JP5515633B2 - Liquid developer set, image forming apparatus using the same, and image forming method - Google Patents
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Description
本発明は、電子写真方式のカラー画像形成に用いる液体現像剤セットおよびそれを用いる画像形成装置並びに画像形成方法に関する。 The present invention relates to a liquid developer set used for electrophotographic color image formation, an image forming apparatus using the same, and an image forming method.
電子写真方式のカラー画像形成においては、一般的に、感光体等の静電潜像担持体に原稿画像や画像データに応じた画像露光を行って静電潜像を形成し、この静電潜像を各色のカラートナーで現像して各色のトナー像とし、その各色のトナー像を記録媒体に重ね合わせて転写し定着させることにより目的とするカラー画像を得ている。 In electrophotographic color image formation, generally, an electrostatic latent image is formed on an electrostatic latent image carrier such as a photoconductor to form an electrostatic latent image, and this electrostatic latent image is formed. The image is developed with each color toner to form a toner image of each color, and the toner image of each color is superimposed on a recording medium, transferred, and fixed to obtain a target color image.
現像方式は乾式現像法と湿式現像法に分けることができる。乾式現像法は、現像剤としてトナー又はトナーに磁性等を有するキャリアを加えたものを用いる。乾式トナーには、通常、顔料とバインダー樹脂を主要成分とし、必要に応じて荷電制御剤、導電制御剤、可塑剤、離型剤等が内添又は外添されたものが用いられている。一方、湿式現像法では、電気絶縁性の分散媒（キャリア液）中に、顔料とバインダー樹脂を主要成分とするトナー粒子を分散させた液体現像剤が用いられている。液体現像剤に用いるトナー粒子は、大気中に逃散する恐れがないため、微細にすることができ、平均粒径がサブミクロンのものも実用可能である。そのため、高解像度を有する画像が得られる、階調性に優れる等の利点を有している。 Development methods can be divided into dry development methods and wet development methods. In the dry development method, a toner or a toner added with a carrier having magnetism or the like is used as a developer. The dry toner usually uses a pigment and a binder resin as main components, and a charge control agent, a conductivity control agent, a plasticizer, a release agent and the like are added or added as necessary. On the other hand, in the wet development method, a liquid developer is used in which toner particles containing a pigment and a binder resin as main components are dispersed in an electrically insulating dispersion medium (carrier liquid). The toner particles used for the liquid developer can be made fine because there is no risk of escaping into the atmosphere, and those having an average particle size of submicron are also practical. Therefore, there are advantages such that an image having a high resolution can be obtained and gradation is excellent.
液体現像剤を用いてカラー画像形成を行う場合、例えば、シアン、イエロー、マゼンタ、ブラックのような各色のトナー像が各色用の像担持体上にそれぞれ形成され、各色のトナー像が共通の中間転写体上に重ねて転写され、さらにその中間転写体から記録媒体上にトナー像が転写されてカラー画像が形成される（例えば、特許文献１）。また、各色のトナー像が一つの像担持体上に順次形成され、これらのトナー像が順次中間転写体上に転写される場合もある（例えば、特許文献２）。 When color image formation is performed using a liquid developer, for example, each color toner image such as cyan, yellow, magenta, and black is formed on an image carrier for each color, and each color toner image is a common intermediate image. A color image is formed by transferring the toner image onto the recording medium from the intermediate transfer body and transferring the toner image onto the recording medium (for example, Patent Document 1). In some cases, toner images of respective colors are sequentially formed on one image carrier, and these toner images are sequentially transferred onto an intermediate transfer member (for example, Patent Document 2).
液体現像剤のトナー粒子のバインダー樹脂には、ポリエステル樹脂が広く使用されている。これは、ポリエステル樹脂が、広範囲にトナー粒子の熱物性を広く変化させることができるだけではなく、カラー画像を得る際に透光性が優れるために美しい色彩が得られ、また延展性や粘弾性に優れるために定着後の樹脂膜が強靱で、紙等の記録媒体との接着性が良いからである。 A polyester resin is widely used as a binder resin for toner particles of a liquid developer. This is because the polyester resin can not only widely change the thermal properties of the toner particles over a wide range, but also has excellent translucency when obtaining a color image, so that a beautiful color can be obtained, and the spreadability and viscoelasticity can be improved. This is because the resin film after fixing is tough and excellent in adhesion to a recording medium such as paper.
しかしながら、バインダー樹脂にポリエステル樹脂を用いた場合、顔料の種類によって光沢度ムラが生じたり、定着性や耐オフセット性にばらつきが生じるという問題がある。特に顔料にマゼンタを用いた場合、光沢度が低くなり光沢度ムラが大きいことが判明した。 However, when a polyester resin is used as the binder resin, there are problems that uneven glossiness occurs depending on the type of pigment, and variation in fixability and offset resistance occurs. In particular, when magenta is used as the pigment, it has been found that the glossiness is low and the glossiness unevenness is large.
そこで、本発明は上記課題を解決し、光沢度ムラの発生と、定着性や耐オフセット性のばらつきを抑制することの可能な液体現像剤セットおよびそれを用いる画像形成装置並びに画像形成方法を提供することを目的とした。 Accordingly, the present invention provides a liquid developer set that can solve the above-described problems and can suppress occurrence of uneven glossiness and variations in fixability and offset resistance, and an image forming apparatus and an image forming method using the same. Aimed to do.
上記課題を解決するため、本発明の液体現像剤セットは、少なくとも着色剤とバインダー樹脂とを含むトナー粒子を電気絶縁性液体に分散してなる複数の液体現像剤からなる電子写真用の液体現像剤セットであって、該液体現像剤セットは、フタロシアニンブルー顔料を主成分とするシアン系着色剤を含むシアン現像剤と、キナクリドン顔料、カーミン顔料およびナフトール顔料からなる群から選択された１種を主成分とするマゼンタ系着色剤を含むマゼンタ現像剤とを少なくとも含み、該シアン現像剤と該マゼンタ現像剤は、それぞれ該バインダー樹脂として重量平均分子量Ｍｗが１万≦Ｍｗ＜２０万であるポリエステル樹脂を含有し、該マゼンタ現像剤の含有するポリエステル樹脂の重量平均分子量が、該シアン現像剤の含有するポリエステル樹脂の重量平均分子量の０．３倍から０．８５倍であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the liquid developer set of the present invention is a liquid developer for electrophotography comprising a plurality of liquid developers obtained by dispersing toner particles containing at least a colorant and a binder resin in an electrically insulating liquid. The liquid developer set comprises a cyan developer containing a cyan colorant mainly composed of a phthalocyanine blue pigment, and one selected from the group consisting of a quinacridone pigment, a carmine pigment, and a naphthol pigment. A polyester resin having at least a magenta developer containing a magenta colorant as a main component, the cyan developer and the magenta developer each having a weight average molecular weight Mw of 10,000 ≦ Mw <200,000 as the binder resin The weight average molecular weight of the polyester resin contained in the magenta developer is less than the polyester contained in the cyan developer. Characterized in that from 0.3 times the weight average molecular weight of ether resin is 0.85 times.
