JP5453978B2 - Developing device and image forming apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、現像装置及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to a developing device and an image forming apparatus.
電子写真プロセスにおいて、静電潜像を現像する方式としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。
乾式現像法は粉末トナーを散布し付着させるものであり、取扱性及びトナーの保存性に優れるという長所を有している。
近年、オンデマンド、個別対応の印刷のニーズが高まってきており、版を必要としない電子写真プロセスの適用が検討されてきている。そして、本用途には解像度の高い高品位画像が要望されるため、解像度を高められる小粒子径化が検討されている。
湿式現像法は、電気絶縁性キャリア媒体中に熱可塑性樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子を分散してなる液体現像剤を使用しているため、小粒径化してもトナー間凝集、帯電量分布の広がり、クリーニング不良などの発生がなく、高い解像度と階調性を得ることが可能である。
In the electrophotographic process, a method for developing an electrostatic latent image is roughly classified into a dry development method and a wet development method.
The dry development method sprays and adheres powder toner, and has an advantage that it is excellent in handleability and toner storage.
In recent years, the need for on-demand and individual printing has increased, and the application of an electrophotographic process that does not require a plate has been studied. And since a high-definition image with a high resolution is required for this application, a reduction in the particle size that can increase the resolution is being studied.
The wet development method uses a liquid developer in which toner particles containing a thermoplastic resin and a colorant are dispersed in an electrically insulating carrier medium. It is possible to obtain high resolution and gradation without widening of the quantity distribution and occurrence of poor cleaning.
湿式現像法では、液体現像剤中に現像により消費された着色樹脂粒子を安定に補充することが重要であり、濃縮トナー液を使用中の液体現像剤に安定に希釈するための工夫がいろいろとなされている。
特許文献１は、湿式複写機の現像液タンクの底部にトナーが堆積、沈殿することを防止するため、補給パイプ、連通路、回収パイプ、及び現像液タンク内で現像液を環流させる湿式画像形成装置を開示している。現像液が現像タンク内を流れる間にかき回されることと、回収路から現像液が落下する衝撃とにより、現像液が撹拌され、現像液タンクの底部にトナーが堆積、沈殿することを防止している。
In the wet development method, it is important to stably replenish the colored resin particles consumed by the development in the liquid developer, and there are various devices for stably diluting the concentrated toner liquid to the liquid developer in use. Has been made.
特許文献２は、濃縮トナー含有液を液体現像液に再分散させるトナー分散装置を開示している。濃縮トナー含有液は、回転ローラ表面とこれに接触するフィルムの間のニップ部を通過させることにより該液に剪断力を付与することにより液体現像剤に再分散させている。 Patent Document 2 discloses a toner dispersion device that re-disperses a concentrated toner-containing liquid in a liquid developer. The concentrated toner-containing liquid is redispersed in the liquid developer by passing through a nip portion between the surface of the rotating roller and the film in contact therewith to apply a shearing force to the liquid.
特許文献３は、液体現像剤を用いた画像形成装置を開示している。液体現像剤は、液体現像剤貯留容器内の下部に配設された一対のギヤポンプの回転により、ギヤポンプの上面に設けられた排出溝から上方に向かって噴出させ、現像剤塗布ローラの外周面に供給している。 Patent Document 3 discloses an image forming apparatus using a liquid developer. The liquid developer is ejected upward from the discharge groove provided on the upper surface of the gear pump by the rotation of a pair of gear pumps disposed in the lower part of the liquid developer storage container, and is applied to the outer peripheral surface of the developer application roller. Supply.
特許文献４は、カラー画像形成装置に関し、４色の液体現像剤容器中には、いずれも撹拌スクリューが備えられている。
本発明は、優れた再分散性を有する現像装置を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a developing device having excellent redispersibility.
上記の課題は、以下に示す（１）及び（５）の手段により解決された。好ましい実施態様である（２）ないし（４）と共に以下に示す。
（１）電気絶縁性のキャリア媒体中に熱可塑性樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子を分散してなる液体現像剤により、静電潜像を現像する現像器を有する現像装置であって、現像剤を貯蔵する貯蔵槽の底部から前記貯蔵槽の上部に液体現像剤を循環する循環回路に送液ポンプを有し、前記循環回路中に補給用の濃縮トナーを局所的に注入する注入口を有することを特徴とする現像装置、
（２）前記送液ポンプに加え、前記循環回路に混合を補助する補助混合手段を有する、（１）に記載の現像装置、
（３）前記貯蔵槽が円筒部に接続された円錐状の底部を有し、前記底部から液体現像剤を排出する現像剤排出口、及び、前記貯蔵槽の円筒部の円周方向に液体現像剤を戻す現像剤戻し口を有する、（１）又は（２）に記載の現像装置、
（４）前記循環回路内に、前記補給用の濃縮トナーの替わりに熱可塑性樹脂及び着色剤を含むトナー原料混合物を局所的に注入する注入口を有する、（１）〜（３）いずれか１つに記載の現像装置、
（５）（１）〜（４）いずれか１つに記載の現像装置を備えたことを特徴とする画像形成装置。
The above problems have been solved by means (1) and (5) shown below. It is shown below with (2) thru | or (4) which are preferable embodiments.
(1) A developing device having a developing unit for developing an electrostatic latent image with a liquid developer obtained by dispersing toner particles containing a thermoplastic resin and a colorant in an electrically insulating carrier medium, An injection port having a liquid feed pump in a circulation circuit for circulating the liquid developer from the bottom of the storage tank for storing the developer to the upper part of the storage tank, and locally injecting replenished concentrated toner into the circulation circuit A developing device comprising:
(2) The developing device according to (1), which includes auxiliary mixing means for assisting mixing in the circulation circuit in addition to the liquid feeding pump.
(3) The storage tank has a conical bottom connected to a cylindrical portion, a developer discharge port for discharging the liquid developer from the bottom, and liquid development in a circumferential direction of the cylindrical portion of the storage tank The developing device according to (1) or (2), which has a developer return port for returning the agent,
(4) Any one of (1) to (3), wherein the circulation circuit has an injection port for locally injecting a toner raw material mixture containing a thermoplastic resin and a colorant instead of the replenishing concentrated toner. A developing device according to
(5) An image forming apparatus comprising the developing device according to any one of (1) to (4).
上記（１）に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、優れた再分散性を有する現像装置が提供される。
上記（２）に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、より優れた再分散性を有する現像装置が提供される。
上記（３）に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、より優れた再分散性を有する現像装置が提供される。
上記（４）に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、より小型化した現像装置が提供される。
上記（５）に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、画質の優れた画像形成装置が提供される。
According to the invention described in (1) above, a developing device having excellent redispersibility is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in the above (2), a developing device having better redispersibility is provided as compared with the case where this configuration is not provided.
According to the invention described in the above (3), a developing device having better redispersibility is provided as compared with the case where this configuration is not provided.
According to the invention described in (4) above, a more miniaturized developing device is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in (5) above, an image forming apparatus with excellent image quality is provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
湿式現像法において、補給用の濃縮トナー液を、現像装置内で使用するために適当な濃度まで希釈して液体現像剤とする必要があるが、母液である液体現像剤と濃縮トナー液との濃度差があるために、トナー粒子を安定に再分散させるのに時間と労力が掛かる。また、濃縮トナー液は高粘度となり移送が難しいため、濃縮トナー液を収容する容器の近傍に希釈機構を具備する必要があり、装置上の制約となったり、装置の小型化を難しくしている。
画像形成により液体現像剤から消費されるトナー成分を濃縮トナー液から補充するに際しては、液体現像剤中にトナーが堆積又は沈殿することなく、濃縮トナーを希釈する再分散工程が重要である。
本実施形態の現像装置は、電気絶縁性のキャリア媒体中に熱可塑性樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子を分散してなる液体現像剤により、静電潜像を現像する現像器を有する現像装置であって、現像剤を貯蔵する貯蔵槽の底部から前記貯蔵槽の上部に液体現像剤を循環する循環回路に送液ポンプを有し、前記循環回路中に補給用濃縮トナーを局所的に注入する注入口を有することを特徴とする。
以下、本実施形態について図面を参照しながら詳細に説明する。
In the wet development method, it is necessary to dilute the concentrated toner solution for replenishment to an appropriate concentration for use in the developing device to form a liquid developer. Due to the density difference, it takes time and effort to stably redisperse the toner particles. Further, since the concentrated toner liquid is highly viscous and difficult to transport, it is necessary to provide a dilution mechanism in the vicinity of the container for storing the concentrated toner liquid, which restricts the apparatus and makes it difficult to downsize the apparatus. .
When the toner component consumed from the liquid developer by image formation is replenished from the concentrated toner liquid, a redispersion step for diluting the concentrated toner without depositing or precipitating the toner in the liquid developer is important.
The developing device of this embodiment includes a developing device that develops an electrostatic latent image with a liquid developer in which toner particles containing a thermoplastic resin and a colorant are dispersed in an electrically insulating carrier medium. The apparatus has a liquid feed pump in a circulation circuit for circulating the liquid developer from the bottom of the storage tank for storing the developer to the top of the storage tank, and locally supplies the replenishment concentrated toner in the circulation circuit. It has an injection port for injection.
Hereinafter, the present embodiment will be described in detail with reference to the drawings.
