JP5362168B2 - 担持オレフィン重合触媒 - Google Patents
担持オレフィン重合触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5362168B2 JP5362168B2 JP2004559862A JP2004559862A JP5362168B2 JP 5362168 B2 JP5362168 B2 JP 5362168B2 JP 2004559862 A JP2004559862 A JP 2004559862A JP 2004559862 A JP2004559862 A JP 2004559862A JP 5362168 B2 JP5362168 B2 JP 5362168B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- group
- catalyst system
- compound
- supported catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 CC1C(*)C2(/*3=C/CCCCCC3)N(*)**C2C(*)C1* Chemical compound CC1C(*)C2(/*3=C/CCCCCC3)N(*)**C2C(*)C1* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
本発明はオレフィンの重合に好適な担持触媒に関し、特に広範囲の分子量分布及び改良された溶融強度を有する重合体を調製するために好適な担持触媒に関する。
(a)脱水担体物質、
(b)遷移金属化合物、及び
(c)活性剤
を含み、遷移金属化合物又は活性剤の何れか又は両者と接触させる前に、前記担体物質が少なくとも二つの異なる有機アルミニウム化合物によって前処理されていることを特徴とする、担持触媒系が本発明によって提供される。
LxMQn
によって表され得、ここにおいて、Lはシクロペンタジエニルリガンドであり、MはIVA族金属であり、Qは脱離基であり、x及びnは金属の酸化状態に依存する。
CpMXn
によって表され得、ここにおいて、Cpは置換基を介してMと共有結合していても良いシクロペンタジエニル又は置換シクロペンタジエニル基であり、Mは置換シクロペンタジエニル基又はシクロペンタジエニルにη5結合モードにて結合したVIA族金属であり、Xは各々のものが水素化物、又は20以下の非水素原子を有するハロ、アルキル、アリール、アリールオキシ、アルコキシ、アルコキシアルキル、アミドアルキル、シロキシアルキル等及び20以下の非水素原子を有する中性ルイス塩基リガンドからなる群より選択される部分であり、或いは一つのXはCpと共にMを備えたメタロサイクルを形成し、nは金属の価数に依存する。
R'は各々のものが個別に水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル(germyl)、ハロ、シアノ及びその組合せから選択され、前記R'は20以下の非水素原子を有し、又は二つのR'基は(ここにおいてR'は水素、ハロ又はシアノではない)互いにその二価の誘導体を形成し、シクロペンタジエニル環の隣接部と接続して縮合環構造を形成し;
Xは水素化物、又は20以下の非水素原子を有するハロ、アルキル、アリール、アリールオキシ、アルコキシ、アルコキシアルキル、アミドアルキル、シロキシアルキル等及び20以下の非水素原子を有する中性ルイス塩基リガンドからなる群より選択される部分であり、
Yは−O−、−S−、−NR*−、−PR*−であり、
Mはハフニウム、チタニウム又はジルコニウムであり、
Z*はSiR* 2、CR* 2、SiR * 2 SiR * 2 、CR* 2CR* 2、CR*=CR*、CR * 2 SiR * 2 、又はGeR* 2であり、ここにおいて:
R*は各々のものが個別に水素又は、ヒドロカルビル、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール及びそれらの組合せから選択される一部分であり、
前記R*は10以下の非水素原子を有し、そして状況に応じてZ*からの二つのR*基は(R*基が水素でないとき)、或いは、Z*からの一つのR*基及びYからの一つのR*基は環系を形成し、nは1又は2であり、Mの価数に依存する。
R'は各々のものが個別に水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル(germyl)、ハロ、シアノ及びその組合せから選択され、前記R'は20以下の非水素原子を有し、そして状況に応じて二つのR'基は(ここにおいてR'は水素、ハロ又はシアノではない)互いにその二価の誘導体を形成し、シクロペンタジエニル環の隣接部と接続して縮合環構造を形成し;
Xは30以下の非水素原子を有する中性η4結合ジエン基であり、π−錯体をMと形成し;
Yは−O−、−S−、−NR*−、−PR*−であり、
Mは+2形式酸化状態のチタニウム又はジルコニウムであり、
Z*はSiR* 2、CR* 2、SiR * 2 SiR * 2 、CR* 2CR* 2、CR*=CR*、CR * 2 SiR * 2 、又はGeR* 2であり、ここにおいて:
R*は各々のものが個別に水素又は、ヒドロカルビル、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール及びそれらの組合せから選択される一部分であり、
前記R*は10以下の非水素原子を有し、そして状況に応じてZ*からの二つのR*基(R*基が水素でないとき)或いは、Z*からの一つのR*基及びYからの一つのR*基は環系を形成する。
(L*−H)+ d(Ad−)
によって表され得、
ここにおいて、
L*は中性ルイス塩基であり、
(L*−H)+ dはブレンステッド酸であり、
Ad−はdの電荷を有する非−配位互換性陰イオンであり、そして、
dは1乃至3の整数である。
トリメチルアンモニウムテトラフェニルホウ酸塩
トリエチルアンモニウムテトラフェニルホウ酸塩、
トリプロピルアンモニウムテトラフェニルホウ酸塩、
トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラフェニルホウ酸塩、
トリ(t−ブチル)アンモニウムテトラフェニルホウ酸塩、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラフェニルホウ酸塩、
N,N−ジエチルアニリニウムテトラフェニルホウ酸塩、
トリメチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩、
トリエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩、
トリプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩、
トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩、
N,N−ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩、
が挙げられる。
トリフェニル(ヒドロキシフェニル)ホウ酸塩
トリ(p−トリル)(ヒドロキシフェニル)ホウ酸塩
トリス(ペンタフルオロフェニル)(ヒドロキシフェニル)ホウ酸塩
トリス(ペンタフルオロフェニル)(4−ヒドロキシフェニル)ホウ酸塩
が挙げられる。
(a)3−12cNの範囲の溶解強度、及び
(b)Mw/Mnが>2のエチレン及びアルファ− オレフィンの共重合体を調製する方法が提供され、前記方法はエチレン及び一つ以上のアルファ− オレフィンを前述のようなメタロセン触媒系の存在下にて接触させることを含む。
使用される略称
FAB トリスペンタフルオロフェニルボラン
TEA トリエチルアルミニウム
TiBA トリイソブチルアルミニウム(trisobutylaluminum)
イオン活性剤A [N(H)Me(C18H37)2][B(C6F5)3(p−OHC6H4)]
錯体A (t−ブチルアミド)(テトラメチル−→5−シクロペンタジエニル)ジメチル
シランチタニウム−→4−1,3−ペンタジエン
(窒素下にて事前に500℃にて5時間焼成した、細孔容積1.55ml/g)イネオスES70シリカ5gに対し、2.04mlのトリエチルアルミニウム(TEA)ヘキサン溶液を添加し、0.98mol/l(0.4mmolAl/gシリカ)、続いてTiBAのヘキサン溶液1.58mlを添加した、0.95mol/l(0.3mmolAl/gシリカ)。混合物を2時間反応させ、その後真空下にて乾燥させた。
2.5lの二重ジャケット恒温ステンレス製のオートクレーブを、70℃にて窒素で少なくとも1時間パージした。事前に真空下80℃にて12時間乾燥させたPEペレットを導入し、次に反応器を窒素(7バール乃至大気圧)で3回パージした。〜0.13gのTEA処理シリカ(1.5mmolTEA/g)を圧力下にて添加し、攪拌下にて少なくとも15分間不純物を掃気した。次に(エチレン、1−ヘキセン及び水素を添加して)気相を構成させ担持触媒(〜0.1g)及びシリカ/TEA(〜0.1g)の混合物を導入した。一定の圧力のエチレン及び一定の圧力の比率のエチレン/コモノマーを操業中維持した。反応器のガス抜きをし、次に窒素で反応器を三回パージすることで、操業を終了させた。PE粉末を操業中に生成させ、次にPEシード床から単純な篩い分けにより分離した。
T=70℃
PC2=6.5バール
PC6/PC2=0.0048
スカベンジャーとして含浸され使用されるSiO2/TEA
気相合成中に添加されたH2:150ml
触媒量:200mg
重合時間=60分
MI(2.16kg) 0.81g/10分
密度 0.926g/ml
Mn 19300g/mol
Mw 114125g/mol
Mw/Mn 5.9
溶融強度(16Mpa) 7.6(cN)
(窒素下にて事前に250℃にて5時間焼成した)グレース948シリカ10gに対し、7.8mlのトリエチルアルミニウム(TEA)ヘキサン溶液を添加し、1.027mol/l(0.8mmolAl/gシリカ)、続いてトリイソブチルアルミニウム(TiBA)のヘキサン溶液8.4mlを添加した、0.952mol/l(0.8mmolAl/gシリカ)。混合物を2時間反応させ、その後シリカをデカントし、三回洗浄し、そして真空下にて乾燥させた。
上記実施例1に記載されているのと同じ手順を使用した。
床としてPEペレット116g
T=70℃
PC2=6.5バール
容積%C6/PC2=0.74
スカベンジャーとして含浸され使用されるSiO2/TEA
気相合成中に添加されたH2:50ml
触媒量:103mg
重合時間=90分
MI(2.16kg) 1.02g/10分
MI(21.6kg) 25.02
MFR 25
密度 0.917g/ml
Mn 37000g/mol
Mw 114000g/mol
Mw/Mn 3.1
溶融強度(16Mpa) 3.6(cN)
重合体のメルトフロー比率(MFR)をISO1133(1991)及びBS2782:PART720A:1979手順に従った条件の下で測定した。190℃の温度にて、600秒の時間の間に、標準的な負荷である2.16kgの下で、直径2.095mmの金型を通過させて押出された重合体の重量を記録する。
様々な技術(例えば、13CNMR、GPC/LALLS、GPC/固有粘度、GPC/オンライン粘度測定法及びレオロジー流れ活性化エネルギー等)が重合体中の長鎖分岐の存在を確認するために開発されている。
ウォーターズGPCV2000を用いたゲル透過クロマトグラフィーによって、分子量分布及び関連した平均値を測定した。ウォーターズにより提供されたミレニアムバージョン3.05.01ソフトウェアをデータ処理のために使用した、使用された溶媒は、0.05%BHTによって安定化された150℃の1,2,4トリクロロベンゼンであった。公称流速は1ml/分であった。およそ0.1重量%の濃度の溶液を150℃にて2時間ホットプレートにて調製し、公称射出容量を217.5mlに設定した。2ショーデックスAT806M/S及び1ウォーターズHT2カラムを典型的には28,000の平板計数と共に(半分の高さにて)使用した。重合体研究所によって提供された12ポリスチレン標準品を用いて系を調整した。
