JP5456021B2 - Coating composition, coating method, air conditioner, exhaust fan, and electrical equipment - Google Patents

Coating composition, coating method, air conditioner, exhaust fan, and electrical equipment Download PDF

Info

Publication number
JP5456021B2
JP5456021B2 JP2011504735A JP2011504735A JP5456021B2 JP 5456021 B2 JP5456021 B2 JP 5456021B2 JP 2011504735 A JP2011504735 A JP 2011504735A JP 2011504735 A JP2011504735 A JP 2011504735A JP 5456021 B2 JP5456021 B2 JP 5456021B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
fine particles
particles
hydrophobic
average particle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2011504735A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2010106762A1 (en
Inventor
義則 山本
育弘 吉田
輝彦 熊田
怜司 森岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Electric Corp
Original Assignee
Mitsubishi Electric Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/JP2009/001245 external-priority patent/WO2010106581A1/en
Application filed by Mitsubishi Electric Corp filed Critical Mitsubishi Electric Corp
Priority to JP2011504735A priority Critical patent/JP5456021B2/en
Publication of JPWO2010106762A1 publication Critical patent/JPWO2010106762A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5456021B2 publication Critical patent/JP5456021B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、コーティング組成物、コーティング方法、および空気調和機、換気扇等の電気機器に関するものであり、特に電気機器の部品の表面の汚れを防止するための水系コーティング組成物、部品へのコーティング方法、およびコーティングされた電気機器に関するものである。   The present invention relates to a coating composition, a coating method, and an electric device such as an air conditioner and a ventilation fan, and more particularly, an aqueous coating composition for preventing contamination of the surface of a component of the electric device, and a method of coating the component , And coated electrical equipment.

室内外で使用される家電製品等の各種物品の表面には、粉塵、埃、油煙、煙草のヤニ等の汚れが固着するため、これらの付着あるいは固着を抑制する方法が種々提案されている。例えば、物品の表面に帯電防止剤をコーティングする、撥油性のフッ素樹脂をコーティングする等して、親油性の汚れが固着するのを防止したり、除去し易くしたりする方法が知られている。しかしながら、上述の方法では、物品にコーティングされたコーティング膜が剥離し易い問題があり、長期間の防汚性能の維持が期待できなかった。
かかる問題を解決するために、親水性部分と疎水性部とを微小領域で相互に独立して露出するようにコーティング膜を形成することによって長期間にわたって防汚性能を維持する方法も試みられている。例えば、光触媒性酸化物を含む無機酸化物と疎水性樹脂を微視的に分散させて露出させる防汚コーティング組成物が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
Since dirt such as dust, dust, oil smoke, and cigarette dust adheres to the surface of various articles such as home appliances used indoors and outdoors, various methods for suppressing such adhesion or adhesion have been proposed. For example, a method is known in which an antistatic agent is coated on the surface of an article, or an oil repellent fluororesin is coated to prevent the lipophilic dirt from sticking or to be easily removed. . However, the above-described method has a problem that the coating film coated on the article is easily peeled off, and it cannot be expected to maintain the antifouling performance for a long period of time.
In order to solve such problems, an attempt has been made to maintain antifouling performance over a long period of time by forming a coating film so that the hydrophilic portion and the hydrophobic portion are exposed independently from each other in a minute region. Yes. For example, an antifouling coating composition in which an inorganic oxide containing a photocatalytic oxide and a hydrophobic resin are microscopically dispersed and exposed has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

特開2001−88247号公報JP 2001-88247 A

しかしながら、上記従来のコーティング組成物では、疎水性付与のため樹脂粒子を含有させても必ずしも表面に十分な疎水性部を形成できず、汚れの付着を防止する機能が十分に得られない問題があった。
さらに、親水性部として、酸化チタンやシリカ等の無機粒子を用いる場合、プラスチック等の疎水性表面との相性が悪く、付着力が弱いためコーティング膜が形成できない、コーティングできても剥がれが発生しやすいという問題もあった。
However, in the above conventional coating composition, there is a problem that even if resin particles are added for imparting hydrophobicity, a sufficient hydrophobic portion cannot be formed on the surface, and the function of preventing the adhesion of dirt cannot be sufficiently obtained. there were.
In addition, when inorganic particles such as titanium oxide and silica are used as the hydrophilic part, the coating film cannot be formed due to poor compatibility with hydrophobic surfaces such as plastics, and even if coating is possible, peeling will occur. There was also a problem that it was easy.

この発明は、上述のような問題を解決するためになされたものであり、防汚性能が高く、疎水性表面との密着性を向上できるコーティング組成物、およびコーティング方法、並びにコーティングされた電気機器を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and has a high antifouling performance and can improve adhesion to a hydrophobic surface, a coating method, and a coated electric device. The purpose is to provide.

本発明に係る第1のコーティング組成物は、水性媒体中に疎水性の樹脂粒子が分散されたコーティング組成物であって、親水性の無機微粒子と、過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、および過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤とを備え、前記疎水性の樹脂粒子は、平均粒径が50nm以上500nm以下であり、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリオレフィン樹脂の少なくともいずれかを含み、前記親水性の無機微粒子は、平均粒径が15nm以下であり、珪素、マグネシウム、アルミニウム、チタン、セリウム、錫、亜鉛、ゲルマニウム、インジウムもしくはアンチモンからなる金属の微粒子、上記金属の酸化物の微粒子、および上記金属の窒化物の微粒子の少なくともいずれかを含むことを特徴とする。
また、本発明に係る第1のコーティング方法は、水性媒体中に、平均粒径が15nm以下であり、珪素、マグネシウム、アルミニウム、チタン、セリウム、錫、亜鉛、ゲルマニウム、インジウムもしくはアンチモンからなる金属の微粒子、上記金属の酸化物の微粒子、および上記金属の窒化物の微粒子の少なくともいずれかを含む親水性の無機微粒子と、平均粒径が50nm以上500nm以下であり、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリオレフィン樹脂の少なくともいずれかを含む疎水性の樹脂粒子とが分散された第1剤を準備する工程と、前記第1剤に、過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、および過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤を添加して、第2剤を準備する工程と、前記第2剤を、被コーティング部材に塗布する工程と、前記被コーティング部材上の前記第2剤を乾燥させる工程とを備えたことを特徴とする。
A first coating composition according to the present invention is a coating composition in which hydrophobic resin particles are dispersed in an aqueous medium, and includes hydrophilic inorganic fine particles, peroxide, perchloric acid, and chlorate. And an oxidizing agent containing at least one of persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate, and the hydrophobic resin particles have an average particle size of 50 nm or more and 500 nm or less, a fluororesin, a vinyl acetate resin , An acrylic resin, a phenol resin, a silicone-modified acrylic resin, a vinylidene chloride resin, a vinyl chloride resin, an epoxy resin, a urethane resin, an acrylic urethane resin, a silicone resin, a polyester resin, and a polyolefin resin. The inorganic fine particles have an average particle size of 15 nm or less and are composed of silicon, magnesium, aluminum, titanium, seric Arm, wherein tin, zinc, germanium, indium or metal fine particles comprising antimony particles of oxides of the metal, and the fine particles of the metal nitride comprises at least one.
In the first coating method according to the present invention, an average particle diameter is 15 nm or less in an aqueous medium, and a metal composed of silicon, magnesium, aluminum, titanium, cerium, tin, zinc, germanium, indium or antimony is used. Hydrophilic inorganic fine particles containing at least one of fine particles, fine particles of the above metal oxide, and fine particles of the above metal nitride , an average particle size of 50 nm to 500 nm, and fluororesin, vinyl acetate resin, acrylic Hydrophobic resin particles containing at least one of resin, phenol resin, silicone-modified acrylic resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, urethane resin, acrylic urethane resin, silicone resin, polyester resin, and polyolefin resin Work to prepare the dispersed first agent If, in the first agent, peroxide, perchlorate, chlorate, persulfate, by adding an oxidizing agent containing at least one of perphosphates, and periodate, providing a second agent A step of applying the second agent to the member to be coated, and a step of drying the second agent on the member to be coated.

本発明によれば、防汚性能を向上でき、被コーティング材との密着性を向上できる。   According to the present invention, the antifouling performance can be improved, and the adhesion with the material to be coated can be improved.

本発明の実施の形態1に係るコーティング組成物により形成されたコーティング膜のイメージを示す説明図Explanatory drawing which shows the image of the coating film formed with the coating composition which concerns on Embodiment 1 of this invention 本発明の実施の形態1に係るコーティング組成物により形成されたコーティング膜のイメージを示す説明図Explanatory drawing which shows the image of the coating film formed with the coating composition which concerns on Embodiment 1 of this invention 本発明の実施の形態5に係る空気調和機の概略断面図Schematic sectional view of an air conditioner according to Embodiment 5 of the present invention. 本発明の実施の形態5に係る部品に形成されたコーティング膜の概略断面図Schematic sectional view of a coating film formed on a component according to Embodiment 5 of the present invention 本発明の実施の形態6に係る換気扇の概略断面図Schematic sectional view of a ventilation fan according to Embodiment 6 of the present invention. 本発明の実施例13〜19によるコーティング膜と比較例8によるコーティング膜の剥離までの回数比Ratio of frequency until peeling of coating film according to Examples 13 to 19 and coating film according to Comparative Example 8 of the present invention

発明者は上述の問題を解決すべく鋭意検討した結果、従来のコーティング組成物では、樹脂粒子表面に親水基が付与されて、防汚性能を低下させることが原因の1つであることを見出した。また界面活性剤、安定剤等を混合する場合にも同様の問題が存在することを見出した。
上記推測した現象を図を用いて説明する。図1は、水性媒体中に疎水性粒子および親水性粒子が分散されたコーティング組成物のイメージを示す説明図である。図1に示すように単に水性媒体中に疎水性粒子1および親水性粒子2を分散させたのみでは、疎水性粒子1は親水性粒子2および水系コーティング組成物に分散するため、分散剤、界面活性剤等に起因する親水基3を周囲に取り込む(例えば分散剤の疎水基が疎水性粒子1の周囲を取り囲み、これに対応する親水基3に取り囲まれる。その結果、疎水性粒子1の周囲に分散剤、界面活性剤等が存在することとなる)。このため、疎水性粒子1の周囲には親水性が付与された状態で、コーティング膜4を形成する。したがって汚れを排除するための疎水部をコーティング膜4の表面に露出させることが困難となる。
そこで、図2に示すように、分解剤6によって疎水性粒子1の周囲の親水基3を分解させれば、疎水部を露出させ、効果的に疎水部をコーティング膜4の表面に露出させることが可能となる。これにより防汚機能を向上できる。
さらに、特に被コーティング部材5が疎水性のプラスチック材である場合には、疎水性粒子1の疎水部を被コーティング部材5に接するように配置させることにより、コーティング膜4の被コーティング部材5への密着性を著しく向上できる。
図2に示すように、分解剤6により親水基3が切断され親水基3を保有しなくなった疎水性粒子1は、周りの親水性粒子2と異なる極性のため、反発されてコーティング膜の表面に析出しやすくなる。一方、切断されても一部親水基3を保有する疎水性粒子1は、同じ極性である周りの親水性粒子2と密着しようとするとともに、疎水性粒子1側は疎水性の被コーティング部材5に付着することで安定化しようとする。
その結果、コーティング膜4の表面には、汚れを排除するための疎水部が配置され、かつコーティング膜4と被コーティング部材5の界面には、一部親水基3を保有する疎水性粒子1が配置されることとなり、汚れを排除する機能と、被コーティング部材5への密着性を高める機能を発揮できる。
以下、本発明の技術的思想を具体化させた構成について説明する。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors found that one of the causes is that the conventional coating composition is imparted with hydrophilic groups on the surface of the resin particles to reduce the antifouling performance. It was. It was also found that similar problems exist when mixing surfactants, stabilizers and the like.
The above estimated phenomenon will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is an explanatory diagram showing an image of a coating composition in which hydrophobic particles and hydrophilic particles are dispersed in an aqueous medium. As shown in FIG. 1, when the hydrophobic particles 1 and the hydrophilic particles 2 are simply dispersed in the aqueous medium, the hydrophobic particles 1 are dispersed in the hydrophilic particles 2 and the aqueous coating composition. The hydrophilic group 3 caused by the active agent or the like is taken into the periphery (for example, the hydrophobic group of the dispersant surrounds the periphery of the hydrophobic particle 1 and is surrounded by the corresponding hydrophilic group 3. As a result, the periphery of the hydrophobic particle 1 In this case, a dispersant, a surfactant and the like are present. For this reason, the coating film 4 is formed around the hydrophobic particles 1 in a state where hydrophilicity is imparted. Therefore, it becomes difficult to expose the hydrophobic portion for removing dirt on the surface of the coating film 4.
Therefore, as shown in FIG. 2, if the hydrophilic group 3 around the hydrophobic particles 1 is decomposed by the decomposing agent 6, the hydrophobic part is exposed and the hydrophobic part is effectively exposed on the surface of the coating film 4. Is possible. Thereby, an antifouling function can be improved.
Further, particularly when the member to be coated 5 is a hydrophobic plastic material, the hydrophobic part of the hydrophobic particles 1 is arranged so as to be in contact with the member to be coated 5, whereby the coating film 4 is applied to the member to be coated 5. Adhesion can be significantly improved.
As shown in FIG. 2, the hydrophobic particles 1, which have been cleaved by the decomposing agent 6 and no longer have the hydrophilic groups 3, are repelled due to the polarity different from that of the surrounding hydrophilic particles 2, so that the surface of the coating film is repelled. It becomes easy to precipitate. On the other hand, the hydrophobic particles 1 that partially retain the hydrophilic group 3 even if they are cut tend to come into close contact with the surrounding hydrophilic particles 2 having the same polarity, and the hydrophobic coated member 5 is on the hydrophobic particle 1 side. Try to stabilize by adhering to.
As a result, a hydrophobic portion for removing dirt is disposed on the surface of the coating film 4, and the hydrophobic particles 1 having a part of the hydrophilic group 3 are present at the interface between the coating film 4 and the member to be coated 5. Therefore, the function of eliminating dirt and the function of improving the adhesion to the coated member 5 can be exhibited.
Hereinafter, a configuration embodying the technical idea of the present invention will be described.

