬ素子１０１は、ガラスカバー１０２で覆われている（尚、ガラスカバーでの封止作業は、有機ＥＬ素子１０１を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス（純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下で行った））。 FIG. 3 shows a schematic diagram of the lighting device, in which the organic EL element 101 is covered with a glass cover 102 (note that the sealing operation with the glass cover is performed without bringing the organic EL element 101 into contact with the atmosphere. Glove box under atmosphere (performed in an atmosphere of high purity nitrogen gas with a purity of 99.999% or more)).

図４は、照明装置の断面図を示し、１０５は陰極、１０６は有機ＥＬ層、１０７は透明電極付きガラス基板を示す。尚、ガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。 FIG. 4 is a cross-sectional view of the lighting device, 105 is a cathode, 106 is an organic EL layer, and 107 is a glass substrate with a transparent electrode. The glass cover 102 is filled with nitrogen gas 108 and a water catching agent 109 is provided.

《用途》
本発明の有機ＥＬ素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置（家庭用照明、車内照明）、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。 <Application>
The organic EL element of the present invention can be used as a display device, a display, and various light emission sources. For example, lighting devices (home lighting, interior lighting), clock and liquid crystal backlights, billboard advertisements, traffic lights, light sources of optical storage media, light sources of electrophotographic copying machines, light sources of optical communication processors, light Although the light source of a sensor etc. are mentioned, It is not limited to this, Especially, it can use effectively for the use as a backlight of a liquid crystal display device, and a light source for illumination.

本発明の有機ＥＬ素子においては、必要に応じ成膜時にメタルマスクやインクジェットプリンティング法等でパターニングを施してもよい。 In the organic EL element of the present invention, patterning may be performed by a metal mask, an ink jet printing method, or the like as needed during film formation.

パターニングする場合は、電極のみをパターニングしてもよいし、電極と発光層をパターニングしてもよいし、素子全層をパターニングしてもよく、素子の作製においては、従来公知の方法を用いることができる。 In the case of patterning, only the electrode may be patterned, the electrode and the light emitting layer may be patterned, or the entire layer of the device may be patterned. Can do.

本発明の有機ＥＬ素子や本発明に係る化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（コニカミノルタセンシング社製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。 The light emission color of the organic EL device of the present invention and the compound according to the present invention is shown in FIG. 4.16 on page 108 of “New Color Science Handbook” (edited by the Japan Color Society, University of Tokyo Press, 1985). It is determined by the color when the result measured with the total CS-1000 (manufactured by Konica Minolta Sensing) is applied to the CIE chromaticity coordinates.

また、本発明の有機ＥＬ素子が白色素子の場合には、白色とは、２度視野角正面輝度を上記方法により測定した際に、１０００ｃｄ／ｍ^２でのＣＩＥ１９３１表色系における色度がＸ＝０．３３±０．０７、Ｙ＝０．３３±０．１の領域内にあることを言う。 When the organic EL element of the present invention is a white element, white means that the chromaticity in the CIE1931 color system at 1000 cd / m ² is X when the 2 ° viewing angle front luminance is measured by the above method. = 0.33 ± 0.07 and Y = 0.33 ± 0.1.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。また、以下の実施例において用いられる化合物の構造を下記に示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these. The structures of the compounds used in the following examples are shown below.

実施例１
《有機ＥＬ素子１−１の作製》
１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍの石英基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。 Example 1
<< Production of Organic EL Element 1-1 >>
A quartz substrate of 100 mm × 100 mm × 1.1 mm was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and UV ozone cleaning was performed for 5 minutes.

この石英基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物としてＨ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに化合物Ａを１００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。 This quartz substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum deposition apparatus, while 200 mg of H-1 is placed as a host compound in a molybdenum resistance heating boat, and 100 mg of compound A is placed in another molybdenum resistance heating boat as a vacuum deposition. Attached to the device.

次いで、真空槽を４×１０^−４Ｐａまで減圧した後、Ｈ−１と化合物Ａの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／秒、０．０１８ｎｍ／秒で前記石英基板上に共蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設け、有機ＥＬ素子１−１を得た。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。蒸着後の化合物Ａの濃度は、０．９質量％であった。 Next, after the pressure in the vacuum chamber was reduced to 4 × 10 ⁻⁴ Pa, the heating boat containing H-1 and Compound A was energized and heated, and the deposition rates were 0.2 nm / second and 0.018 nm / second, respectively. The organic EL element 1-1 was obtained by co-evaporation on the quartz substrate to provide a light emitting layer having a thickness of 40 nm. In addition, the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature. The concentration of Compound A after vapor deposition was 0.9% by mass.

