JP5375934B2 - マルチピースソリッドゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、コア，包囲層，中間層及びカバーの各層を積層して形成されたマルチピースソリッドゴルフボールに関するものであり、更に詳述すると、プロや上級者において飛び性能に優れ、コントロール性能の良いマルチピースソリッドゴルフボールに関するものである。

従来からプロや上級者向けのゴルフボールとして様々なゴルフボールの開発が行われており、中でも、高ヘッドスピート領域において優位な飛距離性能とアイアンショットやアプローチショットにおけるコントロール性を両立させる点から、コアを被覆する中間層やカバー層の各層の硬度関係を適正化した機能を備えたマルチピースソリッドゴルフボールが普及している。また、飛び性能だけでなく、打撃時の感触やクラブ打撃後のボールのスピン量が、ボールをコントロールするのに大きく影響を及ぼすことから、これらを最適なものに仕上げるために、ゴルフボールの各層の厚さや硬度を適正化することも重要テーマの一つである。更に、ゴルフボールを各種クラブで繰り返し打撃することに起因する、繰り返し打撃耐久性や、ボール表面に観察されるササクレの発生の抑制（耐擦過傷性の向上）なども要求されており、ボールをできるだけ外的要因から保護する側面もボールを開発する上で重要テーマの一つである。

このようなゴルフボールとしては、例えば、特開２００３−１９０３３０号公報、特開２００４−０４９９１３号公報、特開２００４−９７８０２号公報及び特開２００５−３１９２８７号公報の外層カバーが熱可塑性ポリウレタンを主材として形成されたスリーピースソリッドゴルフボールが提案されている。しかしながら、このゴルフボールでは、ドライバー打撃時の低スピンの実現が不十分な面もあり、プロや上級者から視て更に飛距離を増大させるゴルフボールが望まれていた。

一方、更なるゴルフボールの飛び等の追求のために、ボール構造における各層を４層とし、即ち、コアを被覆する中間層やカバー層が３層とし、ボール構造を多層に内部変化させる種々の提案がなされている。例えば、特開平９−２４８３５１号公報、特開平１０−１２７８１８号公報、特開平１０−１２７８１９号公報、特開平１０−２９５８５２号公報、特開平１０−３２８３２５号公報、特開平１０−３２８３２６号公報、特開平１０−３２８３２７号公報、特開平１０−３２８３２８号公報、特開平１１−４９１６号公報及び特開２００４−１８０８２２号公報などが提案されている。

しかしながら、これらの提案されたゴルフボールでは、上級者向きのゴルフボールとしては飛距離及びコントロール性のバランスが悪かったり、ドライバー打撃時の低スピンの実現が不十分であり、その結果、トータル飛距離を増大させることには限界がある。

また、米国特許第６９９４６３８明細書に記載されたマルチピースソリッドゴルフボールでは、中間層やカバーなどの各層の厚さと硬度との関係が発明されておらず、上級者向けのゴルフボールとしてドライバー打撃時の低スピン化の実現には不十分なものであった。

特開２００３−１９０３３０号公報 特開２００４−０４９９１３号公報 特開２００４−９７８０２号公報 特開２００５−３１９２８７号公報 特開平９−２４８３５１号公報 特開平１０−１２７８１８号公報 特開平１０−１２７８１９号公報 特開平１０−２９５８５２号公報 特開平１０−３２８３２５号公報 特開平１０−３２８３２６号公報 特開平１０−３２８３２７号公報 特開平１０−３２８３２８号公報 特開平１１−４９１６号公報 特開２００４−１８０８２２号公報 米国特許第６９９４６３８明細書

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、プロや上級者が満足し得る飛びとコントロール性に優れると共に、繰り返し打撃時の割れ耐久性や耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。

本発明は、コアに被覆する外層を包囲層−中間層−カバーの３層以上の多層構造とすることをゴルフボール設計の基本的構成としている。また、コアの硬度分布に関して傾斜と表面と中心の硬度差の両方に着目し、その適正化を図ることと、本構造の各部位の表面硬度の位置付けと各カバー層の厚さとの取り合いなどの相乗効果により、上級者を満足させる特性が出るようにしたものである。中間層の構成により、高い反発性、耐久性とフルショット時の低スピン化を両立し得る。包囲層には高い反発で中間層より軟らかい材料を用いることにより、Ｗ＃１打撃時の低スピン化と高い繰り返し打撃耐久性能を持つ。そして、包囲層−中間層−カバーの各層の表面が順に軟−硬−軟の硬度関係を有し、コアの直径や包囲層−中間層−カバーの層厚さの関係を適正化することにより、これらの硬度関係及び層厚さ関係の相乗的効果によって上述した従来の課題を解決することができた。即ち、本発明のゴルフボールをプロや上級者が使用すると、十分に満足し得る飛びとコントロール性を有し、そのうえ、優れた繰り返し打撃時の割れ耐久性及び耐擦過傷性を示し、このような作用効果は予測外であり、それ故、本発明者は、上記の本発明の構成により上記の解決課題を解決することができることを知見し、かかる本発明を完成したものである。

