JP5389365B2 - オニウム塩組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、オニウム塩を安定化したオニウム塩組成物及びオニウム塩の安定化方法に関する。
オニウム塩は、電気二重層キャパシタ等の電気化学素子用電解質、界面活性剤、相間移動触媒、帯電防止剤、殺菌剤等に幅広く使用されている。しかし、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６ −）をアニオンとするオニウム塩は、比較的高い温度（６０℃以上）の下では、保存上また取り扱い上、混入が避けられない微量の水分により、次式のように加水分解して、フッ化水素を生成する。このような条件下では当該オニウム塩は不安定である。また、生成したフッ化水素は、毒物に指定されており、金属や樹脂等に対する腐食も高いものである。したがって、当該オニウム塩を安全に保存及び取り扱うためには上記の加水分解が抑制された安定化されたオニウム塩が必要である。
Ｑ＋・ＰＦ６ −＋ｘＨ２Ｏ → Ｑ＋・ＰＯｘＦ（６−２ｘ）＋２ｘＨＦ↑
（式中、Ｑ＋はオニウムイオンを示す。）
（式中、Ｑ＋はオニウムイオンを示す。）
安定化されたＰＦ６ −をアニオンとするオニウム塩としては、特定の溶媒で被覆されたものが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、本発明者がこの提案されたオニウム塩について検討したところ、当該オニウム塩は６０℃以上の温度下では、オニウム塩の加水分解がほとんど抑制されないことがわかった（後述の比較例１３〜１５）。
特開２００１−４８８４６号公報
本発明は、従来に比べて、比較的高い温度（６０℃以上）の下での加水分解によるフッ化水素の生成を抑制して安定化されたオニウム塩組成物、及びオニウム塩の安定化方法を提供することを課題とする。
本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意検討した結果、式（１）：
Ｑ＋・Ａ− （１）
（式中、Ｑ＋はオニウムイオンを示し、Ａ−はＰＦ６ −を示す。）で表されるオニウム塩（以下、オニウム塩（１）という。）に有機塩基を含有させると、有機塩基が上記フッ化水素の生成を抑制してオニウム塩（１）を極めて有効に安定化することを見出し、本発明を完成するに至った。
Ｑ＋・Ａ− （１）
（式中、Ｑ＋はオニウムイオンを示し、Ａ−はＰＦ６ −を示す。）で表されるオニウム塩（以下、オニウム塩（１）という。）に有機塩基を含有させると、有機塩基が上記フッ化水素の生成を抑制してオニウム塩（１）を極めて有効に安定化することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、少なくともオニウム塩（１）及び有機塩基を含有するオニウム塩組成物、並びにオニウム塩（１）に有機塩基を含有させることを特徴とするオニウム塩の安定化方法に関する。
本発明によるオニウム塩組成物は、微量水分と熱による加水分解が起こり難いため、取り扱い及び長期間保存などにおいて安全性を維持することができるため、有用である。また、本発明の方法によれば、有機塩基を含有させることによってオニウム塩（１）の微量水分と熱による加水分解を抑制して、オニウム塩（１）を安定化することができる。
本発明に用いられるオニウム塩（１）中、Ｑ＋で示されるオニウムイオンとしては、例えば第４級アンモニウムカチオン、第４級ホスホニウムカチオン等が挙げられる。
第４級アンモニウムカチオンとしてはテトラアルキルアンモニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、モルホリニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ピペラジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピリジニウムカチオン等が挙げられる。第４級ホスホニウムカチオンとしては、テトラアルキルホスホニウムカチオンが挙げられる。
具体的には、テトラアルキルアンモニウムカチオンとしては、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラペンチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラヘプチルアンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラノニルアンモニウム、テトラデシルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルイソプロピルアンモニウム、エチルジメチルプロピルアンモニウム、エチルジメチルイソプロピルアンモニウム、ジエチルメチルプロピルアンモニウム、ジエチルメチルイソプロピルアンモニウム、ジメチルジプロピルアンモニウム、ジメチルプロピルイソプロピルアンモニウム、ジメチルジイソプロピルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、ブチルトリメチルアンモニウム、イソブチルトリメチルアンモニウム、ｔｅｒｔ−ブチルトリメチルアンモニウム、トリエチルイソプロピルアンモニウム、エチルメチルジプロピルアンモニウム、エチルメチルジイソプロピルアンモニウム、ブチルエチルジメチルアンモニウム、イソブチルエチルジメチルアンモニウム、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメチルアンモニウム、ジエチルジプロピルアンモニウム、ジエチルプロピルジイソプロピルアンモニウム、ジエチルジイソプロピルアンモニウム、メチルトリプロピルアンモニウム、メチルジプロピルイソプロピルアンモニウム、メチルプロピルジイソプロピルアンモニウム、ブチルトリエチルアンモニウム、イソブチルトリエチルアンモニウム、ｔｅｒｔ−ブチルトリエチルアンモニウム、ジブチルジメチルアンモニウム、ジイソブチルジメチルアンモニウム、ジｔｅｒｔ−ブチルジメチルアンモニウム、ブチルイソブチルジメチルアンモニウム、ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルアンモニウム、イソブチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム等のカチオンが挙げられる。
ピロリジニウムカチオンとしては、１，１−ジメチルピロリジニウム、１−エチル−１−メチルピロリジニウム、１，１−ジエチルピロリジニウム、１，１，２−トリメチルピロリジニウム、１，１，３−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３−ジメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、１，１−ジエチル−２−メチルピロリジニウム、１，１−ジエチル−３−メチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１−メチルピロリジニウム、１，３−ジエチル−１−メチルピロリジニウム、１，１，２−トリエチルピロリジニウム、１，１，３−トリエチルピロリジニウム、１，１，２，２−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，３−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，４−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，５−テトラメチルピロリジニウム、１，１，３，４−テトラメチルピロリジニウム、１，１，３，３−テトラメチルピロリジニウム、１，１−ジメチルピロリジウム、１−エチル−１−メチルピロリジウム、１，１−ジエチルピロリジウム、１，１，２−トリメチルピロリジニウム、１，１，３−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３−ジメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、１，１−ジエチル−２−メチルピロリジニウム、１，１−ジエチル−３−メチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１−メチルピロリジニウム、１，３−ジエチル−１−メチルピロリジニウム、１，１，２−トリエチルピロリジニウム、１，１，３−トリエチルピロリジニウム、１，１，２，２−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，３−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，４−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，５−テトラメチルピロリジニウム、１，１，３，４−テトラメチルピロリジニウム、１，１，３，３−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，２−トリメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，３−トリメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，２−トリメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，３−トリメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，４−トリメチルピロリジニウム、４−エチル−１，１，２−トリメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，５−トリメチルピロリジニウム、５−エチル−１，１，２−トリメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，４−トリメチルピロリジニウム、４−エチル−１，１，３−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，２−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，３−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３，３−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，４−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，５−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３，４−トリメチルピロリジニウム、２，２−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、２，３−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、３，３−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、２，４−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、２，５−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、３，４−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１，３−ジメチルピロリジニウム、１，３−ジエチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１，３−ジエチル−１，３−ジメチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１，４−ジメチルピロリジニウム、１，４−ジエチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１，５−ジメチルピロリジニウム、１，５−ジエチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１，３−ジエチル−１，４−ジメチルピロリジニウム、１，１，２，２，３−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，２，２，４−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，２，２，５−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，２，３，４−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，２，３，５−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，３，３，４−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，３，３，５−ペンタメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，２，３−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，２，４−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，２，５−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，３，４−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，３，５−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，４，５−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３，３，４−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３，３，５−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３，４，５−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，２，３−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，２，４−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，２，５−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，３，３−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，３，４−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，３，５−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，４，４−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，４，５−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，５，５−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，２，２−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，２，３−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，２，４−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，２，５−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，３，４−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，４，４−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，４，５−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，２，３，３−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，２，３，４−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，２，３，５−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，２，４，４−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，２，４，５−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，２，５，５−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，３，３，４−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，３，４，４−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，３，５，５−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，３，４，５−ヘキサメチルピロリジニウム等のピロリジン環の炭素原子にアルキル基を有することのある１，１−ジアルキルピロリジニウムカチオンが挙げられる。