実施の形態1.
本発明の実施の形態1に係るコーティング組成物は、水性媒体中に疎水性粒子1として樹脂粒子が分散されたコーティング組成物であって、親水性粒子2として親水性の無機微粒子と、疎水性粒子1の周囲の親水基3を分解させる分解剤6として過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤とを備えたことを特徴とする。ここで、親水性の無機微粒子2の平均粒径は15nm以下が好ましい。樹脂粒子1をコーティング膜4の表面に突き出し、細かな無機微粒子2でコーティング膜の基体を形成するためである。
さらに無機微粒子2による親水部に樹脂粒子1による疎水部を点在させることで水を拡がりやすくでき、かつ汚れも排除できる。
Embodiment 1 FIG.
The coating composition according to Embodiment 1 of the present invention is a coating composition in which resin particles are dispersed as hydrophobic particles 1 in an aqueous medium, and hydrophilic inorganic particles as hydrophilic particles 2 and hydrophobic particles. An oxidizing agent containing at least one of peroxide, perchloric acid, chlorate, persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate is provided as a decomposing agent 6 for decomposing the hydrophilic groups 3 around the particles 1. It is characterized by that. Here, the average particle diameter of the hydrophilic inorganic fine particles 2 is preferably 15 nm or less. This is because the resin particles 1 are projected onto the surface of the coating film 4 and the fine inorganic fine particles 2 form a substrate of the coating film.
Furthermore, the hydrophilic part by the inorganic fine particles 2 is scattered with the hydrophobic part by the resin particles 1 so that the water can be easily spread and the dirt can be eliminated.

本発明によれば、分解剤6として樹脂粒子1の周囲の親水基3を切断できる作用効果を有する酸化剤を用いたので、疎水性の樹脂粒子1に付着する分散剤等に起因する親水基の結合を切断し、樹脂粒子1を親水性の無機微粒子2中に適度に分散でき、樹脂粒子1の疎水部をコーティング膜4の表面に露出させることができるため、親水性の汚れを疎水性の樹脂粒子1により物理的に阻害させ、排除できる。   According to the present invention, since the oxidizing agent having the effect of cutting the hydrophilic groups 3 around the resin particles 1 is used as the decomposing agent 6, the hydrophilic groups caused by the dispersant or the like attached to the hydrophobic resin particles 1. The resin particles 1 can be appropriately dispersed in the hydrophilic inorganic fine particles 2, and the hydrophobic portion of the resin particles 1 can be exposed on the surface of the coating film 4. The resin particles 1 can be physically inhibited and eliminated.

また、酸化剤6により分解された疎水性の樹脂粒子1に付着する親水基3は、親水性粒子2との結合作用を強化し、分解された疎水性の樹脂粒子1の疎水部は被コーティング部材5側への結合作用を強化するため、プラスチック等コーティングしにくい部材へのコーティングも可能となる。   Further, the hydrophilic group 3 attached to the hydrophobic resin particle 1 decomposed by the oxidizing agent 6 strengthens the binding action with the hydrophilic particle 2, and the hydrophobic portion of the decomposed hydrophobic resin particle 1 is coated. Since the bonding action to the member 5 side is strengthened, it is possible to coat a member that is difficult to coat such as plastic.

なお、本発明のコーティング組成物中の酸化剤6による分解反応は、被コーティング部材5へのコーティング後に熱を加える、コーティング直前に酸化開始剤を混合する等の方法で効果的に開始させることができる。酸化剤6を別途コーティング直前に混合させてもよい。   The decomposition reaction by the oxidizing agent 6 in the coating composition of the present invention can be effectively started by a method such as applying heat after coating the member to be coated 5 or mixing an oxidation initiator immediately before coating. it can. The oxidizing agent 6 may be separately mixed immediately before coating.

〔酸化剤〕
本発明に係る酸化剤6は、水溶性が好ましく、常温で有機物分解作用があるものが好ましい。無機系酸化剤では、過酸化水素の金属塩の化学式をとる無機過酸化物、およびオキソ酸のヒドロキシ基(−OH)をヒドロペルオキシド基(−O−OH)に置き換えた構造を持つ過酸化物を用いることができる。また、塩素のオキソ酸の一種である過塩素酸類、硫黄のオキソ酸である過硫酸類を用いてもよい。
有機系酸化剤では過酸化物である、官能基としてペルオキシド構造(−O−O−)を有する化合物、または官能基として過カルボン酸構造(−C(=O)−O−O−)を有する化合物を用いることができる。
〔Oxidant〕
The oxidizing agent 6 according to the present invention is preferably water-soluble, and preferably has an organic substance decomposing action at room temperature. Inorganic oxidants include inorganic peroxides having the chemical formula of metal salt of hydrogen peroxide, and peroxides having a structure in which the hydroxy group (—OH) of oxo acid is replaced with a hydroperoxide group (—O—OH) Can be used. Further, perchloric acids which are a kind of chlorine oxo acids and persulfuric acids which are sulfur oxo acids may be used.
An organic oxidant is a peroxide, a compound having a peroxide structure (—O—O—) as a functional group, or a percarboxylic acid structure (—C (═O) —O—O—) as a functional group. Compounds can be used.

さらに具体的には、有機系酸化剤として過酸化ハロゲンベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化アセチル、過酸化ジブチル、クメンヒドロぺルオキシド、ブチルヒドロぺルオキシド、ペルオキソ一炭酸塩、過酢酸ナトリウム、過酢酸カリウム、メタクロロ過安息香酸、過安息香酸tert-ブチル、過カルボン酸等を用いることができる。
また、無機系酸化剤として、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウム、過酸化バリウム等の過酸化物、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等の過塩素酸塩、塩素酸カリウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸アンモニウム等の塩素酸塩、過リン酸カルシウム、過リン酸カリウム等の過リン酸、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウム、過ヨウ素酸マグネシウム等の過ヨウ素酸塩を用いることができる。
More specifically, halogenated benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, acetyl peroxide, dibutyl peroxide, cumene hydroperoxide, butyl hydroperoxide, peroxomonocarbonate, sodium peracetate, potassium peracetate, metachloro as organic oxidants. Perbenzoic acid, tert-butyl perbenzoate, percarboxylic acid and the like can be used.
Inorganic oxidants include peroxides such as hydrogen peroxide, sodium peroxide, potassium peroxide, magnesium peroxide, calcium peroxide and barium peroxide, and peroxides such as ammonium persulfate, sodium persulfate and potassium persulfate. Perchlorates such as sulfuric acid, ammonium perchlorate, sodium perchlorate, potassium perchlorate, chlorates such as potassium chlorate, sodium chlorate, ammonium chlorate, calcium perphosphate, potassium perphosphate, etc. Periodate salts such as phosphoric acid, sodium periodate, potassium periodate, magnesium periodate and the like can be used.

また、酸化剤6の添加量は樹脂粒子1の固形分の質量を100とした場合の割合が、0.1以上、25以下が好ましく、0.5以上、10以下がさらに好ましい。酸化剤6が0.1未満の場合には、樹脂粒子1の周辺の分散剤、界面活性剤、安定剤等に起因する親水基3を分解する十分な効果が得られない。25を超えると、酸化剤6が多くなり、所望の樹脂粒子1および無機微粒子2を含ませることができず防汚機能が十分発現できない。 The ratio of the oxidant 6 added is preferably 0.1 or more and 25 or less, and more preferably 0.5 or more and 10 or less when the mass of the solid content of the resin particles 1 is 100. When the oxidizing agent 6 is less than 0.1, a sufficient effect of decomposing the hydrophilic group 3 caused by the dispersing agent, surfactant, stabilizer and the like around the resin particle 1 cannot be obtained. When it exceeds 25, the oxidizing agent 6 increases, the desired resin particles 1 and inorganic fine particles 2 cannot be contained, and the antifouling function cannot be sufficiently exhibited.

〔樹脂粒子〕
本発明に係る樹脂粒子1は、コーティング組成物中に分散される必要があるため、例えばポリオキシアルキレンアルチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等の分散剤を用いて分散させる。疎水性の樹脂粒子1は、フッ素樹脂粒子が好ましく、例えばPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)、FEP(テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体)、PFA(テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体)、ETFE(エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体)、ECTFE(エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体),PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PCTFE(ポリクロロトリフルオロエチレン)、PVF(ポリフッ化ビニル)、これらの共重合体もしくは混合物を用いることができる。上記樹脂粒子に他の樹脂粒子を混合してもよい。
[Resin particles]
Since the resin particles 1 according to the present invention need to be dispersed in the coating composition, the resin particles 1 are dispersed using a dispersant such as polyoxyalkylene alkyl ether or polyoxyethylene cetyl ether. The hydrophobic resin particles 1 are preferably fluororesin particles, such as PTFE (polytetrafluoroethylene), FEP (tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer), PFA (tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer). ), ETFE (ethylene / tetrafluoroethylene copolymer), ECTFE (ethylene / chlorotrifluoroethylene copolymer), PVDF (polyvinylidene fluoride), PCTFE (polychlorotrifluoroethylene), PVF (polyvinyl fluoride), These copolymers or mixtures can be used. Other resin particles may be mixed with the resin particles.

さらに、樹脂粒子1は、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の樹脂粒子であってもよい。これらの共重合体もしくは混合物を用いることもできる。上記樹脂粒子に他の樹脂粒子を混合してもよい。   Further, the resin particles 1 are made of vinyl acetate resin, acrylic resin, phenol resin, silicone-modified acrylic resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, urethane resin, acrylic urethane resin, silicone resin, polyester resin, polyolefin resin, etc. Resin particles may be used. These copolymers or mixtures can also be used. Other resin particles may be mixed with the resin particles.

樹脂粒子1の平均粒径は、例えば光散乱法により測定される50〜500nm程度が好ましい。より好ましくは100〜250nmである。上記平均粒径を使用することで、分散しやすく、かつコーティング膜4の膜厚に対して十分大きな粒子となり、コーティング膜4の表面に露出させやすい。平均粒径を大きすぎると、コーティング膜4中の疎水性部の領域が大きくなりすぎて疎水性の汚染物質が付着しやすくなる。また、コーティング膜4の凹凸が大きくなり汚染物質が固着し易くなる。   The average particle diameter of the resin particles 1 is preferably about 50 to 500 nm measured by, for example, a light scattering method. More preferably, it is 100-250 nm. By using the average particle size, the particles are easily dispersed and become sufficiently large particles with respect to the thickness of the coating film 4, and are easily exposed on the surface of the coating film 4. If the average particle size is too large, the region of the hydrophobic portion in the coating film 4 becomes too large, and hydrophobic contaminants tend to adhere. Moreover, the unevenness | corrugation of the coating film 4 becomes large and it becomes easy to adhere a contaminant.

また、樹脂粒子1は、水性媒体を含むコーティング組成物に対して0.2質量%以上5.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上、3.0質量%以下がさらに好ましい。樹脂粒子1の含有量が少ないと十分な防汚効果が得られず、多すぎると、酸化剤6を添加してコーティング組成物を混合する際に凝集することがある。   In addition, the resin particles 1 are preferably 0.2% by mass or more and 5.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 3.0% by mass or less with respect to the coating composition containing an aqueous medium. preferable. If the content of the resin particles 1 is small, a sufficient antifouling effect cannot be obtained. If the content is too large, the oxidant 6 may be added and the coating composition may be agglomerated.

〔無機微粒子〕
本発明に係る無機微粒子2は、親水性のシリカ微粒子、チタン微粒子を用いることができる。特に、シリカ微粒子は、チタニアやアルミナ等の他の無機微粒子に比べて、屈折率がプラスチックやガラス等に近い値であるため、これらを被コーティング部材5とした場合、界面や表面の光反射により、白くなったり、ぎらついたりしにくい。シリカが微粒子であることにより、さらに、この効果を高めることができる。シリカ微粒子の平均粒径は、上述のとおり、例えば光散乱法測定による平均粒径15nm程度以下が好ましい。
[Inorganic fine particles]
As the inorganic fine particles 2 according to the present invention, hydrophilic silica fine particles and titanium fine particles can be used. In particular, silica fine particles have a refractive index close to that of plastic, glass, etc., compared to other inorganic fine particles such as titania and alumina. , It is hard to turn white or glaring. This effect can be further enhanced by the fact that silica is fine particles. As described above, the average particle diameter of the silica fine particles is preferably about 15 nm or less as measured by the light scattering method.

さらに、平均粒径4〜15nmでは、1つのシリカ微粒子について、シリカ微粒子質量のおおよそ15〜30%の質量に相当する表面部分が、コーティング組成物において、半ば水に溶解した状態とできる。平均粒径が15nmを超えると水に溶解したシリカ成分は少なくなりバインダーとしての作用を得にくくなるため、コーティング膜4の強度を十分に確保できずクラックが入り易くなる。
平均粒径が4nm未満では、半ば水に溶解したシリカ成分の割合が高くなりすぎて、シリカ粒子同士が凝集してしまう可能性がある。
Furthermore, when the average particle diameter is 4 to 15 nm, the surface portion corresponding to the mass of about 15 to 30% of the mass of the silica fine particle can be dissolved in water half in the coating composition. When the average particle size exceeds 15 nm, the silica component dissolved in water is reduced and it becomes difficult to obtain the action as a binder, so that the strength of the coating film 4 cannot be sufficiently secured and cracks are easily generated.
If the average particle diameter is less than 4 nm, the ratio of the silica component dissolved in the water becomes too high, and the silica particles may aggregate.

また、シリカ微粒子の粒径は、コーティング膜4の透明性等の外観特性にも影響を与える。平均粒径が15nm以下のシリカ微粒子であれば、コーティング膜4により反射する光の散乱が小さくなるため、コーティング膜4の透明性が向上し、被コーティング部材5の色調や風合いの変化を抑え、被コーティング部材5の色調や風合いを損なわないようにすることができる。   The particle diameter of the silica fine particles also affects the appearance characteristics such as transparency of the coating film 4. If the silica fine particles have an average particle size of 15 nm or less, the scattering of light reflected by the coating film 4 is reduced, so that the transparency of the coating film 4 is improved, and the color tone and texture of the coated member 5 are suppressed, The color tone and texture of the member to be coated 5 can be prevented from being impaired.

また、シリカ微粒子として、平均粒径が15nm以下のシリカ微粒子を使用することで、得られるコーティング膜4中のシリカ成分が、緻密ではありながらシリカ微粒子間に微細な空隙を有するものとなる。緻密さにより膜厚を小さくできるとともに、空隙により汚染の原因となる粒子との分子間力(付着力)が小さくなるため、固着させにくくする効果がある。   Further, by using silica fine particles having an average particle diameter of 15 nm or less as the silica fine particles, the silica component in the coating film 4 to be obtained has fine voids between the silica fine particles while being dense. The film thickness can be reduced due to the denseness, and the intermolecular force (adhesion force) with the particles that cause contamination is reduced due to the voids, so that there is an effect of making it difficult to fix.

