JP5388882B2 - Resin composition and molded body using the same - Google Patents

Description

本発明は、樹脂組成物及びこれを用いた成形体に関する。   The present invention relates to a resin composition and a molded body using the same.

従来から、ポリフェニレンエーテル（以下、「ＰＰＥ」ともいう）樹脂とスチレン系樹脂とをベースとする混合樹脂（以下、「変性ＰＰＥ樹脂」ともいう）は、ＰＰＥ樹脂とスチレン系樹脂との混合比率に応じて、スチレン系樹脂単独からＰＰＥ樹脂単独までの全範囲に亘り、所定の耐熱性を発揮し、さらには電気特性、寸法安定性、耐衝撃性、耐酸性、耐アルカリ性、低吸水性及び低比重などにも優れることが知られている。   Conventionally, a mixed resin (hereinafter also referred to as a “modified PPE resin”) based on a polyphenylene ether (hereinafter also referred to as “PPE”) resin and a styrene resin has a mixing ratio of the PPE resin and the styrene resin. Depending on the range, from styrene resin alone to PPE resin alone, it exhibits predetermined heat resistance, and furthermore, electrical characteristics, dimensional stability, impact resistance, acid resistance, alkali resistance, low water absorption and low It is known to be excellent in specific gravity.

また、変性ＰＰＥ樹脂は、有害なハロゲン系化合物や三酸化アンチモンを用いずに難燃化を図ることができるため、環境面や安全衛生面にも優れていることが知られている。
そのため、変性ＰＰＥ樹脂は、各種の電気・電子部品、事務機器部品、外装材や工業用品などに利用されている。 In addition, the modified PPE resin is known to be excellent in terms of environment and safety and health because it can be made flame retardant without using harmful halogen compounds or antimony trioxide.
Therefore, the modified PPE resin is used for various electric / electronic parts, office equipment parts, exterior materials, industrial products, and the like.

ところで、近年では、テレビ等の家電製品において、高い光沢性を有する外装部材を用いて、商品を高付加価値化しようという試みがなされている。
一般的には、通常の樹脂材料を用いて外装材料を成型した後、その表面にクリア塗装を施すことで、装飾性を有する外装材を得る技術が知られているが、最近の傾向として、高光沢性を有する樹脂材料を用いることにより、無塗装で装飾性を有する外装材を得ようとする試みがなされている。
無塗装で装飾性を有する外装材料は、必然的にその成形体の外観が重要な品質管理項目となり、成型時の微小な不具合が品質に大きく影響するため、このような不具合を起こさない樹脂材料への期待は高まってきている。
上述したような成形体への要望に対応するため、例えば、特許文献１には、樹脂組成物に特定の有機染料を配合することにより、高光沢性を有する樹脂組成物を得るための技術が開示されている。 By the way, in recent years, attempts have been made to increase the value of products using exterior members having high gloss in home appliances such as televisions.
In general, after molding the exterior material using a normal resin material, by applying a clear coating on the surface, a technology to obtain a decorative exterior material is known, but as a recent trend, Attempts have been made to obtain an exterior material having decorative properties without painting by using a resin material having high gloss.
Unpainted and decorative exterior materials are inevitably an important quality control item because the appearance of the molded product is an important quality control item, and resin materials that do not cause such defects are greatly affected by molding. Expectations are growing.
In order to meet the demand for the molded body as described above, for example, Patent Document 1 discloses a technique for obtaining a resin composition having high glossiness by blending a specific organic dye into the resin composition. It is disclosed.

特開２００５−１３２９７０号公報JP 2005-132970 A

しかしながら、特許文献１に記載されている技術においては、高い外観上の品質を有する各種成形体を作製するために十分な特性を有する樹脂組成物としては、未だ不十分である。
すなわち、外装材の成型時に金型汚染（モールドデポジット、樹脂染料の金型への移行）が生じたり、成形体の不具合（白化、曇りの発生、色調の異方性、色むら）等が生じたりしている。 However, the technique described in Patent Document 1 is still insufficient as a resin composition having sufficient characteristics for producing various molded articles having high appearance quality.
That is, mold contamination (mold deposit, transfer of resin dye to mold) occurs when molding the exterior material, and defects in the molded product (whitening, fogging, color tone anisotropy, uneven color) occur. It is.

そこで、本発明においては、成型時に発生する不具合、及び得られる成形体の不具合を解決するべく、優れた外観特性を有し、成形加工性と耐熱性とのバランスが良好で、かつ実用上充分な機械的強度を有する成形体を作製可能な樹脂組成物及びこれを用いた成形体を提供することを目的とする。   Therefore, in the present invention, in order to solve the problems occurring at the time of molding and the problems of the obtained molded body, it has excellent appearance characteristics, has a good balance between molding processability and heat resistance, and is practically sufficient. An object of the present invention is to provide a resin composition capable of producing a molded article having a sufficient mechanical strength and a molded article using the same.

本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討結果、（Ａ）ポリフェニレンエーテル、（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレン、（Ｃ）難燃剤としてのリン化合物、（Ｄ）離型剤、（Ｅ）顔料系着色剤を、含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物であり、前記（Ｂ）ゴム変性ポリスチレンとして、ゴム粒子の形態の異なる２種類のＨＩＰＳを組み合わせることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の通りである。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied the results of (A) polyphenylene ether, (B) rubber-modified polystyrene and homopolystyrene, (C) a phosphorus compound as a flame retardant, (D) a release agent, (E ) It is a polyphenylene ether-based resin composition containing a pigment-based colorant, and the above-mentioned problem can be solved by combining two types of HIPS having different rubber particle forms as the (B) rubber-modified polystyrene, The present invention has been completed.
That is, the present invention is as follows.

〔１〕
下記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を１００質量部としたとき、
（Ａ）ポリフェニレンエーテル１０〜９０質量部、
（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレン９０〜１０質量部、
（Ｃ）難燃剤としてのリン化合物０〜４０質量部、
（Ｄ）離型剤０．０５〜１．０質量部、
（Ｅ）顔料系着色剤
を、含有し、
前記ゴム変性ポリスチレンは、ゴム粒子を含有するハイインパクトポリスチレンであるＨＩＰＳ（ａ）、ＨＩＰＳ（ｂ）からなり、ＨＩＰＳ（ａ）／ＨＩＰＳ（ｂ）の重量比が９８／２〜７０／３０であり、
ＨＩＰＳ（ａ）は、前記ゴム粒子の形態が、１個のポリスチレンコア（単一細胞構造）からなるものを含み、当該ゴム粒子の平均粒子径は０．１〜０．５μｍであり、
ＨＩＰＳ（ｂ）は、前記ゴム粒子の形態が、サラミ構造（複数細胞構造）からなるものを含み、当該ゴム粒子の平均粒子径０．９〜４μｍである、
樹脂組成物。 [1]
When the total of the following (A) + (B) + (C) is 100 parts by mass,
(A) 10 to 90 parts by mass of polyphenylene ether,
(B) 90 to 10 parts by mass of rubber-modified polystyrene and homopolystyrene,
(C) 0 to 40 parts by mass of a phosphorus compound as a flame retardant,
(D) 0.05 to 1.0 parts by weight of release agent,
(E) containing a pigment-based colorant,
The rubber-modified polystyrene is composed of HIPS (a) and HIPS (b), which are high-impact polystyrene containing rubber particles, and the weight ratio of HIPS (a) / HIPS (b) is 98/2 to 70/30. ,
HIPS (a) includes those in which the rubber particles have a single polystyrene core (single cell structure), and the rubber particles have an average particle size of 0.1 to 0.5 μm,
HIPS (b) includes the rubber particles having a salami structure (multi-cell structure), and the rubber particles have an average particle diameter of 0.9 to 4 μm.
Resin composition.

〔２〕
前記（Ａ）＋前記（Ｂ）＋前記（Ｃ）の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ）を０．０５〜０．８質量部含有する前記〔１〕に記載の樹脂組成物。 [2]
The resin composition as described in [1] above, which contains 0.05 to 0.8 parts by mass of (D) with respect to a total of 100 parts by mass of (A) + (B) + (C).

〔３〕
前記（Ｄ）離型剤が、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸アミド及び／又はビスアミド、高級脂肪酸エステル、パラフィンワックスからなる群より選ばれる一種以上を含有する前記〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。 [3]
[1] or [2], wherein (D) the release agent contains one or more selected from the group consisting of metal salts of higher fatty acids, higher fatty acid amides and / or bisamides, higher fatty acid esters, and paraffin wax. Resin composition.

〔４〕
前記（Ｄ）離型剤が、高級脂肪酸の金属塩を含有する前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載の樹脂組成物。 [4]
The resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the (D) release agent contains a metal salt of a higher fatty acid.

〔５〕
前記（Ａ）＋前記（Ｂ）＋前記（Ｃ）の合計１００質量部に対して、前記（Ｅ）顔料系着色剤を０．１〜５質量部を含有する前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一に記載の樹脂組成物。 [5]
Said [1] thru | or [4] containing 0.1-5 mass parts of said (E) pigment type colorants with respect to a total of 100 mass parts of said (A) + said (B) + said (C). The resin composition as described in any one of these.

〔６〕
前記（Ｃ）難燃剤が、
下記式（I） [6]
The flame retardant (C) is
Formula (I) below

又は、下記式（II） Or the following formula (II)

で示される縮合リン酸エステルを含有し、
前記（Ａ）＋前記（Ｂ）＋前記（Ｃ）の合計１００質量部に対して、前記（Ｃ）難燃剤を３〜３５質量部含有している前記〔１〕乃至〔５〕のいずれか一に記載の樹脂組成物。
（式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、水素又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素又はメチル基を表す。ｎは１以上の整数を、ｎ１、ｎ２は０〜２の整数を示し、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、１〜３の整数を示す。） Containing a condensed phosphate ester represented by
Any one of [1] to [5] above, wherein 3 to 35 parts by mass of the flame retardant (C) is contained with respect to 100 parts by mass of the total of (A) + (B) + (C). The resin composition as described in 1.
(In the formula, Q1, Q2, Q3 and Q4 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R1, R2, R3 and R4 represent hydrogen or a methyl group. N represents an integer of 1 or more. n1, n2 represents an integer of 0-2, and m1, m2, m3, m4 represents an integer of 1-3.)

〔７〕
前記（Ｃ）難燃剤が、下記式（I） [7]
The flame retardant (C) is represented by the following formula (I)

で示される縮合リン酸エステルを含有し、
前記（Ａ）＋前記（Ｂ）＋前記（Ｃ）の合計１００質量部に対して、前記（Ｃ）難燃剤を５〜３０質量部含有している前記〔１〕乃至〔６〕のいずれか一に記載の樹脂組成物。
（式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、水素又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素又はメチル基を表す。ｎは１以上の整数を、ｎ１、ｎ２は０〜２の整数を示し、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、１〜３の整数を示す。） Containing a condensed phosphate ester represented by
Any one of [1] to [6] above, wherein 5 to 30 parts by mass of the flame retardant (C) is contained with respect to a total of 100 parts by mass of (A) + (B) + (C). The resin composition as described in 1.
(In the formula, Q1, Q2, Q3 and Q4 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R1, R2, R3 and R4 represent hydrogen or a methyl group. N represents an integer of 1 or more. n1, n2 represents an integer of 0-2, and m1, m2, m3, m4 represents an integer of 1-3.)

