JP5424176B2 - Laminated material for secondary battery container and secondary battery container - Google Patents

Description

本発明は二次電池に使用する積層材、詳しくは、二次電池の容器または外装材として使用する耐振動性に優れた積層材とそれを用いた二次電池用容器に関する。   The present invention relates to a laminate material used for a secondary battery, and more particularly to a laminate material excellent in vibration resistance used as a secondary battery container or exterior material and a secondary battery container using the same.

環境保護運動の高まりを背景として電気自動車、ハイブリット自動車、電気自動二輪車等の導入が促進されている。これらには、リチウムイオン二次電池の利用が有望視されている。   The introduction of electric vehicles, hybrid vehicles, electric motorcycles, and the like has been promoted against the background of the increasing environmental protection movement. For these, utilization of lithium ion secondary batteries is considered promising.

リチウムイオン二次電池用外装材には、アルミニウム箔をバリヤー構成とするラミネート材が使用されつつある。要求性能としては、i)水蒸気透過性が極めて低いこと、ii)内部電解液のもれがないこと、iii)耐電解液特性にすぐれ経時後内層部のフィルムのデラミネーション（剥離）等がないこと、iv)プレス成形でき、成形後アルミニウム箔のピンホール又はクラックができないこと、v)成形後内層フィルムにクラックが生じず、電池作成時リード線とラミネート材中のアルミニウムとの導通がないこと、vi)１１０℃等の高温にも一時的に耐える耐熱性を有すること、等が挙げられる。   As an outer packaging material for a lithium ion secondary battery, a laminate material having an aluminum foil as a barrier structure is being used. The required performance includes i) extremely low water vapor permeability, ii) no leakage of internal electrolyte, iii) excellent anti-electrolytic properties, and no delamination (peeling) of the inner layer film over time. Iv) Capable of being press-molded, and no pinholes or cracks in the aluminum foil after molding, v) No cracking in the inner layer film after molding, and no conduction between the lead wire and the aluminum in the laminate when creating the battery Vi) having heat resistance that temporarily withstands high temperatures such as 110 ° C., and the like.

これらを満足する積層材としては、外装樹脂フィルム／第１の接着剤層／化成処理アルミニウム箔／第２の接着剤層／シーラントフィルムが積層した積層材であって、シーラントフィルムが、α−オレフィンの含有量が２〜１０重量％であるプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体とからなり、これに滑剤として、エルカ酸アミド又はオレイン酸アミドを５００〜２５００ｐｐｍと、エチレンビスオレイン酸アミドを５００〜２５００ｐｐｍ含有させたことを特徴とする二次電池容器用積層材（特許文献１）、外装樹脂フィルム／接着剤層／化成処理アルミニウム箔／プライマー層／シーラントフィルムが積層した積層材であって、シーラントフィルムが、α−オレフィンの含有量が２〜１０重量％であるプロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体と、２〜４０重量％のエラストマーまたはポリブテンのいずれか１以上とのブレンド品で、０．５％重量％以下の滑剤を含むことを特徴とする二次電池容器用積層材（特許文献２）、等が提案され、実用化されている。   The laminated material satisfying these is a laminated material in which an exterior resin film / first adhesive layer / chemical conversion treated aluminum foil / second adhesive layer / sealant film are laminated, and the sealant film is an α-olefin. And a random copolymer of propylene and α-olefin having a content of 2 to 10% by weight. As a lubricant, erucic acid amide or oleic acid amide is 500 to 2500 ppm, and ethylenebisoleic acid amide is 500. A laminate for a secondary battery container characterized by containing ˜2500 ppm (Patent Document 1), a laminate comprising an exterior resin film / adhesive layer / chemical conversion treated aluminum foil / primer layer / sealant film, Propylene and α-olefin in which the sealant film has an α-olefin content of 2 to 10% by weight A laminate for a secondary battery container, comprising a random copolymer of 2 to 40% by weight of an elastomer or polybutene and containing at least 0.5% by weight of a lubricant. (Patent Document 2) and the like have been proposed and put into practical use.

また、電子部品包装用袋として静電気による破壊や湿度による影響を受け品質の低下を防ぐための包装用袋であって、電子部品を袋内部に収納する際に電子部品のエッジが強く当たったり、電子部品を袋詰めにして移送する際に、電子部品や外部の突起で破袋し易く、いわゆる突刺し耐性を改善させた、金属箔を挟んで一方の側に熱可塑性樹脂層（Ａ）が、又他方の側に熱可塑性樹脂層（Ｂ）が積層された積層フィルムであって、金属箔と熱可塑性樹脂層とは押出しラミネーションにより貼り合わされ、且つ熱可塑性樹脂層（Ａ）の引張強度をＳａ、破断時の伸びをＥａとし、熱可塑性樹脂層（Ｂ）の引張強度をＳｂ、破断時の伸びをＥｂとした場合、上記熱可塑性樹脂層（Ａ）及び熱可塑性樹脂層（Ｂ）は、引張強度の比がＳａ／Ｓｂ＝１／２乃至１／２０、伸びの比がＥａ／Ｅｂ＝１／０．８乃至１／０．０１の関係を有し、熱可塑性樹脂層（Ａ）及び熱可塑性樹脂層（Ｂ）の少なくとも一方において、金属箔とは反対側の表面に熱シール材層を積層させた、電子部品包装用積層フィルム（特許文献３）等が提案され、これを二次電池容器用積層材として使用することができる。   In addition, as a packaging bag for electronic components, it is a packaging bag to prevent deterioration due to static electricity damage and humidity, and when the electronic component is stored inside the bag, the electronic component edge hits strongly, When transporting electronic parts in a bag, the thermoplastic resin layer (A) is easy to break with electronic parts and external protrusions, and has improved so-called piercing resistance, with a metal foil sandwiched on one side. Also, a laminated film in which the thermoplastic resin layer (B) is laminated on the other side, the metal foil and the thermoplastic resin layer are bonded together by extrusion lamination, and the tensile strength of the thermoplastic resin layer (A) is increased. When Sa, the elongation at break is Ea, the tensile strength of the thermoplastic resin layer (B) is Sb, and the elongation at break is Eb, the thermoplastic resin layer (A) and the thermoplastic resin layer (B) are The tensile strength ratio is Sa / Sb = 1. 2 to 1/20, the elongation ratio is Ea / Eb = 1 / 0.8 to 1 / 0.01, and at least one of the thermoplastic resin layer (A) and the thermoplastic resin layer (B) In addition, a laminated film for packaging electronic parts (Patent Document 3) in which a heat sealing material layer is laminated on the surface opposite to the metal foil has been proposed and can be used as a laminated material for a secondary battery container. .

特開2003-288865号公報JP 2003-288865 A 特開2003-288866号公報JP 2003-288866 JP 特開平7-76375号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-76375

しかし、電気自動車、ハイブリット自動車、電気自動二輪車にこれらの二次電池容器用積層材を用いた場合、道路走行中の振動により、外装積層材に亀裂が入ったり、破れたりして、内部電解液のもれが起きたり、電解液が飛散するおそれがある。また、自動車が衝突したときの衝撃により外装材が破れたり、中の発電要素が外に飛び出し、外装材を破壊するおそれがある。   However, when these secondary battery container laminates are used in electric vehicles, hybrid vehicles, and electric motorcycles, the exterior laminate material is cracked or torn by vibration during road driving, and the internal electrolyte solution There is a risk of leakage or electrolyte dispersion. Further, the exterior material may be broken by an impact when the automobile collides, or the power generation element inside may jump out and destroy the exterior material.

本発明の課題は、道路走行中の振動によっても、外層積層材に亀裂が入ったり、破れたりせず、内部電解液のもれ、飛散の恐れのない、また、自動車等が衝突したとき等の衝撃によっても外装積層材が破壊しない、二次電池容器用積層材と容器を提供することである。   The problem of the present invention is that the outer layer laminated material is not cracked or torn even by vibration during road running, there is no risk of internal electrolyte leakage, scattering, or when an automobile collides, etc. It is to provide a laminate for a secondary battery container and a container in which the exterior laminate is not destroyed even by the impact of.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートまたはポリ乳酸からなるフィルム（A）、ナイロン６フィルム（B）、アルミニウム箔（C）、ポリプロピレンフィルム（D）がこの順に積層された積層材であって、Aが二軸延伸フィルムであり、BおよびDが無延伸フィルムであり、Ｃの厚さが８０〜２５０μｍであることを特徴とする積層材によって、従来よりも耐振動性、耐衝撃性に優れた二次電池用積層材が作成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
The present inventors have made intensive studies in order to solve the above problems, a polyethylene terephthalate, of poly ethylene naphthalate or polylactic acid film (A), a nylon 6 film (B), aluminum foil (C), a polypropylene film (D) is a laminated material laminated in this order, A is a biaxially stretched film, B and D are unstretched films, and the thickness of C is 80 to 250 μm It has been found that a laminated material for a secondary battery having better vibration resistance and impact resistance than conventional materials can be produced by using the material, and the present invention has been completed.

また、Ａの破断強度が１５０〜２５０MPa、破断伸度が１００〜１５０％であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the breaking strength of A is 150 to 250 MPa, and the breaking elongation is 100 to 150%.

さらに、本発明は、上記記載の二次電池用積層材によって形成した二次電池容器である。   Furthermore, this invention is the secondary battery container formed with the laminated material for secondary batteries described above.

本発明によれば、本発明の二次電池容器は、耐振動性、耐衝撃性に優れ、電気自動車、ハイブリット自動車、電気自動二輪車等に搭載されても、道路走行中の振動により、外装積層材に亀裂が入ったり、破れたりして、内部電解液のもれ、飛散、内部発電要素が飛び出したりするおそれはない。   According to the present invention, the secondary battery container of the present invention is excellent in vibration resistance and impact resistance, and even if mounted on an electric vehicle, a hybrid vehicle, an electric motorcycle, etc. There is no risk of the material cracking or tearing, leaking the internal electrolyte, splashing, or jumping out the internal power generation element.

以下、本発明を詳しく説明する。   The present invention will be described in detail below.

本発明において、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートまたはポリ乳酸からなるフィルム（Ａ）（以下、単にＡと略すことがある。）とは、テレフタール酸とエチレングリコールを主成分としエステル結合によって重合されたポリエチレンテレフタレート、2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを主成分としエステル結合によって重合されたポリエチレンナフタレートまたは、乳酸がエステル結合によって重合されたポリ乳酸が、二軸延伸により分子配向された高強度のポリエステルフィルムであり、公知のものが使用できる。
In the present invention, polyethylene terephthalate, of poly ethylene naphthalate or polylactic acid film (A) and (hereinafter, sometimes simply referred to as A.), Was polymerized by ester bonds as main components terephthalic acid and ethylene glycol polyethylene terephthalate, high 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and ethylene glycol poly ethylene naphthalate, or polymerized by an ester bond as a main component, lactic polylactic acid which is polymerized by an ester bond, which is molecularly oriented by biaxial stretching It is a strong polyester film, and a known one can be used.

本発明において、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートまたはポリ乳酸からなる二軸延伸フィルム（Ａ）を用いないと、アルミニウム箔（Ｃ）を保護するナイロン６フィルム（Ｂ）が外部からの振動時の力によりすぐに磨り減って破れてしまい好ましくない。
In the present invention, polyethylene terephthalate, unless using poly ethylene naphthalate, or consisting of biaxially stretched polylactic acid film (A), a nylon 6 film for protecting aluminum foil (C) (B) is at vibration from the outside force It is unfavorable because it wears away quickly and tears.

Ａの破断強度は１５０〜２５０MPa、破断伸度は１００〜１５０％であることが好ましく、より好ましくは、破断強度１６０〜２４０ＭＰａ、破断伸度１１０〜１３０％である。   The breaking strength of A is preferably 150 to 250 MPa, and the breaking elongation is preferably 100 to 150%, more preferably the breaking strength is 160 to 240 MPa and the breaking elongation is 110 to 130%.

破断強度が１５０ＭＰａ以上であれば、電池外側からの振動時の力により外装が変形し難く、亀裂が入り難く、破れ難く、破断強度が２５０ＭＰａ以下であると、電池用容器を成形するときの加工特性（絞り性）が良好なので好ましい。   If the breaking strength is 150 MPa or more, the exterior is not easily deformed by the force of vibration from the outside of the battery, it is difficult to crack, it is difficult to break, and the breaking strength is 250 MPa or less, the processing when molding the battery container This is preferable because the characteristics (drawability) are good.

破断伸度が１００％以上であると、電池用容器を成形するときの加工特性（絞り性）が良好で、破断伸度が１５０％以下であると、電池内部の振動の力により外装に亀裂が入りにくく破れにくいので、破断伸度は１００〜１５０％がより好ましい。   When the breaking elongation is 100% or more, the processing characteristics (squeezability) when the battery container is molded are good, and when the breaking elongation is 150% or less, the exterior is cracked due to the vibration force inside the battery. Is less likely to enter and is not easily broken, and therefore, the elongation at break is more preferably from 100 to 150%.

なお、Ａの厚さは５μｍより厚いと、電池容器成形時、電解液が付着した場合、外層が破れにくく、４０μｍより薄いと加工特性（絞り性）が良好なので、Ａの厚さは５〜４０μｍがより好ましい。   When the thickness of A is thicker than 5 μm, the outer layer is not easily torn when the electrolyte adheres during molding of the battery container, and when it is thinner than 40 μm, the processing characteristics (drawability) are good. 40 μm is more preferable.

