JP5391665B2 - Electrophotographic photosensitive member, novel enamine compound, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus - Google Patents
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本発明は、電子写真感光体、該電子写真感光体の感光層に含まれる新規なエナミン系化合物、電子写真感光体カートリッジおよび画像形成装置に関する。詳細には、例えば、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子、電子写真感光体等において、電荷輸送材料として好適に用いることができるエナミン系化合物、該化合物を用いた電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジおよび画像形成装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a novel enamine compound contained in a photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic photosensitive member cartridge, and an image forming apparatus. Specifically, for example, enamine compounds that can be suitably used as charge transport materials in solar cells, electroluminescent elements, electrophotographic photoreceptors, and the like, electrophotographic photoreceptors using the compounds, electrophotographic photoreceptor cartridges, and the like The present invention relates to an image forming apparatus.
電子写真技術は、即時性に優れ且つ高品質の画像が得られること等から、複写機、各種プリンター、印刷機等の分野で広く使われている。電子写真技術の中核となる電子写真感光体として、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電材料を使用した電子写真感光体（以下、単に「感光体」ともいう。）が使用されている。 The electrophotographic technique is widely used in the fields of copiers, various printers, printing machines, etc. because it is excellent in immediacy and provides high-quality images. As an electrophotographic photoreceptor that is the core of electrophotographic technology, an electrophotographic photoreceptor using an organic photoconductive material (hereinafter simply referred to as “photosensitive material”) that has advantages such as non-pollution, easy film formation, and easy manufacture. Also referred to as "body").
電子写真感光体は、電子写真プロセス、すなわち帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等のサイクルで繰り返し使用されるため、その間様々なストレスを受け劣化する。このうち、化学的劣化としては、例えば帯電器として普通用いられるコロナ帯電器から発生する強酸化性のオゾンやＮＯｘが感光層にダメージを与えることが挙げられ、繰り返し使用する場合に、帯電性の低下や残留電位の上昇等の電気的安定性の悪化、およびそれに伴う画像不良が起きることがある。これらは、感光層中に多く含まれる電荷輸送材料の化学的劣化に由来するところが大きい。 Since the electrophotographic photosensitive member is repeatedly used in an electrophotographic process, that is, a cycle of charging, exposure, development, transfer, cleaning, static elimination, etc., it is deteriorated by various stresses during that time. Among these, as chemical deterioration, for example, strong oxidizing ozone or NOx generated from a corona charger usually used as a charger may damage the photosensitive layer. Deterioration in electrical stability such as a decrease or increase in residual potential, and accompanying image defects may occur. These are largely derived from chemical deterioration of the charge transport material contained in the photosensitive layer.
さらには、近年の電子写真機器の高性能、低コスト化に伴い、電子写真感光体の高感度化および原体コストの低減が必須となっていることが業界の共通認識である。このうち、高感度化のためには、電荷発生材料の最適化だけでなく、それとのマッチングの良好な電荷輸送材料の開発が必要であり、低コスト化のためには、安価な原料と短い反応ルート、さらに簡単な精製工程で精製できる電荷輸送材料の開発が必要である。そのため、低分子量の電荷輸送材料の高性能化が注目されつつある。低分子量の有機光導電性材料は、製造コストが低い利点があり、しかも、それと併用する結着剤の種類、組成比等を選択することにより、被膜の物性あるいは電子写真特性を制御することが比較的容易である点で好ましいものである。 Furthermore, it is a common recognition in the industry that with the recent high performance and low cost of electrophotographic equipment, it is essential to increase the sensitivity of the electrophotographic photosensitive member and reduce the cost of the original material. Of these, in order to achieve high sensitivity, it is necessary not only to optimize the charge generation material, but also to develop a charge transport material with a good matching with it. It is necessary to develop charge transport materials that can be purified by reaction routes and simple purification steps. For this reason, high performance of charge transport materials having a low molecular weight has been attracting attention. The low molecular weight organic photoconductive material has the advantage of low production cost, and the physical properties or electrophotographic characteristics of the coating can be controlled by selecting the type and composition ratio of the binder to be used together. This is preferable because it is relatively easy.
従来の技術として、低分子量のエナミン系化合物が電荷輸送材料として用いることが示されている。例えば、特許文献１〜３には、低分子量エナミン系化合物群が電荷輸送材料として使用できると提案されている。
As a conventional technique, it has been shown that a low molecular weight enamine compound is used as a charge transport material. For example,
しかしながら、特許文献１に記載されている化合物群は、移動度が比較的遅く、耐オゾンや酸性ガス性が悪く、繰り返し使用する場合に、帯電性の低下や残留電位の上昇等の電気的安定性の悪化、およびそれに伴う画像不良が起きる。
However, the compound group described in
特許文献２に記載されている化合物群は、電気特性に改善すべき点があるか、耐オゾンや酸性ガス性が悪い。
The compound group described in
特許文献３に記載されている化合物群は、製造コスト非常に高いだけではなく、やはり耐オゾンや酸性ガス性が悪い欠点を有する。
The compound group described in
このように感光体を作製する上で実用的に好しい特性を有する低分子量の有機化合物はほとんどないのが実状である。 As described above, there is almost no low molecular weight organic compound having practically favorable characteristics for producing a photoreceptor.
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、その目的は、電荷輸送能に優れた低分子量エナミン系化合物を含有し、電気特性が良好で、繰り返し使用した場合の疲労劣化が少なく、電子写真特性の安定している感光体、該感光体を用いた電子写真カートリッジおよび画像形成装置、ならびに、該優れた性能を有するエナミン系化合物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the present situation, and its purpose is to contain a low-molecular-weight enamine compound having excellent charge transporting ability, good electrical characteristics, and less fatigue deterioration when repeatedly used. An object of the present invention is to provide a photoconductor having stable electrophotographic characteristics, an electrophotographic cartridge and an image forming apparatus using the photoconductor, and an enamine compound having the excellent performance.
本発明者らは、低分子量のエナミン系化合物のアミン骨格として、３，４位に短鎖アルキル基置換されたベンゼン環を導入すること、または、市販の縮合多環式炭化水素系化合物に置換基最適化してエナミン系化合物の部分構造として導入することによって、光感度、残留電位、電荷移動度などの特性が比較的良く改善され、繰り返し使用した場合の疲労劣化が少なく、しかも耐オゾンや酸性ガス性の良い低分子量のエナミン系化合物を見出した。また、このようなエナミン系化合物を電子写真感光体に用いた場合に、光感度、残留電位、電荷移動度、耐久時の電位安定性、環境安定性などに優れた特性を示すことを見出し、以下の本発明を完成するに至った。
The present inventors introduced a benzene ring substituted with a short-chain alkyl group at
第１の本発明は、導電性支持体上に、感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、下記式［１］または下記式［２］で表される構造を有するエナミン系化合物を少なくとも一種含有する、電子写真感光体である。 The first aspect of the present invention is an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer has a structure represented by the following formula [1] or the following formula [2]. An electrophotographic photosensitive member containing at least one of the above.
第１の本発明において、式［１］または式［２］で表される構造を有するエナミン系化合物がアルコキシ基、若しくは、ジアルキルアミノ基を有する場合、その数は、エナミン系化合物１分子あたり、合計で２個以下であることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, when the enamine compound having the structure represented by the formula [1] or the formula [2] has an alkoxy group or a dialkylamino group, the number is one per molecule of the enamine compound. The total number is preferably 2 or less.
第２の本発明は、下記式［１］で表される構造を有するエナミン系化合物である。 The second aspect of the present invention is an enamine compound having a structure represented by the following formula [1].
第３の本発明は、下記式［２］で表される構造を有するエナミン系化合物である。 The third aspect of the present invention is an enamine compound having a structure represented by the following formula [2].
第２および第３の本発明において、式［１］または式［２］で表される構造を有するエナミン系化合物がアルコキシ基、若しくは、ジアルキルアミノ基を有する場合、その数は、エナミン系化合物１分子あたり、合計で２個以下であることが好ましい。
In the second and third inventions, when the enamine compound having the structure represented by the formula [1] or the formula [2] has an alkoxy group or a dialkylamino group, the number of the
第４の本発明は、第１の本発明の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した該電子写真感光体に対し像露光を行い静電潜像を形成する像露光手段、該静電潜像をトナーで現像する現像手段、該トナーを被転写体に転写する転写手段、該被転写体に転写されたトナーを定着させる定着手段、及び、該電子写真感光体に付着したトナーを回収するクリーニング手段からなる群から選ばれる少なくとも一つ、を備えた電子写真カートリッジである。 According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic photosensitive member according to the first aspect of the present invention, a charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, and image exposure of the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image. Image exposing means for developing, developing means for developing the electrostatic latent image with toner, transfer means for transferring the toner to a transfer target, fixing means for fixing the toner transferred to the transfer target, and the electrophotography An electrophotographic cartridge comprising at least one selected from the group consisting of cleaning means for collecting toner adhering to the photoreceptor.
第５の本発明は、第１の本発明の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した該電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、該静電潜像をトナーで現像する現像手段、および、該トナーを被転写体に転写する転写手段、を備えた、画像形成装置である。 According to a fifth aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic photosensitive member according to the first aspect of the invention, a charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, and an exposing means for exposing the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image. An image forming apparatus comprising: a developing unit that develops the electrostatic latent image with toner; and a transfer unit that transfers the toner to a transfer target.
本発明の低分子量エナミン系化合物は、光感度、残留電位、電荷移動度などの特性が良く、繰り返し使用した場合の疲労劣化が少なく、しかも優れた耐オゾンや酸性ガス性を有するため、電子写真感光体の感光層に含有させた場合に、電子写真感光体を繰り返し使用する場合でも、電気特性の安定性が良く、応答性が速く、高感度、かつ低残留電位を示す電子写真感光体、及びそれを有する電子写真カートリッジまたは画像形成装置を提供することが可能となる。 The low molecular weight enamine compound of the present invention has good characteristics such as photosensitivity, residual potential, and charge mobility, little fatigue deterioration when repeatedly used, and excellent ozone resistance and acid gas resistance. Even when the electrophotographic photosensitive member is repeatedly used when it is contained in the photosensitive layer of the photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member has good electrical property stability, quick response, high sensitivity, and low residual potential, In addition, an electrophotographic cartridge or an image forming apparatus having the same can be provided.
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiment, and various modifications can be made within the scope of the present invention. it can.
本発明のエナミン系化合物は、下記一般式［１］若しくは［２］で表される化合物である。 The enamine compound of the present invention is a compound represented by the following general formula [1] or [2].
一般式［１］中、Ｘ、Ｙとしては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がより好ましい。例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルが挙げられる。電気特性や製造コストの面から、Ｘ、Ｙは、メチル基であることが特に好ましい。 In general formula [1], as X and Y, a C1-C4 alkyl group is preferable and a C1-C2 alkyl group is more preferable. For example, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, isobutyl can be mentioned. From the viewpoint of electrical characteristics and production cost, X and Y are particularly preferably methyl groups.
一般式［１］中、Ｒとしては、Ｈａｍｍｅｔｔ則における置換基定数σｐが０．２０以下であって、炭素数１〜６の有機基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がより好ましい。例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、メトキシ、エトキシなどが挙げられる。電気特性や製造コストの面から、Ｒは、メチル基であることが特に好ましい。 In general formula [1], as R, the substituent constant σp in the Hammett rule is 0.20 or less, an organic group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable. For example, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, isobutyl, methoxy, ethoxy and the like can be mentioned. From the viewpoint of electrical characteristics and production cost, R is particularly preferably a methyl group.
ここで、Ｈａｍｍｅｔｔ則は、芳香族化合物における置換基が芳香環の電子状態に与える効果を説明するために用いられる経験則であって、置換ベンゼンの置換基定数σｐは、置換基の電子供与／吸引の程度を定量化した値といえる。σｐ値が正であれば置換安息香酸の方が無置換のものより酸性が強い、つまり電子吸引性置換基となる。逆にσｐ値が負であると電子供与性置換基となる。表１は、代表的な置換基のσｐ値である（日本化学会編、「化学便覧 基礎編ＩＩ 改訂４版」、丸善株式会社、平成５年９月３０日発行、ｐ．３６４〜３６５）。 Here, Hammett's rule is an empirical rule used to explain the effect of a substituent in an aromatic compound on the electronic state of an aromatic ring, and the substituent constant σp of the substituted benzene is the electron donation / It can be said that this is a value obtained by quantifying the degree of suction. If the σp value is positive, the substituted benzoic acid is more acidic than the unsubstituted one, that is, an electron-withdrawing substituent. Conversely, when the σp value is negative, an electron donating substituent is formed. Table 1 shows σp values of representative substituents (The Chemical Society of Japan, “Chemical Handbook, Basic Edition II, 4th revised edition”, Maruzen Co., Ltd., published on September 30, 1993, p.364-365). .