コーティング組成物に対するシリカ微粒子の添加量は、0.5質量%以上、5質量%以下が好ましく、1質量%以上、4質量%以下がさらに好ましい。少なすぎると、無機微粒子2が、まばらになってコーティング膜4の基体を形成できない。多すぎると、コーティング膜4の基体が厚くなりすぎて、クラックが生じやすくなる。   The amount of silica fine particles added to the coating composition is preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 4% by mass or less. If the amount is too small, the inorganic fine particles 2 become sparse and the base of the coating film 4 cannot be formed. If the amount is too large, the substrate of the coating film 4 becomes too thick and cracks are likely to occur.

コーティング組成物において、例えばシリカ微粒子:フッ素樹脂粒子(固形分質量比)を70:30〜95:5とすれば、シリカ微粒子による親水性領域と、フッ素樹脂粒子による疎水性領域とがバランスよく混在するコーティング膜4が常温での乾燥により得られる。80:20とすれば、さらに好ましい。   In the coating composition, for example, when silica fine particles: fluorine resin particles (solid content mass ratio) is 70:30 to 95: 5, a hydrophilic region due to silica fine particles and a hydrophobic region due to fluorine resin particles are mixed in a balanced manner. The coating film 4 to be obtained is obtained by drying at room temperature. 80:20 is more preferable.

一方、特に粉塵、埃が著しい環境下では、樹脂粒子1の含有量を増大させて、例えばシリカ微粒子:フッ素樹脂粒子(固形分質量比)を20:80〜30:70とすれば、コーティング膜4の表面の防汚特性が向上する。   On the other hand, when the content of the resin particles 1 is increased, for example, in an environment where dust and dust are significant, for example, when silica fine particles: fluororesin particles (solid content mass ratio) is set to 20:80 to 30:70, the coating film The antifouling property of the surface of 4 is improved.

さらに、無機微粒子2は、珪素、マグネシウム、アルミニウム、チタン、セリウム、錫、亜鉛、ゲルマニウム、インジウム、アンチモン等の半導体または金属微粒子であってもよい。また、マグネシウム、アルミニウム、チタン、セリウム、錫、亜鉛、ゲルマニウム、インジウム、アンチモン等の酸化物あるいは窒化物の微粒子であってもよい。これらのいずれかを選択し混合させた混合物であってもよい。   Further, the inorganic fine particles 2 may be semiconductor or metal fine particles such as silicon, magnesium, aluminum, titanium, cerium, tin, zinc, germanium, indium and antimony. Further, it may be fine particles of oxide or nitride such as magnesium, aluminum, titanium, cerium, tin, zinc, germanium, indium and antimony. The mixture which selected and mixed either of these may be sufficient.

〔水性媒体〕
本発明に係る水性媒体は、脱イオン水などの水を用いることができる。水中に含まれるカルシウムイオンやマグネシウムイオン等のイオン性不純物は少ないほうが良い。2価以上のイオン性不純物が200ppm以下であることが望ましく、より望ましくは50ppm以下である。
[Aqueous medium]
Water such as deionized water can be used as the aqueous medium according to the present invention. It is better to have less ionic impurities such as calcium ions and magnesium ions in the water. The divalent or higher ionic impurity is desirably 200 ppm or less, and more desirably 50 ppm or less.

上述の樹脂粒子1、上述の無機微粒子2、上述の水媒体を、それぞれ組み合わせ、それぞれ用途にあった配合比により、コーティング膜4を形成することができる。すなわち、用途に応じて、無機微粒子:疎水性粒子(固形分質量比)を20:80〜95:5とすればよい。   The above-mentioned resin particles 1, the above-mentioned inorganic fine particles 2, and the above-mentioned aqueous medium can be combined, and the coating film 4 can be formed with a blending ratio suitable for each application. That is, the inorganic fine particles: hydrophobic particles (solid content mass ratio) may be 20:80 to 95: 5 depending on the application.

〔コーティング膜の形成方法〕
本実施の形態に係るコーティング組成物のコーティング方法は、特に限定するものではないが、被コーティング部材5をコーティング組成物中に浸漬する、またははけ等を用いて被コーティング部材5表面に塗ることが可能である。またコーティング組成物を噴霧状にして塗布する方法もある。
本実施の形態に係るコーティング組成物を被コーティング部材5に塗布後乾燥させることにより、親水性の無機微粒子2を基体とした緻密な膜上に、疎水性の樹脂粒子1が疎水部を表面上に突出させた状態で分散され、他方被コーティング部材5との密着力を向上させて塗布できる。酸化剤6により疎水性の樹脂粒子1の周囲の親水基3を分解でき、分解された親水基3は活性化させた状態で被コーティング部材5との界面に介在できるためである。
[Method of forming coating film]
Although the coating method of the coating composition which concerns on this Embodiment is not specifically limited, The member 5 to be coated is immersed in a coating composition, or it coats on the surface of the member 5 to be coated using a brush etc. Is possible. There is also a method in which the coating composition is applied in the form of a spray.
By applying the coating composition according to the present embodiment to the member to be coated 5 and drying it, the hydrophobic resin particles 1 have hydrophobic portions on the surface on the dense film having the hydrophilic inorganic fine particles 2 as a base. It can be dispersed in a state of protruding to the other side, and can be applied with improved adhesion to the other member to be coated 5. This is because the oxidizing agent 6 can decompose the hydrophilic groups 3 around the hydrophobic resin particles 1, and the decomposed hydrophilic groups 3 can be present at the interface with the coated member 5 in an activated state.

酸化剤6の添加方法は、無機微粒子2および樹脂粒子1を添加し混合攪拌した後、脱イオン水にて希釈した後に添加することが好ましい。希釈しないで添加した場合では、コーティング組成物に対する樹脂粒子1の量が多くなるため、凝集が生じることがある。   It is preferable to add the oxidizing agent 6 after adding the inorganic fine particles 2 and the resin particles 1, mixing and stirring, and then diluting with deionized water. When added without dilution, the amount of the resin particles 1 with respect to the coating composition increases, and thus aggregation may occur.

〔被コーティング部材〕
本発明に係る被コーティング部材5は、特に油性、水性の汚れが混在し汚れがつき易いが、頻繁に清掃できない部品が適する。空調機の熱交換器、ファン、フラップ等に用いると効果的である。金属部品のみでなく、プラスチック部品の防汚コーティング組成物として効果的に適用できる。
[Coated materials]
The coated member 5 according to the present invention is particularly suitable for parts that cannot easily be cleaned, although oily and water-based dirts are mixed and easily get dirty. It is effective when used for heat exchangers, fans, flaps, etc. of air conditioners. It can be effectively applied as an antifouling coating composition for plastic parts as well as metal parts.

本発明に係るコーティング組成物から得られるコーティング膜4においては、親水性の無機微粒子2で形成される親水性部の面積が、コーティング膜4の表面に露出する疎水性の樹脂粒子1の面積に比べ十分に大きく、連続した親水性部中に疎水部が点在した構成となる。親水性部が疎水部で分断されることなく連続しているため、コーティング膜4表面に水滴が付着した場合には、水が拡がりやすい特性を有する。
したがって、本発明に係るコーティング膜4は、水が拡がりやすいという高い親水性の状態で維持しつつ、汚染物質の付着において微視的に見れば親水性部と疎水性部を共存させることができる。このため、吸湿時や乾燥時の表面の水分の移動を容易にでき、付着した汚染物質を遊離させることも可能である。また、結露時や降雨時や洗浄時には、水が流れやすく浸透しやすいことから、付着した汚染物質が除去されやすいという効果もある。
In the coating film 4 obtained from the coating composition according to the present invention, the area of the hydrophilic portion formed by the hydrophilic inorganic fine particles 2 is the area of the hydrophobic resin particles 1 exposed on the surface of the coating film 4. The structure is sufficiently large, and a hydrophobic portion is scattered in a continuous hydrophilic portion. Since the hydrophilic portion is continuous without being divided by the hydrophobic portion, when water droplets adhere to the surface of the coating film 4, the water easily spreads.
Therefore, the coating film 4 according to the present invention can maintain a hydrophilic state in which water easily spreads and can coexist a hydrophilic portion and a hydrophobic portion when viewed microscopically in the adhesion of contaminants. . For this reason, it is possible to easily move the moisture on the surface during moisture absorption and drying, and it is possible to release the attached contaminants. Further, since water easily flows and permeates during condensation, rain, and washing, there is an effect that attached contaminants are easily removed.

他の側面で、本発明に係るコーティング組成物から得られるコーティング膜4においては、コーティング膜4の表面に露出する疎水性の樹脂粒子1の面積を増大させれば、連続した無機微粒子2による親水性部で油、静電気の排除、水の流れ確保ができるとともに、コーティング膜4表面の疎水性の樹脂粒子1により、効果的に粉塵、埃を排除できる。   In another aspect, in the coating film 4 obtained from the coating composition according to the present invention, if the area of the hydrophobic resin particles 1 exposed on the surface of the coating film 4 is increased, the hydrophilicity by the continuous inorganic fine particles 2 is increased. Oil and static electricity can be eliminated and water flow can be ensured at the sex part, and dust and dust can be effectively eliminated by the hydrophobic resin particles 1 on the surface of the coating film 4.

本発明に係るコーティング組成物を用いることにより、特にプラスチック材との密着力を著しく向上できるため、前処理を省略することも可能となる。
被コーティング部材がプラスチック材である場合、コーティング組成物との密着力を向上させるため、予め被コーティング部材5表面へUV照射、コロナ放電処理、フレーム処理、クロム酸液浸漬などの前処理を行うことが通常であったが、これらを省略できる効果がある。表面処理と本発明に係るコーティング膜4と併用する場合には表面処理を簡略化できる効果がある。
By using the coating composition according to the present invention, the adhesion with a plastic material can be remarkably improved, so that the pretreatment can be omitted.
When the member to be coated is a plastic material, pretreatment such as UV irradiation, corona discharge treatment, flame treatment, and chromic acid solution immersion is performed on the surface of the member to be coated 5 in advance in order to improve adhesion with the coating composition. However, there is an effect that these can be omitted. When the surface treatment and the coating film 4 according to the present invention are used in combination, there is an effect that the surface treatment can be simplified.

実施の形態2.
本発明の実施の形態2に係るコーティング方法は、実施の形態1に係るコーティング組成物をさらに好ましくコーティングする方法である。
すなわち、水性媒体中に、親水性の無機微粒子2と疎水性の樹脂粒子1とが、例えば固形分質量比が70:30〜95:5となるように分散された第1剤を準備する工程と、前記第1剤に、過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤6を、前記樹脂粒子1の固形分の全質量を100として例えば0.5以上30以下の割合で添加して、第2剤を準備する工程と、前記第2剤を、被コーティング部材5に塗布する工程と、前記被コーティング部材5上の前記第2剤を乾燥させる工程とを備えたことを特徴とする。
Embodiment 2. FIG.
The coating method according to the second embodiment of the present invention is a method for further preferably coating the coating composition according to the first embodiment.
That is, a step of preparing a first agent in which hydrophilic inorganic fine particles 2 and hydrophobic resin particles 1 are dispersed in an aqueous medium so that a solid content mass ratio is, for example, 70:30 to 95: 5. And an oxidizing agent 6 containing at least one of peroxide, perchloric acid, chlorate, persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate in the first agent, and the solid content of the resin particles 1 For example, a step of adding a second agent by adding the total mass to 100 at a ratio of, for example, 0.5 to 30; a step of applying the second agent to the member to be coated 5; And a step of drying the second agent.

本実施の形態に係るコーティング方法により、親水性の無機微粒子2を基体とした緻密な膜中に、疎水性の樹脂粒子1の疎水部を表面上に突出させた状態で分散させたコーティング膜4を、強固に被コーティング部材5上に形成できる。第2剤中の酸化剤を、被コーティング部材5へのコーティング直前に添加することにより、疎水性の樹脂粒子1の周囲の親水基3を分解でき、疎水部をコーティング膜4表面に分散できる。さらに分解された親水基3は活性化させた状態で被コーティング部材との界面に介在できるため強固な密着力を発現する。   By the coating method according to the present embodiment, a coating film 4 in which the hydrophobic portion of the hydrophobic resin particles 1 is dispersed in a dense film having the hydrophilic inorganic fine particles 2 as a base so as to protrude on the surface. Can be firmly formed on the member to be coated 5. By adding the oxidizing agent in the second agent immediately before coating the coated member 5, the hydrophilic groups 3 around the hydrophobic resin particles 1 can be decomposed, and the hydrophobic portion can be dispersed on the surface of the coating film 4. Furthermore, since the decomposed hydrophilic group 3 can be present at the interface with the member to be coated in an activated state, it exhibits a strong adhesion.

塗布後は室温で乾燥、または、加熱乾燥を行ってもよい。室温で乾燥する場合には、気流で乾燥を促進することも乾燥時間を短縮するためには好ましい。加熱乾燥を行う場合には、温風の吹き付けで行っても良いし、乾燥炉中で加温しても良い。ここでの乾燥は無機微粒子が膜を形成し、流動性をなくすことを目的とするものである。   After application, drying at room temperature or heat drying may be performed. In the case of drying at room temperature, it is also preferable to accelerate the drying with an air stream in order to shorten the drying time. When performing heat drying, it may be performed by blowing warm air or may be heated in a drying furnace. The purpose of drying here is to form a film of inorganic fine particles and eliminate fluidity.

実施の形態3.
本発明の実施の形態3に係るコーティング方法は、実施の形態1に係るコーティング組成物をさらに好ましくコーティングする方法である。
すなわち、水性媒体中に、親水性の無機微粒子2と疎水性の樹脂粒子1とが、例えば固形分質量比が70:30〜95:5となるように分散され、さらに過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤6を、例えば前記樹脂粒子の固形分の質量を100とした場合に、0.5以上30以下の割合で添加したコーティング組成物を準備する工程と、前記コーティング組成物を、被コーティング部材5に塗布する工程と、前記被コーティング部材5上の前記コーティング組成物を加熱する工程とを備えたことを特徴とする。
Embodiment 3 FIG.
The coating method according to Embodiment 3 of the present invention is a method for further preferably coating the coating composition according to Embodiment 1.
That is, hydrophilic inorganic fine particles 2 and hydrophobic resin particles 1 are dispersed in an aqueous medium so that, for example, the solid content mass ratio is 70:30 to 95: 5. When the oxidizing agent 6 containing at least one of acid, chlorate, persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate is, for example, when the mass of the solid content of the resin particles is 100, 0.5 to 30 A step of preparing a coating composition added at a ratio of, a step of applying the coating composition to the member to be coated 5, and a step of heating the coating composition on the member to be coated 5 It is characterized by.

