JP5410136B2 - Film production method, film, polarizing plate, and liquid crystal display film - Google Patents
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Description
本発明はフィルムの製造方法に関する。また、その製造方法により製造されたフィルム、並びにこのフィルムを用いた偏光板、液晶表示板用フィルムに関する。 The present invention relates to a method for producing a film. Moreover, it is related with the film manufactured by the manufacturing method, the polarizing plate using this film, and the film for liquid crystal display plates.
近年、液晶ディスプレイ市場の隆盛に伴い、様々なフィルムが開発されている。例えば、特許文献1及び特許文献2には、周速度の異なる二つのロール間に熱可塑性樹脂を通すことで、フィルムにせん断力を付与し、光軸が傾斜したフィルムを作成する方法が記載されている。
In recent years, various films have been developed with the rise of the liquid crystal display market. For example, Patent Document 1 and
また、特許文献3には、固有複屈折値が正である樹脂(a)からなる樹脂材料と、固有複屈折値が負である樹脂(b)からなる樹脂材料とを共押出して積層体を得る工程と、得られた積層体を一軸延伸する工程とを有し、樹脂(a)及び樹脂(b)の、250℃、剪断速度180sec−1で測定した溶融粘度が、ともに300〜2,000Pa・sであり、かつ、樹脂(a)と樹脂(b)の溶融粘度の差が1,500Pa・s以下である積層位相差フィルムの製造方法が開示されている。
ところで、本願発明者は熱可塑性樹脂を挟圧して高い線圧を加えることにより、面内レターデーション(Re)が発現したフィルムを得る方法について検討を行なっている。この方法ではフィルム厚み60μm以下では十分な面内レターデーション(Re)を発現させることは困難であった。 By the way, this inventor is examining the method of obtaining the film which expressed the in-plane retardation (Re) by pinching a thermoplastic resin and applying a high linear pressure. In this method, it was difficult to develop sufficient in-plane retardation (Re) when the film thickness was 60 μm or less.
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、フィルム厚み60μm以下の薄いフィルムであっても、高い面内レターデーション(Re)の発現を実現でき、また、光学的に傾斜したフィルムの製造方法およびそのフィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and can achieve high in-plane retardation (Re) even with a thin film having a film thickness of 60 μm or less, and an optically inclined film. An object of the present invention is to provide a production method and a film thereof.
前記目的を達成するために、本発明のフィルムの製造方法は、少なくとも、コア層と、該コア層の外層に2層のスキン層を有するフィルムの製造方法であって、コア層となる熱可塑性樹脂を含有する第一の組成物と、スキン層となる熱可塑性樹脂を含有する第二の組成物及び第三の組成物をダイから溶融押出しする工程と、溶融押出しされた溶融物を、挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程と、前記挟圧装置によって該溶融物に加えられる圧力が20〜500MPaであり、前記第一の組成物のTgが、前記第二の組成物及び前記第三の組成物のTgより0.5℃〜50℃低いことを特徴とする。 In order to achieve the above object, the method for producing a film of the present invention is a method for producing a film having at least a core layer and two skin layers on the outer layer of the core layer, and is a thermoplastic film that becomes the core layer. A step of melt-extruding a first composition containing a resin, a second composition and a third composition containing a thermoplastic resin to be a skin layer from a die, and the melt-extruded melt A step of forming a film by continuously pressing between a first clamping surface and a second clamping surface constituting the pressure device, and a pressure applied to the melt by the pressure device is 20 to 500 MPa, Tg of said 1st composition is 0.5 to 50 degreeC lower than Tg of said 2nd composition and said 3rd composition, It is characterized by the above-mentioned.
コア層をスキン層よりもガラス転移温度(Tg)の低い熱可塑性樹脂組成物で構成し、この熱可塑性樹脂組成物の溶融物に20〜500MPaの線圧を付与することにより、薄いフィルムで所定の面内レターデーション(Re)の発現が可能となる。その理由は、コア層のTgがスキン層のTgより低いので、スキン層が第一の挟圧面と第二の挟圧面で冷却されてもコア層の伸長変形が実現され、所定の面内レターデーション(Re)が発現すると考えられる。 The core layer is composed of a thermoplastic resin composition having a glass transition temperature (Tg) lower than that of the skin layer, and a linear pressure of 20 to 500 MPa is applied to the melt of the thermoplastic resin composition, thereby providing a predetermined thin film. In-plane retardation (Re) can be expressed. The reason is that the Tg of the core layer is lower than the Tg of the skin layer, so that even if the skin layer is cooled by the first clamping surface and the second clamping surface, the core layer is stretched and deformed, and a predetermined in-plane letter is formed. It is considered that the foundation (Re) is expressed.
スキン層は、コア層の両外側に位置する層であって、第一の挟圧面と第二の挟圧面と接触する層を意味する。したがって、コア層とスキン層の間に他の層が含まれるものであってもよい。例えば、コア層とスキン層の間に接着層を有する場合も本発明に含まれる。 The skin layer is a layer located on both outer sides of the core layer, and means a layer in contact with the first clamping surface and the second clamping surface. Therefore, another layer may be included between the core layer and the skin layer. For example, the present invention includes a case where an adhesive layer is provided between the core layer and the skin layer.
本発明のフィルムの製造方法は、前記発明において、前記溶融物を挟圧する前記第一挟圧面と前記第二挟圧面との移動速度を互いに異ならせることにより、前記溶融物1m幅当たり3000〜30000Nのせん断力を付与することが好ましい。 In the method for producing a film of the present invention, in the above invention, the moving speed of the first clamping surface and the second clamping surface for clamping the melt is made different from each other, whereby 3000 to 30000 N per 1 m width of the melt. It is preferable to apply a shearing force of
第一挟圧面と第二挟圧面との移動速度を互いに異ならせることにより、製膜されたフィルムにせん断力を付与することができるので、光学的な傾斜構造の大きなフィルムを製造することができる。本発明では、第二挟圧面を移動速度の遅い面と定義する。 By making the moving speeds of the first and second clamping surfaces different from each other, a shearing force can be applied to the formed film, so that a film having a large optically inclined structure can be produced. . In the present invention, the second clamping surface is defined as a surface having a low moving speed.
本発明のフィルムの製造方法は、前記発明において、前記溶融物を挟圧する前記第一挟圧面と前記第二挟圧面が、対向配置された一対のロールで構成されることが好ましい。 In the method for producing a film of the present invention, in the invention described above, it is preferable that the first clamping surface and the second clamping surface for clamping the melt are constituted by a pair of rolls arranged to face each other.
第一挟圧面と第二挟圧面を対向配置された一対のロールで構成しているので、溶融物に対して容易に圧力を加えることができる。 Since the first clamping surface and the second clamping surface are constituted by a pair of rolls arranged to face each other, pressure can be easily applied to the melt.
本発明のフィルムの製造方法は、前記発明において、前記第二の組成物と前記第三の組成物の組成が同一であることが好ましい。 In the method for producing a film of the present invention, in the invention described above, it is preferable that the second composition and the third composition have the same composition.
第二の組成物と前記第三の組成物の組成を同一とすることで、2台の押出し機で3層構造のフィルムを製膜することができる。また、表裏の樹脂組成を同じにすることにより、フィルムの反り等の外観不良を防止することができる。 By making the composition of the second composition and the third composition the same, a film having a three-layer structure can be formed by two extruders. Further, by making the front and back resin compositions the same, it is possible to prevent appearance defects such as warping of the film.
本発明のフィルムの製造方法は、前記発明において、前記第二の組成物と前記第三の組成物を一つの押出機から前記ダイに供給することが好ましい。 In the method for producing a film of the present invention, in the above invention, it is preferable that the second composition and the third composition are supplied from one extruder to the die.
第二の組成物と第三の組成物の組成が同一である場合、第二の組成物と前記第三の組成物を一つの押出機からダイに供給することができる。これにより、製造設備を簡略化することができる。 When the composition of the second composition and the third composition is the same, the second composition and the third composition can be fed from one extruder to the die. Thereby, manufacturing equipment can be simplified.
本発明のフィルムの製造方法は、前記発明において、前記スキン層の厚みがフィルム全体厚みの2%以上90%以下であることが好ましい。 In the method for producing a film of the present invention, in the above invention, the thickness of the skin layer is preferably 2% or more and 90% or less of the total film thickness.
スキン層の厚みをフィルム全体厚みの2%以上90%以下とすることで、フィルム厚さを薄くしても面内レターデーション(Re)の発現性とロールからの剥離性を向上させることができる。 By setting the thickness of the skin layer to 2% or more and 90% or less of the total film thickness, it is possible to improve the in-plane retardation (Re) expression and the release property from the roll even if the film thickness is reduced. .
前記ダイから押出される前記溶融物の流量をダイ吐出口面積あたり2.5〜30Kg/cm2で、かつ製膜速度が3m/分以上とすることで、Reの発現性がアップし、目標とするReを発現させることができる。ここで、製膜速度とは第二挟圧面の移動速度をいう。 When the flow rate of the melt extruded from the die is 2.5 to 30 kg / cm 2 per die discharge port area and the film forming speed is 3 m / min or more, the expression of Re is improved, and the target Re can be expressed. Here, the film forming speed refers to the moving speed of the second pressing surface.
本発明のフィルムの製造方法は、前記発明において、前記一対のロールが金属製ロールであることが好ましい。一対の金属製ロールを用いることで溶融物に比較的大きな線圧を加えることができる。 In the method for producing a film of the present invention, in the above invention, the pair of rolls are preferably metal rolls. By using a pair of metal rolls, a relatively large linear pressure can be applied to the melt.
本発明のフィルムの製造方法は、前記発明において、前記一対のロールの算術平均高さRaが100nm以下でありかつ、前記一対のロールにより挟圧される部分の前記溶融物の長さが0mmより大きく2mm以下であることが好ましい。 In the method for producing a film of the present invention, in the above invention, the arithmetic average height Ra of the pair of rolls is 100 nm or less, and the length of the melt of the portion sandwiched between the pair of rolls is less than 0 mm. It is preferably 2 mm or less.
一対のロールの算術平均高さRaが100nm以下とすることでフィルムの平滑性とフィルムヘイズが良好となる。また、挟圧される溶融物の長さを0mmより大きく2mm以下とすることで、溶融物に大きな線圧を加えることが可能となる。 The smoothness and film haze of a film become favorable because arithmetic average height Ra of a pair of roll shall be 100 nm or less. Moreover, it becomes possible to apply a big linear pressure to a molten material by making the length of the molten material pinched | interposed into 2 mm or less larger than 0 mm.
一対のロールの算術平均高さRaが100nm以下とすることでフィルムの表面への傷を防止することができる。また、溶融物の長さを0mmより大きく2mm以下とすることで、溶融物に大きな線圧を加えることが可能となる。 When the arithmetic average height Ra of the pair of rolls is 100 nm or less, scratches on the surface of the film can be prevented. Moreover, it becomes possible to apply a big linear pressure to a molten material by making the length of a molten material larger than 0 mm and 2 mm or less.
本発明のフィルムの製造方法は、前記発明において、前記熱可塑性樹脂が、環状オレフィン共重合体類、セルロースアシレート類、ポリカーボネート類、スチレン系共重合体、アクリル系共重合体から選択される少なくとも1種であることが好ましい。 In the method for producing a film of the present invention, in the above invention, the thermoplastic resin is at least selected from cyclic olefin copolymers, cellulose acylates, polycarbonates, styrene copolymers, and acrylic copolymers. One type is preferable.
本発明のフィルムは、前記製造方法の何れかにより製造されたことを特徴とする。 The film of the present invention is manufactured by any one of the above manufacturing methods.
本発明のフィルムは、少なくとも、コア層と、該コア層の外層に2層のスキン層を有するフィルムであって、該コア層を形成する組成物のTgが、該スキン層を形成する組成物のTgより0.5℃〜50℃低く、フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線から測定した波長550nmにおけるレターデーションRe[0°]と、+40°傾いた方向から測定したレターデーションRe[+40°]と、該法線に対して−40°傾いた方向から測定したレターデーションRe[−40°]が、以下の関係式(I)、(II)を共に満たすことを特徴とする。
80nm≦Re[0°]≦300nm (I)
60nm≦|Re[+40°]−Re[−40°]|≦300nm (II)
上述の光学特性を有するフィルムは、ECBモード、OCBモード、TNモードの液晶ディスプレイに使用した場合に、十分な光学補償を実現できる。
The film of the present invention is a film having at least a core layer and two skin layers on the outer layer of the core layer, wherein the Tg of the composition forming the core layer forms the skin layer. Measured from a direction inclined by + 40 ° and retardation Re [0 °] at a wavelength of 550 nm measured from the normal line within a plane including the film tilt direction and the film normal line, 0.5 ° C. to 50 ° C. lower than the Tg of the film Retardation Re [+ 40 °] and retardation Re [−40 °] measured from a direction inclined by −40 ° with respect to the normal line satisfy both the following relational expressions (I) and (II): It is characterized by.
80 nm ≦ Re [0 °] ≦ 300 nm (I)
60 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm (II)
The film having the above-described optical characteristics can realize sufficient optical compensation when used in a liquid crystal display of ECB mode, OCB mode, and TN mode.
また、本発明の偏光板は、前記フィルムを含むことを特徴とする。さらに、本発明の液晶表示用フィルムは、前記フィルムを含むことを特徴とする。 Moreover, the polarizing plate of this invention is characterized by including the said film. Furthermore, the film for liquid crystal display of the present invention is characterized by containing the film.
本発明によれば、フィルム厚み60μm以下の薄いフィルムであっても、面内レターデーション(Re)の発現を実現できる。また、光学的に傾斜したフィルムを実現できる。 According to the present invention, even in the case of a thin film having a film thickness of 60 μm or less, in-plane retardation (Re) can be realized. In addition, an optically inclined film can be realized.
以下添付図面に従って本発明の好ましい実施の形態について説明する。本発明は以下の好ましい実施の形態により説明されるが、本発明の範囲を逸脱すること無く、多くの手法により変更を行うことができ、本実施の形態以外の他の実施の形態を利用することができる。従って、本発明の範囲内における全ての変更が特許請求の範囲に含まれる。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. The present invention will be described with reference to the following preferred embodiments, but can be modified in many ways without departing from the scope of the present invention, and other embodiments than the present embodiment can be used. be able to. Accordingly, all modifications within the scope of the present invention are included in the claims.
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を含む範囲を意味する。 In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to”.
<フィルムの製造方法>
本発明のフィルムの製造方法は、少なくとも、コア層と、該コア層の外層に2層のスキン層を有するフィルムの製造方法であって、コア層となる熱可塑性樹脂を含有する第一の組成物と、スキン層となる熱可塑性樹脂を含有する第二の組成物及び第三の組成物をダイから溶融押出しする工程と、溶融押出しされた溶融物を、挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程と、前記挟圧装置によって該溶融物に加えられる圧力が20〜500MPaであり、前記第一の組成物のTgが、前記第二の組成物及び前記第三の組成物のTgより0.5℃〜50℃低いことを特徴とする。
<Film production method>
The method for producing a film of the present invention is a method for producing a film having at least a core layer and two skin layers on the outer layer of the core layer, the first composition containing a thermoplastic resin to be the core layer And a step of melt-extruding the second composition and the third composition containing the thermoplastic resin to be the skin layer from the die, and the melt-extruded melt into the first sandwiching device constituting the sandwiching device A step of continuously pressing between the pressing surface and the second pressing surface to form a film, and the pressure applied to the melt by the pressing device is 20 to 500 MPa, and the Tg of the first composition Is lower by 0.5 ° C. to 50 ° C. than the Tg of the second composition and the third composition.