〔８〕
前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載の樹脂組成物を用いた成形体。 [8]
The molded object using the resin composition as described in any one of said [1] thru | or [7].

〔９〕
テレビ、ビデオ、事務機の外装用成形体である前記〔８〕に記載の成形体。 [9]
The molded product according to [8], which is a molded product for exteriors of a television, a video, and an office machine.

本発明によれば、成型時に発生する不具合、及び得られる成形体の不具合を解決し、優れた外観特性を有し、成形加工性と耐熱性とのバランスが良好で、かつ実用上充分な機械的強度を有する成形体を作製可能な樹脂組成物及びこれを用いた成形体が得られる。   According to the present invention, a machine that solves the problems that occur during molding and the problems of the resulting molded body, has excellent appearance characteristics, has a good balance between molding processability and heat resistance, and is practically sufficient. Resin composition capable of producing a molded article having sufficient strength and a molded article using the same are obtained.

本実施形態の樹脂組成物中のゴム粒子形状を示す透過型電子顕微鏡の撮影写真である。It is a photography photograph of the transmission electron microscope which shows the rubber particle shape in the resin composition of this embodiment.

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という）について詳細に説明する。
なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
In addition, this invention is not restrict | limited to the following embodiment, A various deformation | transformation can be implemented within the range of the summary.

〔樹脂組成物〕
本実施形態の樹脂組成物は、
下記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を１００質量部としたとき、
（Ａ）ポリフェニレンエーテル：１０〜９０質量部、
（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレン：９０〜１０質量部、
（Ｃ）難燃剤としてのリン化合物：０〜４０質量部、
（Ｄ）離型剤：０．０５〜１．０質量部、
（Ｅ）顔料系着色剤、
を、含有する樹脂組成物である。
ここで、前記（Ｂ）ゴム変性ポリスチレンは、ゴム粒子を含有するハイインパクトポリスチレンであるＨＩＰＳ（ａ）、ＨＩＰＳ（ｂ）からなり、ＨＩＰＳ（ａ）／ＨＩＰＳ（ｂ）の重量比が９８／２〜７０／３０である。
ＨＩＰＳ（ａ）：前記ゴム粒子の形態は、主として１個のポリスチレンコア（単一細胞構造）からなり、当該ゴム粒子の平均粒子径は０．１〜０．５μｍである。
ここで、「主として」とは、当該ゴム粒子の９０％以上、好ましくは９５％以上が１個のポリスチレンコア（単一細胞構造）からなるものとする。
ＨＩＰＳ（ｂ）：前記ゴム粒子の形態は、主としてサラミ構造からなり、当該ゴム粒子の平均粒子径０．９〜４μｍである。
ここで、「主として」とは、当該ゴム粒子の８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上がサラミ構造（複数細胞構造）からなるものとする。 (Resin composition)
The resin composition of the present embodiment is
When the total of the following (A) + (B) + (C) is 100 parts by mass,
(A) Polyphenylene ether: 10 to 90 parts by mass,
(B) Rubber-modified polystyrene and homopolystyrene: 90 to 10 parts by mass,
(C) Phosphorus compound as a flame retardant: 0 to 40 parts by mass,
(D) Release agent: 0.05 to 1.0 part by mass,
(E) a pigment-based colorant;
Is a resin composition containing
Here, the (B) rubber-modified polystyrene is composed of HIPS (a) and HIPS (b), which are high-impact polystyrene containing rubber particles, and the weight ratio of HIPS (a) / HIPS (b) is 98/2. ~ 70/30.
HIPS (a): The rubber particles are mainly composed of one polystyrene core (single cell structure), and the rubber particles have an average particle diameter of 0.1 to 0.5 μm.
Here, “mainly” means that 90% or more, preferably 95% or more of the rubber particles are composed of one polystyrene core (single cell structure).
HIPS (b): The rubber particles are mainly composed of a salami structure, and the rubber particles have an average particle size of 0.9 to 4 μm.
Here, “mainly” means that 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more of the rubber particles have a salami structure (multiple cell structure).

以下、樹脂組成物の各構成成分について、詳細に説明する。
（（Ａ）ポリフェニレンエーテル）
（Ａ）ポリフェニレンエーテルは、下記式（III）及び／又は（IV）で表される構造単位の繰り返しである単独重合体、又は共重合体である。 Hereinafter, each component of the resin composition will be described in detail.
((A) polyphenylene ether)
(A) The polyphenylene ether is a homopolymer or a copolymer that is a repeating structure unit represented by the following formula (III) and / or (IV).

前記式（III）、式（IV）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基からなる群より選ばれるいずれかである。   In formulas (III) and (IV), R1, R2, R3, R4, R5, and R6 are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or aryl having 6 to 12 carbon atoms. Any one selected from the group consisting of groups.

ポリフェニレンエーテルの単独重合体としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテルポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、及びポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテルが挙げられる。
入手の容易性及び価格の観点から、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが好ましい。 Examples of the homopolymer of polyphenylene ether include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2,6 -Diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether poly (2,6-di-n-propyl-1,4-phenylene) ether, Poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1, 4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-pheny) Down) ether, and the like.
Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is preferred from the viewpoint of availability and price.

ここでいうポリフェニレンエーテルの単独重合体には、繰り返し単位構造中の一部の構造単位が、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテル構造単位及び／又は２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテル構造単位で置換された構造を有するものも含まれる。   In the polyphenylene ether homopolymer here, some of the structural units in the repeating unit structure are 2- (dialkylaminomethyl) -6-methylphenylene ether structural unit and / or 2- (N-alkyl-N). Those having a structure substituted with a structural unit of -phenylaminomethyl) -6-methylphenylene ether are also included.

ポリフェニレンエーテルを溶融混練する際に、熱によりポリフェニレンエーテルの分子量が変化するが、その分子量が大きくなり過ぎたり、小さくなり過ぎたりせず安定して所望の分子量に調整することを容易にする観点から、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルの一部の構造単位が、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテル構造単位及び／又は２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテル構造単位で置換された共重合体が好ましい。   When polyphenylene ether is melt-kneaded, the molecular weight of polyphenylene ether changes due to heat, but from the viewpoint of facilitating stable adjustment to the desired molecular weight without excessively increasing or decreasing the molecular weight. , Some structural units of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether are 2- (dialkylaminomethyl) -6-methylphenylene ether structural units and / or 2- (N-alkyl-N Copolymers substituted with -phenylaminomethyl) -6-methylphenylene ether structural units are preferred.

一方、ポリフェニレンエーテルの共重合体とは、フェニレンエーテル構造を主たる構造単位とする共重合体であり、前記共重合体としては、上記式（III）及び／又は（IV）で表される構造単位からなるものが使用できる。   On the other hand, a copolymer of polyphenylene ether is a copolymer having a phenylene ether structure as a main structural unit, and the copolymer is a structural unit represented by the above formula (III) and / or (IV). Can be used.

前記ポリフェニレンエーテルの共重合体の具体例として、以下に制限されないが、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体、及び２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとｏ−クレゾールとの（３元）共重合体が挙げられる。   Specific examples of the copolymer of polyphenylene ether include, but are not limited to, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, 2,6-dimethylphenol and o-cresol, And a (ternary) copolymer of 2,6-dimethylphenol, 2,3,6-trimethylphenol and o-cresol.

実用上の観点から、３０℃のクロロホルム溶液で測定した還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が好ましくは０．３〜０．７であり、より好ましくは０．４〜０．６であるとともに、［重量平均分子量／数平均分子量］の比が好ましくは１．８〜５．０であり、より好ましくは２．２〜３．５であるような、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが好適に使用可能である。
かかる物性・特性を具備するポリフェニレンエーテルは、樹脂組成物の成形流動性（成形のし易さ）と、耐衝撃性や耐薬品性などの機械物性とのバランスの観点からも好適である。
なお、本明細書における重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されたポリスチレン換算の分子量を基準として算出された値である。 From a practical viewpoint, the reduced viscosity (ηsp / c) measured with a chloroform solution at 30 ° C. is preferably 0.3 to 0.7, more preferably 0.4 to 0.6, and [weight The ratio of (average molecular weight / number average molecular weight) is preferably 1.8 to 5.0, more preferably 2.2 to 3.5, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ) Ether can be suitably used.
The polyphenylene ether having such physical properties and characteristics is suitable from the viewpoint of the balance between the molding fluidity (ease of molding) of the resin composition and mechanical properties such as impact resistance and chemical resistance.
In addition, the weight average molecular weight and the number average molecular weight in this specification are values calculated on the basis of the molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).

さらに、本実施形態においては、（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂としては、ポリフェニレンエーテルの一部又は全部を不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性した、変性ポリフェニレンエーテルを用いることもできる。
このような変性ポリフェニレンエーテルは、特開平２−２７６８２３号公報、特開昭６３−１０８０５９号公報や特開昭５９−５９７２４号公報などに記載されており、例えばラジカル開始剤の存在下又は非存在下で、ポリフェニレンエーテルに不飽和カルボン酸やその誘導体を溶融混練し、これらを反応させることによって得られる。
また、上記変性ポリフェニレンエーテルは、ポリフェニレンエーテルと不飽和カルボン酸又はその誘導体とを、ラジカル開始剤の存在下又は非存在下で有機溶剤に溶解し、かかる溶液中で反応させることによっても得られる。 Furthermore, in the present embodiment, as the (A) polyphenylene ether resin, a modified polyphenylene ether obtained by modifying a part or all of the polyphenylene ether with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof can also be used.
Such modified polyphenylene ethers are described in JP-A-2-276823, JP-A-63-108059, JP-A-59-59724, etc., for example, in the presence or absence of a radical initiator. Under the condition, an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is melt-kneaded with polyphenylene ether, and these are reacted.
The modified polyphenylene ether can also be obtained by dissolving polyphenylene ether and an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof in an organic solvent in the presence or absence of a radical initiator and reacting in such a solution.