作製後の有機ＥＬ素子１−１の非発光面をガラスケースで覆い、厚み３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止して、図３、図４に示すような照明装置を形成して評価した。但し、有機ＥＬ素子１−１は、フォトルミネッセンス（ＰＬ）相対量子収率の測定用であるから、陰極は設けてない。 The non-light-emitting surface of the organic EL element 1-1 after production is covered with a glass case, a glass substrate having a thickness of 300 μm is used as a sealing substrate, and an epoxy-based photocurable adhesive (Toagosei Co., Ltd.) is used as a sealing material. Applying LUX TRACK LC0629B), bringing it into intimate contact with the transparent support substrate, irradiating it with UV light from the glass substrate side, curing and sealing to form an illumination device as shown in FIGS. And evaluated. However, since the organic EL element 1-1 is used for measuring the photoluminescence (PL) relative quantum yield, no cathode is provided.

《有機ＥＬ素子１−２〜１−１０の作製》
有機ＥＬ素子１−１の作製において、ドーパント化合物Ａを表２に示す化合物に変更した以外は同様にして有機ＥＬ素子１−２〜１−１０を作製し、有機ＥＬ素子１−１と同様に図３、図４に示すような照明装置を形成して評価した。 << Production of Organic EL Elements 1-2 to 1-10 >>
In the production of the organic EL element 1-1, except that the dopant compound A was changed to the compounds shown in Table 2, the organic EL elements 1-2 to 1-10 were produced in the same manner as in the organic EL element 1-1. A lighting device as shown in FIGS. 3 and 4 was formed and evaluated.

《ＰＬ相対量子収率の測定》
作製した照明装置を励起光照射によりドーパントを励起し、得られた発光スペクトルのピーク面積値を求めた。この面積値は励起光による吸収は補正した値である。なお、測定は日立製作所分光光度計Ｕ−３３００および蛍光光度計Ｆ−４５００にて行った。 << Measurement of PL relative quantum yield >>
The dopant was excited by irradiating the produced lighting device with excitation light, and the peak area value of the obtained emission spectrum was obtained. This area value is a value obtained by correcting absorption by excitation light. The measurement was performed with a Hitachi spectrophotometer U-3300 and a fluorophotometer F-4500.

有機ＥＬ素子１−１で得られたピーク面積を１とし、有機ＥＬ素子１−２〜１−１０について評価を行った。 The peak area obtained with the organic EL element 1-1 was set to 1, and the organic EL elements 1-2 to 1-10 were evaluated.

以上の測定結果を表２に示す。 The above measurement results are shown in Table 2.

表２から、本発明に係るドーパントは、比較化合物に比べ量子収率が高いことがわかる。 From Table 2, it can be seen that the dopant according to the present invention has a higher quantum yield than the comparative compound.

実施例２
《有機ＥＬ素子２−１の作製》
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。 Example 2
<< Preparation of Organic EL Element 2-1 >>
Transparent support provided with this ITO transparent electrode after patterning on a substrate (NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a glass substrate of 100 mm × 100 mm × 1.1 mm as an anode The substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.

この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにα−ＮＰＤを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物としてＨ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＢＡｌｑを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＦＩｒｐｉｃを１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑ_３を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取り付けた。 This transparent support substrate was fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum deposition apparatus, while 200 mg of α-NPD was put in a molybdenum resistance heating boat, and 200 mg of H-1 as a host compound was put in another molybdenum resistance heating boat, 200 mg of BAlq was put into another resistance heating boat made of molybdenum, 100 mg of FIrpic was put into another resistance heating boat made of molybdenum, and 200 mg of Alq ₃ was put into another resistance heating boat made of molybdenum, and attached to a vacuum deposition apparatus.

次いで、真空槽を４×１０^−４Ｐａまで減圧した後、α−ＮＰＤの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で透明支持基板に蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を設けた。 Next, after reducing the vacuum chamber to 4 × 10 ⁻⁴ Pa, the heating boat containing α-NPD was heated by heating, and deposited on the transparent support substrate at a deposition rate of 0.1 nm / sec. The hole transport layer was provided.

更に、Ｈ−１とＦＩｒｐｉｃの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／秒、０．０１２ｎｍ／秒で前記正孔輸送層上に共蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。 Further, the heating boat containing H-1 and FIrpic was heated by energization, and co-deposited on the hole transport layer at a deposition rate of 0.2 nm / second and 0.012 nm / second, respectively, to obtain a film thickness of 40 nm. The light emitting layer was provided. In addition, the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.

更に、ＢＡｌｑの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して膜厚１０ｎｍの正孔阻止層を設けた。 Further, the heating boat containing BAlq was energized and heated, and was deposited on the light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a 10 nm thick hole blocking layer.