一般式［１］中、ｍは０〜３の整数であり、０〜１の整数が好ましいが、製造コストの観点から考え、ｍ＝０の場合は特に好ましい。 In general formula [1], m is an integer of 0 to 3, and an integer of 0 to 1 is preferable. However, in view of manufacturing cost, m = 0 is particularly preferable.
一般式［１］中、Ａｒ１は、Ｈａｍｍｅｔｔ則における置換基定数σｐが０．２０以下であって、炭素数１〜６の有機基を少なくとも一つ有するフェニルである。該置換基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜４のジアルキルアミノ基などが挙げられ、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノなどが挙げられる。中でも、電気特性や製造コストの面から、炭素数１〜２の置換基が特に好ましい。 In the general formula [1], Ar 1 is phenyl having a substituent constant σp in the Hammett rule of 0.20 or less and having at least one organic group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a dialkylamino group having 2 to 4 carbon atoms. Specifically, methyl, ethyl, n -Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino and the like. Among these, a substituent having 1 to 2 carbon atoms is particularly preferable from the viewpoint of electrical characteristics and production cost.
一般式［１］中、Ａｒ２〜Ａｒ３としては、Ｈａｍｍｅｔｔ則における置換基定数σｐが０．２０以下であって、炭素数１〜６の有機基を有していても良いアリール基である。例えば、フェニル、ナフチルが挙げられる。製造コストの面で、フェニル基が特に好ましい。さらに、置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜４のジアルキルアミノ基などが挙げられ、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノなどが挙げられる。中でも、電気特性や製造コストの面から、置換基のない場合が特に好ましい。 In the general formula [1], Ar 2 to Ar 3 are aryl groups that have a substituent constant σp in the Hammett rule of 0.20 or less and may have an organic group having 1 to 6 carbon atoms. . Examples include phenyl and naphthyl. From the viewpoint of production cost, a phenyl group is particularly preferable. Furthermore, when it has a substituent, examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 4 carbon atoms, and the like. Examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino and the like. Among them, the case where there is no substituent is particularly preferable from the viewpoint of electrical characteristics and production cost.
一般式［２］中、Ｚとしては、Ｈａｍｍｅｔｔ則における置換基定数σｐが０．２０以下であって、炭素数１〜６の有機基が好ましく、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜４のジアルキルアミノ基などが挙げられ、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノなどが挙げられる。中でも、電気特性や製造コストの面から、炭素数１〜２の有機基が特に好ましい。 In general formula [2], as Z, the substituent constant σp in Hammett's rule is 0.20 or less, and an organic group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, carbon Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and a dialkylamino group having 2 to 4 carbon atoms. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy , Propoxy, butoxy, N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino and the like. Among these, an organic group having 1 to 2 carbon atoms is particularly preferable from the viewpoint of electrical characteristics and production cost.
一般式［２］中、Ａｒ４としては、例えば、ナフチル、フルオレニル、アントリル、フェナントリル、ピレニルが挙げられる。製造コストの面で、ナフチル、フルオレニルのような１０〜１３の炭素原子を有する縮合多環式炭化水素基が特に好ましい。さらに、置換基（有機基）を有する場合、該置換基としては、Ｈａｍｍｅｔｔ則における置換基定数σｐが０．２０以下であって、炭素数１〜６の有機基が好ましく、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜４のジアルキルアミノ基などが挙げられ、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノなどが挙げられる。中でも、電気特性や製造コストの面から、炭素数１の置換基が特に好ましい。 In the general formula [2], examples of Ar 4 include naphthyl, fluorenyl, anthryl, phenanthryl, and pyrenyl. In view of production cost, a condensed polycyclic hydrocarbon group having 10 to 13 carbon atoms such as naphthyl and fluorenyl is particularly preferable. Furthermore, when it has a substituent (organic group), as the substituent, the substituent constant σp in Hammett's rule is 0.20 or less, and an organic group having 1 to 6 carbon atoms is preferable. -6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C2-C4 dialkylamino group, etc., specifically, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, Examples thereof include tert-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino and the like. Among these, a substituent having 1 carbon atom is particularly preferable from the viewpoint of electrical characteristics and production cost.
一般式［２］中、ｐは０〜５の整数であり、０〜３の整数が好ましいが、製造コストの観点から考え、０〜２の整数の場合は特に好ましい。ただし、Ａｒ４が無置換の２−ナフチル基である場合、ｐは１〜５の整数を示し、１〜３の整数が好ましいが、電気特性や製造コストの観点から考え、１〜２の整数であることが特に好ましい。また、Ａｒ４が１−ナフチル基である場合は、置換基の有無に関わらず、ｐは２〜５の整数を示し、２〜３の整数が好ましいが、電気特性や製造コストの観点から考え、ｐ＝２の場合が特に好ましい。 In general formula [2], p is an integer of 0 to 5, and an integer of 0 to 3 is preferable, but an integer of 0 to 2 is particularly preferable from the viewpoint of manufacturing cost. However, when Ar 4 is an unsubstituted 2-naphthyl group, p represents an integer of 1 to 5 and is preferably an integer of 1 to 3, but an integer of 1 to 2 in view of electrical characteristics and production cost. It is particularly preferred that In addition, when Ar 4 is a 1-naphthyl group, p represents an integer of 2 to 5 and is preferably an integer of 2 to 3 regardless of the presence or absence of a substituent, but from the viewpoint of electrical characteristics and production cost. , P = 2 is particularly preferred.
一般式［２］中、Ａｒ５〜Ａｒ６は、上記一般式［１］のＡｒ２〜Ａｒ３と同様である。 In General Formula [2], Ar 5 to Ar 6 are the same as Ar 2 to Ar 3 in General Formula [1].
なお、上記式［１］または式［２］で表される構造を有するエナミン系化合物がアルコキシ基、若しくは、ジアルキルアミノ基を有する場合、その数は、エナミン系化合物１分子あたり、合計で２個以下であることが好ましい。その理由は、アルコキシ基が、分子のイオン化ポテンシャルを低くする方向に働き、その数が多いほど、酸化に耐え難くなると考えられるからである。また、アルコキシ基やジアルキルアミノ基は、極性が比較的高いため、分子内の電荷の偏りが生じやすく、電荷輸送剤の移動度を落とすことがあるからである。従って、これらを電荷輸送剤に含有する場合は、電荷輸送剤１分子あたり、合計で２個以下の時、電子写真感光体の電気特性、応答性、または耐酸性ガス性をバランス良くとれるようになる。これらが多すぎると、電子写真感光体の応答性が悪くなると共に、帯電性の低下、残留電位の上昇等の電気的特性の安定性に大きな問題が生じる虞がある。 In addition, when the enamine compound having the structure represented by the above formula [1] or formula [2] has an alkoxy group or a dialkylamino group, the number is 2 in total per molecule of the enamine compound. The following is preferable. The reason is that it is considered that the alkoxy group works in the direction of lowering the ionization potential of the molecule, and the larger the number, the more difficult it is to withstand oxidation. In addition, since the alkoxy group and the dialkylamino group are relatively high in polarity, the charge in the molecule is likely to be biased, and the mobility of the charge transfer agent may be lowered. Therefore, when these are contained in the charge transport agent, when the total number is 2 or less per molecule of the charge transport agent, the electric characteristics, responsiveness, or acid resistance of the electrophotographic photoreceptor can be balanced. Become. If there are too many of these, the responsiveness of the electrophotographic photosensitive member is deteriorated, and there is a possibility that a large problem occurs in the stability of electrical characteristics such as a decrease in chargeability and an increase in residual potential.
一般式［１］で表される構造を有するエナミン系化合物の代表例として、以下の例示化合物ＣＴ−１〜ＣＴ−５が挙げられる。ただし、本発明に関わるエナミン系化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。 As representative examples of enamine compounds having a structure represented by the general formula [1], the following exemplified compounds CT-1 to CT-5 can be given. However, the enamine compounds related to the present invention are not limited to these compounds.
一般式［２］で表される構造を有するエナミン系化合物の代表例として、以下の例示化合物ＣＴ−６〜ＣＴ２０が挙げられる。ただし、上記と同様に、本発明に関わるエナミン系化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。 As representative examples of enamine compounds having the structure represented by the general formula [2], the following exemplified compounds CT-6 to CT20 are given. However, as described above, the enamine compounds related to the present invention are not limited to these compounds.
これらのエナミン誘導体は、公知の方法により容易に合成することができる。例えば、本発明の例示化合物ＣＴ−１は、次の反応式に従って製造することができる。 These enamine derivatives can be easily synthesized by known methods. For example, exemplary compound CT-1 of this invention can be manufactured according to the following reaction formula.
ジアリールアミン誘導体Ａを酢酸などの酸触媒の存在下で、ジアリールアセトアルデヒドＢと還流脱水することによって縮合させ、目的物である電荷輸送材ＣＴ−１を得ることができる。 The diarylamine derivative A can be condensed with diarylacetaldehyde B by reflux dehydration in the presence of an acid catalyst such as acetic acid to obtain the target charge transport material CT-1.
＜電子写真感光体＞
以下に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、上述したエナミン系化合物を含有する感光層を設けたものであれば、その構造は特に制限されない。中でも、電荷発生層と、電荷輸送層とが積層された積層型の感光体が好ましく、特に、電荷輸送層が、上述したエナミン系化合物を含有することが好ましい。
<Electrophotographic photoreceptor>
The configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described below. The structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention is not particularly limited as long as the photosensitive layer containing the above-described enamine compound is provided on a conductive support. Among these, a laminated type photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated is preferable, and in particular, the charge transport layer preferably contains the above-described enamine compound.
（導電性支持体）
導電性支持体については特に制限はないが、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や、金属、カーボン、酸化錫等の導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料や、アルミニウム、ニッケル、ＩＴＯ（酸化インジウム酸化錫）等の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙等が主に使用される。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。導電性支持体の形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状等のものが用いられる。更には、金属材料の導電性支持体の上に、導電性・表面性等の制御や欠陥被覆のために、適当な抵抗値を有する導電性材料を塗布したものを用いても良い。
(Conductive support)
There are no particular restrictions on the conductive support, but for example, metal materials such as aluminum, aluminum alloys, stainless steel, copper and nickel, and conductive powders such as metal, carbon and tin oxide can be added to make the conductive material conductive. Mainly used are resin, glass, paper, or the like obtained by depositing or applying the applied resin material or a conductive material such as aluminum, nickel, or ITO (indium tin oxide) on its surface. These may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio. As a form of the conductive support, a drum form, a sheet form, a belt form or the like is used. Furthermore, a conductive material having an appropriate resistance value may be used on a conductive support made of a metal material in order to control conductivity and surface properties and to cover defects.
また、導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化被膜を施してから用いても良い。陽極酸化被膜を施した場合には、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。導電性支持体表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化されていても良い。また、導電性支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものであっても良い。また、安価化のためには、切削処理を施さず、引き抜き管をそのまま使用することも可能である。 Moreover, when using metal materials, such as an aluminum alloy, as an electroconductive support body, you may use, after giving an anodic oxide film. When an anodized film is applied, it is desirable to perform a sealing treatment by a known method. The surface of the conductive support may be smooth, or may be roughened by using a special cutting method or performing a polishing treatment. Further, it may be roughened by mixing particles having an appropriate particle size with the material constituting the conductive support. In order to reduce the cost, it is possible to use the drawing tube as it is without performing the cutting process.
（下引き層）
導電性支持体と後述する感光層との間には、接着性・ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けても良い。下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したもの等が用いられる。
(Underlayer)
An undercoat layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer described later for improving adhesion and blocking properties. As the undercoat layer, a resin, a resin in which particles such as a metal oxide are dispersed, or the like is used.
下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子等が挙げられる。これらは一種類の粒子を単独で用いても良いし、複数の種類の粒子を混合して用いても良い。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタン及び酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、又はステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理を施されていても良い。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファスのいずれも用いることができる。また、複数の結晶状態のものが含まれていても良い。 Examples of metal oxide particles used for the undercoat layer include metal oxide particles containing one metal element such as titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, zinc oxide, iron oxide, calcium titanate, titanium Examples thereof include metal oxide particles containing a plurality of metal elements such as strontium acid and barium titanate. One kind of these particles may be used alone, or a plurality of kinds of particles may be mixed and used. Among these metal oxide particles, titanium oxide and aluminum oxide are preferable, and titanium oxide is particularly preferable. The surface of the titanium oxide particles may be treated with an inorganic substance such as tin oxide, aluminum oxide, antimony oxide, zirconium oxide, or silicon oxide, or an organic substance such as stearic acid, polyol, or silicone. As the crystal form of the titanium oxide particles, any of rutile, anatase, brookite, and amorphous can be used. Moreover, the thing of a several crystal state may be contained.
