JP5315721B2 - Ink jet recording ink, ink cartridge, ink jet recording method, ink jet recording apparatus, and ink recorded matter - Google Patents

Description

本発明は、吐出安定性に優れ、高彩度で良好な色調の高品位画像が得られ、耐水性及び耐光性に優れ、特にマゼンタインクとして好適なインクジェット記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物に関する。   The present invention provides an ink jet recording ink, an ink cartridge, an ink jet recording method, and an ink cartridge, an ink jet recording method, which are excellent in ejection stability, obtain a high-quality image with high saturation and good color tone, excellent in water resistance and light resistance, and particularly suitable as magenta ink The present invention relates to an ink jet recording apparatus and an ink recorded matter.

従来より、インクジェット記録方式に用いるインクとしては、各種の水溶性染料を水単体もしくは水と水溶性溶剤からなる溶媒中に溶解し、必要に応じて各種添加剤を添加したものが主流であった。しかし、このような染料系インクを用いて印字を行った場合、記録媒体上での記録画像の耐水性が悪く、水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみが生ずるという問題や、耐光性が悪いため、記録部分に光が当ると色調変化や濃度低下が発生するという問題があった。   Conventionally, inks used in ink jet recording systems have been mainly used in which various water-soluble dyes are dissolved in water alone or in a solvent composed of water and a water-soluble solvent, and various additives are added as necessary. . However, when printing is performed using such a dye-based ink, the recorded image on the recording medium has poor water resistance, and if water is spilled, the dye of the recorded portion easily bleeds, or light resistance Due to the poor nature, there is a problem that a change in color tone or a decrease in density occurs when light strikes the recording area.

染料系インクの上記問題を改良するため、着色剤として染料の替りにカーボンブラックや各種有機顔料を用いた、いわゆる顔料系インクをインクジェット記録方式に適用することが知られている。顔料系インクを用いて印字を行った場合、記録媒体上で乾燥したインクは着色剤が顔料であるため、水がかかっても染料のように溶解してにじみが発生することはなく、耐水性が良好である。また、顔料は染料に比較して光に対する反応性が低いため、顔料系インクの耐光性は染料系インクに較べて優れている。   In order to improve the above-mentioned problems of dye-based inks, it is known to apply so-called pigment-based inks using carbon black or various organic pigments instead of dyes as colorants to inkjet recording systems. When printing is performed using pigment-based ink, the ink dried on the recording medium is a pigment as the colorant. Is good. In addition, since pigments are less reactive to light than dyes, the light resistance of pigment-based inks is superior to that of dye-based inks.

このような顔料系インクは、一般に顔料と液媒体と分散剤よりなる混合物をボールミル、サンドミル等の分散機で分散処理を行い製造した顔料分散液に必要に応じて各種添加剤を添加して製造するが、インクジェット記録用インクに使用する顔料分散液は印刷装置（インクジェットプリンタ）のノズル詰まり防止、印字画像の鮮明性、２次色再現性、透明性確保のため、通常２００ｎｍ以下の粒子径レベルまで顔料分散液中の顔料粒子を微粒子化分散する必要がある。更に５０ｎｍ以下の粒子径レベルにまで微粒子化すれば、染料インクに近い、高彩度で透明性の高い画像が形成し得ることが知られている。
しかし、例えばマゼンタ色で従来より主に使用されている顔料のひとつであるキナクリドン系顔料等では、微粒子化によりある程度画像彩度は上昇するが、染料インクで形成されたマゼンタ色画像の彩度には及んでいない。 Such pigment-based inks are generally produced by adding various additives as necessary to a pigment dispersion prepared by dispersing a mixture of a pigment, a liquid medium and a dispersant using a dispersing machine such as a ball mill or a sand mill. However, the pigment dispersion used in the ink for ink jet recording usually has a particle size level of 200 nm or less in order to prevent nozzle clogging in a printing apparatus (ink jet printer), sharpness of a printed image, secondary color reproducibility, and transparency. It is necessary to finely disperse the pigment particles in the pigment dispersion. Furthermore, it is known that if the particle size is reduced to a particle size level of 50 nm or less, an image having high chroma and high transparency close to that of a dye ink can be formed.
However, for example, quinacridone pigments, which are one of the pigments mainly used in the past in magenta, increase the image saturation to some extent by making the particles finer, but the saturation of the magenta image formed with the dye ink is increased. Does not reach.

顔料インクの画像彩度の向上を図った提案としては、特許文献１がある。この提案では、蛍光顔料をインク量に対し０．１質量％〜３質量％添加する。これにより、彩度を約５％程度向上させることが開示されている。
しかし、この提案のように蛍光顔料を通常の顔料に添加した場合には、作製されたインクは、液として非常に不安定な分散状態となり、このインクを用いてインクジェットプリンタで印字評価を行った場合、印字曲がり、若しくはインクをピエゾ方式のインクジェットプリンタにセットし１ヶ月間放置後、再度印字を行った際にインクが詰まり、インク供給ができず印字ができなくなるという課題があった。 As a proposal for improving the image saturation of the pigment ink, there is Patent Document 1. In this proposal, the fluorescent pigment is added in an amount of 0.1% by mass to 3% by mass with respect to the ink amount. Thus, it is disclosed that the saturation is improved by about 5%.
However, when a fluorescent pigment is added to a normal pigment as in this proposal, the produced ink is in a very unstable dispersion state as a liquid, and printing evaluation was performed with an ink jet printer using this ink. In such a case, there is a problem that the printing is bent or the ink is clogged when the ink is set in a piezo ink jet printer and left for one month and then printed again, so that the ink cannot be supplied and printing cannot be performed.

更に、顔料インクで高彩度化を図った場合の従来技術の問題点について以下に説明する。
（１）高彩度化を図る場合には、蛍光顔料の比率を増加させて高彩度化図る方法が取られる。その際、通常青みが強い蛍光顔料と青みの弱い蛍光顔料と比較するとより高精彩な蛍光顔料（彩度）を得られるのは青みの弱い蛍光顔料（彩度）であり、この青みの弱い蛍光顔料の量を多くすることにより高彩度化を行っている。
（２）その際、色調をマゼンタ色に合わせる調整を行う場合には、ブレンド系では、色調が赤みの方向にシフトし赤み補正のため蛍光をもたない顔料の比率を多くしていくことが通常行われている。しかし、この方法であるとインクの保存性悪くなるという課題がある。このような保存性の悪くなったインクで印字を行うと、印字曲がり（白スジ又は低濃度スジ）が生じる。印字曲がりは、インク保存後粘度上昇がある場合に起こる。
したがって粘度上昇が起き、印字曲がりの課題が起こるのは、上記（１）及び（２）の過程を経てインクの高彩度化を行った場合である。 Further, problems of the prior art when the saturation is increased with pigment ink will be described below.
(1) When increasing the saturation, a method of increasing the saturation by increasing the ratio of the fluorescent pigment is employed. At that time, fluorescent pigments with low bluishness (saturation) can obtain higher-definition fluorescent pigments (saturation) than fluorescent pigments with high bluishness and those with low bluishness. High saturation is achieved by increasing the amount of pigment.
(2) At that time, when adjusting the color tone to match the magenta color, in the blend system, the color tone is shifted in the red direction, and the ratio of the pigment having no fluorescence is increased for redness correction. Usually done. However, this method has a problem that the storage stability of the ink is deteriorated. When printing is performed with such ink having poor storability, a print bend (white streaks or low density streaks) occurs. Print bending occurs when there is an increase in viscosity after ink storage.
Therefore, the increase in viscosity occurs and the problem of print bending occurs when the ink is highly saturated through the processes (1) and (2).

ところで、インクジェットプリンタのカテゴリーの一つとしてビジネス用インクジェット分野がある。この分野で使用されている高粘度のビスカスインクは、記録媒体（紙）に着弾するなりゲル化して乾燥し普通紙でも滲まずすぐに乾燥し高速両面印刷も可能である。
しかし、このような高粘度のインクを使用した場合、印字の安定性及び低メンテンス性（長期間の保存安定性）が染料インクに比べて悪い傾向がある。また、顔料を用いたインクであるため、染料と同じレベルの高彩度かつ高精彩の印字画像が得られるところまではきていない。
更に、ビジネス用インクジェットプリンタに不具合が生じたとき、修理を行う必要があるが、通常、インクジェットプリンタには事務所を訪ねて修理する「オンサイト保守」のシステムはない。そのため、ユーザーはプリンタに不具合が起こると、修理センターに本体を送るしかなく、その間はプリンタが使えない状況であり、ビジネス業務に支障をきたすという問題がある。 Incidentally, there is a business inkjet field as one of the categories of inkjet printers. The high viscosity viscous ink used in this field is landed on a recording medium (paper), gels, dries, dries even on plain paper, and dries quickly, allowing high-speed duplex printing.
However, when such high-viscosity ink is used, the printing stability and low maintenance (long-term storage stability) tend to be worse than that of the dye ink. In addition, since it is an ink using a pigment, it has not yet reached a point where a printed image with a high saturation and a high definition equivalent to that of a dye can be obtained.
Further, when a problem occurs in a business inkjet printer, it needs to be repaired. Usually, an inkjet printer does not have an “on-site maintenance” system for visiting an office for repair. For this reason, when a problem occurs in the printer, the user has no choice but to send the main body to the repair center. During that time, the printer cannot be used, which hinders business operations.

特開平１０−１３０５５８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-130558

本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、画像彩度に優れ、画像濃度が高く、色調調整が容易であり、かつ保存安定性、画像の耐水性に優れ、吐出安定性が良好であり、特に印字曲がりの無いマゼンタインクとして好適なインクジェット記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve various problems in the prior art and achieve the following objects. That is, the present invention is magenta with excellent image saturation, high image density, easy color tone adjustment, excellent storage stability, water resistance of the image, good ejection stability, and no print distortion. An object of the present invention is to provide an ink for ink jet recording suitable as an ink, an ink cartridge, an ink jet recording method, an ink jet recording apparatus, and an ink recorded matter.