ロザンドRH7キャピラリレオメータと共に、Goettfert Rheotens外延性レオメータを用いて、重合体の溶融強度を190℃にて測定した。これは一定の圧力(P)にて直径1.5mm、長さ30mm、90゜の入射角の金型を通過して重合体を押出すことによって実施される。ひとたび所定の押出圧力が選択されると、圧力を一定に維持するために十分な速度にてキャピラリレオメータのピストンがその15mmの直径の胴部を通過して移動する。所定の押出し圧力での公称の壁剪断速度(γ)は、従ってレオメータの一定の圧力比率系を用いて選択された圧力にて重合体について算定することが可能である。
Claims (14)
- (a)脱水担体物質、
(b)遷移金属化合物、及び
(c)有機ホウ素化合物を含む活性剤
を含むオレフィン重合用担持触媒系の製造方法であって、
遷移金属化合物及び活性剤と接触させる前に、前記担体物質を少なくとも二つの異なる別の有機アルミニウム化合物によって、中間の水洗を行うことなく連続して前処理すること、
遷移金属化合物がIVA族金属をベースとするメタロセンであること、
を特徴とする、前記製造方法。 - 担体が粒子状の固体物質である請求項1記載の担持触媒系の製造方法。
- 担体がシリカである請求項2記載の担持触媒系の製造方法。
- 有機アルミニウム化合物がトリアルキルアルミニウム化合物である請求項1乃至3の何れか一項に記載の担持触媒系の製造方法。
- メタロセンが式:
CpMXn
を有し、
ここにおいて、
Cpは置換基を介してMと共有結合していても良い置換シクロペンタジエニル又はシクロペンタジエニルであり、
Mは置換シクロペンタジエニル基又はシクロペンタジエニルにη5結合モードにて結合したIVA族金属であり、
Xは各々のものが水素化物、又は20以下の非水素原子を有するハロ、アルキル、アリール、アリールオキシ、アルコキシ、アルコキシアルキル、アミドアルキル、シロキシアルキル及び20以下の非水素原子を有する中性ルイス塩基リガンドからなる群より選択される部分であり、或いは一つのXはCpと共にMを備えたメタロサイクルを形成し、nは金属の価数に依存する、請求項4に記載の担持触媒系の製造方法。 - メタロセンが一般式:
ここにおいて:
R'は各々のものが個別に水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル(germyl)、ハロ、シアノ及びそれらの組合せから選択され、前記R'は20以下の非水素原子を有し、又は二つのR'基は(ここにおいてR'は水素、ハロ又はシアノではない)互いにその二価の誘導体を形成し、シクロペンタジエニル環の隣接部と接続して縮合環構造を形成し;Xは30以下の非水素原子を有する中性η4結合ジエン基であり、π−錯体をMと形成し;
Yは−O−、−S−、−NR*−、−PR*−であり、
Mは+2形式酸化状態のチタニウム又はジルコニウムであり、
Z*はSiR* 2、CR* 2、SiR* 2SiR* 2、CR* 2CR* 2、CR*=CR*、CR* 2SiR* 2、又はGeR* 2であり、ここにおいて:
R*は各々のものが個別に水素又は、ヒドロカルビル、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール又はそれらの組合せであり、
前記R*は10以下の非水素原子を有し、又はZ*からの二つのR*基は(R*基が水素でないとき)或いは、Z*からの一つのR*基及びYからの一つのR*基は環系を形成する、請求項4に記載の担持触媒系の製造方法。 - 活性剤がトリアリールホウ素化合物を含む請求項1乃至6の何れか一項に記載の担持触媒系の製造方法。
- (a)エチレン;(b)プロピレン;(c)エチレン及びプロピレンの混合物;及び(d)(a)、(b)又は(c)と1つ以上の他のアルファ−オレフィンとの混合物、から選択されるオレフィンモノマーの重合方法であって、前記方法が請求項1乃至7の何れか一項に記載の方法により製造された担持触媒系の存在下にて重合条件のもと実施される、前記オレフィンモノマーの重合方法。
- エチレンの重合又はエチレン及び3乃至10の炭素原子を有するα−オレフィンの共重合方法であって、前記方法が請求項1乃至7の何れか一項に記載の方法により製造された担持重合触媒系の存在下重合条件のもと実施される、前記エチレンの重合又はエチレン及び3乃至10炭素原子を有するα−オレフィンの共重合方法。
- α−オレフィンが1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン又は1−オクテンである請求項8又は9に記載の方法。
- 溶液、スラリー又は気相において実施される請求項8乃至10の何れか一項に記載の方法。
- 流動床気相反応器において実施される請求項8乃至11の何れか一項に記載の方法。
- (a)3−12cNの範囲の溶融強度(16Mpa)及び(b)分子量分布(Mw/Mn)が>2を有するエチレン及びアルファ−オレフィンの共重合体の調製方法であって、前記方法がエチレン及び一つ以上のアルファ−オレフィンを請求項1乃至7の何れか一項に記載の方法により製造された担持メタロセン触媒系の存在下にて接触させることを含む、エチレン及びアルファ−オレフィンの共重合体の調製方法。
- オレフィン重合用触媒成分を担持するための脱水担体物質の製造方法であって、
担体物質を、有機ホウ素化合物を含む活性剤及び触媒成分を添加することなく、少なくとも二つの異なる有機アルミニウム化合物で前処理して、前処理された担体物質を得る工程;及び
前記前処理された担体物質を乾燥する工程を含み、
前記触媒成分は、IVA群の金属をベースとするメタロセンである、前記方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02358031 | 2002-12-17 | ||
EP02358031.9 | 2002-12-17 | ||
PCT/GB2003/005206 WO2004055061A1 (en) | 2002-12-17 | 2003-12-03 | Supported olefin polymerization catalyst |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006509868A JP2006509868A (ja) | 2006-03-23 |