その上に、更に、Ａｌｑ_３の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔阻止層の上に蒸着して更に膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。 In addition, the heating boat containing Alq ₃ is further energized and heated, and deposited on the hole blocking layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to further provide an electron transport layer having a thickness of 40 nm. It was. In addition, the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.

引き続きフッ化リチウム０．５ｎｍ及びアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子２−１を作製した。 Subsequently, 0.5 nm of lithium fluoride and 110 nm of aluminum were deposited to form a cathode, and an organic EL element 2-1 was produced.

作製後の各有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚み３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止して、図３、図４に示すような照明装置を形成して評価した。 The non-light-emitting surface of each organic EL element after fabrication is covered with a glass case, a 300 μm thick glass substrate is used as a sealing substrate, and an epoxy photo-curing adhesive (LUX Track LC0629B) is applied, stacked on the cathode and brought into close contact with the transparent support substrate, irradiated with UV light from the glass substrate side, cured and sealed, as shown in FIGS. Such a lighting device was formed and evaluated.

《有機ＥＬ素子２−２〜２−２８の作製》
有機ＥＬ素子２−１の作製において、表３に記載のように発光ホスト、発光ドーパント材料を変更した以外は同様にして、有機ＥＬ素子２−２〜２−２８を作製した。 << Production of Organic EL Elements 2-2 to 2-28 >>
In the production of the organic EL element 2-1, organic EL elements 2-2 to 2-28 were produced in the same manner except that the light emitting host and the light emitting dopant material were changed as shown in Table 3.

《有機ＥＬ素子２−１〜２−２８の評価》
以下のようにして作製した有機ＥＬ素子２−１〜２−２８の評価を行い、その結果を表３に示す。 << Evaluation of Organic EL Elements 2-1 to 2-28 >>
The organic EL elements 2-1 to 2-28 produced as follows were evaluated and the results are shown in Table 3.

（発光効率（外部取りだし量子効率））
作製した有機ＥＬ素子について、２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で２．５ｍＡ／ｃｍ^２定電流を印加した時の発光効率（外部取りだし量子効率）（％）を測定した。なお測定には同様に分光放射輝度計ＣＳ−１０００（コニカミノルタセンシング社製）を用いた。 (Luminous efficiency (external extraction quantum efficiency))
About the produced organic EL element, luminous efficiency (external extraction quantum efficiency) (%) when applying a ^2.5 mA / cm ² constant current in a dry nitrogen gas atmosphere at 23 ° C. was measured. For the measurement, a spectral radiance meter CS-1000 (manufactured by Konica Minolta Sensing) was used in the same manner.

表３の発光効率（外部取りだし量子効率）の測定結果は、有機ＥＬ素子２−１の測定値を１００とした時の相対値で表した。 The measurement results of luminous efficiency (external extraction quantum efficiency) in Table 3 were expressed as relative values when the measured value of the organic EL element 2-1 was 100.

（半減寿命）
下記に示す測定法に従って、半減寿命の評価を行った。 (Half life)
The half-life was evaluated according to the measurement method shown below.

各有機ＥＬ素子を初期輝度１０００ｃｄ／ｍ^２を与える電流で定電流駆動して、初期輝度の１／２（５００ｃｄ／ｍ^２）になる時間を求め、これを半減寿命の尺度とした。なお、半減寿命は比較の有機ＥＬ素子２−１を１００とした時の相対値で表示した。 Each organic EL device driven with a constant current at a current giving an initial luminance 1000 cd / ^{m 2,} obtains the time to be 1/2 (500cd / ^{m 2)} of the initial luminance, which was used as a measure of the half-life. The half life was expressed as a relative value when the comparative organic EL element 2-1 was set to 100.

（初期劣化）
下記に示す測定法に従って、初期劣化の評価を行った。前記半減寿命の測定時に、輝度が９０％に到達する時間を測定し、これを初期劣化の尺度とした。なお、初期劣化は比較の有機ＥＬ素子２−１を１００とした。 (Initial deterioration)
The initial deterioration was evaluated according to the measurement method shown below. When the half-life was measured, the time required for the luminance to reach 90% was measured and used as a measure of initial deterioration. The initial deterioration was 100 for the comparative organic EL element 2-1.

初期劣化は以下の計算式を基に計算した。 The initial deterioration was calculated based on the following formula.

初期劣化＝（有機ＥＬ素子２−１の輝度９０％到達時間）／（各素子の輝度９０％到達時間）×１００
すなわち、初期劣化の値は、小さいほど初期の劣化が小さいことを示す。 Initial deterioration = (luminance 90% arrival time of organic EL element 2-1) / (luminance 90% arrival time of each element) × 100
That is, the smaller the initial deterioration value is, the smaller the initial deterioration is.