前記課題を解決するため本発明者らが、保存性が悪くなる（印字曲がりが多くなる）という課題について鋭意検討を重ねた結果、蛍光染料の量を多くして高彩度化を進めていくと色調が赤みとなるので、色調がより青みの蛍光染料を混合することにより前記課題を解決できることを知見した。即ち、蛍光染料微粒子水溶液の３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける、最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満である蛍光染料微粒子（青みの弱い蛍光染料）と、最大吸収波長が５５０ｎｍ以上６００ｎｍ未満である蛍光染料微粒子（青みの強い蛍光染料）とを組み合わせることで良好な印字性能が得られ、かつ高彩度なインクジェット記録用インクを作製できることを知見した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied on the problem that storage stability is deteriorated (print bending is increased), and as a result, the color tone is increased when the amount of fluorescent dye is increased to increase the saturation. It has been found that the above problem can be solved by mixing a fluorescent dye with a more bluish color. That is, the fluorescent dye fine particle aqueous solution having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and less than 550 nm (fluorescent dye having a weak bluish color) and a fluorescent dye fine particle having a maximum absorption wavelength of 550 nm or more and less than 600 nm (blue tint) at 380 nm to 780 nm. It has been found that by combining with a strong fluorescent dye, good printing performance can be obtained and ink for inkjet recording with high saturation can be produced.

本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ 少なくとも樹脂微粒子、マゼンタ顔料、顔料分散剤、及び水を含有するインクジェット記録用インクであって、
前記樹脂微粒子が、（１）最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子、及び（２）最大吸収波長が５５０ｎｍ以上６００ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子から選択される２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクである。
＜２＞ ２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子における樹脂微粒子が、ビニル系単量体を少なくとも原料とする乳化重合体であって、前記ビニル系単量体が、（ｉ）シアノ基含有ビニル系単量体Ａと、（ｉｉ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホン酸基、リン酸基、及びこれらの官能基から誘導される基から選択される少なくとも１種の基を有するビニル系単量体Ｂと、（ｉｉｉ）前記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体Ｃとを含み、前記ビニル系単量体Ｂが単量体全量中の割合が４．７５質量％以下である前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜３＞ インクの粘度が、２５℃で７．０ｍＰａ・ｓ以上である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜４＞ 顔料分散剤が、下記一般式（１）で表される化合物である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。
＜５＞ 一般式（１）で表される化合物が、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）βナフチルエーテルである前記＜４＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜６＞ 樹脂微粒子が、更にアクリルシリコーン樹脂微粒子を含有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜７＞ アクリルシリコーン樹脂微粒子の平均粒径が５０ｎｍ〜２００ｎｍである前記＜６＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜８＞ 更にジオール化合物を含有する前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜９＞ ジオール化合物が、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールである前記＜８＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜１０＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容してなり、インクジェット記録装置本体に着脱可能であることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１１＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１２＞ ピエゾ方式及びサーマル方式のいずれかである前記＜１１＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜１３＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１４＞ 記録媒体上に、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて記録された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
＜１５＞ 記録媒体が、紙である前記＜１４＞に記載のインク記録物である。 The present invention is based on the above findings by the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> An ink for inkjet recording containing at least resin fine particles, a magenta pigment, a pigment dispersant, and water,
The resin fine particles are (1) resin fine particles dyed with a fluorescent dye having a single peak at a maximum absorption wavelength of 500 nm to less than 550 nm, and (2) a single peak at a maximum absorption wavelength of 550 nm to less than 600 nm. An ink for ink-jet recording, comprising resin fine particles dyed with two or more fluorescent dyes having different maximum absorption wavelengths selected from resin fine particles dyed with a fluorescent dye.
<2> The resin fine particles in the resin fine particles dyed with two or more kinds of fluorescent dyes having different maximum absorption wavelengths are emulsion polymers using at least a vinyl monomer as a raw material, and the vinyl monomer is (I) a cyano group-containing vinyl monomer A, and (ii) a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a group derived from these functional groups. A vinyl monomer B having at least one group and (iii) a vinyl monomer C other than the vinyl monomers A and B, wherein the vinyl monomer B is a single monomer. The ink for ink-jet recording according to <1>, wherein the ratio in the whole body amount is 4.75% by mass or less.
<3> The ink for inkjet recording according to any one of <1> to <2>, wherein the viscosity of the ink is 7.0 mPa · s or more at 25 ° C.
<4> The ink for inkjet recording according to any one of <1> to <3>, wherein the pigment dispersant is a compound represented by the following general formula (1).
In the general formula (1), ^{R 1} represents any of an alkyl group, an allyl group, and an aralkyl group, having 1 to 20 carbon atoms. L represents an integer of 0 to 7. n represents an integer of 20 to 200.
<5> The ink for inkjet recording according to <4>, wherein the compound represented by the general formula (1) is polyoxyethylene (n = 40) β-naphthyl ether.
<6> The ink for ink jet recording according to any one of <1> to <5>, wherein the resin fine particles further contain acrylic silicone resin fine particles.
<7> The inkjet recording ink according to <6>, wherein the acrylic silicone resin fine particles have an average particle size of 50 nm to 200 nm.
<8> The ink for inkjet recording according to any one of <1> to <7> , further including a diol compound.
<9> The ink for inkjet recording according to <8>, wherein the diol compound is 2-ethyl-1,3-hexanediol.
<10> An ink cartridge characterized in that the ink for ink jet recording according to any one of <1> to <9> is accommodated in a container and is detachable from the ink jet recording apparatus main body.
<11> At least an ink flying step of forming an image by applying a stimulus to the ink for ink jet recording according to any one of <1> to <9> and flying the recording ink. Inkjet recording method.
<12> The inkjet recording method according to <11>, wherein the inkjet recording method is one of a piezo method and a thermal method.
<13> At least ink jetting means for forming an image by applying a stimulus to the ink for inkjet recording according to any one of <1> to <9> and causing the recording ink to fly. Inkjet recording apparatus.
<14> An ink recorded matter comprising an image recorded using the inkjet recording ink according to any one of <1> to <9> on a recording medium.
<15> The ink recording material according to <14>, wherein the recording medium is paper.

本発明によると、従来における問題を解決することができ、画像の彩度に優れ、画像濃度が高く、色調調整が容易であり、かつ保存安定性、画像の耐水性に優れ、吐出安定性が良好であり、特に印字曲がりの無いマゼンタインクとして好適なインクジェット記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物を提供することができる。   According to the present invention, conventional problems can be solved, image saturation is excellent, image density is high, color tone adjustment is easy, storage stability, image water resistance is excellent, and ejection stability is excellent. It is possible to provide an ink for ink jet recording that is favorable and particularly suitable as a magenta ink having no printing skew, and an ink cartridge, an ink jet recording method, an ink jet recording apparatus, and an ink recorded matter.

（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも樹脂微粒子、顔料、顔料分散剤、及び水を含有し、ジオール化合物、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。 (Inkjet recording ink)
The ink for inkjet recording of the present invention contains at least resin fine particles, a pigment, a pigment dispersant, and water, and contains a diol compound and, if necessary, other components.

−樹脂微粒子−
前記樹脂微粒子が、最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子、及び最大吸収波長が５５０ｎｍ以上６００ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子から選択される２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子を含有する。これにより、インクの保存性が悪くなり、その粘度上昇を要因とする印字曲がり（白スジ又は低濃度スジ）が起こるという課題が回避される。
最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子以外の蛍光染料で染色された樹脂微粒子を用いると、例えば赤みの強い色調となり、蛍光をもたない染料を使用した場合にはインクの保存性が悪くなり、その粘度上昇により印字曲がり（白スジ又は低濃度スジ）が起こることがある。また、例えば最大吸収波長が６００ｎｍ以上に単一ピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子を用いた場合には色調がマゼンタ色からかけ離れた色調となる。 -Resin fine particles-
The resin fine particles are dyed with a fluorescent dye having a single peak at a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and less than 550 nm, and stained with a fluorescent dye having a single peak at a maximum absorption wavelength of 550 nm or more and less than 600 nm. Resin fine particles dyed with two or more kinds of fluorescent dyes having different maximum absorption wavelengths selected from the fine resin particles. This avoids the problem that the storage stability of the ink is deteriorated and the printing bend (white streaks or low density streaks) caused by the increase in viscosity is caused.
When resin fine particles dyed with a fluorescent dye other than resin fine particles dyed with a fluorescent dye having a single peak at a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and less than 550 nm are used, for example, a dye having a strong reddish color tone and having no fluorescence When the ink is used, the storability of the ink is deteriorated, and the printing may be bent (white streaks or low density streaks) due to the increase in viscosity. For example, when resin fine particles dyed with a fluorescent dye having a single peak at a maximum absorption wavelength of 600 nm or more are used, the color tone is different from the magenta color.

前記２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子における樹脂微粒子が、ビニル系単量体を少なくとも原料とする乳化重合体であって、前記ビニル系単量体が、（ｉ）シアノ基含有ビニル系単量体Ａと、（ｉｉ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホン酸基、リン酸基、及びこれらの官能基から誘導される基から選択される少なくとも１種の基を有するビニル系単量体Ｂと、（ｉｉｉ）前記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体Ｃとを含み、前記ビニル系単量体Ｂが単量体全量中の割合が４．７５質量％以下であることが好ましく、３．７質量％〜４．７５質量％がより好ましい。前記（ｉｉ）のビニル系単量体Ｂの割合が単量体全量中の４．７５質量％を超えると、不安定な分散状態の液組成物となり、インクの保存安定性が悪くなり、吐出安定性が悪くなることがある。
前記ビニル系単量体Ｂの割合が、単量体全量中の４．７５質量％以下である蛍光染料で染色された樹脂微粒子を使用して作製されたインクジェット記録用インクは、蛍光染料で染着された樹脂微粒子と顔料分散体との凝集を防止できる最適な安定状態におかれ、インクの凝集が防止される。
更に、前記（ｉｉｉ）のビニル系単量体Ｃの単量体全量中の割合は４．００質量％以下であることが好ましい。前記ビニル系単量体Ｃの単量体全量中の割合を４．００％以下とすることにより、インクの凝集を防ぎ、かつ高品位の染着が行われ、高画質で濃度均一な印字画像を提供できる。 The resin fine particles in the resin fine particles dyed with two or more fluorescent dyes having different maximum absorption wavelengths are emulsion polymers using at least a vinyl monomer as a raw material, and the vinyl monomer is (i ) A cyano group-containing vinyl monomer A, and (ii) at least selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a group derived from these functional groups. A vinyl monomer B having one type of group, and (iii) a vinyl monomer C other than the vinyl monomers A and B, the vinyl monomer B being a total amount of monomers. It is preferable that the ratio in it is 4.75 mass% or less, and 3.7 mass%-4.75 mass% are more preferable. When the proportion of the vinyl monomer B in (ii) exceeds 4.75% by mass in the total amount of the monomer, the liquid composition is unstable and dispersed, resulting in poor ink storage stability and ejection. Stability may deteriorate.
Ink for ink jet recording produced using resin fine particles dyed with a fluorescent dye in which the proportion of the vinyl monomer B is 4.75% by mass or less in the total amount of the monomer is dyed with the fluorescent dye. The ink is prevented from agglomerating in an optimum stable state in which agglomeration between the fine resin particles and the pigment dispersion can be prevented.
Furthermore, the ratio of the above-mentioned (iii) vinyl monomer C in the total amount of monomers is preferably 4.00% by mass or less. By setting the proportion of the vinyl monomer C in the total amount of the monomers to 4.00% or less, ink aggregation is prevented and high-quality dyeing is performed. Can provide.