本発明においては、ポリエステル樹脂の酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。 In the present invention, the acid value of the polyester resin is preferably 20 mgKOH / g or more.
また、本発明の画像形成装置は、少なくとも、画像情報に応じて静電潜像を形成する１以上の像担持体と、上記の本発明の液体現像剤セットを収容し、該像担持体上の静電潜像を液体現像剤で現像する１以上の現像装置と、該現像装置により形成したトナー像を被転写体に転写する転写装置とを有することを特徴とする。 The image forming apparatus of the present invention contains at least one or more image carriers that form an electrostatic latent image according to image information, and the liquid developer set of the present invention, and the image carrier is mounted on the image carrier. And a transfer device for transferring a toner image formed by the developing device to a transfer target.
また、本発明の画像形成方法は、上記の本発明の液体現像剤セットを用いて像担持体上の静電潜像を現像し、形成されたトナー像を被転写体に転写することを特徴とする。 The image forming method of the present invention is characterized in that the electrostatic latent image on the image bearing member is developed using the liquid developer set of the present invention, and the formed toner image is transferred to the transfer target. And
本発明によれば、光沢ムラの発生や、オフセット性および定着性のばらつきを抑制することの可能な液体現像剤セットを提供することができる。
なお、本発明によれば、ポリエステル樹脂の分子量のみを変化させればよいので、バインダー樹脂の極性が変化しない。これに対し、色毎にバインダー樹脂の種類を変えるとバインダー樹脂の極性が変化するため、トナー粒子の荷電制御のために分散剤の種類を色毎に変える必要が生じ、製造コストが上昇したり、現像剤の粘度調整の必要が生じるという問題がある。本発明では、バインダー樹脂の極性が変化しないので、全色に同じ分散剤を使用することが可能であり、そのような問題はない。
According to the present invention, it is possible to provide a liquid developer set capable of suppressing occurrence of gloss unevenness and variations in offset property and fixability.
In addition, according to this invention, since only the molecular weight of a polyester resin should be changed, the polarity of binder resin does not change. On the other hand, if the binder resin type is changed for each color, the polarity of the binder resin changes, so that it is necessary to change the type of dispersant for each color in order to control the charge of the toner particles, which increases the manufacturing cost. There is a problem that it is necessary to adjust the viscosity of the developer. In the present invention, since the polarity of the binder resin does not change, the same dispersant can be used for all colors, and there is no such problem.
以下、本発明の液体現像剤セットの実施の形態について詳細に説明する。
本発明に係る液体現像剤セットは、少なくとも液体現像剤としてシアン現像剤とマゼンタ現像剤とを含み、各液体現像剤は、少なくともトナー粒子、キャリア液、分散剤を含むものである。
Hereinafter, embodiments of the liquid developer set of the present invention will be described in detail.
The liquid developer set according to the present invention includes at least a cyan developer and a magenta developer as liquid developers, and each liquid developer includes at least toner particles, a carrier liquid, and a dispersant.
（トナー粒子）
本発明に用いるトナー粒子は少なくとも着色剤とバインダー樹脂を含むものである。
バインダー樹脂には熱可塑性のポリエステル樹脂を用いる。ポリエステル樹脂を用いるのは、広範囲にトナー粒子の熱物性を広く変化させることができるだけではなく、カラー画像を得る際に透光性が優れるために美しい色彩が得られ、また延展性や粘弾性に優れるために定着後の樹脂膜が強靱で、紙等の記録媒体との接着性が良いからである。
(Toner particles)
The toner particles used in the present invention contain at least a colorant and a binder resin.
A thermoplastic polyester resin is used as the binder resin. Polyester resin is used not only to widely change the thermal properties of toner particles over a wide range, but also because it has excellent translucency when obtaining color images, beautiful colors are obtained, and it also has good spreadability and viscoelasticity. This is because the resin film after fixing is tough and excellent in adhesion to a recording medium such as paper.
本発明で用いるポリエステル樹脂の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略す。）は１万以上、２０万未満である。Ｍｗが１万より小さくなると高温オフセットするため使用できないからである。また、Ｍｗが２０万以上になると、トナー樹脂が硬くなりすぎるため、所望の粒径に粉砕できなくなるからである。
さらに、本発明においては、マゼンタ現像剤の含有するポリエステル樹脂の重量平均分子量が、シアン現像剤の含有するポリエステル樹脂の重量平均分子量の０．３倍から０．８５倍、好ましくは、０．４倍〜０．７５倍である。この範囲内にあれば、マゼンタとシアンの湿式現像剤としての熱物性が近くなるために、同じ条件で定着した画像の光沢度も同程度となり、光沢度ムラを抑えることができる。さらに、定着性、耐オフセット性についても色によるばらつきを抑えることができる。
０．３倍より小さい場合は、マゼンタの軟化温度（Ｔｍ）がシアンよりも低くなり過ぎるためにマゼンタ部分でオフセットが生じやすくなり、また、０．８５倍より大きい場合はマゼンタのＴｍがシアンよりも高くなるために定着後の画像の光沢が低くなるからである。
The weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of the polyester resin used in the present invention is 10,000 or more and less than 200,000. This is because if Mw is smaller than 10,000, it cannot be used because of high temperature offset. Further, if Mw is 200,000 or more, the toner resin becomes too hard and cannot be pulverized to a desired particle size.
Furthermore, in the present invention, the weight average molecular weight of the polyester resin contained in the magenta developer is 0.3 to 0.85 times the weight average molecular weight of the polyester resin contained in the cyan developer, preferably 0.4. Times to 0.75 times. Within this range, the thermal properties of magenta and cyan wet developers are close to each other, so that the glossiness of images fixed under the same conditions is approximately the same, and uneven glossiness can be suppressed. Furthermore, variations in color can also be suppressed with respect to fixing property and offset resistance.
If it is less than 0.3 times, the softening temperature (Tm) of magenta is too low than cyan, so that an offset tends to occur in the magenta portion. If it is more than 0.85 times, the magenta Tm is higher than cyan. This is because the gloss of the image after fixing becomes low.
また、トナー粒子中におけるポリエステル樹脂の含有量は、５０ｗｔ％以上が好ましく、好ましくは８０ｗｔ％以上である。 Further, the content of the polyester resin in the toner particles is preferably 50 wt% or more, and preferably 80 wt% or more.