従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
〔１〕 コアと、これを被覆する包囲層と、これを被覆する該中間層と、これを被覆し、表面に多数のディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアがゴム材を主材として形成され、そのコアの直径が３４ｍｍ以上３７ｍｍ以下であり、コアの中心からコア表面まで硬度が漸次増加し、コア中心とコア表面との硬度差がＪＩＳ−Ｃで１５以上であり、かつコア中心から１５ｍｍ離れた位置とコア中心との断面硬度の平均値を（Ｉ）、コア中心から７．５ｍｍ離れた位置の断面硬度を（ＩＩ）とした場合、両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃで±２以内であると共に、上記包囲層及び上記中間層が、それぞれ同種又は異種の樹脂材料を主材として形成され、上記カバーがポリウレタンを主材として形成され、上記の包囲層，中間層及びカバーの厚さについて、包囲層の厚さが１．２ｍｍ以上３．０ｍｍ以下であり、中間層の厚さが０．９ｍｍ以上１．７ｍｍ以下であり、カバーの厚さが０．５ｍｍ以上１．２ｍｍ以下であり、且つ、 カバー厚さ ＜ 中間層厚さ ＜ 包囲層厚さ の条件を満たし、かつ包囲層、中間層及びカバーの表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）が、 包囲層表面硬度 ＜ 中間層表面硬度 ＞ カバー表面硬度 の条件を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
〔２〕 上記包囲層の樹脂材料が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したベース樹脂と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマー
とを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
（ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体 ５〜８０質量部と、
（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物 ０．１〜１７質量部
とを必須成分として配合した混合物である請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔３〕 上記最外層カバーの樹脂材料が熱可塑性ポリウレタンである請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔４〕 上記最外層カバーの樹脂材料が、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在する請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔５〕 上記コアのゴム材が、希土類元素系触媒又はＶＩＩＩ族金属化合物触媒で合成されたポリブタジエンである請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔６〕 上記中間層の材料には、ナトリウムイオンにより中和されたアイオノマーを含む請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔７〕 下記の３つの条件
−１０≦（カバー表面のＪＩＳ−Ｃ硬度−中間層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）＜０
１≦（中間層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度−包囲層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）≦３０
０≦（包囲層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度−コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）≦２０
を満たした請求項１〜６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔８〕 上記コアの両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃで±０以内である請求項１〜７のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔９〕 上記コアのゴム成分に、ランタン系列希土類元素化合物触媒を用いて合成されたポリブダジエンをゴム成分の４０質量％以上含有させると共に、該ゴム成分１００質量部に対し、不飽和カルボン酸及び／その金属塩を１５質量部以上５０質量部以下、有機過酸化物を０．５質量部以上２．０質量部以下、老化防止剤を０．０５質量部以上１質量部以下、有機硫黄化合物を０．０５質量部以上２．５質量部以下にそれぞれ配合させてゴム組成物を形成する請求項１〜８のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１０〕 包囲層の材料硬度が、デュロメータＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値）で４０以上６２以下である請求項１〜９のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１１〕 包囲層の表面硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７５以上９８以下である請求項１〜１０のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１２〕 カバー表面のＪＩＳ−Ｃ硬度から中間層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度を引いた値が−５〜−１０である請求項７記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１３〕 ゴルフボールの表面硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で８６以上９７以下である請求項１〜１２のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１４〕 中間層の材料硬度が、デュロメータＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値）で５５以上６６以下である請求項１〜１３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１５〕 中間層の表面硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で８５以上１００以下である請求項１〜１４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１６〕 中間層の主材料が、亜鉛中和型アイオノマー樹脂とナトリウム中和型アイオノマー樹脂とを混合したものであり、その配合比率が、亜鉛中和型／ナトリウム中和型（質量比）で２５／７５〜７５／２５である請求項１〜１５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１７〕 中間層の表面は、カバーで用いられるポリウレタンとの密着度を高めるための研磨を施されるものである請求項１〜１６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１８〕 中間層の表面は、研磨処理の後にプライマー（接着剤）が塗布される請求項１７記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔１９〕 中間層の材料中には、カバーで用いられるポリウレタンとの密着度を高めるための密着強化材が添加されてなる請求項１〜１６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔２０〕 カバーの材料硬度が、デュロメータＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値）で４０以上６０以下である請求項１〜１９のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔２１〕 カバー表面に配置されるディンプルは、個数が２８０個以上３６０個以下、直径が２．５ｍｍ以上６．５ｍｍ以下、深さが０．０８ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下である請求項１〜２０のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔２２〕 ディンプルがゴルフボールの球面に占めるディンプル占有率（ＳＲ値）が６０％以上９０％以下であり、各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Ｖ₀が、０．３５以上０．８０以下であり、更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計がディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占めるＶＲ値が、０．６％以上１．０％以下である請求項１〜２１のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

本発明のゴルフボールによれば、カバーにポリウレタン材を主材として用いると共に、包囲層、中間層、カバーの各層の厚さ、硬度を上述したように適正化し、コア直径を一定以上の大きさに設定することにより、ドライバーによるフルショット時におけるボールの低スピン化させ、更なるボールの飛距離の増大と良好なコントロール性を有し、繰り返し打撃時の割れ耐久性及び耐擦過傷性にも優れており、プロや上級者向けのゴルフボールとして非常に有用な多層構造ゴルフボールである。

本発明のマルチピースソリッドゴルフボール（４層構造）の概略断面図である。 コア内部の位置を説明する説明図である。 本発明において、コア中心及び該中心から離れた箇所における硬度の一例を示す説明図である。 本実施例に用いられたディンプルの配置態様を現したゴルフボールの平面図である。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、図１に示されているように、コア１と、該コアを被覆する包囲層２と、該包囲層を被覆する中間層３と、該中間層を被覆するカバー４とを有する４層又はそれ以上の多層を有するゴルフボールＧである。なお、上記カバー４の表面には、通常、ディンプルＤが多数形成されるものである。コア１又は中間層３は単層には限られず２層以上の複数層に形成することができる。

本発明では、コアの直径は３４ｍｍ以上３７ｍｍ以下に規定されるものである。コアの直径がこの範囲を逸脱すると、ボール初速が低くなったり、ボール打撃後の低スピン効果が足りずに飛距離が伸びなくなる場合がある。

コアの表面硬度は、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、７０以上９６以下とすることが好ましく、より好ましくは７６以上８９以下、さらに好ましくは７９以上８７以下である。また、コアの中心硬度は、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、５０以上７２以下とすることが好ましく、より好ましくは５５以上６８以下、さらに好ましくは６０以上６６以下である。上記の範囲を下回ると、コアの反発特性が足りずに飛距離が伸びなくなったり、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。逆に、上記の範囲を超えると、フルショットした時の打感が硬くなりすぎたり、スピン量が多くなりすぎて飛距離が伸びなくなる場合がある。

本発明において、コア中心から表面まで硬度が漸次増加することが必要とされ、その差がＪＩＳ−Ｃで１５以上、好ましくは１７〜４０、さらに好ましくは１９〜３５。差が小さ過ぎると、Ｗ＃１打撃時の低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。差が大き過ぎると、実打初速が低くなり飛距離が出なくなったり、繰り返し打撃の際の割れ耐久が悪くなることがある。

また、図２に示すように、コア中心及びコア中心から７．５ｍｍ，１５ｍｍ離れた断面部における硬度をそれぞれ適正化することにより、Ｗ＃１打撃時の低スピン効果を向上させることができる。具体的には、コア中心から１５ｍｍ離れた位置とコア中心との断面硬度の平均値を（Ｉ）、コア中心から７．５ｍｍ離れた位置の断面硬度を（ＩＩ）とした場合、両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃで±２以内であることが必要とされる。即ち、図３に示すように、例えば、コア中心がＪＩＳ硬度で６１、コア中心から外側に１５ｍｍ離れた位置のＪＩＳ硬度が７７である場合、その平均値はＪＩＳ硬度で約６９であるが、コア中心から７．５ｍｍ離れた位置（コア中心と１５ｍｍ離れた位置との中間地点に相当。）の硬度については、上記平均値「６９」よりも±２以内の範囲に留めることを意味する。即ち、図３に示されるように、コア中心から外に向かって直線的な勾配を持つ硬度分布が望ましい。

上記の硬度差［（Ｉ）−（ＩＩ）］については、ＪＩＳ−Ｃで±１以内とすることが好ましく、より好ましくは±０、即ち、上記平均値に一致させることである。この差が大き過ぎるとＷ＃１打撃時の低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。

コアが荷重負荷された時のたわみ量、即ち、コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）は、特に制限はないが、２．０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下の範囲に調整されることが好適であり、より好ましくは２．３ｍｍ以上４．４ｍｍ以下、さらに好ましくは２．６ｍｍ以上３．８ｍｍ以下である。この値が大きすぎると、コアの反発が足りずに飛距離が不十分なものとなり、また、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなることがある。逆に、この値が小さすぎると、フルショットした時の打感が硬くなりすぎたり、スピン量が多くなりすぎて飛距離が伸びなくなる場合がある。

上記のような表面硬度やたわみを有するコアの材料としては、ゴム材を主材として用いることができる。例えば、ゴム材に加えて、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。そして、このゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを用いることが好ましい。

上記ゴム成分のポリブタジエンは、そのポリマー鎖中に、シス−１，４−結合を６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上有することが好適である。分子中の結合に占めるシス−１，４−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。

また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２−ビニル結合の含有量としては、そのポリマー鎖中に通常２％以下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。

本発明で用いる上記ポリブタジエンとしては、良好な反発性を有するゴム組成物の加硫成形物を得る観点から、希土類元素系触媒又はＶＩＩＩ族金属化合物触媒で合成されたものであることが好ましく、中でも特に希土類元素系触媒で合成されたものであることが好ましい。

このような希土類元素系触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ランタン系列希土類元素化合物と、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じルイス塩基とを組み合わせてなる触媒を挙げることができる。

上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。

本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒を使用することが、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報、特開平１１−１６４９１２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。

ランタン系列希土類元素化合物系触媒を用いて合成されたポリブタジエンは、ゴム成分中に１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、特に４０質量％以上含有することが反発性を向上させるためには好ましい。

なお、上記ゴム基材には、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。

共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。

不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。

不飽和カルボン酸の金属塩としては特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。

上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、上限として通常６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。

上記有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂（株）製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂（株）製）、Luperco 231XL（アトケム社製）等を好適に用いることができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。

上記有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。

不活性充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１質量部以上、好ましくは５質量部以上、上限として通常５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。

更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

該老化防止剤の配合量は上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上、上限として好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下、特に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な反発性、耐久性を得ることができない場合がある。

上記コアには、ゴルフボールの反発性を向上させ、ゴルフボールの初速度を大きくするため、有機硫黄化合物を配合することが好ましい。

有機硫黄化合物としては、ゴルフボールの反発性を向上させ得るものであれば特に制限されないが、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩等が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノールの亜鉛塩、パラクロロチオフェノールの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられ、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩が好適に用いられる。

このような有機硫黄化合物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、上限として好ましくは５質量部以下、更に好ましくは４質量部以下、特に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２．５質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると効果が頭打ちとなり、それ以上の効果が見られなくなる場合があり、配合量が少なすぎると、その配合効果が十分達成されない場合がある。

次に、包囲層について下記に説明する。
包囲層の材料硬度は、特に制限はないが、デュロメータＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値）で好ましくは４０以上６２以下、好ましくは４７以上６０以下、さらに好ましくは５３以上５８以下の範囲である。上記範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。逆に、上記範囲よりも硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなったり、打感が硬くなりすぎることがある。包囲層の厚さは、１．２ｍｍ以上３．０ｍｍ以下、好ましくは１．４ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。その範囲を外れると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃による低スピン効果が足りずに飛距離が伸びなくなることがある。

包囲層の表面硬度については、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７５以上９８以下とすることが好ましく、より好ましくは７９以上９５以下、さらに好ましくは８３以上９０以下である。上記の範囲よりも小さすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。また、上記の範囲よりも大きいと、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなったり、打感が硬くなりすぎることがある。包囲層の表面は中間層表面よりも軟らかくする必要があり、その程度は、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で３以上２０以下とすることが好ましく、より好ましくは５以上１８以下、さらに好ましくは７以上１６以下である。上記範囲を逸脱して包囲層表面が中間層表面よりも軟らかすぎると、ボールの反発が低くなったり、スピン量が増えすぎて飛距離が伸びなくなることがある。

また、包囲層表面はコア表面よりも軟らかくしない方がよい。その程度は、特に制限はないが、包囲層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度−コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度の値がＪＩＳ−Ｃ硬度で０以上２０以下とすることが好ましく、より好ましくは０以上１５以下、さらに好ましくは１以上１０以下である。逆に、包囲層の表面がコア表面よりも軟らかいと、ドライバー打撃による低スピン効果が足りずに飛距離が伸びなくなることがある。また、上記範囲を逸脱して包囲層表面がコア表面よりも硬すぎると、フルショット時の打感が硬くなりすぎたり、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなることがある。

本発明における包囲層は樹脂材料を主材として用いられる。上記包囲層の樹脂材料としては、特に制限はないが、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを特定量配合したベース樹脂を必須成分とすることが好適である。即ち、本発明では、以下に説明する材料を包囲層に好適な材料として用いることにより、Ｗ＃１打撃時に低スピン化することができ、大きな飛距離を得ることができるものである。

上記ベース樹脂中のオレフィンは、（ａ）成分、（ｂ）成分のいずれであっても、炭素数が、通常２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。

また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。

更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。

（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び（ｂ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体（以下、（ａ）成分及び（ｂ）成分中の共重合体を総称してランダム共重合体という）は、それぞれ、上述した材料を調整し、公知の方法によりランダム共重合させることにより得ることができる。

上記ランダム共重合体は、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が調整されたものであることが推奨される。ここで、（ａ）成分のランダム共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、通常４質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、上限としては３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。

同様に（ｂ）成分のランダム共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、通常４質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、上限としては１５質量％以下、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下であることが推奨される。ランダム共重合体の酸含量が少なすぎると反発性が低下する場合があり、多すぎると加工性が低下する場合がある。

（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物及び（ｂ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物（以下、（ａ）成分及び（ｂ）成分中の共重合体の金属イオン中和物を総称してランダム共重合体の金属イオン中和物という）は、上記ランダム共重合体中の酸基を金属イオンで部分的に中和することにより得ることができる。

ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺等を挙げることができ、好ましくはＮａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺等を好適に用いることができ、更に好ましくは反発性を改良する観点からＮａ⁺を用いることが好適である。

上記ランダム共重合体の金属イオン中和物を得るには、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンで中和すればよく、例えば、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して中和する方法などを採用することができる。これら金属イオンのランダム共重合体に対する中和度は特に限定されるものではない。

上記ランダム共重合体の金属イオン中和物としては、ナトリウムイオン中和型アイオノマー樹脂を好適に使用でき、材料のメルトフローレートを増加させ、後述する最適なメルトフローレートに調整することが容易であり、成形性を改良することができる。

上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分のベース樹脂は、市販品を使用してもよく、例えば、（ａ）成分のランダム共重合体として、ニュクレル１５６０、同１２１４、同１０３５（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ５２００、同５１００、同５０００（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体として、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２５、同ＡＴＸ３２０、同ＡＴＸ３１０（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を挙げることができる。

また、（ａ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同ＡＭ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（米国デュポン社製）、アイオテック３１１０、同４２００（EXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（いずれも米国デュポン社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等をそれぞれ挙げることができる。上記ランダム共重合体の金属イオン中和物として好適なナトリウム中和型アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１６０５、同１６０１、同１５５５等を挙げることができる。

上記ベース樹脂の調製に際しては、（ａ）成分と（ｂ）成分との配合が質量比で通常１００：０〜０：１００であり、好ましくは１００：０〜２５：７５、より好ましくは１００：０〜５０：５０、さらに好ましくは１００：０〜７５：２５、最も好ましくは１００：０にすることが必要である。（ａ）成分の配合量が少なすぎると、材料の成形物の反発性が低下する。

また、上記ベース樹脂は、上記調製に加えて更にランダム共重合体とランダム共重合体の金属イオン中和物との配合比を調整することにより、成形性をより良好にすることができ、ランダム共重合体：ランダム共重合体の金属イオン中和物は、通常０：１００〜６０：４０、好ましくは０：１００〜４０：６０、より好ましくは０：１００〜２０：８０、更に好ましくは０：１００であることが推奨される。ランダム共重合体の配合量が多すぎると、ミキシング時の成形性が低下する場合がある。

上記ベース樹脂に下記に示す（ｅ）成分を加えることができる。（ｅ）成分は、非アイオノマー熱可塑性エラストマーである。この成分は、打撃時のフィーリング、反発性をより一層向上させるための成分であり、具体的には、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等を挙げることができ、反発性を更に高めることができる点から、ポリエステル系エラストマー、オレフィン系エラストマー、特に、結晶性ポリエチレンブロックをハードセグメントとして含む熱可塑性ブロック共重合体からなるオレフィン系エラストマーを好適に使用することができる。

上記（ｅ）成分は、市販品を使用してもよく、具体的には、ダイナロン（ＪＳＲ社製）、ポリエステル系エラストマーとして、ハイトレル（東レ・デュポン社製）等を挙げることができる。

上記（ｅ）成分の配合量は、本発明のベース樹脂１００質量部に対し、通常０質量部以上、特に５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、上限として１００質量部以下、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると、混合物の相溶性が低下し、ゴルフボールの耐久性が著しく低下する可能性がある。

次に、上記ベース樹脂に下記に示す（ｃ）成分を加えることができる。（ｃ）成分は、分子量２２８以上１５００以下の脂肪酸又はその誘導体であり、上記ベース樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度を適度に調整し、特に流動性の向上に寄与する成分である。上記（ｃ）成分は、比較的高含量の酸基（誘導体）を含み、反発性の過度の損失を抑制できる。

上記（ｃ）成分の脂肪酸又はその誘導体の分子量は、２２８以上、好ましくは２５６以上、より好ましくは２８０以上、更に好ましくは３００以上、上限としては１５００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下であることが必要である。分子量が少なすぎる場合は耐熱性が改良できず、多すぎる場合は流動性が改善できない。

上記（ｃ）成分の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体としては、例えば、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）やアルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸（誘導体）を同様に好適に使用できるが、いずれの場合も１分子中の炭素数が、通常１８以上、好ましくは２０以上、より好ましくは２２以上、更に好ましくは２４以上、上限として８０以下、好ましくは６０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下であることが推奨される。炭素数が少なすぎると、耐熱性の改善が達成できない上、酸基の含有量が多すぎて、ベース樹脂に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果が少なくなってしまう場合がある。一方、炭素数が多すぎる場合には、分子量が大きくなるために、流動性改質の効果が顕著に表れない場合がある。

ここで、（ｃ）成分の脂肪酸として、具体的には、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、好ましくは、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、更に好ましくはベヘニン酸を挙げることができる。

また、上記（ｃ）成分の脂肪酸誘導体は、上述した脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを金属イオンにより置換した金属せっけんを例示できる。この場合、金属イオンとしては、例えば、Ｎａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等を挙げることができ、特にＣａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺が好ましい。

（ｃ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１，２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１，２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１，２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を挙げることができ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、べヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を好適に使用することができる。

上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物として、（ｄ）成分を加えることができる。この（ｄ）成分が配合されないと金属せっけん変性アイオノマー樹脂（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を単独で使用した場合には、加熱混合時に金属せっけんとアイオノマー樹脂に含まれる未中和の酸基が交換反応して多量の脂肪酸を発生させ、発生した脂肪酸が熱的安定性が低く成形時に容易に気化するため、成形不良の原因をもたらし、更に成形物の表面に付着して、塗膜密着性を著しく低下させたり、得られる成形体の反発性低下等の不具合が生じる場合がある。

このような問題を解決すべく、（ｄ）成分として、上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合し、成形物の反発性の改良を図るものである。

即ち、（ｄ）成分は、材料中に必須成分として配合されることにより、上記ベース樹脂と（ｃ）成分中の酸基が適度に中和されるだけでなく、各成分の適正化による相乗効果で、混合物の熱安定性を高め、良好な成形性の付与と反発性の向上を図ることができるものである。

ここで、（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物は、ベース樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機酸を含まないため、熱安定性を損なうことなく、混合物の中和度を上げられるものであることが推奨される。

上記（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物中の金属イオンは、例えば、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等を挙げることができる。塩基性無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む公知の塩基性無機充填剤を使用することができ、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等を挙げることができるが、特に水酸化物、または一酸化物であることが推奨され、より好ましくはベース樹脂との反応性の高い水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、更に好ましくは水酸化カルシウムであることが推奨される。

上述したように（ａ）成分及び（ｂ）成分とを所定量配合したベース樹脂と、任意の（ｅ）成分を配合した樹脂成分に対し、所定量の（ｃ）成分と（ｄ）成分とをそれぞれ配合することにより、熱安定性、流動性、成形性に優れ、反発性の飛躍的な向上を成形物に付与できる。

上記（ｃ）成分と上記（ｄ）成分の配合量は、上記（ａ）、（ｂ）、（ｅ）成分を適宜配合した樹脂成分１００質量部に対して、（ｃ）成分の配合量が、５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは１８質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２２質量部以下、（ｄ）成分の配合量を０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上、上限としては１７質量部以下、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１３質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下にする必要がある。（ｃ）成分の配合量が少なすぎると溶融粘度が低くなり加工性が低下し、多すぎると耐久性が低下する。（ｄ）成分の配合量が少なすぎると熱安定性、反発性の向上が見られず、多すぎると過剰の塩基性無機金属化合物によりゴルフボール用材料の耐熱性が却って低下する。

上述した樹脂成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分は、それぞれ所定量配合されるものであるが、材料中の酸基の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上が中和されていることが推奨される。このような高中和化により、上述した従来技術のベース樹脂と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができる上、熱的安定性が著しく向上し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性に非常に優れた成形物を得ることができる。

ここで、中和度とは、ベース樹脂と（ｃ）成分の脂肪酸（誘導体）の混合物中に含まれる酸基の中和度であり、ベース樹脂中のランダム共重合体の金属イオン中和物としてアイオノマー樹脂を使用した場合におけるアイオノマー樹脂自体の中和度とは異なる。中和度が同じ本発明の混合物と同中和度のアイオノマー樹脂のみとを比較した場合、本発明の混合物は、非常に多くの金属イオンを含むため、反発性の向上に寄与するイオン架橋が高密度化し、成形物に優れた反発性を付与できる。