前記シアノ基含有ビニル系単量体Ａとしては、例えばビニル系単量体のうちシアノ基を有するものであればよいが、代表例としてアクリロニトリルとメタクリロニトリルなどが挙げられる。
前記ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホン酸基、リン酸基、及びこれらの官能基から誘導される基から選択される少なくとも１種の基を有するビニル系単量体Ｂとしては、例えばアリルクロライド、メタリルクロライド、アクリル酸クロライド及びメタクリル酸クロライドから選ばれる一種又は二種以上の単量体などが挙げられる。単量体Ｂは染色性向上機能及び染料受容性(吸着性)を有するものである。前記ビニル系単量体Ｂは、一種又は二種以上使用することができる。
前記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体Ｃとしては、例えば上記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体であって、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ターシャリブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレート、β−ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアミノアクリレート等のアクリレート類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ターシャリブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等のメタクリレート類；ジビニルベンゼン、ジアリールフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の重合体性不飽和基を２個以上有する化合物、などが挙げられる。これらの中でも、スチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等の硬い重合体を使用することが特に好ましい。 The cyano group-containing vinyl monomer A may be any vinyl monomer having a cyano group, and representative examples include acrylonitrile and methacrylonitrile.
As the vinyl monomer B having at least one group selected from the hydroxyl group, carboxyl group, amino group, carbamoyl group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, and groups derived from these functional groups, Examples thereof include one or more monomers selected from allyl chloride, methallyl chloride, acrylic acid chloride, and methacrylic acid chloride. The monomer B has a dyeability improving function and a dye acceptability (adsorbability). The vinyl monomer B can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the vinyl monomers C other than the vinyl monomers A and B include vinyl monomers other than the vinyl monomers A and B, such as styrene, α-methylstyrene, vinyl Toluene, vinyl acetate, vinyl propionate, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tertiary butyl acrylate, 2- Acrylates such as ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, decyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, β-hydroxyethyl acrylate, dimethylamino acrylate; methyl methacrylate , Ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tertiary butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, benzyl methacrylate, furfuryl methacrylate, β- Methacrylates such as hydroxyethyl methacrylate and dimethylaminoethyl methacrylate; polymeric unsaturated groups such as divinylbenzene, diaryl phthalate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate And a compound having two or more. Among these, it is particularly preferable to use a hard polymer such as styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, or ethyl methacrylate.

前記蛍光染料で染色された樹脂微粒子の平均粒径は、５０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、７０ｎｍ〜１５０ｎｍがより好ましい。前記平均粒径が、５０ｎｍ未満であると、蛍光強度が低下するため、画像の彩度が低くなることがあり、２００ｎｍを超えると、インクの吐出安定性が悪くなることがある。平均粒子径を７０ｎｍ〜１５０ｎｍとすることにより顔料粒子の乱反射を防ぎ、かつ濃度均一な印字画像を提供できる。
ここで、前記蛍光染料で染色された樹脂微粒子の平均粒径は、例えば日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡなどにより測定することができる。 The average particle size of the resin fine particles dyed with the fluorescent dye is preferably 50 nm to 200 nm, and more preferably 70 nm to 150 nm. If the average particle size is less than 50 nm, the fluorescence intensity decreases, so the saturation of the image may be lowered, and if it exceeds 200 nm, the ink ejection stability may be deteriorated. By setting the average particle diameter to 70 nm to 150 nm, irregular reflection of the pigment particles can be prevented, and a printed image having a uniform density can be provided.
Here, the average particle diameter of the resin fine particles dyed with the fluorescent dye can be measured by, for example, Microtrack UPA manufactured by Nikkiso Co., Ltd.

前記蛍光染料で染色された樹脂微粒子に用いる蛍光染料としては、特に制限はなく、狙いの色調及び最大吸収波長ごとに適宜調整することができ、例えば塩基染料（カチロン染料含む）、直接染料、蛍光増白染料等の各種の染料群より適宜選択して使用でき、これらの中でも、昼光蛍光染料の１種又は２種以上、昼光蛍光染料と普通染料（蛍光性の無い染料）との併用が特に好ましい。
前記蛍光染料で染色された樹脂微粒子に用いる蛍光染料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １３、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １：１、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ７、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １０、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １１、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ ２２、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＯＲＡＮＧＥ ８、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴＲＥＤ ９、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＧＲＥＥＮ ６、Ｃ．Ｉ．ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ ＢＲＩＧＨＴＥＮＩＮＧ ＡＧＥＮＴ ５５、Ｃ．Ｉ．ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ ＢＲＩＧＨＴＥＮＩＮＧ ＷＨＩＴＥＸ ＷＳ ５２、Ｃ．Ｉ．ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ １６２、ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ １１２、などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １０、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １１、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １：１、Ｃ．Ｉ．ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ ＢＲＩＧＨＴＥＮＩＮＧ ＷＨＩＴＥＸ ＷＳ ５２が特に好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as a fluorescent dye used for the resin fine particle dye | stained with the said fluorescent dye, It can adjust suitably for every target color tone and the maximum absorption wavelength, for example, a base dye (a catillon dye is included), a direct dye, fluorescent Can be used by appropriately selecting from various dye groups such as whitening dyes. Among these, one or more daylight fluorescent dyes, combined use of daylight fluorescent dyes and ordinary dyes (non-fluorescent dyes) Is particularly preferred.
Specific examples of the fluorescent dye used for the resin fine particles dyed with the fluorescent dye include C.I. I. BASIC RED 1, C.I. I. BASIC RED 13, C.I. I. BASIC RED 1: 1, C.I. I. BASIC VIOLET 7, C.I. I. BASIC VIOLET 10, C.I. I. BASIC VIOLET 11, C.I. I. BASIC ORANGE 22, C.I. I. DIRECT ORANGE 8, C.I. I. DIRECTRED 9, C.I. I. DIRECT GREEN 6, C.I. I. FLUORESCENT BRIGHTENING AGENT 55, C.I. I. FLUORESCENT BRIGHTENING WHITEX WS 52, C.I. I. FLUORESCENT 162, FLUORESCENT 112, and the like. Among these, C.I. I. BASIC RED 1, C.I. I. BASIC VIOLET 10, C.I. I. BASIC VIOLET 11, C.I. I. BASIC RED 1: 1, C.I. I. FLUORESCENT BRIGHTENING WHITEX WS 52 is particularly preferred.

前記染料による樹脂微粒子の着色は、乳化重合時又は重合後のいずれでも行うことができる。その条件に関しては、大気圧下乃至加圧下で４０℃〜１１０℃、１〜５時間撹拌状態に置くのが好ましく、染料の使用量は乳化重合体（固形分）１００質量部に対して０．０１質量部〜１０質量部が好ましく、０．１質量部〜５質量部がより好ましい。   The coloring of the resin fine particles with the dye can be performed either during emulsion polymerization or after polymerization. With respect to the conditions, it is preferable to leave the mixture in an agitated state at 40 ° C. to 110 ° C. for 1 to 5 hours at atmospheric pressure or under pressure. The amount of the dye used is 0.1% relative to 100 parts by mass of the emulsion polymer (solid content). 01 mass parts-10 mass parts are preferable, and 0.1 mass parts-5 mass parts are more preferable.

前記蛍光染料で染色された樹脂微粒子は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記合成方法としては、例えば特開２００１−１８１５４４号公報に開示されている方法などが挙げられる。
前記市販品としては、例えば日本蛍光化学株式会社製（Ｎｏ．３９−ＰＩＮＫ−Ｂ、Ｎｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂ、Ｎｏ．２４−ＰＩＮＫ−１、Ｎｏ.１８−ＰＩＮＫ−Ａ）、などが挙げられる。 As the resin fine particles dyed with the fluorescent dye, those appropriately synthesized may be used, or commercially available products may be used. Examples of the synthesis method include a method disclosed in JP-A No. 2001-181544.
Examples of the commercially available products include those manufactured by Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd. (No. 39-PINK-B, No. 30-PINK-B, No. 24-PINK-1, No. 18-PINK-A). It is done.