また、金属酸化物粒子の粒径としては種々のものが利用できるが、中でも特性及び液の安定性の点から、その平均一次粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、特に１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましい。 In addition, various particle sizes of metal oxide particles can be used. Among these, from the viewpoint of characteristics and liquid stability, the average primary particle size is preferably 10 nm or more and 100 nm or less, and particularly 10 nm or more and 50 nm or less. preferable.
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロース等のセルロースエステル樹脂、セルロースエーテル樹脂、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物等の有機ジルコニウム化合物、チタニルキレート化合物、チタンアルコキシド化合物等の有機チタニル化合物、シランカップリング剤等の公知のバインダー樹脂が挙げられる。これらは単独で用いても良く、あるいは２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。また、硬化剤とともに硬化した形で使用してもよい。中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は、良好な分散性、塗布性を示すことから好ましい。 The undercoat layer is preferably formed in a form in which metal oxide particles are dispersed in a binder resin. The binder resin used for the undercoat layer is epoxy resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, polyimide resin, chloride resin. Cellulose esters such as vinylidene resin, polyvinyl acetal resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol resin, polyurethane resin, polyacryl resin, polyacrylamide resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyvinyl pyridine resin, water-soluble polyester resin, nitrocellulose Resin, cellulose ether resin, casein, gelatin, polyglutamic acid, starch, starch acetate, amino starch, zirconium chelate compound, zirconium The organic zirconium compound alkoxide compounds, titanyl chelate compounds, organic titanyl compounds such as titanium alkoxide compounds include known binder resins such as a silane coupling agent. These may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio. Moreover, you may use with the hardening | curing form with the hardening | curing agent. Among these, alcohol-soluble copolymerized polyamides, modified polyamides, and the like are preferable because they exhibit good dispersibility and coatability.
下引き層に用いられるバインダー樹脂に対する無機粒子の使用比率は任意に選ぶことが可能であるが、分散液の安定性、塗布性の観点から、通常は１０質量％以上、５００質量％以下の範囲で使用することが好ましい。 The use ratio of the inorganic particles to the binder resin used in the undercoat layer can be arbitrarily selected, but is usually in the range of 10% by mass or more and 500% by mass or less from the viewpoint of the stability of the dispersion and coating properties. Is preferably used.
下引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、感光体特性及び塗布性を向上させる観点から、通常は０．１μｍ以上２０μｍ以下の範囲が好ましい。下引き層には、公知の酸化防止剤等を混合しても良い。画像欠陥防止等を目的として、顔料粒子、樹脂粒子等を含有させて用いても良い。 The thickness of the undercoat layer can be arbitrarily selected, but is usually preferably in the range of 0.1 μm or more and 20 μm or less from the viewpoint of improving the photoreceptor characteristics and coating properties. A known antioxidant or the like may be mixed in the undercoat layer. For the purpose of preventing image defects, pigment particles, resin particles and the like may be included.
（感光層）
感光層の形式としては、電荷発生物質と電荷輸送物質とが同一層に存在し、バインダー樹脂中に分散された単層型と、電荷発生物質がバインダー樹脂中に分散された電荷発生層および電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散された電荷輸送層の二層からなる機能分離型（積層型）とが挙げられるが、本発明における感光層は、いずれの形式であってもよい。
(Photosensitive layer)
As a type of the photosensitive layer, a charge generation material and a charge transport material are present in the same layer and are dispersed in a binder resin, a charge generation layer in which a charge generation material is dispersed in a binder resin, and a charge. Examples thereof include a functional separation type (lamination type) composed of two layers of a charge transport layer in which a transport material is dispersed in a binder resin. The photosensitive layer in the invention may be of any type.
また、積層型感光層としては、導電性支持体側から電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層して設ける順積層型感光層と、逆に導電性支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に積層して設ける逆積層型感光層とがあり、いずれを採用することも可能であるが、最もバランスの取れた光導電性を発揮できる順積層型感光層が好ましい。 In addition, as the laminated photosensitive layer, a charge-generating layer and a charge transport layer are laminated in this order from the conductive support side, and conversely, a charge transport layer and a charge generation layer are formed from the conductive support side. There are reverse laminated photosensitive layers provided in order, and any of them can be adopted, but a forward laminated photosensitive layer that can exhibit the most balanced photoconductivity is preferable.
（積層型感光層）
・電荷発生層
積層型感光体（機能分離型感光体）の場合、電荷発生層は、電荷発生物質をバインダー樹脂で結着することにより形成される。
(Laminated photosensitive layer)
-Charge generation layer In the case of a multilayer type photoreceptor (function-separated type photoreceptor), the charge generation layer is formed by binding a charge generation substance with a binder resin.
電荷発生物質としては、セレニウムおよびその合金、硫化カドミウム等の無機系光導電材料と、有機顔料等の有機系光導電材料とが挙げられるが、有機系光導電材料の方が好ましく、中でも特に有機顔料が好ましい。有機顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、スクアレン（スクアリリウム）顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料等が挙げられる。これらの中でも、特にフタロシアニン顔料またはアゾ顔料が好ましい。電荷発生物質として有機顔料を使用する場合、通常はこれらの有機顔料の微粒子を、各種のバインダー樹脂で結着した分散層の形で使用する。 Examples of the charge generation material include inorganic photoconductive materials such as selenium and its alloys, cadmium sulfide, and organic photoconductive materials such as organic pigments. Organic photoconductive materials are preferred, and organic photoconductive materials are particularly preferable. Pigments are preferred. Examples of organic pigments include phthalocyanine pigments, azo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, squalene (squarylium) pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, anthanthrone pigments, and benzimidazole pigments. . Among these, phthalocyanine pigments or azo pigments are particularly preferable. When organic pigments are used as the charge generating substance, usually, fine particles of these organic pigments are used in the form of a dispersion layer bound with various binder resins.
電荷発生物質として、無金属フタロシアニン化合物、金属含有フタロシアニン化合物を用いた場合は比較的長波長のレーザー光、例えば、７８０ｎｍ近辺の波長を有するレーザー光に対して高感度の感光体が得られる。また、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料を用いた場合には、白色光、又は６６０ｎｍ近辺の波長を有するレーザー光、もしくは比較的短波長のレーザー光（例えば、３８０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を有するレーザー光）に対して十分な感度を有する感光体を得ることができる。 When a metal-free phthalocyanine compound or a metal-containing phthalocyanine compound is used as the charge generation material, a highly sensitive photoreceptor can be obtained with respect to a laser beam having a relatively long wavelength, for example, a laser beam having a wavelength around 780 nm. Further, when an azo pigment such as monoazo, diazo, or trisazo is used, white light, laser light having a wavelength around 660 nm, or laser light having a relatively short wavelength (for example, a wavelength in the range of 380 nm to 500 nm). It is possible to obtain a photoreceptor having sufficient sensitivity to the laser beam).
電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を使用する場合、具体的には、無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、スズ、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコーン、ゲルマニウム、アルミニウム等の金属またはその酸化物、ハロゲン化物、水酸化物、アルコキシド等の配位したフタロシアニン類の各結晶型を持ったもの、酸素原子等を架橋原子として用いたフタロシアニンダイマー類等が使用される。特に、感度の高い結晶型であるＸ型、τ型無金属フタロシアニン、Ａ型（別称β型）、Ｂ型（別称α型）、Ｄ型（別称Ｙ型）等のチタニルフタロシアニン（別称：オキシチタニウムフタロシアニン）、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、ヒドロキシインジウムフタロシアニン、ＩＩ型等のクロロガリウムフタロシアニン、Ｖ型等のヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｇ型、Ｉ型等のμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体、ＩＩ型等のμ−オキソ−アルミニウムフタロシアニン二量体が好適である。 When using a phthalocyanine pigment as a charge generating substance, specifically, metal such as metal-free phthalocyanine, copper, indium, gallium, tin, titanium, zinc, vanadium, silicone, germanium, aluminum, or an oxide thereof, halide, Those having each crystal form of coordinated phthalocyanines such as hydroxides and alkoxides, and phthalocyanine dimers using oxygen atoms as bridging atoms are used. In particular, titanyl phthalocyanines (also known as oxytitanium) such as X-type, τ-type metal-free phthalocyanine, A-type (also known as β-type), B-type (also known as α-type), and D-type (also known as Y-type), which are highly sensitive crystal types Phthalocyanine), vanadyl phthalocyanine, chloroindium phthalocyanine, hydroxyindium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine such as type II, hydroxygallium phthalocyanine such as type V, μ-oxo-gallium phthalocyanine dimer such as type G and type I, type II, etc. The [mu] -oxo-aluminum phthalocyanine dimer is preferred.
また、これらフタロシアニンの中でも、Ａ型（別称β型）、Ｂ型（別称α型）、および粉末Ｘ線回折の回折角２θ（±０．２゜）が２７．１゜、もしくは２７．３゜に明瞭なピークを示すことを特徴とするＤ型（Ｙ型）チタニルフタロシアニン、ＩＩ型クロロガリウムフタロシアニン、Ｖ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン、２８．１゜にもっとも強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、または２６．２゜にピークを持たず２８．１゜に明瞭なピークを有し、かつ２５．９゜の半値幅Ｗが０．１゜≦Ｗ≦０．４゜であることを特徴とするヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｇ型μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体等が特に好ましい。 Among these phthalocyanines, A-type (also known as β-type), B-type (also known as α-type), and powder X-ray diffraction angle 2θ (± 0.2 °) are 27.1 ° or 27.3 °. D-type (Y-type) titanyl phthalocyanine, II-type chlorogallium phthalocyanine, V-type hydroxygallium phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine having the strongest peak at 28.1 °, or 26. Hydroxygallium phthalocyanine having no peak at 2 °, a clear peak at 28.1 °, and a full width at half maximum W of 25.9 ° of 0.1 ° ≦ W ≦ 0.4 ° G-type μ-oxo-gallium phthalocyanine dimer and the like are particularly preferable.
フタロシアニン化合物は単一の化合物のものを用いてもよいし、幾つかの混合又は混晶状態のものを用いてもよい。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶状態における混合状態としては、それぞれの構成要素を後から混合したものを用いてもよいし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じさせたものでもよい。このような処理としては、酸ペースト処理・磨砕処理・溶剤処理等が知られている。混晶状態を生じさせるためには、特開平１０−４８８５９号公報記載のように、２種類の結晶を混合後に機械的に磨砕、不定形化した後に、溶剤処理によって特定の結晶状態に変換する方法が挙げられる。 The phthalocyanine compound may be a single compound or several mixed or mixed crystal states. As the mixed state in the phthalocyanine compound or crystal state here, those obtained by mixing the respective constituent elements later may be used, or the mixed state in the production / treatment process of the phthalocyanine compound such as synthesis, pigmentation, crystallization, etc. It may be the one that gave rise to. As such treatment, acid paste treatment, grinding treatment, solvent treatment and the like are known. In order to generate a mixed crystal state, as described in JP-A-10-48859, two types of crystals are mixed, mechanically ground and made amorphous, and then converted into a specific crystal state by solvent treatment. The method of doing is mentioned.
電荷発生物質としてアゾ顔料を使用する場合には、各種ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料が好適に用いられる。好ましいアゾ顔料の例を下記に示す。 When an azo pigment is used as the charge generation material, various bisazo pigments and trisazo pigments are preferably used. Examples of preferred azo pigments are shown below.
電荷発生物質として、上記例示の有機顔料を用いる場合には、１種を単独で用いてもよいが、２種類以上の顔料を混合して用いてもよい。この場合、可視域と近赤域の異なるスペクトル領域で分光感度特性を有する２種類以上の電荷発生物質を組み合わせて用いることが好ましく、中でもジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料とフタロシアニン顔料とを組み合わせて用いることがより好ましい。 When the organic pigments exemplified above are used as the charge generation material, one kind may be used alone, or two or more kinds of pigments may be mixed and used. In this case, it is preferable to use a combination of two or more kinds of charge generating materials having spectral sensitivity characteristics in different spectral regions of the visible region and the near red region. Among them, a disazo pigment, a trisazo pigment and a phthalocyanine pigment are preferably used in combination. More preferred.
電荷発生層に用いるバインダー樹脂は特に制限されないが、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチラールの一部がホルマールや、アセタール等で変性された部分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、変性エーテル系ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、カゼインや、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ヒドロキシ変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アルキッド樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等の絶縁性樹脂や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルペリレン等の有機光導電性ポリマー等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、何れか１種を単独で用いても良く、２種類以上を任意の組み合わせで混合して用いても良い。 The binder resin used for the charge generation layer is not particularly limited. Polyarylate resin, polycarbonate resin, polyester resin, modified ether-based polyester resin, phenoxy resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyacrylamide resin, polyamide resin, Polyvinyl pyridine resin, cellulose resin, polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin, casein, vinyl chloride Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer such as vinyl acetate copolymer, hydroxy-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, carboxyl-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer Insulating resin such as polymer, styrene-butadiene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, styrene-alkyd resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyvinylperylene Organic photoconductive polymers such as Any one of these binder resins may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used in any combination.