本発明においてナイロン６フィルム（Ｂ）（以下、単にＢと略すことがある。）は、Ｔダイ法等により得られる公知のナイロン６無延伸フィルムが用いられる。   In the present invention, a known nylon 6 unstretched film obtained by a T-die method or the like is used as the nylon 6 film (B) (hereinafter sometimes simply referred to as B).

Ｂが延伸フィルムであると、フィルムが脆く、電池外側からの振動時の力により外装が破れやすくなり、好ましくない。   If B is a stretched film, the film is fragile, and the exterior is likely to be broken by the force of vibration from the outside of the battery, such being undesirable.

ナイロン６フィルム（Ｂ）の厚さは、１０μｍより厚いと、Ａが破れにくくなり、３０μｍより薄いと加工特性（絞り性）が良好なので、Ｂの厚さは１０〜３０μｍがより好ましい。   When the thickness of the nylon 6 film (B) is thicker than 10 μm, A is difficult to break, and when it is thinner than 30 μm, the processing characteristics (drawability) are good. Therefore, the thickness of B is more preferably 10-30 μm.

本発明におけるアルミニウム箔（C）（以下、単にＣと略すことがある。）は公知のアルミニウム箔が使用でき、その成分も公知の純アルミニウムおよびアルミニウム合金が使用できる。アルミニウム箔（C）の厚さは、８０〜２５０μｍである必要があり、９０〜２００μｍがより望ましい。厚さ８０μｍ未満では、自動車が衝突したときの衝撃により外からの衝撃力、容器内の発電要素の衝撃力によりアルミニウム箔も破壊されやすく、好ましくない。一方厚さ２５０μｍを超えると、衝撃性は全く問題ないが、材料としてのコスト、柔軟性、成形性、重量増加の点で好ましくない。アルミニウムの純度は特に制限されず、工業用の純アルミニウム、（ＪＩＳ）３００３、３００４、５０５２、８０２１、８０７９等の合金等公知のものが採用できるが、マンガン、鉄、ケイ素から選ばれる少なくとも１成分が１．０重量％以上含まれているのが好ましい。上限は特に制限されるものではないが、箔を製造する関係上、２．０重量％程度である。マンガン、鉄またはケイ素を１．０重量％以上含むことにより、積層材のコシ（剛性）が向上しピンホールやクラックの防止に効果がある。また調質についても、焼きなまし材、圧延上がり材、それらの中間材のいずれでも適用可能で、要求特性に応じて適宜選択できるが、焼きなまし材が成形性、接着性等の点で好ましい。また、必要に応じて水、洗剤、酸、アルカリまたは有機溶剤等で洗浄等を施しておくことが好ましい。   As the aluminum foil (C) in the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as C), a known aluminum foil can be used, and a known pure aluminum or aluminum alloy can be used as its component. The thickness of the aluminum foil (C) needs to be 80 to 250 μm, and more preferably 90 to 200 μm. If the thickness is less than 80 μm, the aluminum foil is also easily broken by the impact force from the outside due to the impact when the automobile collides and the impact force of the power generating element in the container, which is not preferable. On the other hand, when the thickness exceeds 250 μm, there is no problem in impact properties, but it is not preferable in terms of cost, flexibility, moldability, and weight increase as materials. The purity of aluminum is not particularly limited, and known ones such as industrial pure aluminum and alloys such as (JIS) 3003, 3004, 5052, 8021, and 8079 can be adopted, but at least one component selected from manganese, iron, and silicon Is preferably contained in an amount of 1.0% by weight or more. The upper limit is not particularly limited, but is about 2.0% by weight for manufacturing foil. By including 1.0% by weight or more of manganese, iron, or silicon, the stiffness (rigidity) of the laminated material is improved and it is effective in preventing pinholes and cracks. As for the tempering, any of an annealed material, a rolled material, and an intermediate material thereof can be applied and can be appropriately selected according to required characteristics. However, an annealed material is preferable in terms of formability, adhesiveness, and the like. Moreover, it is preferable to wash with water, a detergent, an acid, an alkali, an organic solvent, etc. as needed.

本発明において、ポリプロピレンフィルム（Ｄ）（以下、単にＤと略すことがある。）は、公知の無延伸ポリプロピレンフィルムを用いることができる。   In the present invention, a known unstretched polypropylene film can be used as the polypropylene film (D) (hereinafter sometimes simply referred to as D).

無延伸フィルムであると、延伸フィルムに比べてヒートシール温度が低くなり、二次電池用容器を熱シールにより成形し易くなり好ましい。無延伸の場合、シール時にポリプロピレン分子の絡み合いが進みやすいからである。   A non-stretched film is preferable because the heat seal temperature is lower than that of a stretched film, and the secondary battery container is easily formed by heat sealing. This is because in the case of non-stretching, the entanglement of polypropylene molecules easily proceeds during sealing.

Ｄのフィルム厚さについては、厚さが２５μｍ以上であると、電池の容器を成形するためのシール強度が向上し、シールがはがれにくくなり、液漏れが起こりにくくなり、厚さが１００μｍ以下であると、当該厚みの無延伸ポリプロピレンフィルムは市場で入手しやすいので、厚さは、２５〜１００μｍであることがより好ましい。   As for the film thickness of D, when the thickness is 25 μm or more, the sealing strength for molding the battery container is improved, the seal is difficult to peel off, liquid leakage is difficult to occur, and the thickness is 100 μm or less. When it exists, since the unstretched polypropylene film of the said thickness is easy to obtain on the market, it is more preferable that thickness is 25-100 micrometers.

本発明の二次電池容器用積層材はＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に積層されていなければならない。Ｄは積層材を電池用容器として成形する際に、ＤとＤを重ね合わせシールさせる機能を持つので、最内層である必要がある。アルミニウム箔Ｃは袋外部からの振動力、衝撃力をなるべく受けないようにするため、また外部の酸素によって酸化されないように、なるべく最外層より内側になるように、Ｄの上に積層する必要がある。Ｃを外部からの力から保護するために、ＢをＣの上に設け、Ｂが外部とこすれて磨耗しないようにするため、Ａを最外層に設ける必要がある。   The laminated material for secondary battery containers of the present invention must be laminated in the order of A / B / C / D. Since D has a function of overlapping and sealing D and D when the laminated material is formed as a battery container, it needs to be the innermost layer. Aluminum foil C needs to be laminated on D so as to avoid vibration and impact from the outside of the bag as much as possible and to be inside the outermost layer as much as possible so as not to be oxidized by external oxygen. is there. In order to protect C from external force, it is necessary to provide B on C and to provide A on the outermost layer so that B does not rub against the outside and wear.

