JP5426064B2 - Curable composition - Google Patents

Description

本発明は硬化性組成物に関する。更に詳しくは、相溶性及び注型性が改善された硬化性組成物に関する。 The present invention relates to a curable composition. More specifically, the present invention relates to a curable composition having improved compatibility and castability.

ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物、及びヒドロシリル化触媒からなる硬化性組成物が種々提案されている（例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３）。
硬化性組成物の相溶性が良好となり、種々のＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物との硬化物の作製が容易となる点から１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物として、炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物と１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサンをヒドロシリル化反応させることによって得られる化合物を用いる硬化性組成物が提案されている（例えば特許文献４）。
また、上記硬化物の熱衝撃性を改善する目的で、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物として、炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物と１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサンをヒドロシリル化反応させることによって得られる化合物を用いる硬化性組成物が提案されている（例えば特許文献５）。 A curable composition comprising an organic compound containing at least two carbon-carbon double bonds reactive with SiH groups in one molecule, a compound containing at least two SiH groups in one molecule, and a hydrosilylation catalyst Various products have been proposed (for example, Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3).
The compatibility of the curable composition is improved, and it becomes easy to produce a cured product with an organic compound containing at least two carbon-carbon double bonds reactive with various SiH groups in one molecule. As the compound containing at least two SiH groups in one molecule, an organic compound containing at least two carbon-carbon double bonds in one molecule and a cyclic polyorgano having at least three SiH groups in one molecule A curable composition using a compound obtained by hydrosilylation reaction of siloxane has been proposed (for example, Patent Document 4).
For the purpose of improving the thermal shock resistance of the cured product, as a compound containing at least two SiH groups in one molecule, an organic compound containing one carbon-carbon double bond in one molecule and 1 A curable composition using a compound obtained by hydrosilylation reaction of a cyclic polyorganosiloxane having at least three SiH groups in the molecule has been proposed (for example, Patent Document 5).

しかし、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物として、炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物と１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサンをヒドロシリル化反応させることによって得られる化合物を用いた場合、調製した硬化性組成物を型枠に流し込んで加熱硬化することにより成形物を得ようとすると、成形物に割れが生じる等注型性が十分ではないことがある。
また、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物として、炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物と１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサンをヒドロシリル化反応させることによって得られる化合物と共に、炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物と１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサンをヒドロシリル化反応させることによって得られる化合物を併用する場合において、両者の極性の差が大きい場合は室温における相溶性が確保できず、透明な硬化性組成物が得られないこともある。
国際公開第０１／８１４７５号パンフレット 特許２５８２５２４号公報 特開平０５−２９５２７０号公報 特開２００２−３１７０４８号公報 特開２００３−２６１７８３号公報 However, as a compound containing at least two SiH groups in one molecule, an organic compound containing one carbon-carbon double bond in one molecule and a cyclic poly having at least three SiH groups in one molecule. When a compound obtained by hydrosilylation reaction of organosiloxane is used, if the molded product is obtained by pouring the prepared curable composition into a mold and curing by heating, the molded product will crack. The type may not be sufficient.
In addition, as a compound containing at least two SiH groups in one molecule, an organic compound containing one carbon-carbon double bond in one molecule and a cyclic poly having at least three SiH groups in one molecule. An organic compound containing at least two carbon-carbon double bonds in one molecule and a cyclic polyorganosiloxane having at least three SiH groups in one molecule together with a compound obtained by hydrosilylation reaction of organosiloxane In the case where the compounds obtained by the hydrosilylation reaction are used in combination, if the difference in polarity between the two is large, the compatibility at room temperature cannot be secured, and a transparent curable composition may not be obtained.
International Publication No. 01/81475 Pamphlet Japanese Patent No. 2558224 JP 05-295270 A JP 2002-317048 A JP 2003-26183A

本発明の目的は、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物（Ａ）、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）を必須成分として含有する硬化性組成物において、（Ｂ）成分として、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物と、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサンをヒドロシリル化反応させることにより得られる化合物を用いた場合に起こる、硬化性組成物の相溶性や注型性を改善できる方法を提供することである。 The object of the present invention is to provide an organic compound (A) containing at least two carbon-carbon double bonds reactive with SiH groups in one molecule (A), a compound containing at least two SiH groups in one molecule ( B) In the curable composition containing the hydrosilylation catalyst (C) as an essential component, as the component (B), an organic compound containing one carbon-carbon double bond having reactivity with the SiH group in one molecule. Improves compatibility and castability of the curable composition that occurs when a compound and a compound obtained by hydrosilylation reaction of a cyclic polyorganosiloxane having at least three SiH groups in one molecule are used. Is to provide a method.

本発明者らが鋭意検討した結果、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物として、炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物及び炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物を、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサンとヒドロシリル化反応させることにより得られる化合物を用いることにより上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies by the present inventors, as a compound containing at least two SiH groups in one molecule, an organic compound containing at least two carbon-carbon double bonds in one molecule and a carbon-carbon double The above problem can be solved by using a compound obtained by hydrosilylating an organic compound containing one bond in one molecule with a cyclic polyorganosiloxane having at least three SiH groups in one molecule. The headline, the present invention has been reached.

すなわち、本発明は、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物（Ａ）、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）を必須成分として含有してなる硬化性組成物であって、（Ｂ）成分中に、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物（α１’）及びＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物（α２’）を、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサン（β１’）とヒドロシリル化反応させることにより得られる化合物（Ｂ１）を含むことを特徴とする硬化性組成物に関する。 That is, the present invention relates to an organic compound (A) containing at least two carbon-carbon double bonds having reactivity with SiH groups in one molecule (A), a compound containing at least two SiH groups in one molecule ( B) a curable composition comprising a hydrosilylation catalyst (C) as an essential component, wherein a carbon-carbon double bond having reactivity with SiH groups is contained in one molecule in component (B). An organic compound (α2 ′) containing at least two organic compounds (α1 ′) and one carbon-carbon double bond reactive with SiH group in one molecule is contained in at least three The present invention relates to a curable composition comprising a compound (B1) obtained by a hydrosilylation reaction with a cyclic polyorganosiloxane (β1 ′) having a SiH group.

また、本発明は、
（α１’）成分が、下記一般式（ＩＩＩ） The present invention also provides:
The component (α1 ′) is represented by the following general formula (III)

（式中Ｒ^３は炭素数１〜５０の一価の有機基を表し、それぞれのＲ^３は異なっていても同一であってもよい。）で表される有機化合物を含むことを特徴とする上記硬化性組成物；
（β１’）成分が、下記一般式（ＶＩ） (Wherein R ³ represents a monovalent organic group having 1 to 50 carbon atoms, and each R ³ may be different or the same), and includes an organic compound represented by: The curable composition;
The component (β1 ′) is represented by the following general formula (VI)

（式中、Ｒ^７は炭素数１〜６の有機基を表し、ｎは３〜１０の数を表す。）で表される、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサンを含むことを特徴とする上記硬化性組成物；
（Ａ）成分が、下記一般式（ＩＩＩ） (Wherein R ⁷ represents an organic group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents a number of 3 to 10). Cyclic polyorganosiloxane having at least three SiH groups in one molecule. The curable composition comprising:
(A) component is the following general formula (III)

（式中Ｒ^３は炭素数１〜５０の一価の有機基を表し、それぞれのＲ^３は異なっていても同一であってもよい。）で表される有機化合物を含むことを特徴とする上記硬化性組成物；
に関する。 (Wherein R ³ represents a monovalent organic group having 1 to 50 carbon atoms, and each R ³ may be different or the same), and includes an organic compound represented by: The curable composition;
About.

さらに、本発明は、
（α２’）成分が分子量５００以下である上記硬化性組成物；
（α２’）成分が１−ヘキセンである上記硬化性組成物；
（α２’）成分がアリルグリシジルエーテルである上記硬化性組成物；
（Ｂ）成分中の（Ｂ１）成分の割合が３０重量％以上である上記硬化性組成物；
上記硬化性組成物を硬化してなる硬化物；
に関する。 Furthermore, the present invention provides
(Α2 ′) the curable composition having a molecular weight of 500 or less;
(Α2 ′) the curable composition wherein the component is 1-hexene;
(Α2 ′) the curable composition, wherein the component is allyl glycidyl ether;
(B) The said curable composition whose ratio of the (B1) component in a component is 30 weight% or more;
Cured product obtained by curing the curable composition;
About.

以下に本発明の硬化性組成物について説明する。
本発明の硬化性組成物は、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物（Ａ）、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）を必須成分として含有してなる硬化性組成物であって、（Ｂ）成分中に、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物（α１’）及びＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物（α２’）を、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサン（β１’）とヒドロシリル化反応させることにより得られる化合物（Ｂ１）を含むことを特徴とするものである。 The curable composition of this invention is demonstrated below.
The curable composition of the present invention contains an organic compound (A) containing at least two carbon-carbon double bonds reactive with SiH groups in one molecule, and contains at least two SiH groups in one molecule. A curable composition comprising the compound (B) and the hydrosilylation catalyst (C) as essential components, the component (B) having 1 carbon-carbon double bond reactive with SiH groups. An organic compound (α1 ′) containing at least two in the molecule and an organic compound (α2 ′) containing one carbon-carbon double bond reactive with the SiH group in one molecule It comprises a compound (B1) obtained by hydrosilylation reaction with a cyclic polyorganosiloxane (β1 ′) having three SiH groups.

（（Ａ）成分）
本発明の（Ａ）成分について説明する。
（Ａ）成分は、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物であれば特に限定されない。
有機化合物としては、ポリシロキサン−有機ブロックコポリマーやポリシロキサン−有機グラフトコポリマーのようなシロキサン単位（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を含むものではなく、構成元素としてＣ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ハロゲンのみを含むものであることが好ましい。シロキサン単位を含むものの場合は、ガス透過性やはじきの問題がある。
ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合の結合位置は特に限定されず、分子内のどこに存在してもよい。 ((A) component)
The component (A) of the present invention will be described.
The component (A) is not particularly limited as long as it is an organic compound containing at least two carbon-carbon double bonds having reactivity with the SiH group in one molecule.
The organic compound does not contain a siloxane unit (Si—O—Si) such as polysiloxane-organic block copolymer or polysiloxane-organic graft copolymer, and C, H, N, O, S, halogen as constituent elements It is preferable that only it is included. Those containing siloxane units have gas permeability and repelling problems.
The bonding position of the carbon-carbon double bond having reactivity with the SiH group is not particularly limited, and may be present anywhere in the molecule.

（Ａ）成分の有機化合物は、有機重合体系の化合物と有機単量体系化合物に分類できる。
有機重合体系化合物としては、例えば、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリアリレート系、ポリカーボネート系、飽和炭化水素系、不飽和炭化水素系、ポリアクリル酸エステル系、ポリアミド系、フェノール−ホルムアルデヒド系（フェノール樹脂系）、ポリイミド系の化合物等を用いることができる。
有機単量体系化合物としては、例えば、フェノール系、ビスフェノール系、ベンゼン、ナフタレン等の芳香族炭化水素系；直鎖系、脂環系等の脂肪族炭化水素系；複素環系の化合物；これらの混合物等が挙げられる。 The organic compound (A) can be classified into an organic polymer compound and an organic monomer compound.
Examples of organic polymer compounds include polyether-based, polyester-based, polyarylate-based, polycarbonate-based, saturated hydrocarbon-based, unsaturated hydrocarbon-based, polyacrylate ester-based, polyamide-based, phenol-formaldehyde-based (phenolic resin). System), polyimide compounds, and the like.
Examples of organic monomer compounds include aromatic hydrocarbons such as phenols, bisphenols, benzene, and naphthalene; aliphatic hydrocarbons such as linear and alicyclics; heterocyclic compounds; A mixture etc. are mentioned.

（Ａ）成分のＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合としては、特に限定されないが、下記一般式（Ｉ） Although it does not specifically limit as a carbon-carbon double bond which has reactivity with SiH group of (A) component, The following general formula (I)

（式中Ｒ^１は水素原子あるいはメチル基を表す。）で示される基が、反応性の点から好適である。また、原料の入手の容易さからは、 A group represented by the formula (wherein R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group) is preferable from the viewpoint of reactivity. In addition, from the availability of raw materials,

示される基が特に好ましい。
（Ａ）成分のＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合としては、下記一般式（ＩＩ） The groups shown are particularly preferred.
As the carbon-carbon double bond having reactivity with the SiH group of the component (A), the following general formula (II)

（式中Ｒ^２は水素原子あるいはメチル基を表す。それぞれのＲ^２は異なっていても同一であってもよい。）で表される部分構造を環内に有する脂環式の基が、硬化物の耐熱性が高いという点から好適である。また、原料の入手の容易さからは、下記式で表される部分構造を環内に有する脂環式の基が好適である。 (In the formula, R ² represents a hydrogen atom or a methyl group. Each R ² may be different or the same.) An alicyclic group having a partial structure in the ring is cured. This is preferable because the heat resistance of the object is high. Moreover, from the ease of acquisition of a raw material, the alicyclic group which has the partial structure represented by a following formula in a ring is suitable.

ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合は、（Ａ）成分の骨格部分に直接結合していてもよく、２価以上の置換基を介して共有結合していても良い。
２価以上の置換基としては、炭素数０〜１０の置換基であれば特に限定されないが、構成元素としてＣ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、及びハロゲンのみを含むものが好ましい。これらの置換基の例としては、 The carbon-carbon double bond having reactivity with the SiH group may be directly bonded to the skeleton portion of the component (A) or may be covalently bonded via a divalent or higher valent substituent.
The divalent or higher valent substituent is not particularly limited as long as it is a substituent having 0 to 10 carbon atoms, but preferably includes only C, H, N, O, S, and halogen as constituent elements. Examples of these substituents include

等が挙げられる。また、これらの２価以上の置換基の２つ以上が共有結合によりつながって１つの２価以上の置換基を構成していてもよい。
以上のような骨格部分に共有結合する基の例としては、ビニル基、アリル基、メタリル基、アクリル基、メタクリル基、２−ヒドロキシ−３−（アリルオキシ）プロピル基、２−アリルフェニル基、３−アリルフェニル基、４−アリルフェニル基、２−（アリルオキシ）フェニル基、３−（アリルオキシ）フェニル基、４−（アリルオキシ）フェニル基、２−（アリルオキシ）エチル基、２，２−ビス（アリルオキシメチル）ブチル基、３−アリルオキシ−２，２−ビス（アリルオキシメチル）プロピル基、 Etc. Moreover, two or more of these divalent or higher valent substituents may be connected by a covalent bond to constitute one divalent or higher valent substituent.
Examples of the group covalently bonded to the skeleton as described above include vinyl group, allyl group, methallyl group, acrylic group, methacryl group, 2-hydroxy-3- (allyloxy) propyl group, 2-allylphenyl group, 3 -Allylphenyl group, 4-allylphenyl group, 2- (allyloxy) phenyl group, 3- (allyloxy) phenyl group, 4- (allyloxy) phenyl group, 2- (allyloxy) ethyl group, 2,2-bis (allyl) Oxymethyl) butyl group, 3-allyloxy-2,2-bis (allyloxymethyl) propyl group,

等が挙げられる。
（Ａ）成分の具体的な例としては、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、１，１，２，２−テトラアリロキシエタン、ジアリリデンペンタエリスリット、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、ジビニルベンゼン類（純度５０〜１００％のもの、好ましくは純度８０〜１００％のもの）、ジビニルビフェニル、１，３−ジイソプロペニルベンゼン、１，４−ジイソプロペニルベンゼン、及びそれらのオリゴマー、１，２−ポリブタジエン（１，２比率１０〜１００％のもの、好ましくは１，２比率５０〜１００％のもの）、ノボラックフェノールのアリルエーテル、アリル化ポリフェニレンオキサイド、 Etc.
Specific examples of the component (A) include diallyl phthalate, triallyl trimellitate, diethylene glycol bisallyl carbonate, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, 1,1,2,2-tetraallyloxyethane. Diarylidene pentaerythritol, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, 1,2,4-trivinylcyclohexane, divinylbenzenes (having a purity of 50 to 100%, preferably having a purity of 80 to 100%) , Divinylbiphenyl, 1,3-diisopropenylbenzene, 1,4-diisopropenylbenzene, and oligomers thereof, 1,2-polybutadiene (1,2 ratio of 10 to 100%, preferably 1,2 ratio) 50-100%), novola Allyl ether of click phenol, allylated polyphenylene oxide,

の他、従来公知のエポキシ樹脂のグリシジル基の一部あるいは全部をアリル基に置き換えたもの等が挙げられる。 In addition, there may be mentioned those in which part or all of the glycidyl group of a conventionally known epoxy resin is replaced with an allyl group.

（Ａ）成分としては、上記のように骨格部分とアルケニル基とに分けて表現しがたい、低分子量化合物も用いることができる。
当該低分子量化合物の具体例としては、ブタジエン、イソプレン、オクタジエン、デカジエン等の脂肪族鎖状ポリエン化合物系；シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、ノルボルナジエン等の脂肪族環状ポリエン化合物系；ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキセン等の置換脂肪族環状オレフィン化合物系等が挙げられる。 As the component (A), low molecular weight compounds that are difficult to express separately as described above for the skeleton portion and the alkenyl group can also be used.
Specific examples of the low molecular weight compounds include aliphatic chain polyene compound systems such as butadiene, isoprene, octadiene and decadiene; aliphatics such as cyclopentadiene, cyclohexadiene, cyclooctadiene, dicyclopentadiene, tricyclopentadiene and norbornadiene. Cyclic polyene compound systems; substituted aliphatic cyclic olefin compound systems such as vinylcyclopentene and vinylcyclohexene.

（Ａ）成分としては、耐熱性をより向上し得るという観点からは、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を（Ａ）成分１ｇあたり０．００１ｍｏｌ以上含有するものが好ましく、１ｇあたり０．００５ｍｏｌ以上含有するものがより好ましく、０．００８ｍｏｌ以上含有するものがさらに好ましい。 The component (A) preferably contains 0.001 mol or more of a carbon-carbon double bond having reactivity with the SiH group per 1 g of the component (A) from the viewpoint of further improving the heat resistance. What contains 0.005 mol or more per is more preferable, and what contains 0.008 mol or more is still more preferable.

（Ａ）成分のＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合の数は、平均して１分子当たり少なくとも２個あればよいが、力学強度をより向上したい場合には２個を越えることが好ましく、３個以上であることがより好ましい。（Ａ）成分のＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合の数が１分子当たり１個以下の場合は、（Ｂ）成分と反応してもグラフト構造となるのみで架橋構造とならない。 The number of carbon-carbon double bonds reactive with the SiH group of component (A) should be on average at least two per molecule, but more than two if it is desired to further improve the mechanical strength. It is preferable that the number is 3 or more. When the number of carbon-carbon double bonds reactive with the SiH group of the component (A) is 1 or less per molecule, even if it reacts with the component (B), it will only become a graft structure but not a crosslinked structure. .

（Ａ）成分としては、反応性が良好であるという観点からは、１分子中にビニル基を１個以上含有していることが好ましく、１分子中にビニル基を２個以上含有していることがより好ましい。また貯蔵安定性が良好となりやすいという観点からは、１分子中にビニル基を６個以下含有していることが好ましく、１分子中にビニル基を４個以下含有していることがより好ましい。 As the component (A), from the viewpoint of good reactivity, it is preferable that one or more vinyl groups are contained in one molecule, and two or more vinyl groups are contained in one molecule. It is more preferable. Further, from the viewpoint that the storage stability tends to be good, it is preferable that 6 or less vinyl groups are contained in one molecule, and it is more preferable that 4 or less vinyl groups are contained in one molecule.

（Ａ）成分としては、力学的耐熱性が高いという観点及び原料液の糸引き性が少なく成形性、取扱い性、塗布性が良好であるという観点からは、分子量が９００未満のものが好ましく、７００未満のものがより好ましく、５００未満のものがさらに好ましい。 As the component (A), those having a molecular weight of less than 900 are preferable from the viewpoint of high mechanical heat resistance and from the viewpoint that the raw material liquid has little stringiness and good moldability, handleability, and coatability. Those less than 700 are more preferred, and those less than 500 are more preferred.

（Ａ）成分としては、他の成分との均一な混合性及び良好な作業性を得るためには、その粘度が、２３℃において１０００ポイズ未満のものが好ましく、３００ポイズ未満のものがより好ましく、３０ポイズ未満のものがさらに好ましい。 As component (A), in order to obtain uniform mixing properties with other components and good workability, the viscosity is preferably less than 1000 poise at 23 ° C., more preferably less than 300 poise. More preferred is less than 30 poise.

（Ａ）成分としては、着色特に黄変の抑制の観点からは、フェノール性水酸基及び／又はフェノール性水酸基の誘導体を有する化合物の含有量が少ないものが好ましく、フェノール性水酸基及び／又はフェノール性水酸基の誘導体を有する化合物を含まないものが好ましい。
本発明におけるフェノール性水酸基とは、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等に例示される芳香族炭化水素核に直接結合した水酸基を示し、フェノール性水酸基の誘導体とは、上述のフェノール性水酸基の水素原子を、メチル基、エチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、アセトキシ基等のアシル基等により置換した基を示す。 As the component (A), from the viewpoint of suppression of coloring, particularly yellowing, those having a small content of a compound having a phenolic hydroxyl group and / or a derivative of a phenolic hydroxyl group are preferable. Those not containing a compound having a derivative of
The phenolic hydroxyl group in the present invention refers to a hydroxyl group directly bonded to an aromatic hydrocarbon nucleus exemplified by a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, etc., and the phenolic hydroxyl group derivative refers to the hydrogen of the above-mentioned phenolic hydroxyl group. A group in which an atom is substituted with an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, an alkenyl group such as a vinyl group or an allyl group, an acyl group such as an acetoxy group, or the like is shown.

（Ａ）成分としては、得られる硬化物の着色が少なく、耐光性が高いという観点からは、ビニルシクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、トリアリルイソシアヌレート、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのジアリルエーテル、１，２，４−トリビニルシクロヘキサンが好ましい。また、トリアリルイソシアヌレート、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのジアリルエーテル、１，２，４−トリビニルシクロヘキサンが特に好ましい。 As the component (A), from the viewpoint that the obtained cured product is less colored and has high light resistance, vinylcyclohexene, dicyclopentadiene, triallyl isocyanurate, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane Diallyl ether and 1,2,4-trivinylcyclohexane are preferred. Further, triallyl isocyanurate, diallyl ether of 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, and 1,2,4-trivinylcyclohexane are particularly preferable.