電荷発生層は、具体的に、上述のバインダー樹脂を有機溶剤に溶解した溶液に、電荷発生物質を分散させて塗布液を調整し、これを導電性支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）塗布することにより形成される。 Specifically, the charge generation layer is prepared by dispersing a charge generation material in a solution obtained by dissolving the above-described binder resin in an organic solvent to prepare a coating solution, which is then formed on a conductive support (when an undercoat layer is provided). Is formed by coating (on the undercoat layer).
塗布液の作製に用いられる溶剤としては、バインダー樹脂を溶解させるものであれば特に制限されないが、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン等の飽和脂肪族系溶媒、トルエン、キシレン、アニソール等の芳香族系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等のハロゲン化芳香族系溶媒、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶媒、グリセリン、ポリエチレングリコール等の脂肪族多価アルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン等の鎖状又は環状ケトン系溶媒、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等の鎖状又は環状エーテル系溶媒、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶媒、ｎ−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン等の含窒素化合物、リグロイン等の鉱油、水等が挙げられる。これらは何れか１種を単独で用いても良く、２種以上を併用して用いてもよい。なお、上述の下引き層を設ける場合には、この下引き層を溶解しないものが好ましい。 The solvent used for preparing the coating solution is not particularly limited as long as it dissolves the binder resin. For example, saturated aliphatic solvents such as pentane, hexane, octane, and nonane, and aromatics such as toluene, xylene, and anisole. Group solvents, halogenated aromatic solvents such as chlorobenzene, dichlorobenzene, chloronaphthalene, amide solvents such as dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, benzyl alcohol, etc. Alcohol solvents, aliphatic polyhydric alcohols such as glycerin and polyethylene glycol, chain or cyclic ketone solvents such as acetone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone, methyl formate, ethyl acetate, Acetic acid n-bu Chains such as ester solvents such as benzene, halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane, diethyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc. Or cyclic ether solvents, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, sulfolane, aprotic polar solvents such as hexamethylphosphoric triamide, n-butylamine, isopropanolamine, diethylamine, triethanolamine, ethylenediamine, triethylenediamine, triethylamine-containing nitrogen Compound, mineral oil such as ligroin, water and the like. Any one of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination. In addition, when providing the above-mentioned undercoat layer, what does not melt | dissolve this undercoat layer is preferable.
電荷発生層において、バインダー樹脂と電荷発生物質との配合比（質量比）は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質が通常１０質量部以上、好ましくは３０質量部以上、また、通常１０００質量部以下、好ましくは５００質量部以下の範囲である。電化発生層の膜厚は通常０．１μｍ以上、好ましくは０．１５μｍ以上、また、通常１０μｍ以下、好ましくは０．６μｍ以下の範囲である。電荷発生物質の比率が高過ぎると、電荷発生物質の凝集等により塗布液の安定性が低下する虞がある。一方、電荷発生物質の比率が低過ぎると、感光体としての感度の低下を招く虞がある。
電荷発生物質を分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の公知の分散法を用いることができる。この際、粒子を０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１５μｍ以下の範囲の粒子サイズに微細化することが有効である。
In the charge generation layer, the compounding ratio (mass ratio) of the binder resin and the charge generation material is usually 10 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, and usually 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The range is not more than part by mass, preferably not more than 500 parts by mass. The film thickness of the electrification generation layer is usually in the range of 0.1 μm or more, preferably 0.15 μm or more, and usually 10 μm or less, preferably 0.6 μm or less. If the ratio of the charge generation material is too high, the stability of the coating solution may be reduced due to aggregation of the charge generation material. On the other hand, if the ratio of the charge generating substance is too low, the sensitivity as a photoreceptor may be reduced.
As a method for dispersing the charge generation material, a known dispersion method such as a ball mill dispersion method, an attritor dispersion method, or a sand mill dispersion method can be used. At this time, it is effective to refine the particles to a particle size in the range of 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.15 μm or less.
・電荷輸送層
積層型感光体の電荷輸送層は、電荷輸送物質を含有するとともに、通常はバインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷輸送層は、具体的には、電荷輸送物質等とバインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、これを順積層型感光層の場合には電荷発生層上に、また、逆積層型感光層の場合には導電性支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）塗布、乾燥して得ることができる。
-Charge transport layer The charge transport layer of the multilayer photoconductor contains a charge transport material and usually contains a binder resin and other components used as necessary. Specifically, such a charge transport layer is prepared by dissolving or dispersing a charge transport material or the like and a binder resin in a solvent to prepare a coating solution. In addition, in the case of a reverse lamination type photosensitive layer, it can be obtained by coating and drying on a conductive support (on the undercoat layer when an undercoat layer is provided).
電荷輸送物質としては、上記した本発明のエナミン系化合物を用いることが好ましい。本発明のエナミン系化合物は、１種を単独で用いてもよく、複数種のものを任意の比率で組み合わせてもよい。 As the charge transport material, it is preferable to use the enamine compound of the present invention described above. As the enamine compound of the present invention, one kind may be used alone, or a plurality of kinds may be combined in any ratio.
また、本発明のエナミン系化合物に加えて、公知の他の電荷輸送物質を併用してもよい。他の電荷輸送物質を併用する場合、その種類は特に制限されないが、例えば、カルバゾール誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体及びこれらの誘導体が複数結合されたものが好ましい。更に具体的には、特開平２−２３０２５５号、特開昭６３−２２５６６０号、特開昭５８−１９８０４３号、特公昭５８−３２３７２号、および、特公平７−２１６４６号の各公報に記載の化合物が好ましく使用される。これらの電荷輸送物質は、何れか１種を単独で用いても良く、複数種のものを任意の組み合わせで併用しても良い。なお、本発明のエナミン系化合物と、公知の他の電荷輸送物質とを併用する場合、電荷輸送物質全量における、併用する電荷輸送物質の含有比率（質量％）は、特に制限されないが、１％以上２０％以下の範囲内であることが好ましく、本発明のエナミン系化合物の役割をより効果的に発揮させるために、３％以上１０％以下の範囲内であることが特に好ましい。 In addition to the enamine compound of the present invention, other known charge transport materials may be used in combination. When other charge transport materials are used in combination, the kind thereof is not particularly limited. For example, carbazole derivatives, hydrazone compounds, aromatic amine derivatives, stilbene derivatives, butadiene derivatives, and those obtained by bonding a plurality of these derivatives are preferable. More specifically, it is described in JP-A-2-230255, JP-A-63-225660, JP-A-58-198043, JP-B-58-32372, and JP-B-7-21646. Compounds are preferably used. Any of these charge transport materials may be used alone, or a plurality of types may be used in any combination. When the enamine compound of the present invention is used in combination with another known charge transport material, the content ratio (% by mass) of the charge transport material to be used in the total amount of the charge transport material is not particularly limited, but 1% It is preferably within the range of 20% or less, and particularly preferably within the range of 3% or more and 10% or less in order to more effectively exert the role of the enamine compound of the present invention.
バインダー樹脂は膜強度確保のために使用される。電荷輸送層のバインダー樹脂としては、例えば、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビニルアセタール、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂が好ましい。これらのバインダー樹脂は、適当な硬化剤を用いて熱、光等により架橋させて用いることもできる。これらのバインダー樹脂は、何れか１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合わせで用いても良い。 The binder resin is used for securing the film strength. Examples of the binder resin for the charge transport layer include polymers and copolymers of vinyl compounds such as butadiene resin, styrene resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, acrylic ester resin, methacrylic ester resin, vinyl alcohol resin, and ethyl vinyl ether. Polymer, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, partially modified polyvinyl acetal, polycarbonate resin, polyester resin, polyarylate resin, polyamide resin, polyurethane resin, cellulose ester resin, phenoxy resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, poly-N -Vinyl carbazole resin etc. are mentioned. Of these, polycarbonate resins and polyarylate resins are preferred. These binder resins can also be used after being crosslinked by heat, light or the like using an appropriate curing agent. Any one of these binder resins may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination.
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷輸送物質を２０質量部以上の比率で使用する。中でも、残留電位低減の観点から３０質量部以上が好ましく、更には、繰り返し使用した際の安定性や電荷移動度の観点から４０質量部以上がより好ましい。一方、感光層の熱安定性の観点から、電荷輸送物質を通常は１５０質量部以下の比率で使用する。中でも、電荷輸送材料とバインダー樹脂との相溶性の観点から１１０質量部以下が好ましく、耐刷性の観点から８０質量部以下がより好ましく、耐傷性の観点から７０質量部以下が最も好ましい。 As for the ratio of the binder resin to the charge transport material, the charge transport material is used in a ratio of 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Among these, 30 parts by mass or more is preferable from the viewpoint of residual potential reduction, and 40 parts by mass or more is more preferable from the viewpoint of stability and charge mobility when repeatedly used. On the other hand, from the viewpoint of thermal stability of the photosensitive layer, the charge transport material is usually used at a ratio of 150 parts by mass or less. Among these, 110 parts by mass or less is preferable from the viewpoint of compatibility between the charge transport material and the binder resin, 80 parts by mass or less is more preferable from the viewpoint of printing durability, and 70 parts by mass or less is most preferable from the viewpoint of scratch resistance.
電荷輸送層の膜厚は特に制限されないが、長寿命、画像安定性の観点、更には高解像度の観点から、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常５０μｍ以下、好ましくは４５μｍ以下、更には３０μｍ以下の範囲とする。 The thickness of the charge transport layer is not particularly limited, but is usually 5 μm or more, preferably 10 μm or more, and usually 50 μm or less, preferably 45 μm or less, from the viewpoint of long life, image stability, and high resolution. Is in the range of 30 μm or less.
（単層型感光層）
単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質に加えて、積層型感光体の電荷輸送層と同様に、膜強度確保のためにバインダー樹脂を使用して形成する。具体的には、電荷発生物質と電荷輸送物質と各種バインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、導電性支持体上（下引き層を設ける場合は下引き層上）に塗布、乾燥して得ることができる。
(Single layer type photosensitive layer)
The single-layer type photosensitive layer is formed using a binder resin in order to ensure film strength, in the same manner as the charge transport layer of the multilayer photoconductor, in addition to the charge generation material and the charge transport material. Specifically, a charge generation material, a charge transport material, and various binder resins are dissolved or dispersed in a solvent to prepare a coating solution, and on a conductive support (or an undercoat layer when an undercoat layer is provided). It can be obtained by coating and drying.
電荷輸送物質およびバインダー樹脂の種類並びにこれらの使用比率は、積層型感光体の電荷輸送層について説明したものと同様である。これらの電荷輸送物質およびバインダー樹脂からなる電荷輸送媒体中に、さらに電荷発生物質が分散される。 The types of the charge transport material and the binder resin and the use ratios thereof are the same as those described for the charge transport layer of the multilayer photoreceptor. A charge generation material is further dispersed in a charge transport medium comprising these charge transport materials and a binder resin.
電荷発生物質は、積層型感光体の電荷発生層について説明したものと同様のものが使用できる。但し、単層型感光体の感光層の場合、電荷発生物質の粒子径を十分に小さくする必要がある。具体的には、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の範囲とする。 As the charge generation material, the same materials as those described for the charge generation layer of the multilayer photoreceptor can be used. However, in the case of a photosensitive layer of a single layer type photoreceptor, it is necessary to sufficiently reduce the particle size of the charge generating material. Specifically, the range is usually 1 μm or less, preferably 0.5 μm or less.
単層型感光層内に分散される電荷発生物質の量は、少な過ぎると十分な感度が得られない一方で、多すぎると帯電性の低下、感度の低下等の弊害があることから、単層型感光層全体に対して、通常０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、また、通常５０質量％以下、好ましくは２０質量％以下の範囲で使用される。 If the amount of the charge generating material dispersed in the single-layer type photosensitive layer is too small, sufficient sensitivity cannot be obtained, but if it is too large, there are adverse effects such as a decrease in chargeability and a decrease in sensitivity. The total amount of the layer-type photosensitive layer is usually 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more, and usually 50% by mass or less, preferably 20% by mass or less.
また、単層型感光層におけるバインダー樹脂と電荷発生物質との使用比率は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質が通常０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上、また、通常３０質量部以下、好ましくは１０質量部以下の範囲とする。 In addition, the usage ratio of the binder resin and the charge generation material in the single-layer type photosensitive layer is such that the charge generation material is usually 0.1 parts by weight or more, preferably 1 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the binder resin. It is 30 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less.
単層型感光層の膜厚は、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下の範囲である。 The film thickness of the single-layer type photosensitive layer is usually 5 μm or more, preferably 10 μm or more, and usually 100 μm or less, preferably 50 μm or less.