Ａを最外層に用いず、Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｄ、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｄとすると、Ｂが外部との摩擦ですぐに磨り減ってしまい、電池用容器がすぐに破れてしまう。Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｄ等、Ｃを最外層から２番目に積層すると、外部の振動がアルミニウム箔に吸収されずに伝わりＣにすぐに亀裂が入り、電池用容器がすぐに破れてしまう。Ｃを最外層に積層すると外部からの力でＣがすぐに変形し、磨り減り、破壊され易くなり好ましくない。   If A is not used for the outermost layer but B / A / C / D and B / C / A / D, B will be worn away by friction with the outside, and the battery container will be torn immediately. When C is laminated second from the outermost layer, such as A / C / B / D, external vibration is not absorbed by the aluminum foil, but cracks are immediately formed in C, and the battery container is easily torn. When C is laminated on the outermost layer, C is deformed immediately by an external force, wears down, and is easily broken, which is not preferable.

本発明の積層材の製造方法は特に限定されるものではないが、次の方法によって形成できる。   Although the manufacturing method of the laminated material of this invention is not specifically limited, It can form with the following method.

ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートまたはポリ乳酸からなるフィルム（Ａ）とナイロン６フィルム（Ｂ）とアルミニウム箔（Ｃ）とポリプロピレンフィルム（Ｄ）とはドライラミネート法によって接着することができる。具体的には、ＡとＢを接着しＡ／Ｂ積層材とし、このＢ側にＣを接着しＡ／Ｂ／Ｃ積層材とし、このＣ側とＤを積層させＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を得ることができる。あるいは、ＡとＢを接着しＡ／Ｂ積層材とし、別にＣとＤを積層しＣ／Ｄ積層材とし、Ａ／Ｂ積層材とＣ／Ｄ積層材とをＢとＣを重ね合わせ接着させ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を製造できる。
Polyethylene terephthalate, can be bonded by dry lamination consists of poly ethylene naphthalate or polylactic acid film (A) and nylon 6 film (B) and aluminum foil (C) and a polypropylene film (D). Specifically, A and B are bonded to form an A / B laminated material, C is bonded to the B side to form an A / B / C laminated material, and the C side and D are laminated to form A / B / C / D. A laminated material can be obtained. Alternatively, A and B are bonded to form an A / B laminated material, and C and D are laminated separately to form a C / D laminated material, and A and B laminated material and C / D laminated material are laminated and bonded to B and C. A / B / C / D laminates can be manufactured.

ドライラミネート法における接着剤としては、ポリオール系主剤とイソシアネート系硬化剤との通常の二液タイプのものを使用することができる。具体的には、三井化学ポリウレタン（株）製のタケラック（ポリオール系主剤）／タケネート（イソシアネート系硬化剤）二液タイプを挙げることができる。また、押出・コートラミネート法によっても接着することができる。押出し・コート樹脂としては各種ポリエチレン、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド、ポリエステル、エバール、ポリメチルペンテン、酸変性樹脂等が用いられる。酸変性樹脂の具体例として、三菱化学株式会社製の“モディック”等を用いることができる。ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。   As an adhesive in the dry laminating method, an ordinary two-component type of a polyol main agent and an isocyanate curing agent can be used. Specific examples include Takelac (polyol main agent) / Takenate (isocyanate curing agent) two-component type manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes. It can also be bonded by extrusion / coating lamination. As the extrusion / coating resin, various polyethylene, polyolefin resin, polyamide, polyester, eval, polymethylpentene, acid-modified resin and the like are used. As a specific example of the acid-modified resin, “Modic” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation can be used. As the polyester resin, polyethylene terephthalate is preferable.

アルミニウム箔（Ｃ）とポリプロピレンフィルム（Ｄ）は、官能基成分を有するポリオレフィンである変性ポリオレフィンを溶融押出しした層をＣとＤ間のサンドイッチ層として用い、ラミネートしてＣとＤを積層させることができる。あるいは、変性ポリオレフィンからなるフィルムをＣとＤの間に重ね合わせ、加熱、加圧して熱ラミネート法によってＣとＤを積層することができる。変性ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンにアミノ基、カルボキシル基、水酸基、無水マレイン酸基、シラン基、アクリル酸基、アクリル酸エステル基等のアルミニウムと結合性を有する官能基が導入されたもの、主モノマーとしてのエチレン、プロピレン等のオレフィンとアクリル酸、酢酸ビニル、グリシジルメタクリレート、アクリル酸メチル等のコモノマーを重合して得られるオレフィン共重合体等公知のものが用いられる。   The aluminum foil (C) and the polypropylene film (D) can be laminated by using a layer obtained by melt-extrusion of a modified polyolefin, which is a polyolefin having a functional group component, as a sandwich layer between C and D, and laminating C and D. it can. Alternatively, a film made of modified polyolefin can be laminated between C and D, heated and pressurized, and C and D can be laminated by a thermal laminating method. As the modified polyolefin, functional groups having an affinity for aluminum such as amino group, carboxyl group, hydroxyl group, maleic anhydride group, silane group, acrylic acid group, and acrylate group are introduced into polyolefin such as polyethylene and polypropylene. Known olefin copolymers such as olefin copolymers obtained by polymerizing olefins such as ethylene and propylene as main monomers and comonomers such as acrylic acid, vinyl acetate, glycidyl methacrylate and methyl acrylate are used.

二次電池容器は、本発明の積層材から積層材片を２枚切り出し、ポリプロピレンフ
ィルム(Ｄ)が内側になるように重ね、その三辺をヒートシールにより融着して袋を作成
することにより作成できる。また積層材を１枚切り出し、一端をポリプロピレンフィルム
（Ｄ）が内側になるように折り曲げ、側面の二辺をヒートシールにより融着して袋を作成
することによっても作成できる。 For the secondary battery container, two laminated material pieces are cut out from the laminated material of the present invention, stacked so that the polypropylene film (D) is on the inside, and the three sides are fused by heat sealing to form a bag. Can be created. It can also be made by cutting out one laminated material, bending one end so that the polypropylene film (D) is inside, and fusing two sides of the side by heat sealing to create a bag.

また、二次電池容器は、本発明の積層材から積層材片を２枚切り出し、１枚の積層材を
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートまたはポリ乳酸からなるフィルム（Ａ）が外側になるように金型により絞り成形し、発電要素を封入するための絞り成型部を設けた成形材と、他の１枚の積層材とをポリプロピレン（Ｄ）側に重ね合わせ、ヒートシールにより融着して容器を作成することができる。
The secondary battery container, cut out two sheets of laminate material pieces from laminated material of the present invention, as one polyethylene terephthalate laminate, comprising poly ethylene naphthalate or polylactic acid film (A) is on the outside The container is formed by drawing with a mold and overlaying a molding material provided with a drawing part for enclosing a power generation element and another laminated material on the polypropylene (D) side and fusing by heat sealing. Can be created.

以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、各特性値は以下の方法で測定した。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited only to these Examples. Each characteristic value was measured by the following method.