ポリフェニレンエーテルを変性する不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ハロゲン化マレイン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸及びエンド−シス−ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、並びにこれらのモノカルボン酸のエステル化合物及びアミド化合物や、これらのジカルボン酸の酸無水物、エステル化合物、アミド化合物及びイミド化合物が挙げられ、さらにはアクリル酸及びメタクリル酸も挙げられる。
また、飽和カルボン酸であるが、変性ポリフェニレンエーテルを製造する際の反応温度でそれ自身が熱分解し、不飽和カルボン酸やその誘導体となり得る化合物も用いることができる。かかる化合物として、以下に制限されないが、例えば、リンゴ酸やクエン酸が挙げられる。
上記のポリフェニレンエーテル樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof that modify polyphenylene ether include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, halogenated maleic acid, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid and endo-cis-bicyclo ( 2,2,1) -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid, ester compounds and amide compounds of these monocarboxylic acids, and acid anhydrides, ester compounds, amide compounds and imide compounds of these dicarboxylic acids And acrylic acid and methacrylic acid.
Moreover, although it is saturated carboxylic acid, the compound which itself can thermally decompose at the reaction temperature at the time of manufacturing modified polyphenylene ether, and can become unsaturated carboxylic acid and its derivative (s) can also be used. Examples of such compounds include, but are not limited to, malic acid and citric acid.
Said polyphenylene ether resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

（Ａ）ポリフェニレンエーテルの含有量は、当該（Ａ）ポリフェニレンエーテル、後述する（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレン、後述する（Ｃ）難燃剤の合計を１００質量部とした場合に、１０〜９０質量部であり、好ましくは２０〜８０質量部であり、より好ましくは３０〜６０質量部である。   The content of (A) polyphenylene ether is 10 to 90 when the total of (A) polyphenylene ether, (B) rubber-modified polystyrene and homopolystyrene described later, and (C) flame retardant described later is 100 parts by mass. It is a mass part, Preferably it is 20-80 mass parts, More preferably, it is 30-60 mass parts.

（（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレン）
上記（Ｂ）成分中のゴム変性ポリスチレンとは、スチレン系化合物とスチレン系化合物と共重合可能な化合物とを、ゴム質重合体存在下で重合して得られる重合体であるものとする。
上記スチレン系化合物として、以下に制限されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレンが挙げられる。中でもスチレンが好ましい。
また、上記スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、以下に制限されないが、例えば、メチルメタクリレートやエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリルやメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸などの酸無水物が挙げられる。
スチレン系化合物と共重合可能な化合物の使用量は、スチレン系化合物との合計量に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下である。 ((B) rubber-modified polystyrene and homopolystyrene)
The rubber-modified polystyrene in the component (B) is a polymer obtained by polymerizing a styrene compound and a compound copolymerizable with the styrene compound in the presence of a rubbery polymer.
Examples of the styrenic compound include, but are not limited to, styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, and ethylstyrene. Of these, styrene is preferred.
The compounds copolymerizable with the styrene compound are not limited to the following, but include, for example, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; An acid anhydride such as an acid may be mentioned.
The amount of the compound copolymerizable with the styrene compound is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, based on the total amount with the styrene compound.

上記ゴム質重合体としては、以下に制限されないが、例えば、共役ジエン系ゴム、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体、エチレン−プロピレン共重合体系ゴムが挙げられる。
例えば、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンランダム共重合体及びスチレン−ブタジエンブロック共重合体、並びにこれらを部分的に又はほぼ完全に水素添加したゴム成分が挙げられる。 Examples of the rubbery polymer include, but are not limited to, conjugated diene rubbers, copolymers of conjugated dienes and aromatic vinyl compounds, and ethylene-propylene copolymer rubbers.
Examples thereof include polybutadiene, styrene-butadiene random copolymer, and styrene-butadiene block copolymer, and rubber components obtained by partially or almost completely hydrogenating them.

上記ゴム変性ポリスチレンは、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）であり、このＨＩＰＳを構成するゴム質重合体としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体が好適である。
ＨＩＰＳを構成するゴム質重合体のゴム粒子の形態として、サラミ構造（複数細胞構造）、ポリスチレンコア（単一細胞構造）の２種が挙げられる。 The rubber-modified polystyrene is high impact polystyrene (HIPS), and a styrene-butadiene block copolymer is suitable as the rubbery polymer constituting the HIPS.
As the form of rubber particles of the rubbery polymer constituting the HIPS, there are two types, a salami structure (multiple cell structure) and a polystyrene core (single cell structure).

前記「サラミ構造」とは、ポリスチレンマトリックス中に、ゴム粒子（サラミソーセージ断面状）が分散しており、薄肉の外郭層を有する当該ゴム粒子相の中に複数のポリスチレン粒子が蜂の巣状に内蔵された構造である。
前記「ポリスチレンコア」とは、ポリスチレンマトリックス中に単一細胞構造からなるゴム粒子が分散したコアシェル構造である。
上記ゴム変性ポリスチレンは、塊状重合法又は塊状懸濁重合法により製造することができ、ゴム粒子形態は、重合工程における撹拌の状態、ゴム粒子生成時の混合状態などをコントロールすることにより制御できる。
なお、ゴム粒子の形態は、当該業者によく知られた超薄切片を四酸化オスミウム水溶液で染色して作製した試料の透過型電子顕微鏡写真を用いることで観察できる。
図１に、ゴム粒子の形態を透過型電子顕微鏡にて１００００倍で撮影した写真を示し、樹脂組成物中におけるサラミ構造（複数細胞構造）と、ポリスチレンコア（単一細胞構造）のゴム粒子形態の例を示す。図１の下部のスケールは１μｍを示す。 The “salami structure” means that rubber particles (salami sausage cross-sectional shape) are dispersed in a polystyrene matrix, and a plurality of polystyrene particles are embedded in a honeycomb shape in the rubber particle phase having a thin outer layer. Structure.
The “polystyrene core” is a core-shell structure in which rubber particles having a single cell structure are dispersed in a polystyrene matrix.
The rubber-modified polystyrene can be produced by a bulk polymerization method or a bulk suspension polymerization method, and the rubber particle form can be controlled by controlling the stirring state in the polymerization step, the mixing state at the time of rubber particle production, and the like.
The form of the rubber particles can be observed by using a transmission electron micrograph of a sample prepared by staining an ultrathin section well known to those skilled in the art with an osmium tetroxide aqueous solution.
FIG. 1 shows a photograph of rubber particles taken at a magnification of 10000 with a transmission electron microscope. The rubber particle form of a salami structure (multiple cell structure) and a polystyrene core (single cell structure) in the resin composition. An example of The lower scale in FIG. 1 indicates 1 μm.

本実施形態において用いるＨＩＰＳのゴム粒子の形態は、ポリスチレンコアであるＨＩＰＳ(ａ)と、サラミ構造であるＨＩＰＳ（ｂ）とから構成される混合物である。
ＨＩＰＳ（ａ）／ＨＩＰＳ（ｂ）の質量比は、９８／２〜７０／３０であり、好ましくは９６／４〜８０／２０、より好ましくは９４／６〜８５／１５の範囲である。
上記併用範囲により、本実施形態の樹脂組成物が、着色性及び表面特性の優れたものとなる。
また、上記２種のＨＩＰＳ（ａ）、ＨＩＰＳ（ｂ）の併用は、２種類のＨＩＰＳを別々に作り、樹脂組成物を溶融混練する際に押出機などでブレンドしたり、又はＨＩＰＳを重合反応機にて混合したりすることにより行うことができる。
樹脂組成物の着色性は色目で評価でき、表面特性は、白化や曇り、フローマークの有無により評価できる。 The form of the rubber particles of HIPS used in this embodiment is a mixture composed of HIPS (a) which is a polystyrene core and HIPS (b) which is a salami structure.
The mass ratio of HIPS (a) / HIPS (b) is 98/2 to 70/30, preferably 96/4 to 80/20, and more preferably 94/6 to 85/15.
The resin composition of the present embodiment is excellent in colorability and surface characteristics due to the above combined range.
In addition, the above two types of HIPS (a) and HIPS (b) are used in combination by making two types of HIPS separately and blending them with an extruder or the like when melt-kneading the resin composition, or by polymerizing the HIPS. Or by mixing with a machine.
The colorability of the resin composition can be evaluated by color, and the surface characteristics can be evaluated by the presence or absence of whitening, cloudiness, and flow marks.

ＨＩＰＳ（ａ）：ゴム粒子の形態は、当該ゴム粒子の９０％以上、好ましくは９５％以上が１個のポリスチレンコア（単一細胞構造）からなり、平均粒子径が０．１〜０．５μｍ、好ましくは０．２〜０．４μｍである。ＨＩＰＳ（ａ）１００質量％中のゴム含有量は、好ましくは３〜２０質量％である。ゴム粒子の形態を上記の範囲に制御することにより、本実施形態の樹脂組成物において、着色性、表面特性に優れたものとなる。
ＨＩＰＳ（ｂ）：ゴム粒子の形態は、当該ゴム粒子の８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上がサラミ構造（複数細胞構造）からなり、平均粒子径０．９〜４．０μｍであり、好ましくは１．２〜２μｍである。
ＨＩＰＳ（ｂ）１００質量％中のゴム含量は、好ましくは３〜２０質量％である。ＨＩＰＳのゴム粒子の平均粒子径は、レーザー粒度計を用いて測定できる。
ＨＩＰＳのゴム粒子の平均粒子径は、従来公知のレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置を用いて測定でき、体積基準の粒子径に基づいて測定する。
また、ゴム変性ポリスチレンの３質量％メチルエチルケトン溶液を用いることができる。 HIPS (a): The rubber particles have a form of 90% or more, preferably 95% or more of the rubber particles composed of one polystyrene core (single cell structure), and an average particle size of 0.1 to 0.5 μm. The thickness is preferably 0.2 to 0.4 μm. The rubber content in 100 mass% of HIPS (a) is preferably 3 to 20 mass%. By controlling the form of the rubber particles within the above range, the resin composition of the present embodiment has excellent colorability and surface characteristics.
HIPS (b): The form of the rubber particles is 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more of the rubber particles having a salami structure (multi-cell structure), and an average particle size of 0.9 to 4 0.0 μm, preferably 1.2 to 2 μm.
The rubber content in 100 mass% of HIPS (b) is preferably 3 to 20 mass%. The average particle size of the rubber particles of HIPS can be measured using a laser particle size meter.
The average particle diameter of the rubber particles of HIPS can be measured using a conventionally known laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus, and is measured based on the volume-based particle diameter.
Further, a 3% by mass methyl ethyl ketone solution of rubber-modified polystyrene can be used.