（ダークスポット）
各有機ＥＬ素子を室温下、２．５ｍＡ／ｃｍ^２の定電流条件下による連続点灯を行った際の発光面を目視で評価した。無作為に抽出した１０人による目視評価で連続点灯時間１０時間経過後の各素子において
×：ダークスポットを確認した人数が５人以上の場合
△：ダークスポットを確認した人数が１−４人の場合
○：ダークスポットを確認した人数が０人の場合
以上の評価結果を表３に示す。 (Dark spot)
The light emitting surface when each organic EL element was continuously lit under a constant current condition of ^2.5 mA / cm ² at room temperature was visually evaluated. In each element after 10 hours of continuous lighting time by visual evaluation by 10 randomly extracted people ×: When the number of confirmed dark spots is 5 or more Δ: Number of confirmed dark spots is 1-4 Case ○: The number of people who confirmed dark spots is 0. Table 3 shows the above evaluation results.

表３から、比較の素子に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、外部取り出し量子効率が高く、且つ、寿命が長いことが明らかである。特に、イミダゾフェナンスリジンをピンサー構造にすることにより、寿命と効率の両立がなされていることは明白である。さらに、これらの素子は、初期劣化が小さく、ダークスポットの生成も抑えられていることがわかる。 From Table 3, it is clear that the organic EL device of the present invention has a high external extraction quantum efficiency and a long lifetime as compared with the comparative device. In particular, it is clear that the lifetime and the efficiency are both achieved by making imidazophenanthridine into a pincer structure. Further, it can be seen that these elements have little initial deterioration and the generation of dark spots is suppressed.

実施例３
《フルカラー表示装置の作製》
（青色発光素子の作製）
実施例２の有機ＥＬ素子２−１２を青色発光素子として用いた。 Example 3
<Production of full-color display device>
(Production of blue light emitting element)
The organic EL element 2-12 of Example 2 was used as a blue light emitting element.

（緑色発光素子の作製）
実施例２の有機ＥＬ素子２−１において、ＦＩｒ（Ｐｉｃ）をＩｒ−１に変更した以外は同様にして、緑色発光素子を作製し、これを緑色発光素子として用いた。 (Production of green light emitting element)
A green light-emitting element was produced in the same manner as in the organic EL element 2-1 of Example 2, except that FIr (Pic) was changed to Ir-1, and this was used as a green light-emitting element.

（赤色発光素子の作製）
実施例２１の有機ＥＬ素子２−１において、ＦＩｒ（Ｐｉｃ）をＩｒ−９に変更した以外は同様にして、赤色発光素子を作製し、これを赤色発光素子として用いた。 (Production of red light emitting element)
A red light emitting device was produced in the same manner as in the organic EL device 2-1 of Example 21, except that FIr (Pic) was changed to Ir-9, and this was used as a red light emitting device.

上記で作製した赤色、緑色、青色発光有機ＥＬ素子を同一基板上に並置し、図１に記載のような形態を有するアクティブマトリクス方式フルカラー表示装置を作製した。図２には、作製した前記表示装置の表示部Ａの模式図のみを示した。 The red, green, and blue light-emitting organic EL elements produced above were juxtaposed on the same substrate to produce an active matrix type full-color display device having a configuration as shown in FIG. In FIG. 2, only the schematic diagram of the display part A of the produced display device is shown.

即ち、同一基板上に複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と並置した複数の画素３（発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素等）とを有し、配線部の走査線５及び複数のデータ線６はそれぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示せず）。 That is, a plurality of pixels 3 (light emission color is a red region pixel, a green region pixel, a blue region pixel, etc.) juxtaposed with a wiring portion including a plurality of scanning lines 5 and data lines 6 on the same substrate. The scanning lines 5 and the plurality of data lines 6 in the wiring portion are each made of a conductive material, and the scanning lines 5 and the data lines 6 are orthogonal to each other in a lattice shape and are connected to the pixels 3 at the orthogonal positions (for details, see FIG. Not shown).

前記複数画素３は、それぞれの発光色に対応した有機ＥＬ素子、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタと駆動トランジスタそれぞれが設けられたアクティブマトリクス方式で駆動されており、走査線５から走査信号が印加されるとデータ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。このように赤、緑、青の画素を適宜、並置することによって、フルカラー表示装置を作製した。 The plurality of pixels 3 are driven by an active matrix system provided with an organic EL element corresponding to each emission color, a switching transistor as an active element, and a driving transistor, and a scanning signal is applied from a scanning line 5. The image data signal is received from the data line 6 and light is emitted according to the received image data. In this way, a full color display device was produced by appropriately juxtaposing red, green, and blue pixels.