（Ａ）成分は、その他の反応性基を有していてもよい。
当該反応性基としては、エポキシ基、アミノ基、ラジカル重合性不飽和基、カルボキシル基、イソシアネート基、ヒドロキシル基、アルコキシシリル基等が挙げられる。これらの官能基を有している場合には、得られる硬化性組成物の接着性が高くなりやすく、得られる硬化物の強度が高くなりやすい。接着性がより高くなりうるという点からは、これらの官能基のうちエポキシ基が好ましい。また、得られる硬化物の耐熱性が高くなりやすいという点においては、反応性基を平均して１分子中に１個以上有していることが好ましい。
また、（Ａ）成分としては、耐熱性・耐光性が高いという観点から、下記一般式（ＩＩＩ） The component (A) may have other reactive groups.
Examples of the reactive group include an epoxy group, an amino group, a radical polymerizable unsaturated group, a carboxyl group, an isocyanate group, a hydroxyl group, and an alkoxysilyl group. When it has these functional groups, the adhesiveness of the resulting curable composition tends to be high, and the strength of the resulting cured product tends to be high. Of these functional groups, an epoxy group is preferable from the viewpoint that the adhesiveness can be further increased. Moreover, it is preferable to have 1 or more reactive groups in one molecule on average from the point that the heat resistance of the obtained cured product tends to be high.
Further, as the component (A), from the viewpoint of high heat resistance and light resistance, the following general formula (III)

（式中Ｒ^３は炭素数１〜５０の一価の有機基を表し、それぞれのＲ^３は異なっていても同一であってもよい。）で表されるトリアリルイソシアヌレート及びその誘導体が特に好ましい。 (Wherein R ³ represents a monovalent organic group having 1 to 50 carbon atoms, and each R ³ may be different or the same) and the triallyl isocyanurate represented by preferable.

上記一般式（ＩＩＩ）のＲ^３としては、得られる硬化物の耐熱性がより高くなりうるという観点からは、炭素数１〜２０の一価の有機基であることが好ましく、炭素数１〜１０の一価の有機基であることがより好ましく、炭素数１〜４の一価の有機基であることがさらに好ましい。これらの好ましいＲ^３の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ビニル基、アリル基、グリシジル基、 R ^{3 in the} general formula (III) is preferably a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms from the viewpoint that the heat resistance of the obtained cured product can be further increased. 10 monovalent organic groups are more preferable, and monovalent organic groups having 1 to 4 carbon atoms are more preferable. Examples of these preferable R ³ include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, phenyl group, benzyl group, phenethyl group, vinyl group, allyl group, glycidyl group,

等が挙げられる。
上記一般式（ＩＩＩ）のＲ^３としては、得られる硬化物の各種材料との接着性が良好になりうるという観点からは、３つのＲ^３のうち少なくとも１つがエポキシ基を一つ以上含む炭素数１〜５０の一価の有機基であることが好ましく、 Etc.
R ^{3 in the} general formula (III) is a carbon in which at least one of the three R ³ includes one or more epoxy groups from the viewpoint that the adhesion of the obtained cured product with various materials can be improved. A monovalent organic group of 1 to 50 is preferable,

で表されるエポキシ基を１個以上含む炭素数１〜５０の一価の有機基であることがより好ましい。これらの好ましいＲ^３の例としては、グリシジル基、 It is more preferable that it is a C1-C50 monovalent organic group containing 1 or more of epoxy groups represented by these. Examples of these preferred R ³ include glycidyl group,

等が挙げられる。
上記一般式（ＩＩＩ）のＲ^３としては、得られる硬化物の化学的な熱安定性が良好になりうるという観点からは、２個以下の酸素原子を含みかつ構成元素としてＣ、Ｈ、Ｏのみを含む炭素数１〜５０の一価の有機基であることが好ましく、炭素数１〜５０の一価の炭化水素基であることがより好ましい。これらの好ましいＲ^３の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ビニル基、アリル基、グリシジル基、 Etc.
As R ^{3 in the} general formula (III), from the viewpoint that the chemical thermal stability of the obtained cured product can be improved, it contains 2 or less oxygen atoms and contains C, H, O as constituent elements. It is preferably a monovalent organic group having 1 to 50 carbon atoms, and more preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms. Examples of these preferable R ³ include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, phenyl group, benzyl group, phenethyl group, vinyl group, allyl group, glycidyl group,

等が挙げられる。
上記一般式（ＩＩＩ）のＲ^３としては、反応性が良好になるという観点からは、３つのＲ^３のうち少なくとも１つが、 Etc.
As R ³ of the above general formula (III), at least one of the three R ³ is from the viewpoint of improving the reactivity.

で表される基を１個以上含む炭素数１〜５０の一価の有機基であることが好ましく、下記一般式（ＩＶ） It is preferable that it is a C1-C50 monovalent organic group containing 1 or more groups represented by general formula (IV) below.

（式中Ｒ^４は水素原子あるいはメチル基を表す。）で表される基を１個以上含む炭素数１〜５０の一価の有機基であることがより好ましく、
３つのＲ^３のうち少なくとも２つが、下記一般式（Ｖ） (Wherein R ⁴ represents a hydrogen atom or a methyl group) is more preferably a monovalent organic group having 1 to 50 carbon atoms and containing at least one group represented by:
At least two of the three R ³ are represented by the following general formula (V)

（式中Ｒ^５は直接結合あるいは炭素数１〜４８の二価の有機基を表し、Ｒ^６は水素原子あるいはメチル基を表す。）で表される基を１個以上含む炭素数１〜５０の一価の有機基（複数のＲ^５及びＲ^６はそれぞれ異なっていても同一であってもよい。）であることがさらに好ましい。 (Wherein R ⁵ represents a direct bond or a divalent organic group having 1 to 48 carbon atoms, and R ⁶ represents a hydrogen atom or a methyl group) 1 to 50 carbon atoms containing one or more groups represented by Is more preferably a monovalent organic group (the plurality of R ⁵ and R ⁶ may be different or the same).

上記一般式（Ｖ）のＲ^５は、直接結合あるいは炭素数１〜４８の二価の有機基であるが、得られる硬化物の耐熱性がより高くなりうるという観点からは、直接結合あるいは炭素数１〜２０の二価の有機基であることが好ましく、直接結合あるいは炭素数１〜１０の二価の有機基であることがより好ましく、直接結合あるいは炭素数１〜４の二価の有機基であることがさらに好ましい。これらの好ましいＲ^５の例としては、 R ^{5 in the} general formula (V) is a direct bond or a divalent organic group having 1 to 48 carbon atoms. From the viewpoint that the obtained cured product can have higher heat resistance, the direct bond or carbon It is preferably a divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a direct bond or a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms, and a direct bond or a divalent organic group having 1 to 4 carbon atoms. More preferably, it is a group. Examples of these preferred R ⁵ include

等が挙げられる。
上記一般式（Ｖ）のＲ^５としては、得られる硬化物の化学的な熱安定性が良好になりうるという観点からは、直接結合あるいは２つ以下の酸素原子を含みかつ構成元素としてＣ、Ｈ、Ｏのみを含む炭素数１〜４８の二価の有機基であることが好ましく、直接結合あるいは炭素数１〜４８の二価の炭化水素基であることがより好ましい。これらの好ましいＲ^５の例としては、 Etc.
As R ⁵ of the general formula (V), from the viewpoint that the chemical thermal stability of the resulting cured product can be improved, it is a direct bond or contains two or less oxygen atoms and contains C as a constituent element. It is preferably a C1-C48 divalent organic group containing only H and O, more preferably a direct bond or a C1-C48 divalent hydrocarbon group. Examples of these preferred R ⁵ include

等が挙げられる。
上記一般式（Ｖ）のＲ^６は、水素原子あるいはメチル基であるが、反応性が良好であるという観点からは、水素原子が好ましい。 Etc.
R ^{6 in the} general formula (V) is a hydrogen atom or a methyl group, and a hydrogen atom is preferable from the viewpoint of good reactivity.

ただし、上記のような一般式（ＩＩＩ）で表される有機化合物の好ましい例においても、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有することは必要である。耐熱性をより向上し得るという観点からは、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に３個以上含有する有機化合物であることがより好ましい。
以上のような一般式（ＩＩＩ）で表される有機化合物の好ましい具体例としては、トリアリルイソシアヌレート、 However, in the preferred examples of the organic compound represented by the general formula (III) as described above, it is necessary to contain at least two carbon-carbon double bonds having reactivity with the SiH group in one molecule. is there. From the viewpoint that heat resistance can be further improved, an organic compound containing three or more carbon-carbon double bonds having reactivity with SiH groups in one molecule is more preferable.
Preferable specific examples of the organic compound represented by the general formula (III) as described above include triallyl isocyanurate,

等が挙げられる。
硬化物の接着性向上のためには、（Ａ）成分としてはジアリルモノグリシジルイソシアヌレートが好ましい。
硬化物の接着性向上と耐光性を両立させるためには、トリアリルイソシアヌレートとジアリルモノグリシジルイソシアヌレートの混合物であることが好ましい。該混合物はイソシアヌル環骨格を有するため耐熱性の点からも有効である。混合比は任意に設定出来るが、上記目的達成のためには、トリアリルイソシアヌレート／ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート（モル比）＝９／１〜１／９が好ましく、８／２〜２／８がさらに好ましく、７／３〜３／７が特に好ましい。
（Ａ）成分は、単独又は２種以上のものを混合して用いることが可能である。 Etc.
In order to improve the adhesiveness of the cured product, diallyl monoglycidyl isocyanurate is preferred as the component (A).
A mixture of triallyl isocyanurate and diallyl monoglycidyl isocyanurate is preferred in order to achieve both improved adhesion and light resistance of the cured product. Since the mixture has an isocyanuric ring skeleton, it is also effective from the viewpoint of heat resistance. The mixing ratio can be arbitrarily set, but for achieving the above-mentioned purpose, triallyl isocyanurate / diallyl monoglycidyl isocyanurate (molar ratio) = 9/1 to 1/9 is preferable, and 8/2 to 2/8 is preferable. More preferably, 7/3 to 3/7 is particularly preferable.
(A) A component can be used individually or in mixture of 2 or more types.

（（Ｂ）成分）
次に、（Ｂ）成分について説明する。
本発明の（Ｂ）成分は、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物である。
（Ｂ）成分としては、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物であれば特に限定されず、例えば国際公開第９６／１５１９４号パンフレットに記載される化合物で、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を有するもの等が使用できる。
これらのうち、入手性の面からは、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を有する鎖状及び／又は環状オルガノポリシロキサンが好ましく、（Ａ）成分との相溶性が良いという観点からは、さらに、下記一般式（ＶＩ） ((B) component)
Next, the component (B) will be described.
The component (B) of the present invention is a compound containing at least two SiH groups in one molecule.
The component (B) is not particularly limited as long as it is a compound containing at least two SiH groups in one molecule. For example, it is a compound described in WO 96/15194, and at least in one molecule. Those having two SiH groups can be used.
Among these, from the viewpoint of availability, a chain and / or cyclic organopolysiloxane having at least two SiH groups in one molecule is preferable, and from the viewpoint of good compatibility with the component (A), Furthermore, the following general formula (VI)

（式中、Ｒ^７は炭素数１〜６の有機基を表し、ｎは３〜１０の数を表す。）で表される、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状オルガノポリシロキサンが好ましい。
一般式（ＶＩ）で表される化合物中の置換基Ｒ^７は、Ｃ、Ｈ、Ｏから構成されるものであることが好ましく、炭化水素基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
一般式（ＶＩ）で表される化合物としては、入手容易性の観点からは、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンであることが好ましい。 (Wherein R ⁷ represents an organic group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents a number of 3 to 10). Cyclic organopolysiloxane having at least 3 SiH groups in one molecule. Is preferred.
The substituent R ⁷ in the compound represented by the general formula (VI) is preferably composed of C, H, and O, more preferably a hydrocarbon group, and a methyl group. Further preferred.
From the viewpoint of availability, the compound represented by the general formula (VI) is preferably 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane.

（Ｂ）成分の分子量は特に制約はなく任意のものが好適に使用できるが、硬化性組成物の流動性をより制御しやすいという観点からは低分子量のものが好ましく用いられる。この場合、好ましい分子量の下限は５０であり、好ましい分子量の上限は１００，０００、より好ましくは１０，０００、さらに好ましくは１，０００である。
（Ｂ）成分は、単独又は２種以上のものを混合して用いることが可能である。 The molecular weight of the component (B) is not particularly limited, and any one can be suitably used. However, from the viewpoint that the fluidity of the curable composition can be more easily controlled, those having a low molecular weight are preferably used. In this case, the lower limit of the preferable molecular weight is 50, and the upper limit of the preferable molecular weight is 100,000, more preferably 10,000, and still more preferably 1,000.
(B) A component can be used individually or in mixture of 2 or more types.

（Ａ）成分と良好な相溶性を有するという観点、及び（Ｂ）成分の揮発性が低くなり得られる組成物からのアウトガスの問題が生じ難いという観点からは、（Ｂ）成分は、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個以上含有する有機化合物（α）と、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を有する鎖状及び／又は環状のポリオルガノシロキサン（β）を、ヒドロシリル化反応して得ることができる化合物であることが好ましい。 From the viewpoint of having good compatibility with the component (A), and from the viewpoint that the problem of outgas from the composition that can lower the volatility of the component (B) is less likely to occur, the component (B) is a SiH group. An organic compound (α) containing at least one carbon-carbon double bond having reactivity with one molecule, and a linear and / or cyclic polyorganosiloxane having at least two SiH groups in one molecule (Β) is preferably a compound that can be obtained by a hydrosilylation reaction.

（（α）成分）
（α）成分としては、上記した（Ａ）成分である、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物と同じもの（α１）も用いることができる。（α１）成分を用いると得られる硬化物の架橋密度が高くなり力学強度が高い硬化物となりやすい。
また、（α）成分としては、その他、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物（α２）も用いることができる。（α２）成分を用いると得られる硬化物が低弾性となりやすい。 ((Α) component)
As the component (α), the same component (α1) as the organic compound containing at least two carbon-carbon double bonds having reactivity with the SiH group, which is the component (A), is used. Can do. When the component (α1) is used, the resulting cured product has a high crosslink density and tends to be a cured product having high mechanical strength.
In addition, as the component (α), an organic compound (α2) containing one carbon-carbon double bond having reactivity with the SiH group in one molecule can also be used. When the (α2) component is used, the obtained cured product tends to have low elasticity.

（（α２）成分）
（α２）成分としては、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物であれば特に限定されないが、（Ｂ）成分が（Ａ）成分と相溶性がよくなるという点においては、化合物としてはポリシロキサン−有機ブロックコポリマーやポリシロキサン−有機グラフトコポリマーのようなシロキサン単位（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を含むものではなく、構成元素としてＣ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、及びハロゲンのみを含むものであることが好ましい。
（α２）成分のＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合の結合位置は特に限定されず、分子内のどこに存在してもよい。 ((Α2) component)
The component (α2) is not particularly limited as long as it is an organic compound containing one carbon-carbon double bond having reactivity with the SiH group in one molecule, but the component (B) is in phase with the component (A). In terms of improved solubility, the compound does not contain a siloxane unit (Si—O—Si) such as a polysiloxane-organic block copolymer or polysiloxane-organic graft copolymer, and C, H, N as constituent elements. , O, S, and preferably containing only halogen.
The bonding position of the carbon-carbon double bond having reactivity with the SiH group of the (α2) component is not particularly limited and may be present anywhere in the molecule.

（α２）成分の化合物は、重合体系化合物と単量体系化合物に分類できる。
重合体系化合物としては、例えば、ポリシロキサン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリアリレート系、ポリカーボネート系、飽和炭化水素系、不飽和炭化水素系、ポリアクリル酸エステル系、ポリアミド系、フェノール−ホルムアルデヒド系（フェノール樹脂系）、ポリイミド系の化合物等を用いることができる。
単量体系化合物としては、例えば、フェノール系、ビスフェノール系、ベンゼン、ナフタレン等の芳香族炭化水素系化合物；直鎖系、脂環系等の脂肪族炭化水素系化合物；複素環系化合物、シリコン系化合物；これらの混合物等が挙げられる。 The compound of the (α2) component can be classified into a polymer compound and a monomer compound.
Examples of the polymer compound include polysiloxane, polyether, polyester, polyarylate, polycarbonate, saturated hydrocarbon, unsaturated hydrocarbon, polyacrylate ester, polyamide, phenol-formaldehyde (Phenol resin type), polyimide type compound, etc. can be used.
Examples of monomer compounds include aromatic hydrocarbon compounds such as phenols, bisphenols, benzene and naphthalene; aliphatic hydrocarbon compounds such as linear and alicyclic systems; heterocyclic compounds and silicon compounds. Compounds; and mixtures thereof.

（α２）成分のＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合としては、特に限定されないが、下記一般式（Ｉ） Although it does not specifically limit as a carbon-carbon double bond which has the reactivity with SiH group of ((alpha) 2) component, The following general formula (I)

（式中Ｒ^１は水素原子あるいはメチル基を表す。）で示される基が、反応性の点から好適である。また、原料の入手の容易さからは、 A group represented by the formula (wherein R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group) is preferable from the viewpoint of reactivity. In addition, from the availability of raw materials,

示される基が特に好ましい。
（α２）成分のＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合としては、下記一般式（ＩＩ） The groups shown are particularly preferred.
As the carbon-carbon double bond having reactivity with the SiH group of the component (α2), the following general formula (II)

（式中Ｒ^２は水素原子あるいはメチル基を表す。それぞれのＲ^２は異なっていても同一であってもよい。）で表される部分構造を環内に有する脂環式の基が、硬化物の耐熱性が高いという点から好適である。また、原料の入手の容易さからは、下記式で表される部分構造を環内に有する脂環式の基が好適である。 (In the formula, R ² represents a hydrogen atom or a methyl group. Each R ² may be different or the same.) An alicyclic group having a partial structure in the ring is cured. This is preferable because the heat resistance of the object is high. Moreover, from the ease of acquisition of a raw material, the alicyclic group which has the partial structure represented by a following formula in a ring is suitable.

ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合は、（α２）成分の骨格部分に直接結合していてもよく、２価以上の置換基を介して共有結合していても良い。
２価以上の置換基としては、炭素数０〜１０の置換基であれば特に限定されないが、（Ｂ）成分が（Ａ）成分と相溶性がよくなりやすいという点においては、構成元素としてＣ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、及びハロゲンのみを含むものが好ましい。これらの置換基の例としては、 The carbon-carbon double bond having reactivity with the SiH group may be directly bonded to the skeleton portion of the (α2) component, or may be covalently bonded via a divalent or higher substituent.
The divalent or higher valent substituent is not particularly limited as long as it is a substituent having 0 to 10 carbon atoms. However, in terms that the component (B) tends to be compatible with the component (A), the constituent element is C. , H, N, O, S, and those containing only halogen are preferred. Examples of these substituents include

等が挙げられる。また、これらの２価以上の置換基の２つ以上が共有結合によりつながって１つの２価以上の置換基を構成していてもよい。
以上のような骨格部分に共有結合する基の例としては、ビニル基、アリル基、メタリル基、アクリル基、メタクリル基、２−ヒドロキシ−３−（アリルオキシ）プロピル基、２−アリルフェニル基、３−アリルフェニル基、４−アリルフェニル基、２−（アリルオキシ）フェニル基、３−（アリルオキシ）フェニル基、４−（アリルオキシ）フェニル基、２−（アリルオキシ）エチル基、２，２−ビス（アリルオキシメチル）ブチル基、３−アリルオキシ−２，２−ビス（アリルオキシメチル）プロピル基、 Etc. Moreover, two or more of these divalent or higher valent substituents may be connected by a covalent bond to constitute one divalent or higher valent substituent.
Examples of the group covalently bonded to the skeleton as described above include vinyl group, allyl group, methallyl group, acrylic group, methacryl group, 2-hydroxy-3- (allyloxy) propyl group, 2-allylphenyl group, 3 -Allylphenyl group, 4-allylphenyl group, 2- (allyloxy) phenyl group, 3- (allyloxy) phenyl group, 4- (allyloxy) phenyl group, 2- (allyloxy) ethyl group, 2,2-bis (allyl) Oxymethyl) butyl group, 3-allyloxy-2,2-bis (allyloxymethyl) propyl group,

が挙げられる。
（α２）成分の具体的な例としては、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−ウンデセン、出光石油化学社製リニアレン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３，３−トリメチル−１−ブテン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン等の鎖状脂肪族炭化水素系化合物類；シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、メチレンシクロヘキサン、ノルボルニレン、エチリデンシクロヘキサン、ビニルシクロヘキサン、カンフェン、カレン、αピネン、βピネン等の環状脂肪族炭化水素系化合物類；スチレン、αメチルスチレン、インデン、フェニルアセチレン、４−エチニルトルエン、アリルベンゼン、４−フェニル−１−ブテン等の芳香族炭化水素系化合物；アルキルアリルエーテル、アリルフェニルエーテル等のアリルエーテル類；グリセリンモノアリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン等の脂肪族系化合物類；１，２−ジメトキシ−４−アリルベンゼン、ｏ−アリルフェノール等の芳香族系化合物類；モノアリルジベンジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート等の置換イソシアヌレート類；ビニルトリメチルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェニルシラン等のシリコン化合物等が挙げられる。
さらに、片末端アリル化ポリエチレンオキサイド、片末端アリル化ポリプロピレンオキサイド等のポリエーテル系樹脂；片末端アリル化ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂；片末端アリル化ポリブチルアクリレート、片末端アリル化ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；等の片末端にビニル基を有するポリマーあるいはオリゴマー類等も挙げることができる。 Is mentioned.
Specific examples of the component (α2) include propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-undecene, Idemitsu Petrochemical's linearene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, 2,3,3-trimethyl-1-butene, 2,4,4-trimethyl-1-pentene, etc. Cyclic aliphatic hydrocarbon compounds: cyclohexene, methylcyclohexene, methylenecyclohexane, norbornylene, ethylidenecyclohexane, vinylcyclohexane, camphene, carene, α-pinene, β-pinene and other cyclic aliphatic hydrocarbon compounds; styrene, α-methyl Styrene, indene, phenylacetylene, 4-ethynyltoluene, allylbenzene, 4-phenyl-1 Aromatic hydrocarbon compounds such as butene; allyl ethers such as alkyl allyl ether and allyl phenyl ether; fats such as glycerol monoallyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, 4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one Aromatic compounds such as 1,2-dimethoxy-4-allylbenzene and o-allylphenol; substituted isocyanurates such as monoallyl dibenzyl isocyanurate and monoallyl diglycidyl isocyanurate; vinyltrimethyl Examples thereof include silicon compounds such as silane, vinyltrimethoxysilane, and vinyltriphenylsilane.
Furthermore, polyether resins such as one-end allylated polyethylene oxide and one-end allylated polypropylene oxide; hydrocarbon resins such as one-end allylated polyisobutylene; one-end allylated polybutyl acrylate, one-end allylated polymethyl methacrylate Examples thereof also include polymers or oligomers having a vinyl group at one end, such as acrylic resins.