また、樹脂組成物中のゴム粒子の形態だけではなく、ゴム含量を制御することによって、着色性及び表面特性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
ゴム含量は、（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレンの合計量１００質量％中、１〜１５質量％が好ましく、４〜１０質量％がより好ましい。
ゴム含量は、（Ｂ）ゴム変性ポリスチレンのゴム含量を調節すること、及びゴム変性ポリスチレンとホモポリスチレンとの比率を調整することによって制御できる。
具体的に、ゴム含量は、ゴム変性ポリスチレン中のゴムをホモポリスチレンによって希釈することにより制御する。
例えば、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）中のゴム含量が１５質量％であるとき、ゴム変性ポリスチレン／ホモポリスチレン＝５０／５０の比率で配合することにより、全体のゴム含量を７．５質量％にでき、３０／７０の比率で配合することにより、全体のゴム含量を４．５質量％にできる。
すなわち、ゴム含量が１５質量％であるＨＩＰＳを、（Ｂ）成分中のゴム変性ポリスチレンとして用いる場合、ゴム含量を、（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレンの合計量１００質量％中、１〜１５質量％とするためには、ＨＩＰＳ／ホモポリスチレン＝７／９３〜１００／０の比率で配合すればよく、ゴム含量を４〜１０質量％とするためには、ＨＩＰＳ／ホモポリスチレン＝２７／７３〜６７／２３の比率で配合すればよい。
なお、ホモポリスチレンの含有量は、目的とするゴム含量や、用いるゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）中のゴム含量に応じて適宜調整すればよく、上記のように含有量が０である場合もある。 Moreover, the resin composition excellent in coloring property and surface characteristics can be obtained by controlling not only the form of the rubber particles in the resin composition but also the rubber content.
The rubber content is preferably 1 to 15% by mass and more preferably 4 to 10% by mass in 100% by mass of the total amount of (B) rubber-modified polystyrene and homopolystyrene.
The rubber content can be controlled by adjusting the rubber content of (B) rubber-modified polystyrene and adjusting the ratio of rubber-modified polystyrene and homopolystyrene.
Specifically, the rubber content is controlled by diluting the rubber in the rubber-modified polystyrene with homopolystyrene.
For example, when the rubber content in rubber-modified polystyrene (HIPS) is 15% by mass, the total rubber content can be 7.5% by mass by blending at a ratio of rubber-modified polystyrene / homopolystyrene = 50/50. , 30/70 ratio, the total rubber content can be 4.5% by mass.
That is, when HIPS having a rubber content of 15% by mass is used as the rubber-modified polystyrene in the component (B), the rubber content is 1 to 15 in the total amount of 100% by mass of the (B) rubber-modified polystyrene and homopolystyrene. In order to obtain a mass%, HIPS / homopolystyrene = 7/93 to 100/0 may be blended. In order to obtain a rubber content of 4 to 10% by mass, HIPS / homopolystyrene = 27/73. What is necessary is just to mix | blend by the ratio of -67/23.
In addition, what is necessary is just to adjust suitably content of homopolystyrene according to the rubber content in the objective rubber | gum content and the rubber modified polystyrene (HIPS) to be used, and content may be 0 as mentioned above.

上記したゴム粒子の形態及びゴム含量を、上記の範囲に制御することにより、得られる樹脂組成物は、色むらやフローマークの少ない、優れた着色性及び表面特性を有し、さらにはセルフタッピング性及び表面硬度にも優れるため、装飾品の用途に対し、より有用なものとなる。色むらは後述する色調異方性試験により評価できる。   By controlling the above-mentioned rubber particle morphology and rubber content within the above ranges, the resulting resin composition has excellent colorability and surface characteristics with little color unevenness and flow marks, and further self-tapping. Because of its excellent properties and surface hardness, it is more useful for decorative applications. Color unevenness can be evaluated by a color anisotropy test described later.

前記（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレンの含有量は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレン、（Ｃ）難燃剤の合計を１００質量部とした場合に、９０〜１０質量部であり、好ましくは８０〜２０質量部、より好ましくは６０〜３０質量部である。   The content of the (B) rubber-modified polystyrene and homopolystyrene is 90 to 90 when the total of (A) polyphenylene ether resin, (B) rubber-modified polystyrene and homopolystyrene, and (C) the flame retardant is 100 parts by mass. 10 parts by mass, preferably 80 to 20 parts by mass, more preferably 60 to 30 parts by mass.

なお、上述したように、（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレン、（Ｃ）難燃剤の合計を１００質量部とした場合に、（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂の含有量は、１０〜９０質量部であり、好ましくは２０〜８０質量部であり、より好ましくは３０〜６０質量部である。   As described above, when the total of (A) polyphenylene ether resin, (B) rubber-modified polystyrene and homopolystyrene, and (C) flame retardant is 100 parts by mass, the content of (A) polyphenylene ether resin is 10 to 90 parts by mass, preferably 20 to 80 parts by mass, and more preferably 30 to 60 parts by mass.

（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と、（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレンとの比率は、目的とする樹脂組成物の耐熱性及び難燃性等を考慮した上で、耐熱性と難燃性とのバランスを良くするためには、（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂の含有量を比較的多くすることが好ましく、優れた成形流動性を得るためには、（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレンの含有量を比較的多くすることが好ましく、要求される特性に応じて任意にこれらの含有量を適宜設定すればよい。   The ratio of (A) polyphenylene ether resin to (B) rubber-modified polystyrene and homopolystyrene takes into account the heat resistance and flame retardancy of the target resin composition, and the like. In order to improve the balance, it is preferable to relatively increase the content of (A) polyphenylene ether resin, and in order to obtain excellent molding fluidity, the content of (B) rubber-modified polystyrene and homopolystyrene is reduced. A relatively large amount is preferable, and these contents may be appropriately set according to required characteristics.

（（Ｃ）リン系難燃剤）
本実施形態の樹脂組成物を構成する（Ｃ）リン系難燃剤として、以下に制限されないが、例えば、下記の有機リン酸エステル化合物が挙げられる。
有機リン酸エステル化合物としては、例えば、トリフェニルホスフェート、フェニルビスドデシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニルビス（３，５，５'−トリメチル−ヘキシルホスフェート）、エチルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジ（ｐ−トリル）ホスフェート、ビス−（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス−（２−エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリ−（ノニルフェニル）ホスフェート、ジ（ドデシル）ｐ−トリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２−クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ−トリルビス（２，５，５'−トリメチルヘキシル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡ・ビス（ジフェニルホスフェート）、ジフェニル−（３−ヒドロキシフェニル）ホスフェート、ビスフェノールＡ・ビス（ジクレジルホスフェート）、レゾルシン・ビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシン・ビス（ジキシレニルホスフェート）、２−ナフチルジフェニルホスフェート、１−ナフチルジフェニルホスフェート及びジ（２−ナフチル）フェニル、並びにホスフェートレゾルシノール及びビスフェノールＡ等のフェノール類（２官能フェノールや多官能フェノール等）を原料とした（芳香族）縮合リン酸エステル化合物が挙げられる。
これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 ((C) Phosphorus flame retardant)
Although it does not restrict | limit as (C) phosphorus flame retardant which comprises the resin composition of this embodiment below, For example, the following organic phosphate ester compound is mentioned.
Examples of the organic phosphate compound include triphenyl phosphate, phenyl bisdodecyl phosphate, phenyl bisneopentyl phosphate, phenyl bis (3,5,5′-trimethyl-hexyl phosphate), ethyl diphenyl phosphate, 2-ethylhexyl di ( p-tolyl) phosphate, bis- (2-ethylhexyl) p-tolyl phosphate, tolyl phosphate, bis- (2-ethylhexyl) phenyl phosphate, tri- (nonylphenyl) phosphate, di (dodecyl) p-tolyl phosphate, tri Cresyl phosphate, dibutylphenyl phosphate, 2-chloroethyldiphenyl phosphate, p-tolylbis (2,5,5'-trimethylhexyl) phosphate, 2-ethylhexyl diphe Ruphosphate, bisphenol A bis (diphenyl phosphate), diphenyl- (3-hydroxyphenyl) phosphate, bisphenol A bis (dicresyl phosphate), resorcin bis (diphenyl phosphate), resorcin bis (dixylenyl phosphate), (Aromatic) condensed phosphorus from 2-naphthyl diphenyl phosphate, 1-naphthyl diphenyl phosphate and di (2-naphthyl) phenyl, and phenols such as phosphate tresorcinol and bisphenol A (bifunctional phenol, polyfunctional phenol, etc.) An acid ester compound is mentioned.
These may be used alone or in combination of two or more.

上記（Ｃ）リン系難燃剤の中でも、耐熱性に優れ、射出成型時の発煙や金型への難燃剤の付着を有意に抑制できる観点から、好ましくは芳香族縮合リン酸エステル化合物であり、より好ましくは下記の式（I）又は式（II）で表される（芳香族）縮合リン酸エステル化合物を主成分として含有する芳香族縮合リン酸エステル化合物である。この場合「主成分」とは５０質量％以上であることを言う。   Among the above-mentioned (C) phosphorus-based flame retardants, from the viewpoint of excellent heat resistance and capable of significantly suppressing fuming during injection molding and adhesion of the flame retardant to the mold, preferably an aromatic condensed phosphate ester compound, More preferably, it is an aromatic condensed phosphate compound containing as a main component an (aromatic) condensed phosphate compound represented by the following formula (I) or formula (II). In this case, the “main component” means 50% by mass or more.

上記式（I）、（II）中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４は水素又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素又はメチル基を表し、ｎは１以上の整数であり、ｎ１及びｎ２は０〜２の整数であり、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４は１〜３の整数である。   In the above formulas (I) and (II), Q1, Q2, Q3 and Q4 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R1, R2, R3 and R4 represent hydrogen or a methyl group, and n is 1 N1 and n2 are integers of 0 to 2, and m1, m2, m3, and m4 are integers of 1 to 3.

（Ｃ）リン系難燃剤としては、市販品を使用してもよく、以下に制限されないが、例えば、大八化学（株）製の商品名ＣＲ−７４１、ＣＲ−７４７、ＣＲ７３３Ｓ、ＰＸ−２００が挙げられる。   (C) As a phosphorus flame retardant, you may use a commercial item, but it is not restrict | limited to the following, For example, Daihachi Chemical Co., Ltd. brand name CR-741, CR-747, CR733S, PX-200 Is mentioned.

上記式（I）及び式（II）の中でも、上記式（I）で表される縮合リン酸エステルは、樹脂組成物の製造工程における溶融混練において、分解や脱水反応による黒色異物の発生を効果的に防止でき、樹脂組成物の吸水性の低減化も図られるため、好ましい。
また、上記式（I）で表される縮合リン酸エステルは、得られる樹脂組成物の表面硬度やセルフタッピング特性が優れたものとなるため、かかる観点においても好ましい。 Among the above formulas (I) and (II), the condensed phosphoric acid ester represented by the above formula (I) is effective in generating black foreign matters due to decomposition and dehydration reaction in melt kneading in the resin composition production process. This is preferable because the water absorption of the resin composition can be reduced.
In addition, the condensed phosphate ester represented by the above formula (I) is preferable from this viewpoint because the resin composition obtained has excellent surface hardness and self-tapping characteristics.

より好ましくは、上記式（I）におけるＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４が水素又はメチル基であり、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ３及びＲ４がメチル基であり、ｎが１〜３（中でも特に１）である縮合リン酸エステルを、樹脂組成物中に含有されている縮合リン酸エステルを１００質量％としたとき５０質量％以上含むものである。   More preferably, Q1, Q2, Q3 and Q4 in the formula (I) are hydrogen or a methyl group, R1 and R2 are hydrogen, R3 and R4 are methyl groups, and n is 1 to 3 (particularly 1) Condensed phosphoric acid ester 1) is contained in an amount of 50% by mass or more when the condensed phosphoric acid ester contained in the resin composition is 100% by mass.