このフルカラー表示装置は駆動することにより、輝度が高く、高耐久性を有し、且つ鮮明なフルカラー動画表示が得られることが分かった。 It has been found that when this full-color display device is driven, a high-brightness, high durability, and clear full-color moving image display can be obtained.

実施例４
《白色発光素子及び白色照明装置の作製》
実施例１の透明電極基板の電極を２０ｍｍ×２０ｍｍにパターニングし、その上に実施例１と同様に正孔注入／輸送層としてα−ＮＰＤを２５ｎｍの厚さで成膜し、更に、Ｈ−１の入った前記加熱ボートと化合物１−３の入ったボート及びＩｒ−９の入ったボートをそれぞれ独立に通電して、発光ホストであるＨ−１と発光ドーパントとして例示化合物３−１１、及びＩｒ−９の蒸着速度が１００：５：０．６になるように調節し、膜厚３０ｎｍの厚さになるように蒸着し、発光層を設けた。 Example 4
<< Preparation of white light emitting element and white lighting device >>
The electrode of the transparent electrode substrate of Example 1 was patterned to 20 mm × 20 mm, and α-NPD was formed thereon with a thickness of 25 nm as a hole injection / transport layer in the same manner as in Example 1; The heated boat containing 1 and the boat containing Compound 1-3 and the boat containing Ir-9 were energized independently, and H-1 as a light emitting host and Illustrative Compound 3-11 as a light emitting dopant, and The vapor deposition rate of Ir-9 was adjusted to 100: 5: 0.6, vapor deposition was performed to a thickness of 30 nm, and a light emitting layer was provided.

次いで、ＢＡｌｑを１０ｎｍ成膜して正孔阻止層を設けた。更に、Ａｌｑ_３を４０ｎｍで成膜し電子輸送層を設けた。 Next, 10 nm of BAlq was deposited to provide a hole blocking layer. Furthermore, it was deposited Alq ₃ at 40nm an electron transporting layer.

次に、実施例２と同様に電子注入層の上にステンレス鋼製の透明電極とほぼ同じ形状の正方形穴あきマスクを設置し、陰極バッファー層としてフッ化リチウム０．５ｎｍ及び陰極としてアルミニウム１５０ｎｍを蒸着、成膜した。 Next, as in Example 2, a square perforated mask having the same shape as the transparent electrode made of stainless steel was placed on the electron injection layer, and lithium fluoride 0.5 nm was used as the cathode buffer layer and aluminum 150 nm was used as the cathode. Vapor deposition and film formation were performed.

この素子を実施例２と同様な方法及び同様な構造の封止缶を具備させ、図３、図４に示すような平面ランプを作製した。この平面ランプに通電したところほぼ白色の光が得られ、照明装置として使用できることが分かった。 This element was provided with a sealing can having the same method and the same structure as in Example 2 to produce a flat lamp as shown in FIGS. When this flat lamp was energized, almost white light was obtained, and it was found that it could be used as a lighting device.

実施例５
《白色発光素子及び白色照明装置の作製−２》
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ−４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。 Example 5
<< Production of White Light Emitting Element and White Lighting Device-2 >>
After patterning on a substrate (NH-Techno Glass NA-45) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a 100 mm × 100 mm × 1.1 mm glass substrate as an anode, this ITO transparent electrode was provided. The transparent support substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.

この透明支持基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ社製、ＢａｙｔｒｏｎＰＡｌ４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を３０００ｒｐｍ、３０秒でスピンコート法により成膜した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚３０ｎｍの第１正孔輸送層を設けた。 On this transparent support substrate, a solution obtained by diluting poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate (PEDOT / PSS, Bayer, Baytron P Al 4083) to 70% with pure water at 3000 rpm for 30 seconds. Then, the film was formed by spin coating and then dried at 200 ° C. for 1 hour to provide a first hole transport layer having a thickness of 30 nm.

この基板を窒素雰囲気下に移し、第１正孔輸送層上に、５０ｍｇの化合物Ｄを１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により成膜した。１８０秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行った後、６０℃で１時間真空乾燥し第２正孔輸送層（電子阻止層）とした。 This substrate was transferred to a nitrogen atmosphere, and a solution of 50 mg of compound D dissolved in 10 ml of toluene was formed on the first hole transport layer by spin coating at 1000 rpm for 30 seconds. After irradiating with ultraviolet light for 180 seconds to perform photopolymerization / crosslinking, vacuum drying was performed at 60 ° C. for 1 hour to obtain a second hole transport layer (electron blocking layer).