（α２）成分の構造は、線状でも枝分かれ状でもよい。
また、（α２）成分の分子量は、特に制限はなく種々のものを用いることができるが、取扱い性が良好であるという点からは、５００以下が好ましく、３００以下がより好ましい。
（α２）成分の分子量分布も特に制限はないが、混合物の粘度が低くなり成形性が良好となりやすいという点においては、分子量分布が３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましい。 The structure of the (α2) component may be linear or branched.
Further, the molecular weight of the component (α2) is not particularly limited, and various types can be used, but 500 or less is preferable and 300 or less is more preferable from the viewpoint of good handleability.
The molecular weight distribution of the component (α2) is not particularly limited, but the molecular weight distribution is preferably 3 or less and more preferably 2 or less in that the viscosity of the mixture is low and the moldability is likely to be good. More preferably, it is 1.5 or less.

（α２）成分のガラス転移温度が存在する場合は、特に限定はなく種々のものが用いられるる。
得られる硬化物が強靭となりやすいという点からは、ガラス転移温度は１００℃以下であることが好ましく、５０℃以下であることがより好ましく、０℃以下であることがさらに好ましい。好ましい樹脂の例としてはポリブチルアクリレート樹脂等が挙げられる。
逆に、得られる硬化物の耐熱性が高くなるという点においては、ガラス転移温度は１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましく、１７０℃以上であることが最も好ましい。
当該ガラス転移温度は、動的粘弾性測定においてｔａｎδが極大を示す温度として求めることができる。 When the glass transition temperature of the (α2) component exists, there are no particular limitations, and various types can be used.
The glass transition temperature is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 50 ° C. or lower, and even more preferably 0 ° C. or lower from the viewpoint that the obtained cured product tends to be tough. Examples of preferred resins include polybutyl acrylate resins.
On the contrary, the glass transition temperature is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and further preferably 150 ° C. or higher in that the heat resistance of the resulting cured product is increased. Most preferably, it is 170 ° C. or higher.
The glass transition temperature can be determined as a temperature at which tan δ exhibits a maximum in dynamic viscoelasticity measurement.

（α２）成分としては、得られる硬化物の耐光性が高くなるという点においては、脂肪族炭化水素化合物であることが好ましい。この場合、好ましい炭素数の下限は２であり、好ましい炭素数の上限は１０である。
（α２）成分としては、得られる硬化物の耐熱性が高くなるという点においては、芳香族炭化水素化合物であることが好ましい。この場合、好ましい炭素数の下限は７であり、好ましい炭素数の上限は１０である。 The (α2) component is preferably an aliphatic hydrocarbon compound in that the light resistance of the resulting cured product is increased. In this case, the lower limit of the preferable carbon number is 2, and the upper limit of the preferable carbon number is 10.
The (α2) component is preferably an aromatic hydrocarbon compound in that the heat resistance of the resulting cured product is increased. In this case, the lower limit of the preferable carbon number is 7, and the upper limit of the preferable carbon number is 10.

（α２）成分は、その他の反応性基を有していてもよい。
当該反応性基としては、エポキシ基、アミノ基、ラジカル重合性不飽和基、カルボキシル基、イソシアネート基、ヒドロキシル基、アルコキシシリル基等が挙げられる。これらの官能基を有している場合には、得られる硬化性組成物の接着性が高くなりやすく、得られる硬化物の強度が高くなりやすい。接着性がより高くなりうるという点からは、これらの官能基のうちエポキシ基が好ましい。また、得られる硬化物の耐熱性が高くなりやすいという点からは、反応性基を平均して１分子中に１個以上有していることが好ましい。
（α２）成分としては、具体的には、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、アリルグリシジルエーテル、アリロキシエチルメタクリレート、アリロキシエチルアクリレート、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
上記（α２）成分としては、単一のものを用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 The (α2) component may have other reactive groups.
Examples of the reactive group include an epoxy group, an amino group, a radical polymerizable unsaturated group, a carboxyl group, an isocyanate group, a hydroxyl group, and an alkoxysilyl group. When it has these functional groups, the adhesiveness of the resulting curable composition tends to be high, and the strength of the resulting cured product tends to be high. Of these functional groups, an epoxy group is preferable from the viewpoint that the adhesiveness can be further increased. Moreover, from the point that the heat resistance of the obtained hardened | cured material tends to become high, it is preferable to have at least 1 reactive group in 1 molecule on average.
Specific examples of the (α2) component include monoallyl diglycidyl isocyanurate, allyl glycidyl ether, allyloxyethyl methacrylate, allyloxyethyl acrylate, vinyltrimethoxysilane, and the like.
As said ((alpha) 2) component, a single thing may be used and you may use combining several things.

（（β）成分）
（β）成分は、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を有する鎖状及び／又は環状のポリオルガノシロキサンである。
具体的には、例えば ((Β) component)
The component (β) is a linear and / or cyclic polyorganosiloxane having at least two SiH groups in one molecule.
Specifically, for example

等が挙げられる。
ここで、（α）成分との相溶性が良くなりやすいという観点から、下記一般式（ＶＩ） Etc.
Here, from the viewpoint of easy compatibility with the component (α), the following general formula (VI)

（式中、Ｒ^７は炭素数１〜６の有機基を表し、ｎは３〜１０の数を表す。）で表される、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサン（β１）が好ましい。
一般式（ＶＩ）で表される化合物中の置換基Ｒ^７は、Ｃ、Ｈ、Ｏから構成されるものであることが好ましく、炭化水素基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。 (Wherein R ⁷ represents an organic group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents a number of 3 to 10). Cyclic polyorganosiloxane having at least three SiH groups in one molecule. (Β1) is preferred.
The substituent R ⁷ in the compound represented by the general formula (VI) is preferably composed of C, H, and O, more preferably a hydrocarbon group, and a methyl group. Further preferred.

（β）成分としては、入手容易性等から、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンであることが好ましい。
上記の各種（β）成分は、単独もしくは２種以上のものを混合して用いることが可能である。 The (β) component is preferably 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane from the standpoint of availability.
Said various ((beta)) component can be used individually or in mixture of 2 or more types.

（（α）成分と（β）成分の反応）
次に、本発明の（Ｂ）成分として、（α）成分と（β）成分をヒドロシリル化反応して得ることができる化合物を用いる場合の、（α）成分と（β）成分とのヒドロシリル化反応に関して説明する。
なお、（α）成分と（β）成分をヒドロシリル化反応させると、本発明の（Ｂ）成分を含む複数の化合物の混合物が得られることがあるが、そこから（Ｂ）成分を分離することなく混合物のままで用いて、本発明の硬化性組成物を作製することもできる。 (Reaction of (α) component and (β) component)
Next, hydrosilylation of (α) component and (β) component in the case of using a compound obtained by hydrosilylation reaction of (α) component and (β) component as component (B) of the present invention The reaction will be described.
In addition, when the (α) component and the (β) component are subjected to a hydrosilylation reaction, a mixture of a plurality of compounds containing the (B) component of the present invention may be obtained, and the (B) component is separated therefrom. Alternatively, the curable composition of the present invention can be prepared using the mixture as it is.

（α）成分と（β）成分をヒドロシリル化反応させる場合の（α）成分と（β）成分の混合比率は、特に限定されないが、得られる（Ｂ）成分と（Ａ）成分とのヒドロシリル化による硬化物の強度を考えた場合、（Ｂ）成分のＳｉＨ基が多い方が好ましいため、一般に混合する（α）成分中のＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合の総数（Ｘ）と、混合する（β）成分中のＳｉＨ基の総数（Ｙ）との比が、Ｙ／Ｘ≧２であることが好ましく、Ｙ／Ｘ≧３であることがより好ましい。また、（Ｂ）成分の（Ａ）成分との相溶性がよくなりやすいという点からは、１０≧Ｙ／Ｘであることが好ましく、５≧Ｙ／Ｘであることがより好ましい。 The mixing ratio of the (α) component and the (β) component when the (α) component and the (β) component are subjected to a hydrosilylation reaction is not particularly limited, but the hydrosilylation of the obtained (B) component and (A) component is not limited. Considering the strength of the cured product due to the above, since it is preferable that the component (B) has more SiH groups, the total number of carbon-carbon double bonds (X) having reactivity with the SiH groups in the component (α) generally mixed (X ) And the total number (Y) of SiH groups in the (β) component to be mixed is preferably Y / X ≧ 2, and more preferably Y / X ≧ 3. Moreover, it is preferable that it is 10> = Y / X from the point that compatibility with (A) component of (B) component becomes easy, and it is more preferable that it is 5> = Y / X.

（α）成分と（β）成分をヒドロシリル化反応させる際、適当な触媒を用いてもよい。
触媒としては、例えば、白金の単体、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトン等との錯体、白金−オレフィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＣＨ_２＝ＣＨ_２）_２（ＰＰｈ_３）_２、Ｐｔ（ＣＨ_２＝ＣＨ_２）_２Ｃｌ_２）、白金−ビニルシロキサン錯体（例えば、Ｐｔ（ＶｉＭｅ_２ＳｉＯＳｉＭｅ_２Ｖｉ）_ｎ、Ｐｔ［（ＭｅＶｉＳｉＯ）_４］_ｍ）、白金−ホスフィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ_３）_４、Ｐｔ（ＰＢｕ_３）_４）、白金−ホスファイト錯体（例えば、Ｐｔ［Ｐ（ＯＰｈ）_３］_４、Ｐｔ［Ｐ（ＯＢｕ）_３］_４）（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｎ、ｍは、整数を示す。）、ジカルボニルジクロロ白金、カールシュテト（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒、アシュビー（Ａｓｈｂｙ）の米国特許第３１５９６０１号及び３１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、ラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラート触媒等が挙げられる。更に、モディック（Ｍｏｄｉｃ）の米国特許第３５１６９４６号明細書中に記載された塩化白金−オレフィン複合体も本発明において有用である。 When the (α) component and the (β) component are subjected to a hydrosilylation reaction, an appropriate catalyst may be used.
Examples of the catalyst include platinum alone, alumina, silica, carbon black and the like supported on solid platinum, chloroplatinic acid, a complex of chloroplatinic acid and alcohol, aldehyde, ketone, etc., platinum-olefin complex _{(e.g., Pt (CH 2 = CH 2} ) 2 (PPh 3) 2, Pt (CH 2 = CH 2) 2 Cl 2), platinum - vinylsiloxane complex _{(e.g., Pt (ViMe 2 SiOSiMe 2 Vi} ) n, Pt [(MeViSiO) ₄ ] _m ), platinum-phosphine complexes (eg, Pt (PPh ₃ ) ₄ , Pt (PBu ₃ ) ₄ ), platinum-phosphite complexes (eg, Pt [P (OPh) ₃ ] ₄ , Pt _{[P (OBu) 3] 4} ) ( in the formula, Me represents a methyl group, Bu a butyl group, Vi is vinyl group, Ph refers to a phenyl group, n, m is an integer ), Dicarbonyldichloroplatinum, Karlstedt catalyst, Ashby US Pat. Nos. 3,159,601 and 3,159,662, Lamoreaux, US Pat. Examples thereof include platinum alcoholate catalysts described in the specification of 3220972. In addition, platinum chloride-olefin complexes described in Modic US Pat. No. 3,516,946 are also useful in the present invention.

また、白金化合物以外の触媒の例としては、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ）_３、ＲｈＣｌ_３、ＲｈＡｌ_２Ｏ_３、ＲｕＣｌ_３、ＩｒＣｌ_３、ＦｅＣｌ_３、ＡｌＣｌ_３、ＰｄＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ、ＮｉＣｌ_２、ＴｉＣｌ_４等が挙げられる。
これらの中では、触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体等が好ましい。
また、これらの触媒は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。 Examples of catalysts other than platinum compounds include RhCl (PPh) ₃ , RhCl ₃ , RhAl ₂ O ₃ , RuCl ₃ , IrCl ₃ , FeCl ₃ , AlCl ₃ , PdCl ₂ .2H ₂ O, NiCl ₂ , TiCl _4. Etc.
Of these, chloroplatinic acid, platinum-olefin complexes, platinum-vinylsiloxane complexes and the like are preferable from the viewpoint of catalytic activity.
Moreover, these catalysts may be used independently and may be used together 2 or more types.

触媒の添加量は特に限定されないが、十分な硬化性を有し、かつ硬化性組成物のコストを比較的低く抑えるため、好ましい添加量の下限は、（β）成分のＳｉＨ基１モルに対して１０^−８モル、より好ましくは１０^−６モルであり、好ましい添加量の上限は、（β）成分のＳｉＨ基１モルに対して１０^−１モル、より好ましくは１０^−２モルである。 The addition amount of the catalyst is not particularly limited, but in order to have sufficient curability and keep the cost of the curable composition relatively low, the lower limit of the preferred addition amount is 1 mol of SiH group of the component (β). ^{10 -8} mol Te, more preferably ^{10 -6} moles, the upper limit of the preferable amount is ^{10 -1} mol, more preferably ^{10 -2} mole per mole of the SiH group (beta) components.

また、上記触媒には助触媒を併用することが可能である。
助触媒としては、トリフェニルホスフィン等のリン系化合物；ジメチルマレエート等の１，２−ジエステル系化合物；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−ブチン、１−エチニル−１−シクロヘキサノール等のアセチレンアルコール系化合物；単体の硫黄等の硫黄系化合物等が挙げられる。
助触媒の添加量は特に限定されないが、上記ヒドロシリル化触媒１モルに対して、好ましい添加量の下限は１０^−２モル、より好ましくは１０^−１モルであり、好ましい添加量の上限は１０^２モル、より好ましくは１０モルである。 In addition, a cocatalyst can be used in combination with the catalyst.
Co-catalysts include phosphorus compounds such as triphenylphosphine; 1,2-diester compounds such as dimethyl maleate; acetylenes such as 2-hydroxy-2-methyl-1-butyne and 1-ethynyl-1-cyclohexanol Alcohol compounds: Sulfur compounds such as simple sulfur are listed.
The addition amount of the cocatalyst is not particularly limited, but the lower limit of the preferable addition amount is 10 ⁻² mol, more preferably 10 ⁻¹ mol, and the upper limit of the preferable addition amount is 10 ^{2 with} respect to 1 mol of the hydrosilylation catalyst. Mol, more preferably 10 mol.

反応させる際の（α）成分、（β）成分、触媒の混合方法としては、各種方法をとることができるが、（α）成分に触媒を混合したものを、（β）成分に混合する方法が好ましい。（α）成分、（β）成分の混合物に触媒を混合する方法だと反応の制御が困難である。（β）成分と触媒を混合したものに（α）成分を混合する方法をとる場合は、触媒の存在下、（β）成分が混入している水分と反応性を有するため、変質することがある。 Various methods can be used as a method for mixing the (α) component, the (β) component, and the catalyst at the time of the reaction, and a method in which the (α) component mixed with the catalyst is mixed with the (β) component. Is preferred. If the catalyst is mixed with the mixture of the (α) component and the (β) component, it is difficult to control the reaction. When the method of mixing the (β) component with the mixture of the (β) component and the catalyst is taken, the (β) component is reactive in the presence of the catalyst, and therefore it may be altered. is there.

反応温度としては種々設定できるが、好ましい温度範囲の下限は３０℃、より好ましくは５０℃であり、好ましい温度範囲の上限は２００℃、より好ましくは１５０℃である。反応温度が３０℃より低いと十分に反応させるための反応時間が長くなる傾向があり、反応温度が２００℃より高いと実用的でなくなる傾向がある。反応は、一定の温度で行ってもよいが、必要に応じて多段階あるいは連続的に温度を変化させてもよい。
また、反応時間、反応時の圧力も必要に応じて種々設定できる。 Although various reaction temperatures can be set, the lower limit of the preferred temperature range is 30 ° C., more preferably 50 ° C., and the upper limit of the preferred temperature range is 200 ° C., more preferably 150 ° C. If the reaction temperature is lower than 30 ° C, the reaction time for sufficient reaction tends to be long, and if the reaction temperature is higher than 200 ° C, it tends to be impractical. The reaction may be performed at a constant temperature, but the temperature may be changed in multiple steps or continuously as required.
Also, the reaction time and the pressure during the reaction can be variously set as necessary.

ヒドロシリル化反応の際に溶媒を使用してもよい。
当該溶媒としては、ヒドロシリル化反応を阻害しない限り特に限定されるものではなく、具体的には、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒等を好適に用いることができる。
当該溶媒は、単独で用いてもよいし、２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
上記溶媒のうち、トルエン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、クロロホルムが好ましい。使用する溶媒量も適宜設定できる。
その他、反応性を制御する目的等のために、種々の添加剤を用いてもよい。 A solvent may be used during the hydrosilylation reaction.
The solvent is not particularly limited as long as it does not inhibit the hydrosilylation reaction. Specifically, hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, hexane, heptane; tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1, 3 -Ether solvents such as dioxolane and diethyl ether; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; halogen solvents such as chloroform, methylene chloride and 1,2-dichloroethane can be preferably used.
The said solvent may be used independently and can also be used as 2 or more types of mixed solvents.
Of the above solvents, toluene, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane and chloroform are preferred. The amount of solvent to be used can also be set as appropriate.
In addition, various additives may be used for the purpose of controlling reactivity.

（α）成分と（β）成分を反応させた後に、溶媒、未反応の（α）成分、（β）成分を除去することもできる。これらの揮発分を除去することにより、得られる（Ｂ）成分が揮発分を有さないため、（Ａ）成分との硬化の場合に揮発分の揮発によるボイド、クラックの問題が生じにくい。
除去する方法としては、例えば、減圧脱揮の他；活性炭、ケイ酸アルミニウム、シリカゲル等による処理等が挙げられる。
減圧脱揮する場合には、低温で処理することが好ましい。この場合の好ましい温度の上限は１００℃であり、より好ましくは８０℃である。１００℃より高温で処理すると増粘等の変質を伴いやすい傾向がある。 After reacting the (α) component and the (β) component, the solvent, the unreacted (α) component, and the (β) component can be removed. By removing these volatile components, the component (B) obtained does not have volatile components, and therefore, in the case of curing with the component (A), problems of voids and cracks due to volatilization of the volatile components are less likely to occur.
Examples of the removal method include, in addition to vacuum devolatilization; treatment with activated carbon, aluminum silicate, silica gel, and the like.
When devolatilizing under reduced pressure, it is preferable to treat at a low temperature. The upper limit of the preferable temperature in this case is 100 ° C, more preferably 80 ° C. When it is processed at a temperature higher than 100 ° C., it tends to be accompanied by alteration such as thickening.

以上のような、（α）成分と（β）成分の反応物である（Ｂ）成分の例としては、後述する（Ｂ１）成分以外に、ジビニルベンゼンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ビスフェノールＡジアリルエーテルと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ビニルシクロヘキセンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ジシクロペンタジエンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、トリアリルイソシアヌレートと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレートと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、アリルグリシジルエーテルと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、αメチルスチレンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、モノアリルジグリシジルイソシアヌレートと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物等を挙げることができる。 Examples of the component (B) that is a reaction product of the components (α) and (β) as described above include divinylbenzene and 1,3,5,7-tetramethyl in addition to the component (B1) described later. Reaction product of cyclotetrasiloxane, reaction product of bisphenol A diallyl ether and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, reaction product of vinylcyclohexene and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, di Reaction product of cyclopentadiene and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, reaction product of triallyl isocyanurate and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, diallyl monoglycidyl isocyanurate and 1, Reaction product of 3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, allyl glycidyl ether and 1,3,5,7- Reaction product of tetramethylcyclotetrasiloxane, reaction product of α-methylstyrene and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, monoallyl diglycidyl isocyanurate and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane And the like.

硬化物の耐熱性・耐光性の点から、ジビニルベンゼンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、及びトリアリルイソシアヌレートと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物が好ましい。
また、耐熱性・耐光性・接着性の点から、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレートと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、モノアリルジグリシジルイソシアヌレートと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物が好ましい。
（Ｂ）成分は、単独もしくは２種以上のものを混合して用いることが可能である。 From the viewpoint of heat resistance and light resistance of the cured product, a reaction product of divinylbenzene and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, and triallyl isocyanurate and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetra A siloxane reactant is preferred.
In addition, from the viewpoint of heat resistance, light resistance and adhesiveness, a reaction product of diallyl monoglycidyl isocyanurate and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, monoallyl diglycidyl isocyanurate and 1,3,5, A reactant of 7-tetramethylcyclotetrasiloxane is preferred.
Component (B) can be used alone or in combination of two or more.

（（Ｂ１）成分）
次に（Ｂ１）成分について説明する。
（Ｂ１）成分は、（Ｂ）成分に含まれるが（Ｂ１）成分に含まれないものを用いた場合に起こる硬化性組成物の相溶性や注型性を改善できる成分であり、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物（α１’）及びＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物（α２’）を、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサン（β１）とヒドロシリル化反応させることにより得られる、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物であれば特に限定されない。 ((B1) component)
Next, the component (B1) will be described.
The component (B1) is a component that can improve the compatibility and castability of the curable composition that occurs when a component that is included in the component (B) but not included in the component (B1) is used. Organic compound (α1 ′) containing at least two reactive carbon-carbon double bonds in one molecule and organic containing one carbon-carbon double bond reactive with SiH group in one molecule A compound containing at least two SiH groups in one molecule, obtained by subjecting the compound (α2 ′) to a hydrosilylation reaction with a cyclic polyorganosiloxane (β1) having at least three SiH groups in one molecule If it is, it will not specifically limit.