なお、高中和化と優れた流動性をより確実に両立するために、上記混合物の酸基が遷移金属イオンと、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとで中和されたものを用いることができる。遷移金属イオンによる中和は、アルカリ（土類）金属イオンと比較してイオン凝集力が弱いが、これら種類の異なるイオンを併用して、混合物中の酸基の中和を行うことにより、流動性の著しい改良を図ることができる。

上記遷移金属イオンと、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとのモル比は、通常１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０、より好ましくは３０：７０〜７０：３０、更に好ましくは４０：６０〜６０：４０であることが推奨される。遷移金属イオンのモル比が小さすぎると流動性を改善する効果が十分に付与されない場合があり、遷移金属イオンのモル比が大きすぎると反発性が低下する場合がある。

上記金属イオンは、遷移金属イオンとしては、亜鉛イオン等を挙げることができ、また、アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとしては、ナトリウムイオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオン等から選ばれる少なくとも１種のイオンを挙げることができるが、これらは特に制限されるものではない。

遷移金属イオンとアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとで上記所望量の酸基が中和された混合物を得るには、公知の方法を採用でき、例えば、遷移金属イオン（亜鉛イオン）により中和する方法は、上記脂肪酸誘導体に亜鉛せっけんを用いる方法、ベース樹脂として（ａ）成分と（ｂ）成分とを配合する際に亜鉛イオン中和物（例えば、亜鉛イオン中和型アイオノマー樹脂）を使用する方法、（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物に亜鉛酸化物等の亜鉛化合物を用いる方法などを挙げることができる。

上記樹脂材料は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、メルトフローレートを調整することが好ましく、この場合、ＪＩＳ−Ｋ７２１０で試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）に従って測定したときのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、通常０．６ｄｇ／ｍｉｎ以上、好ましくは０．７ｄｇ／ｍｉｎ以上、より好ましくは０．８ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは２ｄｇ／ｍｉｎ以上であり、上限として２０ｄｇ／ｍｉｎ以下、好ましくは１０ｄｇ／ｍｉｎ以下、より好ましくは５ｄｇ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは３ｄｇ／ｍｉｎ以下に調整されることが推奨される。メルトフローレートが、大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。

包囲層材料として具体的には、Dupont社製の商品名「ＨＰＦ １０００」「ＨＰＦ ２０００」、「ＨＰＦ ＡＤ１０２７」、実験用 ＨＰＦ ＳＥＰ１２６４−３などが挙げられる。

次に、中間層について説明する。
中間層の材料硬度は、特に制限はないが、デュロメータＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値）で好ましくは５０以上７０以下、好ましくは５５以上６６以下、さらに好ましくは６０以上６３以下の範囲である。上記範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。逆に、上記範囲よりも硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなったり、パターやショートアプローチの実施時の打感が硬くなりすぎることがある。中間層の厚さは、０．９ｍｍ以上１．７ｍｍ以下、好ましくは１．１ｍｍ以上１．４ｍｍ以下である。その範囲を逸脱すると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃による低スピン効果が足りずに飛距離が伸びなくなることがある。また、上記範囲よりも小さすぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなることがある。

中間層は、上述した上記包囲層の材料とは同種又は異種の樹脂材料を主材として形成されるが、特に、アイオノマー樹脂を用いることが好ましい。具体的には、（商品名）ハイミラン１６０５、同１６０１、サーリン８１２０等のナトリウム中和型アイオノマー樹脂やハイミラン１５５７、同１７０６等の亜鉛中和型アイオノマー樹脂などが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上併用することができる。

中間層の材料として特に好ましいのは、亜鉛中和型アイオノマー樹脂とナトリウム中和型アイオノマー樹脂とを混合して主材として用いる態様が本発明の目的を達成するうえで望ましい。その配合比率は、亜鉛中和型／ナトリウム中和型（質量比）で２５／７５〜７５／２５、好ましくは３５／６５〜６５／３５、さらに好ましくは４５／５５〜５５／４５である。

上記の比率を逸脱すると、ボールの反発性が低くなりすぎて所望の飛びが得られなかったり、常温での繰り返し打撃時の耐久性が悪くなったり、さらに低温（零下）での割れ耐久性が悪くなることがある。

中間層の表面硬度、具体的には、コア及び包囲層を中間層で被覆した球体の表面硬度については、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で８５以上１００以下とすることが好ましく、より好ましくは９０以上９９以下、さらに好ましくは９５以上９８以下である。上記範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。逆に、上記範囲よりも硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなったり、パターやショートアプローチの実施時の打感が硬くなりすぎることがある。

中間層の表面硬度はコア表面硬度よりも高く形成され、具体的には、包囲層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度よりも１以上３０以下、好ましくは５以上２０以下、より好ましくは９以上１６以下の範囲で高く形成されることである。

また、中間層の表面硬度はカバー表面硬度よりも高く形成されるものであるがこれについては後述する。

上記中間層材料については、後述するカバーで用いられるポリウレタンとの密着度を高めるために中間層表面を研磨することが好適である。さらに、その研磨処理の後にプライマー（接着剤）を中間層表面に塗布するか、もしくは材料中に密着強化材を添加しておくことが好ましい。材料中に配合する密着強化材としては、１，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパンなどの有機化合物やポリエチレングリコール、ポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマーなどのオリゴマーが挙げられる。特にトリメチロールプロパンやポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマーが好適に用いられる。これらの市販品として、例えば、三菱ガス化学社製トリメチロールプロパンや、三菱化学社製ポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマー（主鎖の炭素数が１５０〜２００、末端に水酸基を有する。商品名ポリテールＨ）等を挙げることができる。

次に、カバーについて説明する。なお、本発明に言うカバーとは、ボール構造体中の最外層を意味し、本発明に言う中間層、包囲層は除かれる。

カバーの材料硬度は、特に制限はないが、デュロメータＤ硬度で４０以上６０以下とすることが好適であり、より好ましくは４３以上５７以下、さらに好ましくは４６以上５４以下である。上記の範囲よりも小さいと、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。また、上記の範囲よりも大きいと、アプローチでのスピンが掛からずにプロや上級者でもコントロール性が不足することがある。

カバーの厚さは、０．５ｍｍ以上１．２ｍｍ以下、好ましくは０．７ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である。上記の範囲よりも厚すぎると、ドライバー（Ｗ＃１）による打撃時にボールの反発性が足りなくなったり、スピン量が多くなり、その結果として飛距離が伸びなくなる場合がある。逆に、上記の範囲よりも薄すぎると、耐擦過傷性が悪くなったり、プロや上級者でもコントロール性が不足する場合がある。