図1は、本発明の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法を実施するための製造装置の一例を示す構成図である。 FIG. 1 is a block diagram showing an example of a production apparatus for carrying out the method for producing a thermoplastic resin film of the present invention.
図1に示すように、製造装置10は、コア層となる熱可塑性樹脂を含有する第一の組成物(以下、「熱可塑性樹脂組成物」ともいう)12を溶融する押出機14と、一方のスキン層となる熱可塑性樹脂を含有する第二の組成物12’を溶融する押出機14’と、他方のスキン層となる熱可塑性樹脂を含有する第二の組成物12’’を溶融する押出機14’’と、溶融した熱可塑性樹脂組成物12,12’、12’’をフィルム状に吐出するダイ16と、ダイ16から吐出された高温溶融状態のフィルム12A(以下、「溶融物」ともいう)を多段冷却する複数のキャスティングロール18、20、22と、キャスティングロール18に対向配置されたタッチロール28と、最後のキャスティングロール22からフィルム12Bを剥離する剥離ロール24と、冷却されたフィルム12Bを巻き取る巻取機26と、を備える。
As shown in FIG. 1, a
供給工程部は、熱可塑性樹脂を含有する組成物を形成し、製膜工程に供給する工程である。図2は、供給手段の一例として、押出機14の構成を示す断面図である。押出機14‘及び14’’は実質的に押出機14と同じ構成を有する。同図に示すように、押出機14のシリンダ32内には、スクリュー軸34にフライト36を取り付けた単軸スクリュー38が設けられている。この単軸スクリュー38は、不図示のモータによって回転するようになっている。シリンダ32の供給口40には不図示のホッパーが取り付けられている。そして、このホッパーから熱可塑性樹脂組成物が供給口40を介してシリンダ32内に供給される。
A supply process part is the process of forming the composition containing a thermoplastic resin and supplying to a film forming process. FIG. 2 is a cross-sectional view showing a configuration of the
シリンダ32内は、供給口40側から順に、供給口40から供給された熱可塑性樹脂組成物を定量輸送する供給部(Aで示す領域)と、熱可塑性樹脂組成物を混練・圧縮する圧縮部(Bで示す領域)と、混練・圧縮された熱可塑性樹脂組成物を計量する計量部(Cで示す領域)と、より構成される。押出機14で溶融された熱可塑性樹脂組成物は、吐出口42からダイ16に連続的に送られる。
Inside the
押出機14のスクリュー圧縮比は、1.5〜4.5に設定されることが好ましく、シリンダ内径に対するシリンダ長さの比L/Dは20〜70に設定されることが好ましい。ここで、スクリュー圧縮比とは、供給部Aと計量部Cとの容積比、即ち供給部Aの単位長さ当たりの容積÷計量部Cの単位長さ当たりの容積で表され、供給部Aのスクリュー軸34の外径d1、計量部Cのスクリュー軸34の外径d2、供給部Aの溝部径a1、及び計量部Cの溝部径a2とを使用して算出される。押出温度は190〜300℃が好ましい。さらに残存酸素による溶融樹脂の酸化を防止するため、押出機内を不活性(窒素等)気流中、あるいはベント付き押出機を用い真空排気しながら実施するのも好ましい。
The screw compression ratio of the
そして、押出機14、14’、14’’によって溶融された熱可塑性樹脂組成物12、12’、12’’は配管44、44’、44’’(図1参照)を介してダイ16に送られ、ダイ吐出口からフィルム状に吐出される。ダイ16から吐出する吐出圧の変動は10%以内の範囲にすることが好ましい。
The
また、ダイ16から押出される溶融物12Aの流量が、ダイ吐出口面積あたり2.5〜30Kg/cm2であり、製膜速度が3m/分以上であるあることが好ましい。好ましくは製膜速度4m/分以上であり、更に好ましくは5m/分以上である。製膜速度が遅い場合には、ロールタッチにより冷却される時間が長くなるために、Reの発現性が低下する傾向がある。ここで製膜速度とは、第二挟圧面の移動速度をいう。
Moreover, it is preferable that the flow rate of the
ダイ16は、溶融された第一の熱可塑性樹脂組成物12、溶融された第二の熱可塑性樹脂組成物12’、及び溶融された第三の熱可塑性樹脂組成物12’’を別々に受け入れる3以上のポケット部を備える。ダイ16は、さらに各ポケット部の熱可塑性樹脂組成物を輸送する3以上のスリットと、各スリットに接続された熱可塑性樹脂組成物の合流部と、合流部に連なって形成された吐出口を備えている。ダイ16から熱可塑性樹脂組成物12、12’、12’’が吐出されることで、コア層と、コア層の外層に2つスキン層を有する溶融物12Aが形成される。
The
本発明において、第一の熱可塑性樹脂組成物12のTgは、第二の熱可塑性樹脂組成物12’及び第三の熱可塑性樹脂組成物12’’のTgより0.5℃〜50℃低い。この第一の熱可塑性樹脂組成物12、溶融された第二の熱可塑性樹脂組成物12’、及び溶融された第三の熱可塑性樹脂組成物12’’で構成された溶融物12Aに対し、キャスティングロール18とタッチロール28により20〜500MPaの線圧が加えられる。この時、第二の熱可塑性樹脂組成物12’と第三の熱可塑性樹脂組成物12’’のTgが異なる場合には、第一の熱可塑性樹脂組成物12のTg温度が、12‘と12’‘の何れか低い方の組成物のTgよりも0.5℃〜50℃低いことが必要である。
In the present invention, the Tg of the first
このように、コア層をスキン層よりもガラス転移温度(Tg)の低い熱可塑性樹脂層で構成し、この溶融物に20〜500MPaの線圧を付与することにより、薄いフィルムで所定の面内レターデーション(Re)の発現が可能となる。その理由は、コア層がスキン層よりTgが低いので、スキン層となる第二の熱可塑性樹脂層物12’と第三の熱可塑性樹脂組成物12’’がキャスティングロール18とタッチロール28により冷却されてもコア層となる第一の熱可塑性樹脂組成物12の伸長変形が実現され、所定の面内レターデーション(Re)が発現すると考えられる。
In this way, the core layer is composed of a thermoplastic resin layer having a glass transition temperature (Tg) lower than that of the skin layer, and a linear pressure of 20 to 500 MPa is applied to the melt, thereby providing a predetermined in-plane with a thin film. Retardation (Re) can be expressed. The reason is that the Tg of the core layer is lower than that of the skin layer, so that the second
スキン層は、コア層の両外側に位置する層であって、第一の挟圧面と第二の挟圧面と接触する層を意味する。したがって、コア層とスキン層の間に他の層が含まれるものであってもよい。例えば、コア層とスキン層の間に接着層を有する場合も本発明に含まれる。 The skin layer is a layer located on both outer sides of the core layer, and means a layer in contact with the first clamping surface and the second clamping surface. Therefore, another layer may be included between the core layer and the skin layer. For example, the present invention includes a case where an adhesive layer is provided between the core layer and the skin layer.
また、キャスティングロール18とタッチロール28の温度を上げることでコア層の伸長変形が容易となる。これにより面内レターデーション(Re)が発現しやすくなる。さらに、スキン層がコア層よりTgが高いのでキャスティングロール18とタッチロール28の温度を上げてもフィルムの剥離性を良好にできる。
Further, the core layer can be easily deformed by increasing the temperature of the casting
ダイ16の吐出口から押し出された直後の溶融物12Aの温度T[℃]は、スキン層のTgに対して、Tg+60℃≦T≦Tg+140℃を満足することが好ましい。ダイ16の吐出口から押し出された直後の溶融物12Aの温度Tは、接触式温度計や非接触式温度計によって測定することができる。またTg[℃]は熱可塑性樹脂組成物12のガラス転移温度を意味し、例えば走査型示差熱量計(DSC)を用いて以下の手順で測定することができる。
The temperature T [° C.] of the
走査型示差熱量計(DSC)の測定パンに熱可塑性樹脂組成物12を入れ、これを窒素気流中で、10℃/分で30℃から300℃まで昇温した後(1st−run)、30℃まで−10℃/分で冷却し、再度10℃/分で30℃から300℃まで昇温する(2nd−run)。上記2nd−runでベースラインが低温側から偏奇し始める温度を、熱可塑性樹脂組成物12のガラス転移温度Tgとして算出することができる。
The
第二の熱可塑性樹脂組成物12’と第三の熱可塑性樹脂組成物12’’が同一の組成である場合、押出機を共用することができる。これにより製造設備を簡略化することができる。
When the second
コア層となる熱可塑性樹脂を含有する第一の組成物と、スキン層となる熱可塑性樹脂を含有する第二の組成物及び/又は第三の組成物は、前記第一の組成物のTgが、前記第二の組成物及び前記第三の組成物のTgより0.5℃〜50℃低ければ、同種のポリマーであっても、異種のポリマーであってもどちらでも構わない。ここで同種のポリマーとは溶解度パラメーターの差(SP値)が1.0未満のもの、好ましくは0.3未満のものであり、異種ポリマーとは溶解度パラメーターの差が1.0以上、好ましくは2.0以上のものである。フィルム各層の剥離強度の点からは、同種のポリマーを用いることが好ましい。一方、異種のポリマーを積層する場合には、製膜後にスキン層となる第二の組成物及び/又は第三の組成物の層を剥離させることにより、厚みが極めて薄いにもかかわらず、高Re,と光学傾斜を有するフィルムを得ることも出来る。また、コア層となる熱可塑性樹脂を含有する第一の組成物と、スキン層となる熱可塑性樹脂を含有する第二の組成物及び/又は第三の組成物は溶融粘度差が小さいことが好ましく、具体的にはゼロせん断速度の差が1000Pa・s以下が好ましく、更に好ましくは500Pa・s以下であり、特に好ましくは200Pa・s以下である。溶融粘度が大きく異なる場合には、製膜時のロール間で挟圧される時に、各層の界面の伸長比ムラによる外観不良が発生し好ましくない。 The first composition containing the thermoplastic resin to be the core layer, the second composition and / or the third composition containing the thermoplastic resin to be the skin layer are the Tg of the first composition. However, as long as it is lower by 0.5 ° C. to 50 ° C. than the Tg of the second composition and the third composition, either the same kind of polymers or different kinds of polymers may be used. Here, the same type of polymer has a solubility parameter difference (SP value) of less than 1.0, preferably less than 0.3, and the different polymer has a solubility parameter difference of 1.0 or more, preferably 2.0 or more. From the viewpoint of the peel strength of each layer of the film, it is preferable to use the same kind of polymer. On the other hand, when different types of polymers are laminated, the second composition and / or the third composition layer, which becomes the skin layer after film formation, is peeled off, although the thickness is extremely thin. It is also possible to obtain a film having an optical inclination with Re. In addition, the first composition containing the thermoplastic resin to be the core layer and the second composition and / or the third composition containing the thermoplastic resin to be the skin layer should have a small difference in melt viscosity. Specifically, the difference in zero shear rate is preferably 1000 Pa · s or less, more preferably 500 Pa · s or less, and particularly preferably 200 Pa · s or less. When the melt viscosities differ greatly, an appearance defect due to uneven elongation ratio at the interface of each layer occurs when sandwiched between rolls during film formation, which is not preferable.
また、本発明は、コア層となる熱可塑性樹脂を含有する第一の組成物と、スキン層となる熱可塑性樹脂を含有する第二の組成物及び/又は第三の組成物からなる構成であれば良く、コア層とスキン層間の層のTgが勾配を持っていても構わない。このTgの勾配により、挟圧した時のRe発現と光学傾斜を制御することも可能である。例えば、第二の組成物のTgを第三の組成物のTgよりも高くすることにより、第三の組成物のフィルム面側のReの発現性を第二の組成のフィルム面側よりも高めたり、あるいは光学傾斜の角度を大きくすることも可能となる。 Further, the present invention comprises a first composition containing a thermoplastic resin to be a core layer and a second composition and / or a third composition containing a thermoplastic resin to be a skin layer. The Tg of the layer between the core layer and the skin layer may have a gradient. It is also possible to control the Re expression and the optical tilt when sandwiched by this Tg gradient. For example, by increasing the Tg of the second composition to be higher than the Tg of the third composition, the expression of Re on the film surface side of the third composition is increased more than the film surface side of the second composition. It is also possible to increase the angle of optical tilt.
また、周囲の空気の流れに起因するバンクの変動や、樹脂組成物の周囲への放熱等の外乱の影響を小さくする観点から、ダイ16の吐出口とキャスティングロール18とタッチロール28との間に、溶融物12Aを囲う遮蔽部材を設けてもよい。
Further, from the viewpoint of reducing the influence of disturbance such as the fluctuation of the bank due to the flow of the surrounding air and the heat radiation to the surroundings of the resin composition, the gap between the discharge port of the die 16, the casting
この場合、空気より熱伝導率が小さい気体を遮蔽部材の内部に封入することで、外気からの熱伝導を抑えることができ、バンクの樹脂温度を高くすることができるとともに、溶融樹脂が受ける外乱の影響を小さくできる。遮蔽部材の内部に封入可能な気体として、例えばアルゴンや炭酸ガス等を挙げることができる。 In this case, by enclosing a gas having a lower thermal conductivity than air inside the shielding member, heat conduction from the outside air can be suppressed, the resin temperature of the bank can be increased, and the disturbance received by the molten resin The influence of can be reduced. Examples of the gas that can be enclosed in the shielding member include argon and carbon dioxide.
製膜工程部では、供給手段で形成された溶融物12Aを、挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に20〜500MPaの線圧で挟圧することによりフィルムが成形される。図1においては、挟圧装置を構成する第一挟圧面、第二挟圧面は、タッチロール28およびキャスティングロール18で構成される。
In the film forming process section, the
第一挟圧面と第二挟圧面による線圧は、20〜500MPaの範囲に設定されており、25〜400MPaに設定されていることが好ましい。更に好ましくは30〜250MPaである。このように上記範囲の大きな線圧を付与しながら、タッチロール28とキャスティングロール18との間の狭隘な挟圧部から溶融物12Aを押し出すことで、コア層となる第一の熱可塑性樹脂組成物12に伸長変形が起こり、流れ方向(面内方向)及び厚み方向に高いレターデーションが発現する。これにより、例えば、波長550nmにおけるフィルム面内レターデーション(Re)が40nm以上のフィルム12Bを成形することができる。なお、タッチロール28およびキャスティングロール18により成形されるフィルム12Bの遅相軸の方向は、フィルムの搬送方向と略同一となる。
The linear pressure due to the first clamping surface and the second clamping surface is set in the range of 20 to 500 MPa, and is preferably set to 25 to 400 MPa. More preferably, it is 30-250 MPa. Thus, the 1st thermoplastic resin composition which becomes a core layer by extruding the
本実施の形態においては、挟圧装置によって挟圧される溶融物12Aの長さは0mmより大きく2mm未満となるよう調整される。溶融物12Aの長さを0mmより大きく2mm未満とすることにより、Reの発現性が高くなり、目標とするReを得ることができる。
In the present embodiment, the length of the
なお、挟圧装置のニップ圧は、富士フイルム社製の圧力測定フィルム「プレスケール」をニップ点で挟圧して発色させた後、発色度合いをプレスケール専用濃度計FPD−305およびプレスケール専用圧力換算機FPD−306を用いて圧力値に換算し求めることができる。また、挟圧される部分の溶融物の長さは、プレスケールが発色した搬送方向の幅として求めた。 The nip pressure of the clamping device is determined by pressing the pressure measurement film “Prescale” manufactured by Fuji Film Co., Ltd. at the nip point to develop color, and then determining the degree of color development by using the prescale dedicated densitometer FPD-305 and the prescale dedicated pressure. It can be obtained by converting into a pressure value using a converter FPD-306. In addition, the length of the melted portion of the sandwiched portion was determined as the width in the transport direction in which the prescale was colored.