（Ｂ１）成分を製造する際に用いることのできる、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物（α１’）は、（Ｂ）成分を製造する際に用いることのできる、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物（α１）と同一である。
また、（Ｂ１）成分を製造する際に用いることのできる、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物（α２’）は、（Ｂ）成分を製造する際に用いることのできる、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物（α２）と同一である。
さらに、（Ｂ１）成分を製造する際に用いることのできる、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサン（β１’）は、（Ｂ）成分を製造する際に用いることのできる、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサン（β１）と同一である。 The organic compound (α1 ′) containing at least two carbon-carbon double bonds reactive with the SiH group, which can be used when the component (B1) is produced, contains the component (B) This is the same as the organic compound (α1) containing at least two carbon-carbon double bonds having reactivity with SiH groups, which can be used in production.
Moreover, the organic compound (α2 ′) containing one carbon-carbon double bond having reactivity with the SiH group, which can be used when the component (B1) is produced, is the component (B). This is the same as the organic compound (α2) containing one carbon-carbon double bond reactive with the SiH group in one molecule, which can be used in the production of.
Furthermore, the cyclic polyorganosiloxane (β1 ′) having at least 3 SiH groups in one molecule, which can be used for producing the component (B1), can be used for producing the component (B). It can be the same as a cyclic polyorganosiloxane (β1) having at least 3 SiH groups in one molecule.

好ましい（α１’）成分、（α２’）成分及び（β１’）成分は、用いる（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の組み合わせにより異なる。
好ましい（α１’）成分は、耐熱性・耐光性が高いという点から、下記一般式（ＩＩＩ） Preferred (α1 ′) component, (α2 ′) component and (β1 ′) component differ depending on the combination of the (A) component and the (B) component used.
A preferred (α1 ′) component has the following general formula (III) from the viewpoint of high heat resistance and light resistance.

（式中Ｒ^３は炭素数１〜５０の一価の有機基を表し、それぞれのＲ^３は異なっていても同一であってもよい。）で表される有機化合物である。
好ましい（α２’）成分は、取扱い性が良好であるという点から、好ましくは分子量５００以下、より好ましくは分子量３００以下の、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物である。また、（α２’）成分は、１−ヘキセン、アリルグリシジルエーテルであることがより好ましい。
好ましい（β１’）成分は、下記一般式（ＶＩ） (Wherein R ³ represents a monovalent organic group having 1 to 50 carbon atoms, and each R ³ may be different or the same).
A preferable (α2 ′) component has a carbon-carbon double bond having a molecular weight of 500 or less, more preferably 300 or less and having a reactivity with SiH group in one molecule, from the viewpoint of good handleability. It is an organic compound containing one. The (α2 ′) component is more preferably 1-hexene or allyl glycidyl ether.
Preferable (β1 ′) component is represented by the following general formula (VI)

（式中、Ｒ^７は炭素数１〜６の有機基を表し、ｎは３〜１０の数を表す。）で表される、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状オルガノポリシロキサンである。 (Wherein R ⁷ represents an organic group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents a number of 3 to 10). Cyclic organopolysiloxane having at least 3 SiH groups in one molecule. It is.

（α１’）成分及び（α２’）成分を（β１’）成分とヒドロシリル化反応させる場合の各成分の割合は特に限定されないが、得られる（Ｂ１）成分に含まれる（α２’）成分と（β１’）成分のモル比をそれぞれ（Ｘ２）、（Ｙ１）とした場合、架橋密度の低減による弾性率及び／又はガラス転移温度の低下効果の点からは、（Ｘ２／Ｙ１）の好ましい下限は０．６、より好ましくは１．０、更に好ましくは１．４である。また硬化物の強度の点からは、（Ｘ２／Ｙ１）の好ましい上限は２．５、より好ましくは２．１、更に好ましくは１．７である。得られる（Ｂ１）成分に含まれる（α１’）成分と（β１’）成分のモル比をそれぞれ（Ｘ１）、（Ｙ１）、また（α１’）成分中のＳｉＨ基との反応性を有する炭素−炭素二重結合の数の平均を（Ｚ１）とすると、低粘度で取扱い性が良好である点からは、好ましい（（Ｙ１／Ｘ１）／Ｚ１）の範囲は０．７以上１以下、より好ましい範囲は０．８以上１以下、更に好ましい範囲は０．９以上１以下である。また、（Ａ）成分との相溶性が良好となる点からは、好ましい（（Ｙ１／Ｘ１）／Ｚ１）の上限は０．８、より好ましくは０．７、更に好ましくは０．６である。 The ratio of each component when the (α1 ′) component and the (α2 ′) component are hydrosilylated with the (β1 ′) component is not particularly limited, but the (α2 ′) component and ( When the molar ratio of the β1 ′ component is (X2) and (Y1), respectively, from the viewpoint of the effect of lowering the elastic modulus and / or glass transition temperature due to the reduction of the crosslinking density, the preferred lower limit of (X2 / Y1) is 0.6, more preferably 1.0, and still more preferably 1.4. From the viewpoint of the strength of the cured product, the preferable upper limit of (X2 / Y1) is 2.5, more preferably 2.1, and still more preferably 1.7. Carbon having reactivity with SiH groups in (X1), (Y1), and (α1 ′) components, respectively, in the molar ratio of (α1 ′) component and (β1 ′) component contained in the obtained (B1) component -When the average number of carbon double bonds is (Z1), the range of ((Y1 / X1) / Z1) is preferably 0.7 or more and 1 or less from the viewpoint of low viscosity and good handleability. A preferred range is 0.8 or more and 1 or less, and a more preferred range is 0.9 or more and 1 or less. Further, from the viewpoint of good compatibility with the component (A), the upper limit of ((Y1 / X1) / Z1) is preferably 0.8, more preferably 0.7, and still more preferably 0.6. .

ヒドロシリル化反応させる際、上記と同様の触媒を用いることができる。
また、ヒドロシリル化反応させる際の（α１’）成分、（α２’）成分、（β１’）成分、触媒の混合方法としては、各種方法をとることができる。より簡便に（Ｂ１）成分を得たい場合は、（α２’）成分に触媒を混合したものを（β１’）成分に混合し、反応させた後に、（α１’）成分を添加混合し、反応させる方法が好ましい。より弾性率及び／又はガラス転移温度の低下効果の大きい（Ｂ１）成分を得たい場合は、（α１’）成分に触媒を混合したものを（β１’）成分に混合し、反応させた後に、（α２’）成分を添加混合し、反応させる方法が好ましく、（α１’）成分に触媒を混合したものを（β１’）成分に混合し、反応させた後に、未反応の（β１’）成分を一旦除去、続いて（α２’）成分を添加混合し、反応させる方法がより好ましい。
また、反応温度、反応時間、使用溶媒、添加剤について、溶媒や未反応成分の除去方法については、上述と同様である。 In the hydrosilylation reaction, the same catalyst as described above can be used.
Various methods can be used as a method of mixing the (α1 ′) component, the (α2 ′) component, the (β1 ′) component, and the catalyst in the hydrosilylation reaction. To obtain the (B1) component more simply, the (α2 ′) component mixed with the catalyst is mixed with the (β1 ′) component and reacted, and then the (α1 ′) component is added and mixed to react. The method of making it preferable is. When it is desired to obtain a component (B1) having a greater effect of lowering the elastic modulus and / or glass transition temperature, a mixture of the (α1 ′) component and the catalyst is mixed with the (β1 ′) component and reacted. A method of adding and mixing (α2 ′) component and reacting is preferable. After mixing (α1 ′) component with catalyst and mixing with (β1 ′) component and reacting, unreacted (β1 ′) component Is preferably removed, and then the (α2 ′) component is added and mixed to react.
Moreover, about the reaction temperature, reaction time, a use solvent, and an additive, about the removal method of a solvent or an unreacted component, it is the same as the above-mentioned.

上述のような、（α１’）成分、（α２’）成分と（β１’）成分の反応物である（Ｂ１）成分の例としては、ジビニルベンゼン及び１−ヘキセンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ジビニルベンゼン及びαメチルスチレンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ジビニルベンゼン及びアリルグリシジルエーテルと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ビスフェノールＡジアリルエーテル及び１−ヘキセンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ビスフェノールＡジアリルエーテル及びαメチルスチレンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ビスフェノールＡジアリルエーテル及びアリルグリシジルエーテルと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ビニルシクロヘキセン及び１−ヘキセンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ビニルシクロヘキセン及びαメチルスチレンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ビニルシクロヘキセン及びアリルグリシジルエーテルと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ジシクロペンタジエン及び１−ヘキセンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ジシクロペンタジエン及びαメチルスチレンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ジシクロペンタジエン及びアリルグリシジルエーテルと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、トリアリルイソシアヌレート及び１−ヘキセンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、トリアリルイソシアヌレート及びαメチルスチレンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、トリアリルイソシアヌレート及びアリルグリシジルエーテルと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート及び１−ヘキセンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート及びαメチルスチレンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート及びアリルグリシジルエーテルと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、等を挙げることができる。 Examples of the component (B1) which is a reaction product of the component (α1 ′), the component (α2 ′) and the component (β1 ′) as described above include divinylbenzene and 1-hexene and 1,3,5,7. -Reaction product of tetramethylcyclotetrasiloxane, reaction product of divinylbenzene and α-methylstyrene and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, divinylbenzene and allyl glycidyl ether and 1,3,5,7-tetra Reaction product of methylcyclotetrasiloxane, reaction product of bisphenol A diallyl ether and 1-hexene and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, bisphenol A diallyl ether and α-methylstyrene and 1,3,5,7 -Reactants of tetramethylcyclotetrasiloxane, bisphenol A diallyl ether and allyl glycy Reaction product of zircether and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, reaction product of vinylcyclohexene and 1-hexene and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, vinylcyclohexene and α-methylstyrene And a reaction product of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, a reaction product of vinylcyclohexene and allyl glycidyl ether and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, dicyclopentadiene and 1-hexene 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane reactant, dicyclopentadiene and α-methylstyrene and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane reactant, dicyclopentadiene and allyl glycidyl ether 1,3,5,7-tetramethylcyclo Reactant of tetrasiloxane, triallyl isocyanurate and 1-hexene and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, triallyl isocyanurate and α-methylstyrene and 1,3,5,7-tetra Reactants of methylcyclotetrasiloxane, triallyl isocyanurate and allyl glycidyl ether and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, diallyl monoglycidyl isocyanurate and 1-hexene and 1,3,5 Reactant of 7-tetramethylcyclotetrasiloxane, diallyl monoglycidyl isocyanurate and α-methylstyrene and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, diallyl monoglycidyl isocyanurate and allyl glycidyl ether and 1, 3, 5 , 7-tetramethylcyclotetrasiloxane reaction product, and the like.

硬化物の耐光性の点からジビニルベンゼン及び１−ヘキセンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、トリアリルイソシアヌレート及び１−ヘキセンと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物が好ましい。また、耐熱性・耐光性・接着性の点からトリアリルイソシアヌレート及びアリルグリシジルエーテルと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート及びアリルグリシジルエーテルと１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの反応物が好ましい。 From the viewpoint of light resistance of the cured product, a reaction product of divinylbenzene and 1-hexene with 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, triallyl isocyanurate, 1-hexene and 1,3,5,7-tetra A reaction product of methylcyclotetrasiloxane is preferred. Further, from the viewpoint of heat resistance, light resistance and adhesiveness, a reaction product of triallyl isocyanurate and allyl glycidyl ether and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, diallyl monoglycidyl isocyanurate and allyl glycidyl ether and 1 , 3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane reactant is preferred.

（Ｂ１）成分は、単独もしくは２種以上のものを混合して用いることが可能である。
また（Ｂ１）成分は、（Ｂ１）成分ではない（Ｂ）成分との混合物としても用いることができる。
（Ｂ）成分中の（Ｂ１）成分の割合は、（Ｂ１）成分による効果（硬化性組成物の優れた相溶性や注型性）が発現される量であれば特に限定されないが、好ましい下限量は３０重量％であり、より好ましい下限量は５０重量％であり、更により好ましい下限量は７０重量％である。 (B1) A component can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The component (B1) can also be used as a mixture with the component (B) that is not the component (B1).
The proportion of the component (B1) in the component (B) is not particularly limited as long as the effect (excellent compatibility and castability of the curable composition) by the component (B1) is expressed, but is preferably below The limit is 30% by weight, the more preferable lower limit is 50% by weight, and the still more preferable lower limit is 70% by weight.

（（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合比）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合比率は、硬化物に必要な強度が失われない限り特に限定されないが、（Ｂ）成分中のＳｉＨ基の数（Ｙ’）の（Ａ）成分中の炭素−炭素二重結合の数（Ｘ’）に対する比（Ｙ’／Ｘ’）において、好ましい範囲の下限は０．３、より好ましくは０．５、さらに好ましくは０．７であり、好ましい範囲の上限は３、より好ましくは２、さらに好ましくは１．５である。上記好ましい範囲からはずれた場合には、十分な強度が得られなかったり、熱劣化しやすくなる傾向がある。 (Mixing ratio of component (A) and component (B))
The mixing ratio of the component (A) and the component (B) is not particularly limited as long as the strength required for the cured product is not lost, but in the component (A) of the number of SiH groups (Y ′) in the component (B). In the ratio (Y ′ / X ′) to the number of carbon-carbon double bonds (X ′), the lower limit of the preferred range is 0.3, more preferably 0.5, and even more preferably 0.7. The upper limit of the range is 3, more preferably 2, and still more preferably 1.5. When deviating from the above preferred range, there is a tendency that sufficient strength cannot be obtained or thermal deterioration tends to occur.

（（Ｃ）成分）
次に、（Ｃ）成分であるヒドロシリル化触媒について説明する。
ヒドロシリル化触媒としては、ヒドロシリル化反応の触媒活性があれば特に限定されないが、例えば、白金の単体、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトン等との錯体、白金−オレフィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＣＨ_２＝ＣＨ_２）_２（ＰＰｈ_３）_２、Ｐｔ（ＣＨ_２＝ＣＨ_２）_２Ｃｌ_２）、白金−ビニルシロキサン錯体（例えば、Ｐｔ（ＶｉＭｅ_２ＳｉＯＳｉＭｅ_２Ｖｉ）_ｎ、Ｐｔ［（ＭｅＶｉＳｉＯ）_４］_ｍ）、白金−ホスフィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ_３）_４、Ｐｔ（ＰＢｕ_３）_４）、白金−ホスファイト錯体（例えば、Ｐｔ［Ｐ（ＯＰｈ）_３］_４、Ｐｔ［Ｐ（ＯＢｕ）_３］_４）（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｎ、ｍは、整数を示す。）、ジカルボニルジクロロ白金、カールシュテト（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒、アシュビー（Ａｓｈｂｙ）の米国特許第３１５９６０１号及び３１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、ラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラート触媒等が挙げられる。さらに、モディック（Ｍｏｄｉｃ）の米国特許第３５１６９４６号明細書中に記載された塩化白金−オレフィン複合体も本発明において有用である。 ((C) component)
Next, the hydrosilylation catalyst as component (C) will be described.
The hydrosilylation catalyst is not particularly limited as long as it has a catalytic activity for the hydrosilylation reaction. For example, a platinum simple substance, a support made of alumina, silica, carbon black or the like on which solid platinum is supported, chloroplatinic acid, platinum chloride Complexes of acids with alcohols, aldehydes, ketones, etc., platinum-olefin complexes (eg, Pt (CH ₂ ═CH ₂ ) ₂ (PPh ₃ ) ₂ , Pt (CH ₂ ═CH ₂ ) ₂ Cl ₂ ), platinum-vinyl Siloxane complexes (eg, Pt (ViMe ₂ SiOSiMe ₂ Vi) _n , Pt [(MeViSiO) ₄ ] _m ), platinum-phosphine complexes (eg, Pt (PPh ₃ ) ₄ , Pt (PBu ₃ ) ₄ ), platinum-phos Fight complexes _{(e.g., Pt [P (OPh) 3} ] 4, Pt [P (OBu) 3] 4) ( in the formula, Me represents a methyl group, u represents a butyl group, Vi represents a vinyl group, Ph represents a phenyl group, and n and m represent an integer.), dicarbonyldichloroplatinum, Karstedt catalyst, Ashby U.S. Pat. No. 3,159,601 and And platinum-hydrocarbon composites described in US Pat. No. 3,159,662, and platinum alcoholate catalysts described in US Pat. No. 3,220,972 to Lamoreaux. In addition, platinum chloride-olefin complexes described in Modic US Pat. No. 3,516,946 are also useful in the present invention.

また、白金化合物以外の触媒の例としては、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ）_３、ＲｈＣｌ_３、ＲｈＡｌ_２Ｏ_３、ＲｕＣｌ_３、ＩｒＣｌ_３、ＦｅＣｌ_３、ＡｌＣｌ_３、ＰｄＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ、ＮｉＣｌ_２、ＴｉＣｌ_４等が挙げられる。
これらの中では、触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体等が好ましい。
また、これらの触媒は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。 Examples of catalysts other than platinum compounds include RhCl (PPh) ₃ , RhCl ₃ , RhAl ₂ O ₃ , RuCl ₃ , IrCl ₃ , FeCl ₃ , AlCl ₃ , PdCl ₂ .2H ₂ O, NiCl ₂ , TiCl _4. Etc.
Of these, chloroplatinic acid, platinum-olefin complexes, platinum-vinylsiloxane complexes and the like are preferable from the viewpoint of catalytic activity.
Moreover, these catalysts may be used independently and may be used together 2 or more types.

触媒の添加量は特に限定されないが、十分な硬化性を有し、かつ硬化性組成物のコストを比較的低く抑えるためには、好ましい添加量の下限は、（Ｂ）成分のＳｉＨ基１モルに対して１０^−８モル、より好ましくは１０^−６モルであり、好ましい添加量の上限は、（Ｂ）成分のＳｉＨ基１モルに対して１０^−１モル、より好ましくは１０^−２モルである。 The addition amount of the catalyst is not particularly limited, but in order to have sufficient curability and keep the cost of the curable composition relatively low, the lower limit of the preferred addition amount is 1 mol of SiH group of component (B). ^{10 -8} mol relative to, more preferably ^{10 -6} moles, the upper limit of the preferable amount is, (B) ^{10 -1} moles per mole of the SiH group in component, more preferably ^{10 -2} mol is there.

また、上記触媒には助触媒を併用することが可能である。
助触媒としては、トリフェニルホスフィン等のリン系化合物；ジメチルマレエート等の１，２−ジエステル系化合物；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−ブチン、１−エチニル−１−シクロヘキサノール等のアセチレンアルコール系化合物；単体の硫黄等の硫黄系化合物等が挙げられる。
助触媒の添加量は特に限定されないが、上記ヒドロシリル化触媒１モルに対して、好ましい添加量の下限は１０^−２モル、より好ましくは１０^−１モルであり、好ましい添加量の上限は１０^２モル、より好ましくは１０モルである。 In addition, a cocatalyst can be used in combination with the catalyst.
Co-catalysts include phosphorus compounds such as triphenylphosphine; 1,2-diester compounds such as dimethyl maleate; acetylenes such as 2-hydroxy-2-methyl-1-butyne and 1-ethynyl-1-cyclohexanol Alcohol compounds: Sulfur compounds such as simple sulfur are listed.
The addition amount of the cocatalyst is not particularly limited, but the lower limit of the preferable addition amount is 10 ⁻² mol, more preferably 10 ⁻¹ mol, and the upper limit of the preferable addition amount is 10 ^{2 with} respect to 1 mol of the hydrosilylation catalyst. Mol, more preferably 10 mol.

なお、（Ｂ）成分の製造時にヒドロシリル化触媒を用い、このヒドロシリル化触媒を除去することなく用いる場合は、（Ｂ）成分中に残存するヒドロシリル化触媒も本発明の（Ｃ）成分に含まれる。 In addition, when using a hydrosilylation catalyst at the time of manufacture of (B) component and using this hydrosilylation catalyst without removing, the hydrosilylation catalyst which remains in (B) component is also contained in (C) component of this invention. .

（添加剤）
本発明の硬化性組成物には、必要に応じて、以下のような各種添加剤を含有させることができる。 (Additive)
The curable composition of the present invention can contain the following various additives as required.

（硬化遅延剤）
本発明の硬化性組成物の保存安定性を改良する目的、あるいは硬化過程でのヒドロシリル化反応の反応性を調整する目的で、硬化遅延剤を使用することができる。
硬化遅延剤としては、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機イオウ化合物、窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、これらを併用してもかまわない。 (Curing retarder)
A curing retarder can be used for the purpose of improving the storage stability of the curable composition of the present invention or adjusting the reactivity of the hydrosilylation reaction in the curing process.
Examples of the curing retarder include a compound containing an aliphatic unsaturated bond, an organic phosphorus compound, an organic sulfur compound, a nitrogen-containing compound, a tin-based compound, and an organic peroxide, and these may be used in combination.

脂肪族不飽和結合を含有する化合物としては、３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチン、３−ヒドロキシ−３−フェニル−１−ブチン、１−エチニル−１−シクロヘキサノール等のプロパギルアルコール類、エン−イン化合物類、ジメチルマレート等のマレイン酸エステル類等が例示される。
有機リン化合物としては、トリオルガノフォスフィン類、ジオルガノフォスフィン類、オルガノフォスフォン類、トリオルガノフォスファイト類等が例示される。
有機イオウ化合物としては、オルガノメルカプタン類、ジオルガノスルフィド類、硫化水素、ベンゾチアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールジサルファイド等が例示される。
窒素含有化合物としては、ベンゾチアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールジサルファイド等が例示される。
スズ系化合物としては、ハロゲン化第一スズ２水和物、カルボン酸第一スズ等が例示される。
有機過酸化物としては、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、過安息香酸ｔ−ブチル等が例示される。 Examples of the compound containing an aliphatic unsaturated bond include propargyl alcohols such as 3-hydroxy-3-methyl-1-butyne, 3-hydroxy-3-phenyl-1-butyne and 1-ethynyl-1-cyclohexanol. And maleate esters such as ene-yne compounds and dimethyl malate.
Examples of the organophosphorus compound include triorganophosphine, diorganophosphine, organophosphon, and triorganophosphite.
Examples of organic sulfur compounds include organomercaptans, diorganosulfides, hydrogen sulfide, benzothiazole, thiazole, benzothiazole disulfide and the like.
Examples of the nitrogen-containing compound include benzothiazole, thiazole, benzothiazole disulfide and the like.
Examples of tin compounds include stannous halide dihydrate and stannous carboxylate.
Examples of the organic peroxide include di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, and t-butyl perbenzoate.