また、ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６５〜８５℃が望ましい。Ｔｇが６５℃より低くなると保管安定性が悪化し、８５℃以上になると定着に必要な熱量が著しく増加すると共に光沢度が低下するからである。 Moreover, as for the glass transition temperature (Tg) of a polyester resin, 65-85 degreeC is desirable. This is because when Tg is lower than 65 ° C., storage stability is deteriorated, and when it is 85 ° C. or higher, the amount of heat required for fixing is remarkably increased and the glossiness is lowered.
また、トナー粒子の軟化温度（Ｔｍ）は、１１０〜１７０℃が好ましい。１１０℃より低いとオフセットし易くなり、１７０℃より高いと光沢が出ないからである。また、マゼンタ現像剤のトナー粒子のＴｍと、シアン現像剤のトナー粒子のＴｍとの差は、７℃以下、好ましくは４℃以下である。７℃より大きいと光沢度の差が大きくなり光沢ムラを大きくなるからである。 The softening temperature (Tm) of the toner particles is preferably 110 to 170 ° C. This is because if it is lower than 110 ° C., it is easy to offset, and if it is higher than 170 ° C., no gloss is produced. Further, the difference between the Tm of the toner particles of the magenta developer and the Tm of the toner particles of the cyan developer is 7 ° C. or less, preferably 4 ° C. or less. This is because when the temperature is higher than 7 ° C., the difference in glossiness increases and gloss unevenness increases.
また、ポリエステル樹脂の酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより定着性を向上させることができるからである。 The acid value of the polyester resin is 20 mgKOH / g or more, preferably 30 mgKOH / g or more. This is because the fixing property can be improved by setting it to 20 mgKOH / g or more.
ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多価塩基酸（多価カルボン酸）との重縮合により得られるものを用いることができる。 As the polyester resin, those obtained by polycondensation of a polyhydric alcohol and a polybasic acid (polycarboxylic acid) can be used.
多価アルコールとしては、これに限定されるものではないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１、２−プロピレングリコール等のプロピレングリコール類、ジプロピレングリコール、１、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１、６−ヘキサンジオール等のヘキサンジオール類等のアルキレングリコール（脂肪族グリコール）及びこれらのアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール等のビスフェノール類及びこれらのアルキレンオキサイド付加物のフェノール系グリコール類、単環或いは多環ジオール等の脂環式および芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール等が挙げられる。これらを単独で又は２種以上混合して用いることができる。特に、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド２〜３モル付加物が、生成物であるポリエステル樹脂の溶解性、安定性の点で液体現像剤用のバインダー樹脂に適し、また低コストであることからも好ましい。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを挙げることができる。 Examples of the polyhydric alcohol include, but are not limited to, propylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, and neopentyl. Glycols, alkylene glycols (aliphatic glycols) such as hexanediols such as 1,6-hexanediol and the like, and alkylene oxide adducts thereof, bisphenols such as bisphenol A and hydrogenated bisphenol, and phenolic systems of these alkylene oxide adducts Examples include glycols, alicyclics such as monocyclic or polycyclic diols, and aromatic diols, triols such as glycerin and trimethylolpropane. These can be used alone or in admixture of two or more. In particular, an adduct of 2 to 3 mol of alkylene oxide of bisphenol A is preferable because it is suitable as a binder resin for a liquid developer in terms of solubility and stability of the product polyester resin and is low in cost. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
多価塩基酸（多価カルボン酸）としては、これに限定されるものではないが、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸及びその変性酸（例えば、ヘキサヒドロ無水フタル酸）、イソフタル酸、テレフタル酸等の飽和又は不飽和の２価塩基酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、メチルナディック酸等の３官能以上の飽和多価塩基酸、及びこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。これらを単独で又は２種以上混合して用いることができる。特に、イソフタル酸、テレフタル酸が、生成物であるポリエステル樹脂の溶解性、安定性の点で液体現像剤用のバインダー樹脂に適し、また低コストであることからも好ましい。 Examples of polybasic acids (polycarboxylic acids) include, but are not limited to, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid and 3 or more functional groups such as saturated or unsaturated divalent basic acids such as hexahydrophthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, methyl nadic acid, etc. Examples thereof include saturated polybasic acids, acid anhydrides thereof, and lower alkyl esters. These can be used alone or in admixture of two or more. In particular, isophthalic acid and terephthalic acid are preferable because they are suitable as a binder resin for a liquid developer in terms of solubility and stability of the product polyester resin and are low in cost.
縮合方法としては、公知の重縮合の方法を用いることができる。原料モノマーの種類によっても異なるが、一般的には１５０℃ 〜３００℃程度の温度下で行う。また、雰囲気ガスとして不活性ガスを用いたり、各種の溶媒を使用したり、反応容器内圧力を常圧又は減圧にする等、任意の条件で行うことができる。また、反応促進のためにエステル化触媒を用いてもよい。エステル化触媒としては、テトラブチルジルコネート、ジルコニウムナフテネート、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、３／１しゅう酸第１スズ／酢酸ナトリウムのような金属有機化合物等を使用できるが、生成物であるエステルを着色しないものが好ましい。 As the condensation method, a known polycondensation method can be used. Generally, it is carried out at a temperature of about 150 ° C. to 300 ° C., although it varies depending on the type of raw material monomer. Moreover, it can carry out on arbitrary conditions, such as using inert gas as atmospheric gas, using various solvents, or making the reaction container internal pressure normal pressure or pressure reduction. Moreover, you may use an esterification catalyst for reaction promotion. As the esterification catalyst, metal organic compounds such as tetrabutyl zirconate, zirconium naphthenate, tetrabutyl titanate, tetraoctyl titanate, 3/1 stannous oxalate / sodium acetate, etc. can be used, but they are products. Those that do not color the ester are preferred.
ポリエステル樹脂の分子量を調整するためには、反応時間を調整する方法を用いることができる。ポリエステルの重縮合反応は、低分子量物質が次第に分子量を増大させていく逐次反応であるため、時間とともに分子量が増大する。反応時間と分子量の関係はモノマー原料の種類、重合条件、ロットスケール等により異なるが、例えば、ヘキサンジオールとセバシン酸のポリエステル化反応の場合、温度２００℃で、窒素気流中、１〜２時間反応させると分子量約１０００の生成物が得られ、４〜５時間反応させると分子量約２０００の生成物が得られ、７〜８時間反応させると分子量約３０００の生成物が得られる。また、高分子量の樹脂を得たい場合は、多価アルコールと多価塩基酸との混合モル比をほぼ等量にすることにより、重合度を高くすることができる。さらに、反応温度をやや低くして長時間反応させると、より効率良く高分子量の生成物を得ることができる。 In order to adjust the molecular weight of the polyester resin, a method of adjusting the reaction time can be used. Since the polycondensation reaction of polyester is a sequential reaction in which a low molecular weight substance gradually increases the molecular weight, the molecular weight increases with time. The relationship between reaction time and molecular weight varies depending on the type of monomer raw material, polymerization conditions, lot scale, etc. For example, in the case of polyesterification reaction of hexanediol and sebacic acid, the reaction is performed at a temperature of 200 ° C. for 1 to 2 hours in a nitrogen stream. To give a product with a molecular weight of about 1000, react for 4 to 5 hours to obtain a product with a molecular weight of about 2000, and react for 7 to 8 hours to obtain a product with a molecular weight of about 3000. In addition, when it is desired to obtain a high molecular weight resin, the degree of polymerization can be increased by setting the mixing molar ratio of the polyhydric alcohol and the polybasic acid to approximately the same amount. Furthermore, when the reaction temperature is lowered slightly for a long time, a high molecular weight product can be obtained more efficiently.