JP2006509868A5 JP2006509868A5 (ja) | 2013-08-29 |
JP5362168B2 true JP5362168B2 (ja) | 2013-12-11 |
Family
ID=32524110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004559862A Expired - Fee Related JP5362168B2 (ja) | 2002-12-17 | 2003-12-03 | 担持オレフィン重合触媒 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20060247397A1 (ja) |
EP (1) | EP1578811B1 (ja) |
JP (1) | JP5362168B2 (ja) |
KR (1) | KR101118495B1 (ja) |
CN (1) | CN100355793C (ja) |
AT (1) | ATE360037T1 (ja) |
AU (1) | AU2003288399A1 (ja) |
DE (1) | DE60313362T2 (ja) |
ES (1) | ES2285220T3 (ja) |
MY (1) | MY136117A (ja) |
TW (1) | TWI357907B (ja) |
WO (1) | WO2004055061A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7041617B2 (en) | 2004-01-09 | 2006-05-09 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications |
US6982306B2 (en) | 2003-11-26 | 2006-01-03 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Stannoxy-substituted metallocene catalysts for olefin and acetylene polymerization |
US7119153B2 (en) | 2004-01-21 | 2006-10-10 | Jensen Michael D | Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength |
US7094857B2 (en) | 2004-03-10 | 2006-08-22 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Ethylene polymers and copolymers with high optical opacity |
EP1693388A1 (en) * | 2005-02-21 | 2006-08-23 | Innovene Europe Limited | Polymerisation catalysts |
EP1834983A1 (en) * | 2006-03-14 | 2007-09-19 | Ineos Europe Limited | Polymer films |
MY158186A (en) | 2009-07-28 | 2016-09-15 | Univation Tech Llc | Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst |
CN106632751B (zh) * | 2015-10-29 | 2019-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化剂的制备方法和制得的催化剂及其应用 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5006500A (en) * | 1988-10-27 | 1991-04-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst from trialkylaluminum mixture, silica gel and a metallocene |
NZ235032A (en) * | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
JP2807571B2 (ja) * | 1990-04-18 | 1998-10-08 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用固体触媒およびオレフィンの重合方法 |
JP2812566B2 (ja) * | 1990-08-08 | 1998-10-22 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
JP3197314B2 (ja) * | 1992-02-24 | 2001-08-13 | 三井化学株式会社 | 分子量分布の広いポリオレフィンの製造方法 |
EP0662979B1 (en) * | 1992-10-02 | 1997-07-16 | The Dow Chemical Company | Supported homogeneous catalyst complexes for olefin polymerization |
JPH06345808A (ja) * | 1993-06-14 | 1994-12-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | オレフィン重合用固体触媒成分の製造方法およびこれを用いたポリオレフィンの製造方法 |
IT1273701B (it) * | 1994-07-29 | 1997-07-09 | Enichem Elastomers | Derivati metallorganici del grupo iiia e procedimento per la loro preparazione |