本発明では、カバー材料についてはポリウレタンが主材として用いられる。これによりコントロール性と耐擦過傷性の両面を満たした本発明の効果を得るものである。

上記カバー材料であるポリウレタンについては、特に制限はないが、特に、量産性の点から熱可塑性ポリウレタンを用いることが好ましい。

具体的には、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする特定の熱可塑性ポリウレタン組成物を用いることが好適である。この樹脂配合物について下記に説明する。

本発明の効果を十分有効に発揮させるためには、必要十分量の未反応のイソシアネート基がカバー樹脂材料中に存在すればよく、具体的には、上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた合計質量が、カバー層全体の質量の６０％以上であることが推奨されるものであり、より好ましくは、７０％以上である。上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分については以下に詳述する。

上記（Ａ）熱可塑性ポリウレタンについて述べると、その熱可塑性ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、鎖延長剤およびポリイソシアネート化合物からなるハードセグメントとを含む。ここで、原料となる長鎖ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、反発弾性率が高く低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタンを合成できる点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。

上記のポリエーテルポリオールとしては、例えば、環状エーテルを開環重合して得られるポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）などを挙げることができる。ポリエーテルポリオールとしては１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、ポリ（テトラメチレングリコール）および／またはポリ（メチルテトラメチレングリコール）が好ましい。

これらの長鎖ポリオールの数平均分子量としては１，５００〜５，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性などの種々の特性に優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，７００〜４，０００の範囲内であることがより好ましく、１，９００〜３，０００の範囲内であることがさらに好ましい。

なお、上記の長鎖ポリオールの数平均分子量とは、ＪＩＳ Ｋ−１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。

鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量４００以下の低分子化合物であることが好ましい。鎖延長剤としては、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。鎖延長剤としては、これらのうちでも、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。

ポリイソシアネート化合物としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。

上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとして最も好ましいものは、長鎖ポリオールとしてポリエーテルポリオール、鎖延長剤として脂肪族ジオール、ポリイソシアネート化合物として芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタンであって、上記ポリエーテルポリオールが数平均分子量１，９００以上のポリテトラメチレングリコール、上記鎖延長剤が１，４−ブチレングリコール、上記芳香族ジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのものであるが、特にこれらに限られるものではない。

また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は、上記した反発性、スピン性能、耐擦過傷性および生産性などの種々の特性がより優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを得ることができるよう、好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオール、ポリイソシアネート化合物および鎖延長剤とを反応させて熱可塑性ポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５〜１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。

上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンの製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤およびポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。

具体的な（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとし、市販品を用いることもでき、例えば、パンデックスＴ８２９５，同Ｔ８２９０，同Ｔ８２６０，同Ｔ８２９５，同Ｔ８２９０（いずれもディーアイシーバイエルポリマー社製）などが挙げられる。

次に、上記（Ｂ）成分として用いられるポリイソシアネート化合物については、少なくとも一部が、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存するポリイソシアネート化合物が存在していることが必要である。即ち、１分子中にイソシアネート基が完全にフリーな状態のポリイソシアネート化合物が存在すればよく、このようなポリイソシアネート化合物と、片末端のみがフリーな状態のポリイソシアネート化合物とが併存していてもよい。

このポリイソシアネート化合物としては、特に制限はないが、各種のイソシアネートを採用することができ、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。上記のイソシアネートの群のうち、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートを採用することが、（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとの反応に伴う粘度上昇等による成形性への影響と、得られるゴルフボールカバー材料の物性とのバランスとの観点から好適である。

本発明において、必須成分ではないが、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（Ｃ）成分を上記樹脂配合物に配合することにより、樹脂配合物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等、ゴルフボールカバー材として要求される諸物性を高めることができる。

なお、上述した包囲層、中間層及びカバーの樹脂材料には、上記樹脂分に加えて、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤、無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等）等を挙げることができる。

包囲層、中間層及びカバーの厚さの関係
本発明では、上記の包囲層、中間層及びカバーの厚さについては、 カバー厚さ ＜ 中間層厚さ ＜ 包囲層厚さ の条件を満たすことが必要である。コアの直径が３４ｍｍ以上３７ｍｍ以下としたことと併せて、この各層の厚みの適正化により、飛びとコントロール性、耐久性及び打感を両立したゴルフボールを得ることができる。この場合、カバーが中間層よりも厚いと、ボール反発が低くなったり、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。また、包囲層が中間層よりも薄くなると、低スピン効果が不足し、所望の狙った飛距離が得られなくなることがある。

包囲層、中間層及びカバーの表面における硬度関係
本発明では、包囲層、中間層及びカバーの表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）が、 包囲層表面硬度 ＜ 中間層表面硬度 ＞ カバー表面硬度 の条件を満たすことが必要とされる。

上述したコア，包囲層，中間層及びカバーの各層を積層して形成されたとマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、ゴム材を主材とした加硫成形物をコアとして所定の射出成形用金型内に配備し、順に、包囲層材料、中間層材料を射出して中間球状体を得、次いで、該球状体を別の射出成形用金型内に配備してカバー材を射出成形することによりマルチピースのゴルフボールを得ることができる。また、カバーを中間球状体に被覆する方法により、カバーを積層することもでき、例えば、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップで該中間球状体を包み加熱加圧成形することができる。

本発明のゴルフボールの表面硬度（カバー表面硬度とも言う。）については、各層で用いられた材料の硬度と各層の硬さ及び下地の硬さにより決定されるものであり、ＪＩＳ−Ｃ硬度で通常８３以上１００以下、好ましくは８６以上９７以下、さらに好ましくは８８以上９４以下である。上記の範囲よりも小さすぎると、スピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。また、上記の範囲よりも大きいと、アプローチでのスピンが掛からずにプロや上級者でもコントロール性が不足することがある。

本発明のゴルフボールの表面硬度を中間層表面硬度よりもＪＩＳ−Ｃ硬度で１〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましくは３〜６の範囲で軟らかくすることが好ましい。上記の範囲よりも小さすぎると、アプローチでのスピンが掛からずにプロや上級者でもコントロール性が不足することがある。上記の範囲よりも大きすぎると、反発性が不足したり、フルショット時にスピンが掛かりすぎて所望の飛距離が得られなくなる場合がある。

また、上記カバー表面には多数のディンプルを形成することができる。カバー表面に配置されるディンプルについては、特に制限はないが、好ましくは２８０個以上３６０個以下、より好ましくは３００個以上３５０個以下、さらに好ましくは３２０個以上３４０個以下具備することができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなり、飛距離が低下することがある。逆に、ディンプル個数が少なくなると、ボールの弾道が高くなり、飛距離が伸びなくなる場合がある。

ディンプルの形状については、円形、各種多角形、デュードロップ形、その他楕円形など１種類又は２種類以上を組み合わせて適宜使用することができる。例えば、円形ディンプルを使用する場合には、直径は２．５ｍｍ以上６．５ｍｍ以下程度、深さは０．０８ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下とすることができる。

ディンプルがゴルフボールの球面に占めるディンプル占有率、具体的には、ディンプルの縁に囲まれた平面の面縁で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率（ＳＲ値）については、空気力学特性を十分に発揮し得る点から６０％以上９０％以下であることが望ましい。また、各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Ｖ₀は、ボールの弾道の適正化を図る点から０．３５以上０．８０以下とすることが好適である。更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計がディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占めるＶＲ値は、０．６％以上１．０％以下とすることが好ましい。上述した各数値の範囲を逸脱すると、良好な飛距離が得られない弾道となり、十分満足した飛距離を出せない場合がある。

なお、本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、ボール外径としては４２．６７２ｍｍ内径のリングを通過しない大きさで４２．８０ｍｍ以下、重量としては通常４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。

以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

［実施例１〜３、比較例１〜９］
コアの形成
表１に示す配合によりゴム組成物を調整した後、表１中の加硫条件により加硫成形することによりコアを作成した。なお、比較例１については、表２に示す配合によりゴム組成物を配合、加硫した後、外層コア（包囲層）を未加硫状態でセンターコアをくるみ、その球体を加硫成型することにより積層した。なお、加硫は全て１５５℃、１５分間の条件で行った。

なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
ポリブタジエンＡ
商品名「ＢＲ０１」、ＪＳＲ社製
ポリブタジエンＢ
商品名「ＢＲ７３０」、ＪＳＲ社製
ポリブタジエンＣ
商品名「ＢＲ５１」、ＪＳＲ社製
ポリイソプレンゴム
商品名「ＩＲ２２００」、ＪＳＲ社製
過酸化物（１）
ジクミルパーオキサイド 商品名「パークミルＤ」日本油脂社製
過酸化物（２）
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカとの混合物、商品名「パーヘキサＣ−４０」日本油脂社製
老化防止剤（１）
２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、商品名「ノクラックＮＳ−６」大内新興化学工業社製
老化防止剤（２）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール 商品名「ノクラック２００」大内新興化学工業社製
ステアリン酸亜鉛
商品名「ジンクステアレートＧ」日本油脂社製

包囲層、中間層及びカバーの形成
次に、表３に示された各種の樹脂成分を配合した包囲層、中間層及びカバーを射出成形法により成形して、コアの周囲に包囲層、中間層、カバーを順次被覆・形成した。なお、比較例１の包囲層については上記に示した通りゴム材を使用した。そして、表４及び図４に示す共通のディンプルを用い、該ディンプルをカバー表面に形成したマルチピースソリッドゴルフボールを作成した。

なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
ＨＰＦ１０００（商標名）：デュポン（DuPont）社製 約７５〜７６質量％のエチレン
、約８．５質量％のアクリル酸、および約１５．５〜１６．
５質量％のｎ−ブチルアクリレートからなるターポリマーで
あり、全て（１００％）の酸基がマグネシウムイオンにより
中和されている。
ＨＰＦ２０００（商標名）：全て（１００％）の酸基がマグネシウムイオンにより中和さ
れている。
ハイミラン： 三井・デュポンポリケミカル社製 アイオノマー樹脂
ダイナロン６１００Ｐ： ＪＳＲ社製 水添ポリマー
ハイトレル： 東レ・デュポン社製 ポリエステルエラストマー
ベヘニン酸： 日本油脂社製 ＮＡＡ２２２−Ｓビーズ指定
水酸化カルシウム： 白石工業社製 ＣＬＳ−Ｂ指定
ポリテールＨ： 三菱化学社製 低分子量ポリオレフィン系ポリオール
パンデックスＴ８２６０、Ｔ−８２９０、Ｔ８２９５：
DIC Bayer Polymer社製 ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプの熱可塑
性ポリウレタン
イソシアネート化合物(１)：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
イソシアネート化合物(２)：商品名「クロスネートＥＭ３０」大日精化工業（株）製のイ ソシアネートマスターバッチで４，４’−ジフェニルメタン ジイソシアネートを３０％含有したもの。ＪＩＳ−Ｋ１５５ ６によるアミン逆滴定イソシアネート測定濃度５〜１０％、 マスターバッチベース樹脂はポリエステルエラストマーを使 用した。なお、イソシアネート化合物は射出成形時にパンデ ックスと混合して用いられた。

ディンプルの定義
直径：ディンプルの縁に囲まれた平面の直径
深さ：ディンプルの縁に囲まれた平面からのディンプルの最大深さ
Ｖ₀ ：ディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし
、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値
ＳＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面の面縁で定義されるディンプル面積の合計が、ディ
ンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率
ＶＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計が、デ
ィンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占める比率

得られた本実施例１〜３及び比較例１〜９の各ゴルフボールにつき、各層及びボールの表面硬度及びその他の物性、飛び性能，アプローチスピン（コントロール性），繰り返し打撃耐久性及び耐擦過傷性を下記の基準で評価した。結果を表５，６に示す。なお、全て２３℃の環境下で測定した。

（１）コアのたわみ量
コアを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときのコアのたわみ量（ｍｍ）。
（２）コアの表面硬度
コアの表面は球面であるが、その球面に硬度計の針をほぼ垂直になるようにセットし、ＪＩＳ−Ｃ硬度（ＪＩＳ−Ｋ６３０１規格）により、コアの表面の２点をランダムに測定した値の平均値。
（３）包囲層の材料硬度
包囲層の樹脂材料を厚さ２ｍｍのシート状に作成し、ＡＳＴＭ−２２４０規格のデュロメータ「タイプＤ」により測定した。
（４）包囲層を被覆した球体の表面硬度
球面である包囲層表面に硬度計の針がほぼ垂直になるようにセットし、ＪＩＳ−Ｃ硬度に従って計測した。
（５）中間層の材料硬度
上記（３）と同じ測定方法である。
（６）中間層を被覆した球体の表面硬度
球面である中間層表面に硬度計の針がほぼ垂直になるようにセットし、ＪＩＳ−Ｃ硬度に従って計測した。
（７）カバーの材料硬度
上記（３）と同じ測定方法である。
（８）ボールの表面硬度
ボール表面のディンプルが無い部分に硬度計の針がほぼ垂直になるようにセットし、ＪＩＳ−Ｃ硬度に従って計測した。
（９）飛び
クラブ（ブリヂストンスポーツ社製，「TourStage X-Drive Type 405」（ロフト角９．５°）を打撃ロボットに装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４７ｍ／ｓで打撃した時のキャリー及びトータルについての飛距離を測定した。その評価については下記の基準を用いた。なお、スピン量は打撃直後のボールを初期条件計測装置により測定した値である。
○：トータル飛距離 ２４０ｍ以上
×：トータル飛距離 ２４０ｍ未満
（１０）アプローチスピン量
サンドウェッジ（ＳＷ）（ブリヂストンスポーツ社製，J’s Classical Edition）を用い、ＨＳ２２ｍ／ｓにて打撃したときのスピン量を測定した。その評価については下記の基準を用いた。なお、スピン量は上記の飛距離測定と同じ方法により測定した。
○：スピン量 ６６００ｒｐｍ以上
×：スピン量 ６３００ｒｐｍ未満
（１１）繰り返し打撃耐久性
ゴルフ打撃ロボットにＷ＃１クラブをつけてヘッドスピード４０ｍ／ｓにて繰り返し打撃した。実施例３のボールの初速が初期１０回平均の初速対比で９７％以下になった時の回数を１００とした場合の各々の指数を、下記基準にて評価した。各ボールＮ＝３としてその平均値を評価対象値とした。
○：指数９０以上
×：指数９０未満
（１２）耐擦過傷性
ノンメッキのピッチングサンドウェッジを打撃ロボットにセットし、ヘッドスピード４０ｍ／ｓにて１回打撃してボール表面状態を目視観察し、下記基準にて評価した。
○：まだ使える
×：もう使用に耐えない