（着色剤）
着色剤には、公知の染料や顔料を用いることができるが、コスト、耐光性、着色性等の点から顔料が好ましい。特に限定されるものではないが、以下の顔料を用いることができる。
(Coloring agent)
As the colorant, known dyes and pigments can be used, but pigments are preferred from the viewpoints of cost, light resistance, colorability and the like. Although not particularly limited, the following pigments can be used.
ブラック用着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１等の黒色顔料を用いることができる。ブラック以外のカラー用着色剤としては、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料を用いることができる。カラー画像形成は、これら顔料色を基本とする減法混色で行う。 Examples of colorants for black include carbon black, titanium black, C.I. I. A black pigment such as Pigment Black 1 can be used. As colorants other than black, yellow pigments, magenta pigments, and cyan pigments can be used. Color image formation is performed by subtractive color mixing based on these pigment colors.
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１，１５：３等の銅フタロシアニンブルー顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２５等のジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７，３６等のフタロシアニングリーン顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１８等のスカイブルー顔料等を挙げることができる。
本発明においては、シアン顔料の主成分としてフタロシアニンブルー顔料を含むことが必要である。フタロシアニンブルー顔料を単独で用いても良く、あるいはフタロシアニンブルー顔料以外に、１種以上のシアン顔料を含むこともできる。ここで、主成分とは、その成分のみを含有する場合にはその成分、あるいはシアン顔料全体に対して５０重量％を超える含有率を有する成分をいう。
Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment Blue 15: 1, 15: 3 and other copper phthalocyanine blue pigments, C.I. I. Disazo pigments such as CI Pigment Blue 25, C.I. I. Phthalocyanine green pigments such as CI Pigment Green 7, 36; I. And a sky blue pigment such as
In the present invention, it is necessary to contain a phthalocyanine blue pigment as the main component of the cyan pigment. The phthalocyanine blue pigment may be used alone, or one or more cyan pigments may be included in addition to the phthalocyanine blue pigment. Here, the main component means a component having a content exceeding 50% by weight with respect to the component or the entire cyan pigment when only the component is contained.
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２，２６２，２０７，２０９等のキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１，４，６等のナフトール顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７．１（カーミン６Ｂ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１４（カーミンＢＳ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５（カーミンＦＢ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１５０（カーミンＨＲ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４６（カーミンＦＢＢ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８５（カーミンＨＦ４Ｃ）等のカーミン顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３６，３８等のチオインジゴ系顔料等を挙げることができる。
本発明においては、マゼンタ顔料の主成分として、キナクリドン顔料、カーミン顔料およびナフトール顔料からなる群から選択された１種を含むことが必要である。キナクリドン顔料、カーミン顔料およびナフトール顔料の３種から選択された主成分１種を単独で用いても良く、あるいはその主成分以外に、残りの２種および他のマゼンタ顔料から選択された顔料を１種以上含むこともできる。ここで、主成分とは、その成分のみを含有する場合にはその成分、あるいはマゼンタ顔料全体に対して５０重量％を超える含有率を有する成分をいう。
Examples of magenta pigments include C.I. I. Quinacridone pigments such as CI Pigment Red 122, 262, 207, and 209; I. Naphthol pigments such as
In the present invention, it is necessary that the main component of the magenta pigment includes one selected from the group consisting of quinacridone pigments, carmine pigments, and naphthol pigments. One main component selected from three types of quinacridone pigment, carmine pigment and naphthol pigment may be used alone, or in addition to the main component, one selected from the remaining two types and other magenta pigments. More than one species can be included. Here, the main component means a component having a content exceeding 50% by weight with respect to the component or the entire magenta pigment when only the component is contained.
イエロー顔料としては、ジスアゾ系イエロー顔料、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２、１３、１４、１７、５５、８１、８３、１８０等を挙げることができる。
Examples of yellow pigments include disazo yellow pigments such as Color Index (CI)
バインダー樹脂に対する着色剤の添加量は、樹脂１００重量部に対して５〜３０重量部が好ましい。 The amount of the colorant added to the binder resin is preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
（キャリア液）
キャリア液は、静電潜像を乱さない程度の電気抵抗値（１０１１〜１０１６Ω・ｃｍ程度）を有する電気絶縁性液体であれば良い。さらに、臭気、毒性が無い溶媒が好ましい。一般的に、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン等が挙げられる。特に、臭気、無害性、コストの点から、ノルマルパラフィン系溶媒、イソパラフィン系溶媒が好ましい。これらのノルマルパラフィン系溶媒またはイソパラフィン系溶媒は、モレスコホワイト（松村石油研究所社製）、アイソパー（エクソン化学社製）、シェルゾール７１（シェル石油化学社製）、ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０２８（いずれも、出光石油化学社製）として入手することができる。
(Carrier liquid)
The carrier liquid may be an electrically insulating liquid having an electrical resistance value (approximately 10 11 to 10 16 Ω · cm) that does not disturb the electrostatic latent image. Furthermore, a solvent having no odor and toxicity is preferred. In general, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, polysiloxanes and the like can be mentioned. In particular, a normal paraffin solvent and an isoparaffin solvent are preferable in terms of odor, harmlessness, and cost. These normal paraffinic solvents or isoparaffinic solvents are Moresco White (manufactured by Matsumura Oil Research Co., Ltd.), Isopar (manufactured by Exxon Chemical), Shellsol 71 (manufactured by Shell Petrochemical), IP Solvent 1620, IP Solvent 2028. (Both are manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.).