本発明のインクジェット記録用インクは、前記樹脂微粒子としては、更にアクリルシリコーン樹脂微粒子（エマルジョン）を含有することが好ましく、後述するポリオール化合物を含むことがより好ましい。これにより、記録媒体（紙）に着弾すると直ぐにゲル化し普通紙においてもすぐに乾燥し高彩度な印刷が可能である。また、顔料及び蛍光染料で染色された樹脂微粒子に吸着するアクリルシリコーン成分が存在することにより、蛍光染料で染色された樹脂微粒子表面に適正なクリアコートが行われると考えられる。このようにクリアコート化されたインクの印字画像が、クリアコートがない場合と比較してより鮮明となると考えられる。
前記アクリルシリコーン樹脂微粒子の前記インクにおける含有量は、固形分で０．１質量％〜５．０質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、顔料及び蛍光染料で染色された樹脂微粒子に吸着するアクリルシリコーン成分が少なく、顔料同士の吸着が多くなり粒子の凝集が多くなることにより適正なクリアコートによる画像の鮮やかさが損なわれてしまうことがあり、５．０質量％を超えると、アクリルシリコーン樹脂微粒子同士の接着によりインクの安定性が悪くなることがある。 The ink for inkjet recording of the present invention preferably further contains acrylic silicone resin fine particles (emulsion) as the resin fine particles, and more preferably contains a polyol compound described later. As a result, when it lands on the recording medium (paper), it immediately gels, and even plain paper is immediately dried and high-saturation printing is possible. Further, it is considered that an appropriate clear coat is performed on the surface of the resin fine particles dyed with the fluorescent dye due to the presence of the acrylic silicone component adsorbed on the resin fine particles dyed with the pigment and the fluorescent dye. It is considered that the printed image of the ink that has been formed into a clear coat becomes clearer than the case where there is no clear coat.
The content of the acrylic silicone resin fine particles in the ink is preferably 0.1% by mass to 5.0% by mass in terms of solid content. When the content is less than 0.1% by mass, the amount of the acrylic silicone component adsorbed on the resin fine particles dyed with the pigment and the fluorescent dye is small, and the adsorbing between the pigments increases and the aggregation of the particles increases. The clearness of the image by a clear coat may be impaired, and if it exceeds 5.0% by mass, the stability of the ink may be deteriorated due to adhesion between the acrylic silicone resin fine particles.

前記アクリルシリコーン樹脂（エマルジョン）の平均粒径は、５０ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましい。前記平均粒径が５０ｎｍ未満であると、インクの粘度が上昇し好ましくない。前記平均粒径が２００ｎｍを超えると、インクに沈降が生じることがある。
前記アクリルシリコーン樹脂微粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば東洋インキ製造株式会社製のＮＡＮＯＦＩＮＥ ＫＰＸ−９７−０４８、ＮＡＮＯＦＩＮＥ ＫＰＸ−９７−０５１、ＮＡＮＯＦＩＮＥ ＫＰＸ−０２−０１４、などが挙げられる。 The average particle diameter of the acrylic silicone resin (emulsion) is preferably 50 nm to 200 nm. If the average particle size is less than 50 nm, the viscosity of the ink increases, which is not preferable. When the average particle diameter exceeds 200 nm, the ink may precipitate.
As the acrylic silicone resin fine particles, those appropriately synthesized may be used, or commercially available products may be used. Examples of the commercially available products include NANOFINE KPX-97-048, NANOFINE KPX-97-051, and NANOFINE KPX-02-014 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.

−顔料−
前記顔料としては、経時劣化がマゼンタ染料より優れている点からマゼンタ顔料が好適に用いられる。該マゼンタ顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。 -Pigment-
As the pigment, a magenta pigment is preferably used since deterioration with time is superior to a magenta dye. The magenta pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 48 (Ca), C.I. I. Pigment red 48 (Mn), C.I. I. Pigment red 57 (Ca), C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 202, pigment violet 209, C.I. I. Pigment violet 19, and the like.

前記顔料の前記記録用インクにおける含有量は、０．１質量％以上、５０．０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上、２０．０質量％以下がより好ましい。
前記顔料の体積平均粒径（Ｄ_５０）は、１５０ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。ここで、前記顔料の体積平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定した値を示す。これはノズルプレートに付着したインク中の顔料の粗大粒子量を減らすことにより、ワイピング時にインク中の粗大粒子の摩擦により撥インク層を損傷することを防止するからである。また、記録画像部の顔料粒子の乱反射を防ぎ、かつ濃度均一な記録画像を提供できるからである。 The content of the pigment in the recording ink is preferably 0.1% by mass or more and 50.0% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 20.0% by mass or less.
The volume average particle diameter (D ₅₀ ) of the pigment is preferably 150 nm or less, and more preferably 100 nm or less. Here, the volume average particle diameter of the pigment is a value measured by a dynamic light scattering method using Microtrac UPA manufactured by Nikkiso Co., Ltd. in an environment of 23 ° C. and 55% RH. This is because by reducing the amount of coarse particles of the pigment in the ink adhering to the nozzle plate, it is possible to prevent the ink repellent layer from being damaged due to the friction of the coarse particles in the ink during wiping. Further, it is possible to prevent irregular reflection of the pigment particles in the recorded image portion and provide a recorded image having a uniform density.

なお、前記顔料はその表面に水分散性付与基を有し、顔料分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆる自己分散型顔料（表面処理顔料）でもよいし、顔料表面の全体をポリマーで被覆し、これにより分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆるカプセル型顔料（水分散性ポリマー包含顔料）でもよいし、顔料分散剤により分散された顔料でもよい。これらの中でも、顔料分散剤により水中で分散させて水系顔料分散体として使用されるものが特に好ましい。   The pigment may have a water dispersibility-imparting group on the surface thereof, and may be a so-called self-dispersing pigment (surface-treated pigment) that can stably maintain a dispersed state without a pigment dispersant, or the entire pigment surface. So-called capsule type pigments (water-dispersible polymer-containing pigments) that can be coated with a polymer and can stably maintain a dispersion state even without a dispersant, or pigments dispersed with a pigment dispersant may be used. Among these, those that are dispersed in water with a pigment dispersant and used as an aqueous pigment dispersion are particularly preferable.

前記水系顔料分散体は、例えば以下の方法によって作製することができる。最初に顔料と分散剤との比率を決定する。それは、顔料と水との混合物をサンドミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散しながら、顔料分散剤を徐々に添加して、粒径が小さくなると同時に最も粘度の小さくなった比率に決定する。なお、ビーズミルで分散する場合に、泡の発生を抑制するために少量の消泡剤を添加することが好ましい。顔料の平均粒径については、分散機へ入れるビーズの大きさや分散時間などによって制御することが可能であり、平均粒径を１５０ｎｍ以下にするには、ビーズ直径は０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ、分散時間は１時間／Ｌ〜１００時間／Ｌで分散すればよい。   The aqueous pigment dispersion can be produced, for example, by the following method. First, the ratio of pigment to dispersant is determined. The pigment and water are dispersed with a known disperser such as a sand mill, roll mill, bead mill, nanomizer, and homogenizer while the pigment dispersant is gradually added to reduce the particle size and at the same time reduce the viscosity. Determine the ratio. In addition, when dispersing by a bead mill, it is preferable to add a small amount of an antifoaming agent in order to suppress the generation of bubbles. The average particle size of the pigment can be controlled by the size of the beads to be added to the disperser, the dispersion time, etc. In order to make the average particle size 150 nm or less, the bead diameter is 0.05 mm to 1.0 mm, The dispersion time may be dispersed at 1 hour / L to 100 hours / L.

−顔料分散剤−
前記顔料分散剤としては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。このように下記一般式（１）で表される化合物を顔料分散剤として用いることにより、平均粒径が小さく、保存安定性に優れた水系顔料分散体、及び水系顔料インクを得ることができる。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。 -Pigment dispersant-
The pigment dispersant is preferably a compound represented by the following general formula (1). Thus, by using the compound represented by the following general formula (1) as a pigment dispersant, an aqueous pigment dispersion and an aqueous pigment ink having a small average particle diameter and excellent storage stability can be obtained.
In the general formula (1), ^{R 1} represents any of an alkyl group, an allyl group, and an aralkyl group, having 1 to 20 carbon atoms. L represents an integer of 0 to 7. n represents an integer of 20 to 200.

前記一般式（１）において、ｎは、２０〜２００の整数であり、２０〜１００が好ましく、３０〜５０がより好ましい。前記ｎが、２０未満であると、分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きい顔料を含むインクとなるため満足な彩度が得られないことがあり、２００を超えると、インクの粘度が高くなり、インクジェット記録方式での記録が困難になることがある。
このように親水基としてポリオキシエチレン基を含むことにより、顔料表面の電荷を良好に維持することができる。
Ｒ^１における炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、などが挙げられる。
Ｒ^１におけるアラルキル基としては、例えばベンジル、フェネチル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジルなどが挙げられる。
前記一般式（１）で表される化合物としては、例えばポリオキシエチレン（ｎ＝２０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝６０）β−ナフチルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテルが特に好ましい。
前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、質量基準で、前記インクにおける顔料１質量部に対して０．１質量部〜２．０質量部が好ましく、０．１質量部〜１．０質量部がより好ましい。前記含有量範囲において、平均粒径の小さいインクを提供できる。前記含有量が、０．１質量部未満であると、顔料の分散が不十分となることがあり、２．０質量部を超えると、インクの粘度が高すぎてインクジェット方式での記録が困難になることがある。 In the said General formula (1), n is an integer of 20-200, 20-100 are preferable and 30-50 are more preferable. When n is less than 20, the dispersion stability tends to be reduced, and the ink containing a pigment having a large average particle diameter may not be obtained, so that satisfactory saturation may not be obtained. The viscosity of the ink becomes high, and it may be difficult to record with the ink jet recording method.
Thus, by including a polyoxyethylene group as a hydrophilic group, the charge on the pigment surface can be maintained well.
Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R ¹ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and an isopropyl group.
Examples of the aralkyl group in R ¹ include benzyl, phenethyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 4-methylbenzyl and the like.
Examples of the compound represented by the general formula (1) include polyoxyethylene (n = 20) β-naphthyl ether, polyoxyethylene (n = 40) β-naphthyl ether, polyoxyethylene (n = 60) β. -Naphthyl ether etc. are mentioned. Among these, polyoxyethylene (n = 40) β-naphthyl ether is particularly preferable.
The content of the compound represented by the general formula (1) is preferably 0.1 parts by mass to 2.0 parts by mass, and 0.1 parts by mass to 1 part by mass of the pigment in the ink on a mass basis. 1.0 mass part is more preferable. In the content range, an ink having a small average particle diameter can be provided. When the content is less than 0.1 parts by mass, pigment dispersion may be insufficient. When the content exceeds 2.0 parts by mass, the viscosity of the ink is too high and recording by the inkjet method is difficult. May be.