また、前記縮合リン酸エステル化合物の酸価については、０．１未満であることが好ましい。
ここで、前記酸価とは、ＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠し、試料１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数で表される値である。
縮合リン酸エステル化合物の酸価が上記範囲内の場合、目的とする樹脂組成物の成型時に金型が一層腐食されにくく、縮合リン酸エステル化合物が易分解性に起因する加工時のガス発生を有意に抑制でき、樹脂組成物の電気特性を一層向上させることができる。 The acid value of the condensed phosphate ester compound is preferably less than 0.1.
Here, the acid value is a value represented by the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize the acidic component contained in 1 g of the sample in accordance with JIS K2501.
When the acid value of the condensed phosphate ester compound is within the above range, the mold is less likely to be corroded during molding of the target resin composition, and the condensed phosphate ester compound generates gas during processing due to easy decomposability. It can suppress significantly and can improve the electrical property of a resin composition further.

（Ｃ）リン系難燃剤は、上述した各種化合物のうち、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   (C) A phosphorus flame retardant may be used individually by 1 type among the various compounds mentioned above, and may use 2 or more types together.

また、（Ｃ）リン系難燃剤は、求められる難燃性のレベルに応じて添加され、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と（Ｃ）難燃剤との合計量を１００質量部としたとき、０〜４０質量部であるものとし、好ましくは３〜３５質量部、より好ましくは５〜３０質量部である。
（Ｃ）リン系難燃剤を、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）１００質量部に対して３質量部以上添加することにより難燃効果が得られる。
一方、４０質量部以下とすることにより、樹脂組成物の機械的強度や耐熱性の低下を実用上十分な程度に抑制でき、３５質量部以下とすることにより、樹脂組成物の機械的強度や耐熱性の低下を実用上、一層十分な程度まで抑制できる。
なお、上記した有利な効果を十分発揮させるために、上記式（I）又は（II）で表される縮合リン酸エステルを主成分とする（Ｃ）リン系難燃剤を３〜３５質量部含有するように、目的物の樹脂組成物を製造することが好ましい。 Moreover, (C) phosphorus flame retardant is added according to the required flame retardance level, and the total amount of the above (A) component and (B) component and (C) flame retardant is 100 parts by mass. When it is 0-40 mass parts, Preferably it is 3-35 mass parts, More preferably, it is 5-30 mass parts.
(C) A flame retardant effect is acquired by adding 3 mass parts or more of phosphorus type flame retardants with respect to 100 mass parts of (A) + (B) + (C).
On the other hand, the mechanical strength and heat resistance of the resin composition can be suppressed to a practically sufficient level by setting it to 40 parts by mass or less, and the mechanical strength of the resin composition can be reduced to 35 parts by mass or less. The decrease in heat resistance can be suppressed to a more practical level.
In addition, in order to sufficiently exhibit the above-described advantageous effects, (C) a phosphorus-based flame retardant containing 3 to 35 parts by mass of a condensed phosphate ester represented by the above formula (I) or (II) as a main component Thus, it is preferable to produce the target resin composition.

（（Ｄ）離型剤）
（Ｄ）離型剤としては、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸アミド及び／又はビスアミド、高級脂肪酸エステル、パラフィンワックス、並びにポリオレフィンなどが挙げられる。
高級脂肪酸の金属塩とは、高級脂肪酸と金属水酸化物の塩であり、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等が好ましく用いられる。
高級脂肪酸アミド及び／又はビスアミドとは、高級脂肪酸のモノアミド、ビスアミド等であり、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等が好ましい。 ((D) mold release agent)
(D) Examples of the mold release agent include metal salts of higher fatty acids, higher fatty acid amides and / or bisamides, higher fatty acid esters, paraffin wax, and polyolefin.
The metal salt of a higher fatty acid is a salt of a higher fatty acid and a metal hydroxide. For example, magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate, aluminum stearate and the like are preferably used.
Higher fatty acid amides and / or bisamides are monoamides, bisamides, and the like of higher fatty acids, and for example, stearic acid amide, oleic acid amide, ethylene bisstearic acid amide and the like are preferable.

高級脂肪酸エステルとは、高級脂肪酸と炭素数１〜２０の一価アルコール、二価アルコール及び三価以上の多価アルコールをから成る高級脂肪酸エステルであり、例えば、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、ベヘン酸メチル、モンタン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸オクチル、ラウリル酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、エチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジモンタネート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノステアレート、１，３−プロパンジオールジラウレート、１，３−プロパンジオールジステアレート、１，３−プロパンジオールジモンタネート、１，４−ブタンジオールジラウレート、１，４−ブタンジオールジステアレート、１，４−ブタンジオールジモンタネート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノモンタネート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジステアレート、グリセリンジオレエート、グリセリントリステアレート、グリセリントリオレエート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジパルミテート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリパルミテート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。   The higher fatty acid ester is a higher fatty acid ester comprising a higher fatty acid and a monohydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms, a dihydric alcohol, and a trihydric or higher polyhydric alcohol. For example, methyl laurate, methyl myristate, palmitic Methyl acetate, methyl stearate, methyl oleate, methyl behenate, methyl montanate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl laurate, butyl stearate, octyl palmitate, octyl stearate, lauryl laurate, stearyl stearate , Ethylene glycol dilaurate, ethylene glycol dipalmitate, ethylene glycol distearate, ethylene glycol dimontanate, propylene glycol monolaurate, propylene glycol monostearate 1,3-propanediol dilaurate, 1,3-propanediol distearate, 1,3-propanediol dimontanate, 1,4-butanediol dilaurate, 1,4-butanediol distearate, 1,4 -Butanediol dimontanate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monomonate, glycerin dipalmitate, glycerin distearate, glycerin dioleate, glycerin tristearate, glycerin trioleate, pentaerythritol monopalmiate Tate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol dipalmitate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tripalmitate, pentaerythritol tristearate DOO, pentaerythritol tetrastearate, and the like.

上記の高級脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、ベヘン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、カプリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ヤシ油系脂肪酸、パーム油系脂肪酸、牛脂系脂肪酸等の炭素数が４〜３０の高級脂肪酸が挙げられる。   Examples of the higher fatty acid include stearic acid, behenic acid, lauric acid, palmitic acid, myristic acid, capric acid, oleic acid, behenic acid, montanic acid, coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, and beef tallow fatty acid. Higher fatty acids having 4 to 30 carbon atoms.

パラフィンワックスとは、直鎖の飽和炭化水素を主成分とする常温で固体であり、主成分としてｎ−パラフィンを含有し、少量のｉ−パラフィン、ナフテンを含有する、炭素数２０〜４８のワックスである。これらは一般に市販されているものを使用できる。   Paraffin wax is a wax having 20 to 48 carbon atoms which is solid at normal temperature mainly composed of a linear saturated hydrocarbon, contains n-paraffin as a main component, and contains a small amount of i-paraffin and naphthene. It is. These can use what is generally marketed.

ポリオレフィンとは、エチレンの単独重合体（ホモポリマー）又は共重合体（コポリマー）である。
本実施形態において使用可能なポリオレフィン系樹脂としては、以下に制限されないが、例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、並びにエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体及びエチレン−オクテン共重合体などのエチレン−α−オレフィン共重合体、並びにエチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体及びエチレン−エチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体などのエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。 Polyolefin is ethylene homopolymer (homopolymer) or copolymer (copolymer).
The polyolefin-based resin that can be used in the present embodiment is not limited to the following. For example, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, and Ethylene-α-olefin copolymers such as ethylene-octene copolymer, and ethylene- (meta) such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, and ethylene-ethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer. ) Acrylic acid ester copolymer.

良好な成形性を確保する観点から、高級脂肪酸の金属塩と高級脂肪酸アミド及び／又はビスアミドが好ましく、更にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、エチレンビスステアリン酸アミドが特に好ましい。   From the viewpoint of ensuring good moldability, higher fatty acid metal salts and higher fatty acid amides and / or bisamides are preferred, and zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, calcium montanate, and ethylene bis stearamide are particularly preferred. .

本実施形態の樹脂組成物における（Ｄ）離型剤の含有量は、上述した（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分の合計を１００質量部としたとき、０．０５〜１．０質量部とする。
（Ｄ）離型剤の含有量が０．０５質量部未満であると、外観改良効果が十分に得られず、また、１．０質量部を超えると、（Ｄ）離型剤が分散不良を起こし、ブリードアウトや耐熱温度の低下を招来する。 Content of (D) mold release agent in the resin composition of this embodiment is 0.05-1 when the sum total of (A) component + (B) component + (C) component mentioned above is 100 mass parts. 0.0 part by mass.
(D) When the content of the release agent is less than 0.05 parts by mass, the effect of improving the appearance cannot be sufficiently obtained. When the content exceeds 1.0 parts by mass, (D) the release agent is poorly dispersed. Cause bleed-out and lower heat-resistant temperature.

（（Ｅ）顔料系着色剤）
本実施形態の樹脂組成物は、（Ｅ）顔料系着色剤を含有する。
（Ｅ）顔料系着色剤としては、カーボンブラック等の顔料系着色剤を用いることができ、各種組み合わせにより所望の着色が可能であり、無機顔料、有機顔料を併用してもよい。
また、（Ａ）ポリフェニレンエーテル、（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレン、（Ｃ）リン系難燃剤の合計１００質量部に対して、（Ｅ）顔料系着色剤を０．１質量部以上含有（添加）することが好ましく、０．２質量部以上含有（添加）することがより好ましく、０．３質量部以上含有（添加）することがさらに好ましく、０．５質量部以上含有（添加）することがさらにより好ましい。
（Ｅ）顔料系着色剤の含有量（添加量）を０．１質量部以上とすることにより、着色性に優れた樹脂組成物が得られる。
一方、経済性及び組成物特性に対する影響の観点から、含有量（添加量）の上限は、５質量部とすることが好ましく、３質量部とすることがより好ましく、１質量部程度とすることがさらに好ましい。
また、上記した（Ｅ）顔料系着色剤に染料を併用することにより、着色性に優れウェルド部の色むらが少なく、ＭＤ（モールドデポジット）による外観不良の少ないポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が得られるため好適である。 ((E) Pigment colorant)
The resin composition of the present embodiment contains (E) a pigment-based colorant.
(E) As the pigment-based colorant, a pigment-based colorant such as carbon black can be used, and a desired color can be obtained by various combinations, and an inorganic pigment and an organic pigment may be used in combination.
In addition, 0.1 parts by mass or more of (E) pigment-based colorant is contained with respect to 100 parts by mass in total of (A) polyphenylene ether, (B) rubber-modified polystyrene and homopolystyrene, and (C) phosphorus-based flame retardant ( Preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more (addition), more preferably 0.5 parts by mass or more (addition). Even more preferred.
(E) By making content (addition amount) of a pigment-type colorant into 0.1 mass part or more, the resin composition excellent in coloring property is obtained.
On the other hand, the upper limit of the content (addition amount) is preferably 5 parts by mass, more preferably 3 parts by mass, from the viewpoint of the effect on the economy and composition characteristics, and it is more preferably about 1 part by mass. Is more preferable.
In addition, by using a dye in combination with the above-described (E) pigment-based colorant, a polyphenylene ether-based resin composition having excellent colorability, less color unevenness in the welded portion, and less appearance defect due to MD (mold deposit) can be obtained. Therefore, it is preferable.