図１は、電気絶縁性のキャリア媒体中に熱可塑性樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子を分散してなる液体現像剤により、像保持体４上の静電荷像を現像する現像器１０を有する本実施形態に係る現像装置１の構成概念図の一例である。
FIG. 1 shows a developing
液体現像剤６は、現像剤を貯蔵する貯蔵槽２０の中に貯蔵され、この貯蔵槽２０に循環されるか、又は、現像器１０に送られ現像に使用される。
より詳しくは、液体現像剤６は、貯蔵槽２０から排出され、２つの異なる回路を通り貯蔵槽２０に循環される。１つの回路は、現像器１０を通ることなく貯蔵槽２０に戻る循環回路Ｃであり、他の１つは、現像器１０を通過して現像に必要なトナー粒子を像保持体４へ供給した後、液体現像剤６を貯蔵槽２０に戻す現像回路Ｄである。循環回路Ｃと現像回路Ｄとの送液切り替えは、流量弁４０、４１及び三方弁４６を用いて行われ、また、流路は完全に切替えて一方を使用する他にも、流量弁にて流量を調節して両方の流路に送液されてもよい。
The
More specifically, the
図１において、循環回路Ｃは、現像剤の貯蔵槽２０の底部に設けられた現像剤排出口２１に接続された配管に、注入口３５、送液用ポンプ３１、補助混合手段３７、及び、流量弁４０が順次配設され、貯蔵槽２０の上部に戻っている。現像回路Ｄは、貯蔵槽２０の底部に設けられた現像剤排出口２１に接続された配管に、注入口３５、送液用ポンプ３１、及び、補助混合手段３７を循環回路と共有しており、さらに流量弁４１を経て、現像器１０に至り、三方弁４６を通って、貯蔵槽２０の上部に戻っている。
なお、図１において、循環回路の配管に配設された送液用ポンプ３１は、現像回路において液体現像剤を貯蔵槽２０から現像器１０に供給し貯蔵槽２０に循環するための送液にも共用されている。別の実施形態として、循環回路と現像回路とにおいて、送液ポンプを別個のものにしてもよい。
In FIG. 1, the circulation circuit C is connected to a pipe connected to a
In FIG. 1, a
循環回路Ｃについて詳しく説明する。
図１において、循環回路Ｃには、補給用の濃縮トナー容器３０からの配管が接続され、ディスペンス用ポンプ３３により必要量の補給用の濃縮トナーを注入口３５から循環回路Ｃの配管中に送液している。
上記注入口３５は、局所的に注入する注入口とすることが好ましい。局所的に注入する注入口とは、被注入液の流れる配管断面よりも小さな断面積を有するノズルから濃縮トナーを注入する態様を意味する。ノズル断面積の配管断面積に対する比率は、１／４〜１／１０であることが好ましい。局所的注入口の具体例には、配管中に細いノズルを設けて濃縮トナーを配管中の液体現像剤の流れに噴射するインジェクション型、及び、前記配管内のノズル近傍の管内径を小さくして、ベンチュリー効果により混合効率を向上させるベンチュリー型が含まれる。ここで、ベンチュリー効果とは、広い空間から狭い空間に流体が流れ、さらに広い空間に流体が流れると狭い空間の流速が速くなり、負圧が発生する現象をいう。
液体現像剤中のトナー粒子の濃度は、濃度センサー３８により検出され、不足分の濃縮トナー相当分を適宜注入口３５から循環回路に注入して、所定のトナー粒子濃度を維持する。濃度センサー３８としては、光学式又は電気式のセンサーが例示できる。
補給用の濃縮トナー液の注入に使用するディスペンス用ポンプには、耐圧性、密閉性、定量性及び高粘度搬送性が必要となるため、定量送液が可能なポンプ（例えばモーノポンプやプランジャーポンプ）であって、インジェクション部の逆流及び流出防止のための機構を有することが好ましい。また、密閉型の定量ポンプも好ましく用いることができる。
The circulation circuit C will be described in detail.
In FIG. 1, the circulation circuit C is connected to a piping from the replenishment concentrated
The
The concentration of the toner particles in the liquid developer is detected by the
Dispensing pumps used for injecting concentrated toner liquid for replenishment require pressure resistance, sealing, quantitativeness, and high-viscosity transportability. It is preferable to have a mechanism for preventing backflow and outflow of the injection part. A sealed metering pump can also be preferably used.
ディスペンス用ポンプ３３により循環回路に注入された濃縮トナー液は、さらに送液用ポンプ３１により液体現像剤の母液と混合される。ここで好ましく使用できる送液ポンプ３１には、ホモジナイザー型、ギア型、スクリュー型が含まれる。ホモジナイザー型は、高速回転歯により送液する。ギア型送液ポンプは、小型のギアを高速回転させることにより脈動のほとんどない送液が行われる。スクリュー型もマイクロスクリューの回転により送液するために脈動がほとんどない連続的な送液が行われる。
循環回路に設置するポンプは、充分な送液能力があるものであれば特に限定されないが、トナー粒子の再分散性を促す場合には、剪断力が付与されるインラインホモジナイザーやギア機構を有する送液ポンプ等がより好ましく用いられる。これらの送液ポンプを使用すると、送液する液体現像剤に剪断力が付与されるので、トナー粒子が再分散される。
この場合、貯蔵槽内に新たな再分散のための機構は不要となる。
The concentrated toner liquid injected into the circulation circuit by the dispensing pump 33 is further mixed with the mother liquid of the liquid developer by the
The pump installed in the circulation circuit is not particularly limited as long as it has sufficient liquid feeding capability. However, in order to promote the redispersibility of toner particles, a pump having an in-line homogenizer or a gear mechanism to which a shearing force is applied is used. A liquid pump or the like is more preferably used. When these liquid feeding pumps are used, a shearing force is applied to the liquid developer to be fed, so that the toner particles are redispersed.
In this case, a new re-dispersion mechanism is not required in the storage tank.
必要に応じて、送液用ポンプ３１の下流側に、この濃縮トナー溶液と液体現像剤とをより完全に混合するための補助混合手段３７を設けることが好ましい。この再分散処理のために使用できる補助混合手段としては、スタティックミキサー（静止混合機）が好ましい。スタティックミキサーは公知であり、同形のエレメントを一列にして配管中に並べたものである。スタティックミキサーは、多くの種類が市販されており、用途に応じて利用できる。本実施態様においては、比較的低粘度の液体混合用に開発されたモジュラータイプが、高粘度流体用のスパイラルタイプよりも好ましく使用できる。
好ましく使用できる静止混合型の補助撹拌手段として、リボンタイプのスタティックミキサー（（株）ノリタケカンパニーリミテド製）やピースタイプのハイミキサー（東レエンジニアリング（株）製）を例示することができる。
循環回路に補助混合手段３７を併設して液体現像剤を循環させることにより、液体現像剤は、トナー粒子が均一に分散され、所定濃度の液体現像剤となる。
なお、補給用濃縮トナーを注入する場合には、液体現像剤を循環回路に循環して、トナー粒子の再分散を行い、得られた均一の液体現像剤を現像回路に補給するように、操作を制御することが好ましい。
If necessary, it is preferable to provide an auxiliary mixing means 37 for more thoroughly mixing the concentrated toner solution and the liquid developer on the downstream side of the
Examples of the static mixing type auxiliary stirring means that can be preferably used include a ribbon type static mixer (manufactured by Noritake Co., Ltd.) and a piece type high mixer (manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.).
By circulating auxiliary liquid mixing means 37 in the circulation circuit and circulating the liquid developer, the toner particles are uniformly dispersed in the liquid developer to become a liquid developer having a predetermined concentration.
When injecting replenished concentrated toner, the liquid developer is circulated through the circulation circuit, the toner particles are redispersed, and the obtained uniform liquid developer is replenished to the development circuit. Is preferably controlled.
続いて現像回路Ｄについて説明する。
図１において、現像回路は、循環回路に配設された送液用ポンプ３１により送液された液体現像剤が流量弁４１により所定の流量で現像器１０に送液される。現像器１０において像保持体４に形成された静電荷像をトナー像に現像し、この現像に使用された液体現像剤は、三方弁４６を経て貯蔵槽２０に戻される。
現像器１０を通過した液体現像剤は、必要に応じて設けられたキャリア回収槽４５においてキャリア媒体を回収してもよい。この場合、不図示のキャリア媒体貯蔵槽から新鮮なキャリア媒体を貯蔵槽２０へ供給してもよい。使用済みの液体現像剤は、現像回路戻し口４８から貯蔵槽２０に戻される。
Next, the developing circuit D will be described.
In FIG. 1, in the developing circuit, the liquid developer fed by the
The liquid developer that has passed through the developing
現像剤を貯蔵する貯蔵槽２０は、好ましくは、円筒部に接続された円錐状の底部を有している。円錐状である貯蔵槽２０の底部の先から排出した液体現像剤６は、循環回路Ｃ及び／又は現像回路Ｄへ供給される。供給口を円錐状の底部の先端に設けることにより、比較的大きなトナー粒子や凝集したトナー粒子は優先的且つ効果的に排出され、循環回路で再分散される。
循環回路及び／又は現像回路から貯蔵槽に戻る液体現像剤は、貯蔵槽の上部において、その円筒部円周方向に戻すことが好ましい。このような円周方向へ流入させる現像剤戻し口３９は、貯蔵されている現像剤が貯蔵槽の内部で回転撹拌することを助長する。この結果、貯蔵槽内に、撹拌手段を別途設けることを不要とする。
The
The liquid developer returning to the storage tank from the circulation circuit and / or the development circuit is preferably returned in the circumferential direction of the cylindrical portion in the upper part of the storage tank. Such a
（液体現像剤）
液体現像剤について説明する。
本実施形態に用いられる液体現像剤に、特に制限はなく、公知の液体現像剤が使用可能であるが、電気絶縁性キャリア媒体中にトナー粒子を含有するものである。
液体現像剤中のトナー粒子の含有量は、液体現像剤の全重量に対し、０．１〜１５重量％であることが好ましい。
また、濃縮トナー液を補給用に使用する。濃縮トナー液は、液体現像剤に使用するトナー粒子の濃度を高くした液であり、液体現像剤と同じキャリア媒体を使用することが好ましい。濃縮トナー液のトナー粒子の含有量は、液体現像剤の全重量に対し、０．５〜５０重量％であることが好ましい。
(Liquid developer)
The liquid developer will be described.