（１）破断強度、破断伸度、ヤング率
引張り試験機（テンシロン）を用いてクロスヘッドスピード３００ｍｍ／分、幅１０ｍｍ、試料長５０ｍｍとしてフィルムの長手方向、幅方向について、２５℃、６５％ＲＨの環境下にてＪＩＳ−Ｋ７１２７（１９９９年）に準拠して、破断強度、破断伸度、ヤング率値を測定した。評価は長手方向、幅方向それぞれの破断強度、破断伸度、ヤング率を各５回ずつ測定し、長手方向と幅方向の平均値を用いた。 (1) Breaking strength, breaking elongation, Young's modulus Using a tensile tester (Tensilon), the crosshead speed is 300 mm / min, the width is 10 mm, and the sample length is 50 mm. In accordance with JIS-K7127 (1999), the breaking strength, breaking elongation, and Young's modulus values were measured. In the evaluation, the breaking strength, breaking elongation, and Young's modulus in each of the longitudinal direction and the width direction were measured 5 times each, and an average value in the longitudinal direction and the width direction was used.

（２）フィルム厚み
電子マイクロメータ（アンリツ株式会社製 商品名「Ｋ−３１２Ａ型」）を用いて針圧３０ｇにてフィルム厚みを測定した。 (2) Film thickness Film thickness was measured at 30 g of needle pressure using an electronic micrometer (trade name “K-312A type” manufactured by Anritsu Corporation).

（３）アルミニウム箔厚さ
積層材中のアルミニウム箔の厚さは、積層材の小片（２ｍｍ×２ｍｍ）をエポキシ樹脂（リファインテック（株）製の商品名「エポマウント」）中に包埋し、ミクロトームを用いて包埋樹脂ごと５０ｎｍ厚さにスライスし、透過型光学顕微鏡（株式会社 ニコン インスツルメントカンパニー製“エクリプスＥ１００”）により倍率５００倍で観察して求めた。 (3) Aluminum foil thickness The thickness of the aluminum foil in the laminated material is embedded in an epoxy resin (trade name “Epomount” manufactured by Refine Tech Co., Ltd.) with a small piece (2 mm × 2 mm) of the laminated material. Then, the entire embedded resin was sliced to a thickness of 50 nm using a microtome, and obtained by observing with a transmission optical microscope (“Eclipse E100” manufactured by Nikon Instruments Co., Ltd.) at a magnification of 500 times.

（４）耐振動性
本発明の積層材から２０ｃｍ×１５ｃｍの積層材片を２枚切り出し、１枚の積層材より１０ｃｍ×５ｃｍ、奥行き５ｍｍの発電要素を封入するための絞り成型部をポリエステルフィルム(Ａ)が外側になるように長辺１０ｃｍ、短辺５ｃｍ、コーナー２ｍｍ、ダイス肩Ｒ１．２ｍｍ、ポンチ肩０．５ｍｍの金型を用いてプレス圧力７ｋｇ／ｃｍ^２の圧力をかけ、成形深さ５ｍｍの容器状に成形し、その容器部に、下記試験液を２０ｇ入れ、電池構成体模擬体としてアルミニウム板（３ｍｍ厚さ×６ｃｍ×５ｃｍ）を入れた後、他方の非成形積層材を、ポリプロピレンフィルム（Ｄ）が内側になるように重ね、四辺をヒートシールにより融着して容器を作成した。 (4) Vibration resistance Two 20 cm × 15 cm laminated material pieces are cut out from the laminated material of the present invention, and a drawing molded portion for enclosing a power generation element having a depth of 10 cm × 5 cm and a depth of 5 mm from one laminated material is a polyester film. Using a mold having a long side of 10 cm, a short side of 5 cm, a corner of 2 mm, a die shoulder R of 1.2 mm, and a punch shoulder of 0.5 mm so that (A) is on the outside, a press pressure of 7 kg / cm ² is applied, and the molding depth After forming into a 5 mm-thick container shape, 20 g of the following test solution is put into the container portion, and an aluminum plate (3 mm thickness × 6 cm × 5 cm) is put as a battery structural body simulation body. The container was made by stacking so that the polypropylene film (D) was on the inside and fusing the four sides by heat sealing.

試験液はエチレンカーボネート／エチレンメチルカーボネート＝１／１（重量比）に六フッ化リン酸リチウム塩（ 濃度１．５Ｎ）を加えたものを使用した。   The test solution used was ethylene carbonate / ethylene methyl carbonate = 1/1 (weight ratio) to which lithium hexafluorophosphate (concentration 1.5 N) was added.

本ヒートシールサンプルを用いて振動試験機（アイデックス株式会社製 “ＢＦ−５０ＵＤ”）に固定し、室温で、振幅０．７５ｍｍ（縦方向）、１０Ｈｚ→５５Ｈｚ→１０Ｈｚを６０秒で掃引、これを１サイクルとして８時間行った後の、ヒートシールサンプルの破れ、液漏れの状態を目視で観察し、以下の基準で評価し、○、○〜△および△は実用範囲、×および××は実用範囲外とした。   This heat seal sample was used to fix to a vibration testing machine (“BF-50UD” manufactured by IDEX Co., Ltd.), and at room temperature, the amplitude was 0.75 mm (longitudinal direction), 10 Hz → 55 Hz → 10 Hz was swept in 60 seconds. The heat seal sample was broken for 8 hours and the state of the liquid leakage was visually observed and evaluated according to the following criteria. ○, ○ to Δ and Δ are practical ranges, and × and XX are Outside the practical range.

○： 破れ、液漏れ変化が観察されず。   ○: No tearing, no leakage change observed.

○〜△：容器に液漏れはないが、わずかに亀裂が見られる。   ○ to Δ: There is no liquid leakage in the container, but a slight crack is observed.

△： 袋に目視できる亀裂、破れはないが、液もれが、わずかに観察される。
×：袋に亀裂が明らかに見られ、そこから液漏れが発生している。
××：袋が破れて液の大部分が漏れている。 Δ: No visible cracks or tears in the bag, but slight leakage is observed.
X: Cracks are clearly seen in the bag, and liquid leakage has occurred.
XX: The bag is torn and most of the liquid is leaking.

（５）耐衝撃性
上記（４）で作成した試験液・アルミニウム板封入容器を長辺と短辺で形成される面を下側にして、大理石の試験台に５メートルの高さから繰り返し落下させた（時速３５ｋｍの衝突に相当）。
１００回繰り返して落下させた後の、容器の破れ、液漏れの状態を目視で観察し、以下の基準で評価し、○、○〜△および△は実用範囲、×および××は実用範囲外とした。
○： 破れ、液漏れ変化が観察されず。
○〜△：容器に液漏れはないが、わずかに亀裂が見られる。
△： 容器にわずかに亀裂が見られ、液もれが、わずかに観察される。
×：容器に亀裂が明らかに見られ、そこから液漏れが発生している。
××：容器が破れて液の大部分が漏れている。 (5) Impact resistance The test solution / aluminum plate enclosure created in (4) above is repeatedly dropped from a height of 5 meters onto a marble test table with the long and short sides facing down. (Equivalent to a collision of 35 km / h).
The container was observed to be broken and leaked after being dropped repeatedly 100 times, and evaluated according to the following criteria: ○, ○ to Δ and Δ are practical ranges, and x and xx are outside practical ranges It was.
○: No tearing, no leakage change observed.
○ to Δ: There is no liquid leakage in the container, but a slight crack is observed.
Δ: Slight cracks are observed in the container, and slight leakage is observed.
X: Cracks are clearly seen in the container, and liquid leakage occurs from there.
XX: The container is broken and most of the liquid leaks.

［実施例１］
厚さ１２μm、破断強度が２４０ＭＰａ、破断伸度が１１８％の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ）（東レ株式会社製「ルミラー」（登録商標）Ｐ６０）と、厚さ１５μm、破断強度が１０３ＭＰａ、破断伸度が３９８％の無延伸ナイロン６フィルム（Ｂ）（東レフィルム加工株式会社製「レイファン」（登録商標）ＮＯ １４０１）をドライラミネート法によって、三井化学ポリウレタン株式会社製の“タケラック Ａ−９１０（ポリオール系主剤）”／“タケネート Ａ−３（イソシアネート系硬化剤）”二液タイプ（１００重量部／１０重量部）接着剤を用いてＡ／Ｂ積層材を作成した。ここで、接着剤塗布量は固形分としてＡ側に５ｇ／ｍ^２とし、Ａ／Ｂ貼り合わせ後、４０℃、７２時間のエージング処理を行った。 [Example 1]
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A) having a thickness of 12 μm, a breaking strength of 240 MPa, and a breaking elongation of 118% (“Lumirror” (registered trademark) P60 manufactured by Toray Industries, Inc.), a thickness of 15 μm, a breaking strength of 103 MPa, A non-stretched nylon 6 film (B) having a breaking elongation of 398% ("Rayfan" (registered trademark) NO 1401 manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) is dried by a laminate method, and "Takelac A-" manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd. is used. A / B laminates were prepared using a "910 (polyol-based main agent)" / "Takenate A-3 (isocyanate-based curing agent)" two-component (100 parts by weight / 10 parts by weight) adhesive. Here, the adhesive coating amount was 5 g / m ² on the A side as a solid content, and after the A / B bonding, an aging treatment was performed at 40 ° C. for 72 hours.

Ａ／Ｂ積層材と、厚さ１１０μｍのアルミニウム箔（Ｃ）（住軽アルミ箔株式会社製“ベスパ”８０２１）を、ＢとＣを重ね合わせ、ドライラミネート法によって、三井化学ポリウレタン株式会社製の“タケラック Ａ−９１０（ポリオール系主剤）”／“タケネート Ａ−３（イソシアネート系硬化剤）”二液タイプ（１００重量部／１０重量部）接着剤を用いてＡ／Ｂ／Ｃ積層材を作成した。ここで接着剤塗布量はＢ側に固形分として６ｇ／ｍ^２とし、Ｂ／Ｃ貼り合わせ後、４５℃、８０時間のエージング処理を行った。 A / B laminate and aluminum foil (C) with a thickness of 110 μm (“Vespa” 8021 manufactured by Sumikara Aluminum Foil Co., Ltd.), B and C are overlaid and manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd. by a dry laminating method. “Takelac A-910 (polyol-based main agent)” / “Takenate A-3 (isocyanate-based curing agent)” two-component type (100 parts by weight / 10 parts by weight) adhesive is used to create an A / B / C laminate. did. Here, the amount of adhesive applied was 6 g / m ² as a solid content on the B side, and after B / C bonding, an aging treatment was performed at 45 ° C. for 80 hours.

Ａ／Ｂ／Ｃ積層材に、厚さ４０μｍの破断強度が３８ＭＰａ、破断伸度が５００％、ヤング率が５８５ＭＰａの無延伸ポリプロピレンフィルム（Ｄ）（東洋紡績株式会社製“パイレンフィルム‐ＣＴ Ｐ１１２８”）を、１４０℃の溶融温度で、１０μｍの厚みで押出した変性ポリオレフィン（三井化学株式会社製、官能基グラフト変性ポリプロピレン“アドマー ＱＥ８４０”）をＣとＤ間のサンドイッチ層に用い、ラミネートし、本発明のＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。   An A / B / C laminate having an unstretched polypropylene film (D) having a breaking strength of 40 MPa, a breaking strength of 38 MPa, a breaking elongation of 500%, and a Young's modulus of 585 MPa (“Pyrene Film-CT P1128” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) ) Was extruded at a melting temperature of 140 ° C. with a thickness of 10 μm (Mitsui Chemicals Co., Ltd., functional group graft-modified polypropylene “Admer QE840”) for the sandwich layer between C and D, and laminated. An A / B / C / D laminate of the invention was made. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例２］
実施例１において二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ）のかわりに、厚さ１５μｍ、破断強度が１６０ＭＰａ、破断伸度が１２８％の二軸延伸ポリ乳酸フィルム（ユニチカ株式会社製“テラマック”ＴＦ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 2]
Instead of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A) in Example 1, a biaxially stretched polylactic acid film having a thickness of 15 μm, a breaking strength of 160 MPa, and a breaking elongation of 128% (“Terramac” TF manufactured by Unitika Ltd.) was used. A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例３］
実施例１において二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ）として厚さ２５μｍ、破断強度が２２５ＭＰａ、破断伸度が１５０％の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ユニチカ株式製“エンブレット”）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 3]
In Example 1, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A) having a thickness of 25 μm, a breaking strength of 225 MPa, and a breaking elongation of 150% was used except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (“Embret” manufactured by Unitika Ltd.) was used. Produced an A / B / C / D laminate in the same manner as in Example 1. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例４］
実施例１において二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ）として厚さ３８μｍ、破断強度が２１６ＭＰａ、破断伸度が１１０％の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式製“エステルフィルム Ｅ５１００”）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 4]
In Example 1, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A) having a thickness of 38 μm, a breaking strength of 216 MPa, and a breaking elongation of 110% was used (“Ester film E5100” manufactured by Toyobo Co., Ltd.). Except for this, an A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例５］
実施例１において二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ）のかわりに、厚さ３５μｍ、破断強度が１５０ＭＰａ、破断伸度が１２０％の二軸延伸ポリ乳酸フィルム（ユニチカ株式会社製“テラマックＴＦ”）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 5]
Instead of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A) in Example 1, a biaxially stretched polylactic acid film having a thickness of 35 μm, a breaking strength of 150 MPa, and a breaking elongation of 120% (“Terramac TF” manufactured by Unitika Ltd.) was used. A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例６］
実施例１において二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ）として厚さ６．５μｍ、破断強度が２７５ＭＰａ、破断伸度が１１８％の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レフィルム加工株式会社製「ルミラー」（登録商標）Ｐ３７５）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 6]
In Example 1, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A) having a thickness of 6.5 μm, a breaking strength of 275 MPa, and a breaking elongation of 118% (“Lumirror” manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. (registered) (Trademark) A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that P375) was used. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例７］
実施例１において二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ）として厚さ４．５μｍ、破断強度が２７１ＭＰａ、破断伸度が１０６％の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製「ルミラー」（登録商標）Ｆ５３）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 7]
In Example 1, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A) having a thickness of 4.5 μm, a breaking strength of 271 MPa, and a breaking elongation of 106% (“Lumirror” (registered trademark) manufactured by Toray Industries, Inc.) An A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that F53) was used. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例８］
実施例１において二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ）のかわりに、厚さ１２μｍ、破断強度が３１０ＭＰａ、破断伸度が８５％の二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製“テオネックス”Ｑ５１）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 8]
Instead of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A) in Example 1, a biaxially stretched polyethylene naphthalate film having a thickness of 12 μm, a breaking strength of 310 MPa, and a breaking elongation of 85% (“Teonex” manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) An A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that Q51) was used. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例９］
実施例１において二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ）として、厚さ１２μｍ、破断強度が２３５ＭＰａ、破断伸度が９５％の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式会社製“エステルフィルム”Ｅ５１００）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 9]
In Example 1, as the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A), a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, a breaking strength of 235 MPa, and a breaking elongation of 95% (“Ester Film” E5100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例１０］
実施例１において二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ）として、厚さ１６μｍ、破断強度が２８５ＭＰａ、破断伸度が１２５％の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製“テイジンテトロンフィルム”Ｇ２）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 10]
In Example 1, as the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A), a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 16 μm, a breaking strength of 285 MPa, and a breaking elongation of 125% (“Teijin Tetron Film” G2 manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) ) Was used in the same manner as in Example 1 except that A / B / C / D laminated material was prepared. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例１１］
実施例１において、Ａとして、厚さ１２μｍの破断強度が２０５ＭＰａ、破断伸度が９５％の二軸延伸ポリエステルフィルム（Ａ）（東洋紡績株式会社製“エステルフィルム Ｅ７７００”）を用いた。このこと以外は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 11]
In Example 1, as A, a biaxially stretched polyester film (A) having a breaking strength of 205 MPa and a breaking elongation of 95% (“Ester film E7700” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 12 μm was used. Except for this, an A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例１２］
実施例１において、Ｃとして、厚さを２５０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にし、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 12]
In Example 1, an A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness was set to 250 μm as C. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例１３］
実施例１において、Ｃとして、厚さを８０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にし、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 13]
In Example 1, an A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of C was 80 μm. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例１４］
実施例１において、Ｄとして、厚さ６０μｍの破断強度が４７ＭＰａ、破断伸度が６３５％、ヤング率が６３０ＭＰａの無延伸のポリプロピレンフィルム（Ｄ）（東レフィルム加工株式会社製「トレファン」（登録商標）ＮＯ ３３０１）を用いた。その他は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 14]
In Example 1, as D, an unstretched polypropylene film (D) having a breaking strength of 47 μm in thickness, 47 MPa, a breaking elongation of 635%, and a Young's modulus of 630 MPa (“Trephan” manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. (registered) Trademark) NO 3301) was used. Otherwise, the A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1. The characteristics are shown in Table 1.

［実施例１５］
実施例１において、Ａ／Ｂ／Ｃ積層材と無延伸ポリプロピレンフィルム(Ｄ) （東洋紡績株式会社製“パイレンフィルム‐ＣＴ Ｐ１１２８”）を、ＣとＤを重ね合わせ、ドライラミネート法によって、三井化学ポリウレタン株式会社製の“タケラック Ａ−９１０（ポリオール系主剤）”／“タケネート Ａ−３（イソシアネート系硬化剤）”二液タイプ（１００部／１０部）接着剤を用いてＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。ここで接着剤塗布量はＣ側に固形分として６ｇ／ｍ^２とし、Ｃ／Ｄ貼り合わせ後、４５℃、８０時間のエージング処理を行った。その他は実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。
［比較例１］
実施例１において、ナイロンフィルム(Ｂ)として延伸ナイロンフィルム（東洋紡績株式会社製二軸延伸フィルム“ハーデンフィルム Ｎ１１００”）を用いた。その他は実施例１と同様にし、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Example 15]
In Example 1, an A / B / C laminate and an unstretched polypropylene film (D) (“Pyrene Film-CTP P1128” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) are overlapped with C and D, and Mitsui Chemicals uses the dry lamination method. Using “Takelac A-910 (polyol-based main agent)” / “Takenate A-3 (isocyanate-based curing agent)” two-component type (100 parts / 10 parts) adhesive manufactured by Polyurethane Co., Ltd., A / B / C / A D laminate was created. Here, the adhesive application amount was 6 g / m ² as a solid content on the C side, and after aging C / D, an aging treatment was performed at 45 ° C. for 80 hours. Otherwise, the A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1. The characteristics are shown in Table 1.
[Comparative Example 1]
In Example 1, a stretched nylon film (a biaxially stretched film “Harden film N1100” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the nylon film (B). Others were the same as in Example 1, and an A / B / C / D laminate was prepared. The characteristics are shown in Table 1.

［比較例２］
実施例１において、ポリプロピレンフィルム(Ｄ)として厚さ６０μｍの延伸ポリプロピレンフィルム（東レ株式会社製二軸延伸ポリプロピレンフィルム「トレファン」（登録商標）２５００Ｈ）を用いた。その他は実施例１と同様にし、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。ヒートシールが出来ず、袋が作成できず、二次電池用容器が作成できなかった。
特性は表１に示す。 [Comparative Example 2]
In Example 1, a stretched polypropylene film having a thickness of 60 μm (a biaxially stretched polypropylene film “Torphan” (registered trademark) 2500H manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the polypropylene film (D). Others were the same as in Example 1, and an A / B / C / D laminate was prepared. Heat sealing was not possible, a bag could not be created, and a secondary battery container could not be created.
The characteristics are shown in Table 1.

［比較例３］
実施例１において、ポリエステルフィルム（Ａ）を用いなかった。Ａ／Ｂ積層材を作成せずに、その他は実施例１と同様にし、Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Comparative Example 3]
In Example 1, the polyester film (A) was not used. A B / C / D laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the A / B laminate was not produced. The characteristics are shown in Table 1.