モルホリニウムカチオンとして、４，４−ジメチルモルホリニウム、４−エチル−４−メチルモルホリニウム、４，４−ジエチルモルホリニウム、３，４，４−トリメチルモルホリニウム、２，４，４−トリメチルモルホリニウム、３−エチル−４，４−ジメチルモルホリニウム、３，４−ジメチル−４−エチルモルホリニウム、２，４−ジメチル−４−エチルモルホリニウム、３−メチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、２，４−ジメチル−４−エチルモルホリニウム、２−メチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、３，４−ジエチル−４−メチルモルホリニウム、２，４−ジエチル−４−メチルモルホリニウム、３，４，４−トリエチルモルホリニウム、２，４，４−トリエチルモルホリニウム、３，３，４，４−テトラメチルモルホリニウム、２，３，４，４−テトラメチルモルホリニウム、２，４，４，５−テトラメチルモルホリニウム、３，４，４，５−テトラメチルモルホリニウム、２，２，４，４−テトラメチルモルホリニウム、２，４，４，６−テトラメチルモルホリニウム、２，４，４−トリメチル−３−エチルモルホリニウム、２−エチル−３，４，４−トリメチルモルホリニウム、２，４，４−トリメチル−５−エチルモルホリニウム、２−エチル−４，４，５−トリメチルモルホリニウム、３−エチル−４，４，６−トリメチルモルホリニウム、２−エチル−４，４，５−トリメチルモルホリニウム、２−エチル−４，４，６−トリメチルモルホリニウム、２，３−ジメチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、２，５−ジメチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、３，５−ジメチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、２，６−ジメチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、２，４−ジメチル−３，４−ジエチルモルホリニウム、２，４−ジエチル−３，４−ジメチルモルホリニウム、２，４−ジメチル−４，５−ジエチルモルホリニウム、２，４−ジエチル−４，５−ジメチルモルホリニウム、３，４−ジエチル−４，５−ジメチルモルホリニウム、２，４−ジエチル−４，６−ジメチルモルホリニウム、２，３−ジエチル−４，４−ジメチルモルホリニウム、２，５−ジエチル−４，４−ジメチルモルホリニウム、３，５−ジエチル−４，４−ジメチルモルホリニウム、２，６−ジエチル−４，４−ジメチルモルホリニウム、２，３，４，４，６−ペンタメチルモルホリニウム、２，３，４，４，５−ペンタメチルモルホリニウム、２，６，４，４−テトラメチル−３−エチルモルホリニウム、２，４，４，５−テトラメチル−３−エチルモルホリニウム、２−エチル−３，４，４，６−テトラメチルモルホリニウム、２−エチル−３，４，４，５−テトラメチルモルホリニウム、２，３，４，４，５，６−ヘキサメチルモルホリニウム等のモルホリン環の炭素原子にアルキル基を有することのある４−アルキルモルホリニウムカチオンが挙げられる。
イミダゾリウムカチオンとして、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３，４−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３，５−ジメチルイミダゾリウム、２−エチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、４−エチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，２−ジエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，４−ジエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，５−ジエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチル−２−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチル−４−メチルイミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，３，４−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３，５−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−３，４，５−トリメチルイミダゾリウム、２−エチル−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、４−エチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２−ジエチル−３，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチル−２，４−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジエチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、２，４−ジエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、４，５−ジエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリエチル−４−メチルイミダゾリウム、１，２，４−トリエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，５−トリエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３，４−トリエチル−２−メチルイミダゾリウム、１，３，４−トリエチル−５−メチルイミダゾリウム、１，４，５−トリエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，３，４，５−ペンタメチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム等のイミダゾール環の炭素原子にアルキル基を有することのある１,３−ジアルキルイミダゾリウムカチオンが挙げられる。
テトラヒドロピリミジニウムカチオンとしては、１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−３−メチルテトラヒドロピリミジニウム、１，３−ジエチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，３，５−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−３，４−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−３，５−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−３，６−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、２−エチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、４−エチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、５−エチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−２，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−２，３，５−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−２，３，６−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、２−エチル−１，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、２−エチル−１，３，５−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、４−エチル−１，２，３−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、４−エチル−１，３，５−