本実施の形態に係るコーティング方法により、親水性の無機微粒子2を基体とした緻密な膜中に、疎水性の樹脂粒子1の疎水部を表面上に突出させた状態で分散させたコーティング膜4を、強固に被コーティング部材5上に形成できる。
被コーティング部材5にコーティング後、コーティング組成物中の酸化剤6を加熱することにより、疎水性の樹脂粒子1の周辺の親水基3を分解でき、分解された親水基3は活性化させた状態で被コーティング部材5との界面に介在できるためである。また、加熱により、親水性の無機微粒子2と被コーティング部材5とを強固に密着させる効果がある。
By the coating method according to the present embodiment, a coating film 4 in which the hydrophobic portion of the hydrophobic resin particles 1 is dispersed in a dense film having the hydrophilic inorganic fine particles 2 as a base so as to protrude on the surface. Can be firmly formed on the member to be coated 5.
After coating the member 5 to be coated, the hydrophilic group 3 around the hydrophobic resin particles 1 can be decomposed by heating the oxidizing agent 6 in the coating composition, and the decomposed hydrophilic group 3 is activated. This is because it can intervene at the interface with the member 5 to be coated. Further, there is an effect that the hydrophilic inorganic fine particles 2 and the coated member 5 are firmly adhered by heating.

本実施の形態による加熱は温風、赤外線、加熱炉を用いて行うことができる。加熱温度は、40℃以上90℃以下とすると、疎水性の樹脂粒子1の周囲の親水基3を分解でき、急激な乾燥により、コーティング膜4にクラックが発生することも抑制できる。   Heating according to this embodiment can be performed using warm air, infrared rays, or a heating furnace. When the heating temperature is 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, the hydrophilic groups 3 around the hydrophobic resin particles 1 can be decomposed, and the occurrence of cracks in the coating film 4 due to rapid drying can also be suppressed.

なお、上記実施形態2および3において、コーティング組成物を被コーティング部材5に塗布する工程について説明したが、塗布方法は、刷毛塗りでも、スプレーでも、浸漬でもよい。特にむらのないコーティング膜4とするために、浸漬で塗布した後、気流で余剰コーティング組成物を除去するのが好ましい。コーティング組成物に被コーティング部材5を浸漬させた場合には、被コーティング部材5をゆっくり引き上げて、被コーティング部材5を回転させれば、余剰コーティング組成物が除去でき、塗りむらを抑制できる。また、膜厚を厚くする場合には、上述のコーティング工程を繰り返えせばよい。   In Embodiments 2 and 3, the process of applying the coating composition to the member to be coated 5 has been described. However, the application method may be brush coating, spraying, or dipping. In order to make the coating film 4 particularly uniform, it is preferable to remove the surplus coating composition with an air flow after application by dipping. When the member to be coated 5 is immersed in the coating composition, if the member to be coated 5 is slowly pulled up and the member to be coated 5 is rotated, the excess coating composition can be removed and uneven coating can be suppressed. Moreover, what is necessary is just to repeat the above-mentioned coating process, when making a film thickness thick.

実施の形態4.
本発明の実施の形態4に係るコーティング方法は、実施の形態1に係るコーティング組成物をさらに好ましくコーティングする方法である。
すなわち、水性媒体中に、親水性の無機微粒子2と疎水性の樹脂粒子1とが固形分質量比が20:80〜30:70となるように混合された第1剤を準備する工程と、前記第1剤に、過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤6を、前記樹脂粒子1の固形分の質量を100とした場合に、0.1以上30以下の割合で添加して、第2剤を準備する工程と、前記第2剤を、被コーティング部材5に塗布する工程と、前記被コーティング部材5上の前記第2剤を乾燥させる工程とを備えたことを特徴とする。
Embodiment 4 FIG.
The coating method according to Embodiment 4 of the present invention is a method for further preferably coating the coating composition according to Embodiment 1.
That is, a step of preparing a first agent in which hydrophilic inorganic fine particles 2 and hydrophobic resin particles 1 are mixed in an aqueous medium so that the solid content mass ratio is 20:80 to 30:70; An oxidizing agent 6 containing at least one of peroxide, perchloric acid, chlorate, persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate is added to the first agent, and the mass of the solid content of the resin particles 1 is set. 100, the step of adding a ratio of 0.1 to 30 and preparing the second agent, the step of applying the second agent to the member 5 to be coated, and the member 5 to be coated And a step of drying the second agent.

疎水性の樹脂粒子1の含有量を増大させた場合であっても、親水性の無機微粒子2を基体とした緻密な膜中に、疎水性の樹脂粒子1の疎水部を表面上に突出させた状態で分散させたコーティング膜4を、強固に被コーティング部材5上に形成できる。   Even when the content of the hydrophobic resin particles 1 is increased, the hydrophobic portion of the hydrophobic resin particles 1 is projected on the surface in a dense film based on the hydrophilic inorganic fine particles 2. The coating film 4 dispersed in a wet state can be firmly formed on the coated member 5.

第2剤中の酸化剤6を、実施の形態2と同様に被コーティング部材5へのコーティング直前に添加してもよく、実施の形態3と同様に予めコーティング組成物に混合させ、加熱により反応を開始または促進させてもよい。いずれの場合であっても、実施の形態2および3と同様の効果を得ることができる。   The oxidizing agent 6 in the second agent may be added immediately before coating the coated member 5 as in the second embodiment, and is mixed with the coating composition in advance as in the third embodiment and reacted by heating. May be initiated or promoted. In either case, the same effect as in the second and third embodiments can be obtained.

なお、実施の形態3、4において、無機微粒子2と樹脂粒子1との固形分質量比を70:30〜95:5、20:80〜30:70とする例、酸化剤6を、樹脂粒子1の固形分の質量を100とした場合に、0.5以上30以下、0.1以上30以下とする例について述べたが、用途、要求される機能によって、選択することができる。   In Embodiments 3 and 4, examples in which the solid content mass ratio between the inorganic fine particles 2 and the resin particles 1 is 70:30 to 95: 5, 20:80 to 30:70, the oxidizing agent 6 is resin particles In the case where the solid content of 1 is 100, the example in which the solid content is 0.5 or more and 30 or less and 0.1 or more and 30 or less has been described.

特に、無機微粒子2に対して樹脂粒子1の含有量が多い場合、0.5以上20以下が好ましい。0.5未満であると、樹脂粒子1の周辺の分散剤、界面活性剤、安定剤等に起因する親水基3を分解する十分な効果が得られない。また、20を超えるとコーティング膜4の表面の樹脂粒子1と無機微粒子2のバランスが崩れてしまい十分な防汚性能を発揮することができない。さらにコーティング膜4と被コーティング材5との密着性が十分得られない。 In particular, when the content of the resin particles 1 is large with respect to the inorganic fine particles 2, 0.5 or more and 20 or less are preferable. If it is less than 0.5, a sufficient effect of decomposing the hydrophilic groups 3 caused by the dispersant, surfactant, stabilizer and the like around the resin particles 1 cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 20, the balance between the resin particles 1 and the inorganic fine particles 2 on the surface of the coating film 4 is lost, and sufficient antifouling performance cannot be exhibited. Furthermore, sufficient adhesion between the coating film 4 and the material to be coated 5 cannot be obtained.

実施の形態5.
図3に、本発明の実施の形態5に係る空気調和機の概略断面図を示す。図3において、空気調和機7は、気体を取り込む取込口22と、取込口22から取り込んだ気体の熱を交換する熱交換器9と、熱交換器9により熱交換された気体を循環させるファン8と、ファン8により運ばれた気体の通り道を形成する風路形成部材12と、風路形成部材12により招かれた気体を導くベーン10およびフラップ11と、熱交換器9、ファン8を内蔵するカバー13とを具備する。そして、ファン8および風路形成材12の内側の一部の表面に、本発明のコーティング組成物によるコーティング膜4が形成されている。
Embodiment 5 FIG.
FIG. 3 shows a schematic cross-sectional view of an air conditioner according to Embodiment 5 of the present invention. In FIG. 3, the air conditioner 7 circulates the intake port 22 for taking in gas, the heat exchanger 9 for exchanging heat of the gas taken in from the intake port 22, and the gas heat-exchanged by the heat exchanger 9. The fan 8 to be formed, the air passage forming member 12 that forms a passage for the gas carried by the fan 8, the vane 10 and the flap 11 that guide the gas invited by the air passage forming member 12, the heat exchanger 9, and the fan 8 And a cover 13 having a built-in structure. And the coating film 4 by the coating composition of this invention is formed in the one part surface inside the fan 8 and the air-path formation material 12. FIG.

ここでは特に防汚効果の高い部位にコーティング膜4を形成した例を示したが、ファン8、熱交換器9、ベーン10、フラップ11、風路形成部材12、カバー13の少なくとも一つの表面に、本発明のコーティング組成物によるコーティング膜4を形成すればよい。   Here, an example in which the coating film 4 is formed on a portion having a particularly high antifouling effect is shown, but at least one surface of the fan 8, the heat exchanger 9, the vane 10, the flap 11, the air path forming member 12, and the cover 13 is shown. What is necessary is just to form the coating film 4 by the coating composition of this invention.

例えば、ある程度水の流れを確保したい熱交換器9には、無機微粒子2の比率を大きくしたコーティング膜4を形成し、埃が付着しやすいファン8や風路形成材12には、疎水性の樹脂粒子1の比率を大きくしたコーティング膜4を形成するなど、各部位の機能を考慮して、配合比を決めることができる。   For example, a coating film 4 having a large ratio of the inorganic fine particles 2 is formed on the heat exchanger 9 where it is desired to ensure a certain amount of water flow, and the fan 8 and the air passage forming material 12 that are likely to adhere to dust are hydrophobic. The blending ratio can be determined in consideration of the function of each part, such as forming the coating film 4 having a larger ratio of the resin particles 1.

図4に示すように、上記各部品を被コーティング部材5として、これに形成されたコーティング膜4の表面には、汚れを排除するための疎水性の樹脂粒子1が配置され、かつコーティング膜4と被コーティング部材5の界面には、密着強化層14が形成されている。図4において15は酸化剤6の反応生成物である。   As shown in FIG. 4, each of the above components is used as a member to be coated 5, and hydrophobic resin particles 1 for removing dirt are disposed on the surface of the coating film 4 formed thereon, and the coating film 4. An adhesion reinforcing layer 14 is formed at the interface between the coated member 5 and the coated member 5. In FIG. 4, 15 is a reaction product of the oxidizing agent 6.

すなわち、本実施の形態に係る空気調和機においては、部品である熱交換器9、ファン8、風路形成材12の表面に、接着強化層14を介して、平均粒径50nm以上500nm以下の樹脂粒子と、平均粒径が15nm以下の無機微粒子と、過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤6の反応生成物とを有するコーティング膜4が形成されている。   That is, in the air conditioner according to the present embodiment, the average particle diameter of 50 nm or more and 500 nm or less is provided on the surfaces of the heat exchanger 9, the fan 8, and the air passage forming material 12 that are components via the adhesion reinforcing layer 14. Reaction generation of oxidant 6 including resin particles, inorganic fine particles having an average particle size of 15 nm or less, and at least one of peroxide, perchloric acid, chlorate, persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate A coating film 4 having an object is formed.

したがって、空気調和機において、コーティング膜4が形成された各部品における汚れを排除することができ、常時クリーンな状態を保つことができる。また、風量が大きくなってもコーティング膜4の剥がれを抑制することができる。掃除回数を減らすことができるが、部品清掃のためふき取る作業があっても、密着強化層14により強固にコーティング膜4が形成されているため、コーティング膜4の剥がれを防止できる。したがってメンテナンス特性にも優れる効果がある。   Therefore, in the air conditioner, dirt on each part on which the coating film 4 is formed can be eliminated, and a clean state can always be maintained. Moreover, even if the air volume is increased, the peeling of the coating film 4 can be suppressed. Although the number of cleanings can be reduced, the coating film 4 can be prevented from being peeled off because the coating film 4 is firmly formed by the adhesion reinforcing layer 14 even when there is an operation for wiping off parts. Therefore, there is an effect that the maintenance characteristics are also excellent.

どの部品にコーティングするかは適宜選択できる。   Which part is coated can be selected as appropriate.

実施の形態6.
図5に、本発明の実施の形態6に係る換気扇の概略断面図を示す。図5において、換気扇21は、吸気口19と、吸気口19から取り込んだ気体の通路に配置された羽根体17と、羽根体17を回転させるモータ16と、モータ16により回転された羽根体17で形成された気体の流れにより気体を排気する排気口20と、排気口20および吸気口19に連結され、羽根体17を内蔵する筐体18とを備える。そして、羽根体17の表面には、本発明のコーティング組成物によるコーティング膜4が形成されている。
Embodiment 6 FIG.
FIG. 5 shows a schematic cross-sectional view of a ventilation fan according to Embodiment 6 of the present invention. In FIG. 5, the ventilation fan 21 includes an air inlet 19, a blade body 17 disposed in a passage of gas taken from the air inlet 19, a motor 16 that rotates the blade body 17, and a blade body 17 that is rotated by the motor 16. The exhaust port 20 that exhausts the gas by the gas flow formed in the above, and the housing 18 that is connected to the exhaust port 20 and the intake port 19 and incorporates the blade body 17 is provided. A coating film 4 made of the coating composition of the present invention is formed on the surface of the blade body 17.

特に埃が付着しやすい羽根体17には、無機微粒子2による基体に適度に疎水性の樹脂粒子1が分散するよう、無機微粒子2の比率をやや大きくしたコーティング膜4を形成するとよい。羽根体17の表面は、汚れを排除するための疎水性の樹脂粒子1が表面に配置され、かつコーティング膜4と被コーティング部材5の界面には、密着強化層14が形成される。   In particular, the coating film 4 having a slightly larger ratio of the inorganic fine particles 2 may be formed on the blade body 17 to which dust is likely to adhere so that the hydrophobic resin particles 1 are appropriately dispersed in the substrate made of the inorganic fine particles 2. Hydrophobic resin particles 1 for eliminating dirt are disposed on the surface of the blade body 17, and an adhesion reinforcing layer 14 is formed at the interface between the coating film 4 and the member to be coated 5.