−水−
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
また、紫外線照射、又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用いることにより、インクを長期間保存する場合にカビやバクテリアの発生を防ぐことができるので好適である。 -Water-
In the ink for inkjet recording of the present invention, the water can be pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water.
In addition, it is preferable to use water sterilized by ultraviolet irradiation, hydrogen peroxide addition, or the like because generation of mold and bacteria can be prevented when the ink is stored for a long period of time.

−ジオール化合物−
前記ジオール化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−ヘプタンジオール、２−メチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−プロパンジオール、などが挙げられる。これらの中でも、炭素数が８〜１１のものが好ましく、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールが特に好ましい。
前記ジオール化合物の前記インクにおける添加量は、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．５質量％〜１０質量％がより好ましい。前記添加量が、０．５質量％未満であると、インクの紙への浸透性が悪くなることがあり、２０質量％を超えると、インクの紙への浸透量が多くなり画像鮮明度が低下することがある。 -Diol compound-
The diol compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1,3-heptanediol 2-methyl-1,3-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-propanediol, and the like. Among these, those having 8 to 11 carbon atoms are preferable, and 2-ethyl-1,3-hexanediol is particularly preferable.
The amount of the diol compound added to the ink is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, and more preferably 0.5% by mass to 10% by mass. When the addition amount is less than 0.5% by mass, the ink permeability to the paper may be deteriorated. When the addition amount exceeds 20% by mass, the amount of the ink penetration into the paper increases and the image sharpness is increased. May decrease.

本発明のインクジェット記録用インクは、水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止する湿潤剤として、水溶性有機溶剤を添加している。水溶性有機溶剤の使用は、インクを所望の物性（粘度）にし、また、顔料の分散乃至溶解安定性を向上させるという目的も兼ねる。
加えて、本発明では、特に、蛍光染料で染色された樹脂微粒子と顔料を混合したインクで画像性及び印字安定性を制御するため、適正な水溶性有機溶剤の選択が行われている。 The ink for ink jet recording of the present invention uses water as a liquid medium, but a water-soluble organic solvent is added as a wetting agent for preventing the ink from drying. The use of the water-soluble organic solvent also serves to make the ink have desired physical properties (viscosity) and to improve the dispersion or dissolution stability of the pigment.
In addition, in the present invention, an appropriate water-soluble organic solvent is selected in order to control image quality and printing stability with an ink in which resin fine particles dyed with a fluorescent dye and a pigment are mixed.

−水溶性有機溶剤−
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イロプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、メチル-１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ、などが挙げられる。これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコールが特に好ましい。
前記水溶性有機溶剤の前記インクジェット記録用インクにおける含有量としては、環境性等の点も考慮すると５０質量％以下が好ましい。 -Water-soluble organic solvent-
Examples of the water-soluble organic solvent include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, and tert-butyl alcohol. Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone, methyl ethyl ketone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,2; -Butanediol, 1,3-butanediol, methyl-1,3-butanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol Polyhydric alcohols such as thiodiglycol, hexylene glycol and glycerin; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as (or ethyl) ether; alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine; N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2 -Imidazolidino, etc. Among these, glycerin and diethylene glycol are particularly preferable.
The content of the water-soluble organic solvent in the ink jet recording ink is preferably 50% by mass or less in consideration of environmental factors and the like.

本発明におけるインクジェット記録用インクには、上記水溶性有機溶剤の他、必要に応じて界面活性剤、ｐＨ調整剤、その他の成分を添加することができる。   In addition to the water-soluble organic solvent, a surfactant, a pH adjuster, and other components can be added to the ink for ink jet recording in the present invention, if necessary.

前記界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン系界面活性剤を用いることができる。これらの中でも、ノニオン系界面活性剤が特に好ましい。   As the surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, or an amphoteric surfactant can be used. Among these, nonionic surfactants are particularly preferable.

前記アニオン系界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル、などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、などが挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩、などが挙げられる。
前記両イオン系界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン、などが挙げられる。 Examples of the anionic surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkylaryl sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, dialkyl sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl diaryl ether disulfonates, and alkyl phosphates. Salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl phosphate ester salt, glycerol borate fatty acid ester, polyoxyethylene glycerol fatty acid ester, etc. Is mentioned.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin. Examples thereof include fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, fluorine-based surfactants, and silicone-based surfactants.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, alkylimidazolium salts, and the like.
Examples of the amphoteric surfactant include alkylbetaines, alkylamine oxides, phosphadylcholines, and the like.

前記ｐＨ調整剤としては、例えばアミノエタンスルホン酸、２−アミノエタンスルホン酸、２−アミノエチル硫酸エステル、Ｎ−アセチル−Ｌ−システィン、カテコール、ピロガロール、ｏ−フェノールスルホン酸、ｐ−フェノールスルホン酸、フロログルシノール、レソルシノール、アスパラギン、アルギニン、Ｌ−アロトレオニン、オルニチン、オルニチン塩酸塩、グルタチオン（還元型）、グルタチオン（酸化型）、グルタミン、シスチン、システィン、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン、シトルニン、Ｌ−セリン、ＤＬ−セリン、チロシン、トリプトファン、Ｌ−トレオニン、ＤＬ−トレオニン、ヒスチジン、フェニルアラニン、ホモシステイン、ＤＬ−メチオニン、Ｌ−メチオニン、リシン、リシン塩酸塩、４−アミノピリジン、ピリドキサール、ピリドキシン塩酸塩、モルホリン、イノシン、ウラシル、グアニン、グアノシン、ヒポキサンチン、プリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、３−モルホリノプロパンスルホン酸、［Ｎトリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノ］エタンスルホン酸、Ｎ−２−ヒドキシエチルピペラジン−Ｎ’−２−エタンスルホン酸、ピペラジン−Ｎ−Ｎ’−ビス（２−ヒドキシプロパン）−３−スルホン酸、３−［Ｎ−（トリスヒドロキシメチル）メチルアミノ］−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ヒドキシプロパンスルホン酸、Ｎ−２’−ヒドロキシエチルピペラジン−Ｎ−２−ヒドキシプロパン−３−スルホン酸、Ｎ−２−ヒドロキシエチルピペラジン−Ｎ’−２−エタンスルホン酸、トリス（ヒドキシメチル）アミノメタン、Ｎ−［トリス（ヒドキシメチル）メチル］グリシン、グリシルグルシン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）グリシン、Ｎ−［トリス（ヒドキシメチル）メチル］−３−アミノプロパンスルホン酸、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール３−［（１．１ジメチル−２ヒドロキシエチル）アミノ］−２ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−シクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、Ｎ−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−３−アミノプロパンスルホン酸、３−シクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸、などが挙げられる。これらの中でも、３−［（１．１ジメチル−２ヒドロキシエチル）アミノ］−２ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−シクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、Ｎ−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−３−アミノプロパンスルホン酸、３−シクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸が特に好ましい。   Examples of the pH adjuster include aminoethanesulfonic acid, 2-aminoethanesulfonic acid, 2-aminoethyl sulfate ester, N-acetyl-L-cysteine, catechol, pyrogallol, o-phenolsulfonic acid, p-phenolsulfonic acid. Phloroglucinol, resorcinol, asparagine, arginine, L-allothreonine, ornithine, ornithine hydrochloride, glutathione (reduced form), glutathione (oxidized form), glutamine, cystine, cysteine, 3,4-dihydroxyphenylalanine, citrunin, L -Serine, DL-serine, tyrosine, tryptophan, L-threonine, DL-threonine, histidine, phenylalanine, homocysteine, DL-methionine, L-methionine, lysine, lysine hydrochloride, 4-aminopyri , Pyridoxal, pyridoxine hydrochloride, morpholine, inosine, uracil, guanine, guanosine, hypoxanthine, purine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid, 3-morpholinopropanesulfonic acid, [ N-tris (hydroxymethyl) methyl-2-amino] ethanesulfonic acid, N-2-hydroxyethylpiperazine-N′-2-ethanesulfonic acid, piperazine-N—N′-bis (2-hydroxypropane)- 3-sulfonic acid, 3- [N- (trishydroxymethyl) methylamino] -2-hydroxypropanesulfonic acid, 3- [N, N-bis (2-hydroxyethyl) amino] -2-hydroxypropanesulfonic acid N-2′-hydroxyethylpiperazine-N-2-hydroxypropane-3-sulfonic acid N-2-hydroxyethylpiperazine-N′-2-ethanesulfonic acid, tris (hydroxymethyl) aminomethane, N- [tris (hydroxymethyl) methyl] glycine, glycylglucin, N, N-di (2-hydroxyethyl) glycine, N- [tris (hydroxymethyl) methyl] -3-aminopropanesulfonic acid, diethanolamine, ethanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propane Diol 3-[(1.1 dimethyl-2-hydroxyethyl) amino] -2hydroxypropanesulfonic acid, 2-cyclohexylaminoethanesulfonic acid, N-cyclohexyl-2-hydroxy-3-aminopropanesulfonic acid, 3-cyclohexylamino Propane sulfonic acid, etc. It is done. Among these, 3-[(1.1 dimethyl-2hydroxyethyl) amino] -2hydroxypropanesulfonic acid, 2-cyclohexylaminoethanesulfonic acid, N-cyclohexyl-2-hydroxy-3-aminopropanesulfonic acid, 3 -Cyclohexylaminopropanesulfonic acid is particularly preferred.

前記ｐＨ調整剤の添加量は、０．００１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．００５質量％以上５質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以上２質量％以下が更に好ましい。前記ｐＨ調整剤の添加量が、０．００１質量％未満であると、ｐＨの変化を抑制する効果が小さく、１０質量％より多いとインクの粘度が大きくなる傾向にある。   The addition amount of the pH adjuster is preferably 0.001% by mass to 10% by mass, more preferably 0.005% by mass to 5% by mass, and still more preferably 0.05% by mass to 2% by mass. When the added amount of the pH adjuster is less than 0.001% by mass, the effect of suppressing the change in pH is small, and when it is more than 10% by mass, the viscosity of the ink tends to increase.