［比較例４］
実施例１において、Ａ／Ｂ積層材とＣとを、ＡとＣとを重ね合わせ、実施例１の接着剤、接着剤塗布量、エージング処理を同様にして、Ｂ／Ａ／Ｃ積層材を作成した。後は実施例１と同様にしてＢ／Ａ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Comparative Example 4]
In Example 1, the A / B laminated material and C are overlapped, and A and C are overlapped, and the adhesive, the amount of adhesive applied, and the aging treatment in Example 1 are similarly performed, and the B / A / C laminated material is obtained. Created. Thereafter, a B / A / C / D laminate was produced in the same manner as in Example 1. The characteristics are shown in Table 1.

［比較例５］
厚さ１２μm、破断強度が２４０ＭＰａ、破断伸度が１１８％の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ）（東レ株式会社製「ルミラー」（登録商標）Ｐ６０）と、厚さ１１０μｍのアルミニウム箔（Ｃ）（住軽アルミ箔株式会社製“ベスパ”８０２１）を、ドライラミネート法によって、三井化学ポリウレタン株式会社製の“タケラック Ａ−９１０（ポリオール系主剤）”／“タケネート Ａ−３（イソシアネート系硬化剤）”二液タイプ（１００重量部／１０重量部）接着剤を用いてＡ／Ｃ積層材を作成した。ここで接着剤塗布量はＡ側に固形分として６ｇ／ｍ^２とし、Ａ／Ｃ貼り合わせ後、４５℃、８０時間のエージング処理を行った。 [Comparative Example 5]
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A) (“Lumirror” (registered trademark) P60 manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 12 μm, a breaking strength of 240 MPa, and a breaking elongation of 118%, and an aluminum foil (C) having a thickness of 110 μm ("Vespa" 8021, manufactured by Sumi Light Aluminum Foil Co., Ltd.), "Takelac A-910 (polyol-based main agent)" / "Takenate A-3 (isocyanate-based curing agent) manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd., by a dry laminating method. "A / C laminates were prepared using a two-component (100 parts by weight / 10 parts by weight) adhesive. Here, the coating amount of the adhesive was 6 g / m ² as a solid content on the A side, and after the A / C bonding, an aging treatment was performed at 45 ° C. for 80 hours.

厚さ１５μm、破断強度が１０３ＭＰａ、破断伸度が３９８％の無延伸ナイロン６フィルム（Ｂ）（東レフィルム加工株式会社製「レイファン」（登録商標）ＮＯ １４０１）と、厚さ４０μｍの破断強度が３８ＭＰａ、破断伸度が５００％、ヤング率が５８５ＭＰａの無延伸ポリプロピレンフィルム（Ｄ）（東洋紡績株式会社製“パイレンフィルム‐ＣＴ Ｐ１１２８”）をドライラミネート法によって、三井化学ポリウレタン株式会社製の“タケラック Ａ−９１０（ポリオール系主剤）”／“タケネート Ａ−３（イソシアネート系硬化剤）”二液タイプ（１００重量部／１０重量部）接着剤を用いてＢ／Ｄ積層材を作成した。ここで、接着剤塗布量は固形分としてＢ側に５ｇ／ｍ^２とし、Ｂ／Ｄ貼り合わせ後、４０℃、７２時間のエージング処理を行った。 Non-stretched nylon 6 film (B) having a thickness of 15 μm, a breaking strength of 103 MPa, and a breaking elongation of 398% (“Rayfan” (registered trademark) NO 1401 manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) and a breaking strength of 40 μm Is an unstretched polypropylene film (D) (Toyobo Co., Ltd. “Pyrene Film-CTP P1128”) having a tensile elongation of 500% and a Young's modulus of 585 MPa by a dry lamination method. A B / D laminate was prepared using a Takelac A-910 (polyol-based main agent) / Takenate A-3 (isocyanate-based curing agent) two-component type (100 parts by weight / 10 parts by weight) adhesive. Here, the adhesive coating amount was 5 g / m ² on the B side as a solid content, and after the B / D bonding, an aging treatment was performed at 40 ° C. for 72 hours.

Ａ／Ｃ積層材とＢ／Ｄ積層材を、１４０℃の溶融温度で、１０μｍの厚さで押出した変性ポリオレフィン（三井化学株式会社製、官能基グラフト変性ポリプロピレン“アドマー ＱＥ８４０”）をＣとＢ間のサンドイッチ層に用い、ラミネートし、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。   A modified polyolefin (manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., functional group graft-modified polypropylene “Admer QE840”) obtained by extruding the A / C laminate and the B / D laminate at a melting temperature of 140 ° C. and a thickness of 10 μm was used as C and B A / C / B / D laminated material was prepared by using it as a sandwich layer. The characteristics are shown in Table 1.

［比較例６］
実施例１において、Ｃとして、厚さを７０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にし、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Comparative Example 6]
In Example 1, an A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness was set to 70 μm as C. The characteristics are shown in Table 1.

［比較例７］
実施例１において、Ｃとして、厚さを４０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にし、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Comparative Example 7]
In Example 1, an A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness was set to 40 μm as C. The characteristics are shown in Table 1.

［比較例８］
実施例１において、Ｃとして、厚さを２０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にし、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ積層材を作成した。特性は表１に示す。 [Comparative Example 8]
In Example 1, an A / B / C / D laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness was set to 20 μm as C. The characteristics are shown in Table 1.

本発明の積層材は加工性が良く、本発明の積層材から作成した容器は耐薬品性、耐振動性に優れるので、本発明の積層材は電気自動車、ハイブリット自動車、電気自動二輪車に搭載される二次電池用容器用の積層材として好適に用いられる。   The laminate material of the present invention has good workability, and the container made from the laminate material of the present invention is excellent in chemical resistance and vibration resistance. Therefore, the laminate material of the present invention is mounted on an electric vehicle, a hybrid vehicle, and an electric motorcycle. It is suitably used as a laminated material for a secondary battery container.

Claims (3)

ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートまたはポリ乳酸からなるフィルム（A）、ナイロン６フィルム（B）、アルミニウム箔（C）、ポリプロピレンフィルム（D）がこの順に積層された積層材であって、Aが二軸延伸フィルムであり、BおよびＤが無延伸フィルムであり、Ｃの厚さが８０〜２５０μｍであることを特徴とする二次電池容器用積層材。 Polyethylene terephthalate, of poly ethylene naphthalate or polylactic acid film (A), a nylon 6 film (B), aluminum foil (C), polypropylene film (D) is a laminate which are laminated in this order, A are two A laminated material for a secondary battery container, which is an axially stretched film, B and D are unstretched films, and the thickness of C is 80 to 250 μm. Ａの破断強度が１５０〜２５０ＭＰａ、破断伸度が１００〜１５０％であることを特徴とする請求項１に記載の二次電池容器用積層材。 The laminated material for a secondary battery container according to claim 1, wherein A has a breaking strength of 150 to 250 MPa and a breaking elongation of 100 to 150%. 請求項１又は２に記載の二次電池容器用積層材によって形成された二次電池容器。 The secondary battery container formed with the laminated material for secondary battery containers of Claim 1 or 2.