すなわち、本実施の形態に係る換気扇においては、部品である羽根体17の表面に、接着強化層14を介して、平均粒径50nm以上500nm以下の樹脂粒子と、平均粒径が15nm以下の無機微粒子と、過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤6の反応生成物とを有するコーティング膜4が形成されている。   That is, in the ventilation fan according to the present embodiment, resin particles having an average particle size of 50 nm or more and 500 nm or less and inorganic particles having an average particle size of 15 nm or less are provided on the surface of the blade body 17 that is a component via the adhesion reinforcing layer 14. A coating film 4 having fine particles and a reaction product of an oxidizing agent 6 containing at least one of peroxide, perchloric acid, chlorate, persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate is formed. .

したがって、換気扇21において、コーティング膜4が形成された羽根体17での汚れを排除することができ、常時クリーンな状態を保つことができる。また、風量が大きくなってもコーティング膜4の剥がれを抑制することができる。掃除回数を減らすことができるが、部品清掃のためふき取る作業があっても、密着強化層14により強固にコーティング膜4が形成されているため、コーティング膜4の剥がれを防止できる。したがってメンテナンス特性にも優れる効果がある。   Therefore, in the ventilation fan 21, dirt on the blade body 17 on which the coating film 4 is formed can be eliminated, and a clean state can be maintained at all times. Moreover, even if the air volume is increased, the peeling of the coating film 4 can be suppressed. Although the number of cleanings can be reduced, the coating film 4 can be prevented from being peeled off because the coating film 4 is firmly formed by the adhesion reinforcing layer 14 even when there is an operation for wiping off parts. Therefore, there is an effect that the maintenance characteristics are also excellent.

特に、羽根体17全体にコーティング膜4を形成した場合には、羽根の目詰まりによる換気風量の低下や騒音悪化も抑制できる。羽根体17以外の部品にコーティングしてもよい。   In particular, when the coating film 4 is formed on the entire blade body 17, it is possible to suppress a decrease in ventilation air volume and noise deterioration due to blade clogging. Parts other than the blade body 17 may be coated.

なお、実施の形態5および実施の形態6において空気調和機および換気扇の例について述べたが、エレベータ、冷蔵庫、太陽電池などの電気機器の各部品に用いることができる。被コーティング材5は、特に限定するものではないが、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS樹脂、ASG樹脂などのプラスチック部材に用いると接着強度が確保でき効果的である。   In addition, although the example of the air conditioner and the ventilation fan was described in Embodiment 5 and Embodiment 6, it can be used for each component of electric equipments, such as an elevator, a refrigerator, and a solar cell. The material to be coated 5 is not particularly limited, but when used for a plastic member such as polypropylene, polystyrene, ABS resin, or ASG resin, the adhesive strength can be secured and it is effective.

以下、具体的な実施例を示すことにより、この発明のコーティング組成物の防汚性、親水性、密着性の詳細な実験結果および特性を説明する。被コーティング部材5はステンレス製およびプラスチック製のものを用いた。なお、以下に示す実施例が、この発明の範囲を限定するものではない。   Hereinafter, detailed experimental results and characteristics of the antifouling property, hydrophilicity, and adhesion of the coating composition of the present invention will be described by showing specific examples. The coated member 5 was made of stainless steel or plastic. In addition, the Example shown below does not limit the range of this invention.

実施例1〜9および比較例1〜4では被コーティング材5として縦100mm×横30mm×厚さ1mmのステンレス基材を用い、コーティング膜4を形成した。   In Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4, a coating film 4 was formed using a stainless steel substrate having a length of 100 mm, a width of 30 mm, and a thickness of 1 mm as the material to be coated 5.

実施例1〜9として、以下のコーティング組成物を準備した。
[実施例1]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径10nmの酸化チタンゾル(昭和電工製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径200nmのポリオレフィンディスパージョン(住友精化製)を、酸化剤6として過酸化水素を準備し、酸化チタンゾル2質量%、ポリオレフィンディスパージョン0.5質量%、過酸化水素0.01質量%を撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
As Examples 1 to 9, the following coating compositions were prepared.
[Example 1]
Deionized water as an aqueous medium, titanium oxide sol (manufactured by Showa Denko) with an average particle size of 10 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and a polyolefin dispersion (manufactured by Sumitomo Seika) with an average particle size of 200 nm as hydrophobic resin particles 1 Then, hydrogen peroxide was prepared as an oxidizing agent 6, and 2 mass% of titanium oxide sol, 0.5 mass% of polyolefin dispersion, and 0.01 mass% of hydrogen peroxide were stirred and mixed to prepare a coating composition.

[実施例2]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を、酸化剤6として過酸化水素を準備し、コロイダルシリカ2質量%、PTFEディスパージョン0.5質量%、過酸化水素0.01質量%を撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 2]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (made by Asahi Glass) having an average particle size of 200 nm as hydrophobic resin particles 1 Then, hydrogen peroxide was prepared as the oxidizing agent 6, and 2% by mass of colloidal silica, 0.5% by mass of PTFE dispersion, and 0.01% by mass of hydrogen peroxide were stirred and mixed to prepare a coating composition.

[実施例3]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を、酸化剤6として過酸化水素を準備し、コロイダルシリカ3質量%、PTFEディスパージョン5質量%、過酸化水素0.1質量%を撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 3]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (made by Asahi Glass) having an average particle size of 200 nm as hydrophobic resin particles 1 Then, hydrogen peroxide was prepared as the oxidizing agent 6, and 3% by mass of colloidal silica, 5% by mass of PTFE dispersion, and 0.1% by mass of hydrogen peroxide were stirred and mixed to prepare a coating composition.

[実施例4]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を、酸化剤6として過酸化水素を準備し、コロイダルシリカ2.3質量%、PTFEディスパージョン0.1質量%、過酸化水素0.005質量%を撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 4]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (made by Asahi Glass) having an average particle size of 200 nm as hydrophobic resin particles 1 Then, hydrogen peroxide was prepared as the oxidizing agent 6, and 2.3 mass% of colloidal silica, 0.1 mass% of PTFE dispersion, and 0.005 mass% of hydrogen peroxide were stirred and mixed to prepare a coating composition.

[実施例5]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径15nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を、酸化剤6として過酸化水素を準備し、コロイダルシリカ2質量%、PTFEディスパージョン0.5質量%、過酸化水素0.01質量%を撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 5]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 15 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (manufactured by Asahi Glass) having an average particle size of 200 nm as hydrophobic resin particles 1. Then, hydrogen peroxide was prepared as the oxidizing agent 6, and 2% by mass of colloidal silica, 0.5% by mass of PTFE dispersion, and 0.01% by mass of hydrogen peroxide were stirred and mixed to prepare a coating composition.

[実施例6]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径500nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を、酸化剤6として過酸化水素を準備し、コロイダルシリカ2質量%、PTFEディスパージョン0.5質量%、過酸化水素0.01質量%を撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 6]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (made by Asahi Glass) having an average particle size of 500 nm as hydrophobic resin particles 1 Then, hydrogen peroxide was prepared as the oxidizing agent 6, and 2% by mass of colloidal silica, 0.5% by mass of PTFE dispersion, and 0.01% by mass of hydrogen peroxide were stirred and mixed to prepare a coating composition.

[実施例7]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を、酸化剤6として過酸化水素を準備し、コロイダルシリカ2質量%、PTFEディスパージョン0.5質量%、過酸化水素0.0025質量%を撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 7]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (made by Asahi Glass) having an average particle size of 200 nm as hydrophobic resin particles 1 Then, hydrogen peroxide was prepared as the oxidizing agent 6, and 2% by mass of colloidal silica, 0.5% by mass of PTFE dispersion, and 0.0025% by mass of hydrogen peroxide were stirred and mixed to prepare a coating composition.

[実施例8]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を、酸化剤6として過硫酸アンモニウムを準備し、コロイダルシリカ4.5質量%、PTFEディスパージョン0.5質量%、過硫酸アンモニウム0.01質量%を撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 8]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (made by Asahi Glass) having an average particle size of 200 nm as hydrophobic resin particles 1 Then, ammonium persulfate was prepared as the oxidizing agent 6, and 4.5 mass% colloidal silica, 0.5 mass% PTFE dispersion, and 0.01 mass% ammonium persulfate were stirred and mixed to prepare a coating composition.

[実施例9]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径150nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を、酸化剤6として過硫酸アンモニウムを準備し、コロイダルシリカ2質量%、PTFEディスパージョン5.5質量%、過硫酸アンモニウム0.01質量%を撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 9]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (manufactured by Asahi Glass) having an average particle diameter of 150 nm as hydrophobic resin particles 1 Then, ammonium persulfate was prepared as the oxidizing agent 6, and 2% by mass of colloidal silica, 5.5% by mass of PTFE dispersion, and 0.01% by mass of ammonium persulfate were stirred and mixed to prepare a coating composition.

比較例1〜4として、以下のコーティング組成物を準備した。
[比較例1]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を準備し、コロイダルシリカ2質量%、PTFEディスパージョン0.5質量%を撹拌混合して、酸化剤6を含まないコーティング組成物を調製した。
As Comparative Examples 1 to 4, the following coating compositions were prepared.
[Comparative Example 1]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (made by Asahi Glass) having an average particle size of 200 nm as hydrophobic resin particles 1 Then, 2% by mass of colloidal silica and 0.5% by mass of PTFE dispersion were stirred and mixed to prepare a coating composition containing no oxidizing agent 6.

[比較例2]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、酸化剤6として過酸化水素を準備し、コロイダルシリカ2.3質量%、過酸化水素0.01質量%を撹拌混合して、樹脂粒子1を含まないコーティング組成物を調製した。
[Comparative Example 2]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and hydrogen peroxide as an oxidant 6 are prepared. A coating composition containing no resin particles 1 was prepared by stirring and mixing 0.01% by mass of hydrogen oxide.

[比較例3]
水性媒体として脱イオン水を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を、酸化剤6として過酸化水素を準備し、PTFEディスパージョン0.5質量%、過酸化水素0.01質量%、平均粒径30nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を撹拌混合して、平均粒径の大きなコロイダルシリカを含ませたコーティング組成物を調製した。
[Comparative Example 3]
Prepare deionized water as an aqueous medium, PTFE dispersion (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) having an average particle diameter of 200 nm as hydrophobic resin particles 1, hydrogen peroxide as an oxidizing agent 6, and 0.5% by mass of PTFE dispersion. Colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) having a hydrogen oxide content of 0.01% by mass and an average particle size of 30 nm was stirred and mixed to prepare a coating composition containing colloidal silica having a large average particle size.

[比較例4]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径250nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を準備し、コロイダルシリカ2質量%、PTFEディスパージョン0.5質量%、亜塩素酸ナトリウムを0.01質量%を撹拌混合して、酸化剤6には酸化しにくい亜塩素酸ナトリウムを用いたコーティング組成物を調製した。
[Comparative Example 4]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (manufactured by Asahi Glass) having an average particle size of 250 nm as hydrophobic resin particles 1. Prepared, 2% by mass of colloidal silica, 0.5% by mass of PTFE dispersion, 0.01% by mass of sodium chlorite are stirred and mixed, and the oxidizing agent 6 is coated with sodium chlorite which is difficult to oxidize. A composition was prepared.

表1に実施例1〜9および比較例1〜4のコーティング組成物の配合比等を示す。 Table 1 shows the blending ratios and the like of the coating compositions of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4.

Figure 0005456021
Figure 0005456021

実施例1〜9及び比較例1、4のコーティング組成物を用いて、ステンレス基材5に塗布し、エアブローにて余剰液を吹き飛ばす方法でコーティング膜4を形成させた後、形成されたコーティング膜4の性状、初期接触角θおよび防汚性能をそれぞれ評価した。ここで、コーティング膜4の性状は、目視観察により評価した。接触角θは、接触角計(協和界面化学株式会社製DM100)により測定した。防汚性能は、親水性汚損物質である砂塵の固着性、疎水性汚損物質であるカーボン粉塵の固着性を評価した。   Using the coating compositions of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 4, the coating film 4 was formed by applying to the stainless steel substrate 5 and blowing off excess liquid by air blowing. 4 properties, initial contact angle θ and antifouling performance were evaluated. Here, the properties of the coating film 4 were evaluated by visual observation. The contact angle θ was measured with a contact angle meter (DM100 manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.). The antifouling performance was evaluated for the adhesion of sand dust, which is a hydrophilic fouling substance, and for carbon dust, which is a hydrophobic fouling substance.

親水性汚損物質の固着性評価は、1〜3μmを中心粒径とする赤色のJIS関東ローム粉塵を用いて砂塵付着性としての評価を行った。具体的にはエアーでコーティング膜表面に吹き付けることにより、関東ローム粉塵の固着による着色を目視観察にて五段階評価した。この評価において、関東ローム粉塵の固着がほとんどないものを1とし、関東ローム粉塵の固着が多いものを5と表記する。また、疎水性汚損物質の固着性評価は、油系のカーボンブラックをエアーでコーティング膜表面に吹き付けることにより、黒色のカーボンブラックの固着による着色を目視観察にて五段階評価した。この評価において、カーボンブラックの固着がほとんどないものを1とし、カーボンブラックの固着が多いものを5と表記する。その評価結果を表2に示す。   The sticking property of the hydrophilic fouling substance was evaluated as sand dust adhesion using red JIS Kanto loam dust having a central particle diameter of 1 to 3 μm. Specifically, by coloring the surface of the coating film with air, the coloring due to the sticking of Kanto loam dust was evaluated in five stages by visual observation. In this evaluation, 1 indicates that the Kanto loam dust is hardly fixed, and 5 indicates that the Kanto loam dust is largely fixed. In addition, the sticking property of the hydrophobic fouling substance was evaluated in five stages by visually observing the coloring due to the sticking of the black carbon black by spraying oil-based carbon black on the surface of the coating film with air. In this evaluation, 1 indicates that carbon black is hardly fixed, and 5 indicates that carbon black is largely fixed. The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 0005456021
Figure 0005456021

表2に示す実験結果から、実施例1〜8のコーティング組成物により形成されたコーティング膜4は、いずれも親水性、疎水性の両方の汚損物質に対して優れた防汚性能を示した。また、実施例2〜8より無機微粒子2としてシリカ微粒子、樹脂粒子1としてフッ素樹脂粒子を使用したものが良好な性能を示した。本発明の実施例のコーティング膜4は連続して連なった親水性シリカ膜がベースになっているため、接触角は総じて低い値を示しているが、ミクロ領域(微視的)では、親水性のシリカ微粒子と疎水性のフッ素樹脂粒子が交互にナノレベルで連続して配置されている。また、配置された樹脂粒子1はコーティング膜4を形成する際に、樹脂粒子1周囲に存在する親水基3が添加した酸化剤6により切断され、樹脂粒子1表面における親水基3が低減する。よって、樹脂粒子1が疎水性機能を向上できることとなる。   From the experimental results shown in Table 2, the coating films 4 formed by the coating compositions of Examples 1 to 8 all exhibited excellent antifouling performance against both hydrophilic and hydrophobic fouling substances. Moreover, what used the silica fine particle as the inorganic fine particle 2, and the fluororesin particle | grains as the resin particle 1 showed favorable performance from Examples 2-8. Since the coating film 4 of the embodiment of the present invention is based on a continuous continuous hydrophilic silica film, the contact angle generally shows a low value. However, in the micro region (microscopically), hydrophilicity is present. Silica fine particles and hydrophobic fluororesin particles are alternately arranged at nano level continuously. Further, when the arranged resin particles 1 form the coating film 4, the resin particles 1 are cut by the oxidizing agent 6 to which the hydrophilic groups 3 existing around the resin particles 1 are added, and the hydrophilic groups 3 on the surface of the resin particles 1 are reduced. Therefore, the resin particle 1 can improve the hydrophobic function.