The liquid developer used in the exemplary embodiment is not particularly limited, and a known liquid developer can be used, but the toner particles are contained in an electrically insulating carrier medium.
The toner particle content in the liquid developer is preferably 0.1 to 15% by weight with respect to the total weight of the liquid developer.
A concentrated toner solution is used for replenishment. The concentrated toner liquid is a liquid in which the concentration of toner particles used in the liquid developer is increased, and it is preferable to use the same carrier medium as the liquid developer. The toner particle content of the concentrated toner liquid is preferably 0.5 to 50% by weight based on the total weight of the liquid developer.
前記液体現像剤中に含有されるトナー粒子は、熱可塑性樹脂を結着樹脂として含有することが好ましい。
結着樹脂としては、液体現像剤のトナーに使用されるものであれば、特に制限はなく、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、及び、これらの共重合体などの付加重合型樹脂、ポリエステル樹脂、及び、ポリアミド樹脂などの重縮合樹脂等が例示できる。
The toner particles contained in the liquid developer preferably contain a thermoplastic resin as a binder resin.
The binder resin is not particularly limited as long as it is used for the toner of the liquid developer, and is an addition polymerization type resin such as an acrylic resin, a styrene resin, a vinyl resin, and a copolymer thereof. And polycondensation resins such as polyester resins and polyamide resins.
ポリエステル樹脂（以下、単に「ポリエステル」ともいう。）は、重縮合性単量体、及び／又は、そのオリゴマー若しくはプレポリマーを重縮合することにより得られるが、多価カルボン酸とポリオールとを重縮合したポリエステル樹脂であることが好ましい。
重縮合性単量体としては、例えば、多価カルボン酸、ポリオール、ヒドロキシカルボン酸、又は、それらの混合物が挙げられ、少なくとも多価カルボン酸とポリオールとを用いることが好ましい。特に、重縮合性単量体としては、多価カルボン酸とポリオールとさらにはこれらのエステル化合物（オリゴマー及び／又はプレポリマー）であることが好ましく、直接エステル反応、又は、エステル交換反応を経て、ポリエステルを得るものがよい。この場合、重合されるポリエステル樹脂としてはアモルファス（無定形）ポリエステル樹脂（非結晶性ポリエステル樹脂）、結晶性ポリエステル樹脂などのいずれかの形態、又は、それらの混合形態をとることができる。
A polyester resin (hereinafter also simply referred to as “polyester”) is obtained by polycondensation of a polycondensable monomer and / or an oligomer or a prepolymer thereof. A condensed polyester resin is preferred.
Examples of the polycondensable monomer include polyvalent carboxylic acids, polyols, hydroxycarboxylic acids, or mixtures thereof, and it is preferable to use at least polyvalent carboxylic acids and polyols. In particular, the polycondensable monomer is preferably a polyvalent carboxylic acid and a polyol, and more preferably an ester compound (oligomer and / or prepolymer) thereof, through a direct ester reaction or a transesterification reaction, What obtains polyester is good. In this case, the polyester resin to be polymerized may take any form such as an amorphous (amorphous) polyester resin (non-crystalline polyester resin), a crystalline polyester resin, or a mixed form thereof.
多価カルボン酸は、１分子中にカルボキシル基を２個以上含有する化合物である。上記のカルボン酸は、カルボキシル基以外の官能基を有していてもよく、酸無水物、酸エステル等のカルボン酸誘導体を用いることもできる。 The polyvalent carboxylic acid is a compound containing two or more carboxyl groups in one molecule. The carboxylic acid may have a functional group other than a carboxyl group, and carboxylic acid derivatives such as acid anhydrides and acid esters can also be used.
多価カルボン酸のうち好ましく用いられる単量体は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ｐ−フェニレン二酢酸、ｍ−フェニレン二酢酸、ｐ−フェニレンジプロピオニック酸、ｍ−フェニレンジプロピオニック酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸である。
また、ジカルボン酸以外の多価カルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ピレントリカルボン酸、ピレンテトラカルボン酸等が挙げられ、さらにまた、これら多価カルボン酸の低級エステルなどが挙げられる。また、これらの酸塩化物も挙げられる。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
なお、低級エステルとは、エステルのアルコキシ部分の炭素数が１以上８以下であることを示す。具体的には、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル及びイソブチルエステル等が挙げられる。
Among the polyvalent carboxylic acids, monomers preferably used are oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, peric acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, undecane. Dicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, p-phenylenediacetic acid, m-phenylenediacetic acid, p-phenylenedipropionic acid, m-phenylenedipropionic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid Naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid.
Examples of polyvalent carboxylic acids other than dicarboxylic acids include trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenetricarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, pyrenetricarboxylic acid, pyrenetetracarboxylic acid, and the like. And lower esters of acids. Moreover, these acid chlorides are also mentioned.
These may be used alone or in combination of two or more.
In addition, a lower ester shows that carbon number of the alkoxy part of ester is 1-8. Specific examples include methyl ester, ethyl ester, n-propyl ester, isopropyl ester, n-butyl ester, and isobutyl ester.
ポリオールとは、１分子中に水酸基を２個以上含有する化合物である。ポリオールとしては、特に限定はされないが、次の単量体を挙げることができる。
ジオールは１分子中に水酸基を２個含有する化合物であり、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、テトラデカンジオール、オクタデカンジオール等を挙げられる。
また、ジオール以外のポリオールとしては、グリコール、ペンタエリスリトール、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサエチロールメラミン、テトラメチロールベンゾグアナミン、テトラエチロールベンゾグアナミン等を挙げられる。
また、環状構造を有するポリオールとしては次の単量体を挙げることができる。例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＰ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＺ、水素添加ビスフェノール、ビフェノール、ナフタレンジオール、１，３−アダマンタンジオール、１，３−アダマンタンジメタノール、１，３−アダマンタンジエタノール等を挙げることができる。
本実施形態では、上記ビスフェノール類が少なくとも１つのアルキレンオキサイド基を有することが好ましい。アルキレンオキサイド基としては、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、ブチレンオキサイド等を挙げることができる。好適には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられ、その付加モル数は１以上３以下であることが好ましい。この範囲である場合、作製するポリエステルの粘弾性やガラス転移温度が液体現像剤として使用するために適切に制御される。
上述の単量体のうち、好適に使用される単量体としては、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、及び、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＺの各アルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
A polyol is a compound containing two or more hydroxyl groups in one molecule. Although it does not specifically limit as a polyol, The following monomer can be mentioned.
A diol is a compound containing two hydroxyl groups in one molecule, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, dodecane. Diol, tetradecanediol, octadecanediol and the like can be mentioned.
Examples of polyols other than diols include glycol, pentaerythritol, hexamethylol melamine, hexaethylol melamine, tetramethylol benzoguanamine, and tetraethylol benzoguanamine.
Moreover, the following monomer can be mentioned as a polyol which has a cyclic structure. For example, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, bisphenol A, bisphenol C, bisphenol E, bisphenol F, bisphenol P, bisphenol S, bisphenol Z, hydrogenated bisphenol, biphenol, naphthalenediol, 1,3-adamantanediol, 1,3- Examples thereof include adamantane dimethanol and 1,3-adamantane diethanol.
In the present embodiment, the bisphenols preferably have at least one alkylene oxide group. Examples of the alkylene oxide group include an ethylene oxide group, a propylene oxide group, and butylene oxide. Preferable examples include ethylene oxide and propylene oxide, and the added mole number is preferably 1 or more and 3 or less. When it is within this range, the viscoelasticity and glass transition temperature of the polyester to be produced are appropriately controlled for use as a liquid developer.
Among the above-mentioned monomers, hexanediol, cyclohexanediol, octanediol, decanediol, dodecanediol, bisphenol A, bisphenol C, bisphenol E, bisphenol S, bisphenol Z are preferably used. These alkylene oxide adducts are listed.
重縮合性単量体は、任意の割合で２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの重縮合性単量体の組み合わせにより非結晶性樹脂や結晶性樹脂を容易に得ることができる。 You may use a polycondensable monomer combining 2 or more types by arbitrary ratios. In addition, an amorphous resin or a crystalline resin can be easily obtained by combining these polycondensable monomers.
一方、重縮合樹脂が非結晶性の場合、ガラス転移点Ｔｇは５０℃以上８０℃以下であることが好ましく、５０℃以上７０℃以下の範囲であることがより好ましい。Ｔｇが５０℃以上であると、高温度域での結着樹脂自体の凝集力が良好であるため、定着の際にホットオフセット性に優れる。Ｔｇが８０℃以下であると、十分な溶融が得られ、最低定着温度が上昇しにくい。 On the other hand, when the polycondensation resin is amorphous, the glass transition point Tg is preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. When the Tg is 50 ° C. or more, the cohesive force of the binder resin itself in a high temperature range is good, and thus the hot offset property is excellent during fixing. When Tg is 80 ° C. or lower, sufficient melting is obtained, and the minimum fixing temperature is hardly increased.
ここで、非結晶性樹脂のガラス転移点は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定された方法（ＤＳＣ法）で測定した値をいう。 Here, the glass transition point of an amorphous resin means the value measured by the method (DSC method) prescribed | regulated to ASTMD3418-82.