（（Ｆ）水添ブロック共重合体）
本実施形態の樹脂組成物は、（Ｆ）水添ブロック共重合体をさらに含有してもよい。
水添ブロック共重合体とは、ビニル芳香族単量体と共役ジエン単量体とのブロック共重合体を水素添加して得られる共重合体である。
例えば、ビニル芳香族単量体単位の重合体ブロックと共役ジエン単量体単位の重合体ブロックとを水素添加して得られる、ランダム共重合体部分を含有しないか又はほとんど含有しないブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体が挙げられる。
市販品としては、クレイトンポリマー社のクレイトンＧ（商品名）、旭化成社のタフテック（商品名）、クラレ社のセプトン（商品名）が知られている。 ((F) Hydrogenated block copolymer)
The resin composition of this embodiment may further contain (F) a hydrogenated block copolymer.
A hydrogenated block copolymer is a copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer of a vinyl aromatic monomer and a conjugated diene monomer.
For example, a block copolymer obtained by hydrogenating a polymer block of vinyl aromatic monomer units and a polymer block of conjugated diene monomer units, containing no or almost no random copolymer portion. And hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating the above.
As commercial products, Clayton G (trade name) manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd., Tuftec (trade name) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., and Septon (trade name) manufactured by Kuraray Co., Ltd. are known.

その他のランダム水添ブロック共重合体としては、例えば、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水添して得られる水添共重合体が挙げられる。市販品としては、旭化成社のＳＯＥ（商品名）が知られている。   Other random hydrogenated block copolymers include, for example, hydrogenated hydrogenated random copolymer blocks consisting of conjugated diene monomer units and vinyl aromatic monomer units (non-hydrogenated). A copolymer is mentioned. As a commercial product, SOE (trade name) of Asahi Kasei Corporation is known.

（Ｆ）水添ブロック共重合体は、ＰＰＥ及びスチレン系樹脂との相溶性を向上させるという観点より、ビニル芳香族単量体単位を４０質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは５０〜８５質量％、さらに好ましくは５５〜８０質量％含有する。
すなわち、（Ｆ）水添ブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位からなる重合体ブロックを４０質量％以上と、共役ジエン単量体単位を含む重合体ブロックを６０質量％以下有する水添ブロック共重合体であることが好ましい。
ビニル芳香族単量体単位の重合体ブロック含有量が上記範囲内にあるものとすることにより、本実施形態の樹脂組成物は一層優れた外観特性を有するとともに、機械的強度と成形加工性とのバランスにも一層優れたものとなる。
より優れた着色性及び成形加工性を確保する観点から、ビニル芳香族単量体単位成分をブロック共重合体に対して６０〜８０質量％とすることが好ましい。 (F) It is preferable that a hydrogenated block copolymer contains 40 mass% or more of vinyl aromatic monomer units from a viewpoint of improving compatibility with PPE and a styrene-type resin, More preferably, 50- 85 mass%, More preferably, it contains 55-80 mass%.
That is, (F) hydrogenated block copolymer is a water having 40% by mass or more of polymer blocks composed of vinyl aromatic monomer units and 60% by mass or less of polymer blocks containing conjugated diene monomer units. A block copolymer is preferred.
By making the polymer block content of the vinyl aromatic monomer unit within the above range, the resin composition of the present embodiment has more excellent appearance characteristics, mechanical strength and molding processability. The balance will be even better.
From the viewpoint of ensuring better colorability and molding processability, the vinyl aromatic monomer unit component is preferably 60 to 80% by mass with respect to the block copolymer.

水添ブロック共重合体の重量平均分子量は３万〜１００万であることが好ましい。
これにより、本実施形態の樹脂組成物は、機械的強度と成形加工性とのバランスが良好なものとなる。
本実施形態の樹脂組成物において、より高い機械的強度を確保するとともに、衝撃吸収性と成形加工性とのバランスを一層優れたものとする観点から、水添ブロック共重合体の重量平均分子量は、４万〜５０万が好ましく、５万〜３０万がより好ましく、７万〜２０万がさらに好ましい。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）により測定できる。
また、前記水添ブロック共重合体は、上述した（Ｄ）離型剤であるポリオレフィン系樹脂との併用により、一層優れた効果を発揮する。 The weight average molecular weight of the hydrogenated block copolymer is preferably 30,000 to 1,000,000.
Thereby, the resin composition of the present embodiment has a good balance between mechanical strength and moldability.
In the resin composition of the present embodiment, the weight average molecular weight of the hydrogenated block copolymer is from the viewpoint of ensuring higher mechanical strength and further improving the balance between impact absorption and molding processability. 40,000 to 500,000 are preferable, 50,000 to 300,000 are more preferable, and 70,000 to 200,000 are more preferable.
The weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC method).
Further, the hydrogenated block copolymer exhibits a more excellent effect when used in combination with the polyolefin resin which is the above-mentioned (D) release agent.

本実施形態の樹脂組成物は、本実施形態に所望の効果を損なわない範囲で、所定の添加剤、以下に制限されないが、例えば、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、離型剤、滑剤、その他の樹脂を含有してもよい。
また、公知の各種難燃剤及び難燃助剤、例えばテトラフロロエチレンの単独重合体（ポリテトラフロロエチレン）、テトラフロロエチレンを含む共重合体、シリコンオイル及びシリコンレジンを添加することにより、さらに難燃性が向上しうる。 The resin composition of the present embodiment is a predetermined additive within a range that does not impair the desired effect of the present embodiment, but is not limited to the following, for example, a stabilizer such as a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, You may contain an antistatic agent, a mold release agent, a lubricant, and other resin.
Further, by adding various known flame retardants and flame retardant aids, for example, a tetrafluoroethylene homopolymer (polytetrafluoroethylene), a copolymer containing tetrafluoroethylene, silicone oil and silicone resin, it becomes more difficult. Flammability can be improved.

〔樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態の樹脂組成物を製造する方法については、特に限定されるものではないが、一般的には、押出機を用いて溶融混練することにより製造できる。
特に、原材料成分を製造工程の途中で添加可能な二軸押出機を用いる方法が、高い生産性を確保し、良質な樹脂組成物を得る観点から好ましい。
混練温度は、ベース樹脂となる（Ａ）、（Ｂ）の好ましい加工温度に従えばよく、一般的には２４０〜３６０℃の範囲、好ましくは２６０〜３２０℃の範囲である。
本実施形態の樹脂組成物は、全成分を一括溶融混練してもよいが、上記（Ａ）及び（Ｂ）、又は上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、予め溶融混練しておき、後工程で他の成分を添加してもよい。
予め溶融混練したペレット状の中間組成物を得、次工程で他の混練機器を用いて上記他の成分を添加する二段階で樹脂組成物を製造してもよい。 [Method for producing resin composition]
Although it does not specifically limit about the method of manufacturing the resin composition of this embodiment, Generally, it can manufacture by melt-kneading using an extruder.
In particular, a method using a twin screw extruder capable of adding raw material components during the production process is preferable from the viewpoint of securing high productivity and obtaining a good resin composition.
The kneading temperature may be in accordance with the preferred processing temperatures of (A) and (B) to be the base resin, and is generally in the range of 240 to 360 ° C, preferably in the range of 260 to 320 ° C.
In the resin composition of this embodiment, all the components may be melt-kneaded all together, but the above-mentioned (A) and (B) or the above-mentioned (A), (B) and (C) are previously melt-kneaded. In addition, other components may be added in a later step.
A pellet-shaped intermediate composition that has been melt-kneaded in advance may be obtained, and the resin composition may be produced in two stages in which the other components are added using another kneading apparatus in the next step.

〔樹脂組成物を用いた成形品〕
本実施形態の樹脂組成物は、射出成型法、押出成型法等の一般的な成型方法により成形品に加工できる。
特に、金型表面の温度を、射出樹脂の熱変形温度近傍以上に上げておき、樹脂の射出と保圧工程の間は熱変形温度以上に保ち、保圧工程終了後、短時間で金型温度を下げて、樹脂を冷却し、成形品を取り出すヒートサイクル成型法は、ウェルドラインが目立たず、外観特性が良好な成形品が得られる方法として優れている。 [Molded product using resin composition]
The resin composition of the present embodiment can be processed into a molded product by a general molding method such as an injection molding method or an extrusion molding method.
In particular, the temperature of the mold surface is raised above the vicinity of the heat deformation temperature of the injection resin, and is kept above the heat deformation temperature between the resin injection and the pressure holding process. The heat cycle molding method, in which the temperature is lowered, the resin is cooled, and the molded product is taken out, is excellent as a method for obtaining a molded product in which the weld line is not noticeable and appearance characteristics are good.

従来公知のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は、ヒートサイクル成型法により成形品を得た場合においてもウェルドラインが目立ってしまい、またウェルド部での色むらが発生し、実用上十分な外観特性が得られず、商品としての価値も低くなるという欠点を有していた。
本実施形態に係る成形体は、上述した樹脂組成物を用いて成型したものであるため、従来の樹脂組成物においては、十分とはいえないような、外観特性（着色性や表面特性など）、実用レベルの離型性（射出成型時に金型への付着物など）、成形加工性及び難燃性に優れる。
さらに、成型時における、成形体の表面の曇り、白化やフローマークの発生を顕著に防止できるため、所望の成形体を得ることができる。
その結果、装飾性や、光沢度の高い外観特性が特に要求される用途（例えば、テレビ外装用体）においても、本実施形態に係る成形体であれば好適に使用可能である。 A conventionally known polyphenylene ether resin composition has a noticeable weld line even when a molded product is obtained by a heat cycle molding method, and color unevenness occurs at the weld portion, so that practically sufficient appearance characteristics can be obtained. In addition, it has a drawback that the value as a product is lowered.
Since the molded body according to this embodiment is molded using the above-described resin composition, appearance characteristics (colorability, surface characteristics, etc.) that cannot be said to be sufficient in conventional resin compositions. , Practical level releasability (such as deposits on the mold during injection molding), molding processability and flame retardancy are excellent.
Furthermore, since it is possible to remarkably prevent fogging, whitening and flow marks on the surface of the molded body during molding, a desired molded body can be obtained.
As a result, the molded article according to the present embodiment can be suitably used even in applications (for example, TV exterior bodies) in which decorativeness and appearance characteristics with high glossiness are particularly required.