前記その他の成分としては、例えば消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、比抵抗調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、粘度調整剤などが挙げられる。   Examples of the other components include antifoaming agents, antiseptic / antifungal agents, rust preventing agents, specific resistance adjusting agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, oxygen absorbers, light stabilizers, viscosity adjusting agents, and the like. .

本発明の前記インクジェット記録用インクは、特に制限はなく、公知の方法により製造することができ、例えば前記顔料分散液、水、蛍光染料で染色された樹脂微粒子、必要に応じてアクリルシリコーン樹脂微粒子、ジオール化合物等を攪拌混合し、金属フィルター、メンブレンフィルター等を用いた減圧濾過、加圧濾過、遠心分離機による遠心濾過を行い、粗大粒子、異物（ほこり、ごみ）等を除去し、必要に応じて脱気することによって得られる。   The ink for inkjet recording of the present invention is not particularly limited and can be produced by a known method. For example, the resin fine particles dyed with the pigment dispersion, water, fluorescent dye, and acrylic silicone resin fine particles as necessary. , Diol compounds, etc. are stirred and mixed, vacuum filtration using metal filters, membrane filters, etc., pressure filtration, centrifugal filtration with a centrifuge to remove coarse particles, foreign matter (dust, dust), etc. It is obtained by degassing accordingly.

本発明のインクジェット記録用インクの粘度は、２５℃で７．０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、７．５ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。前記インクの粘度が、７．０ｍＰａ・ｓ未満であると、記録媒体（紙）上での乾きが遅くなり、単位面積当たりの着色剤濃度が低いため、画像濃度が低下することがある。   The viscosity of the ink for inkjet recording of the present invention is preferably 7.0 mPa · s or more at 25 ° C., and more preferably 7.5 mPa · s or more. When the viscosity of the ink is less than 7.0 mPa · s, drying on the recording medium (paper) is slow, and the colorant concentration per unit area is low, so that the image density may be lowered.

本発明のインクジェット記録用インクは、後述するように該インクを収容するインクカートリッジに好適に用いることができる。また、本発明のインクジェット記録用インクは、後述するように、紙等の記録媒体上に吐出させるインクジェット記録装置により、画像形成することができる。   The ink for ink jet recording of the present invention can be suitably used for an ink cartridge that contains the ink as described later. In addition, as described later, the ink for ink jet recording of the present invention can form an image by an ink jet recording apparatus ejected onto a recording medium such as paper.

（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクジェット記録用インクを容器中に収容してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋を少なくとも有するもの、プラスチックケース、などが好適に挙げられる。 (ink cartridge)
The ink cartridge of the present invention comprises the ink jet recording ink of the present invention contained in a container.
There is no restriction | limiting in particular as said container, The shape, a structure, a magnitude | size, a material, etc. can be selected suitably according to the objective, for example, it has at least the ink bag formed with the aluminum laminate film, the resin film, etc. Preferably, a plastic case, etc. are mentioned.

本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクジェット記録用インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができる。また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。   The ink cartridge of the present invention contains the ink for ink jet recording of the present invention and can be used by being detachably attached to various ink jet recording apparatuses. Further, it is particularly preferable that the ink jet recording apparatus of the present invention described later is detachably mounted.

（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有し、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。 (Inkjet recording apparatus and inkjet recording method)
The ink jet recording apparatus of the present invention has at least ink ejecting means for recording an image by applying a stimulus to the ink for ink jet recording of the present invention and causing the ink to eject, and further includes other means as necessary. Do it.
The ink jet recording method of the present invention includes at least an ink flying step of applying an stimulus to the ink jet recording ink of the present invention and causing the ink to fly to record an image, and further includes other steps as necessary. Become.

前記インク飛翔手段としては、連続噴射型又はオンデマンド型が挙げられる。前記オンデマンド型としては、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。これらの中でも、ピエゾ方式、サーマル方式が特に好ましい。
前記ピエゾ方式は、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるものである（特開平２−５１７３４号公報参照）。
前記サーマル方式は、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させてインク滴を吐出させるものである（特開昭６１−５９９１１号公報参照）。
前記静電方式は、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるものである（特開平６−７１８８２号公報参照）。 Examples of the ink flying means include a continuous ejection type and an on-demand type. Examples of the on-demand type include a piezo method, a thermal method, and an electrostatic method. Among these, the piezo method and the thermal method are particularly preferable.
In the piezo method, a piezoelectric element is used as a pressure generating means for pressurizing ink in the ink flow path, and a diaphragm that forms the wall surface of the ink flow path is deformed to change the volume in the ink flow path to eject ink droplets. (See Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-51734).
In the thermal method, a heating resistor is used to heat ink in an ink flow path to generate bubbles and eject ink droplets (see JP-A-61-59911).
In the electrostatic method, the diaphragm and the electrode that form the wall surface of the ink flow path are arranged opposite to each other, and the diaphragm is deformed by an electrostatic force generated between the diaphragm and the electrode, whereby the ink flow path volume is increased. Ink droplets are ejected by changing (see Japanese Patent Laid-Open No. 6-71882).

前記刺激としては、例えば、刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。   The stimulus can be generated by, for example, a stimulus generating means, and the stimulus is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, such as heat (temperature), pressure, vibration, light, etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, heat and pressure are preferable.

前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。   Examples of the stimulus generating means include a heating device, a pressurizing device, a piezoelectric element, a vibration generating device, an ultrasonic oscillator, a light, and the like. Specifically, a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator that uses a phase change caused by film boiling of a liquid using an electrothermal transducer such as a heating resistor, a shape memory alloy actuator that uses a metal phase change caused by a temperature change, For example, an electrostatic actuator using an electrostatic force may be used.

前記インクジェット記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクジェット記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクジェット記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。   There is no particular limitation on the manner of flying the ink jet recording ink, and it varies depending on the type of the stimulus. For example, when the stimulus is “heat”, recording is performed on the ink jet recording ink in the recording head. Thermal energy corresponding to the signal is applied using, for example, a thermal head, bubbles are generated in the inkjet recording ink by the thermal energy, and the inkjet recording ink is generated from the nozzle holes of the recording head by the pressure of the bubbles. And the like. Further, when the stimulus is “pressure”, for example, by applying a voltage to a piezoelectric element bonded to a position called a pressure chamber in an ink flow path in the recording head, the piezoelectric element bends and the volume of the pressure chamber is increased. And a method of ejecting and ejecting the ink jet recording ink as droplets from the nozzle holes of the recording head.

本発明のインクジェット記録用インクを収容した本発明のインクジェット記録装置を用いて記録媒体上に画像を記録すると、オンデマンドで記録媒体上にインク記録物が得られる。また、インクジェット記録用インクの補充はインクカートリッジ単位で取り替えることが可能である。   When an image is recorded on a recording medium using the ink jet recording apparatus of the present invention containing the ink for ink jet recording of the present invention, an ink recorded matter is obtained on the recording medium on demand. Further, the replenishment of ink for ink jet recording can be replaced in units of ink cartridges.

ここで、本発明のインクカートリッジ及びインクジェット記録装置について、図１を参照して説明する。
図１において、本発明の前記インクジェット記録用インクが収容されるインクカートリッジ２０は、キャリッジ１８内に収納される。ここで、インクカートリッジ２０は便宜上複数設けられているが、複数である必要はない。このような状態でインクジェット用インクが、インクカートリッジ２０からキャリッジ１８に搭載された液滴吐出ヘッド１８ａに供給される。なお、図１において、吐出ノズル面は下方向を向いた状態であるため見えない状態であるが、この吐出ノズル１８ａからインクジェット用インクが吐出される。
キャリッジ１８に搭載された液滴吐出ヘッド１８ａは、主走査モータ２４で駆動されるタイミングベルト２３によってガイドシャフト２１、２２にガイドされて移動する。一方、特定のコート紙（画像支持体）はプラテン１９によって液滴吐出ヘッド１８ａと対面する位置に置かれる。なお、図１中、１はインクジェット記録装置、２は本体筐体、１６はギア機構、１７は副走査モータ、２５及び２７はギア機構、２６は主走査モータをそれぞれ示す。 Here, the ink cartridge and the ink jet recording apparatus of the present invention will be described with reference to FIG.
In FIG. 1, the ink cartridge 20 in which the ink jet recording ink of the present invention is accommodated is accommodated in a carriage 18. Here, a plurality of ink cartridges 20 are provided for convenience, but it is not necessary to have a plurality. In such a state, the ink for inkjet is supplied from the ink cartridge 20 to the droplet discharge head 18 a mounted on the carriage 18. In FIG. 1, the discharge nozzle surface is in an invisible state because it faces downward, but ink jet ink is discharged from the discharge nozzle 18a.
The droplet discharge head 18 a mounted on the carriage 18 moves while being guided by guide shafts 21 and 22 by a timing belt 23 driven by a main scanning motor 24. On the other hand, a specific coated paper (image support) is placed at a position facing the droplet discharge head 18 a by the platen 19. In FIG. 1, 1 is an ink jet recording apparatus, 2 is a main body housing, 16 is a gear mechanism, 17 is a sub-scanning motor, 25 and 27 are gear mechanisms, and 26 is a main scanning motor.

（インク記録物）
本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記インクジェット記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。 (Ink record)
The ink recorded matter of the present invention has an image formed on the recording medium using the ink jet recording ink of the present invention.

前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙等のインクに対して吸収性を有するもの、インクに対して実質的に非吸収性のもののいずれであっても好適に用いられる。
前記記録媒体としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート；黄銅、鉄、アルミニウム、ＳＵＳ、銅等の金属表面又は非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をした記録媒体；紙を基材として撥水処理などがなされた記録媒体、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス材料からなる記録媒体などが挙げられる。これらの中でも、紙が経済性の点と画像の自然さの点で特に好ましい。 The recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, it is preferably used.
Examples of the recording medium include plastic sheets based on polyethylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, polyethylene, polysulfone, ABS resin, polyvinyl chloride, etc .; metal surfaces such as brass, iron, aluminum, SUS, copper, or non-metallic materials Recording media that have been metal-coated by a technique such as vapor deposition on a substrate; recording media that have been subjected to water-repellent treatment using paper as a base material, recording media that are made of a so-called ceramic material that is obtained by firing an inorganic material at a high temperature, etc. It is done. Among these, paper is particularly preferable from the viewpoint of economy and the naturalness of images.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
なお、蛍光染料で染色された樹脂微粒子における蛍光染料の最大吸収波長、及び樹脂微粒子の平均粒径は、以下のようにして測定した。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
The maximum absorption wavelength of the fluorescent dye in the resin fine particles dyed with the fluorescent dye and the average particle size of the resin fine particles were measured as follows.