また、一分子中にカルボン酸と水酸基を含有するヒドロキシカルボン酸化合物を用い、重縮合を実施することもできる。例えば、ヒドロキシオクタン酸、ヒドロキシノナン酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシウンデカン酸、ヒドロキシドデカン酸、ヒドロキシテトラデカン酸、ヒドロキシトリデカン酸、ヒドロキシヘキサデカン酸、ヒドロキシペンタデカン酸、ヒドロキシステアリン酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、粘液酸等を挙げることができる。 Further, polycondensation can be carried out using a hydroxycarboxylic acid compound containing a carboxylic acid and a hydroxyl group in one molecule. For example, hydroxyoctanoic acid, hydroxynonanoic acid, hydroxydecanoic acid, hydroxyundecanoic acid, hydroxydodecanoic acid, hydroxytetradecanoic acid, hydroxytridecanoic acid, hydroxyhexadecanoic acid, hydroxypentadecanoic acid, hydroxystearic acid, tartaric acid, malic acid, citric acid And mucoic acid.
また、ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、１，５００以上５５，０００以下であることが好ましく、３，０００以上４５，０００以下であることがより好ましい。重量平均分子量が１，５００以上であると、バインダー樹脂の凝集力が良好であり、ホットオフセット性に優れ、５５，０００以下であると、ホットオフセット性に優れ、かつ、最低定着温度が優れた値を示す。また、単量体のカルボン酸価数、アルコール価数の選択などによって一部枝分かれや架橋などを有していてもよい。 The weight average molecular weight of the polyester resin is preferably 1,500 or more and 55,000 or less, and more preferably 3,000 or more and 45,000 or less. When the weight average molecular weight is 1,500 or more, the cohesive force of the binder resin is good and the hot offset property is excellent, and when it is 55,000 or less, the hot offset property is excellent and the minimum fixing temperature is excellent. Indicates the value. Further, it may be partially branched or cross-linked by selecting the carboxylic acid valence or alcohol valence of the monomer.
重縮合樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により作製すればよい。例えば、重縮合触媒存在下重縮合性単量体を重縮合することが好ましい。
重縮合触媒としては、公知のものを用いることができ、ブレンステッド酸やルイス酸等の酸系触媒や、スズ化合物等の金属触媒などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of polycondensation resin, What is necessary is just to produce by a well-known method. For example, it is preferable to polycondense a polycondensable monomer in the presence of a polycondensation catalyst.
As the polycondensation catalyst, known catalysts can be used, and examples thereof include acid catalysts such as Bronsted acid and Lewis acid, and metal catalysts such as tin compounds.
付加重合型樹脂の作製に使用する付加重合性単量体としては、公知の単量体を用いることができる。また、重縮合性単量体と付加重合性単量体との両方を使用し、重縮合と付加重合とを同時あるいは別々に行い複合化してもよい。
付加重合性単量体としては、例えば、カチオン重合性単量体及びラジカル重合性単量体が挙げられるが、ラジカル重合性単量体であることが好ましい。
この場合に用いられるラジカル重合性単量体としては、具体的には、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン等のα−置換スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン等の核置換スチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ジブロモスチレン等の核置換ハロゲン化スチレン等のビニル芳香族類、（メタ）アクリル酸（なお、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを意味するものとし、以下も同様とする。）、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類、（メタ）アクリルアルデヒド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等の不飽和カルボン酸誘導体類、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル化合物類、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチロールアクリルアミド、Ｎ−プロパノールアクリルアミド、Ｎ−メチロールマレインアミド酸、Ｎ−メチロールマレインアミド酸エステル、Ｎ−メチロールマレイミド、Ｎ−エチロールマレイミド等のＮ−置換不飽和アミド類、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルシクロヘキサン等の多官能ビニル化合物類、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート類等が挙げられる。なお、これらの中で、Ｎ−置換不飽和アミド類、共役ジエン類、多官能ビニル化合物類、及び、多官能アクリレート類等は、生成された重合体に架橋反応を生起させることもできる。これらを、単独で、あるいは組み合わせて使用できる。
As the addition polymerizable monomer used for the preparation of the addition polymerization type resin, a known monomer can be used. Further, both the polycondensable monomer and the addition polymerizable monomer may be used, and the polycondensation and the addition polymerization may be combined at the same time or separately.
Examples of the addition polymerizable monomer include a cationic polymerizable monomer and a radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable monomer is preferable.
Specific examples of the radical polymerizable monomer used in this case include α-substituted styrene such as styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2 , Vinyl aromatics such as nucleus-substituted styrene such as 5-dimethylstyrene, nucleus-substituted halogenated styrene such as p-chlorostyrene, p-bromostyrene and dibromostyrene, (meth) acrylic acid (in addition, “(meth) acrylic” "Means acrylic and methacrylic, and the same shall apply hereinafter.), Unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl ( (Meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate Unsaturated carboxylic acid esters such as hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylaldehyde, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, etc. Unsaturated carboxylic acid derivatives, N-vinyl compounds such as N-vinyl pyridine and N-vinyl pyrrolidone, vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, etc. Halogenated vinyl compounds, N-methylol acrylamide, N-ethylol acrylamide, N-propanol acrylamide, N-methylol maleamic acid, N-methylol maleamic acid ester, N-methylol maleimide, N-ethylo N-substituted unsaturated amides such as lumaleimide, conjugated dienes such as butadiene and isoprene, polyfunctional vinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene and divinylcyclohexane, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate , Propylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexamethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ( (Meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythrito Tritri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Examples include polyfunctional acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, sorbitol penta (meth) acrylate, and sorbitol hexa (meth) acrylate. Among these, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, polyfunctional vinyl compounds, polyfunctional acrylates, and the like can also cause a crosslinking reaction in the produced polymer. These can be used alone or in combination.
前記付加重合性単量体、特にラジカル重合性単量体は、その重合法としてラジカル重合開始剤を用いる方法、熱による自己重合、紫外線照射を用いる方法、既知の重合方法を用いることができる。この場合、ラジカル開始剤を用いる方法としてラジカル開始剤は、油溶性、水溶性のものがあるが、重合形態に応じて適宜開始剤を選択することができる。
また、付加重合時に連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、特に制限はなく、具体的には炭素原子と硫黄原子との共有結合を持つものが好ましく、例えば、チオール類が好ましく挙げられる。
The addition polymerizable monomer, particularly a radical polymerizable monomer, can be polymerized by a method using a radical polymerization initiator, a self-polymerization by heat, a method using ultraviolet irradiation, or a known polymerization method. In this case, the radical initiator may be oil-soluble or water-soluble as a method using a radical initiator, but the initiator can be appropriately selected according to the polymerization form.
Moreover, you may use a chain transfer agent at the time of addition polymerization. There is no restriction | limiting in particular as a chain transfer agent, Specifically, what has the covalent bond of a carbon atom and a sulfur atom is preferable, For example, thiols are mentioned preferably.
付加重合型樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜５０，０００であることが好ましく、７，０００〜３５，０００であることがより好ましい。重量平均分子量が５，０００以上であると、結着樹脂としての凝集力が良好であり、ホットオフセット性の低下が生じない。また、重量平均分子量が５０，０００以下であると、良好なホットオフセット性と、良好な最低定着温度が得られ、また、重縮合に要する時間や温度が適切であり、製造効率が良好である。
なお、結着樹脂の重量平均分子量は、例えばゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）等により測定することができる。
The weight average molecular weight of the addition polymerization type resin is preferably 5,000 to 50,000, and more preferably 7,000 to 35,000. When the weight average molecular weight is 5,000 or more, the cohesive force as a binder resin is good, and the hot offset property does not deteriorate. Further, when the weight average molecular weight is 50,000 or less, good hot offset property and good minimum fixing temperature can be obtained, and the time and temperature required for polycondensation are appropriate, and the production efficiency is good. .
The weight average molecular weight of the binder resin can be measured by, for example, gel permeation chromatography (GPC).
トナー中の結着樹脂の含有量は、特に制限はないが、トナーの全重量に対して、２０〜９５重量％であることが好ましく、３０〜９０重量％であることがより好ましい。
トナーの体積平均粒径は、０．１〜６μｍであることが好ましく、０．５〜４μｍであることがより好ましい。
トナー等のような粒子の平均粒径の測定には、コールターカウンターＴＡ−II型（コールター社製）を用いることが好ましい。この場合、粒子の粒径レベルにより、最適なアパーチャーを用いて測定する。測定した粒子の粒径は体積平均粒径で表す。
また、粒子の粒径がおよそ３μｍ以下の場合や、
ナノメターオーダーの場合は、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０、ベックマン・コールター社製）を用いて測定することが好ましい。
The content of the binder resin in the toner is not particularly limited, but is preferably 20 to 95% by weight, and more preferably 30 to 90% by weight with respect to the total weight of the toner.
The volume average particle diameter of the toner is preferably 0.1 to 6 μm, and more preferably 0.5 to 4 μm.
For measurement of the average particle diameter of particles such as toner, it is preferable to use Coulter Counter TA-II type (manufactured by Coulter). In this case, measurement is performed using an optimum aperture according to the particle size level of the particles. The particle diameter of the measured particle is expressed by a volume average particle diameter.
In addition, when the particle size is about 3 μm or less,
In the case of a nanometer order, it is preferable to measure using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LS13320, manufactured by Beckman Coulter, Inc.).
トナー粒子は、着色剤を含有する。
着色剤としては、特に制限はなく、公知の着色剤を用いることができる。
着色剤として、イエロー、マゼンタ、シアン及び黒の４色を選び、各色のトナー粒子を含有する液体現像剤を組み合わせてフルカラーの再現に使用することができる。さらに、ブルー、グリーン、レッド、オレンジなどの特色を含有するトナー粒子を追加して色再現域の拡大を図ることができる。
具体的には例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレート、チタンブラックなどの種々の顔料や、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などが挙げられる。前記着色剤として、具体的には、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.No.50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.Azoic Blue3）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、ウルトラマリンブルー（C.I.No.77103）、デュポンオイルレッド（C.I.No.26105）、キノリンイエロー（C.I.No.47005）、メチレンブルークロライド（C.I.No.52015）、フタロシアニンブルー（C.I.No.74160）、マラカイトグリーンオクサレート（C.I.No.42000）、ランプブラック（C.I.No.77266）、ローズベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合物などを好ましく用いることができる。
前記の着色剤の使用量は、トナーの全重量に対して、０．１〜２０重量％であることが好ましく、０．５〜１０重量％であることが特に好ましい。また、着色剤として、これらの顔料や染料等を１種単独で使用する、又は、２種以上を併せて使用することができる。
これらの分散方法としては、任意の方法、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的な分散方法を使用することができ、なんら制限されるものではない。
The toner particles contain a colorant.
There is no restriction | limiting in particular as a coloring agent, A well-known coloring agent can be used.
As the colorant, four colors of yellow, magenta, cyan, and black can be selected, and a liquid developer containing toner particles of each color can be combined and used for full color reproduction. Furthermore, it is possible to add toner particles containing special colors such as blue, green, red, and orange to expand the color reproduction range.
Specifically, for example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, balkan orange, watch young red, permanent red, brilliantamine 3B, brilliantamine 6B, day Pon oil red, pyrazolone red, resol red, rhodamine B rake, lake red C rose bengal, aniline blue, ultramarine blue, calco oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, malachite green oxalate, titanium black, etc. Pigments, acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thio Various dyes such as Ndico, Dioxazine, Thiazine, Azomethine, Indico, Thioindico, Phthalocyanine, Aniline Black, Polymethine, Triphenylmethane, Diphenylmethane, Thiazine, Thiazole, Xanthene, etc. Can be mentioned. Specific examples of the colorant include carbon black, nigrosine dye (CI No. 50415B), aniline blue (CI No. 50405), calco oil blue (CI No. Azoic Blue 3), chrome yellow (CI No. 14090), ultra Marine Blue (CINo.77103), DuPont Oil Red (CINo.26105), Quinoline Yellow (CINo.47005), Methylene Blue Chloride (CINo.52015), Phthalocyanine Blue (CINo.74160), Malachite Green Oxalate (CINo.42000) Lamp black (CI No. 77266), Rose Bengal (CI No. 45435), a mixture thereof, and the like can be preferably used.
The amount of the colorant used is preferably 0.1 to 20% by weight, particularly preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the toner. Moreover, as a coloring agent, these pigments, dyes, etc. can be used individually by 1 type, or 2 or more types can be used together.
As these dispersion methods, any method such as a general dispersion method such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having media, a sand mill, or a dyno mill can be used, and is not limited at all.
また、前記トナー、及び／又は、液体現像剤は、分散剤や顔料誘導体を含有していてもよい。
分散剤としては、特に制限はなく、低分子量の分散剤であっても、高分子量の分散剤であってもよいが、高分子分散剤であることが好ましい。
The toner and / or the liquid developer may contain a dispersant or a pigment derivative.
The dispersant is not particularly limited, and may be a low molecular weight dispersant or a high molecular weight dispersant, but is preferably a polymer dispersant.
高分子分散剤としては、例えば、ポリエステル酸アミドアミン塩（市販品として、ディスパロンＤＡ−７２５（楠本化成（株）製））、ポリアミン化合物とヒドロキシ脂肪族自己縮合物との反応物（市販品として、ソルスパース１１２００、ソルスパース１３９４０、ソルスパース１７０００、ソルスパース１８０００（以上、日本ルーブリゾール（株）製））、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリカルボン酸及びその塩、ポリアクリル酸金属塩（例えば、ナトリウム塩等）、ポリメタクリル酸金属塩（例えば、ナトリウム塩等）、ポリマレイン酸金属塩（例えば、ナトリウム塩等）、アクリル酸−マレイン酸共重合体金属塩（例えば、ナトリウム塩等）、ポリスチレンスルホン酸金属塩（例えば、ナトリウム塩等）、アンモニウム塩等が挙げられる。 Examples of the polymer dispersant include polyester acid amidoamine salt (commercially available, Disparon DA-725 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.)), a reaction product of a polyamine compound and a hydroxy aliphatic self-condensate (commercially available product, Solsperse 11200, Solsperse 13940, Solsperse 17000, Solsperse 18000 (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.), polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, polyethylene glycol, polycarboxylic acid and its salt, polyacrylic acid metal salt (for example, sodium salt) Etc.), polymethacrylic acid metal salt (for example, sodium salt), polymaleic acid metal salt (for example, sodium salt), acrylic acid-maleic acid copolymer metal salt (for example, sodium salt), polystyrene sulfonate metal salt( In example, sodium salts), ammonium salts.
顔料誘導体としては、公知の顔料を誘導した誘導体であればよく、前記着色剤と構造が異なる顔料誘導体であってもよい。
また、顔料誘導体としては、顔料等と高分子材料とが結合した顔料誘導体であってもよい。
顔料誘導体として具体的には、ソルスパース５０００、ソルスパース２２０００（以上、日本ルーブリゾール（株）製）等が挙げられる。
The pigment derivative may be a derivative derived from a known pigment, and may be a pigment derivative having a structure different from that of the colorant.
The pigment derivative may be a pigment derivative in which a pigment or the like and a polymer material are bonded.
Specific examples of the pigment derivative include Solsperse 5000, Solsperse 22000 (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.), and the like.
また、前記トナーは、必要に応じて、帯電制御剤を含有することができ、液体現像剤に通常用いられているものをいずれも使用することができる。
帯電制御剤としては、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩よりなる群から選ばれる化合物、及び、これらを二種以上組み合わせたものが好ましく使用できる。
これら帯電制御剤の添加量は、トナーの全重量に対し、０．１〜１０重量％であることが好ましく、０．５〜８重量％であることがより好ましい。０．１重量％以上であると、帯電制御効果が十分得られ、また、１０重量％以下であると、液体現像剤の電導度の過度な上昇を抑制される。
さらに、前記帯電制御剤と共に、金属石鹸、無機又は有機金属塩を併用することができる。そのような金属石鹸としては、トリステアリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、リノレン酸コバルト、リノレン酸マンガン、リノレン酸鉛、リノレン酸亜鉛、オクタン酸アルミニウム、オクタン酸カルシウム、オクタン酸コバルト、オレイン酸カルシウム、オレイン酸コバルト、パルミチン酸亜鉛、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、レジン酸カルシウム、レジン酸コバルト、レジン酸マンガン鉛、レジン酸亜鉛等を用いることができる。金属石鹸は帯電制御性も有するが、着色樹脂粒子の分散性の観点から有用である。また、無機及び有機金属塩としては、例えば金属塩中のカチオン性成分は、周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９年）の第１族、第２族、及び、第１３族の金属よりなる群から選ばれ、それらのハロゲン化物、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩、硝酸塩、及び、リン酸塩よりなる群から選ばれる塩である。
Further, the toner can contain a charge control agent as required, and any of those usually used for liquid developers can be used.
As the charge control agent, a group consisting of a metal salt of benzoic acid, a metal salt of salicylic acid, a metal salt of alkylsalicylic acid, a metal salt of catechol, a metal-containing bisazo dye, a tetraphenylborate derivative, a quaternary ammonium salt, an alkylpyridinium salt A compound selected from the group consisting of two or more of these can be preferably used.
The addition amount of these charge control agents is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight, based on the total weight of the toner. If it is 0.1% by weight or more, a sufficient charge control effect can be obtained, and if it is 10% by weight or less, an excessive increase in the electrical conductivity of the liquid developer is suppressed.
Furthermore, a metal soap, an inorganic or organic metal salt can be used in combination with the charge control agent. Such metal soaps include aluminum tristearate, aluminum distearate, barium stearate, calcium stearate, lead stearate, zinc stearate, cobalt linolenate, manganese linolenate, lead linolenate, zinc linolenate, octanoic acid. Aluminum, calcium octoate, cobalt octoate, calcium oleate, cobalt oleate, zinc palmitate, calcium naphthenate, cobalt naphthenate, manganese naphthenate, lead naphthenate, zinc naphthenate, calcium resinate, cobalt resinate, Manganese lead resinate, zinc resinate, and the like can be used. Metal soap has charge controllability, but is useful from the viewpoint of dispersibility of colored resin particles. In addition, as inorganic and organic metal salts, for example, the cationic component in the metal salt is a metal of
また、トナーは、ワックス等の助剤を配合してもよく、液体現像剤に通常用いられるものをいずれも使用することができる。
ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスポリプロピレンワックス、エチレン共重合体、プロピレン共重合体等が挙げられる。
上述の帯電制御剤やワックス等のような助剤は、着色剤を含有する前の結着樹脂中に配合して用いることもできる。
Further, the toner may contain an auxiliary agent such as wax, and any of those usually used for liquid developers can be used.
Examples of the wax include paraffin wax, polyethylene wax, polypropylene wax, ethylene copolymer, and propylene copolymer.
Auxiliaries such as the above-described charge control agents and waxes can also be used by blending in the binder resin before containing the colorant.
液体現像剤は、電気絶縁性キャリアにトナー粒子を分散することが好ましい。
前記キャリアとしては、一般に液体現像剤の分散媒として用いられるものであれば特に限定されるものではないが、体積固有抵抗値が１０10Ω・ｃｍ以上のものが好ましく用いられる。また、誘電率は３．５以上のものが好ましく用いられる。
このようなキャリアとしては、例えば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン類等が挙げられ、揮発性や安全性、毒性、臭気等の点からは、イソパラフィン系石油溶剤が適している。
このようなイソパラフィン系石油溶剤としては、アイソパーＭ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＫ（いずれもエクソンモービル社製）、シェルゾール７１（シェル石油社製）等を挙げることができる。
キャリアの沸点としては、常圧（１気圧）において、１４０〜３２０℃であることが好ましく、１６０〜２６０℃であることがより好ましい。
The liquid developer preferably has toner particles dispersed in an electrically insulating carrier.
The carrier is not particularly limited as long as it is generally used as a dispersion medium for a liquid developer, but a carrier having a volume resistivity of 10 10 Ω · cm or more is preferably used. A dielectric constant of 3.5 or more is preferably used.
Examples of such carriers include aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, polysiloxanes, etc., and are volatile, safe, toxic, odorous, etc. Is suitable for isoparaffinic petroleum solvents.
Examples of such isoparaffinic petroleum solvents include Isopar M, Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar K (all manufactured by ExxonMobil), Shellsol 71 (manufactured by Shell Petroleum), and the like.
The boiling point of the carrier is preferably 140 to 320 ° C., more preferably 160 to 260 ° C. at normal pressure (1 atm).
また、液体現像剤は、前記トナー及びキャリア以外に、必要に応じて、帯電制御剤等の公知の液体現像剤成分を含有していてもよい。 In addition to the toner and carrier, the liquid developer may contain a known liquid developer component such as a charge control agent, if necessary.
液体現像剤は、キャリア中に含有される帯電制御剤を含有していてもよい。
キャリア中に含有される帯電制御剤としては、キャリア液中に存在し、ミセル形成能を有するイオン性、又は、非イオン性の帯電制御剤としては、リン脂質、油溶性石油スルフォネート、油溶性合成スルフォネート、イオン性、非イオン性の界面活性剤、親油性部と親水性部からなるブロック若しくはグラフト共重合体類、さらにまた環状、星状、樹状高分子（デンドリマー）等の高分子鎖骨格をもつ化合物を用いることができるが、中でも特に好ましいものは、液体現像剤の加熱条件や各種の熱履歴に対して化合物自体が熱的に安定であり、塩構造の帯電制御剤を用いた場合には、カチオンの安定化機能を有し、安定した分散性が得られるリン脂質、及び、油溶性石油スルフォネートや、不純物の排除が比較的容易な合成高分子化合物、例えば親油性部と親水性部からなるブロック又はグラフト共重合体類が好適に用いられる。
The liquid developer may contain a charge control agent contained in the carrier.
As the charge control agent contained in the carrier, the ionic or nonionic charge control agent that exists in the carrier liquid and has the ability to form micelles includes phospholipid, oil-soluble petroleum sulfonate, oil-soluble synthesis. Sulfonates, ionic and nonionic surfactants, block or graft copolymers consisting of lipophilic and hydrophilic parts, and polymer chain skeletons such as cyclic, star, and dendritic polymers (dendrimers) In particular, a compound having a salt structure is particularly preferable when the charge control agent having a salt structure is used because the compound itself is thermally stable with respect to the heating conditions and various thermal histories of the liquid developer. Phospholipids that have a cation stabilizing function and provide stable dispersibility, oil-soluble petroleum sulfonates, and synthetic polymer compounds that are relatively easy to eliminate impurities, such as If the lipophilic portion and a hydrophilic portion block or graft copolymers are preferably used.
より具体的には、レシチン、セハリン等のリン脂質、ウイトコケミカル社（Ｗｉｔｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）製のベーシックバリウムペトロネート、ベーシックナトリウムペトロネート、ベーシックカルシウムペトロネート等の油溶性石油スルフォネート、シェブロン社より販売されているＯＬＯＡ−１２００等のポリブチレン／サクイシンイミド等が好ましく用いられる。
親油性部と親水性部からなるブロック又はグラフト共重合体類としては、親油性部として、ブタジエン、イソプレン、及び、アクリル酸、メタクリル酸を代表例とするα，β−エチレン不飽和酸のアルキルエステル等を単量体とするポリマーが好ましく用いられる。親水性部としては、四級化されたトリアルキルアミノポリマー、四級化されたピリジニウムポリマー等が好都合に用いられる。さらにまたポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブロック共重合体も好ましく使用できる。これら親油性部と親水性部からなるブロックもしくはグラフト共重合体は、全体で１，０００以上５０，０００以下の数平均分子量を持ち、ブロック共重合体の場合は、その構造がＡＢ型、ＡＢＡ型、ＢＡＢ型のいずれでもよく、また、グラフト共重合体の場合は、櫛形のグラフト構造であってもよい。さらにまた、クラウンエーテル、大環状アミン、ポリノルボルネン等の環状高分子、スチレン星状高分子、ポリアルキルアミド−アルポロール等の樹状高分子（デンドリマー）等の高分子鎖骨格をもった化合物であってもよい。
More specifically, phospholipids such as lecithin and sehalin, oil-soluble petroleum sulfonates such as basic barium petronate, basic sodium petronate and basic calcium petronate manufactured by Witco Chemical Corp., from Chevron A commercially available polybutylene / succinimide such as OLOA-1200 is preferably used.
As block or graft copolymers composed of a lipophilic part and a hydrophilic part, as an oleophilic part, butadiene, isoprene, and alkyl of α, β-ethylenically unsaturated acid typified by acrylic acid and methacrylic acid are used. A polymer having an ester or the like as a monomer is preferably used. As the hydrophilic portion, a quaternized trialkylamino polymer, a quaternized pyridinium polymer, or the like is conveniently used. Furthermore, a block copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol can also be preferably used. These block or graft copolymers comprising a lipophilic part and a hydrophilic part have a number average molecular weight of 1,000 or more and 50,000 or less as a whole. In the case of a block copolymer, the structure is AB type, ABA Either a mold or a BAB type may be used, and in the case of a graft copolymer, a comb-shaped graft structure may be used. Furthermore, it is a compound having a polymer chain skeleton such as a cyclic polymer such as crown ether, macrocyclic amine or polynorbornene, a styrene star polymer, or a dendritic polymer such as polyalkylamide-alpolol. May be.
イオン性及び非イオン性の界面活性剤類としては、より具体的には以下が挙げられる。
ノニオン活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸等がある。
カチオン界面活性剤としては、第一級ないし第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
これら帯電制御剤の使用量は、前記着色樹脂粒子に対して、０．０１重量％以上２０重量％以下が好ましく、０．０５重量％以上１０重量％以下が特に好ましい。上記範囲であると、帯電制御効果が充分得られ、また、液体現像剤の電導度が適度である。また、帯電制御剤のキャリアに対する含有量としては、キャリアの重量あたり、０．０１重量％以上１０重量％以下であることが好ましく、０．０５重量％以上１重量％以下であることがより好ましい。上記範囲であると、帯電制御効果が充分得られ、また、液体現像剤の電導度が適度である。
また、少量の添加で十分な帯電制御効果を発揮するため、これら帯電制御剤が前述したトナー粒子中の帯電制御剤と組み合わせて用いることも好ましい。
Specific examples of the ionic and nonionic surfactants include the following.
Nonionic activators include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, And fatty acid alkylolamide.
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonic acid of higher fatty acid ester, and the like.
Examples of the cationic surfactant include primary to tertiary amine salts and quaternary ammonium salts.
The use amount of these charge control agents is preferably 0.01% by weight or more and 20% by weight or less, and particularly preferably 0.05% by weight or more and 10% by weight or less with respect to the colored resin particles. Within the above range, a sufficient charge control effect can be obtained, and the electrical conductivity of the liquid developer is moderate. The content of the charge control agent with respect to the carrier is preferably 0.01% by weight or more and 10% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or more and 1% by weight or less per weight of the carrier. . Within the above range, a sufficient charge control effect can be obtained, and the electrical conductivity of the liquid developer is moderate.
In order to exhibit a sufficient charge control effect with a small amount of addition, it is also preferable to use these charge control agents in combination with the charge control agent in the toner particles described above.
また、本実施形態に使用する液体現像剤には、液体現像剤の物性制御のために、ポリマー粒子、無機粒子等をさらに分散したり、さらにまた、キャリアや帯電制御剤の熱劣化や光、湿度等による酸化あるいはラジカル連鎖による増粘防止の目的で、各種添加剤を液体現像剤中に分散あるいは溶解させてもよい。
酸化防止剤としてはより具体的に、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ジラウリルチオジプロピオネート、トリフェニルフォスファイト等を挙げられる。
ラジカル重合禁止剤としてはより具体的に、１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ナフトキノン、ジフェニルピクリルヒドラジル、Ｎ−（３−Ｎ−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド等を挙げられる。
Further, in the liquid developer used in the present embodiment, polymer particles, inorganic particles and the like are further dispersed in order to control the physical properties of the liquid developer, and further, thermal deterioration and light of the carrier and the charge control agent, Various additives may be dispersed or dissolved in the liquid developer for the purpose of preventing oxidation due to humidity or the like or thickening due to radical chain.
More specifically, antioxidants include 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl). ) Butane, dilauryl thiodipropionate, triphenyl phosphite and the like.
More specifically, examples of the radical polymerization inhibitor include 1,4-dihydroxybenzene, 1,4-naphthoquinone, diphenylpicrylhydrazyl, N- (3-N-oxyanilino-1,3-dimethylbutylidene) aniline oxide, and the like. Can be mentioned.
（トナー原料混合物の使用）
現像装置の前記循環経路内に、濃縮トナーの替わりに、熱可塑性樹脂及び着色剤を含むトナー原料混合物を注入口から注入することができる。
トナー原料混合物は、着色剤及び熱可塑性樹脂の粒子を含む混合物でもよく、また、着色剤を内包する熱可塑性樹脂の粒子を用いてもよく、樹脂と着色剤とを着色樹脂溶解物としてもよい。注入に先立って、前記いずれかの熱可塑性樹脂の粒子、界面活性剤類及び帯電制御剤等をキャリア媒体と予め撹拌混合してもよい。
(Use of toner raw material mixture)
Instead of concentrated toner, a toner raw material mixture containing a thermoplastic resin and a colorant can be injected into the circulation path of the developing device from an injection port.
The toner raw material mixture may be a mixture containing a colorant and thermoplastic resin particles, or may be a thermoplastic resin particle containing a colorant, and the resin and the colorant may be used as a colored resin solution. . Prior to the injection, any of the thermoplastic resin particles, surfactants, charge control agents, and the like may be pre-stirred and mixed with the carrier medium.
（画像形成装置）
本実施形態の画像形成装置は、本実施形態の現像装置を備えたことを特徴とする。
(Image forming device)
The image forming apparatus according to the present embodiment includes the developing device according to the present embodiment.
（現像方法）
本実施形態の現像方法は、電気絶縁性キャリア媒体中に熱可塑性樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子を分散してなる液体現像剤により静電潜像を現像する現像器を用いた現像方法であって、現像剤貯蔵槽から前記現像器へ液体現像剤を送液ポンプにより供給する工程、前記現像剤貯蔵槽の底部から液体現像剤を排出して送液ポンプにより前記現像剤貯蔵槽の上部に戻す循環工程、及び、前記現像剤貯蔵槽と送液ポンプを含む循環回路の配管中に補給用濃縮トナーを局所的に注入する工程を有する。
(Development method)
The developing method of this embodiment is a developing method using a developing device that develops an electrostatic latent image with a liquid developer in which toner particles containing a thermoplastic resin and a colorant are dispersed in an electrically insulating carrier medium. A step of supplying the liquid developer from the developer storage tank to the developing device by a liquid feed pump, discharging the liquid developer from the bottom of the developer storage tank, and supplying the liquid developer to the developer storage tank by the liquid feed pump. A circulation step of returning to the upper portion, and a step of locally injecting the replenishment concentrated toner into the piping of the circulation circuit including the developer storage tank and the liquid feed pump.
（画像形成方法）
本実施形態の画像形成方法は、像保持体表面に潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された潜像をトナー及びキャリアを含む液体現像剤により現像してキャリアを含むトナー像を形成する現像工程、前記像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写工程、被転写体表面にトナー像を定着する定着工程、を含むことが好ましい。
本実施形態の画像形成方法は、モノクロ画像の形成に使用できる他、イエロー、マゼンタ、シアン及び黒のトナーを使用してフルカラー画像の形成にも使用できる。フルカラー画像を形成する場合には、転写工程に、中間転写工程を含んでもよい。
(Image forming method)
In the image forming method of the present embodiment, a latent image forming step for forming a latent image on the surface of the image carrier, the latent image formed on the surface of the image carrier is developed with a liquid developer containing toner and carrier, and the carrier is developed. It is preferable to include a developing step for forming a toner image including the transfer step, a transfer step for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the transfer target, and a fixing step for fixing the toner image on the surface of the transfer target.
The image forming method of the present embodiment can be used for forming a monochrome image, and can also be used for forming a full color image using yellow, magenta, cyan and black toners. In the case of forming a full-color image, the transfer process may include an intermediate transfer process.
−潜像形成工程、現像工程−
本実施形態の画像形成方法は、像保持体表面に潜像を形成する潜像形成工程、及び、前記像保持体表面に形成された潜像をトナー及びキャリアを含む液体現像剤により現像してキャリアを含むトナー像を形成する現像工程を含むことが好ましい。
前記潜像形成工程、及び、前記現像工程は、特に制限はなく、電子写真法において公知の方法が挙げられ、湿式現像法において公知の方法が好ましく挙げられる。
また、前記現像工程に使用することができる液体現像剤としては、トナー（着色粒子）及びキャリアを含む公知の液体現像剤を使用でき、前記の液体現像剤が好ましく挙げられる。
前記潜像形成工程、及び、前記現像工程としては、例えば、特開平８−１９４３８７号公報、特開平９−１５９９５号公報、及び、特開２００２−２９６９１４号公報等に記載されているものが挙げられる。
-Latent image formation process, development process-
The image forming method of the present embodiment includes a latent image forming step for forming a latent image on the surface of the image carrier, and developing the latent image formed on the surface of the image carrier with a liquid developer containing toner and a carrier. It is preferable to include a developing step for forming a toner image including a carrier.
The latent image forming step and the developing step are not particularly limited, and a known method in the electrophotographic method is exemplified, and a known method in the wet developing method is preferably exemplified.
In addition, as the liquid developer that can be used in the developing step, a known liquid developer including a toner (colored particles) and a carrier can be used, and the liquid developer is preferable.
Examples of the latent image forming step and the developing step include those described in JP-A-8-194387, JP-A-9-15959, JP-A-2002-296914, and the like. It is done.
−中間転写工程−
本実施形態の画像形成方法は、前記像保持体表面に形成されたキャリアを含むトナー像を被転写体表面に転写する中間転写工程を含むことが好ましい。
前記中間転写工程としては、トナー像を被転写体表面に転写することが可能な方法であれば特に制限はなく、公知の方法が用いられる。
被転写体としては、前述したものが好適に用いられる。
前記中間転写工程では、２次転写などの２回以上の転写を行う工程であってもよく、また、被転写体として、１次及び２次転写部材等を備えていてもよい。
-Intermediate transfer process-
The image forming method of the present embodiment preferably includes an intermediate transfer step of transferring a toner image including a carrier formed on the surface of the image carrier to the surface of the transfer target.
The intermediate transfer step is not particularly limited as long as it is a method capable of transferring a toner image to the surface of a transfer target, and a known method is used.
As the transfer target, those described above are preferably used.
The intermediate transfer step may be a step of performing transfer twice or more, such as secondary transfer, and may include primary and secondary transfer members as the transfer target.
−定着工程−
本実施形態の画像形成方法は、前記被転写体表面にトナー像を定着する定着工程を含むことが好ましい。
前記定着工程は、特に制限はなく、電子写真法において公知の定着方法が用いられ、湿式現像法において公知の定着方法が好ましく挙げられる。
また、前記定着工程における定着方法は、特に制限はなく、熱により定着しても、圧力により定着しても、熱及び圧力を組み合わせて定着してもよく、必要に応じて、他の公知の方法を使用、又は、更に組み合わせてもよい。
前記定着工程としては、例えば、特開平８−１９４３８７号公報、特開平９−１５９９５号公報、及び、特開２００２−２９６９１４号公報等に記載されているものが挙げられる。
-Fixing process-
The image forming method of the present embodiment preferably includes a fixing step of fixing a toner image on the surface of the transfer target.
The fixing step is not particularly limited, and a known fixing method is used in the electrophotographic method, and a known fixing method is preferably used in the wet development method.
The fixing method in the fixing step is not particularly limited, and may be fixed by heat, fixed by pressure, or combined with heat and pressure. If necessary, other known methods may be used. The methods may be used or further combined.
Examples of the fixing step include those described in JP-A-8-194387, JP-A-9-15959, JP-A-2002-296914, and the like.
（実施例１）
図１に示した現像装置を使用して、装置構成と液体現像剤の性能評価を行った。
液体現像剤の組成は以下の通りであった。
シアン顔料を含有するポリエステル樹脂（Ｔｇ：５５℃、Ｍｗ：３１,０００）
２重量部
アイソパーＧ（エクソンモービル社製） ９７重量部
Example 1
Using the developing apparatus shown in FIG. 1, the apparatus configuration and the performance evaluation of the liquid developer were performed.
The composition of the liquid developer was as follows.
Polyester resin containing cyan pigment (Tg: 55 ° C., Mw: 31,000)
2 parts by weight Isopar G (manufactured by ExxonMobil) 97 parts by weight
また、濃縮トナーの組成は以下の通りであった。
シアン顔料を含有するポリエステル樹脂（Ｔｇ：５５℃、Ｍｗ：３１,０００）
２０重量部
油溶性合成スルフォネートナトリウム塩（スルホール４００、松村油脂社製）
０．１重量部
アイソパーＧ（エクソンモービル社製） ７５重量部
The composition of the concentrated toner was as follows.
Polyester resin containing cyan pigment (Tg: 55 ° C., Mw: 31,000)
20 parts by weight Oil-soluble synthetic sulfonate sodium salt (Sulhol 400, manufactured by Matsumura Yushi Co., Ltd.)
0.1 parts by weight Isopar G (manufactured by ExxonMobil) 75 parts by weight
消費されたトナー成分の補給は、濃縮トナー液を使用し、循環回路への注入口はベンチュリー型（レジューサ配管に加工して作製）とした。送液ポンプにはホモジナイザー型（Ｔ．Ｋ．パイプラインホモミクサー、プライミクス社製）を使用し、補助混合手段は配設しなかった。また現像剤貯蔵槽は円筒形状の下部に円錐状の底部を有するものとした。なお、現像剤を戻す戻し口は、円筒の中心に向かうように設けた。
現像剤の貯蔵槽を含む循環回路に濃縮トナー液を注入しながら、液体現像剤を数回循環して最終的に得られた液体現像剤の分散性能を後記のような評価基準により観察して、結果を表１に記入した。
To replenish the consumed toner component, a concentrated toner solution was used, and the inlet to the circulation circuit was a venturi type (produced by processing into a reducer pipe). A homogenizer type (TK pipeline homomixer, manufactured by Primix Co., Ltd.) was used as the liquid feed pump, and no auxiliary mixing means was provided. The developer storage tank has a conical bottom at the bottom of the cylindrical shape. The return port for returning the developer was provided so as to face the center of the cylinder.
While injecting the concentrated toner liquid into the circulation circuit including the developer storage tank, circulate the liquid developer several times and observe the dispersion performance of the liquid developer finally obtained according to the evaluation criteria as described below. The results are entered in Table 1.
（実施例２〜７）
実施例２は、実施例１の装置構成を基準として、以下の変更を行った。局所的注入口をベンチュリー型からインジェクション型（配管内に枝管を挿入加工して作製）に変更し、送液ポンプをホモジナイザー型からギア型（マーグ社製）に変更し、さらに補助混合手段としてスタティックミキサー（ノリタケ社製）を設けた。これらの変更以外は、実施例１と全く同様にして、液体現像剤を同じ回数循環して最終的に得られた液体現像剤の分散性能を観察して、得られた結果を表１に記入した。
(Examples 2 to 7)
In Example 2, the following changes were made based on the apparatus configuration of Example 1. The local injection port was changed from the venturi type to the injection type (made by inserting a branch pipe into the pipe), the liquid feed pump was changed from the homogenizer type to the gear type (manufactured by Marg), and as an auxiliary mixing means A static mixer (manufactured by Noritake) was provided. Except for these changes, the liquid developer was circulated the same number of times in exactly the same manner as in Example 1 to observe the dispersion performance of the finally obtained liquid developer, and the results obtained were entered in Table 1. did.
実施例３は、実施例１の装置構成を基準として、以下の変更を行った。送液ポンプを実施例２と同じくギア型に変更し、現像剤を貯蔵槽に戻す戻し口を円周方向に変更した In Example 3, the following changes were made based on the apparatus configuration of Example 1. The liquid feed pump was changed to a gear type as in Example 2, and the return port for returning the developer to the storage tank was changed in the circumferential direction.
実施例４〜７についても、実施例１の装置構成を基準として、表１に記載した変更を行った。なお、実施例７は、濃縮トナー液を補充する代わりに、熱可塑性樹脂と着色剤を含むトナー原料混合物を補充し、スタティックミキサー（ノリタケ社製）を補助混合手段として使用した。これらの変更以外は、実施例１と同様にして、液体現像剤を循環して最終的に得られた液体現像剤の分散性能を観察して、得られた結果を表１に記入した。
なお、トナー原料混合物としては以下の混合物を使用した。
シアン顔料（ＰＢ１５：３、大日精化（株）製） ０．３重量部
ポリエステル樹脂（Ｔｇ：５１℃、Ｍｗ：２４０００） ５重量部
メチルエチルケトン（和光純薬工業（株）製） ２重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．１重量部
ノルパー１５（エクソンモービル社製） ９２重量部
Also in Examples 4 to 7, the changes described in Table 1 were made based on the apparatus configuration of Example 1. In Example 7, instead of replenishing the concentrated toner liquid, a toner raw material mixture containing a thermoplastic resin and a colorant was replenished, and a static mixer (manufactured by Noritake) was used as an auxiliary mixing means. Except for these changes, the dispersion performance of the liquid developer finally obtained by circulating the liquid developer was observed in the same manner as in Example 1, and the obtained results were entered in Table 1.
The following mixture was used as the toner raw material mixture.
Cyan pigment (PB15: 3, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 0.3 parts by weight Polyester resin (Tg: 51 ° C., Mw: 24000) 5 parts by weight Methyl ethyl ketone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 2 parts by weight Dodecyl Sodium benzenesulfonate 0.1 parts by weight Norper 15 (ExxonMobil Corp.) 92 parts by weight
（比較例１及び２）
比較例１は、実施例１の装置構成を基準として、以下の変更を行った。濃縮トナー液を循環回路に注入することなく、貯蔵槽に注入し、送液ポンプを実施例２と同じくギア型に変更した。これらの変更以外は、実施例１と全く同様にして、液体現像剤を同じ回数循環して最終的に得られた液体現像剤の分散性能を観察して、得られた結果を表１に記入した。
比較例２は、トナー原料混合物を循環回路ではなくて現像剤貯蔵槽に注入した以外は比較例１と同様にして試験を行った。
(Comparative Examples 1 and 2)
In Comparative Example 1, the following changes were made based on the apparatus configuration of Example 1. The concentrated toner liquid was injected into the storage tank without being injected into the circulation circuit, and the liquid feed pump was changed to a gear type as in Example 2. Except for these changes, the liquid developer was circulated the same number of times in exactly the same manner as in Example 1 to observe the dispersion performance of the finally obtained liquid developer, and the results obtained were entered in Table 1. did.
Comparative Example 2 was tested in the same manner as Comparative Example 1, except that the toner raw material mixture was injected into the developer storage tank instead of the circulation circuit.
分散性能の評価は、沈殿性と再分散性の２項目として、以下のように評価した後、画質評価を行った。
（沈殿性の評価）
調液した液体現像剤を現像装置から排液して、配管内特に現像剤貯蔵部における堆積量を以下のように評価した。
評価１：付着も堆積も認められず
評価２：多少の付着が認められたが、堆積は認められず
評価３：付着を認められ、粗粉の堆積が認められた
評価４：付着が多く認められ、堆積も多少あり
評価５：付着が多く認められ、層状の堆積がある
The evaluation of the dispersion performance was performed as the following two items of precipitation and redispersibility, and then the image quality was evaluated.
(Evaluation of precipitation)
The prepared liquid developer was drained from the developing device, and the amount of deposition in the piping, particularly in the developer storage portion, was evaluated as follows.
Evaluation 1: Neither adhesion nor accumulation was observed. Evaluation 2: Some adhesion was observed, but no accumulation was observed. Evaluation 3: Adhesion was observed and accumulation of coarse powder was observed. Evaluation 4: Adhesion was observed. Evaluation 5: Many adhesions are observed and there is a layered deposit
（再分散性の評価）
分散処理後の液体現像剤を回収して、トナー粒子の粒度分布を調べた。
評価１：１ピークの粒度分布
評価２：多少広めの１ピークの粒度分布
評価３：幅広ではあるが１ピークの粒度分布
評価４：複数ピークの粒度分布を有し、中心粒径も大きい
評価５：複数ピークの粒度分布を有し、粗分も存在した
(Evaluation of redispersibility)
The liquid developer after the dispersion treatment was collected, and the particle size distribution of the toner particles was examined.
Evaluation 1: Particle size distribution of 1 peak Evaluation 2: Particle size distribution of 1 peak which is slightly wider Evaluation 3: Particle size distribution of 1 peak which is wide, but Evaluation 4: Has a particle size distribution of multiple peaks, and has a large central particle size Evaluation 5 : Multiple-peak particle size distribution with coarse content
（画質評価）
評価１：特に良好
評価２：実用上問題なく、良好
評価３：実用に耐えない
（備考）
表１中、「ホモジ」はホモジナイザーを示し、「スタテッィク」はスタティックミキサーを示す。
(Image quality evaluation)
Evaluation 1: Particularly good Evaluation 2: No problem in practical use, Good Evaluation 3: Unbearable in practical use (Remarks)
In Table 1, “homogene” indicates a homogenizer, and “static” indicates a static mixer.
１：現像装置
４：像保持体
６：液体現像剤
１０：現像器
２０：貯蔵槽
２１：現像剤排出口
３０：濃縮トナー容器
３１：送液用ポンプ
３３：ディスペンス用ポンプ
３５：注入口
３７：補助混合手段
３８：濃度センサー
３９：現像剤戻し口
４０：流量弁
４１：流量弁
４２：現像回路配管
４５：キャリア回収槽
４６：三方弁
４８：現像回路戻し口
Ｃ：循環回路
Ｄ：現像回路
1: Development device 4: Image carrier 6: Liquid developer 10: Developer 20: Storage tank 21: Developer discharge port 30: Concentrated toner container 31: Liquid feed pump 33: Dispense pump 35: Injection port 37: Auxiliary mixing means 38: concentration sensor 39: developer return port 40: flow valve 41: flow valve 42: development circuit piping 45: carrier recovery tank 46: three-way valve 48: development circuit return port C: circulation circuit D: development circuit
Claims (7)
現像剤を貯蔵する貯蔵槽の底部から前記貯蔵槽の上部に液体現像剤を循環する循環回路に送液ポンプを有し、
前記循環回路中に補給用の濃縮トナーの替わりに、熱可塑性樹脂、及び、着色剤を別々に含むトナー原料混合物を局所的に注入する注入口を有することを特徴とする
現像装置。 A developing device having a developing device for developing an electrostatic latent image with a liquid developer obtained by dispersing toner particles containing a thermoplastic resin and a colorant in an electrically insulating carrier medium,
Having a liquid feed pump in the circulation circuit for circulating the liquid developer from the bottom of the storage tank storing the developer to the top of the storage tank;
Wherein instead of concentrating toner replenishment in the circulating circuit, a thermoplastic resin, and a developing device and having an inlet for locally injecting the toner raw material mixture containing a coloring agent separately.
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