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、４−エチル−１，３，６−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、５−エチル−１，２，３−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、５−エチル−１，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２−ジエチル−３，４−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２−ジエチル−３，５−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２−ジエチル−３，６−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，３−ジエチル−２，４−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，３−ジエチル−２，５−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，４−ジエチル−２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，４−ジエチル−３，５−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，４−ジエチル−３，６−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，５−ジエチル−２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，５−ジエチル−３，４−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，５−ジエチル−３，６−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、２，４−ジエチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、２，５−ジエチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、４，５−ジエチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、４，６−ジエチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４，５−ペンタメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４，６−ペンタメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４，５，６−ヘキサメチルテトラヒドロピリミジニウム等のテトラヒドロピリミジン環の炭素原子にアルキル基を有することのある１,３−ジアルキルテトラヒドロピリミジニウムカチオンが挙げられる。
ピペラジニウムカチオンとしては、１，１，４，４−テトラメチルピペラジニウム、１−エチル−１，４，４−トリメチルピペラジニウム、１，１−ジエチル−４，４−ジメチルピペラジニウム、１，１，４−トリエチル−４−メチルピペラジニウム、１，１，４，４−テトラエチルピペラジニウム、１，１，２，４，４−ペンタメチルピペラジニウム、１，１，３，４，４−ペンタメチルピペラジニウム、１，１，２，３，４，４−ヘキサメチルピペラジニウム、１，１，２，４，４，５−ヘキサメチルピペラジニウム、１，１，２，４，４，６−ヘキサメチルピペラジニウム、１，１，３，４，４，５−ヘキサメチルピペラジニウム、１−エチル−１，２，４，４−テトラメチルピペラジニウム、１−エチル−１，３，４，４−テトラメチルピペラジニウム、２−エチル−１，１，４，４−テトラメチルピペラジニウム、１−エチル−１，２，４，４−テトラメチルピペラジニウム、１−エチル−１，３，４，４−テトラメチルピペラジニウム、１，１−ジエチル−２，４，４−トリメチルピペラジニウム、１，４−ジエチル−１，２，４−トリメチルピペラジニウム、１，２−ジエチル−１，４，４−トリメチルピペラジニウム、１，３−ジエチル−１，４，４−トリメチルピペラジニウム等のピペラジン環の炭素原子にアルキル基を有することのある１,１,４,４−テトラアルキルピペラジニウムカチオンが挙げられる。
ピペリジニウムカチオンとしては、１，１−ジメチルピペリジニウム、１−エチル−１−メチルピペリジニウム、１，１−ジエチルピペリジニウム、１，１，２−トリメチルピペリジニウム、１，１，３−トリメチルピペリジニウム、１，１，４−トリメチルピペリジニウム、１，１，２，２−テトラメチルピペリジニウム、１，１，２，３−テトラメチルピペリジニウム、１，１，２，４−テトラメチルピペリジニウム、１，１，２，５−テトラメチルピペリジニウム、１，１，２，６−テトラメチルピペリジニウム、１，１，３，３−テトラメチルピペリジニウム、１，１，３，４−テトラメチルピペリジニウム、１，１，３，５−テトラメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２−ジメチルピペリジニウム、１−エチル−１，３−ジメチルピペリジニウム、１−エチル−１，４−ジメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２，３−トリメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２，４−トリメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２，５−トリメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２，６−トリメチルピペリジニウム、１−エチル−１，３，４−トリメチルピペリジニウム、１−エチル−１，３，５−トリメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−２−メチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−３−メチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−４−メチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−２，３−ジメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−２，４−ジメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−２，５−ジメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−２，６−ジメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−３，４−ジメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−３，５−ジメチルピペリジニウム、２−エチル−１，１，３−トリメチルピペリジニウム、２−エチル−１，１，４−トリメチルピペリジニウム、２−エチル−１，１，５−トリメチルピペリジニウム、２−エチル−１，１，６−トリメチルピペリジニウム、３−エチル−１，１，２−トリメチルピペリジニウム、３−エチル−１，１，４−トリメチルピペリジニウム、３−エチル−１，１，５−トリメチルピペリジニウム、３−エチル−１，１，６−トリメチルピペリジニウム、４−エチル−１，１，２−トリメチルピペリジニウム、４−エチル−１，１，３−トリメチルピペリジニウム、１，２−ジエチル−１，３−ジメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２，４−トリメチルピペリジニウム、１，２−ジエチル−１，５−ジメチルピペリジニウム、１，２−ジエチル−１，６−ジメチルピペリジニウム、１，３−ジエチル−１，５−ジメチルピペリジニウム、１，３−ジエチル−１，４−ジメチルピペリジニウム、１，３−ジエチル−１，５−ジメチルピペリジニウム、１，３−ジエチル−１，６−ジメチルピペリジニウム、１，４−ジエチル−１，２−ジメチルピペリジニウム、１，４−ジエチル−１，３−ジメチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチル−３−メチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチル−４−メチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチル−５−メチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチル−６−メチルピペリジニウム、１，１，３−トリエチル−２−メチルピペリジニウム、１，１，３−トリエチル−４−メチルピペリジニウム、１，１，３−ジエチル−５−メチルピペリジニウム、１，１，３−トリエチル−６−メチルピペリジニウム、１，１，４−ジエチル−２−メチルピペリジニウム、１，１，４−ジエチル−３−メチルピペリジニウム、２−エチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、３−エチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、４−エチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、２，３−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、２，４−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、２，５−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、２，６−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、３，４−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、３，５−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、１，２−ジエチル−１−メチルピペリジニウム、１，３−ジエチル−１−メチルピペリジニウム、１，４−ジエチル−１−メチルピペリジニウム、１，２，３−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，２，４−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，２，５−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，２，６−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，３，４−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，３，５−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチルピペリジニウム、１，１，４−トリエチルピペリジニウム、１，１，２，３−テトラエチルピペリジニウム、１，１，２，４−テトラエチルピペリジニウム、１，１，２，５−テトラエチルピペリジニウム、１，１，２，６−テトラエチルピペリジニウム、１，１，３，４−テトラエチルピペリジニウム、１，１，３，５−テトラエチルピペリジニウム等のピペリジン環の炭素原子にアルキル基を有することのある１,１−ジアルキルピペリジニウムカチオンが挙げられる。
ピリジニウムカチオンとしては、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−プロピルピリジニウム、１−ブチルピリジニウム、１−ペンチルピリジニウム、１−ヘキシルピリジニウム、１−ヘプチルピリジニウム、１−オクチルピリジニウム、１−ノニルピリジニウム、１−デシルピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１，３−ジメチルピリジニウム、１，４−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、２−エチル−１−メチルピリジニウム、１−エチル−３−メチルピリジニウム、３−エチル−１−メチルピリジニウム、１−エチル−４−メチルピリジニウム、４−エチル−１−メチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１，３−ジエチルピリジニウム、１，４−ジエチルピリジニウム、１，２，３−トリメチルピリジニウム、１，２，４−トリメチルピリジニウム、１，３，４−トリメチルピリジニウム、１，３，５−トリメチルピリジニウム、１，２，５−トリメチルピリジニウム、１，２，６−トリメチルピリジニウム、１−エチル−２，３−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２，４−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２，５−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２，６−ジメチルピリジニウム、１−エチル−３，４−ジメチルピリジニウム、１−エチル−３，５−ジメチルピリジニウム、２−エチル−１，３−ジメチルピリジニウム、２−エチル−１，４−ジメチルピリジニウム、２−エチル−１，５−ジメチルピリジニウム、２−エチル−１，６−ジメチルピリジニウム、３−エチル−１，２−ジメチルピリジニウム、３−エチル−１，４−ジメチルピリジニウム、３−エチル−１，５−ジメチルピリジニウム、３−エチル−１，６−ジメチルピリジニウム、４−エチル−１，２−ジメチルピリジニウム、４−エチル−１，３−ジメチルピリジニウム、１，２−ジエチル−３−メチルピリジニウム、１，２−ジエチル−４−メチルピリジニウム、１，２−ジエチル−５−メチルピリジニウム、１，２−ジエチル−６−メチルピリジニウム、１，３−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１，３−ジエチル−４−メチルピリジニウム、１，３−ジエチル−５−メチルピリジニウム、１，３−ジエチル−６−メチルピリジニウム、１，４−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１，４−ジエチル−３−メチルピリジニウム、２，３−ジエチル−１−メチルピリジニウム、２，４−ジエチル−１−メチルピリジニウム、２，５−ジエチル−１−メチルピリジニウム、２，６−ジエチル−１−メチルピリジニウム、３，４−ジエチル−１−メチルピリジニウム、３，５−ジエチル−１−メチルピリジニウム、１，２，３，４，５−ペンタメチルピリジニウム、１，２，３，４，６−ペンタメチルピリジニウム、１，２，３，５，６−ペンタメチルピリジニウム、１，２，３，４，５，６−ヘキサメチルピリジニウム、１−メチル−４−メチルピリジニウム、１−エチル−４−メチルピリジニウム、１−プロピル−４−メチルピリジニウム、１−ブチル−４−メチルピリジニウム、１−ペンチル−４−メチルピリジニウム、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム、１−ヘプチル−４−メチルピリジニウム、１−オクチル−４−メチルピリジニウム、１−ノニル−４−メチルピリジニウム、１−デシル−４−メチルピリジニウム等のピリジン環の炭素原子にアルキル基を有することのある１−アルキルピリジニウムカチオンが挙げられる。
テトラアルキルホスホニウムカチオンとしては、テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラペンチルホスホニウム、テトラヘキシルホスホニウム、テトラヘプチルホスホニウム、テトラオクチルホスホニウム、テトラノニルホスホニウム、テトラデシルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、
１，１，１−トリブチル−１−オクチルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ノニルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−デシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ウンデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ドデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−トリデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−テトラデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ペンタデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ヘキサデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ヘプタデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−オクタデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ノナデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−イコシルホスホニウム、