これらの硬化遅延剤のうち、遅延活性が良好で原料入手性がよいという観点からは、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルマレート、３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチン、１−エチニル−１−シクロヘキサノールが好ましい。 Among these curing retarders, from the viewpoint of good retarding activity and good raw material availability, benzothiazole, thiazole, dimethyl malate, 3-hydroxy-3-methyl-1-butyne, 1-ethynyl-1- Cyclohexanol is preferred.

硬化遅延剤の添加量は種々設定できるが、使用するヒドロシリル化触媒１ｍｏｌに対する好ましい添加量の下限は１０^−１モル、より好ましくは１モルであり、好ましい添加量の上限は１０^３モル、より好ましくは５０モルである。
また、これらの硬化遅延剤は単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。 The addition amount of the curing retarder can be selected at various levels, the preferred amount of the lower limit is 10 ^-1 moles with respect to hydrosilylation catalyst 1mol used, more preferably 1 mol, the upper limit of the preferable amount is 10 ³ mol, more preferably Is 50 moles.
Moreover, these hardening retarders may be used independently and may be used together 2 or more types.

（接着性改良剤）
本発明の硬化性組成物には、接着性改良剤を添加することもできる。
接着性改良剤としては、一般に用いられている接着剤の他、例えば種々のカップリング剤、エポキシ化合物、フェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジンエステル樹脂、テルペン−フェノール樹脂、α−メチルスチレン−ビニルトルエン共重合体、ポリエチルメチルスチレン、芳香族ポリイソシアネート等を挙げることができる。 (Adhesion improver)
An adhesion improver can also be added to the curable composition of the present invention.
Examples of the adhesion improver include, besides commonly used adhesives, various coupling agents, epoxy compounds, phenol resins, coumarone-indene resins, rosin ester resins, terpene-phenol resins, α-methylstyrene-vinyl. Examples include toluene copolymer, polyethylmethylstyrene, and aromatic polyisocyanate.

カップリング剤としては、例えばシランカップリング剤が挙げられる。
シランカップリング剤としては、分子中に有機基と反応性のある官能基と、加水分解性のケイ素基を、各々少なくとも１個有する化合物であれば特に限定されない。
有機基と反応性のある基としては、取扱い性の点から、エポキシ基、メタクリル基、アクリル基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、ビニル基、カルバメート基から選ばれる少なくとも１個の官能基が好ましく、硬化性及び接着性の点から、エポキシ基、メタクリル基、アクリル基が特に好ましい。
加水分解性のケイ素基としては、取扱い性の点から、アルコキシシリル基が好ましく、反応性の点から、メトキシシリル基、エトキシシリル基が特に好ましい。 Examples of the coupling agent include a silane coupling agent.
The silane coupling agent is not particularly limited as long as it is a compound having at least one functional group reactive with an organic group and at least one hydrolyzable silicon group in the molecule.
The group reactive with the organic group is preferably at least one functional group selected from an epoxy group, a methacryl group, an acrylic group, an isocyanate group, an isocyanurate group, a vinyl group, and a carbamate group, from the viewpoint of handling. From the viewpoints of curability and adhesiveness, an epoxy group, a methacryl group, and an acrylic group are particularly preferable.
As the hydrolyzable silicon group, an alkoxysilyl group is preferable from the viewpoint of handleability, and a methoxysilyl group and an ethoxysilyl group are particularly preferable from the viewpoint of reactivity.

好ましいシランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ官能基を有するアルコキシシラン類；３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、アクリロキシメチルトリメトキシシラン、アクリロキシメチルトリエトキシシラン等のメタクリル基あるいはアクリル基を有するアルコキシシラン類が例示できる。 Preferred silane coupling agents include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4- (Epoxycyclohexyl) alkoxysilanes having an epoxy functional group such as ethyltriethoxysilane; 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyl Methacrylic or acrylic groups such as triethoxysilane, methacryloxymethyltrimethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, acryloxymethyltrimethoxysilane, acryloxymethyltriethoxysilane Alkoxysilanes having can be exemplified.

シランカップリング剤の添加量としては種々設定できるが、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］１００重量部に対して、好ましい添加量の下限は０．１重量部、より好ましくは０．５重量部であり、好ましい添加量の上限は５０重量部、より好ましくは２５重量部である。添加量が０．１重量部より少ないと接着性改良効果が表れにくい傾向があり、添加量が５０重量部多いと硬化物物性が低下しやすい傾向がある。 The addition amount of the silane coupling agent can be variously set, but the preferable lower limit of the addition amount is 0.1 parts by weight, more preferably 0.5 parts per 100 parts by weight of [(A) component + (B) component]. The upper limit of the preferred addition amount is 50 parts by weight, more preferably 25 parts by weight. When the addition amount is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving the adhesiveness tends to hardly appear, and when the addition amount is more than 50 parts by weight, the physical properties of the cured product tend to be lowered.

エポキシ化合物としては、例えば、ノボラックフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシシクロヘキシル）プロパン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカーボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−５，５−スピロ−（３，４−エポキシシクロヘキサン）−１，３−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、１，２−シクロプロパンジカルボン酸ビスグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート等を挙げることができる。 Examples of the epoxy compound include novolak phenol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, and 2,2′-bis (4-glycidyloxycyclohexyl). Propane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, vinyl cyclohexylene dioxide, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) -5,5-spiro- (3,4-epoxycyclohexane) -1,3-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, 1,2-cyclopropanedicarboxylic acid bisglycidyl ester, triglycidyl isocyanurate, monoallyl diglycidyl iso Cyanurate, mention may be made of diallyl monoglycidyl isocyanurate and the like.

エポキシ化合物の添加量としては種々設定できるが、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］１００重量部に対して、好ましい添加量の下限は１重量部、より好ましくは３重量部であり、好ましい添加量の上限は５０重量部、より好ましくは２５重量部である。添加量が１重量部より少ないと接着性改良効果が表れにくい傾向があり、添加量が５０重量部より多いと硬化物物性が低下しやすい傾向がある。
これらのカップリング剤、シランカップリング剤、エポキシ化合物等は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。 Although the addition amount of the epoxy compound can be variously set, the lower limit of the preferable addition amount is 1 part by weight, more preferably 3 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of [(A) component + (B) component], which is preferable. The upper limit of the addition amount is 50 parts by weight, more preferably 25 parts by weight. If the addition amount is less than 1 part by weight, the effect of improving adhesiveness tends to be difficult to appear, and if the addition amount is more than 50 parts by weight, the physical properties of the cured product tend to be lowered.
These coupling agents, silane coupling agents, epoxy compounds and the like may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明においてはカップリング剤やエポキシ化合物の効果を高めるために、さらにシラノール縮合触媒を用いることができ、接着性の向上及び／又は安定化が可能である。
このようなシラノール縮合触媒としては、特に限定されないが、ほう素系化合物、アルミニウム系化合物、チタン系化合物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。 In the present invention, a silanol condensation catalyst can be further used to enhance the effect of the coupling agent or the epoxy compound, and the adhesion can be improved and / or stabilized.
Such a silanol condensation catalyst is not particularly limited, but is preferably at least one selected from boron compounds, aluminum compounds, and titanium compounds.

本発明に用いられるほう素系化合物としては、ほう酸トリ−２−エチルヘキシル、ほう酸ノルマルトリオクタデシル、ほう酸トリノルマルオクチル、ほう酸トリフェニル、トリメチレンボレート、トリス（トリメチルシリル）ボレート、ほう酸トリノルマルブチル、ほう酸トリ−ｓｅｃ−ブチル、ほう酸トリ−ｔｅｒｔ−ブチル、ほう酸トリイソプロピル、ほう酸トリノルマルプロピル、ほう酸トリアリル、ほう酸トリエチル、ほう酸トリメチル、ほう素メトキシエトキサイド等のほう酸エステル類が例示できる。
これらほう酸エステル類は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を混合して用いても良い。混合は事前に行なっても良く、また硬化物作成時に混合しても良い。 Examples of the boron compound used in the present invention include tri-2-ethylhexyl borate, normal trioctadecyl borate, trinormal octyl borate, triphenyl borate, trimethylene borate, tris (trimethylsilyl) borate, trinormal butyl borate, triborate triborate. Examples thereof include borate esters such as -sec-butyl, tri-tert-butyl borate, triisopropyl borate, trinormal propyl borate, triallyl borate, triethyl borate, trimethyl borate, and boron methoxyethoxide.
These borate esters may be used alone or in combination of two or more. Mixing may be performed in advance or may be performed at the time of producing a cured product.

これらほう酸エステル類のうち、容易に入手でき、工業的実用性が高いという点からは、ほう酸トリメチル、ほう酸トリエチル、ほう酸トリノルマルブチルが好ましく、なかでもほう酸トリメチルがより好ましい。
硬化時の揮発性を抑制できるという点からは、ほう酸ノルマルトリオクタデシル、ほう酸トリノルマルオクチル、ほう酸トリフェニル、トリメチレンボレート、トリス（トリメチルシリル）ボレート、ほう酸トリノルマルブチル、ほう酸トリ−ｓｅｃ−ブチル、ほう酸トリ−ｔｅｒｔ−ブチル、ほう酸トリイソプロピル、ほう酸トリノルマルプロピル、ほう酸トリアリル、ほう素メトキシエトキサイドが好ましく、なかでもほう酸ノルマルトリオクタデシル、ほう酸トリ−ｔｅｒｔ−ブチル、ほう酸トリフェニル、ほう酸トリノルマルブチルがより好ましい。
揮発性の抑制、及び作業性がよいという点からは、ほう酸トリノルマルブチル、ほう酸トリイソプロピル、ほう酸トリノルマルプロピルが好ましく、なかでもほう酸トリノルマルブチルがより好ましい。
高温下での着色性が低いという点からは、ほう酸トリメチル、ほう酸トリエチルが好ましく、なかでもほう酸トリメチルがより好ましい。 Among these boric acid esters, trimethyl borate, triethyl borate, and tri-normal borate are preferable, and trimethyl borate is more preferable among them because it is easily available and has high industrial practicality.
From the point that the volatility at the time of curing can be suppressed, normal trioctadecyl borate, trinormal octyl borate, triphenyl borate, trimethylene borate, tris (trimethylsilyl) borate, trinormal butyl borate, tri-sec-butyl borate, boric acid Tri-tert-butyl, triisopropyl borate, tripropylpropyl borate, triallyl borate, and boron methoxyethoxide are preferred. Among these, normal trioctadecyl borate, tri-tert-butyl borate, triphenyl borate, and tributyl normal borate are more preferred. preferable.
From the viewpoint of suppression of volatility and good workability, trinormal butyl borate, triisopropyl borate and trinormal propyl borate are preferable, and trinormal butyl borate is more preferable.
From the viewpoint of low colorability at high temperatures, trimethyl borate and triethyl borate are preferred, and trimethyl borate is more preferred.

本発明に用いられるアルミニウム系化合物としては、アルミニウムトリイソプロポキシド、ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソフロポキシド、アルミニウムトリｓｅｃ−ブトキシド等のアルミニウムアルコキシド類；エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミキレートＭ（川研ファインケミカル製、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）等のアルミニウムキレート類等が挙げられる。取扱い性の点からは、アルミニウムキレート類がより好ましい。 Examples of the aluminum compound used in the present invention include aluminum alkoxides such as aluminum triisopropoxide, sec-butoxyaluminum diisoflopoxide, aluminum trisec-butoxide; ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide, aluminum tris (ethyl Acetoacetate), aluminum chelate M (manufactured by Kawaken Fine Chemicals, alkyl acetoacetate aluminum diisopropoxide), aluminum tris (acetylacetonate), aluminum monoacetylacetonate bis (ethylacetoacetate) and other aluminum chelates It is done. From the viewpoint of handleability, aluminum chelates are more preferable.

本発明で用いられるチタン系化合物としては、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン等のテトラアルコキシチタン類；チタンテトラアセチルアセトナート等のチタンキレート類；オキシ酢酸やエチレングリコール等の残基を有する一般的なチタネートカップリング剤等が例示できる。 Titanium compounds used in the present invention include tetraalkoxy titaniums such as tetraisopropoxy titanium and tetrabutoxy titanium; titanium chelates such as titanium tetraacetylacetonate; and general residues having residues such as oxyacetic acid and ethylene glycol And titanate coupling agents.

シラノール縮合触媒を用いる場合の使用量は種々設定できるが、カップリング剤及び／又はエポキシ化合物１００重量部に対して、好ましい添加量の下限は０．１重量部、より好ましくは１重量部であり、好ましい添加量の上限は５０重量部、より好ましくは３０重量部である。添加量が０．１重量部より少ないと接着性改良効果が表れにくい傾向があり、添加量が５０重量部より多いと硬化物物性が低下しやすい傾向がある。
また、これらのシラノール縮合触媒は単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。 The amount used in the case of using a silanol condensation catalyst can be variously set, but the lower limit of the preferable addition amount is 0.1 part by weight, more preferably 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the coupling agent and / or epoxy compound. The upper limit of the preferable addition amount is 50 parts by weight, more preferably 30 parts by weight. If the addition amount is less than 0.1 parts by weight, the adhesion improving effect tends to be difficult to appear, and if the addition amount is more than 50 parts by weight, the cured product properties tend to be lowered.
These silanol condensation catalysts may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明においては接着性改良効果をさらに高めるために、さらにシラノール源化合物を用いることができ、接着性の向上及び／又は安定化が可能である。
このようなシラノール源化合物としては、例えばトリフェニルシラノール、ジフェニルジヒドロキシシラン等のシラノール化合物、ジフェニルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン類等を挙げることができる。 Further, in the present invention, a silanol source compound can be further used in order to further enhance the effect of improving adhesiveness, and the adhesiveness can be improved and / or stabilized.
Examples of such silanol source compounds include silanol compounds such as triphenylsilanol and diphenyldihydroxysilane, and alkoxysilanes such as diphenyldimethoxysilane, tetramethoxysilane, and methyltrimethoxysilane.

シラノール源化合物を用いる場合の使用量は種々設定できるが、カップリング剤及び／又はエポキシ化合物１００重量部に対して、好ましい添加量の下限は０．１重量部、より好ましくは１重量部であり、好ましい添加量の上限は５０重量部、より好ましくは３０重量部である。添加量が０．１重量部より少ないと接着性改良効果が表れにくい傾向があり、添加量が５０重量部より多いと硬化物物性が低下しやすい傾向がある。
また、これらのシラノール源化合物は単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。 The amount used in the case of using the silanol source compound can be variously set, but the lower limit of the preferable addition amount is 0.1 part by weight, more preferably 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the coupling agent and / or epoxy compound. The upper limit of the preferable addition amount is 50 parts by weight, more preferably 30 parts by weight. If the addition amount is less than 0.1 parts by weight, the adhesion improving effect tends to be difficult to appear, and if the addition amount is more than 50 parts by weight, the cured product properties tend to be lowered.
Moreover, these silanol source compounds may be used independently and may be used together 2 or more types.

本発明においてはカップリング剤やエポキシ化合物の効果を高めるために、カルボン酸類及び／又は酸無水物類を用いることができ、接着性の向上及び／又は安定化が可能である。
このようなカルボン酸類、酸無水物類としては特に限定されないが、 In the present invention, carboxylic acids and / or acid anhydrides can be used in order to enhance the effect of the coupling agent or the epoxy compound, and adhesion can be improved and / or stabilized.
Such carboxylic acids and acid anhydrides are not particularly limited,

２−エチルヘキサン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、メチルシクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルハイミック酸、ノルボルネンジカルボン酸、水素化メチルナジック酸、マレイン酸、アセチレンジカルボン酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、桂皮酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、及びそれらの単独あるいは複合酸無水物等が挙げられる。
これらのカルボン酸類及び／又は酸無水物類のうち、ヒドロシリル化反応性を有し、硬化物からの染み出しの可能性が少なく、得られる硬化物の物性を損ない難いという点においては、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を含有するものが好ましい。
好ましいカルボン酸類及び／又は酸無水物類としては、例えば、 2-ethylhexanoic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, methylcyclohexanedicarboxylic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, methylheimic acid, norbornene dicarboxylic acid, hydrogenated methylnadic acid, maleic acid, acetylenedicarboxylic acid, Lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, benzoic acid, hydroxybenzoic acid, cinnamic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenecarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and single or complex acid anhydrides thereof Can be mentioned.
Among these carboxylic acids and / or acid anhydrides, in terms of having hydrosilylation reactivity, there is little possibility of seeping out from the cured product, and it is difficult to impair the physical properties of the resulting cured product. And those containing a carbon-carbon double bond having reactivity with the compound.
Preferred carboxylic acids and / or acid anhydrides include, for example,

テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、及びそれらの単独あるいは複合酸無水物等が挙げられる。 Examples thereof include tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, and single or complex acid anhydrides thereof.

カルボン酸類及び／又は酸無水物類を用いる場合の使用量は種々設定できるが、カップリング剤及び／又はエポキシ化合物１００重量部に対して、好ましい添加量の下限は０．１重量部、より好ましくは１重量部であり、好ましい添加量の上限は５０重量部、より好ましくは１０重量部である。添加量が０．１重量部より少ないと接着性改良効果が表れにくい傾向があり、添加量が５０重量部より多いと硬化物物性が低下しやすい傾向がある。
また、これらのカルボン酸類及び／又は酸無水物類は単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。 The amount used in the case of using carboxylic acids and / or acid anhydrides can be variously set, but the lower limit of the preferred addition amount is more preferably 0.1 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the coupling agent and / or epoxy compound. Is 1 part by weight, and the upper limit of the preferable addition amount is 50 parts by weight, more preferably 10 parts by weight. If the addition amount is less than 0.1 parts by weight, the adhesion improving effect tends to be difficult to appear, and if the addition amount is more than 50 parts by weight, the cured product properties tend to be lowered.
These carboxylic acids and / or acid anhydrides may be used alone or in combination of two or more.

（熱可塑性樹脂）
本発明の硬化性組成物には特性を改質する等の目的で、種々の熱可塑性樹脂を添加することも可能である。
熱可塑性樹脂としては種々のものを用いることができるが、例えば、メチルメタクリレートの単独重合体あるいはメチルメタクリレートと他モノマーとのランダム、ブロック、あるいはグラフト重合体等のポリメチルメタクリレート系樹脂（例えば日立化成社製オプトレッツ等）、ブチルアクリレートの単独重合体あるいはブチルアクリレートと他モノマーとのランダム、ブロック、あるいはグラフト重合体等のポリブチルアクリレート系樹脂等に代表されるアクリル系樹脂、ビスフェノールＡ、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデンビスフェノール等をモノマー構造として含有するポリカーボネート樹脂等のポリカーボネート系樹脂（例えば帝人社製ＡＰＥＣ等）、ノルボルネン誘導体、ビニルモノマー等を単独あるいは共重合した樹脂、ノルボルネン誘導体を開環メタセシス重合させた樹脂、あるいはその水素添加物等のシクロオレフィン系樹脂（例えば、三井化学社製ＡＰＥＬ、日本ゼオン社製ＺＥＯＮＯＲ、ＺＥＯＮＥＸ、ＪＳＲ社製ＡＲＴＯＮ等）、エチレンとマレイミドの共重合体等のオレフィン−マレイミド系樹脂（例えば東ソー社製ＴＩ−ＰＡＳ等）、ビスフェノールＡ、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン等のビスフェノール類やジエチレングリコール等のジオール類とテレフタル酸、イソフタル酸等のフタル酸類や脂肪族ジカルボン酸類を重縮合させたポリエステル等のポリエステル系樹脂（例えば鐘紡社製Ｏ−ＰＥＴ等）、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等の他、天然ゴム、ＥＰＤＭといったゴム状樹脂が例示されるが、これらに限定されるものではない。 (Thermoplastic resin)
Various thermoplastic resins can be added to the curable composition of the present invention for the purpose of modifying the properties.
Various thermoplastic resins can be used. For example, a homopolymer of methyl methacrylate or a polymethyl methacrylate resin such as a random, block or graft polymer of methyl methacrylate and other monomers (for example, Hitachi Chemical) Optretz, etc.), acrylic resins represented by polybutyl acrylate resins such as butyl acrylate homopolymers or random, block or graft polymers of butyl acrylate and other monomers, bisphenol A, 3, A polycarbonate resin such as a polycarbonate resin containing 3,5-trimethylcyclohexylidenebisphenol or the like as a monomer structure (for example, APEC manufactured by Teijin Limited), a norbornene derivative, a vinyl monomer, or the like is copolymerized alone or copolymerized. Cycloolefin resins such as fat, norbornene derivative ring-opening metathesis polymer, or hydrogenated products thereof (for example, APEL manufactured by Mitsui Chemicals, ZEONOR, ZEONEX manufactured by Nippon Zeon, ARTON manufactured by JSR, etc.), ethylene and Olefin-maleimide resins such as maleimide copolymers (eg TI-PAS manufactured by Tosoh Corporation), bisphenols such as bisphenol A and bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, and diols such as diethylene glycol Polyester resins such as polyester obtained by polycondensation of phthalic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid and aliphatic dicarboxylic acids (for example, O-PET manufactured by Kanebo Co., Ltd.), polyethersulfone resins, polyarylate resins, polyvinyl acetal resins, polyethylene resin, Polypropylene resins, polystyrene resins, polyamide resins, silicone resins, other like fluorine resin, natural rubber, but the rubber-like resin is exemplified such EPDM, but is not limited thereto.

熱可塑性樹脂としては、分子中にＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合及び／又はＳｉＨ基を有していてもよい。得られる硬化物がより強靭となりやすいという点においては、分子中にＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合及び／又はＳｉＨ基を平均して１分子中に１個以上有していることが好ましい。 As a thermoplastic resin, you may have the carbon-carbon double bond and / or SiH group which have a reactivity with SiH group in a molecule | numerator. In the point that the obtained cured product tends to be tougher, the molecule has one or more carbon-carbon double bonds and / or SiH groups having reactivity with SiH groups in the molecule on average. It is preferable.

熱可塑性樹脂としてはその他の架橋性基を有していてもよい。
当該架橋性基としては、エポキシ基、アミノ基、ラジカル重合性不飽和基、カルボキシル基、イソシアネート基、ヒドロキシル基、アルコキシシリル基等が挙げられる。得られる硬化物の耐熱性が高くなりやすいという点においては、架橋性基を平均して１分子中に１個以上有していることが好ましい。 The thermoplastic resin may have other crosslinkable groups.
Examples of the crosslinkable group include an epoxy group, an amino group, a radical polymerizable unsaturated group, a carboxyl group, an isocyanate group, a hydroxyl group, and an alkoxysilyl group. From the viewpoint that the heat resistance of the obtained cured product tends to be high, it is preferable to have one or more crosslinkable groups in one molecule on average.

熱可塑性樹脂の分子量としては、特に限定はないが、（Ａ）成分や（Ｂ）成分との相溶性が良好となりやすいという点においては、数平均分子量が１００００以下であることが好ましく、５０００以下であることがより好ましい。逆に、得られる硬化物が強靭となりやすいという点においては、数平均分子量が１００００以上であることが好ましく、１０００００以上であることがより好ましい。
分子量分布についても特に限定はないが、混合物の粘度が低くなり成形性が良好となりやすいという点においては、分子量分布が３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましい。 The molecular weight of the thermoplastic resin is not particularly limited, but the number average molecular weight is preferably 10,000 or less, in terms of easy compatibility with the component (A) or the component (B), and is preferably 5000 or less. It is more preferable that On the contrary, the number average molecular weight is preferably 10,000 or more, and more preferably 100,000 or more in that the obtained cured product tends to be tough.
The molecular weight distribution is not particularly limited, but the molecular weight distribution is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, in that the viscosity of the mixture tends to be low and the moldability tends to be good. More preferably, it is as follows.

熱可塑性樹脂の配合量としては特に限定はないが、好ましい使用量の下限は硬化性組成物全体の５重量％、より好ましくは１０重量％であり、好ましい使用量の上限は硬化性組成物中の５０重量％、より好ましくは３０重量％である。添加量が５重量％より少ないと得られる硬化物が脆くなりやすいし、５０重量％より多いと耐熱性（高温での弾性率）が低くなりやすい。
熱可塑性樹脂としては単一のものを用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 The blending amount of the thermoplastic resin is not particularly limited, but a preferable lower limit of the amount used is 5% by weight of the entire curable composition, more preferably 10% by weight, and a preferable upper limit of the amount used is in the curable composition. Is 50% by weight, more preferably 30% by weight. If the amount added is less than 5% by weight, the resulting cured product tends to be brittle, and if it exceeds 50% by weight, the heat resistance (elastic modulus at high temperature) tends to be low.
A single thermoplastic resin may be used, or a plurality of thermoplastic resins may be used in combination.

熱可塑性樹脂は（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分に溶かして均一な状態として混合してもよいし、粉砕して粒子状態で混合してもよいし、溶媒に溶かして混合する等して分散状態としてもよい。得られる硬化物がより透明になりやすいという点においては、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分に溶かして均一な状態として混合することが好ましい。この場合も、熱可塑性樹脂を（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分に直接溶解させてもよいし、溶媒等を用いて均一に混合してもよいし、その後溶媒を除いて均一な分散状態及び／又は混合状態としてもよい。 The thermoplastic resin may be dissolved in the component (A) and / or the component (B) and mixed in a uniform state, pulverized and mixed in a particle state, or dissolved in a solvent and mixed. It may be in a dispersed state. In the point that the hardened | cured material obtained becomes easy to become more transparent, it is preferable to melt | dissolve in (A) component and / or (B) component, and to mix as a uniform state. Also in this case, the thermoplastic resin may be directly dissolved in the component (A) and / or the component (B), or may be mixed uniformly using a solvent or the like, and then the solvent is removed and uniform dispersion is performed. It is good also as a state and / or a mixed state.

熱可塑性樹脂を分散させて用いる場合は、平均粒子径は種々設定できるが、好ましい平均粒子径の下限は１０ｎｍであり、好ましい平均粒子径の上限は１０μｍである。
粒子系の分布はあってもよく、単一分散であっても複数のピーク粒径を持っていてもよいが、硬化性組成物の粘度が低く成形性が良好となりやすいという観点からは、粒子径の変動係数が１０％以下であることが好ましい。 When the thermoplastic resin is dispersed and used, the average particle diameter can be variously set, but the lower limit of the preferable average particle diameter is 10 nm, and the upper limit of the preferable average particle diameter is 10 μm.
The particle system may have a distribution, and may be monodispersed or have a plurality of peak particle sizes. However, from the viewpoint that the viscosity of the curable composition is low and the moldability tends to be good, The diameter variation coefficient is preferably 10% or less.

（充填材）
本発明の硬化性組成物には必要に応じて充填材を添加してもよい。
充填材としては各種のものが用いられるが、例えば、石英、ヒュームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定型シリカ等のシリカ系充填材、窒化ケイ素、銀粉、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化チタン、ガラス繊維、炭素繊維、マイカ、カーボンブラック、グラファイト、ケイソウ土、白土、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、無機バルーン等の無機充填材をはじめとして、エポキシ系等の従来の封止材の充填材として一般に使用及び／又は提案されている充填材等を挙げることができる。
また、これらの充填材は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
充填材の配合量としては特に限定はないが、線膨張係数の低減の観点からは、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは３０重量部以上である。 (Filler)
You may add a filler to the curable composition of this invention as needed.
Various fillers are used. For example, silica-based fillers such as quartz, fume silica, precipitated silica, silicic anhydride, fused silica, crystalline silica, ultrafine powder amorphous silica, silicon nitride, silver powder, etc. Inorganic fillers such as alumina, aluminum hydroxide, titanium oxide, glass fiber, carbon fiber, mica, carbon black, graphite, diatomaceous earth, clay, clay, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, inorganic balloon As fillers for conventional sealing materials such as epoxy-based fillers, fillers that are generally used and / or proposed can be mentioned.
Moreover, these fillers may be used independently and may be used together 2 or more types.
Although there is no limitation in particular as a compounding quantity of a filler, From a viewpoint of reduction of a linear expansion coefficient, Preferably it is 10 weight part or more with respect to a total of 100 weight part of (A) component and (B) component, More preferably Is 30 parts by weight or more.

（老化防止剤）
本発明の硬化性組成物には老化防止剤を添加してもよい。
老化防止剤としては、ヒンダートフェノール系等、一般に用いられている老化防止剤の他、クエン酸やリン酸、硫黄系老化防止剤等が挙げられる。
ヒンダートフェノール系老化防止剤としては、イルガノックス１０１０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）をはじめとして、各種のものが用いられる。
硫黄系老化防止剤としては、メルカプタン類、メルカプタンの塩類、スルフィドカルボン酸エステル類、ヒンダードフェノール系スルフィド類を含むスルフィド類、ポリスルフィド類、ジチオカルボン酸塩類、チオウレア類、チオホスフェイト類、スルホニウム化合物、チオアルデヒド類、チオケトン類、メルカプタール類、メルカプトール類、モノチオ酸類、ポリチオ酸類、チオアミド類、スルホキシド類等が挙げられる。 (Anti-aging agent)
An aging inhibitor may be added to the curable composition of the present invention.
Examples of the anti-aging agent include citric acid, phosphoric acid, sulfur-based anti-aging agent and the like in addition to generally used anti-aging agents such as hindered phenols.
As the hindered phenol-based anti-aging agent, various types such as Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) are used.
Sulfur-based antioxidants include mercaptans, mercaptan salts, sulfide carboxylates, sulfides including hindered phenol sulfides, polysulfides, dithiocarboxylates, thioureas, thiophosphates, sulfonium compounds Thioaldehydes, thioketones, mercaptals, mercaptols, monothioacids, polythioacids, thioamides, sulfoxides and the like.

また、これらの老化防止剤は単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
老化防止剤の配合量としては特に限定はないが、耐熱性の観点からは、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．１重量部、より好ましくは１重量部である。好ましい上限は１０重量部、より好ましくは５重量部である。 Moreover, these anti-aging agents may be used independently and may be used together 2 or more types.
The blending amount of the antioxidant is not particularly limited, but from the viewpoint of heat resistance, the preferred lower limit is 0.1 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total of the component (A) and the component (B). Is 1 part by weight. A preferred upper limit is 10 parts by weight, more preferably 5 parts by weight.

（ラジカル禁止剤）
本発明の硬化性組成物にはラジカル禁止剤を添加してもよい。
ラジカル禁止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス（メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン等のフェノール系ラジカル禁止剤や、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系ラジカル禁止剤等が挙げられる。
また、これらのラジカル禁止剤は単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
ラジカル禁止剤の配合量としては特に限定はないが、貯蔵安定性の観点からは、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．１重量部、より好ましくは１重量部である。好ましい上限は１０重量部、より好ましくは５重量部である。 (Radical inhibitor)
A radical inhibitor may be added to the curable composition of the present invention.
Examples of the radical inhibitor include 2,6-di-t-butyl-3-methylphenol (BHT), 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), tetrakis (methylene- Phenol radical inhibitors such as 3 (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) methane, phenyl-β-naphthylamine, α-naphthylamine, N, N′-secondary butyl-p- Examples include amine radical inhibitors such as phenylenediamine, phenothiazine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, and the like.
Moreover, these radical inhibitors may be used alone or in combination of two or more.
The blending amount of the radical inhibitor is not particularly limited, but from the viewpoint of storage stability, the preferred lower limit is 0.1 parts by weight relative to the total of 100 parts by weight of the component (A) and the component (B). The amount is preferably 1 part by weight. A preferred upper limit is 10 parts by weight, more preferably 5 parts by weight.

（紫外線吸収剤）
本発明の硬化性組成物には紫外線吸収剤を添加してもよい。
紫外線吸収剤としては、例えば、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート等が挙げられる。
また、これらの紫外線吸収剤は単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
紫外線吸収剤の配合量としては特に限定はないが、耐光性の観点からは、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．１重量部、より好ましくは１重量部である。好ましい上限は１０重量部、より好ましくは５重量部である。 (UV absorber)
An ultraviolet absorber may be added to the curable composition of the present invention.
Examples of the ultraviolet absorber include 2 (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) sebacate and the like. Is mentioned.
Moreover, these ultraviolet absorbers may be used independently and may be used together 2 or more types.
Although there is no limitation in particular as a compounding quantity of a ultraviolet absorber, from a light-resistant viewpoint, a preferable minimum is 0.1 weight part with respect to a total of 100 weight part of (A) component and (B) component, More preferably Is 1 part by weight. A preferred upper limit is 10 parts by weight, more preferably 5 parts by weight.

（その他添加剤）
本発明の硬化性組成物には、その他、着色剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、界面活性剤、消泡剤、乳化剤、レベリング剤、はじき防止剤、アンチモン−ビスマス等のイオントラップ剤、チクソ性付与剤、粘着性付与剤、保存安定改良剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、増粘剤、可塑剤、反応性希釈剤、酸化防止剤、熱安定化剤、導電性付与剤、帯電防止剤、放射線遮断剤、核剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、金属不活性化剤、熱伝導性付与剤、物性調整剤等を、本発明の目的及び効果を損なわない範囲において添加することができる。 (Other additives)
The curable composition of the present invention includes other ions such as a colorant, a release agent, a flame retardant, a flame retardant aid, a surfactant, an antifoaming agent, an emulsifier, a leveling agent, an anti-fogging agent, and antimony-bismuth. Trapping agent, thixotropic agent, tackifier, storage stability improver, ozone degradation inhibitor, light stabilizer, thickener, plasticizer, reactive diluent, antioxidant, heat stabilizer, conductivity The purpose and effect of the present invention include an imparting agent, an antistatic agent, a radiation shielding agent, a nucleating agent, a phosphorus peroxide decomposing agent, a lubricant, a pigment, a metal deactivator, a thermal conductivity imparting agent, and a physical property modifier. Can be added within a range that does not impair.

（溶媒）
本発明の硬化性組成物は、溶媒に溶解して用いることも可能である。
使用できる溶媒は特に限定されるものではなく、具体的に例示すれば、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒等を好適に用いることができる。
なかでも、トルエン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、クロロホルムが好ましい。 (solvent)
The curable composition of the present invention can be used by dissolving in a solvent.
Solvents that can be used are not particularly limited, and specific examples include hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, hexane, and heptane; tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, diethyl ether, and the like. Ether solvents such as: ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; halogen solvents such as chloroform, methylene chloride, and 1,2-dichloroethane can be preferably used.
Of these, toluene, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, and chloroform are preferable.

これら溶媒は単独で使用してもよく、２種類以上の混合溶媒として用いることもできる。
溶媒の使用量は適宜設定できるが、硬化性組成物１ｇに対して、好ましい使用量の下限は０．１ｍＬであり、好ましい使用量の上限は１０ｍＬである。使用量が０．１ｍＬより少ないと、低粘度化等の溶媒を用いることの効果が得られにくい傾向があり、また、使用量が１０ｍＬより多いと、材料に溶媒が残留して熱クラック等の問題となり易く、またコスト的にも不利になり工業的利用価値が低下する傾向がある。 These solvents may be used alone or as a mixed solvent of two or more.
Although the usage-amount of a solvent can be set suitably, the minimum of the preferable usage-amount is 0.1 mL with respect to 1 g of curable compositions, and the upper limit of a preferable usage-amount is 10 mL. If the amount used is less than 0.1 mL, there is a tendency that the effect of using a solvent such as viscosity reduction is difficult to obtain, and if the amount used is more than 10 mL, the solvent remains in the material, causing thermal cracks, etc. It tends to be a problem and is disadvantageous in terms of cost, and the industrial utility value tends to decrease.

（硬化性組成物の調製方法）
本発明の硬化性組成物の調製方法は、特に限定されず、種々の方法で調製可能である。各種成分を硬化直前に混合調製しても良く、全成分を予め混合調製した一液状態で低温で貯蔵しておいても良い。また２〜３種類になるように一部成分を予め混合して貯蔵しておき、硬化直前にそれぞれの所定量を混合して調製しても良い。（Ａ）成分であるＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物と、（Ｂ）成分である１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物を、別々に貯蔵しておく方法が貯蔵中の品質低下が少なく好ましい。 (Method for preparing curable composition)
The preparation method of the curable composition of the present invention is not particularly limited, and can be prepared by various methods. Various components may be mixed and prepared immediately before curing, or all components may be mixed and prepared in advance and stored at a low temperature. Alternatively, some components may be mixed and stored in advance so that there are 2 to 3 types, and the respective predetermined amounts may be mixed and prepared immediately before curing. (A) an organic compound containing at least two carbon-carbon double bonds reactive with the component SiH group in one molecule; and (B) at least two SiH groups in one molecule as the component. A method of storing the contained compounds separately is preferable because there is little deterioration in quality during storage.

各種成分の混合順序についても特に限定されないが、（Ａ）成分、（Ｃ）成分の混合液と、（Ｂ）成分を分けて貯蔵し、硬化前に（Ａ）成分、（Ｃ）成分の混合液と、（Ｂ）成分を攪拌混合し硬化させる方法好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合液に（Ｃ）成分を混合する方法は、反応の制御が容易ではない。（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合液に（Ａ）成分を混合する方法は、（Ｂ）成分が環境中の水分と反応性を有するため、貯蔵中に変質することがある。
また、反応条件の制御や置換基の反応性の差の利用により、組成物中の官能基の一部のみを反応（Ｂステージ化）させてから成形等の処理を行い、さらに硬化させる方法をとることもできる。これらの方法によれば成形時の粘度調整が容易となる。 The order of mixing the various components is not particularly limited, but the mixture of component (A) and component (C) and component (B) are stored separately, and the components (A) and component (C) are mixed before curing. A method of stirring and mixing the liquid and the component (B) is preferable. In the method of mixing the component (C) with the liquid mixture of the component (A) and the component (B), it is not easy to control the reaction. In the method of mixing the component (A) with the mixture of the component (B) and the component (C), the component (B) has reactivity with moisture in the environment, and thus may be altered during storage.
Also, by controlling the reaction conditions and utilizing the difference in the reactivity of the substituents, a method in which only a part of the functional groups in the composition is reacted (B-staged) and then subjected to processing such as molding and further cured. It can also be taken. According to these methods, viscosity adjustment at the time of molding becomes easy.

（硬化物）
次に、本発明の硬化物は、上記硬化性組成物を硬化して得られるものである。
硬化させる方法としては、単に混合するだけで反応させることもできるし、加熱して反応させることもできる。反応が速く、一般に耐熱性の高い材料が得られやすいという観点から、加熱して反応させる方法が好ましい。 (Cured product)
Next, the cured product of the present invention is obtained by curing the curable composition.
As a curing method, the reaction can be performed by simply mixing, or the reaction can be performed by heating. From the viewpoint that the reaction is fast and generally a material having high heat resistance is easily obtained, a method of heating and reacting is preferable.

硬化温度としては、種々設定できるが、好ましい温度の下限は３０℃、より好ましくは１００℃である。好ましい温度の上限は３００℃、より好ましくは２００℃である。反応温度が３０℃より低いと十分に反応させるための反応時間が長くなる傾向があり、反応温度が３００℃より高いと成形加工が困難となりやすい傾向がある。
硬化は、一定の温度で行ってもよいが、必要に応じて多段階あるいは連続的に温度を変化させてもよい。一定の温度で行うより、多段階的あるいは連続的に温度を上昇させながら反応させた方が、歪の少ない硬化物が得られやすいという点において好ましい。 The curing temperature can be variously set, but the lower limit of the preferable temperature is 30 ° C, more preferably 100 ° C. The upper limit of preferable temperature is 300 degreeC, More preferably, it is 200 degreeC. When the reaction temperature is lower than 30 ° C., the reaction time for sufficient reaction tends to be long, and when the reaction temperature is higher than 300 ° C., molding tends to be difficult.
Curing may be performed at a constant temperature, but the temperature may be changed in multiple steps or continuously as required. Rather than carrying out the reaction at a constant temperature, it is preferable that the reaction is carried out while raising the temperature in a multistage or continuous manner in that a cured product with less distortion is easily obtained.

（用途）
本発明の硬化性組成物及びその硬化物は、種々の用途に用いることができる。
用途としては、例えば、光学材料、電子材料の他、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂が使用される一般の用途等が挙げられる。具体的には、接着剤、塗料、コーティング剤、成形材料（シート、フィルム、ＦＲＰ等を含む）、絶縁材料（プリント基板、電線被覆等を含む）、封止剤の他、他樹脂等への添加剤等が挙げられる。 (Use)
The curable composition of the present invention and the cured product thereof can be used for various applications.
Examples of uses include general uses in which thermosetting resins such as epoxy resins are used in addition to optical materials and electronic materials. Specifically, adhesives, paints, coating agents, molding materials (including sheets, films, FRP, etc.), insulating materials (including printed circuit boards, wire coatings, etc.), sealants, other resins, etc. An additive etc. are mentioned.

本発明の硬化性組成物を用いれば、相溶性及び注型性が改善され、さらに、硬化物の非着色性も向上される。 If the curable composition of this invention is used, compatibility and castability will be improved, and also the non-coloring property of hardened | cured material will also be improved.

以下に、実施例及び比較例により、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

（分析方法）
下記実施例及び比較例において、各物性は以下のようにして測定した。
（粘度）
東機産業株式会社製「ＴＶ−２０形粘度計・コーンプレートタイプ」を用い、２３．０℃での粘度を測定した。
（ＧＰＣ）
約１重量％のトルエン溶液を調製し、ＷＡＴＥＲＳ社製ＬＣ ＭＯＤＵＬＥ１を使用、トルエン溶媒で流量１ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃、接続カラムは昭和電工社製カラム４本（ＫＦ８０６Ｌ／ＫＦ８０４Ｌ／ＫＦ８０２５／ＫＦ８０２）を用いて、ＲＩ検出器で測定した。なお、本ＧＰＣ分析条件では、後述する比較合成例１の「部分反応物Ｓ１」と比較合成例３の「部分反応物Ｓ５」が分離検出可能である。
（ガラス転移温度）
硬化物より３ｍｍ×５ｍｍ×３０ｍｍの試験片を切り出し、アイティー計測制御社製ＤＶＡ−２００を用いて、引張りモード、測定周波数１０Ｈｚ、歪０．１％、静／動力比１．５、昇温側度５℃／分の条件にて、動的粘弾性測定を行なった。ｔａｎδのピーク温度を硬化物のガラス転移温度とした。 (Analysis method)
In the following examples and comparative examples, each physical property was measured as follows.
(viscosity)
Using a “TV-20 viscometer / corn plate type” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., the viscosity at 23.0 ° C. was measured.
(GPC)
An approximately 1% by weight toluene solution was prepared and LC MODULE 1 manufactured by WATERS was used, the flow rate was 1 ml / min with a toluene solvent, the column temperature was 40 ° C., and the connection columns were four columns manufactured by Showa Denko K.K. ) And measured with an RI detector. Under the present GPC analysis conditions, “partial reactant S1” of comparative synthesis example 1 and “partial reactant S5” of comparative synthesis example 3 described later can be separated and detected.
(Glass-transition temperature)
A test piece of 3 mm × 5 mm × 30 mm was cut out from the cured product, and a tensile mode, a measurement frequency of 10 Hz, a strain of 0.1%, a static / power ratio of 1.5, and a temperature increase using DVA-200 manufactured by IT Measurement & Control Co. Dynamic viscoelasticity measurement was performed under the condition of a lateral degree of 5 ° C./min. The peak temperature of tan δ was taken as the glass transition temperature of the cured product.

（比較合成例１）
２Ｌオートクレーブにトルエン６０２ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン６２６ｇを入れ、気相部を窒素で置換した後、ジャケット温１０５℃で加熱、攪拌した。トリアリルイソシアヌレート９０ｇ、トルエン９０ｇ及び白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有）０．０５７ｇの混合液を４０分かけて滴下した。滴下終了から４時間後に^１Ｈ−ＮＭＲでアリル基の反応率が９５％以上であることを確認し、冷却により反応を終了した。未反応の１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン及びトルエンを減圧留去し、無色透明の液体を得た。
本生成物の粘度は１．９Ｐａ・ｓであった。本生成物のＧＰＣ測定をすると、多峰性のクロマトグラムが得られ、混合物であることが示唆された。本生成物は、^１Ｈ−ＮＭＲの測定より、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのＳｉＨ基の一部がトリアリルイソシアヌレートのアリル基と反応したもの（「部分反応物Ｓ１」とする）であり、８．６ｍｍｏｌ／ｇのＳｉＨ基を含有していることがわかった。「部分反応物Ｓ１」は、ＧＣ／ＭＳより下記構造式を有する、（Ｂ１）成分ではない（Ｂ）成分を主成分として含有していることを確認した。 (Comparative Synthesis Example 1)
A 2 L autoclave was charged with 602 g of toluene and 626 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, and the gas phase portion was replaced with nitrogen, followed by heating and stirring at a jacket temperature of 105 ° C. A mixed liquid of 90 g of triallyl isocyanurate, 90 g of toluene and 0.057 g of a xylene solution of platinum vinylsiloxane complex (containing 3 wt% as platinum) was added dropwise over 40 minutes. Four hours after the completion of the dropwise addition, it was confirmed by ¹ H-NMR that the reaction rate of the allyl group was 95% or more, and the reaction was terminated by cooling. Unreacted 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and toluene were distilled off under reduced pressure to obtain a colorless and transparent liquid.
The viscosity of this product was 1.9 Pa · s. When this product was subjected to GPC measurement, a multimodal chromatogram was obtained, suggesting a mixture. From the measurement of ¹ H-NMR, this product was obtained by reacting a part of the SiH group of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane with the allyl group of triallyl isocyanurate (“partial reactant S1 It was found that it contained 8.6 mmol / g SiH group. “Partial reactant S1” was confirmed by GC / MS to contain the component (B), which is not the component (B1), having the following structural formula as a main component.