タッチロール28は、不図示のエアシリンダーや油圧シリンダ等により、ダイ16の吐出口から供給される溶融物12Aをキャスティングロール18に押し付けることが可能な構成を有する。
The
なお、従来から使用されている硬度の低い弾性ロール(例えば、特開2003−25414号公報に記載されている、表面が金属で被覆されたゴムロール)は、高圧が付与されると変形して、樹脂組成物12との接触面積が増加してしまうため、上述のような高い線圧を付与することが難しい。
In addition, the elastic roll (for example, the rubber roll by which the surface was coat | covered with the metal described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-25414) used conventionally is deform | transformed when a high pressure is given, Since the contact area with the
このため、タッチロール28及びキャスティングロール18として、ショア硬さが45HS以上のロールを使用することが好ましい。より好ましいショア硬さは50HS以上であり、さらに好ましくは60HS以上である。ここでショア硬さは、JIS Z 2246の方法を用いて、ロール幅方向に5点及び周方向に5点測定した値の平均値から求めることができる。
For this reason, it is preferable to use a roll having a Shore hardness of 45 HS or more as the
上記ショア硬さを達成するために、2つのロールの材質は金属であることが好ましく、より好ましくはステンレスであり、表面をメッキ処理されたロールも好ましい。一方、ゴムロールやゴムでライニングした金属ロールは、表面の凹凸が大きく、フィルムの表面に傷が付き易いので、使用を避けることが好ましい。 In order to achieve the Shore hardness, the material of the two rolls is preferably a metal, more preferably stainless steel, and a roll whose surface is plated is also preferred. On the other hand, a rubber roll or a metal roll lined with rubber is preferably used because it has large surface irregularities and is easily scratched on the surface of the film.
キャスティングロール18及びタッチロール28の表面は、表面が平滑なフィルムを成形する観点から、算術平均粗さRaが100nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、25nm以下であることがさらに好ましい。
From the viewpoint of forming a film having a smooth surface, the surfaces of the casting
タッチロール28については、例えば特開平11−314263号公報、特開2002−36332号公報、特開平11−235747号公報、国際公開第97/28950号パンフレット、特開2004−216717号公報、特開2003−145609号公報記載のものを利用できる。
As for the
ダイ16の吐出口とバンクとの間の距離(エアギャップ)は、外部の空気流れの影響を低減する観点から、200mm以内に設定されることが好ましい。
The distance (air gap) between the discharge port of the
また、第一挟圧面の移動速度と第二挟圧面の移動速度を互いに異ならせることが好ましい。周速差を設けることにより、溶融物12Aにせん断力を付与することができるので、光学的に傾斜したフィルム12Bを成形することができる。
In addition, it is preferable that the moving speed of the first pressing surface and the moving speed of the second pressing surface are different from each other. By providing the peripheral speed difference, a shearing force can be applied to the
本実施に形態においては、タッチロール28(「第一挟圧面」に相当)とキャスティングロール18(「第二挟圧面」に相当)とを異なる速度(周速度)で移動(回転)させることが好ましい。タッチロール28とキャスティングロール18との間に周速差を設けることにより、挟圧部において溶融物12Aにせん断力を付与して、光学的に傾斜したフィルムを成形することができる。特に、コア層の外層に、コア層のTgより高いTgを有するスキン層を設けているので、せん断力の付与が容易となる。これにより、光学的に傾斜したフィルムを容易に成形することができる。
In the present embodiment, the touch roll 28 (corresponding to the “first pressing surface”) and the casting roll 18 (corresponding to the “second pressing surface”) are moved (rotated) at different speeds (peripheral speeds). preferable. By providing a peripheral speed difference between the
上述の周速差を設ける場合、タッチロール28を、キャスティングロール18よりも大きな周速で回転させることが好ましい。タッチロール28がキャスティングロール18よりも遅い場合、タッチロール28側にバンクが形成されるため、キャスティングロール18と溶融物12Aとの接触時間が短くなる。このため、溶融物12Aの冷却が不十分となり、タッチロール28から溶融物12Aが剥がれにくくなり、フィルムの幅方向に沿った縞状の面状不良が発生してしまうことがある。タッチロール28をキャスティングロール18よりも大きな周速で回転させることにより、フィルムの幅方向に沿った縞状の面状不良を防止することができる。
When providing the above-mentioned peripheral speed difference, it is preferable to rotate the
2つのロールの周速比は、0.6〜0.99とすることが好ましく、0.75〜0.98とすることがより好ましい。ここで、2つのロールの周速比とは、遅いロールの周速度/速いロールの周速度を意味する。 The peripheral speed ratio of the two rolls is preferably 0.6 to 0.99, and more preferably 0.75 to 0.98. Here, the peripheral speed ratio of the two rolls means the peripheral speed of the slow roll / the peripheral speed of the fast roll.
2つのロールの周速比が小さいほど(すなわち、周速差が大きいほど)、得られるフィルムFのRe[40°]とRe[−40°]の差の絶対値は大きくなる一方で、周速比が小さすぎると、得られるフィルムの表面に傷が付きやすくなる。2つのロールの周速比を上記範囲内に設定すると、表面が平滑であり、光学的に光軸が大きく傾斜したフィルムを成形することができる。 The smaller the peripheral speed ratio of the two rolls (that is, the larger the peripheral speed difference), the larger the absolute value of the difference between Re [40 °] and Re [−40 °] of the film F obtained, If the speed ratio is too small, the surface of the resulting film is easily damaged. When the peripheral speed ratio of the two rolls is set within the above range, a film having a smooth surface and an optically inclined optical axis can be formed.
また、第一挟圧面と第二挟圧面とで速度の異なる挟圧装置としては、図1に示すような周速が異なる2つのロールの組み合わせ(タッチロール28とキャスティングロール18)の他に、特開2000−219752号公報に記載の互いに速度の異なるロールとタッチベルトの組み合わせ、などが挙げられる。
In addition to the combination of two rolls having different peripheral speeds as shown in FIG. 1 (
図4は、樹脂温度が高温の場合と低温の場合における、2つのロールの周速比と、屈折率楕円体が一様傾斜したことを仮定した場合の|Re[+40°]−Re[−40°]|との関係を示すグラフである。図4に示すように、樹脂温度が低い場合に比べて、樹脂温度が高い場合のほうが、周速比の変化による|Re[+40°]−Re[−40°]|の変化を抑えることができるので、樹脂温度を高くして製造することにより、|Re[+40°]−Re[−40°]|を安定して製造することができる。 FIG. 4 shows | Re [+ 40 °] −Re [− when assuming that the peripheral speed ratio of the two rolls and the refractive index ellipsoid are uniformly inclined when the resin temperature is high and low. 40 °] |. As shown in FIG. 4, the change in | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | due to the change in the peripheral speed ratio is suppressed when the resin temperature is higher than when the resin temperature is low. Therefore, | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | can be stably manufactured by increasing the resin temperature.
さらに,直径の大きなロールを用いるのが好ましく、具体的には、直径が350〜600nm、より好ましくは350〜500nmの2つのロールを使用するのが好ましい。直径の大きなロールを用いると、溶融物12Aとロールとの接触面積が広くなり、剪断がかかる時間がより長くなるため、Re[+40°]とRe[−40°]の差が大きなフィルムを、そのバラツキを抑制しつつ製造することができる。なお、2つのロールの直径は等しくても、異なっていてもよい。
Furthermore, it is preferable to use a roll having a large diameter. Specifically, it is preferable to use two rolls having a diameter of 350 to 600 nm, more preferably 350 to 500 nm. When a roll having a large diameter is used, the contact area between the
2つのロールは、連れ周り駆動でも独立駆動でもよいが、バラツキを抑制するためには、独立駆動であることが好ましい。 The two rolls may be driven or driven independently, but are preferably driven independently in order to suppress variations.
2つのロールを異なる周速で回転させることで光学的に傾斜したフィルムを成形可能であることは既に説明した通りであるが、さらにRe[+40°]とRe[−40°]との差を大きくするために、2つのロールの表面温度に差をつけてもよい。好ましい温度差は5℃〜80℃であり、より好ましくは20℃〜80℃、さらに好ましくは20℃〜60℃である。その際、2つのロールの温度は、樹脂のガラス転移温度Tgを用いて、Tg−70℃〜Tg+20℃、より好ましくはTg−50℃〜Tg+10℃、さらに好ましくはTg−40℃〜Tg+5℃に設定する。このような温度制御は、例えば、タッチロール28の内部に温調した液体又は気体を流すことで達成することができる。
As described above, it is possible to form an optically tilted film by rotating two rolls at different peripheral speeds. Further, the difference between Re [+ 40 °] and Re [−40 °] In order to enlarge, you may make a difference in the surface temperature of two rolls. A preferable temperature difference is 5 ° C to 80 ° C, more preferably 20 ° C to 80 ° C, and further preferably 20 ° C to 60 ° C. At that time, the temperature of the two rolls is Tg−70 ° C. to Tg + 20 ° C., more preferably Tg−50 ° C. to Tg + 10 ° C., more preferably Tg−40 ° C. to Tg + 5 ° C., using the glass transition temperature Tg of the resin. Set. Such temperature control can be achieved, for example, by flowing a temperature-controlled liquid or gas inside the
また、図1に示すように、このようにして製膜した後、フィルム状の溶融物を通過させる2つのロールであるキャスティングロール18、タッチロール28以外に、2本のキャスティングロール20、22を使用してフィルムを冷却することが好ましい。キャスティングロールは、通常は最上流側(ダイに近い方)のキャスティングロール18にタッチさせるように配置する。一般的には、図1に示すように3本のキャスティングロールを用いることが比較的よく行われているが、この限りではない。複数本あるキャスティングロールの間隔は、面間で0.3mm〜300mmが好ましく、より好ましくは、1mm〜100mm、さらに好ましくは3mm〜30mmである。
Further, as shown in FIG. 1, after forming the film in this way, in addition to the casting
上記構成のキャスティングロール22において冷却固化されたフィルム12Bは、図1に示す剥離ロール24によりキャスティングロール22から剥離される。
The
さらに加工したフィルムの両端をトリミングすることが好ましい。トリミングで切り落とした部分は破砕し、再度原料として使用してもよい。また片端あるいは両端に厚みだし加工(ナーリング処理)を行うことも好ましい。厚みだし加工による凹凸の高さは1μm〜50μmが好ましく、より好ましくは3μm〜20μmである。厚みだし加工は両面に凸になるようにしても、片面に凸になるようにしても構わない。厚みだし加工の幅は1mm〜50mmが好ましく、より好ましくは3mm〜30mmである。厚みだし加工は室温〜300℃で実施できる。巻き取る前に、片面もしくは両面に、ラミフィルムを付けることも好ましい。ラミフィルムの厚みは5μm〜100μmが好ましく、10μm〜50μmがより好ましい。材質はポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン等、特に限定されない。 Further, it is preferable to trim both ends of the processed film. The portion cut off by trimming may be crushed and used again as a raw material. Further, it is also preferable to perform a thickness increasing process (knurling process) on one or both ends. The height of the unevenness due to the thickness increasing process is preferably 1 μm to 50 μm, more preferably 3 μm to 20 μm. Thickening processing may be convex on both sides or convex on one side. The width of the thickness increasing process is preferably 1 mm to 50 mm, more preferably 3 mm to 30 mm. Thickening processing can be performed at room temperature to 300 ° C. It is also preferable to attach a lami film on one side or both sides before winding. The thickness of the laminated film is preferably 5 μm to 100 μm, more preferably 10 μm to 50 μm. The material is not particularly limited, such as polyethylene, polyester, and polypropylene.
上記のように製造したフィルム12Bは、図3に示すように、縦延伸、横延伸を行うのが好ましく、さらに収縮処理を組み合わせてもよい。縦延伸後に横延伸を行うもの、あるいは横延伸と縦収縮処理を組み合せるものであり、前者は高Rthを発現させるのに適し、後者は低Rthを発現させるのに適する。
As shown in FIG. 3, the
横延伸と縦収縮処理を組み合せて実施する場合、縦収縮は横延伸中に実施してもよく、横延伸後に実施してもよく、両方で実施してもよい。さらに、この横延伸の前又は後或いは両方に縦延伸を組み合せてもよい。また、溶融製膜工程でフィルム12Bを製造した後、一旦巻取機26に巻き取らずに、連続して縦延伸工程と横延伸工程を行って、その後で巻き取ってもよい。巻き取る場合の巻き取り張力は、好ましくは2kg/m幅〜50kg/m幅であり、より好ましくは5kg/m幅〜30kg/m幅である。
When the transverse stretching and the longitudinal shrinkage treatment are performed in combination, the longitudinal shrinkage may be performed during the transverse stretching, may be performed after the transverse stretching, or may be performed both. Further, longitudinal stretching may be combined before or after the transverse stretching or both. Further, after the
本発明では縦延伸単独で行っても良く、横延伸と組合せて実施しても良い。縦延伸は横延伸の前、後どちらで実施しても良いが、横延伸前に行うのがより好ましい。また縦延伸は1段で実施しても良く、多段に分けて実施しても良い。 In the present invention, longitudinal stretching may be performed alone or in combination with lateral stretching. The longitudinal stretching may be performed either before or after the lateral stretching, but is more preferably performed before the lateral stretching. In addition, the longitudinal stretching may be performed in one stage or may be performed in multiple stages.