１，１，１−トリペンチル−１−オクチルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ノニルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−デシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ウンデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ドデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−トリデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−テトラデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ペンタデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ヘキサデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ヘプタデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−オクタデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ノナデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−イコシルホスホニウム、
１，１，１−トリヘキシル−１−オクチルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ノニルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−デシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ウンデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ドデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−トリデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ペンタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ヘキサデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ヘプタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−オクタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ノナデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−イコシルホスホニウム、
１，１，１−トリヘプチル−１−オクチルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ノニルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−デシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ウンデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ドデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−トリデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−テトラデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ペンタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ヘキサデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ヘプタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−オクタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ノナデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−イコシルホスホニウム、
１，１，１，１−テトラオクチルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ノニルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−デシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ウンデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ドデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−トリデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−テトラデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ペンタデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ヘキサデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ヘプタデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−オクタデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ノナデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−イコシルホスホニウム等のカチオンが挙げられる。
これらのオニウムイオンの中で、トリオクチルメチルアンモニウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム、１−オクチル−４−メチルピリジニウム、１−オクチルピリジニウムが好ましい。
Ａ―で示されるアニオンは、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６ ―）であり、オニウム塩（１）として好ましいものとしては、トリオクチルメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−オクチル−４−メチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−オクチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
オニウム塩（１）は、例えば式（２）：
Ｑ＋・Ｘ− （２）
（式中、Ｑ＋は前記に同じ。Ｘ−はハロゲンイオンを示す。）で表されるオニウム＝ハライドを、式（３）：
Ｍ＋・Ａ― （３）
（式中、Ｍ＋は水素イオン又はアルカリ金属イオンを示し、Ａ―は前記に同じ。）で表される酸又はそのアルカリ金属塩を用いて公知方法に従いイオン交換反応をすることで製造できる。
Ｑ＋・Ｘ− （２）
（式中、Ｑ＋は前記に同じ。Ｘ−はハロゲンイオンを示す。）で表されるオニウム＝ハライドを、式（３）：
Ｍ＋・Ａ― （３）
（式中、Ｍ＋は水素イオン又はアルカリ金属イオンを示し、Ａ―は前記に同じ。）で表される酸又はそのアルカリ金属塩を用いて公知方法に従いイオン交換反応をすることで製造できる。
有機塩基としては、例えば、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンなどの有機窒素化合物、第３級ホスフィンなどの有機リン化合物等が挙げられる。中でも、第３級アミン及び第３級ホスフィンが好ましい。具体的には、第３級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン等の脂肪族第３級アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン等の芳香族第３級アミン、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、２,６−ルチジン、３,５−ルチジン、２,３,５−コリジン、３，５−ジエチルピリジン、２，２’−ビピリジル、２，４’−ビピリジル、４，４’−ビピリジル等のピリジン類、１−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、また、第３級ホスフィンとしては、トリオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等が挙げられ、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、３，５−ジエチルピリジン、２，２’−ビピリジル、１−メチルイミダゾール、トリオクチルホスフィン及びトリフェニルホスフィンが好ましい。