次に、Ｈ−５（６０ｍｇ）、例示化合物１−９（３．０ｍｇ）、Ｉｒ−９（３．０ｍｇ）をトルエン６ｍｌに溶解した溶液を用い、１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により成膜し、発光層を形成した。 Next, spin coating method was performed using a solution of H-5 (60 mg), Exemplified Compound 1-9 (3.0 mg) and Ir-9 (3.0 mg) dissolved in 6 ml of toluene at 1000 rpm for 30 seconds. To form a light emitting layer.

続いて、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、モリブデン製抵抗加熱ボートにＢＡｌｑを２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取り付けた。 Subsequently, this substrate was fixed to a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, 200 mg of BAlq was put into a molybdenum resistance heating boat, and attached to the vacuum deposition apparatus.

真空槽を４×１０^−４Ｐａまで減圧した後、ＢＡｌｑの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して、更に膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。 The vacuum chamber was depressurized to 4 × 10 ⁻⁴ Pa, and then heated by energizing the heating boat containing BAlq, and deposited on the light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / sec. The electron transport layer was provided.

なお、蒸着時の基板温度は室温であった。 In addition, the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.

引き続き、フッ化リチウム０．５ｎｍ及びアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、白色発光有機ＥＬ素子を作製した。 Then, 0.5 nm of lithium fluoride and 110 nm of aluminum were vapor-deposited, the cathode was formed, and the white light emitting organic EL element was produced.

この素子に通電したところほぼ白色の光が得られ、照明装置として使用出来ることが判った。 When this element was energized, almost white light was obtained, and it was found that it could be used as a lighting device.

さらに、例示化合物１−９のかわりに例示化合物２−２、３−６、４−１０を用い、同様の素子を作製した。 Further, the same devices were produced using the exemplified compounds 2-2, 3-6, and 4-10 instead of the exemplified compound 1-9.

発光材料が重合性基を有している場合は、１８０秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行った後、６０℃で１時間真空乾燥し発光層とした。 In the case where the light emitting material has a polymerizable group, ultraviolet light was irradiated for 180 seconds to perform photopolymerization / crosslinking, and then vacuum dried at 60 ° C. for 1 hour to obtain a light emitting layer.

これらの素子に通電したところほぼ白色の光が得られ、照明装置として使用出来ることが判った。 When these elements were energized, almost white light was obtained, and it was found that they could be used as a lighting device.

実施例６
《白色発光素子及び白色照明装置の作製−３》
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ−４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。 Example 6
<< Preparation of white light emitting element and white illumination device-3 >>
After patterning on a substrate (NA-45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a 100 mm × 100 mm × 1.1 mm glass substrate as an anode, this ITO transparent electrode was provided. The transparent support substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.

この透明支持基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ社製、ＢａｙｔｒｏｎＰＡｌ４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を３０００ｒｐｍ、３０秒でスピンコート法により製膜した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚３０ｎｍの第１正孔輸送層を設けた。 On this transparent support substrate, a solution obtained by diluting poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate (PEDOT / PSS, Bayer, Baytron P Al 4083) to 70% with pure water at 3000 rpm for 30 seconds. After the film formation by spin coating, the film was dried at 200 ° C. for 1 hour to provide a first hole transport layer having a thickness of 30 nm.

この基板を窒素雰囲気下に移し、第１正孔輸送層上に、５０ｍｇの化合物Ｄを１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。１８０秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行った後、６０℃で１時間真空乾燥し第２正孔輸送層とした。 This substrate was transferred to a nitrogen atmosphere, and a solution of 50 mg of compound D dissolved in 10 ml of toluene was formed on the first hole transport layer by spin coating at 1000 rpm for 30 seconds. After irradiating with ultraviolet light for 180 seconds to carry out photopolymerization / crosslinking, vacuum drying was performed at 60 ° C. for 1 hour to form a second hole transport layer.

次に、化合物Ｅ（６０ｍｇ）、Ｉｒ−１４（３．０ｍｇ）、例示化合物２−１２（３．０ｍｇ）をトルエン６ｍｌに溶解した溶液を用い、１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。１５秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行わせ、さらに真空中１５０℃で１時間加熱を行い、発光層とした。 Next, a solution obtained by dissolving Compound E (60 mg), Ir-14 (3.0 mg), and Exemplified Compound 2-12 (3.0 mg) in 6 ml of toluene was spin-coated under a condition of 1000 rpm and 30 seconds. A film was formed. Irradiated with ultraviolet light for 15 seconds to cause photopolymerization / crosslinking, and further heated in vacuum at 150 ° C. for 1 hour to obtain a light emitting layer.