縦延伸は2対のニップロールを設置し、この間を加熱しながら出口側のニップロールの周速を入口側のニップロールの周速より速くすることで達成できる。この際、ニップロール間の間隔(L)と延伸前のフィルム幅(W)を変えることで厚み方向のレターデーショ
の発現性を変えることができる。L/Wが2を超え50以下(長スパン延伸)ではRthを小さくでき、L/Wが0.01以上0.3以下(短スパン延伸)ではRthを大きくできる。本発明では長スパン延伸、短スパン延伸、これらの間の領域(中間延伸=L/Wが0.3を超え2以下)どれを使用しても良いが、配向角を小さくできる長スパン延伸、短スパン延伸が好ましい。さらに高Rthを狙う場合は短スパン延伸、低Rthを狙う場合は長スパン延伸と区別して使用することがより好ましい。
Longitudinal stretching can be achieved by installing two pairs of nip rolls and heating the gap between them so that the peripheral speed of the nip roll on the outlet side is higher than the peripheral speed of the nip roll on the inlet side. Under the present circumstances, the expression of the retardation of the thickness direction can be changed by changing the space | interval (L) between nip rolls, and the film width (W) before extending | stretching. When L / W exceeds 2 and is 50 or less (long span stretching), Rth can be reduced, and when L / W is 0.01 or more and 0.3 or less (short span stretching), Rth can be increased. In the present invention, any of a long span stretching, a short span stretching, and a region between them (intermediate stretching = L / W is more than 0.3 and 2 or less) may be used. Short span stretching is preferred. Further, when aiming at high Rth, it is more preferable to use short span stretching, and when aiming at low Rth, it is distinguished from long span stretching.
これらの縦延伸の好ましい延伸温度は(Tg−10℃)〜(Tg+50)℃、より好ましくは(Tg−5℃)〜(Tg+40)℃、さらに好ましくは(Tg)〜(Tg+30)℃である。好ましい延伸倍率は2%〜200%であり、より好ましくは4%以上150%以下、さらに好ましくは6%〜100%である。 The preferred stretching temperature for these longitudinal stretching is (Tg-10 ° C) to (Tg + 50) ° C, more preferably (Tg-5 ° C) to (Tg + 40) ° C, and more preferably (Tg) to (Tg + 30) ° C. is there. A preferable draw ratio is 2% to 200%, more preferably 4% to 150%, and still more preferably 6% to 100%.
横延伸はテンターを用いて実施できる。即ち、フィルムの幅方向の両端部をクリップで把持し、横方向に拡幅することで延伸する。この時、テンター内に所望の温度の風を送ることで延伸温度を制御できる。延伸温度は、Tg−10℃以上Tg+60℃以下が好ましく、Tg−5℃以上Tg+45℃以下がより好ましく、Tg以上Tg+30℃以下がさらに好ましい。好ましい延伸倍率は10%以上250%以下、より好ましくは20%以上200%以下、さらに好ましくは30%以上150%以下である。ここでいう延伸倍率とは下記式で定義されるものである。 The transverse stretching can be performed using a tenter. That is, the film is stretched by gripping both ends in the width direction with clips and widening in the lateral direction. At this time, the stretching temperature can be controlled by sending wind at a desired temperature into the tenter. The stretching temperature is preferably Tg-10 ° C or higher and Tg + 60 ° C or lower, more preferably Tg-5 ° C or higher and Tg + 45 ° C or lower, and further preferably Tg or higher and Tg + 30 ° C or lower. A preferable draw ratio is 10% or more and 250% or less, more preferably 20% or more and 200% or less, and further preferably 30% or more and 150% or less. The draw ratio here is defined by the following formula.
延伸倍率(%)=100×{(延伸後の長さ)−(延伸前の長さ)}/(延伸前の長さ)
<フィルム>
本発明のフィルムの製造方法により製造されたフィルムは、熱可塑性樹脂を含有し、フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線から測定した波長550nmにおけるレターデーションRe[0°]と、+40°傾いた方向から測定したレターデーションRe[+40°]と、該法線に対して−40°傾いた方向から測定したレターデーションRe[−40°]が、以下の関係式(I)、(II)を共に満たすことを特徴とする。
80nm≦Re[0°]≦300nm (I)
60nm≦|Re[+40°]−Re[−40°]|≦300nm (II)
本発明のフィルムにおいて、|Re[+40°]−Re[−40°]|は60〜300nmであり、70〜250nmであることが好ましく、さらに好ましくは、80〜200nmである。また、本発明のフィルムは、面内レターデーションRe[0°]が80〜300nmであり、より好ましくは、Re[0°]が80〜250nmであり、さらに好ましくは、80〜200nmである。
Stretch ratio (%) = 100 × {(Length after stretching) − (Length before stretching)} / (Length before stretching)
<Film>
The film produced by the film production method of the present invention contains a thermoplastic resin, and has a retardation Re [0 °] at a wavelength of 550 nm measured from the normal line in a plane including the film tilt direction and the film normal line. And retardation Re [+ 40 °] measured from a direction inclined + 40 ° and retardation Re [−40 °] measured from a direction inclined −40 ° with respect to the normal line are expressed by the following relational expression (I ) And (II) are both satisfied.
80 nm ≦ Re [0 °] ≦ 300 nm (I)
60 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm (II)
In the film of the present invention, | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | is 60 to 300 nm, preferably 70 to 250 nm, and more preferably 80 to 200 nm. The film of the present invention has an in-plane retardation Re [0 °] of 80 to 300 nm, more preferably Re [0 °] of 80 to 250 nm, and still more preferably 80 to 200 nm.
さらに、本発明のフィルムは、厚み方向のレターデーションRthが40〜500nmであることが好まく、より好ましくは40〜350nm、さらに好ましくは40〜300nmである。 Further, the film of the present invention preferably has a thickness direction retardation Rth of 40 to 500 nm, more preferably 40 to 350 nm, and still more preferably 40 to 300 nm.
|Re[+40°]−Re[−40°]|かつRe(0°)が前記範囲で、さらにRthが前記範囲のフィルムは、前述した本発明の製造方法によって作製することができる。このような光学特性を有する光学フィルムを、TNモード、ECBモード、OCBモード等の液晶ディスプレイの光学補償に利用した場合には、視野角特性の改善に寄与し、広視野角化を達成することができる。 A film having | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | and Re (0 °) in the above range and Rth in the above range can be produced by the production method of the present invention described above. When an optical film having such optical characteristics is used for optical compensation of a liquid crystal display such as a TN mode, an ECB mode, and an OCB mode, it contributes to an improvement in viewing angle characteristics and achieves a wide viewing angle. Can do.
本発明の光学用途用のフィルムは、その厚みについては特に制限はないが、液晶ディスプレイ等に用いる場合は、薄型化の観点では、15μm以上200μm以下であるのが好ましく、20μm以上100μm以下であることがより好ましく、25μm以上60μm以下であることがさらに好ましい。本発明の製造方法では、前記第一の組成物のTgが、前記第二の組成物及び前記第三の組成物のTgより0.5℃〜50℃低いコア層を有していることにより、このような薄手のフィルムを作成でき、従来技術との差異点の一つである。フィルム厚さを薄くした時の、面内レターデーション(Re)の発現性とロールからの剥離性向上の点から、前記スキン層の厚みはフィルム全体厚みの2%以上90%以下であることが好ましい。スキン層厚みは、2%以上であれば、均一な層を形成することが出来るため、ロールからの剥離性の向上と光学特性の均一化が可能であり、またスキン層の厚みをフィルム全体厚みの90%以下とすることで、薄いフィルムの面内レターデーション(Re)の発現性を向上させることが出来る。 The thickness of the film for optical use of the present invention is not particularly limited, but when used for a liquid crystal display or the like, it is preferably 15 μm or more and 200 μm or less, and 20 μm or more and 100 μm or less from the viewpoint of thinning. More preferably, it is 25 μm or more and 60 μm or less. In the production method of the present invention, the Tg of the first composition has a core layer lower by 0.5 ° C. to 50 ° C. than the Tg of the second composition and the third composition. Such a thin film can be produced, which is one of the differences from the prior art. The thickness of the skin layer may be 2% or more and 90% or less of the total film thickness from the viewpoint of improving in-plane retardation (Re) and improving peelability from the roll when the film thickness is reduced. preferable. If the thickness of the skin layer is 2% or more, a uniform layer can be formed, so that the peelability from the roll can be improved and the optical properties can be made uniform. By making it 90% or less, the expression of in-plane retardation (Re) of a thin film can be improved.
前記スキン層である、第二の組成物及び第三の組成物の層厚みは、フィルムのカールの点から等しい方が好ましいが、光学傾斜構造付与のために、挟圧面温度に差を付けた場合には、第二の組成物及び第三の組成物の層厚み比を変更することで、面内レターデーション(Re)と光学傾斜構造をより有効に形成できる場合もある。例えば、ロール温度が低い側のスキン層の厚みを、ロール温度が高い側のスキン層厚みよりも薄くすることにより、面内レターデーション(Re)の発現性はより向上する。 The layer thicknesses of the second composition and the third composition, which are the skin layers, are preferably equal from the viewpoint of curl of the film, but the pressure-clamping surface temperature is differentiated in order to impart an optically inclined structure. In some cases, the in-plane retardation (Re) and the optically tilted structure can be more effectively formed by changing the layer thickness ratio of the second composition and the third composition. For example, the expression of in-plane retardation (Re) is further improved by making the thickness of the skin layer on the lower roll temperature side thinner than the thickness of the skin layer on the higher roll temperature side.
Re[0°]、Re[+40°]、Re[−40°]のバラツキは、液晶ディスプレイに利用した場合に、表示ムラとなって現れるので、そのバラツキは小さいほど好ましく、具体的には、±3nmであることが好ましく、±1nm以内であることがさらに好ましい。また、同様に遅相軸の角度のバラツキも、表示ムラの原因となるので、そのバラツキは小さいほど好ましく、具体的には±1°以内であることが好ましく、±0.5°以内であることがさらに好ましく、±0.25°であることが特に好ましい。なお、フィルムの遅相軸の方向は、後述する本フィルムの製造方法に依存する。例えば、正の固有複屈折性を示す樹脂を、2つのロールに通過させると、遅相軸はフィルムの長手方向と同方向となる。 Variations in Re [0 °], Re [+ 40 °], and Re [−40 °] appear as display unevenness when used in a liquid crystal display. Therefore, the variation is preferably as small as possible. It is preferably ± 3 nm, and more preferably within ± 1 nm. Similarly, the variation in the angle of the slow axis also causes display unevenness. Therefore, the variation is preferably as small as possible, specifically within ± 1 °, preferably within ± 0.5 °. Is more preferable, and ± 0.25 ° is particularly preferable. The direction of the slow axis of the film depends on the production method of the film described later. For example, when a resin exhibiting positive intrinsic birefringence is passed through two rolls, the slow axis is the same as the longitudinal direction of the film.
上記光学特性値は、以下の方法により測定することができる。 The optical characteristic value can be measured by the following method.
本明細書において、フィルムの発明において、フィルムのRe[0°]、Re[+40°]およびRe[−40°]は、KOBRA 21ADHまたはWR(王子計測機器(株)製)を用い、フィルムの下記傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線方向から測定した(傾斜角度0°での)波長550nmにおけるレターデーション値位相差、該法線に対して傾斜方位側へ40°傾いた方向から測定した(傾斜角度40度での)レターデーション値位相差および該法線に対して傾斜方位とは反対側へ40°傾いた方向から測定した(傾斜角度−40度での)レターデーション値位相差を表す測定したものである。 In this specification, in the invention of the film, Re [0 °], Re [+ 40 °] and Re [−40 °] of the film are measured using KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments), Retardation value phase difference at a wavelength of 550 nm (at an inclination angle of 0 °) measured from the normal direction in a plane including the following inclination direction and film normal, tilted by 40 ° toward the inclination direction with respect to the normal Retardation value phase difference (at an inclination angle of 40 degrees) measured from a different direction and a letter (at an inclination angle of -40 degrees) measured from a direction inclined 40 ° to the opposite side of the inclination direction with respect to the normal line It is a measurement representing the retardation value phase difference.
ここで、傾斜方位は、以下の方法で決定した。
(1)フィルム面内の遅相軸方位を0°、フィルム面内の進相軸方位を90°とし、0°〜90°の間で0.1°刻みで仮傾斜方位を設定する。
(2)各仮傾斜方位とフィルム法線を含む面内においてRe[+40°]とRe[−40
°]を測定し、|Re[+40°]−Re[−40°]|を求める。
(3)|Re[+40°]−Re[−40°]|が最大となる方位を傾斜方位と決定する。
Here, the inclination direction was determined by the following method.
(1) The slow axis direction in the film plane is 0 °, the fast axis direction in the film plane is 90 °, and the temporary tilt direction is set in increments of 0.1 ° between 0 ° and 90 °.
(2) Re [+ 40 °] and Re [−40 in the plane including each provisional tilt direction and film normal
[°] and | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] |
(3) The direction in which | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | is maximized is determined as the tilt direction.
本明細書において、「フィルム法線からθ°傾いた方向」とは、法線方向から傾斜方位にθ°だけフィルム面方向に傾斜させた方向と定義する。即ち、フィルム面の法線方向は、傾斜角度0°の方向であり、フィルム面内の任意の方向は、傾斜角度90°の方向である。 In this specification, the “direction inclined by θ ° from the film normal” is defined as a direction inclined in the film surface direction by θ ° from the normal direction to the inclination direction. That is, the normal direction of the film surface is a direction with an inclination angle of 0 °, and an arbitrary direction within the film surface is a direction with an inclination angle of 90 °.
本明細書において、フィルムのRthは傾斜方位において、KOBRA21ADH、又は、WRが算出したものである。 In the present specification, Rth of the film is calculated by KOBRA21ADH or WR in the tilt direction.
また、Re[0°]、Re[+40°]およびRe[−40°]のバラツキは、以下の方法により測定することができる。フィルム中央部の互いに2mm以上離れた任意の10点以上の位置でサンプリングを行い、上記方法でRe[0°]、Re[+40°]およびRe[−40°]を測定し、その最大値と最小値の差を、Re[0°]、Re[+40°]およびRe[−40°]のバラツキとする。また,本発明では上記10点の平均値をRe[0°]、Re[+40°]、Re[−40°]とする。 In addition, variations in Re [0 °], Re [+ 40 °], and Re [−40 °] can be measured by the following method. Sampling is performed at arbitrary 10 or more positions apart from each other by 2 mm or more in the center of the film, and Re [0 °], Re [+ 40 °] and Re [−40 °] are measured by the above method. The difference between the minimum values is the variation of Re [0 °], Re [+ 40 °], and Re [−40 °]. In the present invention, the average value of the above 10 points is Re [0 °], Re [+ 40 °], and Re [−40 °].
測定されるフィルム状の測定対象物が1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合、以下の方法によりRthが算出される。 When the film-like measurement object to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth is calculated by the following method.
Rthは、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム状の測定対象物の、面内の任意の方向を回転軸とする)、フィルム状の測定対象物の法線方向に対して、法線方向から−50°から+50°まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長550nmの光を入射させて、レターデーション値を11点測定し、そのレターデーション値と、平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値とを基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。 Rth is an in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as an inclined axis (rotation axis) (if there is no slow axis, the film-like object to be measured is an arbitrary in-plane The direction of rotation is the rotation axis), and light having a wavelength of 550 nm is incident on the normal direction of the film-like object to be measured in steps of 10 degrees from −50 ° to + 50 ° from the normal direction. Then, 11 retardation values are measured, and KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値は、その符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH又はWRが算出する。 In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or WR after changing its sign to negative.
なお、遅相軸を回転軸として(遅相軸がない場合には、フィルム状の測定対象物の、面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基に、以下の数式(I)及び式(II)よりRthを算出することもできる。 Retardation value from two inclined directions with the slow axis as the rotation axis (in the absence of the slow axis, the in-plane arbitrary direction of the film-like object to be measured is the rotation axis). Rth can be calculated from the following formulas (I) and (II) based on the measured value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
数式(II)
Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
なお、式中、Re[θ]は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表す。
Formula (II)
Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
In the formula, Re [θ] represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction.