＜その他の機能層＞
積層型感光体、単層型感光体ともに、感光層又はそれを構成する各層には、成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性等を向上させる目的で、周知の酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、レベリング剤、可視光遮光剤等の添加物を含有させても良い。
<Other functional layers>
For the purpose of improving film-forming properties, flexibility, coating properties, stain resistance, gas resistance, light resistance, etc., in both the photosensitive layer and each layer constituting it, both in the multilayer type photosensitive member and the single layer type photosensitive member. Additives such as well-known antioxidants, plasticizers, ultraviolet absorbers, electron-withdrawing compounds, leveling agents, and visible light shielding agents may be included.
また、積層型感光体、単層型感光体ともに、上記手順により形成された感光層を最上層、即ち表面層としてもよいが、その上に更に別の層を設け、これを表面層としてもよい。 Further, in both the laminated type photoreceptor and the single layer type photoreceptor, the photosensitive layer formed by the above procedure may be the uppermost layer, that is, the surface layer, but another layer may be provided on the photosensitive layer and used as the surface layer. Good.
例えば、感光層の損耗を防止したり、帯電器等から発生する放電生成物等による感光層の劣化を防止・軽減する目的で、保護層を設けても良い。 For example, a protective layer may be provided for the purpose of preventing the photosensitive layer from being worn out or preventing or reducing the deterioration of the photosensitive layer due to discharge products generated from a charger or the like.
保護層は、導電性材料を適当なバインダー樹脂中に含有させて形成するか、特開平９−１９０００４号公報に記載のトリフェニルアミン骨格等の電荷輸送能を有する化合物を用いた共重合体を用いて形成することができる。 The protective layer is formed by containing a conductive material in a suitable binder resin, or a copolymer using a compound having charge transporting ability such as a triphenylamine skeleton described in JP-A-9-190004. Can be formed.
保護層に用いる導電性材料としては、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｍ−トリル）ベンジジン）等の芳香族アミノ化合物、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化錫、酸化チタン、酸化錫−酸化アンチモン、酸化アルミ、酸化亜鉛等の金属酸化物等を用いることが可能であるが、これに限定されるものではない。 Examples of the conductive material used for the protective layer include aromatic amino compounds such as TPD (N, N′-diphenyl-N, N′-bis- (m-tolyl) benzidine), antimony oxide, indium oxide, tin oxide, and oxide. Metal oxides such as titanium, tin oxide-antimony oxide, aluminum oxide, and zinc oxide can be used, but are not limited thereto.
保護層に用いるバインダー樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、シロキサン樹脂等の公知の樹脂を用いることができ、また、特開平９−１９０００４号公報記載のようなトリフェニルアミン骨格等の電荷輸送能を有する骨格と上記樹脂の共重合体を用いることもできる。 As the binder resin used for the protective layer, known resins such as polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin, epoxy resin, polyketone resin, polycarbonate resin, polyvinyl ketone resin, polystyrene resin, polyacrylamide resin, and siloxane resin can be used. Also, a skeleton having a charge transporting ability such as a triphenylamine skeleton as described in JP-A-9-190004 and a copolymer of the above resin can be used.
保護層の電気抵抗は、通常１０９Ω・ｃｍ以上、１０１４Ω・ｃｍ以下の範囲とする。電気抵抗が該範囲より高くなると、残留電位が上昇しカブリの多い画像となってしまう一方、前記範囲より低くなると、画像のボケ、解像度の低下が生じてしまう。また、保護層は像露光の際に照射される光の透過を実質上妨げないように構成されなければならない。 The electrical resistance of the protective layer is usually in the range of 10 9 Ω · cm to 10 14 Ω · cm. When the electric resistance is higher than the range, the residual potential is increased, resulting in an image with much fogging. On the other hand, when the electric resistance is lower than the range, the image is blurred and the resolution is reduced. Further, the protective layer must be configured so as not to substantially prevent transmission of light irradiated during image exposure.
また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を低減、トナーの感光体から転写ベルト、紙への転写効率を高める等の目的で、表面層にフッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂等、又はこれらの樹脂からなる粒子や無機化合物の粒子を含有させても良い。あるいは、これらの樹脂や粒子を含む層を新たに表面層として形成しても良い。 Further, for the purpose of reducing the frictional resistance and wear on the surface of the photoconductor, and increasing the transfer efficiency of the toner from the photoconductor to the transfer belt and paper, etc., the surface layer is made of a fluororesin, silicone resin, polyethylene resin, You may contain the particle | grains which consist of these resin, and the particle | grains of an inorganic compound. Alternatively, a layer containing these resins and particles may be newly formed as a surface layer.
＜各層の形成方法＞
上記した感光体を構成する各層は、含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を、導電性支持体上に浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコート、ロールコート、ブレード塗布等の公知の方法により、各層ごとに順次塗布・乾燥工程を繰り返すことにより形成される。
<Method for forming each layer>
Each layer constituting the above-described photoreceptor is formed by dip coating, spray coating, nozzle coating, bar coating, roll coating, blade coating on a conductive support obtained by dissolving or dispersing a substance to be contained in a solvent. It is formed by repeating a coating / drying step sequentially for each layer by a known method such as coating.
塗布液の作製に用いられる溶媒または分散媒に特に制限はないが、具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、２−メトキシエタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ギ酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、テトラクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素類、ｎ−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン等の含窒素化合物類、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤類等が挙げられる。また、これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を任意の組み合わせおよび種類で併用してもよい。 There are no particular limitations on the solvent or dispersion medium used for the preparation of the coating solution, but specific examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and 2-methoxyethanol, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane and the like. Ethers, esters such as methyl formate and ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ketones such as 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, dichloromethane, Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, tetrachloroethane, 1,2-dichloropropane, trichloroethylene, n-butylamine, isopropanolamine, Diethyl Minh, triethanolamine, ethylenediamine, nitrogen-containing compounds such as triethylenediamine, acetonitrile, N- methylpyrrolidone, N, N- dimethylformamide, aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and the like. Moreover, these may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and kinds.
溶媒または分散媒の使用量は特に制限されないが、各層の目的や選択した溶媒・分散媒の性質を考慮して、塗布液の固形分濃度や粘度等の物性が所望の範囲となるように適宜調整するのが好ましい。 The amount of the solvent or the dispersion medium used is not particularly limited, but considering the purpose of each layer and the properties of the selected solvent / dispersion medium, it is appropriately determined so that the physical properties such as the solid content concentration and viscosity of the coating liquid are within a desired range It is preferable to adjust.
例えば、単層型感光体、及び機能分離型感光体の電荷輸送層の場合には、塗布液の固形分濃度を通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、また、通常４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下の範囲とする。また、塗布液の粘度を使用時の温度において通常１０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、また、通常５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下の範囲とする。 For example, in the case of a charge transport layer of a single layer type photoreceptor or a function separation type photoreceptor, the solid content concentration of the coating solution is usually 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and usually 40% by mass or less. The range is preferably 35% by mass or less. In addition, the viscosity of the coating solution is usually 10 mPa · s or higher, preferably 50 mPa · s or higher, and usually 500 mPa · s or lower, preferably 400 mPa · s or lower, at the temperature during use.
また、積層型感光体の電荷発生層の場合には、塗布液の固形分濃度は、通常０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、また、通常１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下の範囲とする。また、塗布液の粘度は、使用時の温度において、通常０．０１ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上、また、通常２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下の範囲とする。 In the case of a charge generation layer of a multilayer photoreceptor, the solid content concentration of the coating solution is usually 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, and usually 15% by mass or less, preferably 10% by mass. % Or less. In addition, the viscosity of the coating solution is usually 0.01 mPa · s or higher, preferably 0.1 mPa · s or higher, and usually 20 mPa · s or lower, preferably 10 mPa · s or lower, at the temperature during use.
塗布液の塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられるが、他の公知のコーティング法を用いることも可能である。
塗布液の乾燥は、室温における指触乾燥後、通常３０℃以上、２００℃以下の温度範囲で、１分から２時間の間、静止又は送風下で加熱乾燥させることが好ましい。また、加熱温度は一定であってもよく、乾燥時に温度を変更させながら加熱を行っても良い。
Examples of the coating method include a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a wire bar coating method, a blade coating method, a roller coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method. Other known coating methods can also be used.
The coating solution is preferably dried by touching at room temperature, followed by heating or drying in a temperature range of usually 30 ° C. or more and 200 ° C. or less for 1 minute to 2 hours, while still or blowing. Further, the heating temperature may be constant, or heating may be performed while changing the temperature during drying.
＜画像形成装置＞
次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置（本発明の画像形成装置）の実施の形態について、装置の要部構成を示す図１を用いて説明する。但し、実施の形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施することができる。
<Image forming apparatus>
Next, an embodiment of an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention (an image forming apparatus of the present invention) will be described with reference to FIG. However, the embodiment is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified without departing from the gist of the present invention.
図１に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体１、帯電装置２、露光装置３及び現像装置４を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置５、クリーニング装置６及び定着装置７が設けられる。
As shown in FIG. 1, the image forming apparatus includes an electrophotographic
電子写真感光体１は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限はないが、図１ではその一例として、円筒状の導電性支持体の表面に上述した感光層を形成したドラム状の感光体を示している。この電子写真感光体１の外周面に沿って、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及びクリーニング装置６がそれぞれ配置されている。
The
帯電装置２は、電子写真感光体１を帯電させるもので、電子写真感光体１の表面を所定電位に均一帯電させる。帯電装置としては、コロトロンやスコロトロン等のコロナ帯電装置、電圧印加された直接帯電部材を感光体表面に接触させて帯電させる直接帯電装置（接触型帯電装置）等がよく用いられる。直接帯電装置の例としては、帯電ローラ、帯電ブラシ等が挙げられる。なお、図１では、帯電装置２の一例としてローラ型の帯電装置（帯電ローラ）を示している。直接帯電手段として、気中放電を伴う帯電、あるいは気中放電を伴わない注入帯電いずれも可能である。また、帯電時に印可する電圧としては、直流電圧だけの場合、及び直流に交流を重畳させて用いることもできる。
The charging
露光装置３は、電子写真感光体１に露光を行って電子写真感光体１の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやＨｅ−Ｎｅレーザー等のレーザー、ＬＥＤ等が挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行うようにしてもよい。露光を行う際の光は任意であるが、例えば、波長が７８０ｎｍの単色光、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍのやや短波長寄りの単色光、波長３８０ｎｍ〜５００ｎｍの短波長の単色光等で露光を行えばよい。
The type of the
現像装置４は、その種類に特に制限はなく、カスケード現像、一成分絶縁トナー現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像等の乾式現像方式や、湿式現像方式等の任意の装置を用いることができる。図１では、現像装置４は、現像槽４１、アジテータ４２、供給ローラ４３、現像ローラ４４、及び、規制部材４５からなり、現像槽４１の内部にトナーＴを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナーＴを補給する補給装置（図示せず）を現像装置４に付帯させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジ等の容器からトナーＴを補給することが可能に構成される。
The type of the developing device 4 is not particularly limited, and an arbitrary device such as a dry development method such as cascade development, one-component insulating toner development, one-component conductive toner development, or two-component magnetic brush development, or a wet development method is used. be able to. In FIG. 1, the developing device 4 includes a developing
供給ローラ４３は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ４４は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル等の金属ロール、又はこうした金属ロールにシリコーン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等を被覆した樹脂ロール等からなる。この現像ローラ４４の表面には、必要に応じて、平滑加工や粗面加工を加えてもよい。
The
現像ローラ４４は、電子写真感光体１と供給ローラ４３との間に配置され、電子写真感光体１及び供給ローラ４３に各々当接している。供給ローラ４３及び現像ローラ４４は、回転駆動機構（図示せず）によって回転される。供給ローラ４３は、貯留されているトナーＴを担持して、現像ローラ４４に供給する。現像ローラ４４は、供給ローラ４３によって供給されるトナーＴを担持して、電子写真感光体１の表面に接触させる。
The developing
規制部材４５は、シリコーン樹脂やウレタン樹脂等の樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅等の金属ブレード、又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材４５は、現像ローラ４４に当接し、ばね等によって現像ローラ４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）される。必要に応じて、この規制部材４５に、トナーＴとの摩擦帯電によりトナーＴに帯電を付与する機能を具備させてもよい。
The regulating
アジテータ４２は、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナーＴを撹拌するとともに、トナーＴを供給ローラ４３側に搬送する。アジテータ４２は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
The
転写装置５は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写等の静電転写法、圧力転写法、粘着転写法等、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置５が電子写真感光体１に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラ、転写ベルト等から構成されるものとする。この転写装置５は、トナーＴの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、電子写真感光体１に形成されたトナー像を記録紙（用紙、媒体）Ｐに転写するものである。
The type of the
クリーニング装置６について特に制限はなく、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナー等、任意のクリーニング装置を用いることができる。クリーニング装置６は、感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。但し、感光体表面に残留するトナーが少ないか、殆どない場合には、クリーニング装置６はなくても構わない。
There is no restriction | limiting in particular about the cleaning apparatus 6, Arbitrary cleaning apparatuses, such as a brush cleaner, a magnetic brush cleaner, an electrostatic brush cleaner, a magnetic roller cleaner, a blade cleaner, can be used. The cleaning device 6 is for scraping off residual toner adhering to the
定着装置７は、上部定着部材（定着ローラ）７１及び下部定着部材（定着ローラ）７２から構成され、定着部材７１又は７２の内部には加熱装置７３が備えられている。なお、図１では、上部定着部材７１の内部に加熱装置７３が備えられた例を示す。上部及び下部の各定着部材７１，７２は、ステンレス鋼、アルミニウム等の金属素管にシリコーンゴムを被覆した定着ロール、更にテフロン（登録商標）樹脂で被覆した定着ロール、定着シート等公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材７１，７２は、離型性を向上させる為にシリコーンオイル等の離型剤を供給する構成としてもよく、バネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。
The fixing device 7 includes an upper fixing member (fixing roller) 71 and a lower fixing member (fixing roller) 72, and a
記録紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
When the toner transferred onto the recording paper P passes between the upper fixing
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、ここで用いたものをはじめ、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着等、任意の方式による定着装置を設けることができる。 The type of the fixing device is not particularly limited, and a fixing device of an arbitrary method such as heat roller fixing, flash fixing, oven fixing, pressure fixing, or the like can be provided.