また、シリカ微粒子とフッ素樹脂粒子との含有量(重量比率)を調整することにより、形成されるコーティング膜4の防汚性能を調整することができた。シリカ微粒子の割合を多くした場合は疎水性汚損物質の付着を抑制することができ、フッ素の割合を多くした場合は親水性汚損物質の付着を抑制できることができる。シリカ微粒子:フッ素樹脂粒子固形分比が80:20である実施例2において、親水性汚損物質、疎水性汚損物質とも付着量が最小になっていることがわかる。   Moreover, the antifouling performance of the coating film 4 to be formed could be adjusted by adjusting the content (weight ratio) of the silica fine particles and the fluororesin particles. Increasing the proportion of silica fine particles can suppress adhesion of hydrophobic fouling substances, and increasing the proportion of fluorine can suppress adhesion of hydrophilic fouling substances. In Example 2 where the silica fine particle: fluororesin particle solid content ratio is 80:20, it can be seen that the adhesion amount of both the hydrophilic fouling substance and the hydrophobic fouling substance is minimized.

さらに、実施例2〜8のコーティング組成物では、厚さが均一で薄いコーティング膜を形成することができた。電子顕微鏡画像からコーティング厚みは100nm〜200nm程度の薄膜であることが確認できた。また透明な膜が形成できた。実施例9では、フッ素樹脂粒子の含有量が多く、若干凝集している様子が確認されており、コーティング形成膜の状態は微白膜であった。   Furthermore, in the coating compositions of Examples 2 to 8, a thin coating film having a uniform thickness could be formed. From the electron microscope image, it was confirmed that the coating thickness was a thin film of about 100 nm to 200 nm. A transparent film could be formed. In Example 9, the content of the fluororesin particles was large and it was confirmed that the particles were slightly agglomerated, and the state of the coating forming film was a fine white film.

一方、比較例1においては、酸化剤6を添加していないため、コーティング膜4中のフッ素樹脂粒子表面には界面活性剤等の親水基3が残存していることになる。これにより、点在しているフッ素樹脂粒子表面の疎水部としての機能が弱まることから、親水性汚損物質の付着しやすくなっている。また、比較例2におけるシリカ微粒子のみで形成したコーティング膜(シリカ微粒子の質量:フッ素樹脂粒子の質量=100:0)では、フッ素粒子による微小凹凸が無いために付着面積が広く、全体としての防汚効果はかなり低下する。   On the other hand, in Comparative Example 1, since the oxidizing agent 6 is not added, the hydrophilic groups 3 such as the surfactant remain on the surface of the fluororesin particles in the coating film 4. Thereby, since the function as a hydrophobic part of the surface of the scattered fluororesin particles is weakened, hydrophilic fouling substances are easily attached. Further, the coating film formed only with silica fine particles in Comparative Example 2 (silica fine particle mass: fluororesin resin mass = 100: 0) has a large adhesion area because there is no fine unevenness due to the fluorine particles, and the overall prevention is prevented. The soiling effect is considerably reduced.

また、比較例3においてはシリカ粒子径が大きいためクラックが生じた。このため汚れが引っかかりやすく、防汚性能が悪くなった。シリカ粒子径は微粒子である必要がある。比較例4においては、亜塩素酸ナトリウムでは樹脂粒子表面の親水基を十分に切断できないため、防汚性能が悪いものと思われる。   In Comparative Example 3, cracks occurred because the silica particle diameter was large. For this reason, dirt was easily caught and the antifouling performance was deteriorated. The silica particle diameter needs to be fine particles. In Comparative Example 4, sodium chlorite cannot sufficiently cut the hydrophilic groups on the surface of the resin particles, so it seems that the antifouling performance is poor.

次に被コーティング材5として縦100mm×横10mm×厚さ2mmのプラスチック平板基材(材質;ポリスチレン、白色板)を用いて同様の実験を行った。実施例10〜12および比較例5〜7として、以下のコーティング組成物を準備した。   Next, a similar experiment was performed using a plastic flat substrate (material: polystyrene, white plate) having a length of 100 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 2 mm as the material to be coated 5. The following coating compositions were prepared as Examples 10-12 and Comparative Examples 5-7.

[実施例10]
実施例2と同様のコーティング組成物を調製した。
[Example 10]
A coating composition similar to Example 2 was prepared.

[実施例11]
脱イオン水及び平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)1.7質量%および平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)5質量%、酸化剤6として過酸化水素を0.1質量%を、撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 11]
Deionized water, 1.7% by mass of colloidal silica having an average particle size of 5 nm (Nissan Chemical Co., Ltd.), 5% by mass of PTFE dispersion having an average particle size of 200 nm (manufactured by Asahi Glass), 0.1% hydrogen peroxide as the oxidizing agent 6 A coating composition was prepared by stirring and mixing mass%.

[実施例12]
脱イオン水及び平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)3質量%および平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)0.25質量%、酸化剤6として過酸化水素を0.01質量%撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 12]
Deionized water, 3% by mass of colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 5 nm, 0.25% by mass of PTFE dispersion (Asahi Glass) having an average particle diameter of 200 nm, 0.01% hydrogen peroxide as the oxidant 6 A coating composition was prepared by stirring and mixing by mass%.

比較例5〜7として、以下のコーティング組成物を準備した。
[比較例5]
脱イオン水及び平均粒径20nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)2質量%および平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)0.5質量%を撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
As Comparative Examples 5 to 7, the following coating compositions were prepared.
[Comparative Example 5]
A coating composition was prepared by stirring and mixing deionized water and 2% by mass of colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 20 nm and 0.5% by mass of PTFE dispersion (Asahi Glass) having an average particle size of 200 nm.

[比較例6]
脱イオン水及び平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)3質量%および酸化剤6として過酸化水素を0.01質量%撹拌混合してコーティング組成物を調製し、樹脂粒子1を含まないものを作製した。
[Comparative Example 6]
A coating composition is prepared by mixing 3% by mass of deionized water and colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm and 0.01% by mass of hydrogen peroxide as an oxidant 6, and includes resin particles 1 Something that was not made.

[比較例7]
比較例7では、脱イオン水及び平均粒径20nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)2質量%および平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)0.5質量%、分解剤として亜塩素酸ナトリウムを0.01質量%撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Comparative Example 7]
In Comparative Example 7, deionized water, 2% by mass of colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 20 nm, 0.5% by mass of PTFE dispersion (Asahi Glass Co., Ltd.) having an average particle size of 200 nm, and chlorous acid as a decomposition agent A coating composition was prepared by mixing 0.01% by mass of sodium with stirring.

実施例10〜12および比較例5〜7で準備したコーティング組成物にプラスチック平板5を浸漬し、ゆっくり引き上げることでコーティング膜4を形成した。
実施例10〜12および比較例5、6は60℃、18時間の加熱を行った。比較例7は25℃で18時間乾燥した。
表3に実施例10〜12および比較例5〜7のコーティング組成物の配合比を示す。
The plastic flat plate 5 was immersed in the coating compositions prepared in Examples 10 to 12 and Comparative Examples 5 to 7, and the coating film 4 was formed by slowly pulling it up.
In Examples 10 to 12 and Comparative Examples 5 and 6, heating was performed at 60 ° C. for 18 hours. Comparative Example 7 was dried at 25 ° C. for 18 hours.
Table 3 shows the compounding ratios of the coating compositions of Examples 10-12 and Comparative Examples 5-7.

Figure 0005456021
Figure 0005456021

上記ステンレス基材による実験と同様に形成したコーティング膜4の性状、初期接触角θおよび防汚性能をそれぞれ評価した。
また、密着性の評価は以下の方法で行った。折り畳んで水で湿らせたガーゼを、5cm角の押し付け面でコーティング面に押し付け、100g重/cm2の加重をかけながら10cmの往復運動をさせた。コーティング膜4が剥離を開始するまでの往復回数を密着力の強さの指標とした。
The properties, initial contact angle θ, and antifouling performance of the coating film 4 formed in the same manner as in the experiment using the stainless steel substrate were evaluated.
The evaluation of adhesion was performed by the following method. The gauze that was folded and moistened with water was pressed against the coating surface with a 5 cm square pressing surface, and a reciprocating motion of 10 cm was applied while applying a weight of 100 g weight / cm 2. The number of reciprocations until the coating film 4 started to peel was used as an index of the strength of adhesion.

Figure 0005456021
Figure 0005456021

表4に示す実験結果から、実施例9〜11のコーティング組成物により形成されたコーティング膜は、いずれも親水性、疎水性の両方の汚損物質に対して優れた防汚性能を示した。また、酸化剤6を添加しなかった比較例5と比較して、明確に密着性向上の効果を得ることができた。シリカ微粒子のみでコーティング組成物を形成した比較例6では、表面の撥水性の高いプラスチック部材に対してはコーティング膜4を形成することができなかった。
また、実施例10において、シリカ微粒子の添加量を増加することで、親水性が向上することができ、また親水性、疎水性の両方の汚損物質に対して優れた防汚性能を示した。
From the experimental results shown in Table 4, the coating films formed by the coating compositions of Examples 9 to 11 all showed excellent antifouling performance against both hydrophilic and hydrophobic fouling substances. Moreover, compared with the comparative example 5 which did not add the oxidizing agent 6, the effect of the adhesive improvement was able to be acquired clearly. In Comparative Example 6 in which the coating composition was formed using only silica fine particles, the coating film 4 could not be formed on a plastic member having a high surface water repellency.
Moreover, in Example 10, the hydrophilicity can be improved by increasing the amount of silica fine particles added, and excellent antifouling performance was exhibited against both hydrophilic and hydrophobic fouling substances.

一方、比較例5では砂塵付着が多い結果となっている。酸化剤6を添加していないため、コーティング膜4中に点在するフッ素樹脂粒子表面の親水基が低減できず、疎水部としての機能が十分得られていないと推察される。また、プラスチック部材6に対する密着性が非常に弱い結果となっている。また、比較例7においても密着性が得られない結果となった。   On the other hand, Comparative Example 5 has a lot of dust adhesion. Since the oxidizing agent 6 is not added, it is presumed that the hydrophilic group on the surface of the fluororesin particles scattered in the coating film 4 cannot be reduced, and the function as the hydrophobic portion is not sufficiently obtained. Further, the adhesion to the plastic member 6 is very weak. In Comparative Example 7, the adhesion was not obtained.

実施例13〜19および比較例8では被コーティング材5として縦100mm×横30mm×厚さ1mmのポリプロピレン製のプラスチック基材を用い、コーティング膜4を形成した。   In Examples 13 to 19 and Comparative Example 8, a coating film 4 was formed by using a polypropylene plastic substrate having a length of 100 mm, a width of 30 mm, and a thickness of 1 mm as the material to be coated 5.

[実施例13]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径200nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を、酸化剤6として硫酸アンモニウム(A)を準備し、コロイダルシリカ2質量%、PTFEディスパージョン0.5質量%、前記酸化剤を0.05質量%添加し、撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 13]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (made by Asahi Glass) having an average particle size of 200 nm as hydrophobic resin particles 1 Ammonium sulfate (A) was prepared as oxidizing agent 6, colloidal silica 2% by mass, PTFE dispersion 0.5% by mass, 0.05% by mass of the oxidizing agent were added, and the mixture was stirred and mixed to prepare a coating composition. .

[実施例14]
酸化剤6として硫酸ナトリウム(B)を準備し、他は実施例13と同様にしてコーティング組成物を調製した。
[Example 14]
Sodium sulfate (B) was prepared as the oxidizing agent 6 and the coating composition was prepared in the same manner as in Example 13.

[実施例15]
酸化剤6として炭酸水素ナトリウム(C)を準備し、他は実施例13と同様にしてコーティング組成物を調製した。
[Example 15]
A coating composition was prepared in the same manner as in Example 13 except that sodium hydrogen carbonate (C) was prepared as the oxidizing agent 6.

[実施例16]
酸化剤6として亜硫酸ナトリウム(D)を準備し、他は実施例13と同様にしてコーティング組成物を調製した。
[Example 16]
A coating composition was prepared in the same manner as in Example 13 except that sodium sulfite (D) was prepared as the oxidizing agent 6.

[実施例17]
酸化剤6として過酸化水素(E)を準備し、他は実施例13と同様にしてコーティング組成物を調製した。
[Example 17]
Hydrogen peroxide (E) was prepared as the oxidizing agent 6 and the coating composition was prepared in the same manner as in Example 13.

[実施例18]
酸化剤6として過硫酸アンモニウム(F)を準備し、他は実施例13と同様にしてコーティング組成物を調製した。
[Example 18]
Ammonium persulfate (F) was prepared as the oxidizing agent 6 and the coating composition was prepared in the same manner as in Example 13.

[実施例19]
酸化剤6として過硫酸ナトリウム(G)を準備し、他は実施例13と同様にしてコーティング組成物を調製した。
[Example 19]
A coating composition was prepared in the same manner as in Example 13 except that sodium persulfate (G) was prepared as the oxidizing agent 6.

[比較例8]
酸化剤6を添加せず(H)、他は実施例13と同様にしてコーティング組成物を調製した。
[Comparative Example 8]
A coating composition was prepared in the same manner as in Example 13 except that the oxidizing agent 6 was not added (H).