以下、具体的な実施例と比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to specific examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

〔実施例及び比較例の樹脂組成物を構成する成分〕
（Ａ）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）
ポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル（旭化成プラスチックス シンガポール社製、ザイロン Ｓ２０１Ａ）。 [Components constituting the resin compositions of Examples and Comparative Examples]
(A) Polyphenylene ether (PPE)
Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether (manufactured by Asahi Kasei Plastics Singapore, Zyron S201A).

（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）及びホモポリスチレン（ＧＰＰＳ）
＜ＨＩＰＳ（ａ）＞
（ａ−１）：ゴム粒子の形態が、当該ゴム粒子の９５％以上が１個のポリスチレンコア（単細胞構造）からなり、ゴム粒子の平均粒子径が０．３μｍ、ゴム含量がスチレン−ブタジエンブロック共重合体１５質量％
（ａ−２）：ゴム粒子の形態が、当該ゴム粒子の９５％以上が１個のポリスチレンコア（単細胞構造）からなり、ゴム粒子の平均粒子径が０．６μｍ、ゴム含量がスチレン−ブタジエンブロック共重合体１５質量％
＜ＨＩＰＳ（ｂ）＞
（ｂ−１）：ゴム粒子の形態が、当該ゴム粒子の９０％以上がサラミ構造（複数細胞構造）からなり、ゴム粒子の平均粒子径が１．５μｍ、ゴム含量がポリブタジエン１２質量％
（ｂ−２）：ゴム粒子の形態が、当該ゴム粒子の９０％以上がサラミ構造（複数細胞構造）からなり、ゴム粒子の平均粒子径が０．７μｍ、ゴム含量がポリブタジエン１２質量％
（ｂ−３）：ゴム粒子の形態が、当該ゴム粒子の９０％以上がサラミ構造（複数細胞構造）からなり、ゴム粒子の平均粒子径が１．０μｍ、ゴム含量がポリブタジエン１２質量％
（ｂ−４）：ゴム粒子の形態が、当該ゴム粒子の９０％以上がサラミ構造（複数細胞構造）からなり、ゴム粒子の平均粒子径が３．４μｍ、ゴム含量がポリブタジエン１２質量％
＜ＧＰＰＳ＞
ホモポリスチレン（ＰＳＪポリスチレン ６８０、ＰＳジャパン社製）を用いた。
なお、ゴム粒子の平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「ＬＡ−９１０（堀場製作所（株）製）」を用いて測定した。 (B) Rubber-modified polystyrene (HIPS) and homopolystyrene (GPPS)
<HIPS (a)>
(A-1): The rubber particles are composed of one polystyrene core (single cell structure) with 95% or more of the rubber particles, the rubber particles have an average particle diameter of 0.3 μm, and the rubber content is a styrene-butadiene block. 15% by mass of copolymer
(A-2): The rubber particles are composed of one polystyrene core (single cell structure) with 95% or more of the rubber particles, the average particle diameter of the rubber particles is 0.6 μm, and the rubber content is a styrene-butadiene block. 15% by mass of copolymer
<HIPS (b)>
(B-1): 90% or more of the rubber particles have a salami structure (multiple cell structure), the rubber particles have an average particle diameter of 1.5 μm, and the rubber content is 12% by mass of polybutadiene.
(B-2): 90% or more of the rubber particles have a salami structure (multiple cell structure), the rubber particles have an average particle diameter of 0.7 μm, and the rubber content is 12% by mass of polybutadiene.
(B-3): 90% or more of the rubber particles have a salami structure (multiple cell structure), the rubber particles have an average particle diameter of 1.0 μm, and the rubber content is 12% by mass of polybutadiene.
(B-4): 90% or more of the rubber particles have a salami structure (multiple cell structure), the rubber particles have an average particle diameter of 3.4 μm, and the rubber content is 12% by mass of polybutadiene.
<GPPS>
Homopolystyrene (PSJ polystyrene 680, manufactured by PS Japan) was used.
The average particle size of the rubber particles was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device “LA-910 (manufactured by Horiba, Ltd.)”.

（Ｃ）リン系難燃剤
（Ｃ−１：表１中のＢＤＰ）：ビスフェノールＡのビスジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）を主成分とする酸価＝０．０５の縮合リン酸エステル（ＣＲ−７４１、大八化学（株）製）を用いた。
（Ｃ−２：表１中のＴＰＰ）：トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ、大八化学（株）製）を用いた。 (C) Phosphorus flame retardant (C-1: BDP in Table 1): Condensed phosphate ester (CR-741, large, acid value = 0.05 based on bisdiphenyl phosphate (BDP) of bisphenol A Hachi Chemical Co., Ltd.) was used.
(C-2: TPP in Table 1): Triphenyl phosphate (TPP, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) was used.

（Ｄ）離型剤
（Ｄ−１）ステアリン酸亜鉛（大日化学工業（株）ダイワックスＺ）
（Ｄ−２）ステアリン酸マグネシウム（大日化学工業（株）ダイワックスＭ）
（Ｄ−３）ＥＢＳ（花王（株）花王ワックスＥＢ・ＦＦ）
（Ｄ−４）ＬＤ−ＰＥ（旭化成ケミカルズ（株）のサンテック（登録商標）Ｍ２００４）
（Ｄ−５）：エチレン−プロピレン共重合体（三井化学（株）のタフマー（登録商標）Ｐ−０６８０） (D) Mold release agent (D-1) Zinc stearate (Daiwa Chemical Industry Co., Ltd. Die Wax Z)
(D-2) Magnesium stearate (Daiwa Chemical Industry Co., Ltd. Die Wax M)
(D-3) EBS (Kao Corporation Kao Wax EB / FF)
(D-4) LD-PE (Suntech (registered trademark) M2004 of Asahi Kasei Chemicals Corporation)
(D-5): Ethylene-propylene copolymer (Tafmer (registered trademark) P-0680 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)

（Ｅ）顔料系着色剤
（Ｅ−１）カーボンブラック（三菱化学（株）製、三菱カーボンブラック＃９６０）
（Ｅ−２）有機染料 赤系染料、黄色系染料、緑色系染料、紫色系染料を下記に示す比率で組合せて使用した。
赤系染料 ；SOLVENT RED 179 ０．１質量部
黄色系染料；DISPERSE YELLOW 160 ０．１質量部
緑色系染料；SOLVENT GREEN 3 ０．１５質量部
紫色系染料；SOLVENT VIOLET 13 ０．６５質量部 (E) Pigment-based colorant (E-1) Carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation, Mitsubishi Carbon Black # 960)
(E-2) Organic dye A red dye, a yellow dye, a green dye, and a purple dye were used in combination at the ratio shown below.
Red dye: SOLVENT RED 179 0.1 part by weight Yellow dye: DISPERSE YELLOW 160 0.1 part by weight Green dye: SOLVENT GREEN 3 0.15 part by weight Purple dye: SOLVENT VIOLET 13 0.65 part by weight

（Ｆ）水添ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）
スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体（クレイトンポリマー社製、クレイトン（登録商標）Ｇ１６５１）を使用した。 (F) Hydrogenated block copolymer (SEBS)
A hydrogenated block copolymer of a styrene / butadiene block copolymer (Clayton Polymer Co., Ltd., Clayton (registered trademark) G1651) was used.

〔樹脂組成物の評価方法〕
（（１）白化及び曇り）
鏡面光沢を有する１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの平板の中央部にウェルドラインができる２点ピンゲートの平板金型を用い、加熱シリンダー温度２４０℃、金型温度６０℃の条件下で射出成型して平板を作製し、目視によりゲート近辺部分、その他平板全体の白化および曇りを評価した。
＜白化＞ 平板表面に白化する外観不良が発生しないものを○（良い）、１〜２箇所に発生するのを○〜△、３〜７箇所に発生するのを△（普通）、８〜１５数箇所に発生するものを△〜×、１５箇所以上に発生するものを×（悪い）の５段階で評価した。
＜曇り＞ 平板表面に曇りがほとんど目立たないものを○（良い）、僅かに目立つもの○〜△、やや目立つものを△（普通）、少し目立つものを△〜×、明らかに目立つものを×（悪い）の５段階で評価した。 [Evaluation method of resin composition]
((1) Whitening and cloudiness)
Using a two-point pin-gate flat plate mold with a weld line at the center of a 150 mm × 150 mm × 2 mm flat plate with specular gloss, the flat plate is injection molded under the conditions of a heating cylinder temperature of 240 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. It was prepared and visually evaluated for whitening and fogging of the vicinity of the gate and other flat plates.
<Whitening> O (good) that does not cause appearance defects that whiten on the flat plate surface, O to Δ that occurs in 1 to 2 places, Δ (ordinary) that occurs in 3 to 7 places, 8 to 15 What occurred in several places was evaluated in five stages: Δ to x, and those in 15 or more places x (bad).
<Haze> O (Good) if the surface of the flat plate is almost inconspicuous, ○ ~ △ is slightly noticeable, △ (normal) is slightly noticeable, △ ~ x is slightly noticeable, x is clearly noticeable Evaluation was made on a five-point scale.

（（２）色調異方性）
鏡面光沢を有する１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの平板の中央部にウェルドラインができる２点ピンゲートの平板金型を用い、加熱シリンダー温度２４０℃、金型温度６０℃の条件下で射出成型して平板を作製し、目視によりウェルドラインの色調を判定した。
異方性確認できないものを○（良い）、僅かに目立つもの○〜△、やや目立つものを△（普通）、少し目立つものを△〜×、明らかに目立つものを×（悪い）の５段階で評価した。 ((2) Color anisotropy)
Using a two-point pin-gate flat plate mold with a weld line at the center of a 150 mm × 150 mm × 2 mm flat plate with specular gloss, the flat plate is injection molded under the conditions of a heating cylinder temperature of 240 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. The color of the weld line was determined visually.
Anisotropy can not be confirmed ○ (good), slightly noticeable ○ ~ △, slightly noticeable △ (normal), slightly noticeable △ ~ ×, clearly noticeable × (bad) evaluated.

（（３）セルフタッピング強度）
１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍの平板に、肉厚３ｍｍ、内径３．６ｍｍφのボスがついた成形体を射出成形し、ボス口に４ｍｍφのタッピングネジを締め付け、トルク１５ｋｇ・ｃｍより１ｋｇ・ｃｍ刻みでトルクを上げて繰り返し締め付け、タッピング部が崩れて空回りしたときのトルク（ｋｇ・ｃｍ）で表した。
セルフタッピング強度は略３０であれば、実用上十分であると判断した。 ((3) Self-tapping strength)
A molded body with a boss with a thickness of 3 mm and an inner diameter of 3.6 mmφ is injection-molded on a 150 mm × 150 mm × 3 mm flat plate, and a 4 mmφ tapping screw is tightened in the boss opening. Was repeatedly tightened and expressed as torque (kg · cm) when the tapping portion collapsed and idled.
A self-tapping strength of about 30 was judged to be practically sufficient.