以上のように構成された電子写真装置では、次のようにして画像の記録が行われる。即ち、まず感光体１の表面（感光面）が、帯電装置２によって所定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。
続いて、帯電された感光体１の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置３により露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置４で行う。
In the electrophotographic apparatus configured as described above, an image is recorded as follows. That is, first, the surface (photosensitive surface) of the
Subsequently, the photosensitive surface of the charged
現像装置４は、供給ローラ４３により供給されるトナーＴを、規制部材（現像ブレード）４５により薄層化するとともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と同極性であり、負極性）に摩擦帯電させ、現像ローラ４４に担持しながら搬送して、感光体１の表面に接触させる。
The developing device 4 thins the toner T supplied by the
現像ローラ４４に担持された帯電トナーＴが感光体１の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体１の感光面に形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によって記録紙Ｐに転写される。この後、転写されずに感光体１の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置６で除去される。
When the charged toner T carried on the developing
トナー像の記録紙Ｐ上への転写後、定着装置７を通過させてトナー像を記録紙Ｐ上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。 After the transfer of the toner image onto the recording paper P, the final image is obtained by passing the fixing device 7 and thermally fixing the toner image onto the recording paper P.
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行うことができる構成としても良い。除電工程は、電子写真感光体に露光を行うことで電子写真感光体の除電を行う工程であり、除電装置としては、蛍光灯、ＬＥＤ等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の３倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。 In addition to the above-described configuration, the image forming apparatus may be configured to perform, for example, a static elimination process. The neutralization step is a step of neutralizing the electrophotographic photosensitive member by exposing the electrophotographic photosensitive member, and a fluorescent lamp, an LED, or the like is used as the neutralizing device. In addition, the light used in the static elimination process is often light having an exposure energy that is at least three times that of the exposure light.
また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程等の工程を行うことができる構成としたり、オフセット印刷を行う構成としたり、更には複数種のトナーを用いたフルカラータンデム方式の構成としてもよい。 The image forming apparatus may be further modified. For example, the image forming apparatus may be configured to perform a pre-exposure process, an auxiliary charging process, or the like, or may be configured to perform offset printing. A full-color tandem system configuration using toner may be used.
なお、電子写真感光体１を、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５、クリーニング装置６、及び定着装置７のうち１つ又は２つ以上と組み合わせて、一体型のカートリッジ（以下適宜「電子写真感光体カートリッジ」という）として構成し、この電子写真感光体カートリッジを複写機やレーザービームプリンタ等の電子写真装置本体に対して着脱可能な構成にしてもよい。この場合、例えば電子写真感光体１やその他の部材が劣化した場合に、この電子写真感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい電子写真感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することにより、画像形成装置の保守・管理が容易となる。
The electrophotographic
以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。なお、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその趣旨に反しない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下において、実施例３乃至６について「実施例」は「参考例」と読み替えるものとする。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples, examples and comparative examples. In addition, the following examples are shown in order to explain the present invention in detail, and the present invention is not limited to the following examples unless it is contrary to the gist thereof.
In the following, “Example” in Examples 3 to 6 is read as “Reference Example”.
＜エナミン系化合物の製造＞
（製造例１：例示化合物ＣＴ−１の製造）
窒素雰囲気下、還流管、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ分水器を順次に反応器にセットし、Ｎ−（ｐ−トリル)−Ｎ−（３，４−キシリル）アミン５．９０ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）、ジフェニルアセトアルデヒド５．４８ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）、酢酸３０ｍｌ、トルエン３０ｍｌをそれぞれ反応器に仕込み、撹拌をしながら、２時間還流脱水し、室温まで冷却した。反応液とトルエン／脱塩水（ｖ／ｖ＝１：１）を混合撹拌し、分液した。得られた有機層を１Ｎ ＮａＯＨの水溶液で洗浄、分液し、さらに有機層を脱塩水で２〜３回洗浄、分液した。得られた有機層の溶媒を減圧留去し、フラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル４００ｇ、展開溶媒：トルエン／ヘキサン＝１／３）に通し、さらにメタノールによる再沈で精製した。真空乾燥した後、上記の例示化合物ＣＴ−１を薄黄色粉末として得た（収量９．１３ｇ、収率８４％、純度９９．７％）。なお、純度は、高速液体クロマトグラフィーのチャートの単純面積比率値から算出した。この化合物の核磁気共鳴スペクトル（３００ＭＨｚ、Ｖａｒｉａｎ Ｇｅｍｉｎｉ−２０００ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を添付図３に示す。
<Manufacture of enamine compounds>
(Production Example 1: Production of exemplary compound CT-1)
Under a nitrogen atmosphere, a reflux tube and a Dean-Stark water separator were sequentially set in the reactor, and N- (p-tolyl) -N- (3,4-xylyl) amine 5.90 g (27.9 mmol), diphenyl Acetaldehyde (5.48 g, 27.9 mmol), acetic acid (30 ml), and toluene (30 ml) were charged into the reactor, and the mixture was stirred for 2 hours under reflux and cooled to room temperature. The reaction solution and toluene / demineralized water (v / v = 1: 1) were mixed and stirred and separated. The obtained organic layer was washed with 1N NaOH aqueous solution and separated, and the organic layer was further washed with demineralized water 2-3 times and separated. The solvent of the obtained organic layer was distilled off under reduced pressure, passed through flash column chromatography (silica gel 400 g, developing solvent: toluene / hexane = 1/3), and further purified by reprecipitation with methanol. After vacuum drying, the exemplified compound CT-1 was obtained as a pale yellow powder (yield 9.13 g, yield 84%, purity 99.7%). The purity was calculated from the simple area ratio value on the high performance liquid chromatography chart. The nuclear magnetic resonance spectrum (300 MHz, Varian Gemini-2000 NMR spectrometer) of this compound is shown in FIG.
（製造例２：例示化合物ＣＴ−２の製造）
Ｎ，Ｎ−ジ（３，４−キシリル）アミンを原料として使用した以外は、製造例１と同様な操作で、例示化合物ＣＴ−２を白色結晶として得た。この化合物の核磁気共鳴スペクトル（３００ＭＨｚ、Ｖａｒｉａｎ Ｇｅｍｉｎｉ−２０００ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を添付図４に示す。
(Production Example 2: Production of Exemplified Compound CT-2)
Exemplified compound CT-2 was obtained as white crystals in the same manner as in Production Example 1, except that N, N-di (3,4-xylyl) amine was used as a raw material. The nuclear magnetic resonance spectrum (300 MHz, Varian Gemini-2000 NMR spectrometer) of this compound is shown in FIG.
（製造例３：例示化合物ＣＴ−７の製造）
Ｎ−（２−ナフチル)−Ｎ−（３，４−キシリル）アミンを原料として使用した以外は、製造例１と同様な操作で、例示化合物ＣＴ−７を薄黄色粉末として得た。この化合物の核磁気共鳴スペクトル（３００ＭＨｚ、Ｖａｒｉａｎ Ｇｅｍｉｎｉ−２０００ ＮＭＲ sｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を添付図５に示す。
(Production Example 3: Production of Exemplified Compound CT-7)
Exemplified compound CT-7 was obtained as a pale yellow powder in the same manner as in Production Example 1, except that N- (2-naphthyl) -N- (3,4-xylyl) amine was used as a raw material. The nuclear magnetic resonance spectrum (300 MHz, Varian Gemini-2000 NMR spectrometer) of this compound is shown in FIG.
（製造例４：例示化合物ＣＴ−１０の製造）
下記の構造を有するジアリールアミンを原料として使用した以外は、製造例１と同様な操作で、例示化合物ＣＴ−１０を薄黄色粉末として得た。この化合物の核磁気共鳴スペクトル（３００ＭＨｚ、Ｖａｒｉａｎ Ｇｅｍｉｎｉ−２０００ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を添付図６に示す。
(Production Example 4: Production of Exemplified Compound CT-10)
Exemplified compound CT-10 was obtained as a light yellow powder in the same manner as in Production Example 1, except that diarylamine having the following structure was used as a raw material. The nuclear magnetic resonance spectrum (300 MHz, Varian Gemini-2000 NMR spectrometer) of this compound is shown in FIG.
（製造例５：例示化合物ＣＴ−１２の製造）
Ｎ−（４−メトキシフェニル)−Ｎ−（６−メトキシ−２−ナフチル）アミンを原料として使用した以外は、製造例１と同様な操作で、例示化合物ＣＴ−１２を薄黄色粉末として得た。この化合物の核磁気共鳴スペクトル（３００ＭＨｚ、Ｖａｒｉａｎ Ｇｅｍｉｎｉ−２０００ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を添付図７に示す。
(Production Example 5: Production of exemplary compound CT-12)
Exemplified compound CT-12 was obtained as a pale yellow powder in the same manner as in Production Example 1, except that N- (4-methoxyphenyl) -N- (6-methoxy-2-naphthyl) amine was used as a raw material. . The nuclear magnetic resonance spectrum (300 MHz, Varian Gemini-2000 NMR spectrometer) of this compound is shown in FIG.
（製造例６：例示化合物ＣＴ−１３の製造）
Ｎ−（ｐ−トリル)−Ｎ−（６−メトキシ−２−ナフチル）アミンを原料として使用した以外は、製造例１と同様な操作で、例示化合物ＣＴ−１３を薄黄色粉末として得た。この化合物の核磁気共鳴スペクトル（３００ＭＨｚ、Ｖａｒｉａｎ Ｇｅｍｉｎｉ−２０００ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を添付図８に示す。
(Production Example 6: Production of exemplary compound CT-13)
Exemplified compound CT-13 was obtained as a pale yellow powder in the same manner as in Production Example 1, except that N- (p-tolyl) -N- (6-methoxy-2-naphthyl) amine was used as a raw material. The nuclear magnetic resonance spectrum (300 MHz, Varian Gemini-2000 NMR spectrometer) of this compound is shown in FIG.
＜電子写真感光体の作製＞
（実施例１：電子写真感光体Ａ１）
二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（厚み７５μｍ）の表面にアルミニウム蒸着層（厚み７０ｎｍ）を形成した導電性支持体を用い、その導電性支持体のアルミニウム蒸着層上に、以下の下引き層用分散液をバーコーターにより、乾燥後の膜厚が１．２５μｍとなるように塗布し、乾燥させ下引き層を形成した。
<Production of electrophotographic photoreceptor>
(Example 1: Electrophotographic photoreceptor A1)
Using a conductive support in which an aluminum vapor-deposited layer (thickness 70 nm) is formed on the surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film (thickness 75 μm), the following undercoat layer dispersion is formed on the aluminum vapor-deposited layer of the conductive support The liquid was applied by a bar coater so that the film thickness after drying was 1.25 μm and dried to form an undercoat layer.
下引き層用分散液の調製は以下の手法で行った。即ち、平均一次粒子径４０ｎｍのルチル型酸化チタン（石原産業社製「ＴＴＯ５５Ｎ」）と、該酸化チタンに対して３質量％のメチルジメトキシシラン（東芝シリコーン社製「ＴＳＬ８１１７」）とを、高速流動式混合混練機（カワタ社製「ＳＭＧ３００」）に投入し、回転周速３４．５ｍ／秒で高速混合して得られた表面処理酸化チタンを、メタノール／１−プロパノールのボールミルにより分散させることにより、疎水化処理酸化チタンの分散スラリーとした。該分散スラリーと、メタノール／１−プロパノール／トルエンの混合溶媒、及び、ε−カプロラクタム［下記式（Ｃ）で表される化合物］／ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン［下記式（Ｄ）で表される化合物］／ヘキサメチレンジアミン［下記式（Ｅ）で表される化合物］／デカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｆ）で表される化合物］／オクタデカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｇ）で表される化合物］の組成モル比率が、６０％／１５％／５％／１５％／５％からなる共重合ポリアミドのペレットとを加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレットを溶解させた後、超音波分散処理を行うことにより、メタノール／１−プロパノール／トルエンの質量比が７／１／２で、疎水性処理酸化チタン／共重合ポリアミドを質量比３／１で含有する、固形分濃度１８．０質量％の下引き層分散液とした。
The undercoat layer dispersion was prepared by the following method. That is, a rutile type titanium oxide having an average primary particle size of 40 nm (“TTO55N” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 3% by mass of methyldimethoxysilane (“TSL8117” manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) with respect to the titanium oxide were flowed at high speed. By dispersing the surface-treated titanium oxide obtained by mixing at high speed at a rotational peripheral speed of 34.5 m / sec with a ball mill of methanol / 1-propanol. A dispersion slurry of hydrophobized titanium oxide was obtained. The dispersion slurry, a mixed solvent of methanol / 1-propanol / toluene, and ε-caprolactam [compound represented by the following formula (C)] / bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane [the following formula ( Compound represented by D)] / hexamethylenediamine [compound represented by the following formula (E)] / decamethylene dicarboxylic acid [compound represented by the following formula (F)] / octadecamethylene dicarboxylic acid [following formula The compound represented by (G)] has a composition molar ratio of 60% / 15% / 5% / 15% / 5% and is agitated and mixed with pellets of copolymerized polyamide to dissolve the polyamide pellets. Then, ultrasonic dispersion treatment is performed, so that the mass ratio of methanol / 1-propanol / toluene is 7/1/2, and the hydrophobically treated titanium oxide / copolymerized polyamid. Which contained a
次に、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）が２７．３゜に強い回折ピークを示し、図２に示す粉末Ｘ線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニン１０質量部を１，２−ジメトキシエタン１５０質量部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行い顔料分散液を作製した。こうして得られた顔料分散液１６０質量部と、ポリビニルブチラール（電気化学工業社製、商品名＃６０００Ｃ）の５質量％１，２−ジメトキシエタン溶液１００質量部と、適量の１，２−ジメトキシエタンとを混合して、最終的に固形分濃度４．０質量％の分散液を作製した。 Next, 10 parts by mass of oxytitanium phthalocyanine having a powder X-ray diffraction spectrum shown in FIG. 2 having a strong diffraction peak at 27.3 ° in the Bragg angle (2θ ± 0.2) in X-ray diffraction by CuKα ray is 1 In addition to 150 parts by mass of 2-dimethoxyethane, pulverization and dispersion treatment was performed with a sand grind mill to prepare a pigment dispersion. 160 parts by mass of the pigment dispersion thus obtained, 100 parts by mass of a 5% 1,2-dimethoxyethane solution of polyvinyl butyral (trade name # 6000C, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and an appropriate amount of 1,2-dimethoxyethane And a dispersion having a solid content concentration of 4.0% by mass was finally produced.
この分散液を、上述の下引き層上に乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるようにワイアバーで塗布した後、乾燥して電荷発生層を形成した。 The dispersion was applied on the undercoat layer with a wire bar so that the film thickness after drying was 0.4 μm, and then dried to form a charge generation layer.
次に、エナミン系化合物ＣＴ−１の電荷輸送材料５０質量部、下記のポリカーボネート樹脂（Ｈ）１００質量部、レベリング剤としてシリコーンオイル０．０５質量部をテトラヒドロフランとトルエンの混合溶媒（テトラヒドロフラン８０質量％、トルエン２０質量％）６４０質量部に混合し、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。この液を上述の電荷発生層上に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、１２５℃で２０分間乾燥して電荷輸送層を形成して、感光体シートＡ１を作製した。なお、ポリカーボネート樹脂（Ｈ）の粘度平均分子量は３０，０００であった。 Next, 50 parts by mass of the charge transport material of enamine compound CT-1, 100 parts by mass of the following polycarbonate resin (H), 0.05 parts by mass of silicone oil as a leveling agent, a mixed solvent of tetrahydrofuran and toluene (80% by mass of tetrahydrofuran) , Toluene 20% by mass) and 640 parts by mass to prepare a charge transport layer forming coating solution. This solution is applied on the above-described charge generation layer using an applicator so that the film thickness after drying is 25 μm, and dried at 125 ° C. for 20 minutes to form a charge transport layer, whereby the photosensitive sheet A1 is obtained. Produced. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (H) was 30,000.
用いられたバインダー樹脂の粘度平均分子量の測定法は以下の通りである。樹脂をジクロロメタンに溶解し、濃度Ｃが６．００ｇ／Ｌとなる溶液を調製する。溶媒（ジクロロメタン）の流下時間ｔ０が１３６．１６秒のウベローデ型毛細管粘度計を用いて、２０．０℃に設定した恒温水槽中で試料溶液の流下時間ｔを測定する。以下の式に従って粘度平均分子量Ｍｖを算出する。
ａ＝０．４３８×ηｓｐ＋１ ηｓｐ＝ｔ／ｔ０−１
ｂ＝１００×ηｓｐ／Ｃ Ｃ＝６．００（ｇ／Ｌ）
η＝ｂ／ａ
Ｍｖ＝３２０７×η１．２０５
The measuring method of the viscosity average molecular weight of the used binder resin is as follows. Dissolve the resin in dichloromethane to prepare a solution with a concentration C of 6.00 g / L. The flow time t of the sample solution is measured in a constant temperature water bath set to 20.0 ° C. using an Ubbelohde capillary viscometer with a flow time t 0 of the solvent (dichloromethane) of 136.16 seconds. The viscosity average molecular weight Mv is calculated according to the following formula.
a = 0.438 × η sp +1 η sp = t / t 0 −1
b = 100 × η sp / C C = 6.00 (g / L)
η = b / a
Mv = 3207 × η 1.205
（実施例２：電子写真感光体Ａ２）
例示化合物ＣＴ−１に代え、ＣＴ−２を電荷輸送物質として使用した以外は、実施例１と同様にして、実施例としての電子写真感光体Ａ２を得た。
(Example 2: Electrophotographic photoreceptor A2)
An electrophotographic photoreceptor A2 as an example was obtained in the same manner as in Example 1 except that CT-2 was used as a charge transport material instead of the exemplified compound CT-1.
（実施例３：電子写真感光体Ａ３）
例示化合物ＣＴ−１に代え、ＣＴ−７を電荷輸送物質として使用した以外は、実施例１と同様にして、実施例としての電子写真感光体Ａ３を得た。
(Example 3: Electrophotographic photoreceptor A3)
An electrophotographic photoreceptor A3 as an example was obtained in the same manner as in Example 1 except that CT-7 was used as a charge transport material instead of the exemplified compound CT-1.
（実施例４：電子写真感光体Ａ４）
例示化合物ＣＴ−１に代え、ＣＴ−１０を電荷輸送物質として使用した以外は、実施例１と同様にして、実施例としての電子写真感光体Ａ４を得た。
(Example 4: Electrophotographic photoreceptor A4)
An electrophotographic photoreceptor A4 as an example was obtained in the same manner as in Example 1 except that CT-10 was used as the charge transport material instead of the exemplified compound CT-1.
（実施例５：電子写真感光体Ａ５）
例示化合物ＣＴ−１に代え、ＣＴ−１２を電荷輸送物質として使用した以外は、実施例１と同様にして、実施例としての電子写真感光体Ａ５を得た。
(Example 5: electrophotographic photoreceptor A5)
An electrophotographic photoreceptor A5 as an example was obtained in the same manner as in Example 1 except that CT-12 was used as a charge transport material instead of the exemplified compound CT-1.
（実施例６：電子写真感光体Ａ６）
例示化合物ＣＴ−１に代え、ＣＴ−１３を電荷輸送物質として使用した以外は、実施例１と同様にして、実施例としての電子写真感光体Ａ６を得た。
(Example 6: electrophotographic photoreceptor A6)
An electrophotographic photoreceptor A6 as an example was obtained in the same manner as in Example 1 except that CT-13 was used as a charge transport material instead of the exemplified compound CT-1.
（比較例１：電子写真感光体Ｐ１）
例示化合物ＣＴ−１に代え、特許文献１に例示された下記の電荷輸送物質（Ｊ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、比較例としての電子写真感光体Ｐ１を得た。
(Comparative Example 1: Electrophotographic photoreceptor P1)
An electrophotographic photoreceptor P1 as a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following charge transport material (J) exemplified in
（比較例２：電子写真感光体Ｐ２）
例示化合物ＣＴ−１に代え、特許文献１に例示された下記の電荷輸送物質（Ｋ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、比較例としての電子写真感光体Ｐ２を得た。
(Comparative Example 2: Electrophotographic photoreceptor P2)
An electrophotographic photoreceptor P2 as a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following charge transport material (K) exemplified in
（比較例３：電子写真感光体Ｐ３）
例示化合物ＣＴ−１に代え、特許文献２に例示された下記の電荷輸送物質（Ｌ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、比較例としての電子写真感光体Ｐ３を得た。
(Comparative Example 3: Electrophotographic photoreceptor P3)
An electrophotographic photoreceptor P3 as a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following charge transport material (L) exemplified in
（比較例４：電子写真感光体Ｐ４）
例示化合物ＣＴ−１に代え、特許文献２に例示された下記の電荷輸送物質（Ｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、比較例としての電子写真感光体Ｐ４を得た。
(Comparative Example 4: Electrophotographic photoreceptor P4)
An electrophotographic photoreceptor P4 as a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following charge transport material (M) exemplified in
（比較例５：電子写真感光体Ｐ５）
例示化合物ＣＴ−１に代え、特許文献３に例示された下記の電荷輸送物質（Ｎ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、比較例としての電子写真感光体Ｐ５を得た。
(Comparative Example 5: electrophotographic photoreceptor P5)
An electrophotographic photoreceptor P5 as a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following charge transport material (N) exemplified in
（比較例６：電子写真感光体Ｐ６）
例示化合物ＣＴ−１に代え、下記の電荷輸送物質（Ｏ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、比較例としての電子写真感光体Ｐ６を得た。
(Comparative Example 6: electrophotographic photoreceptor P6)
An electrophotographic photosensitive member P6 as a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following charge transport material (O) was used instead of the exemplified compound CT-1.
（比較例７：電子写真感光体Ｐ７）
例示化合物ＣＴ−１に代え、下記の電荷輸送物質（Ｐ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、比較例としての電子写真感光体Ｐ７を得た。
(Comparative Example 7: electrophotographic photoreceptor P7)
An electrophotographic photoreceptor P7 as a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following charge transport material (P) was used instead of the exemplified compound CT-1.
（比較例８：電子写真感光体Ｐ８）
例示化合物ＣＴ−１に代え、下記の電荷輸送物質（Ｑ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、比較例としての電子写真感光体Ｐ８を得たが、感光体塗布後に結晶が析出した。この感光体の電気特性測定を試みたが、ほとんど光減衰が見られず、特性の測定に至らなかった。
(Comparative Example 8: electrophotographic photoreceptor P8)
An electrophotographic photosensitive member P8 as a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following charge transport material (Q) was used in place of the exemplified compound CT-1, and crystals were formed after coating the photosensitive member. Precipitated. Attempts were made to measure the electrical characteristics of this photoreceptor, but no optical attenuation was observed, and the characteristics could not be measured.
［特性評価］
製造した電子写真感光体Ａ１〜Ａ６、Ｐ１〜Ｐ８について以下の電気特性試験を行った。
[Characteristic evaluation]
The electrophotographic photoreceptors A1 to A6 and P1 to P8 manufactured were subjected to the following electrical property tests.
