JP5419341B2 - 反応性不飽和を含有するアロファネート変性イソシアネート - Google Patents
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Description
(A)下記:
(1)2,2’−異性体0〜6重量%、
(2)2,4’−異性体0〜76重量%、
および
(3)4,4’−異性体24〜100重量%、
を含んでなるジフェニルメタンジイソシアネート(ここで、(1),(2)および(3)の重量%の合計は(A)ジフェニルメタンジイソシアネート100重量%となる)と;
(B)少なくとも一つのエチレン性不飽和アルコール化合物
との、
(C)NCO反応性基を含まない少なくとも一つのラジカル抑制剤、
および
(D)少なくとも一つのアロファネート触媒
の存在下での反応生成物を含んでなる。
(I)(A)下記:
(1)2,2’−異性体0〜6重量%、
(2)2,4’−異性体0〜76重量%、
および
(3)4,4’−異性体24〜100重量%、
を含んでなるジフェニルメタンジイソシアネート(ここで、(1),(2)および(3)の重量%の合計は(A)ジフェニルメタンジイソシアネート100重量%となる)と、
(B)少なくとも一つのエチレン性不飽和アルコール化合物、
を、
(C)NCO反応性基を含まない少なくとも一つのラジカル抑制剤、
および
(D)少なくとも一つのアロファネート触媒、
の存在下で反応させること、
(II)(E)触媒停止剤、
を、(I)における反応混合物へ、アロファネート変性イソシアネートが所望のNCO基含量になった時点で添加すること、
を含んでなる。
2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA,28g)を、イソシアネートA(301.7g)と抑制剤A(0.5g)の混合物へ60℃にて窒素下で添加した。溶液を86℃に発熱させ、30分間撹拌した。触媒A(ZnAcAc,0.056g)を混合物に添加し、その後、90℃で1時間加熱した。溶液を65℃に冷却し、触媒停止剤(0.13g)を添加して触媒を失活させた。27.2%のNCO基含量を有する淡黄色液体が得られた。一晩置いたところ、得られた生成物は凝固した。
HEMA(20g)をイソシアネートA(250g)と抑制剤B(0.08g)の混合物に、60℃にて窒素下で添加した。溶液を60℃で75分間加熱した。触媒A(0.04g)を添加し、反応溶液を90℃で75分間加熱した。60℃に冷却した後、触媒停止剤(0.08g)を添加すると、26%のNCO基含量を有する黄色液状生成物を生じた。この生成物は15ヶ月を超えても液状のままであり、目に見える固体生成はなかった。
HEMA(30g)をイソシアネートA(250g)と抑制剤B(0.16g)の混合物に、60℃にて窒素下で添加した。溶液を60℃で75分間加熱した。触媒A(0.04g)を添加し、反応溶液を90℃で75分間加熱した。60℃に冷却した後、触媒停止剤(0.08g)を添加すると、22.6%のNCO基含量を有する貯蔵安定性の黄色液体を生じた。この生成物は15ヶ月を超えても液状のままであり、目に見える固体生成はなかった。
HEMA(80g)をイソシアネートA(500g)と抑制剤B(0.4g)の混合物に、60℃にて窒素下で添加した。溶液を60℃で75分間加熱した。触媒A(0.08g)を添加し、反応溶液を90℃で75分間加熱した。60℃に冷却した後、触媒停止剤(0.16g)を添加すると、20.0%のNCO基含量を有する貯蔵安定性の黄色液体を生じた。
Claims (17)
- 9.5〜32.3重量%のNCO基含量を有し、下記:
(A)下記:
(1)2,2’−異性体0〜6重量%、
(2)2,4’−異性体0〜76重量%、
および
(3)4,4’−異性体24〜100重量%、
を含んでなるジフェニルメタンジイソシアネート(ここで、(1),(2)および(3)の重量%の合計は(A)ジフェニルメタンジイソシアネート100重量%となる)と;
(B)少なくとも一つのエチレン性不飽和アルコール化合物
との、
(C)NCO反応性基を含まない少なくとも一つのラジカル抑制剤、
および
(D)少なくとも一つのアロファネート触媒
の存在下での反応生成物である、液状で貯蔵安定性のアロファネート変性ジイソシアネート。 - NCO基含量は15〜29重量%であることを特徴とする、請求項1に記載の液状で貯蔵安定性のアロファネート変性ジイソシアネート。
- 成分(A)は、(1)2,2’−異性体0〜3重量%、(2)2,4’−異性体0〜17重量%、および(3)4,4’−異性体80〜100重量%を含んでなるジフェニルメタンジイソシアネート(ここで、(1),(2)および(3)の重量%の合計は(A)ジフェニルメタンジイソシアネート100重量%となる)を含む、請求項1に記載の液状で貯蔵安定性のアロファネート変性ジイソシアネート。