有機塩基の含有量としては、オニウム塩（１）に対して通常１ｐｐｍ以上、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１０００ｐｐｍである。
オニウム塩（１）に有機塩基を含有させる方法については、例えば、オニウム塩（１）に有機塩基を添加した後、混合する方法等が挙げられる。
有機塩基を含有させるときの温度は、均一に含有させることができる温度であれば特に制限されないが、通常１０℃以上、好ましくは１５℃〜１００℃、特に好ましくは２０℃〜５０℃である。
オニウム塩組成物は、溶媒を含有していてもよい。溶媒としては、オニウム塩（１）及び有機塩基に対して不活性なものであれば制限されず、具体的には、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が用いられ、特に酢酸エチルが好ましい。これらは、単独又は２種以上を混合して用いてもよい。溶媒の含有量としては、オニウム塩（１）に対して、通常１〜１００重量％であり、好ましくは１〜５０重量％である。
つぎに、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではないことはいうまでもない。なお、以下の実施例中、水分は、京都電子工業社製カールフィッシャー水分測定装置（ＭＫＡ−５２０）により測定し、フッ素イオン（Ｆ−）は、ダイオネクス社製イオンクロマトグラフ（ＤＸ−１００）を用いて測定し、Ｆ−を１０００ｐｐｍ以上検出するまでの日数を記録した。
合成例１
トリオクチルメチルアンモニウム＝クロリド３９．６ｇ（０．０９８モル）、水５１．３ｇ、カリウム＝ヘキサフルオロホスフェート１８．０ｇ（０．０９８モル）及びメチルエチルケトン５１．３ｇを添加し、２５℃で１時間攪拌した。反応終了後、得られた有機層を分液操作により分離し、水３２．２ｇで２回洗浄した。有機層を濃縮してメチルエチルケトンを除去後、残渣を減圧下で乾燥し、トリオクチルメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＴＯＭＡ−ＰＦ６と略記する。）４９．３ｇを得た（収率９８％、水分４００ｐｐｍ）。
トリオクチルメチルアンモニウム＝クロリド３９．６ｇ（０．０９８モル）、水５１．３ｇ、カリウム＝ヘキサフルオロホスフェート１８．０ｇ（０．０９８モル）及びメチルエチルケトン５１．３ｇを添加し、２５℃で１時間攪拌した。反応終了後、得られた有機層を分液操作により分離し、水３２．２ｇで２回洗浄した。有機層を濃縮してメチルエチルケトンを除去後、残渣を減圧下で乾燥し、トリオクチルメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＴＯＭＡ−ＰＦ６と略記する。）４９．３ｇを得た（収率９８％、水分４００ｐｐｍ）。
合成例２
トリオクチルメチルアンモニウム＝クロリドの代わりに１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドを、メチルエチルケトンの代わりに塩化メチレンを使用した以外は合成例１と同様に行い、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＭＰＩＭ−ＰＦ６と略記する。）２４．２ｇを得た（収率９１％、水分９００ｐｐｍ）。
トリオクチルメチルアンモニウム＝クロリドの代わりに１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドを、メチルエチルケトンの代わりに塩化メチレンを使用した以外は合成例１と同様に行い、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＭＰＩＭ−ＰＦ６と略記する。）２４．２ｇを得た（収率９１％、水分９００ｐｐｍ）。
合成例３
１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドの代わりに、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム＝ブロミドを使用した以外は、合成例２と同様に行い、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＨＭＰｙ−ＰＦ６と略記する。）３０．６ｇを得た（収率９６％、水分６００ｐｐｍ）。
１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドの代わりに、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム＝ブロミドを使用した以外は、合成例２と同様に行い、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＨＭＰｙ−ＰＦ６と略記する。）３０．６ｇを得た（収率９６％、水分６００ｐｐｍ）。
合成例４
１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドの代わりに、１−オクチル−４−メチルピリジニウム＝ブロミドを使用した以外は、合成例２と同様に行い、１−オクチル−４−メチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＯＭＰｙ−ＰＦ６と略記する。）３３．５ｇを得た（収率９７％、水分６００ｐｐｍ）。
１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドの代わりに、１−オクチル−４−メチルピリジニウム＝ブロミドを使用した以外は、合成例２と同様に行い、１−オクチル−４−メチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＯＭＰｙ−ＰＦ６と略記する。）３３．５ｇを得た（収率９７％、水分６００ｐｐｍ）。
合成例５
１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドの代わりに、１−オクチルピリジニウム＝ブロミドを使用した以外は、合成例２と同様に行い、１−オクチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＯＰｙ−ＰＦ６と略記する。）３２．１ｇを得た（収率９７％、水分２００ｐｐｍ）。
１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドの代わりに、１−オクチルピリジニウム＝ブロミドを使用した以外は、合成例２と同様に行い、１−オクチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＯＰｙ−ＰＦ６と略記する。）３２．１ｇを得た（収率９７％、水分２００ｐｐｍ）。
実施例１
ＴＯＭＡ−ＰＦ６ １００ｇ及びトリオクチルアミン０．０５ｇ（ＴＯＭＡ−ＰＦ６に対して５００ｐｐｍ）をガラス容器に秤量した後、大気中で密閉し、回転式ローター攪拌機で室温下１時間混合した。これを８０℃の恒温槽中に放置し、１日おきにサンプリングし、イオンクロマトグラフを用いてフッ素イオン（Ｆ−）濃度を測定した。その結果を表１に示す。
ＴＯＭＡ−ＰＦ６ １００ｇ及びトリオクチルアミン０．０５ｇ（ＴＯＭＡ−ＰＦ６に対して５００ｐｐｍ）をガラス容器に秤量した後、大気中で密閉し、回転式ローター攪拌機で室温下１時間混合した。これを８０℃の恒温槽中に放置し、１日おきにサンプリングし、イオンクロマトグラフを用いてフッ素イオン（Ｆ−）濃度を測定した。その結果を表１に示す。
実施例２
実施例１のトリオクチルアミンに代えて、４−メチルピリジンを用いた以外は実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。
実施例１のトリオクチルアミンに代えて、４−メチルピリジンを用いた以外は実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。
実施例３
実施例１のＴＯＭＡ−ＰＦ６に代えてＭＰＩＭ−ＰＦ６を、トリオクチルアミンに代えて１−メチルイミダゾールを用いた以外は実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。