US5616664A (en) * | 1994-08-02 | 1997-04-01 | The Dow Chemical Company | Polymerization process with biscyclopentadienyl diene complex containing catalysts |
JPH09309926A (ja) * | 1996-05-17 | 1997-12-02 | Dow Chem Co:The | エチレン共重合体の製造方法 |
IL129929A0 (en) * | 1996-12-17 | 2000-02-29 | Du Pont | Polymerization of ethylene with specific iron or cobalt complexes novel pyridinebis (imines) and novel complexes of pyridinebis(imines) with iron and cobalt |
JP3400988B2 (ja) * | 1997-09-05 | 2003-04-28 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 重合触媒 |
EP1036097A1 (en) * | 1997-12-01 | 2000-09-20 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Olefin polymerization catalyst and method for polymerizing an olefin using the catalyst |
BR9911158A (pt) * | 1998-06-12 | 2001-04-03 | Univation Tech Llc | Processos de polimerização de olefinas usando complexos ativados ácido-base de lewis |
EP1097175B1 (en) * | 1998-07-16 | 2007-02-28 | Univation Technologies LLC | Aluminum-based lewis acid cocatalysts for olefin polymerization |
BR9913967B1 (pt) | 1998-09-16 | 2008-11-18 | suporte de catalisador funcionalizado, catalisador suportado, mÉtodo para preparar um suporte de catalisador funcionalizado, mÉtodo para preparar uma composiÇço de catalisador suportado e processo de polimerizaÇço. | |
BE1012568A3 (fr) * | 1999-03-24 | 2000-12-05 | Solvay | Procede pour la polymerisation des alphaolefines. |
JP2001302716A (ja) * | 2000-04-25 | 2001-10-31 | Asahi Kasei Corp | オレフィン重合体の製造方法 |
US6908972B2 (en) * | 2002-04-16 | 2005-06-21 | Equistar Chemicals, Lp | Method for making polyolefins |
-
2003
- 2003-12-03 WO PCT/GB2003/005206 patent/WO2004055061A1/en active IP Right Grant
- 2003-12-03 EP EP03780316A patent/EP1578811B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-03 AT AT03780316T patent/ATE360037T1/de active
- 2003-12-03 AU AU2003288399A patent/AU2003288399A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-03 KR KR1020057011111A patent/KR101118495B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-12-03 CN CNB200380109629XA patent/CN100355793C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-03 ES ES03780316T patent/ES2285220T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-03 JP JP2004559862A patent/JP5362168B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-03 DE DE60313362T patent/DE60313362T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-03 US US10/539,573 patent/US20060247397A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-04 TW TW092134241A patent/TWI357907B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-12-15 MY MYPI20034805A patent/MY136117A/en unknown