＜蛍光染料で染色された樹脂微粒子における蛍光染料の最大吸収波長＞
最大吸収波長は、ＵＶ分光光度計（日立製作所製、Ｕ−３３００）を用いて測定した。 <Maximum absorption wavelength of fluorescent dye in resin fine particles dyed with fluorescent dye>
The maximum absorption wavelength was measured using a UV spectrophotometer (U-3300, manufactured by Hitachi, Ltd.).

＜樹脂微粒子の平均粒径＞
樹脂微粒子の平均粒径は、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡを用いてサンプル濃度０．１％で測定した。 <Average particle diameter of resin fine particles>
The average particle diameter of the resin fine particles was measured at a sample concentration of 0.1% using Microtrack UPA manufactured by Nikkiso Co., Ltd.

（合成例１）
−アクリルシリコーン樹脂微粒子の合成−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製)１０ｇ、過硫酸カリウム１ｇ、及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ビニルトリエトキシシラン２０ｇ、アクアロンＲＮ−２０(第一工業製薬株式会社製)を１０ｇ、過硫酸カリウム４ｇ、及び純水３９８．３ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。８０℃で更に３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８となるように調整して、アクリル樹脂微粒子を合成した。
得られた反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の粘度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製)で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は１３０ｎｍであった。また、造膜温度測定装置により測定した最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃であった。 (Synthesis Example 1)
-Synthesis of acrylic silicone resin fine particles-
After sufficiently replacing the inside of the flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, nitrogen gas introduction tube, reflux tube, and dropping funnel with nitrogen gas, 10 g of Aqualon RN-20 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), persulfuric acid 1 g of potassium and 286 g of pure water were charged, and the temperature was raised to 65 ° C. Next, 150 g of methyl methacrylate, 100 g of 2-ethylhexyl acrylate, 20 g of acrylic acid, 20 g of vinyltriethoxysilane, 10 g of Aqualon RN-20 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 4 g of potassium persulfate, and pure water 398. 3 g of the mixed solution was dropped into the flask over 2.5 hours. The mixture was further heated and aged at 80 ° C. for 3 hours, then cooled, and adjusted with potassium hydroxide to have a pH of 7 to 8 to synthesize acrylic resin fine particles.
The volume average particle diameter (D50%) measured by a viscosity distribution measuring device (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) of the resulting silicone-modified acrylic resin fine particles not containing a reactive silyl group was 130 nm. Moreover, the minimum film-forming temperature (MFT) measured with the film-forming temperature measuring apparatus was 0 degreeC.

（実施例１）
下記構成の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（ＫＤＬ型、直径０．３ｍｍジルコニアボールを使用）で２０時間循環分散し、平均粒子径９５．０ｎｍの顔料分散液（Ａ）を得た。
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガフォアマゼンタＤＭＱ）・・・１５１質量部
・ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）βナフチルエーテル・・・５７質量部
・蒸留水・・・７０２質量部 Example 1
After premixing the mixture having the following constitution, it was circulated and dispersed for 20 hours in a disk type bead mill (KDL type, using 0.3 mm diameter zirconia balls) to obtain a pigment dispersion (A) having an average particle diameter of 95.0 nm. .
・ C. I. Pigment Red 122 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgaphore Magenta DMQ) 151 parts by mass Polyoxyethylene (n = 40) β-naphthyl ether 57 parts by mass Distilled water 702 parts by mass

得られた顔料分散液（Ａ）３４．０質量部に、自己乳化アニオン型ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョン（三井武田ケミカル株式会社製、タケラックＷ−５０２５、固形分＝３０．０％、平均粒子径＝２０．３ｎｍ）１０．０質量部を添加した後、３０分間充分に攪拌を行い、顔料分散液（Ｂ）とした。   In 34.0 parts by mass of the obtained pigment dispersion (A), a self-emulsifying anionic polyether type polyurethane emulsion (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., Takelac W-5025, solid content = 30.0%, average particle size = 20.3 nm) After adding 10.0 parts by mass, the mixture was sufficiently stirred for 30 minutes to obtain a pigment dispersion (B).

次に、得られた顔料分散液（Ｂ）３３．０質量部に、最大吸収波長が５３５ｎｍである日本蛍光化学株式会社製（Ｎｏ．３９−ＰＩＮＫ−Ｂ、固形分濃度４０％；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１で染色されたスチレン−アクリル酸共重合体微粒子分散体、平均粒径１１０ｎｍ）の蛍光微粒子分散液（Ｆ）２５．０質量部、及び最大吸収波長が５６６ｎｍである日本蛍光化学株式会社製（Ｎｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂ、固形分濃度４０％；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１で染色されたスチレン−アクリル酸共重合体微粒子分散体、平均粒径１０５ｎｍ）の蛍光微粒子分散液（Ｇ）５．０質量部を添加した後、３０分間攪拌を行い、分散液（Ｃ）を調製した。
ここで、蛍光染料で染色された樹脂微粒子Ｎｏ．３９−ＰＩＮＫ−Ｂ及びＮｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂにおけるスチレン−アクリル酸共重合体樹脂微粒子は、（ｉ）シアノ基含有ビニル系単量体Ａと、（ｉｉ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホン酸基、リン酸基、及びこれらの官能基から誘導される基から選択される少なくとも１種の基を有するビニル系単量体Ｂと、（ｉｉｉ）前記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体Ｃとを含み、前記ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。 Next, 33.0 parts by mass of the obtained pigment dispersion (B) was manufactured by Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd. having a maximum absorption wavelength of 535 nm (No. 39-PINK-B, solid content concentration: 40%; 2. Fluorescent fine particle dispersion (F) 25.0 parts by mass of styrene-acrylic acid copolymer fine particle dispersion dyed with Basic Violet 11, average particle size 110 nm, and Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd. having a maximum absorption wavelength of 566 nm Fluorescent fine particle dispersion made by company (No. 30-Pink-B, solid content concentration 40%; styrene-acrylic acid copolymer fine particle dispersion dyed with CI Basic Red 1: 1, average particle size 105 nm) After adding 5.0 parts by mass of the liquid (G), the mixture was stirred for 30 minutes to prepare a dispersion (C).
Here, resin fine particles No. 1 dyed with a fluorescent dye are used. 39-PINK-B and No. The styrene-acrylic acid copolymer resin fine particles in 30-Pink-B are: (i) a cyano group-containing vinyl monomer A and (ii) a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfonic acid group, A vinyl monomer B having at least one group selected from a phosphoric acid group and a group derived from these functional groups; and (iii) a vinyl monomer other than the vinyl monomers A and B. The ratio of the vinyl monomer B in the total amount of the monomer including the monomer C was 3.70% by mass.

その後、下記組成のインク材料からインク液を調製し、３０分間攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過し、真空脱気して、インクジェット記録用インクを作製した。
−インク組成−
・上記分散液（Ｃ）・・・６３．０質量部
・グリセリン・・・１５．０質量部
・ジエチレングリコール・・・５．０質量部
・１，３−ヘプタンジオール・・・２．０質量部
・合成例１のアクリルシリコーン樹脂微粒子（エマルジョン、平均粒径１３０ｎｍ）・・・７．０質量部
・蒸留水・・・４．０質量部 Thereafter, an ink liquid was prepared from an ink material having the following composition, stirred for 30 minutes, filtered through a membrane filter having a pore size of 0.8 μm, and vacuum degassed to produce an ink for ink jet recording.
-Ink composition-
-Dispersion (C)-63.0 parts by mass-Glycerin-15.0 parts by mass-Diethylene glycol-5.0 parts by mass-1,3-heptanediol-2.0 parts by mass -Fine particles of acrylic silicone resin of Synthesis Example 1 (emulsion, average particle size 130 nm)-7.0 parts by mass-Distilled water-4.0 parts by mass

（実施例２）
実施例１において、１，３−ヘプタンジオール２．０質量部の変わりに１，２−ヘキサンジオール２．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、７．７ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。 (Example 2)
In the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by mass of 1,2-hexanediol was used instead of 2.0 parts by mass of 1,3-heptanediol in Example 1, for inkjet recording of Example 2. An ink was prepared.
The viscosity of the produced ink was 7.7 mPa · s (25 ° C.), and the ratio of the vinyl monomer B in the total amount of the monomer was 3.70% by mass.

（実施例３）
実施例１において、１，３−ヘプタンジオール２．０質量部の変わりに１，６−ヘキサンジオールを２．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、７．８ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。 (Example 3)
Inkjet recording of Example 3 in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by mass of 1,6-hexanediol was used instead of 2.0 parts by mass of 1,3-heptanediol. An ink was prepared.
The viscosity of the produced ink was 7.8 mPa · s (25 ° C.), and the ratio of the vinyl monomer B to the total amount of the monomer was 3.70% by mass.

（実施例４）
実施例１において、１，３−ヘプタンジオール２．０質量部の変わりに２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを２．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、７．７ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。 Example 4
In Example 1, Example 2 was carried out in the same manner as Example 1 except that 2.0 parts by mass of 2-ethyl-1,3-hexanediol was used instead of 2.0 parts by mass of 1,3-heptanediol. Inkjet recording ink No. 4 was prepared.
The viscosity of the produced ink was 7.7 mPa · s (25 ° C.), and the ratio of the vinyl monomer B in the total amount of the monomer was 3.70% by mass.

（実施例５）
実施例１において、グリセリン１５．０質量部、及び蒸留水４．０質量部の変わりにグリセリン１３．０質量部、及び蒸留水６．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例５のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、６．９ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。 (Example 5)
In Example 1, 15.0 parts by mass of glycerin and 4.0 parts by mass of distilled water were used in the same manner as in Example 1 except that 13.0 parts by mass of glycerin and 6.0 parts by mass of distilled water were used. Inkjet recording ink of Example 5 was prepared.
The viscosity of the produced ink was 6.9 mPa · s (25 ° C.), and the ratio of the vinyl monomer B in the total amount of the monomer was 3.70% by mass.