- 前記(B)エチレン性不飽和アルコールは、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシルアルキルメタクリレート、ヒドロキシルアルコキシアクリレート、ヒドロキシルアルコキシメタクリレート、ヒドロキシルアリールアクリレート、ヒドロキシアリールメタクリレート、芳香族置換されたエチレン性不飽和モノオール、イソプロペニルフェニルモノオール、少なくとも1個のα,β−エチレン性不飽和基と1個のヒドロキシル基を含有するヒドロキシルニトリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の液状で貯蔵安定性のアロファネート変性ジイソシアネート。
- 前記(C)抑制剤は、1,4−ベンゾキノン、フェノチアジンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の液状で貯蔵安定性のアロファネート変性ジイソシアネート。
- 前記(D)アロファネート触媒は、亜鉛アセチルアセトナート、オクタン酸スズ、オクタン酸亜鉛およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の液状で貯蔵安定性のアロファネート変性ジイソシアネート。
- 成分(A)は、(1)2,2’−異性体0〜1重量%、(2)2,4’−異性体0〜5重量%、および(3)4,4’−異性体94〜100重量%を含んでなるジフェニルメタンジイソシアネート(ここで、(1),(2)および(3)の重量%の合計は(A)ジフェニルメタンジイソシアネート100重量%となる)を含む、請求項3に記載の液状で貯蔵安定性のアロファネート変性ジイソシアネート。
- 前記(B)エチレン性不飽和アルコール化合物は69〜1500の範囲内の分子量を有する、請求項1に記載の液状で貯蔵安定性のアロファネート変性ジイソシアネート。
- 9.5%〜32.3重量%のNCO基含量を有する液状で貯蔵安定性のアロファネート変性ジイソシアネートの製造方法であって、
(I)(A)下記:
(1)2,2’−異性体0〜6重量%、
(2)2,4’−異性体0〜76重量%、
および
(3)4,4’−異性体24〜100重量%、
を含んでなるジフェニルメタンジイソシアネート(ここで、(1),(2)および(3)の重量%の合計は(A)ジフェニルメタンジイソシアネート100重量%となる)と、
(B)少なくとも一つのエチレン性不飽和アルコール化合物、
を、
(C)NCO反応性基を含まない少なくとも一つのラジカル抑制剤、
および
(D)少なくとも一つのアロファネート触媒、
の存在下で反応させること、
(II)(E)触媒停止剤、
を、(I)における反応混合物へ、アロファネート変性イソシアネートが所望のNCO基含量になった時点で添加すること、
を含んでなる、方法。 - 液状で貯蔵安定性のアロファネート変性ジイソシアネートは、15〜29重量%のNCO基含量を有する、請求項9に記載の方法。
- 成分(A)は、(1)2,2’−異性体0〜3重量%、(2)2,4’−異性体0〜17重量%、および(3)4,4’−異性体80〜100重量%を含んでなるジフェニルメタンジイソシアネート(ここで、(1),(2)および(3)の重量%の合計は(A)ジフェニルメタンジイソシアネート100重量%となる)を含む、請求項9に記載の方法。
- 前記(B)エチレン性不飽和アルコールは、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシルアルキルメタクリレート、ヒドロキシルアルコキシルアクリレート、ヒドロキシルアルコキシメタクリレート、ヒドロキシルアリールアクリレート、ヒドロキシアリールメタクリレート、芳香族置換されたエチレン性不飽和モノオール、イソプロペニルフェニルモノオール、少なくとも1個のα,β−エチレン性不飽和基と1個のヒドロキシル基を含有するヒドロキシルニトリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項9に記載の方法。
- 前記(C)抑制剤は、1,4−ベンゾキノン、フェノチアジンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項9に記載の方法。
- 前記(D)アロファネート触媒は、亜鉛アセチルアセトナート、オクタン酸スズ、オクタン酸亜鉛およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項9に記載の方法。
- 前記(E)停止剤は酸性添加剤を含んでなる、請求項9に記載の方法。
- 成分(A)は、(1)2,2’−異性体0〜1重量%、(2)2,4’−異性体0〜5重量%、および(3)4,4’−異性体94〜100重量%を含んでなるジフェニルメタンジイソシアネート(ここで、(1),(2)および(3)の重量%の合計は(A)ジフェニルメタンジイソシアネート100重量%となる)を含む、請求項11に記載の方法。
- 前記(B)エチレン性不飽和アルコール化合物は69〜1500の範囲内の分子量を有する、請求項9に記載の方法。
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