また、式(I)において、nxは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表し、dは膜厚を表す。 In formula (I), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction perpendicular to nx in the plane, and nz represents the direction perpendicular to nx and ny. Refractive index is represented, d represents a film thickness.
測定されるフィルム状の測定対象物が1軸、又は2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がない測定対象物の場合には、以下の方法により、Rthが算出される。 In the case where a film-like measurement object to be measured cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a measurement object without a so-called optical axis, Rth is determined by the following method. Calculated.
Rthは、前記Reを、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50°から+50°まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長550nmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と、平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。 Rth is the Re in 10 degree steps from −50 ° to + 50 ° with respect to the film normal direction with the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotation axis). Measured 11 points with light having a wavelength of 550 nm incident from the inclined direction, and KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed average refractive index, and the input film thickness value. To do.
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS、INC)、各種光学補償フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定できる。主な光学補償フィルムの平均屈折率の値を以下に例示すると、セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRは、nx、ny、nzを算出する。この算出されたnx、ny、nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。 In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, INC) and catalogs of various optical compensation films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. Examples of the average refractive index values of main optical compensation films are as follows: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49) Polystyrene (1.59). The KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed average refractive index and the film thickness. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
なお、Re[θ°]、Rth及び屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、測定波長550nmでの値である。 Note that the measurement wavelengths of Re [θ °], Rth, and refractive index are values at a measurement wavelength of 550 nm unless otherwise specified.
本発明で用いられる熱可塑性樹脂は、上記光学特性を有する限り特に限定されないが、溶融押出し法を利用して作製する場合は、溶融押出し成形性が良好な材料を利用するのが好ましく、その観点では、環状オレフィン類、セルロースアシレート類、ポリカーボネート類、ポリエステル類、透明ポリエチレン、透明ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリアリレート類、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、マレイミド系共重合体類、透明ナイロン類、透明フッ素樹脂類、透明フェノキシ類、ポリエーテルイミド類、ポリスチレン類、アクリル系共重合体類、スチレン系共重合体類を選択するのが好ましい。1種の当該樹脂を含有していてもよいし、互いに異なる2種以上の当該樹脂を含有していてもよい。中でも、セルロースアシレート類、及び付加重合によって得られた環状オレフィン樹脂、ポリカーボネート類、スチレン系共重合体、アクリル系共重合体が好ましい。 The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited as long as it has the above-mentioned optical characteristics. However, when it is produced using a melt extrusion method, it is preferable to use a material having good melt extrusion moldability. In, cyclic olefins, cellulose acylates, polycarbonates, polyesters, transparent polyethylene, polyolefins such as transparent polypropylene, polyarylates, polysulfones, polyethersulfones, maleimide copolymers, transparent nylons, It is preferable to select transparent fluororesins, transparent phenoxys, polyetherimides, polystyrenes, acrylic copolymers, and styrene copolymers. One kind of the resin may be contained, or two or more kinds of the resins different from each other may be contained. Among these, cellulose acylates, cyclic olefin resins obtained by addition polymerization, polycarbonates, styrene copolymers, and acrylic copolymers are preferable.
特に、正の固有複屈折性を示す、セルロースアシレート類、及び付加重合によって得られた環状オレフィン樹脂、ポリカーボネート類は、2つのロールでせん断変形を付加した場合、遅相軸がMD方向を向き、長手方向を傾斜方位として、|Re(40°)―Re(−40°)|>0のフィルムを作成することができる。 In particular, cellulose acylates that exhibit positive intrinsic birefringence, and cyclic olefin resins and polycarbonates obtained by addition polymerization, when the shear deformation is added by two rolls, the slow axis faces the MD direction. A film of | Re (40 °) −Re (−40 °) |> 0 can be produced with the longitudinal direction as the tilt direction.
また、負の固有複屈折性を示す、アクリル、スチレン系共重合体は、上記加工を行った場合、遅相軸がTD方向を向き、長手方向を傾斜方位として、|Re(40°)―Re(−40°)|>0のフィルムを作成することができる。 In addition, acrylic and styrene copolymers exhibiting negative intrinsic birefringence, when processed as described above, have a slow axis in the TD direction and a longitudinal direction in the tilt direction, and | Re (40 °) − A film with Re (−40 °) |> 0 can be produced.
本フィルムを、視野角補償フィルムとして液晶表示装置に応用する場合には、液晶表示装置の特性や偏光板加工の利便性を考慮にいれて、上記正又は負の固有複屈折樹脂を適宜選択して用いることが出来る。 When this film is applied to a liquid crystal display device as a viewing angle compensation film, the positive or negative intrinsic birefringence resin is appropriately selected in consideration of the characteristics of the liquid crystal display device and the convenience of polarizing plate processing. Can be used.
本発明に使用可能な環状オレフィン共重合体類の例には、ノルボルネン系化合物の重合により得られた樹脂が含まれる。開環重合及び付加重合のいずれの重合方法によって得られる樹脂であってもよい。 Examples of the cyclic olefin copolymers that can be used in the present invention include resins obtained by polymerization of norbornene-based compounds. It may be a resin obtained by any polymerization method of ring-opening polymerization and addition polymerization.
付加重合及びそれにより得られる樹脂としては、例えば、特許3517471号公報、特許3559360号公報、特許3867178号公報、特許3871721号公報、特許3907908号公報、特許3945598号公報、特表2005−527696号公報、特開2006−28993号公報、特開2006−11361公報、国際公開WO第2006−/004376号公報、国際公開WO第2006−/030797号公報パンフレットに記載されているものが挙げられる。中でも、特許3517471号公報に記載のものが特に好ましい。 Examples of the addition polymerization and the resin obtained thereby include, for example, Japanese Patent No. 3517471, Japanese Patent No. 3559360, Japanese Patent No. 3867178, Japanese Patent No. 3871721, Japanese Patent No. 3907908, Japanese Patent No. 3945598, and Japanese Translation of PCT International Publication No. 2005-527696. JP-A-2006-28993, JP-A-2006-11361, International Publication WO 2006/004376, International Publication WO 2006/0307077, and the like. Among these, those described in Japanese Patent No. 3517471 are particularly preferable.
開環重合及びそれにより得られる樹脂としては、国際公開WO98第98/−14499号公報パンフレット、特許3060532号公報、特許3220478号公報、特許3273046号公報、特許3404027号公報、特許3428176号公報、特許3687231号公報、特許3873934号公報、特許3912159号公報に記載のものが挙げられる。中でも、国際公開WO第98−/14499号公報パンフレット、特許3060532号公報に記載のものが特に好ましい。 Examples of the ring-opening polymerization and the resin obtained thereby include WO 98/144499, pamphlet, patent 30605532, patent 3220478, patent 373046, patent 334027, patent 3428176, patent. Examples described in Japanese Patent No. 3687231, Japanese Patent No. 3873934, and Japanese Patent No. 3912159. Of these, those described in International Publication WO 98- / 14499 pamphlet and Japanese Patent No. 30605532 are particularly preferable.
これらの環状オレフィンの中でも付加重合のものが、複屈折の発現性、溶融粘度の観点から好ましく、例えば、「TOPAS #6013」(Polyplastics社製)を用いることができる。 Among these cyclic olefins, those obtained by addition polymerization are preferable from the viewpoints of birefringence and melt viscosity. For example, “TOPAS # 6013” (manufactured by Polyplastics) can be used.
本発明に使用可能なセルロースアシレート類の例には、セルロース単位中の3個の水酸基が、少なくとも一部がアシル基で置換されたいずれのセルロースアシレートも含まれる。当該アシル基(好ましくは炭素数3〜22のアシル基)は、脂肪族アシル基及び芳香族アシル基のいずれであってもよい。中でも、脂肪族アシル基を有するセルロースアシレートが好ましく、炭素数3〜7の脂肪族アシル基を有するものがより好ましく、炭素数3〜6の脂肪族アシル基を有するものがさらに好ましく、炭素数は3〜5の脂肪族アシル基を有するものがよりさらに好ましい。これらのアシル基は複数種が1分子中に存在していてもよい。好ましいアシル基の例には、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基などが含まれる。これらの中でも、さらに好ましいものは、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基から選択される1種又は2種以上を有するセルロースアシレートであり、よりさらに好ましいものは、アセチル基及びプロピオニル基の双方を有するセルロースアシレート(CAP)である。CAPは、樹脂の合成が容易であること、押し出し成形の安定性が高いこと、の点で好ましい。 Examples of cellulose acylates that can be used in the present invention include any cellulose acylate in which three hydroxyl groups in a cellulose unit are at least partially substituted with acyl groups. The acyl group (preferably an acyl group having 3 to 22 carbon atoms) may be either an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group. Among them, cellulose acylate having an aliphatic acyl group is preferable, those having an aliphatic acyl group having 3 to 7 carbon atoms are more preferable, those having an aliphatic acyl group having 3 to 6 carbon atoms are more preferable, and carbon number More preferably has 3 to 5 aliphatic acyl groups. A plurality of these acyl groups may be present in one molecule. Examples of preferred acyl groups include acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl and the like. Among these, cellulose acylate having one or more selected from acetyl group, propionyl group and butyryl group is more preferable, and more preferable one has both acetyl group and propionyl group. Cellulose acylate (CAP). CAP is preferable in terms of easy resin synthesis and high stability of extrusion molding.
本発明の方法等、溶融押出し法により光学フィルムを作製する場合は、用いるセルロースアシレートは、以下の式(S−1)及び(S−2)を満足することが好ましい。以下の式を満足するセルロースアシレートは、融解温度が低く、融解性が改善されているので、溶融押出し製膜性に優れる。
式(S−1) 2.0≦X+Y≦3.0
式(S−2) 0.25≦Y≦3.0
式中、Xはセルロースの水酸基に対するアセチル基の置換度を表し、Yはセルロースの水酸基に対するアシル基の置換度の総和を表す。本明細書でいう「置換度」とは、セルロースの2位、3位および6位のぞれぞれの水酸基の水素原子が置換されている割合の合計を意味する。2位、3位および6位全ての水酸基の水素がアシル基で置換された場合は置換度が3となる。
When producing an optical film by a melt extrusion method such as the method of the present invention, the cellulose acylate used preferably satisfies the following formulas (S-1) and (S-2). Cellulose acylate satisfying the following formula has a low melting temperature and improved meltability, and is therefore excellent in melt extrusion film formation.
Formula (S-1) 2.0 ≦ X + Y ≦ 3.0
Formula (S-2) 0.25 <= Y <= 3.0
In the formula, X represents the degree of substitution of the acetyl group with respect to the hydroxyl group of cellulose, and Y represents the sum of the degree of substitution of the acyl group with respect to the hydroxyl group of cellulose. The “degree of substitution” in the present specification means the total of the ratio of substitution of hydrogen atoms of hydroxyl groups at the 2-position, 3-position and 6-position of cellulose. When the hydrogen atoms of all hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions are substituted with acyl groups, the degree of substitution is 3.
さらに、下記式を満足するセルロースアシレートを用いるのがより好ましく、
2.3≦X+Y≦2.95
1.0≦Y≦2.95
下記式を満足するセルロースアシレートを用いるのがさらに好ましい。
2.7≦X+Y≦2.95
2.0≦Y≦2.9
セルロースアシレート類の質量平均重合度及び数平均分子量については特に制限はない。一般的には、質量平均重合度が350〜800程度、及び数平均分子量が70000〜230000程度である。前記セルロースアシレート類は、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。工業的に最も一般的な合成方法では、綿花リンタや木材パルプなどから得たセルロースをアセチル基及び他のアシル基に対応する有機酸(酢酸、プロピオン酸、酪酸)又はそれらの酸無水物(無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸)を含む混合有機酸成分でエステル化してセルロースエステルを合成する。前記式(S−1)及び(S−2)を満足するセルロースアシレートの合成方法としては、発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)7〜12頁の記載や、特開2006−45500号公報、特開2006−241433号公報、特開2007−138141号公報、特開2001−188128号公報、特開2006−142800号公報、特開2007−98917号公報記載の方法を参照することができる。
Furthermore, it is more preferable to use a cellulose acylate that satisfies the following formula:
2.3 ≦ X + Y ≦ 2.95
1.0 ≦ Y ≦ 2.95
It is more preferable to use a cellulose acylate that satisfies the following formula.
2.7 ≦ X + Y ≦ 2.95
2.0 ≦ Y ≦ 2.9
There is no restriction | limiting in particular about the mass average polymerization degree and number average molecular weight of cellulose acylates. In general, the mass average degree of polymerization is about 350 to 800, and the number average molecular weight is about 70000 to 230,000. The cellulose acylates can be synthesized using acid anhydrides or acid chlorides as acylating agents. In the industrially most general synthesis method, cellulose obtained from cotton linter, wood pulp, etc. is converted into organic acids (acetic acid, propionic acid, butyric acid) corresponding to acetyl groups and other acyl groups, or their acid anhydrides (anhydrous anhydride). A cellulose ester is synthesized by esterification with a mixed organic acid component containing acetic acid, propionic anhydride, and butyric anhydride). As a method for synthesizing cellulose acylate satisfying the above formulas (S-1) and (S-2), the Technical Report of the Japan Society of Invention (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention) 7 Pp. 12 to 12, JP-A-2006-45500, JP-A-2006-241433, JP-A-2007-138141, JP-A-2001-188128, JP-A-2006-142800, JP-A-2007. Reference can be made to the method described in Japanese Patent No. 98917.
本発明に使用可能なポリカーボネート類として、ビスフェノールA骨格を有するポリカーボネート樹脂が挙げられ、ジヒドロキシ成分とカーボネート前駆体とを界面重合法または溶融重合法で反応させて得られるものであり、例えば、特開2006−277914に記載のものや特開2006−106386、特開2006−284703記載のものが好ましく用いることができる。例えば、市販品として、「タフロンMD1500」(出光興産社製)を用いることができる。 Examples of the polycarbonates usable in the present invention include polycarbonate resins having a bisphenol A skeleton, which are obtained by reacting a dihydroxy component and a carbonate precursor by an interfacial polymerization method or a melt polymerization method. Those described in 2006-277914, JP-A-2006-106386, and JP-A-2006-284703 can be preferably used. For example, “Taflon MD1500” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) can be used as a commercial product.
本発明に使用可能なスチレン系共重合体とは、スチレン-アクリロニトリル系樹脂、スチレン-アクリル系樹脂、あるいはこれらの多元(二元、三元等)共重合ポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、スチレン無水マレイン酸樹脂がフィルム強度の観点から好ましい。 Examples of the styrene copolymer that can be used in the present invention include styrene-acrylonitrile resins, styrene-acrylic resins, and multi-component (binary, ternary, etc.) copolymer polymers thereof. Among these, styrene maleic anhydride resin is preferable from the viewpoint of film strength.
前記スチレン無水マレイン酸樹脂は、スチレンと無水マレイン酸との質量組成比が、スチレン:無水マレイン酸=95:5〜50:50であることが好ましく、スチレン:無水マレイン酸=90:10〜70:30であることがより好ましい。また、固有複屈折を調整するため、スチレン系樹脂の水素添加を行うことも好ましく利用できる。
前記スチレン無水マレイン酸樹脂としては、例えば、ノバケミカル社製の「 Daylark D332」などが挙げられる。
In the styrene maleic anhydride resin, the mass composition ratio of styrene and maleic anhydride is preferably styrene: maleic anhydride = 95: 5 to 50:50, and styrene: maleic anhydride = 90: 10 to 70. : 30 is more preferable. In order to adjust the intrinsic birefringence, hydrogenation of a styrene resin can be preferably used.
Examples of the styrene maleic anhydride resin include “Daylark D332” manufactured by Nova Chemical Co., Ltd.
本発明のアクリル系共重合体とは、スチレンと、アクリル酸、メタクリル酸およびその誘導体を重合して得られる樹脂およびその誘導体であり、本発明の効果を損なわない限り特に限定されない。 The acrylic copolymer of the present invention is a resin obtained by polymerizing styrene and acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof, and derivatives thereof, and is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
該樹脂の中でも、樹脂を構成する全モノマー中、MMA単位(モノマー)を30モル%以上含むものが好ましく、MMA以外に、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、グルタル酸無水物単位の少なくとも1種の単位を含むことがより好ましく、例えば下記のものを使用できる。 Among these resins, those containing 30 mol% or more of MMA units (monomer) among all monomers constituting the resin are preferable. In addition to MMA, at least one of a lactone ring unit, a maleic anhydride unit, and a glutaric anhydride unit More preferably, for example, the following units can be used.
(1)ラクトン環単位を含むアクリル樹脂
特開2007−297615、特開2007−63541、特開2007−70607、特開2007−100044、特開2007−254726、特開2007−254727、特開2007−261265、特開2007−293272、特開2007−297619、特開2007−316366、特開2008−9378、特開2008−76764等に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが特開2008−9378に記載の樹脂である。
(1) Acrylic resin containing a lactone ring unit JP2007-297615, JP2007-63541, JP2007-70607, JP2007-100044, JP2007-254726, JP2007-254727, JP2007- 261265, JP2007-293272, JP2007-297619, JP2007-316366, JP2008-9378, JP2008-76764, and the like can be used. Among these, the resin described in JP-A-2008-9378 is more preferable.
(2)無水マレイン酸単位を含むアクリル樹脂
特開2007−113109、特開2003−292714、特開平6−279546、特開2007−51233(ここに記載の酸変性ビニル)、特開2001−270905、特開2002−167694、特開2000−302988、特開2007−113110、特開2007−11565に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが、特開2007−113109に記載のものである。また市販のマレイン酸変性MAS樹脂(例えば旭化成ケミカルズ(株)製デルペット980N)も好ましく使用できる。
(2) Acrylic resins containing maleic anhydride units JP2007-113109, JP2003-292714, JP6-279546, JP2007-51233 (acid-modified vinyl described herein), JP2001-270905, JP-A-2002-167694, JP-A-2000-302988, JP-A-2007-111110, JP-A-2007-11565 can be used. Among these, the one described in JP-A-2007-113109 is more preferable. A commercially available maleic acid-modified MAS resin (for example, Delpet 980N manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) can also be preferably used.
(3)グルタル酸無水物単位を含むアクリル樹脂
特開2006−241263、特開2004−70290、特開2004−70296、特開2004−126546、特開2004−163924、特開2004−291302、特開2004−292812、特開2005−314534、特開2005−326613、特開2005−331728、特開2006−131898、特開2006−134872、特開2006−206881、特開2006−241197、特開2006−283013、特開2007−118266、特開2007−176982、特開2007−178504、特開2007−197703、特開2008−74918、WO2005/105918等に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが特開2008−74918に記載のものである。
(3) Acrylic resin containing glutaric anhydride units JP2006-241263, JP2004-70290, JP2004-70296, JP2004-126546, JP2004-163924, JP2004-291302, JP 2004-292812, JP 2005-314534, JP 2005-326613, JP 2005-331728, JP 2006-131898, JP 2006-134882, JP 2006-206881, JP 2006-241197, JP 2006-2006. 283013, JP 2007-118266, JP 2007-176982, JP 2007-178504, JP 2007-197703, JP 2008-74918, WO 2005/105918, and the like can be used. Of these, the one described in JP-A-2008-74918 is more preferable.
これらの樹脂のガラス転移温度(Tg)は106℃以上170℃以下が好ましく、より好ましくは110℃以上160℃以下、さらに好ましくは115℃以上150℃以下である。 The glass transition temperature (Tg) of these resins is preferably 106 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or higher and 160 ° C. or lower, and further preferably 115 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.
市販品として、「デルペット980N」(旭化成ケミカルズ社製)を用いることが出来る。 As a commercial product, “Delpet 980N” (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) can be used.
本発明の光学フィルムは、上記熱可塑性樹脂以外の材料を含有していてもよいが、上記熱可塑性樹脂の1種又は2種以上を主成分(組成物中の全材料中、最も含有割合の高い材料を意味し、当該樹脂を2種以上含有する態様では、それらの合計の含有割合が、他の材料それぞれの含有割合より高いことを意味する)として含有しているのが好ましい。上記熱可塑性樹脂以外の材料としては、種々の添加剤が挙げられ、その例には、安定化剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、可塑剤、微粒子、及び光学調整剤が含まれる。 The optical film of the present invention may contain a material other than the thermoplastic resin, but one or more of the thermoplastic resins as a main component (the most content ratio among all the materials in the composition). In the aspect which means a high material and contains 2 or more types of the said resin, it is preferable to contain as the content ratio of those sum total being higher than the content rate of each other material. Examples of materials other than the thermoplastic resin include various additives, and examples thereof include a stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a plasticizer, fine particles, and an optical adjusting agent.
(安定化剤)
本発明の光学フィルムは、安定化剤の少なくとも一種を含有していてもよい。安定化剤は、前記熱可塑性樹脂を加熱溶融する前に又は加熱溶融時に添加することが好ましい。安定化剤は、フィルム構成材料の酸化防止、分解して発生した酸の捕捉、光または熱によるラジカル種基因の分解反応を抑制または禁止する等の作用がある。安定化剤は、解明されていない分解反応などを含む種々の分解反応によって、着色や分子量低下等の変質及び揮発成分の生成等が引き起こされるのを抑制するのに有用である。樹脂を製膜するための溶融温度においても安定化剤自身が分解せずに機能することが求められる。安定化剤の代表的な例には、フェノール系安定化剤、亜リン酸系安定化剤(フォスファイト系)、チオエーテル系安定化剤、アミン系安定化剤、エポキシ系安定化剤、ラクトン系安定化剤、アミン系安定化剤、金属不活性化剤(スズ系安定化剤)などが含まれる。これらは、特開平3−199201号公報、特開平5−1907073号公報、特開平5−194789号公報、特開平5−271471号公報、特開平6−107854号公報などに記載があり、本発明ではフェノール系や亜リン酸系安定化剤の少なくとも一方以上を用いることが好ましい。フェノール系安定化剤の中でも、特に分子量500以上のフェノール系安定化剤を添加することが好ましい。好ましいフェノール系安定化剤としては、ヒンダードフェノール系安定化剤が挙げられる。
(Stabilizer)
The optical film of the present invention may contain at least one stabilizer. The stabilizer is preferably added before or when the thermoplastic resin is heated and melted. The stabilizer has effects such as preventing oxidation of the film constituting material, capturing an acid generated by decomposition, and suppressing or inhibiting a decomposition reaction caused by radical species caused by light or heat. Stabilizers are useful for suppressing the occurrence of alterations such as coloring and molecular weight reduction and the generation of volatile components due to various decomposition reactions including unresolved decomposition reactions. Even at the melting temperature for forming a resin film, the stabilizer itself is required to function without being decomposed. Typical examples of stabilizers include phenol-based stabilizers, phosphorous acid-based stabilizers (phosphite-based), thioether-based stabilizers, amine-based stabilizers, epoxy-based stabilizers, and lactone-based stabilizers. Stabilizers, amine stabilizers, metal deactivators (tin stabilizers) and the like are included. These are described in JP-A-3-199201, JP-A-5-1907073, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, JP-A-6-107854, and the like. Then, it is preferable to use at least one or more of a phenol-based or phosphorous acid-based stabilizer. Among phenolic stabilizers, it is particularly preferable to add a phenolic stabilizer having a molecular weight of 500 or more. Preferable phenolic stabilizers include hindered phenolic stabilizers.
これらの素材は、市販品として容易に入手可能であり、下記のメーカーから販売されている。チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から、Irganox 1076、Irganox 1010、Irganox 3113、Irganox 245、Irganox 1135、Irganox 1330、Irganox 259、Irganox 565、Irganox 1035、Irganox 1098、Irganox 1425WL、として入手することができる。また、旭電化工業株式会社から、アデカスタブ
AO−50、アデカスタブ AO−60、アデカスタブ AO−20、アデカスタブ AO−70、アデカスタブ AO−80として入手できる。さらに、住友化学株式会社から、スミライザーBP−76、スミライザーBP−101、スミライザーGA−80、として入手できる。また、シプロ化成株式会社からシーノックス326M、シーノックス336B、としても入手することが可能である。
These materials are readily available as commercial products and are sold by the following manufacturers. From Ciba Specialty Chemicals, Irganox 1076, Irganox 1010, Irganox 3113, Irganox 245, Irganox 1135, Irganox 1330, Irganox 259, Irganox 565, Irganx 565, Irganx 565, Ir35x10 Moreover, it can obtain from Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. as ADK STAB AO-50, ADK STAB AO-60, ADK STAB AO-20, ADK STAB AO-70, and ADK STAB AO-80. Furthermore, from Sumitomo Chemical Co., Ltd., it can obtain as Sumilizer BP-76, Sumilizer BP-101, Sumilizer GA-80. In addition, it is also possible to obtain as Sinox 326M and Sinox 336B from Sipro Kasei Co., Ltd.
また、上記の亜リン酸系安定化剤としては、特開2004−182979号公報の[0023]〜[0039]に記載の化合物をより好ましく用いることができる。亜リン酸エステル系安定化剤の具体例としては、特開昭51−70316号公報、特開平10−306175号公報、特開昭57−78431号公報、特開昭54−157159号公報、特開昭55−13765号公報に記載の化合物を挙げることができる。さらに、その他の安定化剤としては、発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)17頁〜22頁に詳細に記載されている素材を好ましく用いることができる。
Moreover, as said phosphorous acid type stabilizer, the compound as described in [0023]-[0039] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-182979 can be used more preferably. Specific examples of the phosphite ester stabilizer include JP-A-51-70316, JP-A-10-306175, JP-A-57-78431, JP-A-54-157159, Examples thereof include compounds described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 55-13765. Furthermore, as other stabilizers, the materials described in detail on
上記亜リン酸エステル系安定化剤は、高温での安定性を保つために高分子量であることが有用であり、分子量500以上であり、より好ましくは分子量550以上であり、特には分子量600以上が好ましい。さらに、少なくとも一置換基は芳香族性エステル基であることが好ましい。また、亜リン酸エステル系安定化剤は、トリエステルであることが好ましく、リン酸、モノエステルやジエステルの不純物の混入がないことが望ましい。これらの不純物が存在する場合は、その含有量が5質量%以下であることが好ましく、より好ましくは3質量%以下であり、特には2質量%以下である。これらは、特開2004−182979号公報の[0023]〜[0039]に記載の化合物などを挙げることができ、さらに特開昭51−70316号公報、特開平10−306175号公報、特開昭57−78431号公報、特開昭54−157159号公報、特開昭55−13765号公報に記載の化合物も挙げることができる。亜リン酸エステル系安定化剤の好ましい具体例として下記の化合物を挙げることができる。しかし、本発明で用いることができる亜リン酸エステル系安定化剤はこれらに限定されるものではない。 The phosphite stabilizer is useful to have a high molecular weight in order to maintain stability at high temperature, has a molecular weight of 500 or more, more preferably a molecular weight of 550 or more, and particularly a molecular weight of 600 or more. Is preferred. Furthermore, at least one substituent is preferably an aromatic ester group. The phosphite ester stabilizer is preferably a triester, and is desirably free of impurities such as phosphoric acid, monoester and diester. When these impurities are present, the content is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and particularly 2% by mass or less. Examples thereof include compounds described in JP-A No. 2004-182979, [0023] to [0039], and JP-A Nos. 51-70316, 10-306175, and JP-A Nos. The compounds described in JP-A-57-78431, JP-A-54-157159, and JP-A-55-13765 can also be mentioned. Preferable specific examples of the phosphite stabilizer include the following compounds. However, phosphite ester stabilizers that can be used in the present invention are not limited to these.
これらは、旭電化工業株式会社からアデカスタブ1178、同2112、同PEP−8、同PEP−24G、PEP−36G、同HP−10として、またクラリアント社からSandostab P−EPQとして市販されており、入手可能である。更に、フェノールと亜リン酸エステルを同一分子内に有する安定化剤も好ましく用いられる。これらの化合物については、さらに特開平10−273494号公報に詳細に記載されており、その化合物例は、前記安定化剤の例に含まれるが、これらに限定されるものではない。代表的な市販品として、住友化学株式会社から、スミライザーGPがある。これらは、住友化学株式会社から、スミライザーTPL、同TPM、同TPS、同TDPとして市販されている。旭電化工業株式会社から、アデカスタブAO-412Sとしても入手可能である。 These are commercially available from Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. as ADK STAB 1178, 2112, PEP-8, PEP-24G, PEP-36G, HP-10, and Sandostab P-EPQ from Clariant. Is possible. Furthermore, a stabilizer having phenol and phosphite in the same molecule is also preferably used. These compounds are further described in detail in JP-A-10-273494. Examples of the compounds are included in the examples of the stabilizer, but are not limited thereto. As a typical commercial product, Sumitizer GP is available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. These are commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. as Sumilizer TPL, TPM, TPS, TDP. Also available from Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. as ADK STAB AO-412S.
前記安定化剤は、それぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。好ましくは、熱可塑性樹脂の質量に対して、安定化剤の添加量は0.001〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.005〜3質量%であり、さらに好ましくは0.01〜0.8質量%である。 The stabilizers can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention. Preferably, the addition amount of the stabilizer is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.005 to 3% by mass, and still more preferably 0.01 to 0% with respect to the mass of the thermoplastic resin. 0.8% by mass.
(紫外線吸収剤)
本発明の光学フィルムは、1種または2種以上の紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤は、劣化防止の観点から、波長380nm以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ、透明性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。特に好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物やベンゾフェノン系化合物である。中でも、ベンゾトリアゾール系化合物は、セルロース混合エステルに対する不要な着色が少ないことから好ましい。これらは、特開昭60−235852号、特開平3−199201号、同5−1907073号、同5−194789号、同5−271471号、同6−107854号、同6−118233号、同6−148430号、同7−11056号、同7−11055号、同7−11056号、同8−29619号、同8−239509号、特開2000−204173号の各公報に記載がある。
紫外線吸収剤の添加量は、熱可塑性樹脂の0.01〜2質量%であることが好ましく、0.01〜1.5質量%であることがさらに好ましい。
(UV absorber)
The optical film of the present invention may contain one type or two or more types of ultraviolet absorbers. From the viewpoint of preventing deterioration, the ultraviolet absorbent is preferably excellent in the ability to absorb ultraviolet light having a wavelength of 380 nm or less and has little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more from the viewpoint of transparency. Examples include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. Particularly preferred ultraviolet absorbers are benzotriazole compounds and benzophenone compounds. Among these, a benzotriazole-based compound is preferable because unnecessary coloring with respect to the cellulose mixed ester is small. These are disclosed in JP-A-60-235852, JP-A-3-199201, 5-1907073, 5-194789, 5-271471, 6-107854, 6-118233, 6 -148430, 7-11056, 7-11055, 7-11056, 8-29619, 8-239509, and JP-A-2000-204173.
The addition amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 2% by mass of the thermoplastic resin, and more preferably 0.01 to 1.5% by mass.
(光安定化剤)
本発明の光学フィルムは、1種または2種以上の光安定化剤を含有していてもよい。光安定化剤としては、ヒンダードアミン光安定化剤(HALS)化合物が挙げられ、より具体的には、米国特許第4,619,956号明細書の第5〜11欄及び米国特許第4,839,405号明細書の第3〜5欄に記載されているように、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン化合物、またはそれらの酸付加塩もしくはそれらと金属化合物との錯体が含まれる。これらは、旭電化からアデカスタブLA−57、同LA−52、同LA−67、同LA−62、同LA−77として、またチバ・スペシャリティーケミカルズ社からTINUVIN 765、同144として市販されている。
(Light stabilizer)
The optical film of the present invention may contain one or more light stabilizers. Light stabilizers include hindered amine light stabilizer (HALS) compounds, more specifically, US Pat. No. 4,619,956, columns 5-11 and US Pat. No. 4,839. 2,405, 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine compounds, or their acid addition salts or complexes of them with metal compounds. These are commercially available from Asahi Denka as ADK STAB LA-57, LA-52, LA-67, LA-62, LA-77, and TINUVIN 765, 144 from Ciba Specialty Chemicals. .
これらのヒンダードアミン系光安定化剤は、それぞれ単独で、或いは2種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらヒンダードアミン系光安定化剤は、勿論、可塑剤、安定化剤、紫外線吸収剤等の添加剤と併用してもよいし、これら添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。その配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で決定され、一般的には、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.01〜20質量部程度であり、好ましくは0.02〜15質量部程度、特に好ましくは0.05〜10質量部程度である。光安定化剤は、熱可塑性樹脂組成物の溶融物を調製するいずれの段階で添加してもよく、例えば、溶融物調製工程の最後に添加してもよい。 These hindered amine light stabilizers can be used alone or in combination of two or more. These hindered amine light stabilizers may of course be used in combination with additives such as plasticizers, stabilizers, UV absorbers, etc., or may be introduced into a part of the molecular structure of these additives. Good. The blending amount is determined within a range not impairing the effects of the present invention, and is generally about 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.02 to 15 parts per 100 parts by mass of the thermoplastic resin. About mass parts, and particularly preferably about 0.05 to 10 mass parts. The light stabilizer may be added at any stage of preparing the melt of the thermoplastic resin composition, for example, at the end of the melt preparation process.
(可塑剤)
本発明の光学フィルムは、可塑剤を含有していてもよい。可塑剤の添加は、機械的性質向上、柔軟性を付与、耐吸水性付与、水分透過率低減等のフィルム改質の観点において好ましい。また、本発明の光学フィルムを溶融製膜法で製造する場合は、用いる熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも、可塑剤の添加によりフィルム構成材料の溶融温度を低下させることを目的として、または無添加の熱可塑性樹脂よりも同じ加熱温度において粘度を低下させることを目的として、添加されるであろう。本発明の光学フィルムには、例えばリン酸エステル誘導体、カルボン酸エステル誘導体から選択される可塑剤が好ましく用いられる。また、特開2003−12859号に記載の重量平均分子量が500以上10000以下であるエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマー、芳香環を側鎖に有するアクリル系ポリマーまたはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系ポリマーなども好ましく用いられる。
(Plasticizer)
The optical film of the present invention may contain a plasticizer. The addition of a plasticizer is preferable from the viewpoint of film modification such as improvement of mechanical properties, imparting flexibility, imparting water absorption resistance, and reducing moisture permeability. Further, when the optical film of the present invention is produced by a melt film-forming method, the purpose is to lower the melting temperature of the film constituting material by adding a plasticizer rather than the glass transition temperature of the thermoplastic resin to be used. It will be added for the purpose of lowering the viscosity at the same heating temperature than the added thermoplastic resin. For the optical film of the present invention, for example, a plasticizer selected from a phosphoric acid ester derivative and a carboxylic acid ester derivative is preferably used. Further, a polymer obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a weight average molecular weight of 500 to 10,000 described in JP-A-2003-12859, an acrylic polymer, an acrylic polymer having an aromatic ring in the side chain, or cyclohexyl An acrylic polymer having a group in the side chain is also preferably used.
(微粒子)
本発明の光学フィルムは、微粒子を含有していてもよい。微粒子としては、無機化合物の微粒子や有機化合物の微粒子が挙げられ、いずれでもよい。本発明における熱可塑性樹脂に含まれる微粒子の平均一次粒子サイズは、ヘイズを低く抑えるという観点から5nm〜3μmであることが好ましく、5nm〜2.5μmであることがより好ましく、10nm〜2.0μmであることが更に好ましい。ここで、微粒子の平均一次粒子サイズは、熱可塑性樹脂を透過型電子顕微鏡(倍率50万〜100万倍)で観察し、粒子100個の一次粒子サイズの平均値を求めることにより決定する。微粒子の添加量は、熱可塑性樹脂に対して0.005〜1.0質量%であることが好ましく、より好ましくは0.01〜0.8質量%であり、さらに好ましくは0.02〜0.4質量%である。
(Fine particles)
The optical film of the present invention may contain fine particles. Examples of the fine particles include fine particles of inorganic compounds and fine particles of organic compounds, and any of them may be used. The average primary particle size of the fine particles contained in the thermoplastic resin in the present invention is preferably 5 nm to 3 μm, more preferably 5 nm to 2.5 μm, more preferably 10 nm to 2.0 μm from the viewpoint of keeping haze low. More preferably. Here, the average primary particle size of the fine particles is determined by observing the thermoplastic resin with a transmission electron microscope (magnification of 500,000 to 1,000,000 times) and determining the average value of the primary particle sizes of 100 particles. The addition amount of the fine particles is preferably 0.005 to 1.0% by mass with respect to the thermoplastic resin, more preferably 0.01 to 0.8% by mass, and further preferably 0.02 to 0%. 4% by mass.
(光学調整剤)
本発明の光学フィルムは、光学調整剤を含有していてもよい。光学調整剤としてはレターデーション調整剤を挙げることができ、例えば、特開2001−166144号、特開2003−344655号、特開2003−248117号、特開2003−66230号各公報記載のものを使用することができる。光学調整剤を添加することによって、面内のレターデーション(Re)、厚み方向のレターデーション(Rth)を制御することができる。好ましい添加量は0〜10質量%であり、より好ましくは0〜8質量%、さらに好ましくは0〜6質量%である。
(Optical adjusting agent)
The optical film of the present invention may contain an optical adjusting agent. Examples of the optical adjusting agent include a retardation adjusting agent, for example, those described in JP-A Nos. 2001-166144, 2003-344655, 2003-248117, and 2003-66230. Can be used. By adding an optical adjusting agent, in-plane retardation (Re) and thickness direction retardation (Rth) can be controlled. A preferable addition amount is 0 to 10% by mass, more preferably 0 to 8% by mass, and further preferably 0 to 6% by mass.
(Tg(ガラス転移温度)の調整方法)
環状オレフィンの一つである、例えば、「TOPAS #6013」(Polyplastics社製)に関して、エチレンとノルボルネンの共重合組成比を変化させることにより、ガラス転移温度を変化させることができる。
(Method for adjusting Tg (glass transition temperature))
Regarding, for example, “TOPAS # 6013” (manufactured by Polyplastics), which is one of cyclic olefins, the glass transition temperature can be changed by changing the copolymer composition ratio of ethylene and norbornene.
また、ガラス転移温度の異なる樹脂をブレンドすることにより、ガラス転移温度を調整することができる。但し、組成の大きく異なる樹脂の場合には相溶性が悪く単一のTgにならないおそれがある。そのため、組成が近く、ガラス転移温度の異なる樹脂をブレンドすることが好ましい。 The glass transition temperature can be adjusted by blending resins having different glass transition temperatures. However, in the case of resins having greatly different compositions, the compatibility is poor and there is a risk that a single Tg will not be obtained. Therefore, it is preferable to blend resins having similar compositions and different glass transition temperatures.
また、可塑剤によりTgを低下させることができる。例えば、特開平5−147980に記載されているように、可塑剤として1環、2環および3環の芳香族炭化水素系が好ましく、具体的にはNisseki −Highsol −SAS −LH、Nisseki −Highsol −SAS −296 、Aromi × 200P (日本石油化学社から販売)、Sunthene450 (Sun Oil社製)、ダイアナプロセスオイルAH−58(出光興産社製)等を使用することができる。 Moreover, Tg can be lowered by the plasticizer. For example, as described in JP-A-5-147980, as the plasticizer, monocyclic, bicyclic and tricyclic aromatic hydrocarbons are preferable. Specifically, Nisseki-Highsol-SAS-LH, Nisseki-Highsol -SAS-296, Aromi * 200P (sold from Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Sunthene450 (manufactured by Sun Oil), Diana process oil AH-58 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), and the like can be used.
セルロースアセテ−トのTg調整は、リン酸エステル誘導体、カルボン酸エステル誘導体等を可塑剤として用いることで可能である。リン酸エステル誘導体としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、フェニルジフェニルホスフェート等を挙げることができる。カルボン酸エステル誘導体としては、フタル酸エステル及びクエン酸エステル等が挙げられ、フタル酸エステル誘導体としては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート及びジエチルヘキシルフタレート等、またクエン酸エステルとしてはクエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルを挙げることができる。 The Tg of cellulose acetate can be adjusted by using a phosphoric acid ester derivative, a carboxylic acid ester derivative or the like as a plasticizer. Examples of phosphate ester derivatives include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, phenyl diphenyl phosphate, and the like. Examples of the carboxylic acid ester derivatives include phthalic acid esters and citric acid esters. Examples of the phthalic acid ester derivatives include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dioctyl phthalate, and diethyl hexyl phthalate. Can include acetyltriethyl citrate and acetyltributyl citrate.
その他、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバチン酸ジブチル、トリアセチン、トリメチロールプロパントリベンゾエート、アルキルフタリルアルキルグリコレート等も挙げられる。これらの化合物の添加量は可塑剤がフィルムを構成する樹脂に対して、0.5質量%以上〜20質量%未満の範囲で使用することが好ましい。 In addition, butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, triacetin, trimethylolpropane tribenzoate, alkylphthalylalkyl glycolate, and the like can also be mentioned. The amount of these compounds added is preferably in the range of 0.5% by mass to less than 20% by mass with respect to the resin in which the plasticizer constitutes the film.
ポリカーボネート樹脂の可塑剤としては、ジオクチルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート等の脂肪族エステル系、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等の芳香族エステル系、ポリ(1,4−アジペート)等の脂肪族ポリエステル系、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、三塩化リン等のリン酸エステル系等の可塑剤を用いることができる。 Examples of plasticizers for polycarbonate resins include aliphatic esters such as dioctyl sebacate, dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, aromatic esters such as diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, poly ( Plasticizers such as aliphatic polyesters such as 1,4-adipate), phosphate esters such as tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, and phosphorus trichloride can be used.
アクリル樹脂の樹脂の可塑剤としては、アルキレンエーテルグリコールのモノカルボン酸エステルやフタル酸エステル、アジピン酸エステル等の二塩基酸エステル、クエン酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステルなどの多塩基酸エステル、燐酸エステルを用いることが出来る。 As a plasticizer for acrylic resin, polybasic compounds such as monocarboxylic acid esters of alkylene ether glycol, dibasic acid esters such as phthalic acid esters and adipic acid esters, citric acid esters, trimellitic acid esters, and pyromellitic acid esters Acid esters and phosphate esters can be used.
<偏光板>
本発明は、偏光子と、本発明のフィルムとを有する偏光板にも関する。本発明の偏光板の例は、偏光膜の一面に、保護フィルムと視野角補償の2つの機能を目的として作成されたものや、TACなどの保護フィルムの上に積層された複合型偏光板を指す。
<Polarizing plate>
The present invention also relates to a polarizing plate having a polarizer and the film of the present invention. Examples of the polarizing plate of the present invention include a polarizing plate formed on the surface of a polarizing film for the purpose of two functions of a protective film and viewing angle compensation, or a composite polarizing plate laminated on a protective film such as TAC. Point to.
偏光膜には、例えば、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素にて染色し、延伸を行うことによって得られる偏光膜などが用いられる。 As the polarizing film, for example, a polarizing film obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and stretching the film is used.
偏光膜の他方の表面にも保護フィルムが貼り付けられているのが好ましく、かかる保護フィルムは、本発明のフィルムであってもよい。また、セルロースアシレートフィルム、環状ポリオレフィン系ポリマーフィルム等、従来偏光板の保護フィルムとして用いられている種々のフィルムを利用することができる。 It is preferable that a protective film is also attached to the other surface of the polarizing film, and the protective film may be the film of the present invention. Moreover, the various films conventionally used as a protective film of a polarizing plate, such as a cellulose acylate film and a cyclic polyolefin polymer film, can be used.
本発明の光学フィルム及び偏光板は、種々のモードの液晶表示装置に用いることができる。好ましくは、TN(Twisted Nematic)、OCB(Optically Compensatory Bend)、ECB(Electrically Controlled Birefringence)モードの液晶表示装置、中でも、より好ましくは、TN、ECBモード液晶表示に用いることができる。 The optical film and polarizing plate of the present invention can be used for liquid crystal display devices in various modes. Preferably, it can be used for a TN (twisted nematic), OCB (optically compensatory bend), or ECB (electrically controlled birefringence) mode liquid crystal display device, and more preferably for a TN or ECB mode liquid crystal display.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
図1に示す光学フィルムの製造装置10において、コア層となる第一の熱可塑性樹脂組成物12と、スキン層となる第二の熱可塑性樹脂組成物12’及び第三の熱可塑性樹脂組成物12’’をダイ16から溶融押出した熱可塑性樹脂の溶融物12Aをタッチロール28とキャスティングロール18により挟圧して、複屈折を有するフィルム12Bを成形することで、光学フィルムを作製した。得られた光学フィルムの光学特性について評価した。
In the optical
[製造例1] 環状オレフィン共重合体のペレットの製造
環状オレフィン共重合体として、Polyplastics社製の「TOPAS#6013」のペレットを用いた。なお、「TOPAS#6013」は、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移点は136℃であった。
Production Example 1 Production of Cyclic Olefin Copolymer Pellets Pellets of “TOPAS # 6013” manufactured by Polyplastics were used as the cyclic olefin copolymer. “TOPAS # 6013” indicates positive intrinsic birefringence. The glass transition point of the resin was 136 ° C.