実施例13〜19および比較例8によるコーティング組成物にプラスチック基材を浸漬させ、ゆっくり引き上げた後、乾燥させたそれぞれのコーティング膜に、5cm角の押し付け面でガーゼを押し付け、1kg重/cm2の加重をかけながら10cmの往復運動をさせ、それぞれのコーティング膜が剥離するまでの往復回数を密着力の強さの指標として、密着性評価を行った。   A plastic substrate was dipped in the coating compositions according to Examples 13 to 19 and Comparative Example 8, slowly pulled up, and then gauze was pressed against each dried coating film with a pressing surface of 5 cm square, and 1 kg weight / cm 2. Adhesion was evaluated by using a reciprocating motion of 10 cm while applying a load, and using the number of reciprocations until the respective coating films peeled as an index of the strength of the adhesive force.

図6に示すように、酸化剤6を添加した実施例13〜19(A〜G)によるコーティング膜は、酸化剤6を添加しない比較例8(H)によるコーティング膜より剥離までの往復回数が多く密着性に優れることがわかった。
特に、酸化剤6として過酸化剤である過酸化水素(E)、過硫酸アンモニウム(F)、過硫酸ナトリウム(G)を添加した実施例17、実施例18、実施例19によるコーティング膜の密着性が優れる。
これらにより、もともと密着性の悪いプラスチック基材に、予め紫外線照射処理やコロナ放電処理等の表面処理を行わなくても密着性を確保できることがわかる。
As shown in FIG. 6, the coating films according to Examples 13 to 19 (A to G) to which the oxidizing agent 6 was added had a number of reciprocations from the coating film according to Comparative Example 8 (H) to which the oxidizing agent 6 was not added to the peeling. It was found that the adhesion was excellent.
In particular, the adhesion of the coating films according to Examples 17, 18, and 19 in which hydrogen peroxide (E), ammonium persulfate (F), and sodium persulfate (G), which are peroxides, are added as the oxidant 6 are used. Is excellent.
From these, it can be seen that the adhesiveness can be ensured without previously performing a surface treatment such as an ultraviolet irradiation treatment or a corona discharge treatment on a plastic substrate having poor adhesion.

実施例20、21では被コーティング材5として縦100mm×横30mm×厚さ1mmのポリプロピレン製のプラスチック基材を用い、コーティング膜4を形成した。   In Examples 20 and 21, a coating film 4 was formed by using a polypropylene plastic substrate having a length of 100 mm, a width of 30 mm, and a thickness of 1 mm as the material to be coated 5.

[実施例20]
水性媒体として脱イオン水を、親水性の無機微粒子2として平均粒径5nmのコロイダルシリカ(日産化学社製)を、疎水性の樹脂粒子1として平均粒径250nmのPTFEディスパージョン(旭硝子製)を、酸化剤6として過酸化水素を準備し、コロイダルシリカ0.3質量%、PTFEディスパージョン1.1質量%、酸化剤を0.05質量%添加し、撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 20]
Deionized water as an aqueous medium, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 5 nm as hydrophilic inorganic fine particles 2, and PTFE dispersion (manufactured by Asahi Glass) having an average particle size of 250 nm as hydrophobic resin particles 1. Then, hydrogen peroxide was prepared as the oxidant 6, colloidal silica 0.3% by mass, PTFE dispersion 1.1% by mass, and oxidant 0.05% by mass were added and stirred to prepare a coating composition. .

[実施例21]
実施例20と同様に、水性媒体、無機微粒子2、樹脂粒子1、酸化剤6を準備し、コロイダルシリカ1.4質量%、PTFEディスパージョン0.6質量%、酸化剤を0.05質量%添加し、撹拌混合してコーティング組成物を調製した。
[Example 21]
In the same manner as in Example 20, an aqueous medium, inorganic fine particles 2, resin particles 1, and oxidizing agent 6 were prepared, colloidal silica 1.4% by mass, PTFE dispersion 0.6% by mass, and oxidizing agent 0.05% by mass. A coating composition was prepared by adding and stirring and mixing.

表5に示す無機微粒子2と樹脂粒子1の固形分質量比を変化させたコーティング組成物を、縦100mm×横30mm×厚さ1mmのポリプロピレン製のプラスチック基材にコーティングし、コーティング膜4の透明度、密着性の評価を実施例10〜12と同様にして行った。
酸化剤6は樹脂粒子1の固形分の質量を100とした場合、2以上10以下が更に好ましい。2未満の場合には、樹脂粒子1の周辺の分散剤、界面活性剤、安定剤等に起因する親水基3を分解する十分な効果が得られない。10を超えると、酸化剤6が多くなり、所望の樹脂粒子1および無機微粒子2を含ませることができず防汚機能が十分発現できない。
The coating composition in which the solid content mass ratio of the inorganic fine particles 2 and the resin particles 1 shown in Table 5 is changed is coated on a polypropylene plastic substrate having a length of 100 mm × width of 30 mm × thickness of 1 mm, and the transparency of the coating film 4 The adhesion was evaluated in the same manner as in Examples 10-12.
When the mass of the solid content of the resin particle 1 is 100, the oxidizing agent 6 is more preferably 2 or more and 10 or less. If it is less than 2, sufficient effects of decomposing the hydrophilic groups 3 caused by the dispersant, surfactant, stabilizer, etc. around the resin particles 1 cannot be obtained. If it exceeds 10, the oxidizing agent 6 increases, the desired resin particles 1 and inorganic fine particles 2 cannot be contained, and the antifouling function cannot be sufficiently exhibited.

結果を表6に示す。これより、樹脂粒子比率が高い場合カーボンブラック付着性がやや悪くなるものの、透明度、密着性は良好であることがわかった。他方無機微粒子比率を高くすると砂塵付着性がやや悪くものの、透明度もよく、密着性も確保できることがわかった。   The results are shown in Table 6. From this, it was found that when the resin particle ratio is high, the carbon black adhesion is slightly deteriorated, but the transparency and adhesion are good. On the other hand, it was found that when the inorganic fine particle ratio was increased, the dust adhesion was slightly worse, but the transparency was good and the adhesion could be secured.

Figure 0005456021
Figure 0005456021

Figure 0005456021
Figure 0005456021

1 疎水性粒子、樹脂粒子、2 親水性粒子、無機微粒子 3 親水基、4 コーティング膜、5 被コーティング部材、6 分解剤、酸化剤、7 空気調和機、8 ファン、9 熱交換器、10 ベーン、11 フラップ、12 風路形成部材、13 カバー、14 接着強化層、15 反応性生物、16 モータ、17 羽根体、18 筐体、19 吸気口、20 排気口、21 換気扇、22 取込口 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Hydrophobic particle | grains, Resin particle | grains, 2 Hydrophilic particle | grains, Inorganic fine particle 3 Hydrophilic group, 4 Coating film | membrane, 5 Coated member, 6 Decomposing agent, Oxidizing agent, 7 Air conditioner, 8 Fan, 9 Heat exchanger, 10 vane , 11 Flap, 12 Air passage forming member, 13 Cover, 14 Adhesion strengthening layer, 15 Reactive organism, 16 Motor, 17 Blade, 18 Housing, 19 Inlet, 20 Exhaust, 21 Exhaust fan, 22 Inlet

Claims (18)