-
2008
- 2008-07-02 US US12/216,323 patent/US7811956B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2003288399A8 (en) | 2004-07-09 |
WO2004055061A8 (en) | 2004-09-02 |
MY136117A (en) | 2008-08-29 |
AU2003288399A1 (en) | 2004-07-09 |
CN1747973A (zh) | 2006-03-15 |
ATE360037T1 (de) | 2007-05-15 |
US7811956B2 (en) | 2010-10-12 |
US20060247397A1 (en) | 2006-11-02 |
ES2285220T3 (es) | 2007-11-16 |
KR20050085706A (ko) | 2005-08-29 |
JP2006509868A (ja) | 2006-03-23 |
WO2004055061A1 (en) | 2004-07-01 |
US20090043058A1 (en) | 2009-02-12 |
TW200415150A (en) | 2004-08-16 |
EP1578811B1 (en) | 2007-04-18 |
DE60313362D1 (de) | 2007-05-31 |
TWI357907B (en) | 2012-02-11 |
KR101118495B1 (ko) | 2012-03-12 |
DE60313362T2 (de) | 2007-08-16 |
EP1578811A1 (en) | 2005-09-28 |
CN100355793C (zh) | 2007-12-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20090036621A1 (en) | Catalyst System | |
KR101200731B1 (ko) | 지지된 중합 촉매 | |
KR101164043B1 (ko) | 지지 중합 촉매 | |
US7811956B2 (en) | Supported olefin polymerization catalyst | |
JP5478063B2 (ja) | 担持型重合触媒 | |
EP1694717B1 (en) | Polymerisation process | |
JP5232476B2 (ja) | 重合触媒 | |
US20090131614A1 (en) | Supported Polymerisation Catalysts | |
US7528090B2 (en) | Supported polymerisation catalysts | |
US7309677B2 (en) | Supported polymerisation catalysts |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061201 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20090415 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20090415 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091026 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091102 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100201 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100209 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100430 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100614 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101014 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101201 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20101206 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20101224 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120801 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120806 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130327 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130401 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130502 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130509 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130705 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20130705 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130904 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |