JP5349721B2 - 光照射による屈折率変化の小さい光学ガラス - Google Patents
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Description
そのためi線用光学ガラスは、不純物の少ない高純度原料の採用、原料調合および熔解工程のクリーン化、高均質熔解および精密アニールによる除歪等の技術の確立の中で製造されている。
しかしながら、i線ステッパーには、さらなる高集積化と共に露光・転写の処理能力および長期耐久性が望まれており、これに使用される光学ガラスレンズには、高均質性、高透過率、耐ソーラリゼーションと共に高出力のi線光線照射への耐性、すなわち、i線照射による屈折率変化の小さいことが要望されるようになってきた。
合成石英ガラスは、四塩化珪素を酸水素炎で燃焼して酸化珪素微粉を合成し、この酸化珪素微粉を高温で加熱し固めることにより作られる。
すなわち、
SiCl4+2O2+4H2 → SiO2+4HCl+2H2O
の反応により合成される。
合成石英ガラスにおけるコンパクション現象は、合成の際、合成石英ガラス中に残る水分起因のイオン(OH-やH+などのイオン)や反応の不完全さによるSi−O結合の切断等が原因とされている。
しかし、意外にも、従来合成石英ガラスで知られていたのと同様にi線用光学ガラスにおいても、波長300〜400nm領域の高出力の紫外光線やレーザー光線を照射した部分で、屈折率の変化による均質性の劣化を生じたり、歪みが増大したり、またガラス表面形状の変形を生じたりすることが見いだされ、i線用光学ガラスが十分な耐光線性を有していないことが分かった。従って、このようなガラスを使用した光学系は、結像性能を悪化させる原因になり、LSIの従来に増しての高集積化および露光・転写の処理能力向上に問題を生ずることがある。
B2O3成分は、SiO2成分と同様にガラス形成酸化物であり、ガラスを低分散にしたり、ガラスの粘性を調節するのに有効である。しかし、その量が3%未満では、その効果は不十分であり、20%を超えると、化学的性質が劣化するので好ましくない。Al2O3成分は、ガラスの化学的耐久性の向上、粘度や屈折率の調整に有効である。しかし、その量が6%を超えると、ガラスの粘性が高くなりすぎる。
さらにAs2O3成分は、ガラスのコンパクション現象を抑制する効果があるため、それぞれ任意に添加しうるが、上記効果を得るためには、それぞれ1%以下までで十分である。また、SiO2−B 2 O 3 −アルカリ金属酸化物および/またはアルカリ土類金属酸化物系ガラスに、フッ素成分およびTiO2成分が存在しない場合は、コンパクション現象による屈折率変化を小さくするためにAs2O3成分を0.001〜1%添加すべきである。
さらに、表10は、本発明にかかるSiO2−PbO−アルカリ金属酸化物系ガラスの実施組成例No.60〜No.64と従来のガラスの比較組成例No.AおよびNo.Bとの比較(比較Iおよび比較II)
を示し、表11は、本発明にかかるSiO2−B2O3−アルカリ金属酸化物および/またはアルカリ土類金属酸化物系ガラスの実施組成例No.65およびNo.66と従来のガラスの比較組成例No.CおよびNo.Dとの比較(比較IIIおよび比較IV)を示した。
また、表12は、本発明にかかるSiO2−PbO−アルカリ金属酸化物系ガラスの実施組成例No.67〜No.70および本発明にかかるSiO2−B2O3−アルカリ金属酸化物および/またはアルカリ土類金属酸化物系ガラスの実施組成例No.71〜No.73を示し、表13は表12に示したガラスに、前記レーザ(波長351nm,ビーム直径=2.0mm)の出力および照射時間を表1〜表11とは照射条件を変えて、照射した部分の照射前後の屈折率の変化量:Δn(ppm)を示したものである。
Claims (2)
- ガラスに、波長=351nmのパルスレーザー光(平均出力(Average Output Power)=0.43W,パルス繰り返し数(Pulse Repetition Rate)=5kHz,パルス幅(Pulse Width)=400ns)を1時間照射した後の屈折率の変化量(Δn:照射前後の屈折率の差)が5ppm以下であり、質量%で、SiO2 40〜70%、PbO 14〜50%、Na2O 0〜14%、K2O 0〜15%、ただし、Na2Oおよび/またはK2Oの合計量8〜17%、B2O3 0〜5%、Sb2O3 0〜1%、TiO2 0〜0.2%、および、フッ素成分として一種または二種以上のフッ化物のFの合計量 0.1〜2%および酸化砒素成分としてAs2O3 0.001〜1%、Al2O3 0〜0.4%を含有することを特徴とする光学ガラス。
- 質量%で、Li2O 0〜2%、CaO 0〜2%、SrO 0〜2%、BaO 0〜5%、Al2O3 0〜0.4%、ただし、上記各成分の一種または二種以上の合計量5%以下を含有することを特徴とする請求項1に記載の光学ガラス。
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