水性媒体中に疎水性の樹脂粒子が分散されたコーティング組成物であって、
親水性の無機微粒子と、
過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、および過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤と
を備え
前記疎水性の樹脂粒子は、平均粒径が50nm以上500nm以下であり、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリオレフィン樹脂の少なくともいずれかを含み、
前記親水性の無機微粒子は、平均粒径が15nm以下であり、珪素、マグネシウム、アルミニウム、チタン、セリウム、錫、亜鉛、ゲルマニウム、インジウムもしくはアンチモンからなる金属の微粒子、上記金属の酸化物の微粒子、および上記金属の窒化物の微粒子の少なくともいずれかを含むことを特徴とするコーティング組成物。
A coating composition in which hydrophobic resin particles are dispersed in an aqueous medium,
Hydrophilic inorganic fine particles,
An oxidizing agent comprising at least one of peroxide, perchloric acid, chlorate, persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate ,
The hydrophobic resin particles have an average particle size of 50 nm or more and 500 nm or less, and are fluororesin, vinyl acetate resin, acrylic resin, phenol resin, silicone-modified acrylic resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, urethane resin. Including at least one of acrylic urethane resin, silicone resin, polyester resin, and polyolefin resin,
The hydrophilic inorganic fine particles have an average particle size of 15 nm or less, fine particles of metal composed of silicon, magnesium, aluminum, titanium, cerium, tin, zinc, germanium, indium or antimony, fine particles of the metal oxide, And a coating composition comprising at least one of the metal nitride fine particles .
前記酸化剤は、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウム、過酸化バリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過塩素酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、塩素酸カリウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸アンモニウム、過リン酸カルシウム、過リン酸カリウム、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウム、過ヨウ素酸マグネシウム、過酸化ハロゲンベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化アセチル、過酸化ジブチル、クメンヒドロぺルオキシド、ブチルヒドロぺルオキシド、ペルオキソ一炭酸塩、過酢酸ナトリウム、過酢酸カリウム、メタクロロ過安息香酸、過安息香酸tert-ブチル、および過カルボン酸の少なくともいずれかを含むことを特徴とする請求項1に記載のコーティング組成物。 The oxidizing agent is hydrogen peroxide, sodium peroxide, potassium peroxide, magnesium peroxide, calcium peroxide, barium peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, ammonium perchlorate, sodium persulfate, sodium perchlorate, Potassium perchlorate, potassium chlorate, sodium chlorate, ammonium chlorate, calcium perphosphate, potassium perphosphate, sodium periodate, potassium periodate, magnesium periodate, halogen benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, peroxy Contains at least one of acetyl oxide, dibutyl peroxide, cumene hydroperoxide, butyl hydroperoxide, peroxomonocarbonate, sodium peracetate, potassium peracetate, metachloroperbenzoic acid, tert-butyl perbenzoate, and percarboxylic acid That features The coating composition of claim 1,. 前記酸化剤は、水溶性であり、前記疎水性の樹脂粒子の固形分の質量を100とした場合の割合は、0.1以上30以下であることを特徴とする請求項1に記載のコーティング組成物。 2. The coating according to claim 1, wherein the oxidizing agent is water-soluble, and a ratio when the solid content mass of the hydrophobic resin particles is 100 is 0.1 or more and 30 or less. Composition. 前記疎水性の樹脂粒子は、フッ素樹脂粒子であることを特徴とする請求項1に記載のコーティング組成物。 The hydrophobic resin particles, the coating composition according to claim 1, characterized in that the full fluororesin particles. 前記親水性の無機微粒子と前記疎水性の樹脂粒子との質量比が20:80〜95:5であることを特徴とする請求項1記載のコーティング組成物。 The coating composition according to claim 1 , wherein a mass ratio of the hydrophilic inorganic fine particles and the hydrophobic resin particles is 20:80 to 95: 5. 水性媒体中に、平均粒径が15nm以下であり、珪素、マグネシウム、アルミニウム、チタン、セリウム、錫、亜鉛、ゲルマニウム、インジウムもしくはアンチモンからなる金属の微粒子、上記金属の酸化物の微粒子、および上記金属の窒化物の微粒子の少なくともいずれかを含む親水性の無機微粒子と、平均粒径が50nm以上500nm以下であり、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリオレフィン樹脂の少なくともいずれかを含む疎水性の樹脂粒子とが分散された第1剤を準備する工程と、
前記第1剤に、過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、および過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤を添加して、第2剤を準備する工程と、
前記第2剤を、被コーティング部材に塗布する工程と、
前記被コーティング部材上の前記第2剤を乾燥させる工程
を備えたことを特徴とするコーティング方法。
In an aqueous medium, the average particle size is 15 nm or less, and fine particles of metal made of silicon, magnesium, aluminum, titanium, cerium, tin, zinc, germanium, indium or antimony, fine particles of the oxide of the metal, and the metal Hydrophilic inorganic fine particles containing at least one of the following fine particles of nitride , an average particle size of 50 nm to 500 nm, and a fluororesin, vinyl acetate resin, acrylic resin, phenol resin, silicone-modified acrylic resin, vinylidene chloride resin Preparing a first agent in which hydrophobic resin particles containing at least one of vinyl chloride resin, epoxy resin, urethane resin, acrylic urethane resin, silicone resin, polyester resin, and polyolefin resin are dispersed;
A step of preparing a second agent by adding an oxidizing agent containing at least one of peroxide, perchloric acid, chlorate, persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate to the first agent When,
Applying the second agent to the coated member;
Coating method characterized by comprising a <br/> and drying the second agent on the object to be coated member.
水性媒体中に、平均粒径が15nm以下であり、珪素、マグネシウム、アルミニウム、チタン、セリウム、錫、亜鉛、ゲルマニウム、インジウムもしくはアンチモンからなる金属の微粒子、上記金属の酸化物の微粒子、および上記金属の窒化物の微粒子の少なくともいずれかを含む親水性の無機微粒子と、平均粒径が50nm以上500nm以下であり、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリオレフィン樹脂の少なくともいずれかを含む疎水性の樹脂粒子とが分散され、さらに過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、および過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤が添加されたコーティング組成物を準備する工程と、
前記コーティング組成物を、被コーティング部材に塗布する工程と、
前記被コーティング部材上の前記コーティング組成物を加熱する工程
を備えたことを特徴とするコーティング方法。
In an aqueous medium, the average particle size is 15 nm or less, and fine particles of metal made of silicon, magnesium, aluminum, titanium, cerium, tin, zinc, germanium, indium or antimony, fine particles of the oxide of the metal, and the metal Hydrophilic inorganic fine particles containing at least one of the following fine particles of nitride , an average particle size of 50 nm to 500 nm, and a fluororesin, vinyl acetate resin, acrylic resin, phenol resin, silicone-modified acrylic resin, vinylidene chloride resin , Vinyl chloride resin, epoxy resin, urethane resin, acrylic urethane resin, silicone resin, polyester resin, and hydrophobic resin particles containing at least one of polyolefin resin are dispersed, and peroxide, perchloric acid, chlorine salt, persulfate, phosphoric acid, and over Preparing a coating composition oxidizing agent is added comprising at least one of c iodate,
Applying the coating composition to a member to be coated;
Coating method characterized by comprising a <br/> and heating the coating composition on the object to be coated member.
気体を取り込む取込口と、上記取込口から取り込んだ気体の熱を交換する熱交換器と、上記熱交換器により熱交換された気体を循環させるファンと、上記ファンにより運ばれた気体の通り道を形成する風路形成部材と、上記風路形成部材により招かれた気体を導くベーンおよびフラップと、上記熱交換器、ファンを内蔵するカバーとを備え、
上記熱交換器、ファン、ベーン、フラップ、風路形成部材、およびカバーの少なくともいずれかの表面には、接着強化層を介して、
平均粒径50nm以上500nm以下であり、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリオレフィン樹脂の少なくともいずれかを含む疎水性の樹脂粒子と、 平均粒径が15nm以下であり、珪素、マグネシウム、アルミニウム、チタン、セリウム、錫、亜鉛、ゲルマニウム、インジウムもしくはアンチモンからなる金属の微粒子、上記金属の酸化物の微粒子、および上記金属の窒化物の微粒子の少なくともいずれかを含む親水性の無機微粒子と、
過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、および過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤の反応生成物と
を有するコーティング膜を具備することを特徴とする空気調和機。
A gas intake port, a heat exchanger for exchanging heat of the gas taken in from the intake port, a fan for circulating the gas heat exchanged by the heat exchanger, and a gas carried by the fan An air passage forming member that forms a passage, a vane and a flap that guide the gas invited by the air passage forming member, and a cover that incorporates the heat exchanger and the fan,
At least one surface of the heat exchanger, the fan, the vane, the flap, the air path forming member, and the cover is provided with an adhesion reinforcing layer,
The average particle size is 50 nm or more and 500 nm or less . Fluorine resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, phenol resin, silicone-modified acrylic resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, urethane resin, acrylic urethane resin, silicone resin, polyester A hydrophobic resin particle containing at least one of a resin and a polyolefin resin , an average particle diameter of 15 nm or less , and a metal made of silicon, magnesium, aluminum, titanium, cerium, tin, zinc, germanium, indium or antimony Hydrophilic inorganic fine particles containing at least one of fine particles, fine particles of the metal oxide, and fine particles of the metal nitride, and
An air comprising a coating film having a reaction product of an oxidizing agent containing at least one of peroxide, perchloric acid, chlorate, persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate Harmony machine.
吸気口と、上記吸気口から取り込んだ気体の通路に配置された羽根体と、上記羽根体を回転させるモータと、上記モータにより回転された上記羽根体で形成された気体の流れにより上記気体を排気する排気口と、上記排気口および上記吸気口に連結され、上記羽根体を内蔵する筐体とを備えた換気扇であって、
上記吸気口、羽根体、モータ、排気口、および筐体の少なくともいずれかの表面には、接着強化層を介して、
平均粒径50nm以上500nm以下であり、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリオレフィン樹脂の少なくともいずれかを含む疎水性の樹脂粒子と、 平均粒径が15nm以下であり、珪素、マグネシウム、アルミニウム、チタン、セリウム、錫、亜鉛、ゲルマニウム、インジウムもしくはアンチモンからなる金属の微粒子、上記金属の酸化物の微粒子、および上記金属の窒化物の微粒子の少なくともいずれかを含む親水性の無機微粒子と、
過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、および過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤の反応生成物と
を有するコーティング膜を具備することを特徴とする換気扇。
An air inlet, a blade disposed in a passage of gas taken from the air inlet, a motor for rotating the blade, and a gas flow formed by the blade formed by the motor A ventilating fan comprising an exhaust port for exhausting, and a housing that is connected to the exhaust port and the intake port and incorporates the blade body,
On the surface of at least one of the intake port, the blade body, the motor, the exhaust port, and the housing, an adhesion reinforcing layer is provided.
The average particle size is 50 nm or more and 500 nm or less . Fluorine resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, phenol resin, silicone-modified acrylic resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, urethane resin, acrylic urethane resin, silicone resin, polyester A hydrophobic resin particle containing at least one of a resin and a polyolefin resin , an average particle diameter of 15 nm or less , and a metal made of silicon, magnesium, aluminum, titanium, cerium, tin, zinc, germanium, indium or antimony Hydrophilic inorganic fine particles containing at least one of fine particles, fine particles of the metal oxide, and fine particles of the metal nitride, and
A ventilation fan comprising a coating film having a reaction product of an oxidizing agent containing at least one of peroxide, perchloric acid, chlorate, persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate .
接着強化層を介して、
平均粒径50nm以上500nm以下であり、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリオレフィン樹脂の少なくともいずれかを含む疎水性の樹脂粒子と、
平均粒径が15nm以下であり、珪素、マグネシウム、アルミニウム、チタン、セリウム、錫、亜鉛、ゲルマニウム、インジウムもしくはアンチモンからなる金属の微粒子、上記金属の酸化物の微粒子、および上記金属の窒化物の微粒子の少なくともいずれかを含む親水性の無機微粒子と、
過酸化物、過塩素酸、塩素酸塩、過硫酸、過リン酸、および過ヨウ素酸塩の少なくともいずれかを含む酸化剤の反応生成物と
を有するコーティング膜を具備することを特徴とする電気機器。
Through the adhesive reinforcement layer,
The average particle size is 50 nm or more and 500 nm or less . Fluorine resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, phenol resin, silicone-modified acrylic resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, urethane resin, acrylic urethane resin, silicone resin, polyester A hydrophobic resin particle containing at least one of a resin and a polyolefin resin ;
Fine particles of metal having an average particle diameter of 15 nm or less , silicon, magnesium, aluminum, titanium, cerium, tin, zinc, germanium, indium or antimony, fine particles of the metal oxide, and fine particles of the metal nitride Hydrophilic inorganic fine particles containing at least one of :
And a coating film having a reaction product of an oxidizing agent containing at least one of peroxide, perchloric acid, chlorate, persulfuric acid, perphosphoric acid, and periodate. machine.
前記親水性の無機微粒子と前記疎水性の樹脂粒子との質量比は、20:80〜95:5であることを特徴とする請求項6または7に記載のコーティング方法。The coating method according to claim 6 or 7, wherein a mass ratio of the hydrophilic inorganic fine particles and the hydrophobic resin particles is 20:80 to 95: 5. 前記酸化剤は、水溶性であり、前記疎水性の樹脂粒子の固形分の質量を100とした場合の割合は、0.1以上30以下であることを特徴とする請求項6または7に記載のコーティング方法。8. The ratio according to claim 6, wherein the oxidizing agent is water-soluble, and a ratio when the mass of solid content of the hydrophobic resin particles is 100 is 0.1 or more and 30 or less. Coating method. 前記親水性の無機微粒子と前記疎水性の樹脂粒子との質量比は、20:80〜95:5であることを特徴とする請求項8に記載の空気調和機。The air conditioner according to claim 8, wherein a mass ratio of the hydrophilic inorganic fine particles to the hydrophobic resin particles is 20:80 to 95: 5. 前記酸化剤は、水溶性であり、前記疎水性の樹脂粒子の固形分の質量を100とした場合の割合は、0.1以上30以下であることを特徴とする請求項8に記載の空気調和機。The air according to claim 8, wherein the oxidizing agent is water-soluble, and the ratio when the solid content mass of the hydrophobic resin particles is 100 is 0.1 or more and 30 or less. Harmony machine. 前記親水性の無機微粒子と前記疎水性の樹脂粒子との質量比は、20:80〜95:5であることを特徴とする請求項9に記載の換気扇。The ventilation fan according to claim 9, wherein a mass ratio between the hydrophilic inorganic fine particles and the hydrophobic resin particles is 20:80 to 95: 5. 前記酸化剤は、水溶性であり、前記疎水性の樹脂粒子の固形分の質量を100とした場合の割合は、0.1以上30以下であることを特徴とする請求項9に記載の換気扇。10. The ventilation fan according to claim 9, wherein the oxidizing agent is water-soluble, and a ratio when the mass of the solid content of the hydrophobic resin particles is 100 is 0.1 or more and 30 or less. . 前記親水性の無機微粒子と前記疎水性の樹脂粒子との質量比は、20:80〜95:5であることを特徴とする請求項10に記載の電気機器。The electric device according to claim 10, wherein a mass ratio of the hydrophilic inorganic fine particles to the hydrophobic resin particles is 20:80 to 95: 5. 前記酸化剤は、水溶性であり、前記疎水性の樹脂粒子の固形分の質量を100とした場合の割合は、0.1以上30以下であることを特徴とする請求項10に記載の電気機器。11. The electricity according to claim 10, wherein the oxidizing agent is water-soluble, and a ratio when the mass of the solid content of the hydrophobic resin particles is 100 is 0.1 or more and 30 or less. machine.
JP2011504735A 2009-03-19 2010-03-10 Coating composition, coating method, air conditioner, exhaust fan, and electrical equipment Active JP5456021B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011504735A JP5456021B2 (en) 2009-03-19 2010-03-10 Coating composition, coating method, air conditioner, exhaust fan, and electrical equipment

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPPCT/JP2009/001245 2009-03-19
PCT/JP2009/001245 WO2010106581A1 (en) 2009-03-19 2009-03-19 Coating composition and coating method using the same
PCT/JP2010/001692 WO2010106762A1 (en) 2009-03-19 2010-03-10 Coating composition, coating process, air conditioner, ventilating fan, and electrical equipment
JP2011504735A JP5456021B2 (en) 2009-03-19 2010-03-10 Coating composition, coating method, air conditioner, exhaust fan, and electrical equipment

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2010106762A1 JPWO2010106762A1 (en) 2012-09-20
JP5456021B2 true JP5456021B2 (en) 2014-03-26

Family

ID=50614637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011504735A Active JP5456021B2 (en) 2009-03-19 2010-03-10 Coating composition, coating method, air conditioner, exhaust fan, and electrical equipment

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5456021B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180032835A (en) * 2016-09-23 2018-04-02 삼성전자주식회사 Blower and refrigerator having the same

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997045502A1 (en) * 1996-05-31 1997-12-04 Toto Ltd. Antifouling member and antifouling coating composition
JPH1192689A (en) * 1997-09-25 1999-04-06 Tao:Kk Inorganic coating
JP2002336768A (en) * 2001-05-11 2002-11-26 Inax Corp Method for forming antifouling coating film
JP2003181299A (en) * 2001-12-21 2003-07-02 Jfe Steel Kk Production method of photocatalyst material
JP2004051725A (en) * 2002-07-18 2004-02-19 Nippon Parkerizing Co Ltd Coating composition, method for forming coating film, and material having coating film
JP2004323700A (en) * 2003-04-25 2004-11-18 Bridgestone Corp Photocatalyst coating agent
JP2005523981A (en) * 2002-04-30 2005-08-11 ハイドロマー インコーポレイテッド Hydrophilic versatile coating composition
JP2007521367A (en) * 2003-06-24 2007-08-02 ピーピージー インダストリーズ オハイオ, インコーポレイテッド Aqueous dispersion of microparticles with nanoparticulate phase and coating composition containing the same
JP2012520912A (en) * 2009-03-18 2012-09-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Modified silica particles and dust-proof polymer composition containing them

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997045502A1 (en) * 1996-05-31 1997-12-04 Toto Ltd. Antifouling member and antifouling coating composition
JPH1192689A (en) * 1997-09-25 1999-04-06 Tao:Kk Inorganic coating
JP2002336768A (en) * 2001-05-11 2002-11-26 Inax Corp Method for forming antifouling coating film
JP2003181299A (en) * 2001-12-21 2003-07-02 Jfe Steel Kk Production method of photocatalyst material
JP2005523981A (en) * 2002-04-30 2005-08-11 ハイドロマー インコーポレイテッド Hydrophilic versatile coating composition
JP2004051725A (en) * 2002-07-18 2004-02-19 Nippon Parkerizing Co Ltd Coating composition, method for forming coating film, and material having coating film
JP2004323700A (en) * 2003-04-25 2004-11-18 Bridgestone Corp Photocatalyst coating agent
JP2007521367A (en) * 2003-06-24 2007-08-02 ピーピージー インダストリーズ オハイオ, インコーポレイテッド Aqueous dispersion of microparticles with nanoparticulate phase and coating composition containing the same
JP2012520912A (en) * 2009-03-18 2012-09-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Modified silica particles and dust-proof polymer composition containing them

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180032835A (en) * 2016-09-23 2018-04-02 삼성전자주식회사 Blower and refrigerator having the same
KR102559749B1 (en) 2016-09-23 2023-07-27 삼성전자주식회사 Blower and refrigerator having the same

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2010106762A1 (en) 2012-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2010106762A1 (en) Coating composition, coating process, air conditioner, ventilating fan, and electrical equipment
JP4698721B2 (en) Air conditioner and coating composition
JP6465967B2 (en) COATING COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, COATING FILM, VENTILATION FAN AND AIR CONDITIONER
JP5202467B2 (en) Blower
JP5254042B2 (en) COATING COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME, HEAT EXCHANGER, AND AIR CONDITIONER
JP6084760B2 (en) Method for producing self-cleaning member
JP5677144B2 (en) Water repellent member, manufacturing method thereof, and air conditioner outdoor unit
JP2015209493A (en) Water-repellent member and manufacturing method thereof, outdoor unit of air conditioner, and ventilation fan
JP2009235338A (en) Coating composition, heat exchanger, air conditioner
JP5436480B2 (en) Water-repellent film-forming coating composition, method for producing the same, and water-repellent member
JP5036675B2 (en) Filter and air conditioner
JP2009229040A (en) Heat exchanger and manufacturing method of heat exchanger
JP5121306B2 (en) Blower fan and method of coating fan
JP5859131B2 (en) Antifouling coating, heat exchanger provided with the same, and manufacturing method thereof
JP2011208937A (en) Air conditioner and coating composition
JP5456021B2 (en) Coating composition, coating method, air conditioner, exhaust fan, and electrical equipment
WO2013179457A1 (en) Coating composition and method for producing same, water-repellent member, and ventilating fan
JP2016089147A (en) Coating composition, antifouling member, air conditioner and ventilation fan
JP2017061626A (en) Coating composition, coating film, electronic equipment, air conditioner, coating method, and method for manufacturing air conditioner
JP2015155512A (en) Coating composition and method for producing the same, water repellant member, and exhaust fan
JP5306311B2 (en) Coating method and coated article
JP5579034B2 (en) Method for producing antifouling member
JP2010042617A (en) Aluminum coating material excellent in water repellency and dust adhesion resistance
JP5436481B2 (en) Heat exchanger and manufacturing method thereof
JP7055051B2 (en) Laminate coating film

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130917

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20131115

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20131210

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140107

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 5456021

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250