（合成例１）
２Ｌオートクレーブにトルエン３００ｇ、比較合成例１で得られた白金触媒を含有する「部分反応物Ｓ１」１００ｇを入れ、気相部を窒素で置換した後、ジャケット温９５℃で加熱、攪拌した。１−ヘキセン５１ｇ、トルエン５１ｇを１２０分かけて滴下した。滴下終了から４時間後に^１Ｈ−ＮＭＲでアルケニル基の反応率が９５％以上であることを確認し、冷却により反応を終了した。トルエンを減圧留去し、無色透明の液体を得た。
本生成物の粘度は１．５Ｐａ・ｓであった。本生成物のＧＰＣ測定をすると多峰性のクロマトグラムが得られ、混合物であることが示唆された。本生成物は、^１Ｈ−ＮＭＲの測定より、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのＳｉＨ基の一部がトリアリルイソシアヌレートのアリル基及び１−ヘキセンのアルケニル基と反応したもの（「部分反応物Ｓ２」とする）であり、２．１ｍｍｏｌ／ｇのＳｉＨ基を含有していることがわかった。「部分反応物Ｓ２」は、下記構造式を有する本発明の（Ｂ１）成分を１００重量％含有している。 (Synthesis Example 1)
300 g of toluene and 100 g of “partial reaction product S1” containing the platinum catalyst obtained in Comparative Synthesis Example 1 were placed in a 2 L autoclave. After replacing the gas phase with nitrogen, the mixture was heated and stirred at a jacket temperature of 95 ° C. 51 g of 1-hexene and 51 g of toluene were added dropwise over 120 minutes. Four hours after the completion of the dropwise addition, it was confirmed by ¹ H-NMR that the reaction rate of the alkenyl group was 95% or more, and the reaction was terminated by cooling. Toluene was distilled off under reduced pressure to obtain a colorless and transparent liquid.
The viscosity of this product was 1.5 Pa · s. When this product was measured by GPC, a multimodal chromatogram was obtained, suggesting a mixture. From the measurement of ¹ H-NMR, this product was obtained by reacting part of the SiH group of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane with the allyl group of triallyl isocyanurate and the alkenyl group of 1-hexene. (Referred to as “partial reactant S2”) and was found to contain 2.1 mmol / g SiH groups. The “partial reactant S2” contains 100% by weight of the component (B1) of the present invention having the following structural formula.

（合成例２）
２Ｌオートクレーブにトルエン３００ｇ、比較合成例１で得られた白金触媒を含有する「部分反応物Ｓ１」１００ｇを入れ、気相部を窒素で置換した後、ジャケット温９５℃で加熱、攪拌した。１−ヘキセン３９ｇ、トルエン３９ｇを６０分かけて滴下した。滴下終了から１時間後に^１Ｈ−ＮＭＲでアルケニル基の反応率が９５％以上であることを確認し、冷却により反応を終了した。トルエンを減圧留去し、無色透明の液体を得た。
本生成物の粘度は１．７Ｐａ・ｓであった。本生成物のＧＰＣ測定をすると多峰性のクロマトグラムが得られ、混合物であることが示唆された。本生成物は、^１Ｈ−ＮＭＲの測定より、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのＳｉＨ基の一部がトリアリルイソシアヌレートのアリル基及び１−ヘキセンのアルケニル基と反応したもの（「部分反応物Ｓ３」とする）であり、３．６ｍｍｏｌ／ｇのＳｉＨ基を含有していることがわかった。「部分反応物Ｓ３」は、下記構造式を有する本発明の（Ｂ１）成分を１００重量％含有している。 (Synthesis Example 2)
300 g of toluene and 100 g of “partial reaction product S1” containing the platinum catalyst obtained in Comparative Synthesis Example 1 were placed in a 2 L autoclave. After replacing the gas phase with nitrogen, the mixture was heated and stirred at a jacket temperature of 95 ° C. 39 g of 1-hexene and 39 g of toluene were added dropwise over 60 minutes. One hour after the completion of the dropwise addition, it was confirmed by ¹ H-NMR that the reaction rate of the alkenyl group was 95% or more, and the reaction was terminated by cooling. Toluene was distilled off under reduced pressure to obtain a colorless and transparent liquid.
The viscosity of this product was 1.7 Pa · s. When this product was measured by GPC, a multimodal chromatogram was obtained, suggesting a mixture. From the measurement of ¹ H-NMR, this product was obtained by reacting part of the SiH group of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane with the allyl group of triallyl isocyanurate and the alkenyl group of 1-hexene. (Referred to as “partial reactant S3”) and was found to contain 3.6 mmol / g SiH groups. “Partial reactant S3” contains 100% by weight of component (B1) of the present invention having the following structural formula.

（比較合成例２）
２Ｌオートクレーブにトルエン８３６ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン２３９ｇを入れ、気相部を窒素で置換した後、ジャケット温５５℃で加熱、攪拌した。１−ヘキセン１５０ｇ、トルエン１５０ｇ及び白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有）０．０５８ｇの混合液を９５分かけて滴下した。滴下終了から１時間後に^１Ｈ−ＮＭＲでアルケニル基の反応率が９５％以上であることを確認し、冷却により反応を終了した。未反応の１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン及びトルエンを減圧留去し、無色透明の液体を得た。
本生成物の粘度は０．００３Ｐａ・ｓであった。本生成物のＧＰＣ測定をすると多峰性のクロマトグラムが得られ、混合物であることが示唆された。本生成物は、^１Ｈ−ＮＭＲの測定より、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのＳｉＨ基の一部が１−ヘキセンのアルケニル基と反応したもの（「部分反応物Ｓ４」とする）であり、６．１ｍｍｏｌ／ｇのＳｉＨ基を含有していることがわかった。「部分反応物Ｓ４」は、下記構造式を有する、（Ｂ１）成分ではない（Ｂ）成分を主成分として含有している。 (Comparative Synthesis Example 2)
A 2 L autoclave was charged with 836 g of toluene and 239 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, and the gas phase portion was replaced with nitrogen, followed by heating and stirring at a jacket temperature of 55 ° C. A mixed solution of 150 g of 1-hexene, 150 g of toluene, and 0.058 g of a xylene solution of platinum vinylsiloxane complex (containing 3 wt% as platinum) was added dropwise over 95 minutes. One hour after the completion of the dropwise addition, it was confirmed by ¹ H-NMR that the reaction rate of the alkenyl group was 95% or more, and the reaction was terminated by cooling. Unreacted 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and toluene were distilled off under reduced pressure to obtain a colorless and transparent liquid.
The viscosity of this product was 0.003 Pa · s. When this product was measured by GPC, a multimodal chromatogram was obtained, suggesting a mixture. From this ¹ H-NMR measurement, this product was obtained by reacting a part of the SiH group of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane with an alkenyl group of 1-hexene (“partial reaction product S4”). It was found to contain 6.1 mmol / g SiH groups. “Partial reactant S4” contains the component (B), which is not the component (B1), having the following structural formula as a main component.

（実施例１）
（Ｂ）成分中のＳｉＨ基の数（Ｙ’）の（Ａ）成分中の炭素−炭素二重結合の数（Ｘ’）に対する比（Ｙ’／Ｘ’）が１．１になるように、（Ａ）成分であるトリアリルイソシアヌレート１３．８重量部と（Ｂ１）成分である合成例１で製造した［部分反応物Ｓ２］８６．２重量部を混合した。（Ｂ１）成分中には本発明の（Ｃ）成分であるヒドロシリル化触媒を既に含んでいるため、この混合液は本発明の硬化性組成物に該当する。本硬化性組成物は無色透明の液体であった。
（Ａ）成分であるトリアリルイソシアヌレート１３．８重量部、（Ｃ）成分である白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有）０．１重量部、ほう酸トリメチル０．５重量部を秤取し、攪拌混合したものを［混合液Ａ］とした。（Ｂ１）成分である合成例１で製造した「部分反応物Ｓ２」８６．２重量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．１重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２．５重量部を秤取し、攪拌混合したものを［混合液Ｂ］とした。［混合液Ａ］と［混合液Ｂ］を攪拌混合した後に脱泡処理を行ない、本発明の硬化性組成物を調製した。この硬化性組成物は無色透明であった。
この硬化性組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍのフッ素系離型剤を塗布したガラス板２枚と厚さ３ｍｍのシリコーンゴムを用いて作製したセルに流し込み、６０℃／６時間、７０℃／１時間、８０℃／１時間、１２０℃／１時間、１５０℃／１時間オーブン中で加熱を行なった。冷却後の約８０ｍｍ×７０ｍｍ×３ｍｍの硬化物には割れは発生しておらず、無色透明であった。硬化物を２枚のガラス板にはさんでさらに１８０℃で３０分加熱した。この硬化物から試験片を切り出し、動的粘弾性測定により求めたガラス転移温度は２０℃であった。 Example 1
The ratio (Y ′ / X ′) of the number of SiH groups (Y ′) in component (B) to the number of carbon-carbon double bonds (X ′) in component (A) is 1.1. 13.8 parts by weight of triallyl isocyanurate as component (A) and 86.2 parts by weight of [partial reaction product S2] prepared in Synthesis Example 1 as component (B1) were mixed. Since the component (B1) already contains the hydrosilylation catalyst (C) of the present invention, this mixed solution corresponds to the curable composition of the present invention. The curable composition was a colorless and transparent liquid.
(A) component triallyl isocyanurate 13.8 parts by weight, component (C) platinum vinylsiloxane complex xylene solution (containing 3 wt% as platinum) 0.1 part by weight, trimethyl borate 0.5 part by weight What was weighed and stirred and mixed was designated as [mixture A]. (B1) 86.2 parts by weight of “partial reaction product S2” produced in Synthesis Example 1, 0.1 part by weight of 1-ethynyl-1-cyclohexanol, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 2.5 A weight part was weighed and stirred and mixed to obtain [mixture B]. After mixing [mixed liquid A] and [mixed liquid B] with stirring, defoaming treatment was performed to prepare a curable composition of the present invention. This curable composition was colorless and transparent.
This curable composition was poured into a cell prepared using two glass plates coated with a 100 mm × 100 mm fluorine-based mold release agent and a silicone rubber with a thickness of 3 mm, 60 ° C./6 hours, 70 ° C./1 hour, Heating was performed in an oven at 80 ° C./1 hour, 120 ° C./1 hour, 150 ° C./1 hour. The cured product of about 80 mm × 70 mm × 3 mm after cooling had no cracks and was colorless and transparent. The cured product was sandwiched between two glass plates and further heated at 180 ° C. for 30 minutes. A test piece was cut out from the cured product, and the glass transition temperature determined by dynamic viscoelasticity measurement was 20 ° C.

（実施例２）
（Ｂ）成分中のＳｉＨ基の数（Ｙ’）の（Ａ）成分中の炭素−炭素二重結合の数（Ｘ’）に対する比（Ｙ’／Ｘ’）が１．１になるように、（Ａ）成分であるトリアリルイソシアヌレート２１．２重量部と（Ｂ１）成分である合成例２で製造した［部分反応物Ｓ３］７８．８重量部を混合した。（Ｂ１）成分中には本発明の（Ｃ）成分であるヒドロシリル化触媒を既に含んでいるため、この混合液は本発明の硬化性組成物に該当する。本硬化性組成物は無色透明の液体であった。
（Ａ）成分であるトリアリルイソシアヌレート２１．２重量部、（Ｃ）成分である白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有）０．１重量部、ほう酸トリメチル０．５重量部を秤取し、攪拌混合したものを［混合液Ａ］とした。（Ｂ１）成分である合成例２で製造した「部分反応物Ｓ３」７８．８重量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．１重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２．５重量部を秤取し、攪拌混合したものを［混合液Ｂ］とした。［混合液Ａ］と［混合液Ｂ］を攪拌混合した後に脱泡処理を行ない、本発明の硬化性組成物を調製した。この硬化性組成物は無色透明であった。
この硬化性組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍのフッ素系離型剤を塗布したガラス板２枚と厚さ３ｍｍのシリコーンゴムを用いて作製したセルに流し込み、６０℃／６時間、７０℃／１時間、８０℃／１時間、１２０℃／１時間、１５０℃／１時間オーブン中で加熱を行なった。冷却後の約８０ｍｍ×７０ｍｍ×３ｍｍの硬化物には割れは発生しておらず、無色透明であった。硬化物を２枚のガラス板にはさんでさらに１８０℃で３０分加熱した。この硬化物から試験片を切り出し、動的粘弾性測定により求めたガラス転移温度は７２℃であった。 (Example 2)
The ratio (Y ′ / X ′) of the number of SiH groups (Y ′) in component (B) to the number of carbon-carbon double bonds (X ′) in component (A) is 1.1. , 21.2 parts by weight of triallyl isocyanurate as component (A) and 78.8 parts by weight of [partial reactant S3] produced in Synthesis Example 2 as component (B1) were mixed. Since the component (B1) already contains the hydrosilylation catalyst (C) of the present invention, this mixed solution corresponds to the curable composition of the present invention. The curable composition was a colorless and transparent liquid.
21.2 parts by weight of component (A) triallyl isocyanurate, 0.1 part by weight of a platinum vinylsiloxane complex xylene solution (containing 3 wt% of platinum) as component (C), 0.5 parts by weight of trimethyl borate What was weighed and stirred and mixed was designated as [mixture A]. (B1) 78.8 parts by weight of “partial reaction product S3” produced in Synthesis Example 2, 0.1 part by weight of 1-ethynyl-1-cyclohexanol, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 2.5 A weight part was weighed and stirred and mixed to obtain [mixture B]. After mixing [mixed liquid A] and [mixed liquid B] with stirring, defoaming treatment was performed to prepare a curable composition of the present invention. This curable composition was colorless and transparent.
This curable composition was poured into a cell prepared using two glass plates coated with a 100 mm × 100 mm fluorine-based mold release agent and a silicone rubber with a thickness of 3 mm, 60 ° C./6 hours, 70 ° C./1 hour, Heating was performed in an oven at 80 ° C./1 hour, 120 ° C./1 hour, 150 ° C./1 hour. The cured product of about 80 mm × 70 mm × 3 mm after cooling had no cracks and was colorless and transparent. The cured product was sandwiched between two glass plates and further heated at 180 ° C. for 30 minutes. A test piece was cut out from the cured product, and the glass transition temperature determined by dynamic viscoelasticity measurement was 72 ° C.

（比較例１〜６）
（Ｂ）成分として、（Ｂ１）成分ではない比較合成例１で製造した「部分反応物Ｓ１」及び比較合成例２で製造した「部分反応物Ｓ４」の組成比の異なる混合液を調整し、（Ｂ）成分中のＳｉＨ基の数（Ｙ’）の（Ａ）成分中の炭素−炭素二重結合の数（Ｘ’）に対する比（Ｙ’／Ｘ’）が１．０〜１．２になるように、（Ａ）成分であるトリアリルイソシアヌレートを混合し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合液（（Ｂ）成分中に（Ｃ）成分のヒドロシリル化触媒を含む）の外観を観察した結果を表１に示した。
いずれの割合においても混合直後の混合液（硬化性組成物）は白濁していた。室温１時間後には比較例２〜４は白濁したままであったが、比較例１、５、６は２相に分離した。 (Comparative Examples 1-6)
As the component (B), mixed liquids having different composition ratios of the “partial reactant S1” produced in the comparative synthesis example 1 that is not the component (B1) and the “partial reactant S4” produced in the comparative synthesis example 2, The ratio (Y ′ / X ′) of the number of SiH groups (Y ′) in the component (B) to the number of carbon-carbon double bonds (X ′) in the component (A) is 1.0 to 1.2. Of (A) component triallyl isocyanurate, and a mixture of component (A) and component (B) (containing component (C) hydrosilylation catalyst in component (B)) The results of observing the appearance are shown in Table 1.
In any ratio, the liquid mixture (curable composition) immediately after mixing was cloudy. Comparative Examples 2 to 4 remained cloudy after 1 hour at room temperature, but Comparative Examples 1, 5, and 6 separated into two phases.

上記実施例１〜２、比較例１〜６の結果より、本発明の（Ｂ１）成分を用いることにより、相溶性の確保された硬化性組成物の調製が可能になるとともに、透明な硬化物が得られた。 From the results of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6, by using the component (B1) of the present invention, it becomes possible to prepare a curable composition with which compatibility is ensured, and a transparent cured product. was gotten.

（比較合成例３）
２Ｌオートクレーブにトルエン８００ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン２００ｇを入れ、気相部を窒素で置換した後、ジャケット温５０℃で加熱、攪拌した。アリルグリシジルエーテル１４２ｇ、トルエン１４２ｇ及び白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有）０．０２４ｇの混合液を９０分かけて滴下した。滴下終了後にジャケット温を６０℃に上げて４０分反応、^１Ｈ−ＮＭＲでアリル基の反応率が９５％以上であることを確認し、冷却により反応を終了した。トルエンを減圧留去し、無色透明の液体を得た。
本生成物の粘度は０．０１Ｐａ・ｓであった。本生成物のＧＰＣ測定をすると多峰性のクロマトグラムが得られ、混合物であることが示唆された。本生成物は、^１Ｈ−ＮＭＲの測定より、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのＳｉＨ基の一部がアリルグリシジルエーテルのアリル基と反応したもの（「部分反応物Ｓ５」とする）であり、５．７ｍｍｏｌ／ｇのＳｉＨ基を含有していることがわかった。「部分反応物Ｓ５」は下記構造式を有する、（Ｂ１）成分ではない（Ｂ）成分を主成分として含有している。 (Comparative Synthesis Example 3)
To a 2 L autoclave, 800 g of toluene and 200 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane were added, and the gas phase portion was replaced with nitrogen, and then heated and stirred at a jacket temperature of 50 ° C. A mixed solution of 142 g of allyl glycidyl ether, 142 g of toluene, and 0.024 g of a xylene solution of platinum vinylsiloxane complex (containing 3 wt% as platinum) was added dropwise over 90 minutes. After completion of the dropping, the jacket temperature was raised to 60 ° C. for 40 minutes, and the reaction rate of allyl groups was confirmed to be 95% or more by ¹ H-NMR, and the reaction was terminated by cooling. Toluene was distilled off under reduced pressure to obtain a colorless and transparent liquid.
The viscosity of this product was 0.01 Pa · s. When this product was measured by GPC, a multimodal chromatogram was obtained, suggesting a mixture. From this ¹ H-NMR measurement, this product was obtained by reacting part of the SiH group of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane with the allyl group of allyl glycidyl ether (“partial reaction product S5”). And 5.7 mmol / g of SiH group. The “partial reactant S5” has the following structural formula as a main component and the component (B) that is not the component (B1).

（比較合成例４）
２Ｌオートクレーブにトルエン８００ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン２００ｇを入れ、気相部を窒素で置換した後、ジャケット温５０℃で加熱、攪拌した。アリルグリシジルエーテル１９０ｇ、トルエン１９０ｇ及び白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有）０．０３３ｇの混合液を９０分かけて滴下した。滴下終了後にジャケット温を６０℃に上げて４０分反応、^１Ｈ−ＮＭＲでアリル基の反応率が９５％以上であることを確認し、冷却により反応を終了した。トルエンを減圧留去し、無色透明の液体を得た。
本生成物の粘度は０．０２Ｐａ・ｓであった。本生成物のＧＰＣ測定をすると多峰性のクロマトグラムが得られ、混合物であることが示唆された。本生成物は、^１Ｈ−ＮＭＲの測定より、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのＳｉＨ基の一部がアリルグリシジルエーテルのアリル基と反応したもの（「部分反応物Ｓ６」とする）であり、５．０ｍｍｏｌ／ｇのＳｉＨ基を含有していることがわかった。「部分反応物Ｓ６」は下記構造式を有する、（Ｂ１）成分ではない（Ｂ）成分を主成分として含有している。 (Comparative Synthesis Example 4)
To a 2 L autoclave, 800 g of toluene and 200 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane were added, and the gas phase portion was replaced with nitrogen, and then heated and stirred at a jacket temperature of 50 ° C. A mixed liquid of 190 g of allyl glycidyl ether, 190 g of toluene, and 0.033 g of a xylene solution of platinum vinylsiloxane complex (containing 3 wt% as platinum) was added dropwise over 90 minutes. After completion of the dropping, the jacket temperature was raised to 60 ° C. for 40 minutes, and the reaction rate of allyl groups was confirmed to be 95% or more by ¹ H-NMR, and the reaction was terminated by cooling. Toluene was distilled off under reduced pressure to obtain a colorless and transparent liquid.
The viscosity of this product was 0.02 Pa · s. When this product was measured by GPC, a multimodal chromatogram was obtained, suggesting a mixture. From this ¹ H-NMR measurement, this product was obtained by reacting a part of the SiH group of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane with the allyl group of allyl glycidyl ether (“partial reaction product S6”). And that it contains 5.0 mmol / g SiH group. The “partial reactant S6” has the following structural formula as a main component and the component (B) that is not the component (B1).