（分散剤）
分散剤はトナー粒子を安定に分散させるものであれば、種類は特に限定されない。ポリエステル樹脂の酸価が比較的高い場合は、塩基性の高分子分散剤を用いるのが好ましい。その中でも長期に渡り保管安定性を満足するものとしては、Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤を挙げることができる。
Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンとメタクリル酸エステルとのランダム共重合体もしくはグラフト共重合体等を挙げることができる。メタクリル酸エステルに代えてアクリル酸エステルやアルキレン化合物を用いることもできる。メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルのアルキル基の炭素数は１０〜２０が好ましい。また、上記アルキレン化合物のアルキル基の炭素数は１０〜３０が好ましい。Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤は、「Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２１６」や「Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２２０」（いずれもＧＡＦ／ＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）として入手できる。
(Dispersant)
The type of the dispersant is not particularly limited as long as it can stably disperse the toner particles. When the acid value of the polyester resin is relatively high, it is preferable to use a basic polymer dispersant. Among them, a basic polymer dispersant having an N-vinylpyrrolidone group can be exemplified as a material that satisfies storage stability for a long time.
Examples of the basic polymer dispersant having an N-vinylpyrrolidone group include a random copolymer or a graft copolymer of N-vinyl-2-pyrrolidone and a methacrylic acid ester. An acrylic acid ester or an alkylene compound can be used instead of the methacrylic acid ester. As for carbon number of the alkyl group of methacrylic acid ester and acrylic acid ester, 10-20 are preferable. Moreover, as for carbon number of the alkyl group of the said alkylene compound, 10-30 are preferable. The basic polymer dispersant having an N-vinylpyrrolidone group is available as “Antaron V-216” or “Antaron V-220” (both manufactured by GAF / ISP Chemicals).
（液体現像剤の製造方法）
バインダー樹脂と着色剤等からなる着色剤混練物をカッターミル、ジェットミル等を用いて粗粉砕し、この粗粉砕トナーに対し、さらにキャリア液中で湿式粉砕を施し、トナー粒子の体積平均粒径が０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．５〜４μｍ程度になるまで微粉砕して濃厚液体現像剤を得る。このようにして得られた濃厚液体現像剤を、分散剤、および必要に応じて荷電制御剤等の添加剤を含むキャリア液で適当な濃度になるまで希釈・分散処理をして湿式現像剤を得る。なお、製造方法は粉砕法に限定されず、液中での重合法、溶解蒸発法等の造粒法を用いることもできる。
(Method for producing liquid developer)
A colorant kneaded material composed of a binder resin and a colorant is coarsely pulverized using a cutter mill, a jet mill, etc., and this coarsely pulverized toner is further subjected to wet pulverization in a carrier liquid, whereby the volume average particle diameter of toner particles Is pulverized until the thickness becomes about 0.1 to 10 μm, preferably about 0.5 to 4 μm, to obtain a concentrated liquid developer. The concentrated liquid developer thus obtained is diluted and dispersed with a carrier liquid containing a dispersant and, if necessary, an additive such as a charge control agent, to an appropriate concentration to obtain a wet developer. obtain. The production method is not limited to the pulverization method, and a granulation method such as a polymerization method in a liquid or a dissolution evaporation method can also be used.
（画像形成装置）
本発明の画像形成装置は、少なくとも、画像情報に応じて静電潜像を形成する１以上の像担持体と、本発明の液体現像剤セットを収容し、該像担持体上の静電潜像を液体現像剤で現像する１以上の現像装置と、該現像装置により形成したトナー像を被転写体に転写する転写装置とを有することを特徴とするである。
(Image forming device)
The image forming apparatus of the present invention contains at least one image carrier that forms an electrostatic latent image according to image information and the liquid developer set of the present invention, and the electrostatic latent image on the image carrier. The image forming apparatus includes one or more developing devices that develop an image with a liquid developer, and a transfer device that transfers a toner image formed by the developing device to a transfer target.
図１は、本発明の画像形成装置の構成の一例を示す模式図である。本装置は、２個のドラム状の像担持体１，２を備え、その像担持体１，２の周囲にはそれぞれ、帯電器（１５，１６）、レーザ光による露光装置（１７，１８）、クリーニングブレード（１９，２０）、像担持体１，２にそれぞれ対応するように配置された現像装置Ｐ，Ｑ、および像担持体１，２に共通の中間転写体５が配設されている。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of the configuration of the image forming apparatus of the present invention. The apparatus includes two drum-shaped image carriers 1 and 2 around the image carriers 1 and 2, respectively, a charger (15 and 16) and a laser beam exposure device (17 and 18). , Cleaning blades (19, 20), developing devices P and Q arranged to correspond to the image carriers 1 and 2, respectively, and an
現像装置Ｐは、液体現像剤を貯留する現像剤槽７と、その下部が液体現像剤９に浸漬された現像ローラ３とを備えている。さらに現像ローラ３の周囲には帯電器１３、現像液規制ブレード１１ａ、およびクリーニングブレード１１ｂが配設されている。同様に、現像装置Ｑは、現像剤槽８と現像ローラ４を備え、さらに現像ローラ４の周囲には帯電器１４、現像液規制ブレード１２ａ、およびクリーニングブレード１２ｂが配設されている。中間転写体５は、各像担持体に共通であり、その周囲には、像担持体１，２、二次転写ローラ６が順次配設されている。帯電器１３，１４は、トナーを帯電させるために設けられている。
The developing device P includes a developer tank 7 for storing a liquid developer, and a developing
図１は、シアン及びマゼンタの２色の液体現像剤を液体現像装置Ｐ，Ｑにセットして用いる場合を示しており、現像剤槽９にはシアン液体現像剤、そして現像剤槽１０にはマゼンタ液体現像剤を貯留して用いる。また、イエローおよびブラックの液体現像剤を加えて４色の液体現像剤を用いる場合には、さらに２つの像担持体（不図示）を中間転写体５の周囲に配設する。その場合、中間転写体５の周囲にシアン、イエロー、マゼンタ、ブラックの順で像担持体を配置する。
FIG. 1 shows a case where two color liquid developers of cyan and magenta are set and used in the liquid developing devices P and Q. A cyan liquid developer is used in the developer tank 9 and a
（画像形成方法）
本発明の画像形成方法は、本発明の液体現像剤セットを用いて像担持体上の静電潜像を現像し、形成されたトナー像を被転写体に転写することを特徴とするものである。
(Image forming method)
The image forming method of the present invention is characterized in that the electrostatic latent image on the image bearing member is developed using the liquid developer set of the present invention, and the formed toner image is transferred to the transfer target. is there.
以下、図１を用いて、本発明の画像形成方法の一例を説明する。
画像形成を行う際、各像担持体１，２は図中の矢印方向に回転し、その表面は帯電器（１５，１６）により所定の電位に一様に帯電される。そして、画像情報に基づいて露光装置（１７，１８）から像担持体１，２に向けてレーザ光が照射され像担持体１，２の表面に静電潜像が形成される。
Hereinafter, an example of the image forming method of the present invention will be described with reference to FIG.
When image formation is performed, the image carriers 1 and 2 rotate in the direction of the arrow in the figure, and the surfaces thereof are uniformly charged to a predetermined potential by the chargers (15, 16). Based on the image information, laser light is irradiated from the exposure device (17, 18) toward the image carriers 1, 2, and an electrostatic latent image is formed on the surfaces of the image carriers 1, 2.
液体現像装置の現像ローラ３，４は、像担持体と同じ線速度となるよう回され、その回転により液体現像剤９，１０を汲み上げる。汲み上げられた液体現像剤９，１０は、現像部に至るまでの途中で現像剤規制ブレード１１ａ，１２ａにより所定厚さの薄層とされ、像担持体１，２に形成された静電潜像の現像に供され、トナー像が形成される。その後、現像ローラ３，４に過剰に付着した現像剤はクリーニングブレード１１ｂ、１２ｂにより除去され、現像剤槽７，８に戻され現像剤槽内の液体現像剤と混合攪拌され再利用される。
The developing
この後、像担持体上のトナー像は、中間転写体５と対向する位置まで回転され、中間転写体５の表面に順次重ねて転写される。像担持体１，２から中間転写体５に転写を行う順序は１，２の順である。
Thereafter, the toner image on the image bearing member is rotated to a position facing the
中間転写体５の表面に順次転写され重ね合わされた多色トナー像は中間転写体５とともに図中の矢印方向に回転され、予備加熱装置（不図示）により加熱されて半溶融状態となり、二次転写ローラ６との対向位置まで回転され、そこで供給装置（不図示）から供給された記録媒体２２に転写される。さらに、記録媒体２２はヒートローラ等の定着装置（不図示）に送られ、そこで多色トナー像は加熱定着される。中間転写体上の残トナーはクリーニングブレード２１により除去される。
The multi-color toner image sequentially transferred and superimposed on the surface of the
なお、図１では、トナー像を被転写体に転写する転写装置が、中間転写体と二次転写ローラとから構成される例を示したが、中間転写体を省略し二次転写ローラのみを用いることもできる。 Although FIG. 1 shows an example in which the transfer device that transfers the toner image to the transfer target member includes the intermediate transfer member and the secondary transfer roller, the intermediate transfer member is omitted and only the secondary transfer roller is used. It can also be used.
また、図１では、各現像装置に対応して像担持体を設けた例を示したが、各現像装置に共通の１つの像担持体を用いることもできる。この場合、像担持体上に各色の静電潜像を
形成して１色ずつ現像を行い、形成された単色のトナー像を中間転写体に転写する。これを色毎に繰り返して中間転写体上に単色のトナー像を重ね合わせて多色のトナー像を形成する。
1 shows an example in which an image carrier is provided corresponding to each developing device, but one common image carrier may be used for each developing device. In this case, an electrostatic latent image of each color is formed on the image carrier and developed one by one, and the formed single color toner image is transferred to the intermediate transfer member. This process is repeated for each color, and a single color toner image is superimposed on the intermediate transfer member to form a multicolor toner image.
本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限られるものではない。なお、以下の実施例中「部」とあるのは特に断らない限り「重量部」を表し、「Ｍｗ」とあるのは「重量平均分子量」を表し、「Ｔｇ」とあるのはガラス転移温度、「Ｔｍ」とあるのは「軟化温度」を表す。 The present invention will be specifically described using examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, “part” means “part by weight” unless otherwise specified, “Mw” means “weight average molecular weight”, and “Tg” means glass transition temperature. “Tm” represents “softening temperature”.
以下の実施例において、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により以下の条件で測定した。被検試料の分子量は標準ポリスチレン換算Ｍｗとして求めた。なお、被検試料はバインダー樹脂０．０５ｇを２０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させたものを用いた。
検出器：ＲＩ
カラム：ＳｈｏｄｅｘＫＦ−４０４ＨＱ＋ＫＦ−４０２ＨＱ
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３ｍｌ／ｍｉｎ
較正曲線：標準ポリスチレン
In the following examples, Mw was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. The molecular weight of the test sample was determined as Mw in terms of standard polystyrene. The test sample used was 0.05 g of binder resin dissolved in 20 ml of tetrahydrofuran (THF).
Detector: RI
Column: Shodex KF-404HQ + KF-402HQ
Solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.3 ml / min
Calibration curve: Standard polystyrene
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計 ＤＳＣ−２０（セイコー電子工業（株）製）を用い、試料量３５ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で測定した。トナー粒子の軟化温度（Ｔｍ）の測定は、フローテスター ＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所製）を用い、昇温速度５℃／ｍｉｎで行った。また、ポリエステル樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ５４００法の条件で測定した。 The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin was measured using a differential scanning calorimeter DSC-20 (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) under the conditions of a sample amount of 35 mg and a heating rate of 10 ° C./min. The softening temperature (Tm) of the toner particles was measured using a flow tester CFT-500D (manufactured by Shimadzu Corporation) at a heating rate of 5 ° C./min. Moreover, the acid value of the polyester resin was measured under the conditions of JIS K5400 method.
（ポリエステル樹脂の合成）
かきまぜ棒、パーシャルコンデンサー、窒素ガス導入管、温度計を備えた四つ口フラスコ中にモノマーとして、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を７５０部（多価アルコール）、テレフタル酸を３００部（多価塩基酸）、トリメリット酸を１６０部（多価塩基酸）入れ、攪拌しながら窒素ガスを導入し、約１７０℃の温度で重縮合を行った。Ｍｗが約５５０００になったところで温度を１００℃程度に下げ、重合禁止剤としてヒドロキノンを０．０１２部添加して重縮合を停止させた。これにより得られたものをポリエステル樹脂１とした。重縮合終了後に、得られたポリエステル樹脂１のＭｗを測定したところ、５８０００、酸価は４２．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
(Synthesis of polyester resin)
750 parts (polyhydric alcohol) of propylene oxide adduct of bisphenol A and 300 parts of terephthalic acid (polyvalent base) as monomers in a four-necked flask equipped with a stirrer, partial condenser, nitrogen gas inlet tube and thermometer Acid) and trimellitic acid (160 parts, polybasic acid) were added, nitrogen gas was introduced with stirring, and polycondensation was performed at a temperature of about 170 ° C. When Mw reached about 55000, the temperature was lowered to about 100 ° C., and 0.012 part of hydroquinone was added as a polymerization inhibitor to stop polycondensation. The polyester resin 1 was obtained as a result. When the Mw of the obtained polyester resin 1 was measured after the completion of the polycondensation, it was 58000, and the acid value was 42.4 mgKOH / g.
さらに、上記の方法において、樹脂の組成および反応時間を変えることで、ポリエステル樹脂２〜１０を得た。得られたポリエステル樹脂の組成を表１に示す。 Furthermore, in the above method, polyester resins 2 to 10 were obtained by changing the resin composition and reaction time. The composition of the obtained polyester resin is shown in Table 1.
（トナーの製造）
ポリエステル樹脂１を１００部、フタロシアニンブルー顔料「Ｆａｓｔｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＧＮＰＴ」（ＤＩＣ社製）２５部をヘンシェルミキサーで十分混合した後、ロール内加熱温度１００℃の同方向回転二軸押出し機を用い溶融混練を行い、得られた混合物を冷却、粗粉砕して粗粉砕トナーＡを得た。
(Manufacture of toner)
100 parts of polyester resin 1 and 25 parts of phthalocyanine blue pigment “Fastgen Blue GNPT” (DIC) are mixed thoroughly with a Henschel mixer, and then melt-kneaded using a co-rotating twin screw extruder with a heating temperature in the roll of 100 ° C. The obtained mixture was cooled and coarsely pulverized to obtain coarsely pulverized toner A.
さらに、ポリエステル樹脂２〜１０を用い、顔料の種類を変えて、粗粉砕トナーＡの場合と同様の方法で粗粉砕トナーＢ〜Ｍを得た。得られた粗粉砕トナーの組成と用いたポリエステル樹脂の物性値を表２に示す。 Further, coarsely pulverized toners B to M were obtained in the same manner as in the case of the coarsely pulverized toner A using polyester resins 2 to 10 and changing the types of pigments. Table 2 shows the composition of the coarsely pulverized toner obtained and the physical properties of the polyester resin used.
実施例１．
本実施例では、液体シアン現像剤と液体マゼンタ現像剤を製造した。
液体シアン現像剤は以下の方法により製造した。
ＩＰソルベント２０２８（出光石油化学社製）７０部、粗粉砕トナーＡを３０部、Ｎ-ビニルピロリドン／アルキレン共重合体「Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２１６」（ＧＡＦ／ＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）１部を混合し、サンドミルにより湿式粉砕した。トナー粒径が約２．５μｍになったところで湿式粉砕を止めて、実施例１で用いた液体シアン現像剤を得た。
また、液体マゼンタ現像剤は、粗粉砕トナーＡに代えて粗粉砕トナーＢを用いた以外は、上記と同様の方法により製造した。
Example 1.
In this example, a liquid cyan developer and a liquid magenta developer were produced.
The liquid cyan developer was produced by the following method.
70 parts of IP solvent 2028 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), 30 parts of coarsely pulverized toner A, and 1 part of N-vinylpyrrolidone / alkylene copolymer “Antaron V-216” (manufactured by GAF / ISP Chemicals) were mixed. Wet pulverized with a sand mill. When the toner particle size reached about 2.5 μm, the wet pulverization was stopped to obtain the liquid cyan developer used in Example 1.
The liquid magenta developer was produced by the same method as described above except that the coarsely pulverized toner B was used instead of the coarsely pulverized toner A.
実施例２〜６および比較例１〜３．
表２に記載した粗粉砕トナー各種を用い、表３に示す液体現像剤の組合せに用いる液体現像剤を、実施例１と同様の方法により製造した。
Examples 2-6 and Comparative Examples 1-3.
Using various types of coarsely pulverized toners shown in Table 2, liquid developers used in combinations of liquid developers shown in Table 3 were produced in the same manner as in Example 1.
製造した液体現像剤を用い、図１に示した湿式画像形成装置を用いて実写試験を行うことにより、光沢ムラ、耐オフセット性および定着性の評価を行った。 Using the manufactured liquid developer, a real image test was performed using the wet image forming apparatus shown in FIG. 1 to evaluate gloss unevenness, offset resistance and fixability.
画像形成装置の作動条件は以下の通りである。
システム速度：４０ｃｍ／ｓｅｃ
感光体：負帯電ＯＰＣ
帯電電位：−７００Ｖ
現像電圧（現像ローラ印加電圧）：−４５０Ｖ
１次転写電圧（転写体印加電圧）：＋６００
現像前コロナ帯電 ：針印加電圧-３〜５ｋＶ
The operating conditions of the image forming apparatus are as follows.
System speed: 40 cm / sec
Photoconductor: negatively charged OPC
Charging potential: -700V
Development voltage (developing roller applied voltage): -450V
Primary transfer voltage (transfer body applied voltage): +600
Pre-development corona charging: Needle applied voltage -3 to 5 kV
（光沢度の評価）
図１の画像形成装置を用い、実施例および比較例の液体現像剤の単色ソリッド（ベタ）パターン（１０ｃｍ×１０ｃｍ、付着量２．２ｍｇ／ｍ２）を上質紙/コート紙上に形成した。引き続き、ヒートローラで定着した。
実施例１、３、４、６および比較例１から３は、１８０℃×ニップ時間５０ｍｓｅｃである。
実施例２は、２００℃×ニップ時間５０ｍｓｅｃである。
実施例５は、１６０℃×ニップ時間５０ｍｓｅｃである。
(Glossiness evaluation)
Using the image forming apparatus of FIG. 1, single-color solid (solid) patterns (10 cm × 10 cm, adhesion amount 2.2 mg / m 2 ) of the liquid developers of Examples and Comparative Examples were formed on fine paper / coated paper. Subsequently, fixing was performed with a heat roller.
Examples 1, 3, 4, 6 and Comparative Examples 1 to 3 are 180 ° C. × nip time 50 msec.
In Example 2, 200 ° C. × nip time 50 msec.
Example 5 is 160 ° C. × nip time 50 msec.
光沢度の測定は、光沢計(ＶＧ２０００、日本電色工業社製）を用いた。上記定着画像のシアン部、マゼンタ部の光沢度をそれぞれ測定し、光沢度の差の絶対値を用いて以下の３段階のランク評価を行った。光沢度の差の絶対値が大きい程、光沢ムラが大きくなる。
◎：光沢度差が１０未満。
○：光沢度が１０以上、２０未満。
×：光沢度が２０以上。
The glossiness was measured using a gloss meter (VG2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The glossiness of the cyan part and magenta part of the fixed image was measured, and the following three ranks were evaluated using the absolute value of the difference in glossiness. The greater the absolute value of the difference in glossiness, the greater the gloss unevenness.
A: Gloss difference is less than 10.
○: Glossiness is 10 or more and less than 20.
X: The glossiness is 20 or more.
（オフセット試験）
図１の画像形成装置を用い、実施例および比較例の液体現像剤の単色ソリッド（ベタ）パターン（１０ｃｍ×１０ｃｍ、付着量２．２ｍｇ／ｍ２）を上質紙/コート紙上に形成した。引き続き、ヒートローラで定着した。
実施例１、３、４、６および比較例１から３は、１８０℃×ニップ時間５０ｍｓｅｃである。
実施例２は、２００℃×ニップ時間５０ｍｓｅｃである。
実施例５は、１６０℃×ニップ時間５０ｍｓｅｃである。
(Offset test)
Using the image forming apparatus of FIG. 1, single-color solid (solid) patterns (10 cm × 10 cm, adhesion amount 2.2 mg / m 2 ) of the liquid developers of Examples and Comparative Examples were formed on fine paper / coated paper. Subsequently, fixing was performed with a heat roller.
Examples 1, 3, 4, 6 and Comparative Examples 1 to 3 are 180 ° C. × nip time 50 msec.
In Example 2, 200 ° C. × nip time 50 msec.
Example 5 is 160 ° C. × nip time 50 msec.
未定着画像を定着する際に、被定着画像の通紙直後に白色無地の上質紙を定着器に通し、加熱ローラ表面に付着・転移したトナーが上質紙に再転移して定着された量で耐オフセット性を評価した。評価ランクは次のように設定した。
◎…トナー付着なし。
○…ごくわずかな量のトナーが付着。
×…トナーの付着量大。
When fixing an unfixed image, pass the white solid high-quality paper through the fixing device immediately after passing the fixed image, and the amount of toner adhered and transferred to the surface of the heating roller will be transferred again to the high-quality paper and fixed. The offset resistance was evaluated. The evaluation rank was set as follows.
A: No toner adhesion.
○: A very small amount of toner adheres.
X: Large amount of toner adhered.
（定着強度試験）
図１の画像形成装置を用い、実施例および比較例の液体現像剤の単色ソリッド（ベタ）パターン（１０ｃｍ×１０ｃｍ、付着量２．２ｍｇ／ｍ２）を上質紙/コート紙上に形成した。引き続き、ヒートローラで定着した。
実施例１、３、４、６および比較例１から３は、１８０℃×ニップ時間５０ｍｓｅｃである。
実施例２は、２００℃×ニップ時間５０ｍｓｅｃである。
実施例５は、１６０℃×ニップ時間５０ｍｓｅｃである。
(Fixing strength test)
Using the image forming apparatus of FIG. 1, single-color solid (solid) patterns (10 cm × 10 cm, adhesion amount 2.2 mg / m 2 ) of the liquid developers of Examples and Comparative Examples were formed on fine paper / coated paper. Subsequently, fixing was performed with a heat roller.
Examples 1, 3, 4, 6 and Comparative Examples 1 to 3 are 180 ° C. × nip time 50 msec.
In Example 2, 200 ° C. × nip time 50 msec.
Example 5 is 160 ° C. × nip time 50 msec.
その後、上記定着画像のシアン部、マゼンタ部それぞれのオフセットがない部位を消しゴム（ライオン事務器社製、砂消し「ＬＩＯＮ２６１１１」）を押圧荷重１ｋｇｆで２回擦り、画像濃度の残存率をＸ−Ｒｉｔｅ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ ｍｏｄｅｌ ４０４」により測定し、以下の３段階のランク評価を行った。
◎：画像濃度残存率が８０％以上。
○：画像濃度残存率が７０％以上８０％未満。
×：画像濃度残存率が７０％未満。
シアン部、およびマゼンタ部の画像濃度残存率のうち残存率の低い方の値でランクを評価した。
Thereafter, a portion of the fixed image where the cyan portion and the magenta portion are not offset is rubbed twice with an eraser (Lion 26111, manufactured by Lion Koki Co., Ltd.) with a pressing load of 1 kgf, and the residual ratio of the image density is determined as X-Rite. It was measured by “X-Rite model 404” manufactured by the company, and the following three ranks were evaluated.
A: Image density remaining rate is 80% or more.
○: Image density residual ratio is 70% or more and less than 80%.
X: Image density residual ratio is less than 70%.
The rank was evaluated based on the value with the lower remaining rate of the remaining image density in the cyan and magenta portions.
（結果）
評価結果を表３に示す。シアン現像剤の含有するポリエステル樹脂の重量平均分子量を、マゼンタ現像剤の含有するポリエステル樹脂の重量平均分子量の０．３倍から０．８５倍とすることにより、光沢ムラの発生が抑制され、耐オフセット性と定着性のばらつきのない液体現像剤セット液が得られた。
(result)
The evaluation results are shown in Table 3. By making the weight average molecular weight of the polyester resin contained in the cyan developer 0.3 to 0.85 times the weight average molecular weight of the polyester resin contained in the magenta developer, the occurrence of uneven gloss is suppressed, and A liquid developer set solution with no variation in offset and fixability was obtained.
１，２ 像担持体、３，４ 現像ローラ、５ 中間転写体、６ 二次転写体、７，８ 現像剤槽、９，１０ 液体現像剤、１１ａ，１２ａ 現像剤規制ブレード、１１ｂ，１２ｂ クリーニングブレード、１３，１４，１５，１６ 帯電器、１７，１８ 露光装置、１９，２０，２１ クリーニングブレード、２２ 記録媒体、Ｐ，Ｑ 現像装置。 1, 2 Image carrier, 3, 4 Developing roller, 5 Intermediate transfer body, 6 Secondary transfer body, 7, 8 Developer tank, 9, 10 Liquid developer, 11a, 12a Developer regulating blade, 11b, 12b Cleaning Blade, 13, 14, 15, 16 Charger, 17, 18 Exposure device, 19, 20, 21 Cleaning blade, 22 Recording medium, P, Q Developing device.
Claims (4)
該液体現像剤セットは、フタロシアニンブルー顔料を主成分とするシアン系着色剤を含むシアン現像剤と、キナクリドン顔料、カーミン顔料およびナフトール顔料からなる群から選択された１種を主成分とするマゼンタ系着色剤を含むマゼンタ現像剤とを少なくとも含み、
該シアン現像剤と該マゼンタ現像剤は、それぞれ該バインダー樹脂として重量平均分子量Ｍｗが１万≦Ｍｗ＜２０万であるポリエステル樹脂を含有し、
該マゼンタ現像剤の含有するポリエステル樹脂の重量平均分子量が、該シアン現像剤の含有するポリエステル樹脂の重量平均分子量の０．３倍から０．８５倍である液体現像剤セット。 A liquid developer set for electrophotography comprising a plurality of liquid developers obtained by dispersing toner particles containing at least a colorant and a binder resin in an electrically insulating liquid,
The liquid developer set includes a cyan developer containing a cyan colorant having a phthalocyanine blue pigment as a main component, and a magenta type having as a main component one selected from the group consisting of a quinacridone pigment, a carmine pigment, and a naphthol pigment. And at least a magenta developer containing a colorant,
The cyan developer and the magenta developer each contain a polyester resin having a weight average molecular weight Mw of 10,000 ≦ Mw <200,000 as the binder resin,
A liquid developer set in which the weight average molecular weight of the polyester resin contained in the magenta developer is 0.3 to 0.85 times the weight average molecular weight of the polyester resin contained in the cyan developer.
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