（（４）金型表面への付着物（モールドデポジット；ＭＤ））
鏡面光沢を有する５０ｍｍ×９０ｍｍ×２．５ｍｍの平板を作製するための金型を用い、加熱シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃の条件下で、上記平板を作製するための金型をフル充填させずに１０〜２０ｍｍショートする条件で３０枚作製後、金型の鏡面光沢の状態を目視評価した。
ショートさせた部分の金型の鏡面に付着物がほとんど目立たないものを○（良い）、やや目立つものを△（普通）、及び明らかに目立つものを×（悪い）とする３段階で評価した。 ((4) Deposits on mold surface (mold deposit; MD))
A mold for producing a flat plate of 50 mm × 90 mm × 2.5 mm having a specular gloss is used, and the mold for producing the flat plate is full under the conditions of a heating cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. After producing 30 sheets under the condition of shorting 10 to 20 mm without filling, the state of specular gloss of the mold was visually evaluated.
The evaluation was made in three stages, with ○ (good) indicating that the deposits were hardly conspicuous on the mirror surface of the short-circuited part, Δ (normal) being slightly conspicuous, and x (bad) being clearly conspicuous.

（（５）難燃性）
ＵＬ−９４ 垂直燃焼試験に基づいて、厚さ１．６ｍｍの射出成型した試験片を用いて測定し、１０回接炎時の合計燃焼時間と燃焼時の滴下物の有無を評価した。
Ｖ−０：平均燃焼時間５秒以下、最大燃焼時間１０秒以下、有炎滴下なし。
Ｖ−１：平均燃焼時間２５秒以下、最大燃焼時間３０秒以下、有炎滴下なし。
Ｖ−２：平均燃焼時間２５秒以下、最大燃焼時間３０秒以下、有炎滴下あり。
ＨＢ ：上記３項目に該当しないもの及び試験片を保持するクランプまで燃え上がってしまったもの。
平均燃焼時間（秒）は、各サンプルを２本即ち計１０回接炎後の消炎時間の平均燃焼時間であり、最大燃焼時間（秒）には、同じく計１０回接炎後の消炎時間のなかで最も長く燃焼が継続した試験片の燃焼時間を表している。 ((5) Flame resistance)
Based on the UL-94 vertical combustion test, measurement was performed using a 1.6 mm-thickness injection-molded test piece, and the total combustion time at the 10th flame contact and the presence or absence of dripping at the time of combustion were evaluated.
V-0: An average burning time of 5 seconds or less, a maximum burning time of 10 seconds or less, and no flaming dripping.
V-1: An average burning time of 25 seconds or less, a maximum burning time of 30 seconds or less, and no flaming dripping.
V-2: An average combustion time of 25 seconds or less, a maximum combustion time of 30 seconds or less, and there is a flame drop.
HB: Those not corresponding to the above three items and those that burned up to the clamp holding the test piece.
The average burning time (seconds) is the average burning time of two samples, that is, the extinguishing time after 10 times of flame contact. It represents the burning time of the test piece that continued to burn for the longest time.

（（６）ＨＤＴ（フラットワイズ（℃）））
ＩＳＯ−７５−２に基づき、１．８０Ｐａ下にて測定した。 ((6) HDT (flatwise (° C)))
Based on ISO-75-2, measurement was performed under 1.80 Pa.

〔実施例１〜１２〕、〔比較例１〜１０〕
下記表１に示す割合（質量部）で材料を配合し、スクリュー直径４０ｍｍのニーディングディスクを組み合わせた同方向回転二軸押出機を用いて、溶融混合を行い、樹脂組成物を作製した。
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ホモポリスチレン（ＧＰＰＳ）又はＨＩＰＳの一部及び安定剤としてのトリス（２，４−ジ−t−ブチルフェニル）ホスファイト０．２質量部を、押出機の上流投入口からフィードし、ＨＩＰＳ、着色剤、離型剤を予備ブレンドして押出機中流投入口からサイドフィードし、難燃剤を押出機下流から圧入添加した。
押出機の運転条件は、加熱シリンダーの上流温度を３００℃、下流温度を２７０℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍとし、ベント口から真空脱揮しながら溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂組成物のペレットを得た。
次に、得られた樹脂組成物ペレットを用いて、射出成型により最高設定温度２２０℃、金型温度６０℃の条件下で評価用の物性試験片を成型した。
上述した（１）〜（６）の試験法により評価した。
評価結果を下記表１に示す。 [Examples 1 to 12], [Comparative Examples 1 to 10]
Materials were blended in the proportions (parts by mass) shown in Table 1 below, and melt mixing was performed using a co-rotating twin-screw extruder combined with a kneading disk having a screw diameter of 40 mm to prepare a resin composition.
A part of polyphenylene ether (PPE), homopolystyrene (GPPS) or HIPS and 0.2 parts by mass of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite as a stabilizer are introduced from the upstream inlet of the extruder. Then, HIPS, a colorant, and a release agent were pre-blended and side-fed from the middle inlet of the extruder, and a flame retardant was injected and added from the downstream of the extruder.
The operating conditions of the extruder were as follows: the upstream temperature of the heating cylinder was 300 ° C., the downstream temperature was 270 ° C., the screw rotation speed was 400 rpm, melt kneading while vacuum devolatilizing from the vent port, the strand was cooled and cut, and the resin composition Pellets were obtained.
Next, physical property test pieces for evaluation were molded by injection molding under the conditions of a maximum set temperature of 220 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. by using the obtained resin composition pellets.
Evaluation was performed by the test methods (1) to (6) described above.
The evaluation results are shown in Table 1 below.

表１に示すように、実施例１〜１２においては、いずれも良好な外観特性を有し、実用上十分な機械的強度を有し、難燃性、耐熱性、成形加工性も良好であった。   As shown in Table 1, each of Examples 1 to 12 had good appearance characteristics, practically sufficient mechanical strength, and good flame retardancy, heat resistance, and moldability. It was.

本発明の樹脂組成物及びこれを用いた成形体は、テレビ、ビデオ、事務機の外装用成形体、ＰＣ、プリンター、複写機、ゲーム機、電話、アダプター等、外観要求のある用途に産業上の利用可能性を有する。   The resin composition of the present invention and a molded article using the resin composition are industrially used for applications requiring appearance such as televisions, videos, exterior molded articles for office machines, PCs, printers, copying machines, game machines, telephones, adapters, etc. With the availability of

Claims (7)

下記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を１００質量部としたとき、
（Ａ）ポリフェニレンエーテル１０〜９０質量部、
（Ｂ）ゴム変性ポリスチレン及びホモポリスチレンを含む場合、又はゴム変性ポリスチレンを含みホモポリスチレンを含まない場合のいずれかであって、ゴム変性ポリスチレンとホモポリスチレンとの合計９０〜１０質量部、
（Ｃ）難燃剤としてのリン化合物であって、下記式（Ｉ）で示される縮合リン酸エステルを含有する難燃剤３〜４０質量部、

（式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、水素又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素又はメチル基を表す。ｎは１以上の整数を、ｎ１、ｎ２は０〜
２の整数を示し、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、１〜３の整数を示す。）
（Ｄ）離型剤０．０５〜１．０質量部、
（Ｅ）顔料系着色剤
を、含有し、
前記ゴム変性ポリスチレンは、ゴム粒子を含有するハイインパクトポリスチレンである
ＨＩＰＳ（ａ）、ＨＩＰＳ（ｂ）からなり、ＨＩＰＳ（ａ）／ＨＩＰＳ（ｂ）の重量比が
９８／２〜７０／３０であり、
ＨＩＰＳ（ａ）は、前記ゴム粒子の形態が、１個のポリスチレンコア（単一細胞構造）
からなるものを含み、当該ゴム粒子の平均粒子径は０．１〜０．５μｍであり、
ＨＩＰＳ（ｂ）は、前記ゴム粒子の形態が、サラミ構造（複数細胞構造）からなるもの
を含み、当該ゴム粒子の平均粒子径０．９〜４μｍである、
樹脂組成物。 When the total of the following (A) + (B) + (C) is 100 parts by mass,
(A) 10 to 90 parts by mass of polyphenylene ether,
(B) When rubber-modified polystyrene and homopolystyrene are included, or when rubber-modified polystyrene is included and homopolystyrene is not included, a total of 90 to 10 parts by mass of rubber-modified polystyrene and homopolystyrene ,
(C) a phosphorus compound as a flame retardant, 3 to 40 parts by mass of a flame retardant containing a condensed phosphate ester represented by the following formula (I) :

(Wherein Q1, Q2, Q3, and Q4 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R1,
R2, R3, R4 represents hydrogen or a methyl group. n is an integer of 1 or more, n1 and n2 are 0 to
2 represents an integer, and m1, m2, m3, and m4 represent integers of 1 to 3. )
(D) 0.05 to 1.0 parts by weight of release agent,
(E) containing a pigment-based colorant,
The rubber-modified polystyrene is composed of HIPS (a) and HIPS (b), which are high-impact polystyrene containing rubber particles, and the weight ratio of HIPS (a) / HIPS (b) is 98/2 to 70/30. ,
In HIPS (a), the rubber particles have a single polystyrene core (single cell structure).
The rubber particles have an average particle size of 0.1 to 0.5 μm,
HIPS (b) includes the rubber particles having a salami structure (multi-cell structure), and the rubber particles have an average particle diameter of 0.9 to 4 μm.
Resin composition. 前記（Ａ）＋前記（Ｂ）＋前記（Ｃ）の合計１００質量部に対して、
前記（Ｄ）を０．０５〜０．８質量部含有する請求項１に記載の樹脂組成物。 For a total of 100 parts by mass of (A) + (B) + (C),
The resin composition according to claim 1, containing 0.05 to 0.8 part by mass of (D). 前記（Ｄ）離型剤が、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸アミド及び／又はビスアミド、
高級脂肪酸エステル、パラフィンワックスからなる群より選ばれる一種以上を含有する請
求項１又は２に記載の樹脂組成物。 The (D) release agent is a metal salt of a higher fatty acid, a higher fatty acid amide and / or a bisamide,
The resin composition according to claim 1 or 2, comprising one or more selected from the group consisting of higher fatty acid esters and paraffin wax. 前記（Ｄ）離型剤が、高級脂肪酸の金属塩を含有する請求項１乃至３のいずれか一項に
記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the (D) release agent contains a metal salt of a higher fatty acid. 前記（Ａ）＋前記（Ｂ）＋前記（Ｃ）の合計１００質量部に対して、
前記（Ｅ）顔料系着色剤を０．１〜５質量部含有する請求項１乃至４のいずれか一項に
記載の樹脂組成物。 For a total of 100 parts by mass of (A) + (B) + (C),
The resin composition as described in any one of Claims 1 thru | or 4 which contains the said (E) pigment-type colorant 0.1-5 mass parts. 請求項１乃至５のいずれか一項に記載の樹脂組成物を用いた成形体。 The molded object using the resin composition as described in any one of Claims 1 thru | or 5 . テレビ、ビデオ、事務機の外装用成形体である請求項６に記載の成形体。 The molded article according to claim 6 , which is an outer molded article for a television, a video, or an office machine.