JP5371989B2 - 粘着剤、光記録媒体製造用シートおよび光記録媒体 - Google Patents

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Description

本発明は、光ディスク等の光記録媒体、ならびに光記録媒体の製造に用いられる粘着剤および光記録媒体製造用シートに関するものである。
近年、光ディスクとしては、すでにCDまたはCD−ROMのような情報読み出し専用の光ディスクや、CD−Rと呼ばれる書き込み可能な光ディスク、あるいはMOまたはMDと呼ばれる光磁気ディスクなどが広く使用されている。これらの光ディスクの記録容量は650MB(メガバイト)程度であるが、さらに記録容量の大きなDVD(デジタル多用途ディスク)と呼ばれる一連の光ディスク、具体的にはDVD−ROM(読み出し専用型DVD)、DVD−R(追記型DVD)、DVD−RAM(書き込み・読み出し型DVD)、DVD−RW(書き換え型DVD)などのDVDシリーズが開発されている。これらのDVDシリーズは基板を2枚貼り合わせたもので、記録容量が片面4.7GB(ギガバイト)、両面で9.4GBのものなどが実用化されており、そして情報の記録・再生に波長630〜650nm程度の赤色レーザー光が用いられている。
しかしながら、現状のDVDにおいては、例えばハイビジョン映像の場合、片面で約30分程度しか収録できないという問題がある。このハイビジョン映像は、片面で少なくとも2時間収録できることが望ましく、そのためには、大容量の光ディスクが要求される。それを実現するには、より短波長のレーザー光による記録・再生が必要となる。
そこで、現在、波長405nm程度の青色レーザー光を使用したブルーレイディスク(Blu−ray Disc;BD)が実用化されている。このような短波長の青色レーザー光を用いることにより、トラックピッチやピットサイズを小さくすることが可能となるが、波長が短いことから、焦点深度が浅くなり、現状の厚み0.6mmの基板同士を貼り合わせる(基板の合計厚み1.2mm)というDVDシリーズに適用されている規格や方法が使用できないという問題が生じる。
そこで、例えば厚み1.1mmの基板上に設けられた情報記録層上に、基板と同素材の厚さ0.1mmの光透過性保護フィルムを貼り合わせることが行われている。この場合、保護フィルムの貼合方法としては、エネルギー線硬化型接着剤や粘着シートを用いる方法が挙げられるが、これらのエネルギー線硬化型接着剤や粘着シートは、光ディスクの記録・再生機能に障害をもたらさないことが要求される。
上記のエネルギー線硬化型接着剤を用いて保護フィルムを貼合する方法においては、当該接着剤の塗布に、通常スピンコート法が採用されるため、厚みむらが生じやすいという問題がある。これに対し、粘着シートを用いて貼合する方法は、高い厚み精度を実現することが可能である。
ところで、このような光ディスクは、実際に使用されるときに、過酷な環境下に曝される。たとえば車載用として使用される場合、真夏には80℃近くまで温度が上昇することが予想され、また寒冷地では、−20℃近くまで温度が下がることが予想される。この他にも梅雨時期を考えた場合、高温だけでなく多湿下に曝される可能性がある。このような条件下で使用した場合、粘着剤の種類によっては、情報記録層の金属膜・金属酸化物膜が腐食する可能性がある。また、温度の変化により、記録層間、記録層と粘着剤または保護フィルムと粘着剤との間で剥離が生じ、光ディスクとしての機能を失ってしまう可能性がある。
一般的に金属膜・金属酸化物膜との密着力を向上させる方法として、粘着剤主成分に酸性基を含有させることが考えられる。しかしながら、この場合、特に高温多湿下において金属膜・金属酸化物膜に腐食が生じてしまう。一方、酸性基を含有させなければ腐食性は抑えられるものの、その反面、密着性が劇的に低下してしまう。
この問題を解決する方法として、特許文献1では、(メタ)アクリル酸エステルと窒素原子含有共重合性単量体とを含有し、カルボキシル基含有共重合性単量体を含有しない(メタ)アクリル酸エステル共重合体をベースとする粘着剤が提案されている。
特開2005−325250号公報
しかしながら、特許文献1では、上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体の温度に対する物性挙動に関して一切触れられておらず、実際、実施例で挙げられた構成では、使用環境を想定したヒートサイクル試験において剥離が生じてしまう。これは、粘着剤の金属膜・金属酸化物膜に対する密着力が十分でないことと、粘着剤層の伸縮に起因するものと考えられる。すなわち、(メタ)アクリル酸エステル共重合体が窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分とするだけでは、実用上必要な密着性、剥離防止性は得られない。
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、情報記録層に対する密着力が高く、隣接する層との間で剥離が生じ難い粘着剤層を構成する粘着剤および当該粘着剤層を有する光記録媒体製造用シート、ならびに当該粘着剤層を備えた光記録媒体を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、第1に本発明は、光記録媒体の情報記録層に隣接して設けられる粘着剤層を構成する粘着剤であって、損失正接のピーク温度が−10℃以下であり、かつ前記粘着剤層の表面エネルギーにおける極性成分γsが2.0mJ/m以上であることを特徴とする粘着剤を提供する(発明1)。なお、本明細書における「粘着剤」は、粘着剤組成物の概念を含むものとする。
また、第2に本発明は、情報記録層を有する光記録媒体を製造するためのシートであって、前記情報記録層に隣接して設けられる粘着剤層を有し、前記粘着剤層は、損失正接のピーク温度が−10℃以下であり、かつ表面エネルギーにおける極性成分γsが2.0mJ/m以上であることを特徴とする光記録媒体製造用シートを提供する(発明2)。
なお、本明細書における「情報記録層」は、金属膜および/または金属酸化物膜を含む層であり、単層からなってもよいし、複数層からなってもよい。また、「光記録媒体」とは、光学的に情報を記録・再生することのできる媒体をいい、主として再生専用型、追記型または書換え型のディスク状の媒体(例えば、CD、CD−ROM、CD−R、CD−RW、DVD、DVD−ROM、DVD−R、DVD−RW、DVD−RAM、BD,BD−ROM、BD−R、BD−RAM、LD、MO、MD等;いわゆる光ディスク(光磁気ディスクを含む))が該当するが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
上記発明(発明1,2)によれば、金属膜・金属酸化物膜に対する粘着剤層の密着力が高いものとなり、また、冷熱繰り返し環境下または高温多湿下でも粘着剤層と隣接する層との間で剥離が発生し難くなる。
上記発明(発明2)において、前記粘着剤層を構成する粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体を主成分とすることが好ましい(発明3)。なお、本明細書における「(メタ)アクリル酸エステル」とは、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステルを意味するものとする。
上記発明(発明3)において、前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分とすることが好ましい(発明4)。
上記発明(発明3,4)において、前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、(メタ)アクリル酸メチルを単量体成分とすることが好ましい(発明5)。
上記発明(発明3〜5)において、前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、酸性基を含有しないことが好ましい(発明6)。
上記発明(発明2〜6)において、前記粘着剤層には、光記録媒体を構成する保護層が積層されていてもよい(発明7)。
上記発明(発明2〜7)においては、粘着力が8.0N/25mm以上であることが好ましい(発明8)。
第3に本発明は、前記粘着剤(発明1)または前記光記録媒体製造用シート(発明2〜8)を使用して製造されたことを特徴とする光記録媒体を提供する(発明9)。
第4に本発明は、少なくとも情報記録層と、前記情報記録層に隣接する粘着剤層とを備えた光記録媒体であって、前記粘着剤層の損失正接のピーク温度が−10℃以下であり、かつ前記粘着剤層の表面エネルギーにおける極性成分γsが2.0mJ/m以上であることを特徴とする光記録媒体を提供する(発明10)。
本発明によれば、冷熱繰り返し環境下または高温多湿下でも、情報記録層に対する密着力が高く、隣接する層との間で剥離が生じ難い粘着剤層が得られ、これにより、情報の記録・再生機能に支障のない、信頼性の高い光記録媒体を得ることができる。
本発明の一実施形態に係る光ディスク製造用シートの断面図である。 同実施形態に係る光ディスク製造用シートを使用した光ディスク製造方法の一例を示す図である。
以下、本発明の実施形態について説明する。
本実施形態では、光記録媒体としての光ディスクにおける保護層を形成するための光ディスク製造用シートについて説明する。図1は本発明の一実施形態に係る光ディスク製造用シートの断面図であり、図2(a)〜(d)は同実施形態に係る光ディスク製造用シートを用いた光ディスクの製造方法の一例を示す図である。
図1に示すように、本実施形態に係る光ディスク製造用シート1は、粘着剤層11と、粘着剤層11の一方の面(図1中上面)に積層された保護シート(保護層)12と、粘着剤層11の他方の面(図1中下面)に積層された剥離シート13とからなる。なお、保護シート12は光ディスクにおける保護層となるものであり、剥離シート13は、光ディスク製造用シート1の使用時に剥離されるものである。
本実施形態における粘着剤層11は、光ディスク基板2上に形成された情報記録層3(図2参照)と、保護シート12とを接着するためのものである。この粘着剤層11は、損失正接のピーク温度が−10℃以下であり、かつ表面エネルギーにおける極性成分γsが2.0mJ/m以上であることが必要である。この条件を満たすことで、冷熱繰り返し環境下または高温多湿下でも粘着剤層11と情報記録層3との間、および粘着剤層11と保護シート12との間で剥離が発生し難くなる。また、金属・金属酸化物に対する粘着剤層11の密着力が高いものとなり、金属膜および/または金属酸化物膜からなる情報記録層3と粘着剤層11との密着性が向上する。なお、冷熱繰り返し環境とは、低温下(例えば−20℃)に一定時間置かれた後、高温下(例えば80℃)に一定時間置かれることが繰り返される環境をいう。
なお、損失正接のピーク温度の測定方法は、後述する実施例に示す。また、表面エネルギーにおける極性成分γsは、Owens and Wendlt法によって測定したものであり、具体的な測定方法は、後述する実施例に示す。
粘着剤層11の損失正接のピーク温度が−10℃より高くなると、例えば−20℃〜80℃の冷熱繰り返し環境下に置かれたときに、粘着剤層11と情報記録層3との間、または粘着剤層11と保護シート12との間で剥離が生じてしまい、得られる光ディスクD1の性能に悪影響を与える。
粘着剤層11の損失正接のピーク温度は、−15℃以下であることが好ましい。この損失正接のピーク温度は、どれだけ低くてもよいが、実質的な下限値は−40℃程度である。
一方、粘着剤層11の表面エネルギーにおける極性成分γsが2.0mJ/m未満であると、情報記録層3に対する密着力が不十分となり、得られる光ディスクD1の使用時に、粘着剤層11と情報記録層3との間で剥離が生じてしまう。
粘着剤層11の表面エネルギーにおける極性成分γsは、3.0mJ/m以上であることが好ましく、上限は、通常35mJ/m程度である。
粘着剤層11の25℃における貯蔵弾性率は、1×10−3〜1MPa、特に1×10−2〜0.5MPaであることが好ましい。貯蔵弾性率がこの範囲にあると、情報記録層3に圧着した粘着剤層11が当該情報記録層3の凹凸に良好に追従するため、情報の記録や再生の信頼性が高くなり、また、光ディスクの側面から粘着剤がはみ出すことが防止される。
粘着剤層11のゲル分率(%)は、65%以上であることが好ましく、特に70〜85%であることが好ましい。粘着剤層11のゲル分率が65%以上であると、光ディスクの側面から粘着剤層の一部が染み出ることが抑制されるので、光ディスクや記録・再生装置の汚染を防止することができる。
粘着剤層11を構成する粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体を主成分とすることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単量体を構成成分として含む重合体であり、光学用途として優れ、また、単量体の種類およびその配合比を適宜選択・調整することで、上記の損失正接のピーク温度および粘着剤層11の表面エネルギーの極性成分の値の条件を満たすことができる。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体は、炭素原子数1〜20のアルキルエステル部分を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、好ましくは炭素原子数1〜12のアルキルエステル部分を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどが挙げられ、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の比率は、65〜99.9質量%であることが好ましく、特に67〜99質量%であることが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの比率がこの範囲にあると、情報記録層3に圧着した粘着剤層11が当該情報記録層3の凹凸に良好に追従するため、情報の記録や再生の信頼性が高くなり、また、後述する窒素原子含有共重合性単量体および(メタ)アクリル酸メチルの含有量も確保することができる。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、特に(メタ)アクリル酸メチルを単量体成分とすることが好ましく、アクリル酸メチルを単量体成分とすることがより好ましい。(メタ)アクリル酸メチルを単量体成分とすることにより、得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体の金属・金属酸化物に対する密着力を向上させることができる。
(メタ)アクリル酸メチルとしては、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを単独で使用することもできるし、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルを組み合わせて使用することもできる。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する(メタ)アクリル酸メチルの比率は、18〜40質量%であることが好ましく、特に20〜35質量%であることが好ましい。(メタ)アクリル酸メチルの比率がこの範囲にあると、粘着剤層11の記録層3への密着性が良好になると共に、冷熱繰り返し環境下で粘着剤層11と記録層3との間で起きる剥離をより効果的に防止することができる。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、構成成分として窒素原子含有共重合性単量体を含むことが好ましい。窒素原子含有共重合性単量体は、極性成分であり、得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体の金属・金属酸化物に対する密着力を向上させることができる。
窒素原子含有共重合性単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−tert−ブチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロイルピペリジン等が挙げられ、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する窒素原子含有共重合性単量体の比率は、0.1〜15質量%であることが好ましく、特に0.3〜10質量%であることが好ましい。窒素原子含有共重合性単量体の比率がこの範囲であると、粘着剤層11の情報記録層3に対する密着性がより良好なものとなる。
また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、上記(メタ)アクリル酸メチルおよび窒素原子含有共重合性単量体の両者を単量体成分とすることが好ましい。
さらに、(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、酸性基を含有しないことが好ましい。酸性基を含有すると、粘着剤層11の情報記録層3に対する密着力は向上するが、情報記録層3が腐食し易くなってしまう。上記の好ましい(メタ)アクリル酸エステル共重合体によれば、酸性基を含有しなくても、情報記録層3に対して十分な密着力が得られる。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、分子内に架橋性官能基を有することが好ましい。架橋性官能基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、グリシジル基、炭素−炭素不飽和結合などが挙げられるが、情報記録層3を腐食しないことから、ヒドロキシル基、グリシジル基および炭素−炭素不飽和結合が好ましい。ヒドロキシル基およびグリシジル基は架橋剤と反応して架橋し、炭素−炭素不飽和結合は、それら相互の付加反応により架橋する。炭素−炭素不飽和結合を付加反応させるためには、電子線や紫外線などの活性エネルギー線を照射する方法等が行われる。なお、カルボキシル基も架橋性官能基であるが、カルボキシル基は酸性基であり、情報記録層3が腐食する原因となるため、カルボキシル基を有する単量体は含まないことが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体にヒドロキシル基またはグリシジル基を導入するには、(メタ)アクリル酸エステルと、分子内にヒドロキシル基またはグリシジル基を有し(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な単量体とを重合すればよい。分子内にヒドロキシル基を有する単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが挙げられ、分子内にグリシジル基を有する単量体としては、(メタ)アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体に炭素−炭素不飽和結合を有する官能基を導入するには、例えば、分子内に炭素−炭素不飽和結合および(メタ)アクリル酸エステル共重合体の官能基と反応する官能基を有する化合物(以下、「不飽和結合含有化合物」という)と(メタ)アクリル酸エステル共重合体とを反応させる方法が挙げられる。不飽和結合含有化合物の官能基および(メタ)アクリル酸エステル共重合体の官能基は、適宜選定すればよく、それぞれヒドロキシル基、イソシアナート基、カルボキシル基、グリシジル基などを用いることができる。具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸エステル共重合体の官能基がヒドロキシル基の場合、不飽和結合含有化合物の官能基としてはイソシアナート基を用いればよい。不飽和結合含有化合物の例としては、メタクリロイルオキシエチルイソシアナート、アリルイソシアナート等のイソシアナート基を有する化合物、(メタ)アクリル酸等のカルボキシル基を有する化合物、(メタ)アクリル酸グリシジル等のグリシジル基を有する化合物等が挙げられ、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する上記分子内に架橋性官能基を有する単量体の比率は、0.1〜5質量%であることが好ましく、特に0.5〜3質量%であることが好ましい。上記分子内に架橋性官能基を有する単量体の比率がこの範囲内にあることにより、(メタ)アクリル酸エステル共重合体を良好に架橋することができ、粘着剤層のゲル分率を前述した好ましい値にすることができる。なお、架橋性官能基が炭素−炭素不飽和結合の場合、架橋性官能基を有する単量体とは、不飽和結合含有化合物と反応して炭素−炭素不飽和結合が導入された単量体のことをいう。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、所望により、上記単量体以外の単量体を構成成分として含んでもよい。かかる単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチルや(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレン等が挙げられる。
以上説明した(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、上記単量体の混合物を原料とし、溶液重合や塊状重合等の任意の公知の重合方法によって製造することができる。重合の際に用いる重合開始剤としては、アゾ系開始剤や過酸化物系開始剤を挙げることができる。アゾ系開始剤としては、例えば、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2′−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4′−アゾビス−4−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2′−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2′−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2′−アゾビス(N,N′−ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドなどが挙げられ、過酸化物系開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert−ブチルペルマレエートなどが挙げられる。
重合開始剤の使用量は、特に制限されることはないが、通常、単量体成分の100質量部に対して0.01〜2質量部である。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は、好ましくは20万〜180万程度であり、より好ましくは50万〜150万である。
上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、架橋剤によって架橋することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体を架橋することで、粘着剤層11の強度や保存安定性を向上させることができる。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体の架橋度を調整することにより、粘着剤のゲル分率を制御することができる。
架橋剤としては、例えば、ポリイソシアナート化合物、金属キレート化合物、エポキシ化合物等が挙げられるが、中でもポリイソシアナート化合物が好ましい。
ポリイソシアナート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアナートもしくはその水素化物、トリレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、トリフェニルメタントリイソシアナート、メチレンビス−ジ−フェニルイソシアナートもしくはその水素化物、ヘキサメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、キシリレンジイソシアナート、キシレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、またはこれらの重合物のように、分子内に2個以上のイソシアナート基を有するものを用いることができる。
架橋剤の使用量は特に限定されないが、通常、(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部に対し、0.01〜10質量部である。
粘着剤層11を構成する粘着剤は、上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体および架橋剤以外にも、酸化防止剤、粘着付与樹脂(石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール樹脂等)、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、防錆剤、シランカップリング剤、充填剤等を含有してもよい。
酸化防止剤としては、従来公知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、キノン系酸化防止剤等の中から任意のものを適宜選択して用いることができるが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。これら酸化防止剤を添加することで、情報記録層3の腐食をより効果的に抑制することができる。
酸化防止剤の具体例としては、単環フェノール系酸化防止剤として、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール及びステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等が挙げられ、2環フェノール系酸化防止剤として、4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)及び3,6−ジオキサオクタメチレンビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]等が挙げられ、3環フェノール系酸化防止剤として、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン等が挙げられ、4環フェノール系酸化防止剤として、テトラキス[メチレン−3−(3',5'−ジ−tert−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
酸化防止剤の使用量は特に限定されないが、通常、粘着剤層11を構成する粘着剤中、0.005〜10質量%であり、好ましくは0.01〜5質量%である。
粘着剤層11を構成する粘着剤は、残留溶剤および残留モノマーの合計含有量が100質量ppm以下、特に50質量ppm以下、さらには20質量ppm以下であることが好ましい。このように溶剤およびモノマーの残留量が少ないことで、情報記録層3の腐食をより効果的に抑制することができる。
粘着剤層11の厚さは、光ディスク基板2に形成されている凹凸パターン(ランドおよびグルーブ)の深さ等に応じて適宜決定されるが、通常は5〜60μm程度であり、好ましくは10〜30μmである。
本実施形態における保護シート12は、光ディスクD1における情報記録層3を保護するためのものであり、光ディスクD1の受光面を構成する。
保護シート12の材料としては、光ディスクD1に使用されるレーザー光の波長域に対し十分な光透過性を有するものである必要があり、一般的には、波長380〜780nmの領域の可視光を透過するフィルムが用いられる。
このような光透過性フィルムとしては、例えば、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ノルボルネン系樹脂等の透明樹脂からなるフィルムを用いることができる。ただし、保護シート12の線膨張係数は、高温で光ディスクが反りを起こさないよう、光ディスク基板2の線膨張係数とほぼ同じであるのが好ましい。したがって、光ディスク基板2がポリカーボネート樹脂からなる場合には、保護シート12も同じポリカーボネート樹脂からなるのが好ましい。
上記光透過性フィルムの粘着剤層11と反対側の表面には、ハードコート層を設けてもよい。このハードコート層を設けることにより、例えば、ドライブの光学ヘッドが保護シート12の表面に接触しても傷が付き難くなる。
なお、保護シート12は、表面ができるだけ平坦であって、複屈折が生じ難いものが好ましい。保護シート12に複屈折が生じると、集光したレーザー光の集光度が悪化する。また、厚みむらが存在すると、レーザー光の集光度低下の原因となるため、厚みむらもできるだけ少ない方が好ましい。
保護シート12の厚さは、光ディスクD1の種類や光ディスク基板2の厚さ等に応じて決定されるが、通常は50〜100μm程度であり、好ましくは50〜90μm程度である。
剥離シート13としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンなどの樹脂フィルムや、それら樹脂フィルムをシリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、アルキド樹脂系剥離剤等で剥離処理した剥離シートを使用することができる。
剥離シート13は、粘着剤層11に平滑性を付与するために、剥離処理した側(粘着剤層11と接触する側)の表面粗さ(Ra)が0.1μm以下であるのが好ましい。また、剥離シート13の厚さは、通常10〜200μm程度であり、好ましくは20〜100μm程度である。
光記録媒体製造用シートの粘着力は、8.0N/25mm以上であることが好ましく、特に10N/25mm以上であることが好ましい。粘着力が8.0N/25mm以上であることにより、粘着剤層11と情報記録層3との間の密着力が十分なものとなり、両者間での剥離が生じ難くなる。なお、粘着力の測定方法は、後述する実施例に示す。
本実施形態に係る光ディスク製造用シート1は、粘着剤層11を構成する材料と、所望によりさらに溶媒(例えば酢酸エチル、トルエン、2−ブタノン等)とを含有する塗布剤を調製し、キスロールコーター、リバースロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、ダイコーター等の塗工機によって保護シート12上に塗布して乾燥させ、粘着剤層11を形成した後、その粘着剤層11の表面に剥離シート13の剥離処理面を重ねて両者を積層することによって、あるいは、上記塗布剤を剥離シート13の剥離処理面に塗布して乾燥させ、粘着剤層11を形成した後、その粘着剤層11の表面に保護シート12を積層することによって得られる。粘着剤層11の乾燥は、70℃以上、好ましくは80〜150℃で10秒〜10分間程度加熱して行うことが好ましい。
このようにして得られた光ディスク製造用シート1は、光ディスク、特に記録・再生に用いる光の波長が400〜432nmである光ディスクに好ましく適用することができる。その場合、剥離シート13を除く光ディスク製造用シート1(保護シート12と粘着剤層11との積層体)は、波長400〜432nmにおける光線透過率が、85%以上であることが好ましい。光線透過率が85%以上であれば、光ディスクの情報記録層に入射されるレーザー光および情報記録層からの反射光の透過が良好となる。光線透過率は、より好ましくは90%以上である。
次に、上記光ディスク製造用シート1を使用した光ディスクD1(片面1層式)の製造方法の一例について説明する。
最初に、図2(a)に示すように、グルーブおよびランドからなる凹凸パターンを有する光ディスク基板2を製造する。この光ディスク基板2は、通常、ポリカーボネートからなり、射出成形等の成形法によって成形することができる。
上記光ディスク基板2の凹凸パターン上には、図2(b)に示すように、情報記録層3を形成する。この情報記録層3は、通常、金属または金属酸化物を含む無機系材料からなる膜または当該膜の積層体によって構成され、特に、下から順に反射膜31、誘電体膜32、相変化膜33および誘電体膜32’からなる積層体によって構成されることが多い。これらの膜は、スパッタリング等の手段によって形成することができる。
反射膜31の材料としては、例えば、Al、Ag、Au、Cu、Ta、W等の金属やそれらの合金、例えば、Cr、Pt、Nd等が添加されたAl−Cr、Ag−Pt−Cu、Ag−Nd等を使用することができる。反射膜31の厚さは、通常3〜200nm程度である。
誘電体膜32および誘電体膜32’の材料としては、例えば、SiO、ZnS−SiO、Si−SiO、TiO、ZnO、MgO等からなる単一の金属酸化物またはそれらを組み合わせたものを使用することができる。誘電体膜32および誘電体膜32’の厚さは、通常20〜200nm程度である。
相変化膜33の材料としては、例えば、Ge−Te系、Ge−Te−Sb系、Ge−Sn−Te系等のカルコゲン系合金薄膜や、Sb−Te共晶系薄膜等を使用することができる。相変化膜33の厚さは、通常5〜20nm程度である。
情報記録層3は、反射膜のみ、あるいは色素膜を含む積層体であってもよい。色素膜の色素としては、例えば、ポリメチン系色素、アントラキノン系色素、シアニン系色素、フタロシアニン系色素等が挙げられる。色素膜は、スピンコート法などによって形成され、厚さは通常20〜2000nm程度である。
次に、図2(c)に示すように、光ディスク製造用シート1の剥離シート13を剥離除去して粘着剤層11を露出させ、図2(d)に示すように、粘着剤層11を光ディスク基板2上の情報記録層3表面に圧着する。
このようにして得られる光ディスクD1においては、冷熱繰り返し環境下または高温多湿下でも粘着剤層11と情報記録層3との密着性が高いため、粘着剤層11と情報記録層3との間、および粘着剤層11と保護シート12との間で剥離が発生し難い。さらに、粘着剤層11を構成する(メタ)アクリル酸エステル共重合体が酸性基を含有しない場合には、情報記録層3の腐食を抑制することができる。したがって、上記光ディスク製造用シート1によれば、情報の記録・再生機能に支障のない、信頼性の高い光ディスクD1を得ることができる。この光ディスクD1は、青色レーザー光の使用が可能であり、特に大容量のBD−ROM、BD−R、BD−RAMなどのブルーレイディスクシリーズとして好適である。
上述した光ディスクの製造方法はあくまでも一例であり、本実施形態に係る光ディスク製造用シートによる光ディスクの製造方法は、上記製造方法に限定されるものではない。
〔その他の実施形態〕
上記実施形態では、粘着剤層11を構成する粘着剤は、あらかじめ層状に形成して光ディスク製造用シート1として使用したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、粘着剤層11を構成する粘着剤(本発明の粘着剤)は、液体の状態で、スピンコート法等によって直接光ディスクの製造(保護シート12の接着)に適用されてもよい。
また、上記実施形態では、光ディスクの保護層を形成するための光ディスク製造用シートを例にして説明したが、例えば、粘着剤層11を有し保護シート12を有さない光ディスク製造用シートを作製し、その光ディスク製造用シートの粘着剤層11を、情報記録層が設けられた2つの基板同士を貼り合わせるのに用いてもよい。
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
例えば、光ディスク製造用シート1における剥離シート13は省略されてもよい。
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔実施例1〕
単量体成分としてのアクリル酸n−ブチル68.5質量部、アクリル酸メチル30質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1質量部およびアクリルアミド(窒素原子含有共重合性単量体)0.5質量部と、重合開始剤としての2,2´アゾビスイソブチロニトリル0.2質量部とを、酢酸エチル200質量部中に投入し、60℃で17時間攪拌することにより、重量平均分子量60万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
得られたアクリル酸エステル共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのキシレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとのアダクト体(綜研化学社製,TD−75)を固形分で1.2質量部加え、2−ブタノンにて濃度25質量%の溶液となるように希釈し、これを粘着剤溶液(塗布剤)とした。
上記粘着剤溶液をナイフコーターによって剥離シート(リンテック社製,SP−PET381031,ポリエチレンテレフタレートフィルムをシリコーン樹脂系剥離剤で剥離処理したもの)の剥離処理面に塗布し、90℃で1分間乾燥して厚さ25μmの粘着剤層を形成した。次いで、その粘着剤層に、保護シートとしてのポリカーボネートフィルム(帝人社製,ピュアエースC110−75,厚さ:75μm)をラミネートし、厚さ100μm(剥離シートを除く)の光ディスク製造用シートを得た。
〔実施例2〕
実施例1において、キシレンジイソシアナートアダクト体の添加量を0.6質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして光ディスク製造用シートを作製した。
〔実施例3〕
実施例1において、キシレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとのアダクト体の添加量を0.3質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして光ディスク製造用シートを作製した。
〔実施例4〕
単量体成分としてのアクリル酸n−ブチル78.5質量部、アクリル酸メチル20質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1質量部およびアクリルアミド0.5質量部と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル0.2質量部とを、酢酸エチル200質量部中に投入し、60℃で17時間攪拌することにより、重量平均分子量65万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
上記アクリル酸エステル共重合体溶液を使用する以外、実施例1と同様にして光ディスク製造用シートを作製した。
〔実施例5〕
単量体成分としてのアクリル酸n−ブチル84質量部、アクリル酸メチル10質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1質量部およびアクリロイルモルホリン(窒素原子含有共重合性単量体)5質量部と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル0.2質量部とを、酢酸エチル200質量部中に投入し、60℃で17時間攪拌することにより、重量平均分子量70万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
上記アクリル酸エステル共重合体溶液を使用する以外、実施例1と同様にして光ディスク製造用シートを作製した。
〔比較例1〕
単量体成分としてのアクリル酸n−ブチル38.5質量部、アクリル酸メチル60質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1質量部およびアクリルアミド0.5質量部と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル0.2質量部とを、酢酸エチル200質量部中に投入し、60℃で17時間攪拌することにより、重量平均分子量60万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
上記アクリル酸エステル共重合体溶液を使用する以外、実施例1と同様にして光ディスク製造用シートを作製した。
〔比較例2〕
単量体成分としてのアクリル酸n−ブチル59質量部、アクリル酸メチル10質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1質量部およびアクリロイルモルホリン30質量部と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル0.2質量部とを、酢酸エチル200質量部中に投入し、60℃で17時間攪拌することにより、重量平均分子量70万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
上記アクリル酸エステル共重合体溶液を使用する以外、実施例1と同様にして光ディスク製造用シートを作製した。
〔比較例3〕
単量体成分としてのアクリル酸n−ブチル69質量部、アクリル酸メチル10質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1質量部およびアクリロイルモルホリン20質量部と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル0.2質量部とを、酢酸エチル200質量部中に投入し、60℃で17時間攪拌することにより、重量平均分子量70万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
上記アクリル酸エステル共重合体溶液を使用する以外、実施例1と同様にして光ディスク製造用シートを作製した。
〔比較例4〕
単量体成分としてのアクリル酸n−ブチル77質量部、アクリル酸エチル20質量部およびアクリル酸3質量部と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル0.2質量部とを、酢酸エチル200質量部中に投入し、60℃で17時間攪拌することにより、重量平均分子量54万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
上記アクリル酸エステル共重合体溶液を使用する以外、実施例1と同様にして光ディスク製造用シートを作製した。
〔比較例5〕
単量体成分としてのアクリル酸n−ブチル83.5質量部、アクリル酸メチル15質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1質量部およびアクリルアミド0.5質量部と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル0.2質量部とを、酢酸エチル200質量部中に投入し、60℃で17時間攪拌することにより、重量平均分子量60万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
上記アクリル酸エステル共重合体溶液を使用する以外、実施例1と同様にして光ディスク製造用シートを作製した。
〔比較例6〕
単量体成分としてのアクリル酸n−ブチル97.5質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1質量部およびアクリルアミド1.5質量部と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル0.2質量部とを、酢酸エチル200質量部中に投入し、60℃で17時間攪拌することにより、重量平均分子量65万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
上記アクリル酸エステル共重合体溶液を使用する以外、実施例1と同様にして光ディスク製造用シートを作製した。
〔試験例1〕(貯蔵弾性率/損失正接のピーク温度の測定)
実施例および比較例で作製した光ディスク製造用シートの粘着剤層を100層重ね合わせ、厚さ2.5mmの粘着剤層を形成した。
形成した粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率および損失正接のピーク温度を、粘弾性測定装置(Rheometrics社製,DYNAMIC ANALYZER RDA II)を用いて1Hzで測定した。結果を表1に示す。
〔試験例2〕(表面エネルギーにおける極性成分γsの算出)
実施例および比較例で作製した光ディスク製造用シートの粘着剤層について、接触角計(KRUSS社製,DSA100)を用いて、当該粘着剤層の表面における水およびジヨードメタンの接触角を測定し、Owens and Wendlt法に従って、下記の計算式より表面エネルギーにおける極性成分γsを算出した。結果を表1に示す。
γs=γs+γ
36.4(1+cosθ)=(21.8γs)1/2+(51.0γs)1/2
25.4(1+cosθ)=(48.5γs)1/2+(2.3γs)1/2
γs:表面エネルギー [mJ/m]
γs:表面エネルギーの極性成分 [mJ/m]
γs:表面エネルギーの分散成分 [mJ/m]
cosθ:水の接触角 [°]
cosθ:ジヨードメタンの接触角 [°]
〔試験例3〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で調製した粘着剤溶液をナイフコーターによって重剥離シート(リンテック社製,SP−PET381031,ポリエチレンテレフタレートフィルムをシリコーン樹脂系剥離剤で剥離処理したもの)の剥離処理面に塗布し、90℃で1分間乾燥して厚さ25μmの粘着剤層を形成した。次いで、その粘着剤層に、軽剥離シート(リンテック社製,SP−PET38GS,ポリエチレンテレフタレートフィルムをシリコーン樹脂系剥離剤で剥離処理したもの)をラミネートし、これをサンプルとした。
得られたサンプルを23℃、相対湿度50%の条件下で1週間放置した後、剥離シートから粘着剤層を剥ぎ取り、粘着剤の質量を測定し、続いてソックスレー抽出器を用いて、酢酸エチルにて約16時間還流させて抽出を行った。抽出後の未溶解分成分を風乾した後、100℃で10時間乾燥させ、23℃、相対湿度50%の条件下で3時間放置して調湿を行った。そのときの未溶解分成分の質量を測定して、以下の式によりゲル分率を測定した。結果を表1に示す。
ゲル分率(%)=(乾燥・調湿後の未溶解成分質量/抽出前の粘着剤質量)×100
〔試験例4〕(粘着力の測定)
厚さ1.1mmのポリカーボネート板上に、スパッタ法により厚さ100nmの銀膜(銀純度:99.99%)を形成した。実施例および比較例で製造した光ディスク製造用シートを幅25mm、長さ100mmに切断した後、ラミネーターを用いて剥離シートを剥離しながら、粘着剤層を上記銀膜上に貼付し、これをサンプルとした。
得られたサンプルを23℃、相対湿度50%の条件下で24時間放置した後、万能引張試験機(オリエンテック社製,テンシロン)を用いて、剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で光ディスク製造用シートを銀膜から剥離し、粘着力を測定した。結果を表1に示す。
〔試験例5〕(耐湿熱試験)
厚さ1.1mmのポリカーボネート板上に、スパッタ法により厚さ100nmの銀合金膜を形成した。実施例および比較例で製造した光ディスク製造用シートを幅25mm、長さ100mmに切断した後、ラミネーターを用いて剥離シートを剥離しながら、光ディスク製造用シートの粘着剤層側を上記銀合金膜上に圧着して貼付し、これをサンプルとした。なお、このときの光ディスク製造用シートの状態を初期状態とする。
得られたサンプルについて、波長405nmの光に対する初期反射率Raを測定した。具体的には、紫外可視分光光度計(島津製作所社製,UV−3100PC)を用いて、サンプルの保護シート側から405nmの光を照射して、反射率を測定した。
次いで、サンプルを温度80℃、相対湿度85%の環境下に1000時間放置した後、上記と同様にして波長405nmの光に対する反射率Rbを測定した。そして、以下の式に基づいて、反射率の変化率(Y1;%)を求めた。なお、光ディスクにおける反射率変化率の望ましい値は、5%以下である。結果を表1に示す。
Y1(%)=[(Ra−Rb)/Ra]×100
また、上記環境下での1000時間後のサンプルの状態を目視で確認し、初期状態に対し変化が無いものを○とした。結果を表1に示す。
〔試験例6〕(冷熱繰り返し試験)
試験例5と同様にして作製したサンプルについて、波長405nmの光に対する初期反射率Rcを測定した。反射率の測定方法は、試験例5と同じである。
次いで、上記サンプルについて、温度−20℃で3時間、温度80℃で3時間を1サイクルとする冷熱繰り返しを100サイクル行った後、上記と同様にして波長405nmの光に対する反射率Rdを測定した。そして、以下の式に基づいて、反射率の変化率(Y2;%)を求めた。結果を表1に示す。
Y2(%)=[(Rc−Rd)/Rc]×100
また、上記100サイクル後のサンプルの状態を目視で確認し、下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
○:初期状態に対し変化なし。
△:光ディスク製造用シートの一部において、粘着剤層と銀合金膜との間、あるいは粘着剤層と保護シートとの間で剥離が生じている。
×:光ディスク製造用シートの全面において、粘着剤層と銀合金膜との間、あるいは粘着剤層と保護シートとの間で剥離が生じている。
Figure 0005371989
表1から分かるように、実施例で得られた光ディスク製造用シートによれば、粘着剤層は、金属膜に対して優れた密着力を示すとともに、高温多湿下および冷熱繰り返し環境下でも、金属膜との間および保護シートとの間で剥離が発生しなかった。さらに、高温高湿下においても反射率の変化率が低く、金属膜の腐食が抑制されることが確認された。
本発明は、冷熱繰り返し環境下や高温多湿下においても耐久性に優れる光記録媒体の製造に、または当該光記録媒体として有用であり、特にブルーレイディスク等の光ディスクに有用である。
1…光ディスク製造用シート
11…粘着剤層
12…保護シート
2…光ディスク基板
3…情報記録層
31…反射膜
32,32’…誘電体膜
33…相変化膜
34…反射膜(半透明膜)
D1…光ディスク

Claims (8)

  1. 光記録媒体の情報記録層に隣接して設けられる粘着剤層を構成する粘着剤であって、
    窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分とする(メタ)アクリル酸エステル共重合体を主成分とし、
    損失正接のピーク温度が−10℃以下であり、かつ
    前記粘着剤層の表面エネルギーにおける極性成分γsが2.0mJ/m以上である
    ことを特徴とする粘着剤。
  2. 情報記録層を有する光記録媒体を製造するためのシートであって、
    前記情報記録層に隣接して設けられる粘着剤層を有し、
    前記粘着剤層を構成する粘着剤は、窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分とする(メタ)アクリル酸エステル共重合体を主成分とし、
    前記粘着剤層は、
    損失正接のピーク温度が−10℃以下であり、かつ
    表面エネルギーにおける極性成分γsが2.0mJ/m以上である
    ことを特徴とする光記録媒体製造用シート。
  3. 前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、(メタ)アクリル酸メチルを単量体成分とすることを特徴とする請求項に記載の光記録媒体製造用シート。
  4. 前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、酸性基を含有しないことを特徴とする請求項2または3に記載の光記録媒体製造用シート。
  5. 前記粘着剤層には、光記録媒体を構成する保護層が積層されていることを特徴とする請求項2〜のいずれかに記載の光記録媒体製造用シート。
  6. 粘着力が8.0N/25mm以上であることを特徴とする請求項2〜のいずれかに記載の光記録媒体製造用シート。
  7. 請求項1に記載の粘着剤または請求項2〜のいずれかに記載の光記録媒体製造用シートを使用して製造されたことを特徴とする光記録媒体。
  8. 少なくとも情報記録層と、前記情報記録層に隣接する粘着剤層とを備えた光記録媒体であって、
    前記粘着剤層を構成する粘着剤は、窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分とする(メタ)アクリル酸エステル共重合体を主成分とし、
    前記粘着剤層の損失正接のピーク温度が−10℃以下であり、かつ
    前記粘着剤層の表面エネルギーにおける極性成分γsが2.0mJ/m以上である
    ことを特徴とする光記録媒体。
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