表６の結果から、比較例１では、包囲層がゴム材にて形成されており、その結果、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪かった。比較例２では、カバー（外層）が硬すぎるため、アプローチスピンの量が足りず、また耐擦過傷性も悪かった。比較例３は、包囲層が硬く、耐久性を持たせるために中間層を軟らかく形成されたものであり、低スピン化の実現と実打初速を高くすることの両立ができず飛距離が劣る。比較例４では、包囲層が薄く、低スピン効果が足りず、飛距離が伸びなかった。比較例５では、カバーが厚すぎるため、Ｗ＃１打撃時の低スピン化が足りないとともに、実打初速も低下するため飛距離が劣る。比較例６では、コアが小さすぎるため、Ｗ＃１打撃時のスピンが増えてしまい飛距離が劣る。比較例７では、コアの硬度分布をプロットすると直線上に近くなく、低スピンが足りずに飛距離が出ない。比較例８では、コアの中心と表面との硬度差が小さく、低スピンが足りずに飛距離が出ない。比較例９では、包囲層が存在しないコアに２層を被覆したスリーピースゴルフボールであり、このボールでは低スピンが足りず飛距離が伸びなかった。

１ コア
２ 包囲層
３ 中間層
４ カバー
Ｄ ディンプル
Ｇ ゴルフボール

Claims (22)

1. コアと、これを被覆する包囲層と、これを被覆する該中間層と、これを被覆し、表面に多数のディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアがゴム材を主材として形成され、そのコアの直径が３４ｍｍ以上３７ｍｍ以下であり、コアの中心からコア表面まで硬度が漸次増加し、コア中心とコア表面との硬度差がＪＩＳ−Ｃで１５以上であり、かつコア中心から１５ｍｍ離れた位置とコア中心との断面硬度の平均値を（Ｉ）、コア中心から７．５ｍｍ離れた位置の断面硬度を（ＩＩ）とした場合、両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃで±２以内であると共に、上記包囲層及び上記中間層が、それぞれ同種又は異種の樹脂材料を主材として形成され、上記カバーがポリウレタンを主材として形成され、上記の包囲層，中間層及びカバーの厚さについて、包囲層の厚さが１．２ｍｍ以上３．０ｍｍ以下であり、中間層の厚さが０．９ｍｍ以上１．７ｍｍ以下であり、カバーの厚さが０．５ｍｍ以上１．２ｍｍ以下であり、且つ、 カバー厚さ ＜ 中間層厚さ ＜ 包囲層厚さ の条件を満たし、かつ包囲層、中間層及びカバーの表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）が、 包囲層表面硬度 ＜ 中間層表面硬度 ＞ カバー表面硬度 の条件を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
2. 上記包囲層の樹脂材料が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したベース樹脂と、
   （ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマー
   とを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
   （ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体 ５〜８０質量部と、
   （ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物 ０．１〜１７質量部
   とを必須成分として配合した混合物である請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
3. 上記最外層カバーの樹脂材料が熱可塑性ポリウレタンである請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
4. 上記最外層カバーの樹脂材料が、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在する請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
5. 上記コアのゴム材が、希土類元素系触媒又はＶＩＩＩ族金属化合物触媒で合成されたポリブタジエンである請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
6. 上記中間層の材料には、ナトリウムイオンにより中和されたアイオノマーを含む請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
7. 下記の３つの条件
   −１０≦（カバー表面のＪＩＳ−Ｃ硬度−中間層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）＜０
   １≦（中間層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度−包囲層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）≦３０
   ０≦（包囲層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度−コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）≦２０
   を満たした請求項１〜６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
8. 上記コアの両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃで±０以内である請求項１〜７のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
9. 上記コアのゴム成分に、ランタン系列希土類元素化合物触媒を用いて合成されたポリブダジエンをゴム成分の４０質量％以上含有させると共に、該ゴム成分１００質量部に対し、不飽和カルボン酸及び／その金属塩を１５質量部以上５０質量部以下、有機過酸化物を０．５質量部以上２．０質量部以下、老化防止剤を０．０５質量部以上１質量部以下、有機硫黄化合物を０．０５質量部以上２．５質量部以下にそれぞれ配合させてゴム組成物を形成する請求項１〜８のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
10. 包囲層の材料硬度が、デュロメータＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値）で４０以上６２以下である請求項１〜９のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
11. 包囲層の表面硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７５以上９８以下である請求項１〜１０のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
12. カバー表面のＪＩＳ−Ｃ硬度から中間層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度を引いた値が−５〜−１０である請求項７記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
13. ゴルフボールの表面硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で８６以上９７以下である請求項１〜１２のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
14. 中間層の材料硬度が、デュロメータＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値）で５５以上６６以下である請求項１〜１３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
15. 中間層の表面硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で８５以上１００以下である請求項１〜１４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
16. 中間層の主材料が、亜鉛中和型アイオノマー樹脂とナトリウム中和型アイオノマー樹脂とを混合したものであり、その配合比率が、亜鉛中和型／ナトリウム中和型（質量比）で２５／７５〜７５／２５である請求項１〜１５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
17. 中間層の表面は、カバーで用いられるポリウレタンとの密着度を高めるための研磨を施されるものである請求項１〜１６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
18. 中間層の表面は、研磨処理の後にプライマー（接着剤）が塗布される請求項１７記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
19. 中間層の材料中には、カバーで用いられるポリウレタンとの密着度を高めるための密着強化材が添加されてなる請求項１〜１６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
20. カバーの材料硬度が、デュロメータＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値）で４０以上６０以下である請求項１〜１９のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
21. カバー表面に配置されるディンプルは、個数が２８０個以上３６０個以下、直径が２．５ｍｍ以上６．５ｍｍ以下、深さが０．０８ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下である請求項１〜２０のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
22. ディンプルがゴルフボールの球面に占めるディンプル占有率（ＳＲ値）が６０％以上９０％以下であり、各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Ｖ₀が、０．３５以上０．８０以下であり、更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計がディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占めるＶＲ値が、０．６％以上１．０％以下である請求項１〜２１のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

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