[製造例2] セルロースアシレートのペレットの製造
セルロース・アセテートセルロース・アセテート・プロピオネート(CAP)を特開2006−348123号公報の実施例1に記載の方法に従って製造し、これを常法に従ってペレット化した。なお使用したCAPの組成は、アセチル化度0.15、プロピオニル化度2.60、全アシル置換度2.75、数平均重合度DPn=118で、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移点は137℃であった。
[Production Example 2] Production of cellulose acylate pellets Cellulose acetate cellulose acetate acetate propionate (CAP) was produced according to the method described in Example 1 of JP-A-2006-348123, and pelletized according to a conventional method. did. The composition of the CAP used is a positive intrinsic birefringence with an acetylation degree of 0.15, a propionylation degree of 2.60, a total acyl substitution degree of 2.75, and a number average polymerization degree of DPn = 118. The glass transition point of the resin was 137 ° C.
[製造例3] ポリカーボネートのペレットの製造
ポリカーボネートとして、出光興産社製の「タフロンMD1500」のペレットを用いた。なお、「タフロンMD1500」は、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移点は145℃であった。
[Production Example 3] Production of polycarbonate pellets As polycarbonate, "Taflon MD1500" pellets made by Idemitsu Kosan Co., Ltd. were used. “Taflon MD1500” exhibits positive intrinsic birefringence. The glass transition point of the resin was 14.5 ° C.
[製造例4] アクリル系樹脂のペレットの製造
アクリル系樹脂として、スチレン-アクリル系共重合体である旭化成ケミカルズ社製の「デルペット980N」のペレットを用いた。なお、「デルペット980N」は、負の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移点は123℃であった。
[Production Example 4] Production of acrylic resin pellets As the acrylic resin, pellets of "Delpet 980N" manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, which is a styrene-acrylic copolymer, were used. “Delpet 980N” indicates negative intrinsic birefringence. The glass transition point of the resin was 123 ° C.
[実施例1]
(フィルムの作製)
環状オレフィン共重合体TOPAS#6013のペレットを用いて、100℃において2時間以上乾燥(含有水分率100ppm以下)させ、A層をφ30mmの単軸押出し機を用いて、吐出樹脂温度260℃、吐出量0.35kg/時間、B層をφ50mmの単軸押出し機を用いて、吐出樹脂温度260℃、吐出量6.3kg/時間、C層をφ30mmの単軸押出し機を用いて、吐出樹脂温度260℃、吐出量0.35kg/時間、A〜C層の合計吐出量7kg/時間の条件で溶融押出しした。この時押出し機とダイの間にスクリーンフィルター(メッシュサイズ#200)、ギアポンプ、リーフディスクフィルター(濾過精度5μm)をこの順に配置し、これらをメルト配管で連結し、フィードブロックを用いて多層に積層し、これを表1に記載の条件で幅450mm、リップギャップ0.4mmのハンガーコートタイプのダイから押出した。 この後、キャストロール上とチルロールで挟圧した部分の丁度中央にメルト(溶融樹脂)を押出した。この時、最上流側の幅1800mm、直径400mmのHCrメッキされた金属製キャストロール(チルロール)に、下記表1に記載のタッチ圧力となるようにシリンダーを設定し、幅200mm、直径350mmのHCrメッキされた金属製タッチロールを接触させた。タッチ圧力は、プレスケール(富士フィルム社製)をメルトのない状態で、2つのロールに挟みこむことで測定し、その値を製膜時にメルトに付加する圧力とした。なお、圧力測定の際のロール温度は25℃、ロール速度は共に5m/min分とした。これらのロールを用い、タッチロール速度、チルロール速度および周速比を下記表1に記載の条件に設定して製膜した。 なお、タッチロール、チルロールの温度は外層(A層、C層)のTg−15℃とし、ダイとメルト着地点の距離を130mmと設定した。また、製膜装置の雰囲気は25℃、60%であった。
[Example 1]
(Production of film)
Using pellets of cyclic olefin copolymer TOPAS # 6013, drying is performed at 100 ° C. for 2 hours or more (
この後、巻き取り直前に両端(全幅の各5cm)をトリミングした後、両端に幅10mm、高さ7μmの厚みだし加工(ナーリング)をつけた。また製膜幅は200mmとし、製膜速度10m/分(チルロール速度)で500m巻き取った。製膜後のフィルムの厚みは30μmとし、実施例1のフィルムを作製した。 Then, after trimming both ends (5 cm each of the total width) immediately before winding, a thickness increasing process (knurling) with a width of 10 mm and a height of 7 μm was applied to both ends. The film forming width was 200 mm, and the film was wound up by 500 m at a film forming speed of 10 m / min (chill roll speed). The thickness of the film after film formation was 30 μm, and the film of Example 1 was produced.
[実施例2〜26、比較例1、2]
用いた樹脂と製膜条件を下記表1に記載したように変更した以外は実施例1と同様にして、各実施例および比較例の光学フィルムを得た。
[Examples 2 to 26, Comparative Examples 1 and 2]
Optical films of Examples and Comparative Examples were obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin used and the film forming conditions were changed as described in Table 1 below.
なお、実施例21は、A層をφ30mmの単軸押出し機を用いて、吐出量0.35kg/時間、B層をφ50mmの単軸押出し機を用いて、吐出量6.3kg/時間、C層をφ30mmの単軸押出し機を用いて、吐出量0.35kg/時間、A〜C層の合計吐出量7kg/時間の条件で、実施例22は、A層をφ30mmの単軸押出し機を用いて、吐出量0.21kg/時間、B層をφ50mmの単軸押出し機を用いて、吐出量6.3kg/時間、C層をφ30mmの単軸押出し機を用いて、吐出量0.49kg/時間、A〜C層の合計吐出量7kg/時間の条件で、実施例26は、A層をφ30mmの単軸押出し機を用いて、吐出樹脂温度270℃、吐出量1.2kg/時間、B層をφ50mmの単軸押出し機を用いて、吐出樹脂温度260℃、吐出量6.0kg/時間、C層をφ30mmの単軸押出し機を用いて、各々の吐出樹脂温度270℃、吐出量1.2kg/時間、A〜C層の合計吐出量8.4kg/時間の条件で、溶融押出しした。 In Example 21, the A layer was discharged using a single screw extruder of φ30 mm, the discharge amount was 0.35 kg / hour, the B layer was discharged using a φ50 mm single screw extruder, the discharge amount was 6.3 kg / hour, C Using a single screw extruder with a φ30 mm layer, the discharge rate was 0.35 kg / hour, and the total discharge rate of the A to C layers was 7 kg / hour. Example 22 was a single screw extruder with a φ30 mm layer A. Using a single screw extruder with a discharge rate of 0.21 kg / hour, B layer φ50 mm, a discharge rate of 6.3 kg / hour, using a single screw extruder with φ30 mm C layer, a discharge rate of 0.49 kg In Example 26, using a single screw extruder having a diameter of φ30 mm, a discharge resin temperature of 270 ° C., a discharge amount of 1.2 kg / hour, Using a single screw extruder of φ50 mm for layer B, the discharge resin temperature is 260 ° C., Using a single screw extruder with a discharge amount of 6.0 kg / hour and a C layer of φ30 mm, each discharge resin temperature is 270 ° C., the discharge amount is 1.2 kg / hour, and the total discharge amount of the A to C layers is 8.4 kg / hour. Under the conditions described above, melt extrusion was performed.
<結果>
外層(A層,C層)とコア層(B層)に用いた樹脂に特定のTg差がある組成では、フィルム厚みが30μmと極めて薄い場合でも、Re[0°]及び|Re[+40°]―Re[−40°]の発現性が良好であった。一方、外層(A層,C層)とコア層(B層)に用いた樹脂のTg差が無い場合、フィルム厚みが薄いとRe[0°]及び|Re[+40°]―Re[−40°]の発現性が極めて小さく、光学補償性能に劣るものであった。また、Tg差が大き過ぎる場合は、Re[0°]及び|Re[+40°]―Re[−40°]の発現性は良好であるもののフィルムの耐熱性に劣ったものであった。
<Result>
With a composition having a specific Tg difference between the resins used for the outer layer (A layer, C layer) and the core layer (B layer), even when the film thickness is as thin as 30 μm, Re [0 °] and | Re [+ 40 ° ] -Re [-40 [deg.]] Was well expressed. On the other hand, when there is no Tg difference between the resins used for the outer layer (A layer, C layer) and the core layer (B layer), Re [0 °] and | Re [+ 40 °] −Re [−40] []] Was extremely small and the optical compensation performance was poor. On the other hand, when the Tg difference was too large, the expression of Re [0 °] and | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] was good, but the heat resistance of the film was inferior.
図5は、本発明の実施例(1〜26)と比較例(1〜2)に関して、フィルムの作製条件、(熱可塑性樹脂組成物の成分、各層のTg、Tgの差、線圧(ニップ圧)、1m当たりのせん断力、第一挟圧面及び第二挟圧面の速度比、フィルムに占めるスキン層の厚み比、ダイ単位面積あたりの吐出量、製膜速度、ロールの種類、ロール表面性、ニップ幅、フィルムの膜厚)と、フィルムの光学特性(Re[0°]、Re[40°]−Re[−40°]の差、フィルムの耐熱性、フィルムのヘイズ、総合評価)とを一覧表にまとめたものである。 FIG. 5 shows film production conditions, (thermoplastic resin composition components, Tg of each layer, difference in Tg, linear pressure (nip) for Examples (1-26) and Comparative Examples (1-2) of the present invention. Pressure), shear force per meter, speed ratio of the first and second clamping surfaces, thickness ratio of the skin layer in the film, discharge rate per die unit area, film forming speed, roll type, roll surface properties Nip width, film thickness) and optical properties of the film (difference between Re [0 °], Re [40 °] −Re [−40 °], film heat resistance, film haze, comprehensive evaluation) and Are summarized in a list.
<評価方法>
フィルムの耐熱性に関して、80℃100時間のドライサーモ処理を行った後、変形率が、MD、TD共に0.3%以内である場合を○、少なくとも片方が0.3〜0.5%である場合を△、少なくとも片方が0.5%を超える場合を×とした。フィルムヘイズに関して、0.3%以下である場合を○、0.3%を超えて1.0%以下である場合を△、1.0%を超える場合を×とした。総合評価に関して、フィルムの耐熱性とフィルムヘイズが共に評価○であり、かつRe[0°]が90〜300nmである場合を◎、Re[0°]が80〜90nmであるか、あるいはフィルムの耐熱性とフィルムヘイズ評価のいずれか1つでも△評価がある場合を○、かつRe[0°]が80nm未満であるか、あるいはフィルムの耐熱性とフィルムヘイズ評価のいずれか1つでも×評価がある場合を×とした。
<Evaluation method>
Regarding the heat resistance of the film, after performing a dry thermo treatment at 80 ° C. for 100 hours, the deformation rate is within 0.3% for both MD and TD, and at least one is 0.3 to 0.5%. In some cases, Δ, and in the case where at least one exceeds 0.5%, ×. Regarding film haze, a case where it was 0.3% or less was evaluated as ◯, a case where it exceeded 0.3% and 1.0% or less was evaluated as Δ, and a case where it exceeded 1.0% was evaluated as ×. Regarding the overall evaluation, both the heat resistance and the film haze of the film are evaluated as ◯, and Re [0 °] is 90 to 300 nm, ◎, Re [0 °] is 80 to 90 nm, or the film A case where any one of heat resistance and film haze evaluation is Δ, and Re [0 °] is less than 80 nm, or any one of film heat resistance and film haze evaluation is × evaluation When there was x, it was set as x.
図5の表から、コア層のTgがスキン層のTgより0.5℃〜50℃低く、ニップ圧が20MPa〜500MPaの条件を満たす実施例1〜26は、総合評価について全て○以上の評価を得た。 From the table of FIG. 5, Examples 1 to 26 satisfying the conditions that the Tg of the core layer is 0.5 ° C. to 50 ° C. lower than the Tg of the skin layer and the nip pressure is 20 MPa to 500 MPa are all evaluated as ○ Got.
一方、比較例1はコア層とスキン層のTgの差が0であるため、総合評価が×であった。比較例2はコア層とスキン層のTgの差が50℃より大きい70℃であったため、フィルムの耐熱性の評価と総合評価が×であった。 On the other hand, in Comparative Example 1, since the difference in Tg between the core layer and the skin layer was 0, the overall evaluation was x. Since the difference of Tg of the core layer and the skin layer was 70 degreeC larger than 50 degreeC in the comparative example 2, evaluation of the heat resistance of a film and comprehensive evaluation were x.
10…製造装置、12,12’,12’’…熱可塑性樹脂組成物、12A…溶融物,12B…フィルム、14、14’、14’’…押出機、16…ダイ、18、20、22…キャスティングロール、24…剥離ロール、26…巻取機、28…タッチロール、34…スクリュー軸、36…フライト、38…単軸スクリュー、40…供給口、42…吐出口、44…配管、
DESCRIPTION OF
Claims (12)
コア層となる熱可塑性樹脂を含有する第一の組成物と、スキン層となる熱可塑性樹脂を含有する第二の組成物及び第三の組成物をダイから溶融押出しする工程と、
溶融押出しされた溶融物を、挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程と、前記挟圧装置によって該溶融物に加えられる圧力が20〜500MPaであり、
前記第一の組成物のTgが、前記第二の組成物及び前記第三の組成物のTgより0.5℃〜50℃低く、
前記溶融物を挟圧する前記第一挟圧面と前記第二挟圧面との移動速度を互いに異ならせることにより、前記溶融物1m幅当たり3000〜30000Nのせん断力を付与することを特徴とするフィルムの製造方法。 A method for producing a film having at least a core layer and two skin layers on the outer layer of the core layer,
A step of melt-extruding a first composition containing a thermoplastic resin to be a core layer, a second composition containing a thermoplastic resin to be a skin layer, and a third composition from a die;
The melt-extruded melt is continuously sandwiched between a first sandwiching surface and a second sandwiching surface constituting the sandwiching device to form a film, and added to the melt by the sandwiching device. The pressure applied is 20 to 500 MPa,
The Tg of the first composition is, rather low the second composition and Tg than 0.5 ° C. to 50 ° C. of the third composition,
The film is characterized in that a shearing force of 3000 to 30000 N per 1 m width of the melt is imparted by making the moving speeds of the first clamping surface and the second clamping surface for clamping the melt different from each other . Production method.
80nm≦Re[0°]≦300nm (I)
60nm≦|Re[+40°]−Re[−40°]|≦300nm (II) A film having at least a core layer and two skin layers on the outer layer of the core layer, wherein the Tg of the composition forming the core layer is 0.5 than the Tg of the composition forming the skin layer Retardation Re [+40] measured from a direction inclined by + 40 ° and a retardation Re [0 °] at a wavelength of 550 nm measured from the normal line in a plane including a film inclination direction and a film normal line And a retardation Re [−40 °] measured from a direction inclined by −40 ° with respect to the normal line satisfy both the following relational expressions (I) and (II).
80 nm ≦ Re [0 °] ≦ 300 nm (I)
60 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm (II)
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