更に、化合物Ｆ（２０ｍｇ）をトルエン６ｍｌに溶解した溶液を用い、１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。１５秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行わせ、さらに真空中８０℃で１時間加熱を行い、正孔阻止層とした。 Furthermore, a film in which compound F (20 mg) was dissolved in 6 ml of toluene was used to form a film by spin coating under conditions of 1000 rpm and 30 seconds. Ultraviolet light was irradiated for 15 seconds, photopolymerization / crosslinking was performed, and further heating was performed in vacuum at 80 ° C. for 1 hour to form a hole blocking layer.

続いて、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、モリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑ_３を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取り付けた。真空槽を４×１０^−４Ｐａまで減圧した後、Ａｌｑ_３の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔阻止層の上に蒸着して、更に膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。 Subsequently, this substrate was fixed to a substrate holder of a vacuum vapor deposition apparatus, and 200 mg of Alq ₃ was put into a molybdenum resistance heating boat and attached to the vacuum vapor deposition apparatus. After depressurizing the vacuum chamber to 4 × 10 ⁻⁴ Pa, energizing and heating the heating boat containing Alq ₃ , depositing on the hole blocking layer at a deposition rate of 0.1 nm / second, An electron transport layer having a thickness of 40 nm was provided.

１ディスプレイ
３画素
５走査線
６データ線
Ａ表示部
Ｂ制御部
１０７透明電極付きガラス基板
１０６有機ＥＬ層
１０５陰極
１０２ガラスカバー
１０８窒素ガス
１０９捕水剤 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Display 3 Pixel 5 Scanning line 6 Data line A Display part B Control part 107 Glass substrate with a transparent electrode 106 Organic EL layer 105 Cathode 102 Glass cover 108 Nitrogen gas 109 Water catching agent

Claims

陽極と陰極により挟まれた少なくとも１層の発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が、下記一般式（１）〜（４）で表される化合物を少なくとも１つ含有する有機層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｅ ^１ｂ〜Ｅ ^１ｏ及びＥ^１ｑは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｅ ^１ａとＥ ^１ｐは各々異なり、炭素原子または窒素原子を表し、Ｅ^１ａ〜Ｅ^１ｑで構成される骨格は合計で１８π電子を有する。Ｒ ^１ａ〜Ｒ^１ｉは水素原子または置換基を表す。Ｍは元素周期表における８族〜１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍは１〜３の整数を表す。
Ｚ_１はＮ−Ｑ_１と共に５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_１は該５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。Ｚ_２はＣ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_２は該６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。〕 In the organic electroluminescence device having at least one light emitting layer sandwiched between an anode and a cathode, the light emitting layer comprises an organic layer containing at least one compound represented by the following general formulas (1) to (4): An organic electroluminescence element comprising:

[ ^Wherein , E ^{1b to} E ^1o and E ^1q represent a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, E ^1a and E ^1p are different from each other, represent a carbon atom or a nitrogen atom, and E ^{1a to} E ^1q are The constructed skeleton has a total of 18π electrons . R ^{1a to} R ¹ⁱ represent a hydrogen atom or a substituent. M represents a group 8-10 transition metal element in the periodic table, and L represents an arbitrary ligand capable of coordinating with M. m represents an integer of 1 to 3.
Z ₁ represents an atomic group forming an aromatic 5- or 6-membered heterocyclic ring together with the N-Q _{_1,} Q ₁ represents the atoms necessary to form an aromatic heterocyclic ring of the 5-membered or 6-membered . Z ₂ represents an atomic group forming an aromatic heterocyclic ring of C-Q ₂ together with the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered, Q ₂ is the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or Represents the atoms necessary to form a 5- or 6-membered aromatic heterocycle. ]

前記一般式（１）または（３）で表される化合物が下記一般式（５）〜（８）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ^１ａ〜Ｒ^１ｉは、前記一般式（１）〜（４）における、Ｒ^１ａ〜Ｒ^１ｉと同義の基を表す。Ｍは元素周期表における８族〜１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍは１〜３の整数を表す。
Ｚ_１はＮ−Ｑ_１と共に５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_１は該５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。Ｚ_２はＣ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_２は該６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。〕 The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) or (3) is a compound represented by the following general formulas (5) to (8).