＜電気特性試験＞
電子写真学会測定標準に従って製造された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、４０４〜４０５頁記載）を使用し、上記感光体シートを外径８０ｍｍのアルミニウム製ドラムに貼り付けて円筒状にし、アルミニウム製ドラムと感光体シートのアルミニウム基体との導通を取った上で、ドラムを一定回転数６０ｒｐｍで回転させ、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性評価試験を行った。その際、感光体の初期表面電位が−（マイナス。以下同じ。）７００Ｖになるように帯電させ、ハロゲンランプの光を干渉フィルターで７８０ｎｍの単色光としたものを１．０μＪ／ｃｍ２で露光したときの１００ミリ秒後の露光後表面電位（以下、Ｖ１と呼ぶことがある。）を測定した。Ｖ１測定に際しては、露光から電位測定に要する時間を１００ｍｓとし、高速応答の条件とした。また、感光体表面電位が、−７００Ｖからー３５０Ｖになるまでに要した半減露光エネルギーＥ１／２（μＪ／ｃｍ２）を求めた。測定環境は、温度２５℃、相対湿度５０％で行った。
<Electrical characteristics test>
An electrophotographic characteristic evaluation apparatus manufactured according to the electrophotographic society measurement standard (basic and applied electrophotographic technology, edited by the Electrophotographic Society, Corona, pages 404 to 405) is used, and the photoreceptor sheet has an outer diameter of 80 mm. After the aluminum drum and the aluminum substrate of the photosensitive sheet are connected to each other, the drum is rotated at a constant rotational speed of 60 rpm to charge, expose, measure potential, and remove static electricity. An electrical property evaluation test by cycle was conducted. At that time, the photosensitive member was charged so that the initial surface potential was − (minus, the same applies hereinafter) to 700 V, and the light from the halogen lamp was converted to monochromatic light of 780 nm with an interference filter and exposed at 1.0 μJ / cm 2 . The post-exposure surface potential after 100 milliseconds (hereinafter sometimes referred to as V1) was measured. In the V1 measurement, the time required from the exposure to the potential measurement was set to 100 ms, which was a fast response condition. Further, the half-exposure energy E 1/2 (μJ / cm 2 ) required until the photoreceptor surface potential was changed from −700 V to −350 V was obtained. The measurement environment was a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%.
各電子写真感光体Ａ１〜Ａ６、Ｐ１〜Ｐ８の評価結果を表２に示す。 Table 2 shows the evaluation results of the electrophotographic photoreceptors A1 to A6 and P1 to P8.
表２に示すように、一般式［１］または［２］で表される本発明のエナミン系化合物を用いた感光体は、公知のエナミン系電荷輸送物質Ｊ、Ｋ、Ｍ、Ｐに比べ、優れた電気特性を示すことがわかった。また、公知のエナミン系電荷輸送物質Ｑを用いた電子写真感光体Ｐ８は、バインダー樹脂との相溶性が悪く、塗布後結晶が析出したため、光減衰がほとんど見られず、特性の測定に至らなかった。一方、公知のエナミン系電荷輸送物質Ｌ、Ｎ、Ｏを用いた感光体は、初期電気特性の面で本発明のエナミン系電荷輸送物質とほぼ同様であることもわかった。 As shown in Table 2, the photoconductor using the enamine compound of the present invention represented by the general formula [1] or [2] is compared with the known enamine charge transport materials J, K, M, and P. It was found to show excellent electrical characteristics. Further, the electrophotographic photosensitive member P8 using the known enamine charge transport material Q has poor compatibility with the binder resin, and crystals are deposited after coating, so that light attenuation is hardly observed and the characteristics are not measured. It was. On the other hand, it was also found that a photoreceptor using known enamine charge transport materials L, N, and O is substantially the same as the enamine charge transport material of the present invention in terms of initial electrical characteristics.
＜耐オゾン特性の評価＞
オゾン暴露試験の方法を以下に記す。川口電気社製ＥＰＡ８２００を使用し、実施例Ａ１〜Ａ６、比較例Ｐ１〜Ｐ７で得られた感光体をコロトロン帯電器に２５μＡの電流を印加して帯電させ、その帯電値をＶ１とした。その後、これらの感光体に１５０ｐｐｍ濃度のオゾンを１日５時間、２日間暴露し（総暴露量７５０ｐｐｍ・時間）、暴露後に同様に帯電値を測定し、この値をＶ２とした。表３にオゾン暴露前後の帯電保持率［（Ｖ２／Ｖ１）×１００］（％）を示した。また、前記の電気特性評価法と同様に、露光１０秒後、オゾン暴露前後の残留電位（それぞれＶｒ１、Ｖｒ２とする）を測定し、その差ΔＶｒ（Ｖｒ２−Ｖｒ１）を求め、表３にまとめた。
<Evaluation of ozone resistance>
The method of ozone exposure test is described below. Using EPA8200 manufactured by Kawaguchi Electric Co., the photoreceptors obtained in Examples A1 to A6 and Comparative Examples P1 to P7 were charged by applying a current of 25 μA to the corotron charger, and the charge value was set to V1. Thereafter, ozone having a concentration of 150 ppm was exposed to these photoreceptors for 5 hours a day for 2 days (total exposure amount 750 ppm · hour), and the charge value was measured in the same manner after the exposure, and this value was designated as V2. Table 3 shows the charge retention [(V2 / V1) × 100] (%) before and after exposure to ozone. Similarly to the electrical property evaluation method described above, after 10 seconds of exposure, the residual potentials before and after ozone exposure (respectively Vr1 and Vr2) are measured to obtain the difference ΔVr (Vr2−Vr1). It was.
表３に示すように、電子写真感光体Ａ１〜Ａ６は、電子写真感光体Ｐ１、Ｐ２、Ｐ４、Ｐ５より、オゾン暴露前後の帯電保持率が高く、露光１０秒後の残留電位の差が小さい。 したがって、本発明のエナミン系化合物を電荷輸送物質として用いた電子写真感光体Ａ１〜Ａ６は、公知のエナミン系電荷輸送物質Ｊ、Ｋ、Ｍ、Ｎを用いた電子写真感光体より、良好な耐オゾン性を有し、電気的安定性が良いことが確認された。一方、公知のエナミン系電荷輸送物質Ｌ、Ｏ、Ｐを用いた感光体は、耐オゾン性の面で本発明のエナミン系電荷輸送物質とほぼ同様であることもわかった。 As shown in Table 3, the electrophotographic photoreceptors A1 to A6 have a higher charge retention before and after ozone exposure than the electrophotographic photoreceptors P1, P2, P4, and P5, and a small difference in residual potential after 10 seconds of exposure. . Therefore, the electrophotographic photoreceptors A1 to A6 using the enamine compound of the present invention as a charge transport material have better resistance to resistance than the electrophotographic photoreceptors using the known enamine charge transport materials J, K, M, and N. It was confirmed to have ozone properties and good electrical stability. On the other hand, it was also found that a photoreceptor using known enamine charge transport materials L, O, and P is almost the same as the enamine charge transport material of the present invention in terms of ozone resistance.
＜応答性の評価＞
実施例Ａ１〜Ａ６、比較例Ｐ１〜Ｐ７で得られた感光体を、電荷輸送層の電界強度Ｅ＝２．０＋５Ｅ（Ｖ／ｃｍ）、温度２１℃下におけるホールドリフト移動度をＴＯＦ法により測定した。各電子写真感光体Ａ１〜Ａ６、Ｐ１〜Ｐ７のホールドリフト移動度を表４に示す。
<Evaluation of responsiveness>
For the photoconductors obtained in Examples A1 to A6 and Comparative Examples P1 to P7, the electric field strength E = 2.0 + 5E (V / cm) of the charge transport layer and the hole drift mobility at a temperature of 21 ° C. are measured by the TOF method. did. Table 4 shows the hole drift mobilities of the electrophotographic photoreceptors A1 to A6 and P1 to P7.
表４に示すように、電子写真感光体Ａ１〜Ａ６は電子写真感光体Ｐ１〜Ｐ７と比べ、ホールドリフト移動度が速い。したがって、本発明のエナミン系化合物を用いた電子写真感光体は、公知のエナミン系電荷輸送物質を用いた電子写真感光体より、応答性の面で、電子写真機器に好適である。 As shown in Table 4, the electrophotographic photoreceptors A1 to A6 have a higher hole drift mobility than the electrophotographic photoreceptors P1 to P7. Therefore, the electrophotographic photoreceptor using the enamine compound of the present invention is more suitable for an electrophotographic apparatus in terms of responsiveness than the electrophotographic photoreceptor using a known enamine charge transport material.
＜画像形成試験、及び感光体の安定性・耐久性試験＞
（実施例７〜１２）
表面を陽極酸化し、封孔処理を施した直径３ｃｍ、長さ２５．４ｃｍのアルミニウムチューブ上に、電子写真感光体Ａ１〜Ａ６と同様に作製した電荷発生層及び電荷輸送層用塗布液を浸漬塗布法により順次塗布、乾燥して、膜厚が電荷発生層０．３μｍ、電荷輸送層２０μｍの電子写真感光体ドラムＡ７〜Ａ１２を、実施例７〜１２として、それぞれ作製した。これらの電子写真感光体ドラムを、ヒューレットパッカード社製レーザープリンタ、レーザージェット４（ＬＪ４）に搭載し、画像試験を行った。初期画像を印刷した後、引き続き１万枚連続印刷を行い、画像劣化の有無を目視で観察し、その結果を表５にまとめた。
<Image formation test and photoreceptor stability / durability test>
(Examples 7 to 12)
The coating solution for the charge generation layer and the charge transport layer prepared in the same manner as the electrophotographic photoreceptors A1 to A6 is immersed on an aluminum tube having a diameter of 3 cm and a length of 25.4 cm that has been anodized and sealed. The electrophotographic photosensitive drums A7 to A12 having a charge generation layer of 0.3 μm and a charge transport layer of 20 μm were prepared as Examples 7 to 12, respectively, by applying and drying sequentially by a coating method. These electrophotographic photosensitive drums were mounted on a laser printer, Laser Jet 4 (LJ4) manufactured by Hewlett-Packard Company, and an image test was performed. After the initial image was printed, 10,000 sheets were continuously printed, and the presence or absence of image deterioration was visually observed. The results are summarized in Table 5.
（比較例９〜１５）
実施例７〜１２の手順において、電荷輸送層塗布液として電子写真感光体Ｐ１〜Ｐ７と同様に作製したものをそれぞれ用いた以外は、実施例７〜１２と同様の手順で、比較例９〜１５として、電子写真感光体ドラムＰ９〜Ｐ１５を作製し、画像試験を行い、その結果を表５にまとめた。
(Comparative Examples 9-15)
In the procedures of Examples 7 to 12, the same procedure as in Examples 7 to 12 was used except that the charge transport layer coating solutions prepared in the same manner as the electrophotographic photoreceptors P1 to P7 were used. No. 15, electrophotographic photosensitive drums P9 to P15 were prepared, image tests were conducted, and the results are summarized in Table 5.
実施例７〜１２及び比較例９〜１５から、公知のエナミン系化合物Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐを用いた電子写真感光体においては、初期でも画像欠陥が現れるか、繰り返し特性に課題があり、使用が難しいが、本発明に係る式［１］または式［２］で表される化合物を用いた電子写真感光体は、ほとんど問題なく、比較的良好な繰り返し特性を有することが確認された。 From Examples 7 to 12 and Comparative Examples 9 to 15, in the electrophotographic photosensitive member using the known enamine compounds J, K, L, M, N, O, and P, image defects appear or repeat even at the initial stage. Although there is a problem in characteristics and it is difficult to use, the electrophotographic photoreceptor using the compound represented by the formula [1] or the formula [2] according to the present invention has almost no problem and relatively good repetitive characteristics. It was confirmed.
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う電子写真感光体、エナミン系化合物、電子写真カートリッジ、および、画像形成装置もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。 While the present invention has been described in connection with embodiments that are presently the most practical and preferred, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. The electrophotographic photosensitive member, the enamine compound, the electrophotographic cartridge, and the image can be appropriately changed without departing from the gist or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification. The forming apparatus should also be understood as being within the scope of the present invention.
本発明は、電機写真感光体を必要とする任意の分野で実施することができ、例えば複写機、プリンター、印刷機などに用いて好適である。 The present invention can be carried out in any field that requires an electrophotographic photoreceptor, and is suitable for use in, for example, a copying machine, a printer, a printing machine, and the like.
１ 感光体（電子写真感光体）
２ 帯電装置（帯電ローラ；帯電部）
３ 露光装置（露光部）
４ 現像装置（現像部）
５ 転写装置
６ クリーニング装置
７ 定着装置
４１ 現像槽
４２ アジテータ
４３ 供給ローラ
４４ 現像ローラ
４５ 規制部材
７１ 上部定着部材（定着ローラ）
７２ 下部定着部材（定着ローラ）
７３ 加熱装置
Ｔ トナー
Ｐ 記録紙（用紙、媒体）
1 Photoconductor (Electrophotographic photoconductor)
2 Charging device (charging roller; charging unit)
3 Exposure equipment (exposure section)
4 Development device (development unit)
DESCRIPTION OF
72 Lower fixing member (fixing roller)
73 Heating device T Toner P Recording paper (paper, medium)
Claims (6)
該感光層が、下記式［１］で表される構造を有するエナミン系化合物を少なくとも一種含有する、電子写真感光体。
An electrophotographic photoreceptor, wherein the photosensitive layer contains at least one enamine compound having a structure represented by the following formula [1 ] .
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