実施例１のＴＯＭＡ−ＰＦ６に代えてＭＰＩＭ−ＰＦ６を、トリオクチルアミンに代えて１−メチルイミダゾールを用いた以外は実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。
実施例４
実施例３の１−メチルイミダゾールに代えて４−メチルピリジンを用いた以外は実施例３と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。
実施例３の１−メチルイミダゾールに代えて４−メチルピリジンを用いた以外は実施例３と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。
実施例５
実施例４のＭＰＩＭ−ＰＦ６に代えてＨＭＰｙ−ＰＦ６を用いた以外は実施例４と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。
実施例４のＭＰＩＭ−ＰＦ６に代えてＨＭＰｙ−ＰＦ６を用いた以外は実施例４と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。
実施例６
実施例４のＭＰＩＭ−ＰＦ６に代えてＯＭＰｙ−ＰＦ６を用いた以外は実施例４と同様に行い、フッ素イオンを測定した。その結果を表１に示す。
実施例４のＭＰＩＭ−ＰＦ６に代えてＯＭＰｙ−ＰＦ６を用いた以外は実施例４と同様に行い、フッ素イオンを測定した。その結果を表１に示す。
実施例７
実施例１のＴＯＭＡ−ＰＦ６に代えてＯＰｙ−ＰＦ６を、トリオクチルアミンに代えて３，５−ジエチルピリジンを用いた以外は実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。
実施例１のＴＯＭＡ−ＰＦ６に代えてＯＰｙ−ＰＦ６を、トリオクチルアミンに代えて３，５−ジエチルピリジンを用いた以外は実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。
比較例１
実施例１においてトリオクチルアミンを加えなかった以外は、実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。
実施例１においてトリオクチルアミンを加えなかった以外は、実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。
比較例２
実施例３において１−メチルイミダゾールを加えなかった以外は、実施例３と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。
実施例３において１−メチルイミダゾールを加えなかった以外は、実施例３と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。
比較例３
実施例５において４−メチルピリジンを加えなかった以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。
実施例５において４−メチルピリジンを加えなかった以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。
比較例４
実施例６において４−メチルピリジンを加えなかった以外は、実施例６と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。
実施例６において４−メチルピリジンを加えなかった以外は、実施例６と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。
比較例５
実施例７において３，５−ジエチルピリジンを加えなかった以外は、実施例７と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。
実施例７において３，５−ジエチルピリジンを加えなかった以外は、実施例７と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。
実施例８〜１７
実施例５の４−メチルピリジンに代えて、表３に記載の有機塩基を用いた以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表３に示す。
実施例５の４−メチルピリジンに代えて、表３に記載の有機塩基を用いた以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表３に示す。
比較例６〜１２
実施例５の４−メチルピリジンに代えて、表４に記載の化合物を用いた以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表４に示す。
実施例５の４−メチルピリジンに代えて、表４に記載の化合物を用いた以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表４に示す。
実施例１９
ＨＭＰｙ−ＰＦ６ １００ｇ、４−メチルピリジン０．０５ｇ（ＨＭＰｙ−ＰＦ６に対して５００ｐｐｍ）及び酢酸エチル５０ｇ（ＨＭＰｙ−ＰＦ６に対して５０重量％）をガラス容器に秤量した後、大気中で密閉し、回転式ローター攪拌機で室温下１時間混合した。これを６０℃の恒温槽中に放置した後、１日おきにサンプリングし、イオンクロマトグラフを用いてフッ素イオン濃度を測定した。その結果を表５に示す。
ＨＭＰｙ−ＰＦ６ １００ｇ、４−メチルピリジン０．０５ｇ（ＨＭＰｙ−ＰＦ６に対して５００ｐｐｍ）及び酢酸エチル５０ｇ（ＨＭＰｙ−ＰＦ６に対して５０重量％）をガラス容器に秤量した後、大気中で密閉し、回転式ローター攪拌機で室温下１時間混合した。これを６０℃の恒温槽中に放置した後、１日おきにサンプリングし、イオンクロマトグラフを用いてフッ素イオン濃度を測定した。その結果を表５に示す。
実施例２０
実施例１９において、４−メチルピリジンの量を代えた以外は、実施例１９と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表５に示す。
実施例１９において、４−メチルピリジンの量を代えた以外は、実施例１９と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表５に示す。
比較例１３
実施例１９において、４−メチルピリジンを加えなかった以外は、実施例１９と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表５に示す。
実施例１９において、４−メチルピリジンを加えなかった以外は、実施例１９と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表５に示す。
比較例１４
実施例１９において、４−メチルピリジンを加えず、酢酸エチル量を２５重量％とした以外は、実施例１９と同様に試験を行った。その結果を表５に示す。
実施例１９において、４−メチルピリジンを加えず、酢酸エチル量を２５重量％とした以外は、実施例１９と同様に試験を行った。その結果を表５に示す。
比較例１５
比較例１４において、酢酸エチルの代わりにイソプロパノールを用いた以外は、比較例１４と同様に試験を行った。その結果を表５に示す。
比較例１４において、酢酸エチルの代わりにイソプロパノールを用いた以外は、比較例１４と同様に試験を行った。その結果を表５に示す。
実施例２１〜２４
実施例５において４−メチルピリジンの量を代えた以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表６に示す。
実施例５において４−メチルピリジンの量を代えた以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表６に示す。
Claims (8)
- 少なくとも式（１）：
Ｑ＋・Ａ− （１）
（式中、Ｑ＋はオニウムイオンを示し、Ａ−はＰＦ６ −を示す。）で表されるオニウム塩及び有機窒素化合物又は有機リン化合物を含有するオニウム塩組成物。 - 溶媒を含有する請求項１に記載のオニウム塩組成物。
- Ｑ＋で示されるオニウムイオンが、第４級アンモニウムカチオン又は第４級ホスホニウムカチオンである請求項１又は２に記載のオニウム塩組成物。
- 有機窒素化合物が第３級アミンであり、有機リン化合物が第３級ホスフィンである請求項１から３のいずれかに記載のオニウム塩組成物。
- 第３級アミンが、脂肪族第３級アミン、芳香族第３級アミン、ピリジン類及びイミダゾール類からなる群より選ばれる一種以上の化合物である請求項４に記載のオニウム塩組成物。
- 有機窒素化合物又は有機リン化合物の含有量が式（１）で表されるオニウム塩に対して、１０〜５０００ｐｐｍである請求項１から５のいずれかに記載のオニウム塩組成物。
- 式（１）で表されるオニウム塩に有機窒素化合物又は有機リン化合物を含有させることを特徴とするオニウム塩の安定化方法。
- 式（１）で表されるオニウム塩に有機窒素化合物又は有機リン化合物を含有させることを特徴とするオニウム塩の保存方法。
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