（合成例３）
２Ｌオートクレーブにトルエン７２０ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン２４０ｇを入れ、気相部を窒素で置換した後、ジャケット温５０℃で加熱、攪拌した。アリルグリシジルエーテル１７１ｇ、トルエン１７１ｇ及び白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有）０．０３９ｇの混合液を６０分かけて滴下した。滴下終了後にジャケット温を６０℃に上げて４０分反応、^１Ｈ−ＮＭＲでアリル基の反応率が９５％以上であることを確認した。ジャケット温を１０５℃に上げてトリアリルイソシアヌレート８３ｇ、トルエン８３ｇ及び白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有）０．０３９ｇの混合液を６０分かけて滴下した。滴下終了から５．５時間後に^１Ｈ−ＮＭＲでアリル基の反応率が９５％以上であることを確認し、冷却により反応を終了した。反応液をガスクロマトグラフで測定すると１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンは９９％以上反応していた。トルエンを減圧留去し、無色透明の液体を得た。 (Synthesis Example 3)
720 g of toluene and 240 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane were placed in a 2 L autoclave, the gas phase was replaced with nitrogen, and then heated and stirred at a jacket temperature of 50 ° C. A mixed solution of 171 g of allyl glycidyl ether, 171 g of toluene, and 0.039 g of a xylene solution of platinum vinylsiloxane complex (containing 3 wt% as platinum) was added dropwise over 60 minutes. After completion of the dropping, the jacket temperature was raised to 60 ° C. for 40 minutes, and ¹ H-NMR confirmed that the allyl group reaction rate was 95% or more. The jacket temperature was raised to 105 ° C., and a mixed solution of 83 g of triallyl isocyanurate, 83 g of toluene and 0.039 g of a xylene solution of platinum vinylsiloxane complex (containing 3 wt% as platinum) was added dropwise over 60 minutes. 5.5 hours after the completion of dropping, ¹ H-NMR confirmed that the allyl group reaction rate was 95% or more, and the reaction was terminated by cooling. When the reaction solution was measured with a gas chromatograph, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane was 99% or more reacted. Toluene was distilled off under reduced pressure to obtain a colorless and transparent liquid.

本生成物の粘度は２．０Ｐａ・ｓであった。本生成物のＧＰＣ測定をすると多峰性のクロマトグラムが得られ、混合物であることが示唆された。本生成物は^１Ｈ−ＮＭＲの測定より、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのＳｉＨ基の一部がアリルグリシジルエーテル及びトリアリルイソシアヌレートのアリル基と反応したもの（「部分反応物Ｓ７」とする）であり、３．８ｍｍｏｌ／ｇのＳｉＨ基を含有していることがわかった。比較合成例１で得られた「部分反応物Ｓ１」及び比較合成例３で合成した「部分反応物Ｓ５」のＧＰＣクロマトグラムとの比較から、本生成物は１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンとアリルグリシジルエーテルのみの反応物群（（Ｂ）成分ではあるが、（Ｂ１）成分ではない）と、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンとアリルグリシジルエーテルとトリアリルイソシアヌレートが反応した化合物群（（Ｂ１）成分）の混合物であることがわかった。比較合成例３で合成した「部分反応物Ｓ５」の検出感度を基準に、本生成物中の１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンとアリルグリシジルエーテルのみの反応物の含有量を定量すると、３０重量％であった。即ち、「部分反応物Ｓ７」は、（Ｂ）成分ではあるが（Ｂ１）成分ではない、下記構造式を有する１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンとアリルグリシジルエーテルの反応物３０重量％と、 The viscosity of this product was 2.0 Pa · s. When this product was measured by GPC, a multimodal chromatogram was obtained, suggesting a mixture. According to ¹ H-NMR measurement, this product was obtained by reacting part of the SiH group of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane with the allyl group of allyl glycidyl ether and triallyl isocyanurate ("partial Reactant S7 ") and was found to contain 3.8 mmol / g SiH groups. From comparison of the “partial reactant S1” obtained in Comparative Synthesis Example 1 and the “partial reactant S5” synthesized in Comparative Synthesis Example 3 with the GPC chromatogram, this product was found to be 1,3,5,7-tetra Reaction group consisting of only methylcyclotetrasiloxane and allyl glycidyl ether (component (B) but not (B1)), 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, allyl glycidyl ether and tri It was found to be a mixture of compound groups (component (B1)) reacted with allyl isocyanurate. Based on the detection sensitivity of “partial reaction product S5” synthesized in Comparative Synthesis Example 3, the content of the reaction product of only 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and allyl glycidyl ether in this product was determined. When quantitatively determined, it was 30% by weight. That is, “partial reactant S7” is a component 30 of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and allyl glycidyl ether having the following structural formula, which is component (B) but not component (B1): % By weight,

（Ｂ１）成分である下記構造式を有する１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンとアリルグリシジルエーテルとトリアリルイソシアヌレートが反応した化合物７０重量％の混合物である。 It is a mixture of 70% by weight of a compound in which 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, allyl glycidyl ether and triallyl isocyanurate having the following structural formula as component (B1) are reacted.

（合成例４）
２Ｌオートクレーブにトルエン２００ｇ、比較合成例１で得られた白金触媒を含有する「部分反応物Ｓ１」１００ｇを入れ、気相部を窒素で置換した後、ジャケット温１０５℃で加熱、攪拌した。アリルグリシジルエーテル５０ｇ、トルエン５０ｇを１１０分かけて滴下した。滴下終了から１０分後に^１Ｈ−ＮＭＲでアルケニル基の反応率が９５％以上であることを確認し、冷却により反応を終了した。トルエンを減圧留去し、無色透明の液体を得た。
本生成物の粘度は７．１Ｐａ・ｓであった。本生成物のＧＰＣ測定をすると多峰性のクロマトグラムが得られ、混合物であることが示唆された。本生成物は、^１Ｈ−ＮＭＲの測定より、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのＳｉＨ基の一部がトリアリルイソシアヌレートのアリル基及びアリルグリシジルエーテルのアリル基と反応したもの（「部分反応物Ｓ８」とする）であり、３．２ｍｍｏｌ／ｇのＳｉＨ基を含有していることがわかった。「部分反応物Ｓ８」は、下記構造式を有する本発明の（Ｂ１）成分を１００重量％含有している。 (Synthesis Example 4)
200 g of toluene and 100 g of “partial reaction product S1” containing the platinum catalyst obtained in Comparative Synthesis Example 1 were placed in a 2 L autoclave. After replacing the gas phase with nitrogen, the mixture was heated and stirred at a jacket temperature of 105 ° C. 50 g of allyl glycidyl ether and 50 g of toluene were added dropwise over 110 minutes. Ten minutes after the completion of the dropwise addition, it was confirmed by ¹ H-NMR that the reaction rate of the alkenyl group was 95% or more, and the reaction was terminated by cooling. Toluene was distilled off under reduced pressure to obtain a colorless and transparent liquid.
The viscosity of this product was 7.1 Pa · s. When this product was measured by GPC, a multimodal chromatogram was obtained, suggesting a mixture. From the measurement of ¹ H-NMR, this product was obtained by reacting part of the SiH group of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane with the allyl group of triallyl isocyanurate and the allyl group of allyl glycidyl ether. (Referred to as “partial reactant S8”) and was found to contain 3.2 mmol / g SiH groups. “Partial reactant S8” contains 100% by weight of component (B1) of the present invention having the following structural formula.

（実施例３〜７）
下記表２に示す様に、（Ｂ）成分中のＳｉＨ基の数（Ｙ’）の（Ａ）成分中の炭素−炭素二重結合の数（Ｘ’）に対する比（Ｙ’／Ｘ’）が１．１になるように、（Ａ）成分としてトリアリルイソシアヌレートあるいはジアリルモノグリシジルイソシアヌレートを、（Ｂ）成分として合成例３あるいは合成例４で合成した１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物（部分反応物Ｓ７、Ｓ８）を選択し、後述するゲル化時間が７０秒以下になるように（Ｃ）成分である白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有）と１−エチニル−１−シクロヘキサノール量を調整し、ほう酸トリメチルとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランはそれぞれ０．５重量部と２．５重量部として各種成分を攪拌混合し、硬化性組成物を調製した。 (Examples 3 to 7)
As shown in Table 2 below, the ratio (Y ′ / X ′) of the number of SiH groups (Y ′) in the component (B) to the number of carbon-carbon double bonds (X ′) in the component (A) Is at least 2 SiH in one molecule synthesized in Synthesis Example 3 or Synthesis Example 4 as (B) component, and (A) component is triallyl isocyanurate or diallyl monoglycidyl isocyanurate. A group-containing compound (partial reactants S7 and S8) is selected, and a xylene solution of platinum vinylsiloxane complex (C) component (containing 3 wt% as platinum) so that the gel time described later is 70 seconds or less. And 1-ethynyl-1-cyclohexanol were adjusted, and trimethyl borate and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane were mixed with 0.5 parts by weight and 2.5 parts by weight, respectively. The composition was prepared.

この硬化性組成物の外観を観察した。また、１２０℃の熱板上に一滴の硬化性組成物を滴下し、スパチュラでかき混ぜ続けたときに流動性がなくなるまでの時間を測定することによりゲル化時間を測定した。また、１００ｍｍ×１００ｍｍのフッ素系離型剤を塗布したガラス板２枚と厚さ３ｍｍのシリコーンゴムを用いて作製したセルに流し込み、６０℃／６時間、７０℃／１時間、８０℃／１時間、１２０℃／１時間、１５０℃／１時間オーブン中で加熱を行なった。得られた約８０ｍｍ×７０ｍｍ×３ｍｍの硬化物を室温まで放冷後、硬化物の着色（着色性）と割れ（注型性）の評価を行なった。硬化物をガラスセルから注意深く取出し、硬化物を２枚のガラス板にはさみさらに１８０℃で３０分加熱した。この硬化物から動的粘弾性測定用の試験片を切り出し、ガラス転移温度の測定を行なった。またこの動的粘弾性測定用サンプルを用いて、２６０℃に加熱したハンダ浴に１０秒間浸漬した後すぐに１５℃の水に１０秒間浸漬、その後に室温で３分間放置することを１サイクルとして、これを１０サイクル行ない、試験片の状態を目視で観察することにより熱衝撃性試験を行なった。結果をあわせて表２に示した。 The appearance of this curable composition was observed. Moreover, the gelation time was measured by dropping a drop of the curable composition on a hot plate at 120 ° C. and measuring the time until fluidity disappears when stirring with a spatula. Moreover, it poured into the cell produced using two glass plates which apply | coated the fluorine-type mold release agent of 100 mm x 100 mm, and the silicone rubber of thickness 3mm, and 60 degreeC / 6 hours, 70 degreeC / 1 hour, 80 degreeC / 1. Heating was carried out in an oven for 120 hours / 120 ° C./1 hour. The obtained cured product of about 80 mm × 70 mm × 3 mm was allowed to cool to room temperature, and the cured product was evaluated for coloring (colorability) and cracking (castability). The cured product was carefully removed from the glass cell, and the cured product was sandwiched between two glass plates and further heated at 180 ° C. for 30 minutes. A test piece for dynamic viscoelasticity measurement was cut out from the cured product, and the glass transition temperature was measured. Using this dynamic viscoelasticity measurement sample as a cycle, it was immersed in a solder bath heated to 260 ° C. for 10 seconds, immediately immersed in water at 15 ° C. for 10 seconds, and then allowed to stand at room temperature for 3 minutes. The thermal shock resistance test was performed by performing this 10 cycles and observing the state of the test piece visually. The results are shown in Table 2.

（比較例７〜１６）
下記表３に示す様に、（Ｂ）成分中のＳｉＨ基の数（Ｙ’）の（Ａ）成分中の炭素−炭素二重結合の数（Ｘ’）に対する比（Ｙ’／Ｘ’）が１．１になるように、（Ａ）成分としてトリアリルイソシアヌレートあるいはジアリルモノグリシジルイソシアヌレートを、（Ｂ）成分として（Ｂ１）成分ではない比較合成例１、３あるいは４で合成した１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物（部分反応物Ｓ１、Ｓ５、Ｓ６）を選択し、ゲル化時間が７０秒以下になるように（Ｃ）成分である白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有）と１−エチニル−１−シクロヘキサノール量を調整し、ほう酸トリメチルとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランはそれぞれ０．５重量部と２．５重量部として各種成分を攪拌混合し、硬化性組成物を調製した。
この硬化性組成物の外観を観察し、白濁しなかった硬化性組成物については、実施例３〜７と同様にして、ゲル化時間、着色性、注型性、ガラス転移温度の測定及び評価を行なった。また、比較例７、８については熱衝撃性試験も行なった。結果をあわせて表３に示した。 (Comparative Examples 7 to 16)
As shown in Table 3 below, the ratio (Y ′ / X ′) of the number of SiH groups (Y ′) in the component (B) to the number of carbon-carbon double bonds (X ′) in the component (A) 1 molecule synthesized in Comparative Synthesis Example 1, 3 or 4 where (A) component is triallyl isocyanurate or diallyl monoglycidyl isocyanurate as component (B) and (B) component is not component (B1) A compound containing at least two SiH groups (partial reactants S1, S5, S6) is selected, and the xylene solution of the platinum vinylsiloxane complex as component (C) is set so that the gel time is 70 seconds or less. (Contains 3 wt% as platinum) and 1-ethynyl-1-cyclohexanol, and trimethylborate and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane are 0.5 parts by weight and 2.5 parts by weight, respectively. It is stirred and mixed to prepare a curable composition.
The appearance of this curable composition was observed, and the curable composition that did not become cloudy was measured and evaluated for gelation time, colorability, castability, and glass transition temperature in the same manner as in Examples 3-7. Was done. Further, Comparative Examples 7 and 8 were also subjected to a thermal shock test. The results are shown in Table 3.

上記表２，３の結果から、本発明の（Ｂ１）成分を用いた実施例３〜７は、相溶性が良好であるため無色透明な硬化性組成物の調製が可能であると共に注型性も良好であった。また硬化物の着色もなく、耐熱衝撃性も良好であった。一方、（Ｂ１）成分を用いなかった比較例７〜１６は、相溶性が不十分なため硬化性組成物の調製可能な範囲が限られたり、注型性に劣った。また硬化物が着色する場合が多かった。 From the results shown in Tables 2 and 3, Examples 3 to 7 using the component (B1) of the present invention have good compatibility, so that it is possible to prepare a colorless and transparent curable composition and castability. Was also good. Moreover, there was no coloring of hardened | cured material and the thermal shock resistance was also favorable. On the other hand, in Comparative Examples 7 to 16 in which the component (B1) was not used, the range in which the curable composition could be prepared was limited due to insufficient compatibility, and the castability was poor. In addition, the cured product was often colored.

本発明の硬化性組成物を用いれば、相溶性及び注型性が改善され、さらに、硬化物の非着色性も向上される。
If the curable composition of this invention is used, compatibility and castability will be improved, and also the non-coloring property of hardened | cured material will also be improved.

Claims (8)

ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物（Ａ）、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有する化合物（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）を必須成分として含有してなる硬化性組成物であって、
（Ｂ）成分中に、ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物（α１’）及びＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する有機化合物（α２’）を、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサン（β１’）とヒドロシリル化反応させることにより得られる化合物（Ｂ１）を含み、
有機化合物（Ａ）および有機化合物（α１’）が、ビニルシクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのジアリルエーテル、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、１，１，２，２−テトラアリロキシエタン、ジアリリデンペンタエリスリット、トリアリルシアヌレート、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、１，３−ジイソプロペニルベンゼン、１，４−ジイソプロペニルベンゼン、１，２−ポリブタジエン、ノボラックフェノールのアリルエーテル、アリル化ポリフェニレンオキサイド、

（式中Ｒ^３は、２個以下の酸素原子を含みかつ構成元素としてＣ、Ｈ、Ｏのみを含む炭素数１〜２０の一価の有機基を表し、それぞれのＲ^３は異なっていても同一であってもよい。なお、３つのＲ^３のうち、少なくとも２つは炭素−炭素二重結合を含む。）で表される有機化合物、

であり、
化合物（Ｂ）が、鎖状または環状オルガノポリシロキサンであり、
有機化合物（α２’）が、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−ウンデセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３，３−トリメチル−１−ブテン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、メチレンシクロヘキサン、ノルボルニレン、エチリデンシクロヘキサン、ビニルシクロヘキサン、カンフェン、カレン、αピネン、βピネン、スチレン、αメチルスチレン、インデン、アリルベンゼン、４−フェニル−１−ブテン、アルキルアリルエーテル、アリルフェニルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，２−ジメトキシ−４−アリルベンゼン、ｏ−アリルフェノール、モノアリルジベンジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、ビニルトリメチルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェニルシラン、片末端アリル化ポリエチレンオキサイド、片末端アリル化ポリプロピレンオキサイド、片末端アリル化ポリイソブチレン、片末端アリル化ポリブチルアクリレート、片末端アリル化ポリメチルメタクリレート、または、アリルグリシジルエーテルであり、
（α１’）および（α２’）成分中のＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合の総数（Ｘ）と、混合する（β１’）成分中のＳｉＨ基の総数（Ｙ）との比が、１０≧Ｙ／Ｘ≧２であり、
（Ｂ）成分中の（Ｂ１）成分の割合が３０重量％以上であることを特徴とする硬化性組成物。 Organic compound (A) containing at least two carbon-carbon double bonds reactive with SiH group in one molecule, compound (B) containing at least two SiH groups in one molecule, hydrosilylation catalyst A curable composition comprising (C) as an essential component,
In the component (B), an organic compound (α1 ′) containing at least two carbon-carbon double bonds reactive with SiH groups in one molecule and a carbon-carbon double bond reactive with SiH groups Compound (B1) obtained by hydrosilylating an organic compound (α2 ′) containing 1 per molecule with a cyclic polyorganosiloxane (β1 ′) having at least 3 SiH groups per molecule Including
The organic compound (A) and the organic compound (α1 ′) are vinylcyclohexene, dicyclopentadiene, diallyl ether of 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 1,2,4-trivinylcyclohexane, diallyl phthalate, Triallyl trimellitate, diethylene glycol bisallyl carbonate, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, 1,1,2,2-tetraallyloxyethane, diarylidene pentaerythritol, triallyl cyanurate, divinylbenzene Divinylbiphenyl, 1,3-diisopropenylbenzene, 1,4-diisopropenylbenzene, 1,2-polybutadiene, allyl ether of novolak phenol, allylated polyphenylene oxide,

(In the formula, R ³ represents a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms containing 2 or less oxygen atoms and containing only C, H, and O as constituent elements, and each R ³ may be different. And at least two of the three R ³ include a carbon-carbon double bond.)

And
Compound (B) is a linear or cyclic organopolysiloxane,
The organic compound (α2 ′) is propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-undecene, 4,4- Dimethyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, 2,3,3-trimethyl-1-butene, 2,4,4-trimethyl-1-pentene, cyclohexene, methylcyclohexene, methylenecyclohexane, norbornylene, ethylidenecyclohexane , Vinylcyclohexane, camphene, carene, α-pinene, β-pinene, styrene, α-methylstyrene, indene, allylbenzene, 4-phenyl-1-butene, alkylallyl ether, allylphenyl ether, glycerin monoallyl ether, ethylene glycol monoallyl Ether, 4-vinyl-1,3- Oxolan-2-one, 1,2-dimethoxy-4-allyl benzene, o- allylphenol, monoallyl dibenzyl isocyanurate, monoallyl diglycidyl isocyanurate, vinyl trimethylsilane, vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy phenylsilane, One end allylated polyethylene oxide, one end allylated polypropylene oxide, one end allylated polyisobutylene, one end allylated polybutyl acrylate, one end allylated polymethyl methacrylate, or allyl glycidyl ether,
The total number (X) of carbon-carbon double bonds having reactivity with SiH groups in the components (α1 ′) and (α2 ′) and the total number of SiH groups (Y) in the component (β1 ′) to be mixed The ratio is 10 ≧ Y / X ≧ 2,
(B) The curable composition characterized by the ratio of (B1) component in a component being 30 weight% or more. （α１’）成分が、下記一般式（ＩＩＩ）

（式中Ｒ^３は、２個以下の酸素原子を含みかつ構成元素としてＣ、Ｈ、Ｏのみを含む炭素数１〜２０の一価の有機基を表し、それぞれのＲ^３は異なっていても同一であってもよい。なお、３つのＲ^３のうち、少なくとも２つは炭素−炭素二重結合を含む。）で表される有機化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の硬化性組成物。 The component (α1 ′) is represented by the following general formula (III)

(In the formula, R ³ represents a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms containing 2 or less oxygen atoms and containing only C, H, and O as constituent elements, and each R ³ may be different. 2, wherein at least two of the three R ³ contain a carbon-carbon double bond). Curable composition. （β１’）成分が、下記一般式（ＶＩ）

（式中、Ｒ^７は、構成元素としてＣ、Ｈ、Ｏのみを含む炭素数１〜６の有機基、又は、炭素数１〜６の炭化水素基を表し、ｎは３〜１０の数を表す。）で表される、１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有する環状ポリオルガノシロキサンを含むことを特徴とする請求項１〜２のいずれか一項に記載の硬化性組成物。 The component (β1 ′) is represented by the following general formula (VI)

(In the formula, R ⁷ represents a C 1-6 organic group containing only C, H, or O as a constituent element, or a C 1-6 hydrocarbon group , and n represents a number of 3-10. The curable composition according to any one of claims 1 to 2, comprising a cyclic polyorganosiloxane having at least 3 SiH groups in one molecule represented by: （Ａ）成分が、下記一般式（ＩＩＩ）

（式中Ｒ^３は、２個以下の酸素原子を含みかつ構成元素としてＣ、Ｈ、Ｏのみを含む炭素数１〜２０の一価の有機基を表し、それぞれのＲ^３は異なっていても同一であってもよい。なお、３つのＲ^３のうち、少なくとも２つは炭素−炭素二重結合を含む。）で表される有機化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性組成物。 (A) component is the following general formula (III)

(In the formula, R ³ represents a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms containing 2 or less oxygen atoms and containing only C, H, and O as constituent elements, and each R ³ may be different. The organic compound represented by any one of Claims 1-3 characterized by including the organic compound represented by this at least 2 of ³ R3 contains a carbon-carbon double bond. The curable composition as described in any one. （α２’）成分が分子量５００以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性組成物。 The (α2 ′) component has a molecular weight of 500 or less, and the curable composition according to any one of claims 1 to 4. （α２’）成分が１−ヘキセンである請求項５に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 5, wherein the (α2 ′) component is 1-hexene. （α２’）成分がアリルグリシジルエーテルである請求項５に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 5, wherein the component (α2 ') is allyl glycidyl ether. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の硬化性組成物を硬化してなる硬化物。 Hardened | cured material formed by hardening | curing the curable composition as described in any one of Claims 1-7.