[Wherein, R ^{1a to} R ¹ⁱ represent the same groups as R ^{1a to} R ¹ⁱ in the general formulas (1) to (4). M represents a group 8-10 transition metal element in the periodic table, and L represents an arbitrary ligand capable of coordinating with M. m represents an integer of 1 to 3.
Z ₁ represents an atomic group forming an aromatic 5- or 6-membered heterocyclic ring together with the N-Q _{_1,} Q ₁ represents the atoms necessary to form an aromatic heterocyclic ring of the 5-membered or 6-membered . Z ₂ represents an atomic group forming an aromatic heterocyclic ring of C-Q ₂ together with the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered, Q ₂ is the 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or Represents the atoms necessary to form a 5- or 6-membered aromatic heterocycle. ]

前記一般式（１）〜（８）におけるＲ^１ｂが、下記一般式（９）で表される基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｚは６員の芳香族炭化水素環基、或いは５員または６員の芳香族複素環基を表し、Ａは窒素原子または炭素原子を表す。Ｒａは立体パラメータ値（Ｅｓ値）が−０．５以下の置換基を表す。Ｒｂは水素原子または置換基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。＊は結合位を示す。〕 The organic electroluminescence device according to claim 1 or 2, wherein R ^1b in the general formulas (1) to (8) is a group represented by the following general formula (9).

[Wherein, Z represents a 6-membered aromatic hydrocarbon ring group, or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic group, and A represents a nitrogen atom or a carbon atom. Ra represents a substituent having a steric parameter value (Es value) of -0.5 or less. Rb represents a hydrogen atom or a substituent, and n represents an integer of 1 to 4. * Indicates a bonding position. ]

前記一般式（９）で表される基が下記一般式（１０）で表される基であることを特徴とする請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒａ及びＲｂは、前記一般式（９）におけるＲａ及びＲｂと同義の基を表し、ｎは前記一般式（９）におけるｎと同義の整数を表す。＊は結合位を示す。〕 The organic electroluminescent device according to claim 3, wherein the group represented by the general formula (9) is a group represented by the following general formula (10).

[Wherein, Ra and Rb represent a group having the same meaning as Ra and Rb in the general formula (9), and n represents an integer having the same meaning as n in the general formula (9). * Indicates a bonding position. ]

前記一般式（１０）で表される基が下記一般式（１１）で表される基であることを特徴とする請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒａ及びＲｂは、前記一般式（９）におけるＲａ及びＲｂと同義の基を表し、Ｒｃは立体パラメータ値（Ｅｓ値）が−０．５以下の置換基を表す。ｎ１は１〜３の整数を表す。＊は結合位を示す。〕 The organic electroluminescence device according to claim 4, wherein the group represented by the general formula (10) is a group represented by the following general formula (11).

[In the formula, Ra and Rb represent the same groups as Ra and Rb in the general formula (9), and Rc represents a substituent having a steric parameter value (Es value) of −0.5 or less. n1 represents an integer of 1 to 3. * Indicates a bonding position. ]

前記発光層が構成層として、前記一般式（１）〜（８）で表される化合物を少なくとも１種含有する有機層を有し、該有機層がウェットプロセスを用いて形成されたことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The light emitting layer has, as a constituent layer, an organic layer containing at least one compound represented by the general formulas (1) to (8), and the organic layer is formed using a wet process. The organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 5.

前記一般式（１）〜（８）で表される化合物のＭが、白金またはイリジウムであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 M of the compound represented by said general formula (1)-(8) is platinum or iridium, The organic electroluminescent element of any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned.

有機エレクトロルミネッセンス素子材料が、下記一般式（１）〜（８）で表される化合物の少なくとも１種含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子材料。

〔式中、Ｅ ^１ｂ〜Ｅ ^１ｏ及びＥ^１ｑは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｅ ^１ａとＥ ^１ｐは各々異なり、炭素原子または窒素原子を表し、Ｅ^１ａ〜Ｅ^１ｑで構成される骨格は合計で１８π電子を有する。Ｒ ^１ａ〜Ｒ^１ｉは水素原子または置換基を表す。Ｍは元素周期表における８族〜１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍは１〜３の整数を表す。
Ｚ_１はＮ−Ｑ_１と共に５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_１は該５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。Ｚ_２はＣ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_２は該６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。〕

〔式中、Ｒ^１ａ〜Ｒ^１ｉは、前記一般式（１）〜（４）における、Ｒ^１ａ〜Ｒ^１ｉと同義の基を表す。Ｍは元素周期表における８族〜１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍは１〜３の整数を表す。
Ｚ_１はＮ−Ｑ_１と共に５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_１は該５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。Ｚ_２はＣ−Ｑ_２と共に６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成する原子群を表し、Ｑ_２は該６員の芳香族炭化水素環、或いは５員または６員の芳香族複素環を形成するために必要な原子を表す。〕 Organic electroluminescent element material contains at least 1 sort (s) of the compound represented by following General formula (1)-(8), Organic electroluminescent element material characterized by the above-mentioned.

請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。 A display device comprising the organic electroluminescence element according to claim 1.

請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。 The illuminating device provided with the organic electroluminescent element of any one of Claims 1-7.