（比較例１）
実施例１において、最大吸収波長が５６６ｎｍであるＮｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂ（固形分濃度４０％）の蛍光微粒子分散液（Ｇ）５．０質量部を０質量部とし、顔料分散液（Ｂ）３３．０質量部を３９．８質量部とし、蒸留水４．０質量部を２．２質量部とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、７．５ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。 (Comparative Example 1)
In Example 1, the maximum absorption wavelength is 566 nm. The fluorescent fine particle dispersion (G) of 30-Pink-B (solid content concentration 40%) 5.0 parts by mass is 0 part by mass, the pigment dispersion (B) 33.0 parts by mass is 39.8 parts by mass, An inkjet recording ink of Comparative Example 1 was produced in the same manner as Example 1 except that 4.0 parts by mass of distilled water was changed to 2.2 parts by mass.
The viscosity of the prepared ink was 7.5 mPa · s (25 ° C.), and the ratio of the vinyl monomer B in the total amount of the monomer was 3.70% by mass.

（比較例２）
実施例２において、最大吸収波長が５６６ｎｍであるＮｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂ（固形分濃度４０％）の蛍光微粒子分散液（Ｇ）５．０質量部を０質量部とし、顔料分散液（Ｂ）３３．０質量部を３９．８質量部とし、蒸留水４．０質量部を２．２質量部とした以外は、実施例２と同様にして、比較例２のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、７．４ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。 (Comparative Example 2)
In Example 2, No. 1 having a maximum absorption wavelength of 566 nm. The fluorescent fine particle dispersion (G) of 30-Pink-B (solid content concentration 40%) 5.0 parts by mass is 0 part by mass, the pigment dispersion (B) 33.0 parts by mass is 39.8 parts by mass, An inkjet recording ink of Comparative Example 2 was produced in the same manner as Example 2 except that 4.0 parts by mass of distilled water was changed to 2.2 parts by mass.
The viscosity of the prepared ink was 7.4 mPa · s (25 ° C.), and the ratio of the vinyl monomer B in the total amount of the monomer was 3.70% by mass.

（比較例３）
実施例１において、最大吸収波長が５６６ｎｍであるＮｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂ（固形分濃度４０％）の蛍光微粒子分散液（Ｇ）５．０質量部を０質量部とし、顔料分散液（Ｂ）３３．０質量部を３９．８質量部とし、蒸留水４．０質量部を２．２質量部とし、自己乳化アニオン型ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンを１５質量部とした以外は、実施例１と同様にして、比較例３のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、８．２ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、５．４５質量％であった。 (Comparative Example 3)
In Example 1, the maximum absorption wavelength is 566 nm. The fluorescent fine particle dispersion (G) of 30-Pink-B (solid content concentration 40%) 5.0 parts by mass is 0 part by mass, the pigment dispersion (B) 33.0 parts by mass is 39.8 parts by mass, The inkjet recording ink of Comparative Example 3 was used in the same manner as in Example 1 except that 4.0 parts by mass of distilled water was 2.2 parts by mass and 15 parts by mass of the self-emulsifying anionic polyether polyurethane emulsion was used. Produced.
The viscosity of the produced ink was 8.2 mPa · s (25 ° C.), and the ratio of the vinyl monomer B in the total amount of the monomer was 5.45% by mass.

次に、得られた各インクジェット記録用インクをピエゾ方式のインクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ、ＥＰＳＯＮ株式会社製）で普通紙（Ｘ−４０２４、ＸＥＲＯＸ社製）に画像を記録した。以下のようにして諸特性の評価を行った。結果を表１に示す。   Next, an image was recorded on plain paper (X-4024, manufactured by XEROX) with each of the obtained ink jet recording inks using a piezoelectric inkjet printer (EM-930C, manufactured by EPSON Corporation). Various characteristics were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.

＜インク粘度＞
各インクジェット記録用インクの２５℃での粘度を、東機産業株式会社製Ｅ型粘度計ＲＥ−５００を用いて、測定した。 <Ink viscosity>
The viscosity of each inkjet recording ink at 25 ° C. was measured using an E-type viscometer RE-500 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.

＜画像濃度＞
各インクジェット記録用インクによる普通紙における初期画像濃度、及びピエゾ方式のインクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ、ＥＰＳＯＮ株式会社製）にセットし、２３℃、６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置後の画像濃度は、得られたベタ画像をＸｒｉｔｅ濃度計（Ｘｒｉｔｅ社製）で測定して求めた。 <Image density>
Initial image density on plain paper with each ink for ink jet recording, and image density after being left in a piezo ink jet printer (EM-930C, manufactured by EPSON Corporation) for 1 month in an environment of 23 ° C. and 60% RH Was obtained by measuring the obtained solid image with an Xrite densitometer (manufactured by Xrite).

＜画像彩度＞
得られたベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計（Ｘｒｉｔｅ社製）にて行い、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離から初期の画像彩度、及びピエゾ方式のインクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ、ＥＰＳＯＮ株式会社製）にセットし、２３℃、６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置後の画像彩度を求めた。 <Image saturation>
The obtained solid image is measured with an Xrite densitometer (manufactured by Xrite), plotted on a chromaticity diagram, and the initial image saturation and the piezo ink jet from the distance from the origin on the chromaticity diagram. It was set in a printer (EM-930C, manufactured by EPSON Corporation), and image saturation after being left for 1 month in an environment of 23 ° C. and 60% RH was determined.

＜印字曲がり数及びインク詰まりの有無＞
面積率５％のベタ画像テストパターンをピエゾ方式のインクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ、ＥＰＳＯＮ株式会社製）でＡ４サイズの普通紙に連続で２００枚印字し、印字終了後、２００枚目のベタ画像をルーペで観察し、印字曲がりによる白スジ又は低濃度スジの本数を確認した。
同様に、各インクジェット記録用インクをピエゾ方式のインクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ、ＥＰＳＯＮ株式会社製）にセットし、２３℃、６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置し、その後、上記と同じようにして印字を行った。
なお、上記評価において、インクの供給ができず印字ができなかったものを「インク詰まり発生」と表した。 <Number of print bends and ink clogging>
A solid image test pattern with an area ratio of 5% was continuously printed on A4 size plain paper with a piezo inkjet printer (EM-930C, manufactured by EPSON Corporation). After printing, the 200th solid image was printed. Observed with a loupe, the number of white or low density streaks due to print bending was confirmed.
Similarly, each ink-jet recording ink is set in a piezo-type ink-jet printer (EM-930C, manufactured by EPSON Corporation), left in a 23 ° C., 60% RH environment for one month, and then the same as described above. Was printed.
In the above evaluation, ink that could not be supplied and could not be printed was represented as “ink clogging”.

本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェットプリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、などに好適に適用することができる。   The ink for ink jet recording of the present invention can be applied to various recordings by an ink jet recording method, and can be suitably applied to, for example, an ink jet printer, a facsimile machine, a copying machine, and the like.

図１は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing an example of the ink jet recording apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

１ インクジェット記録装置
２ 本体筐体
１６ ギア機構
１７ 副走査モータ
１８ キャリッジ
１８ａ 液滴吐出ヘッド
１９ プラテン
２０ インクカートリッジ
２１ ガイドシャフト
２２ ガイドシャフト
２３ タイミングベルト
２４ 主走査モータ
２５ ギア機構
２６ 主走査モータ
２７ ギア機構 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Inkjet recording device 2 Main body housing | casing 16 Gear mechanism 17 Subscanning motor 18 Carriage 18a Droplet discharge head 19 Platen 20 Ink cartridge 21 Guide shaft 22 Guide shaft 23 Timing belt 24 Main scanning motor 25 Gear mechanism 26 Main scanning motor 27 Gear mechanism

Claims (15)

少なくとも樹脂微粒子、マゼンタ顔料、顔料分散剤、及び水を含有するインクジェット記録用インクであって、
前記樹脂微粒子が、（１）最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子、及び（２）最大吸収波長が５５０ｎｍ以上６００ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子から選択される２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。 An inkjet recording ink containing at least resin fine particles, a magenta pigment, a pigment dispersant, and water,
The resin fine particles are (1) resin fine particles dyed with a fluorescent dye having a single peak at a maximum absorption wavelength of 500 nm to less than 550 nm, and (2) a single peak at a maximum absorption wavelength of 550 nm to less than 600 nm. An ink for ink-jet recording comprising resin fine particles dyed with two or more kinds of fluorescent dyes having different maximum absorption wavelengths selected from resin fine particles dyed with a fluorescent dye. ２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子における樹脂微粒子が、ビニル系単量体を少なくとも原料とする乳化重合体であって、前記ビニル系単量体が、（ｉ）シアノ基含有ビニル系単量体Ａと、（ｉｉ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホン酸基、リン酸基、及びこれらの官能基から誘導される基から選択される少なくとも１種の基を有するビニル系単量体Ｂと、（ｉｉｉ）前記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体Ｃとを含み、前記ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の割合が４．７５質量％以下である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。   The resin fine particles in the resin fine particles dyed with two or more kinds of fluorescent dyes having different maximum absorption wavelengths are emulsion polymers using at least a vinyl monomer as a raw material, and the vinyl monomer is (i) A cyano group-containing vinyl monomer A and (ii) at least one selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a group derived from these functional groups. A vinyl monomer B having a seed group, and (iii) a vinyl monomer C other than the vinyl monomers A and B, The ink for ink-jet recording according to claim 1, wherein the ratio of is not more than 4.75 mass%. インクの粘度が、２５℃で７．０ｍＰａ・ｓ以上である請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。   The ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 2, wherein the viscosity of the ink is 7.0 mPa · s or more at 25 ° C. 顔料分散剤が、下記一般式（１）で表される化合物である請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。 The ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 3, wherein the pigment dispersant is a compound represented by the following general formula (1).
In the general formula (1), ^{R 1} represents any of an alkyl group, an allyl group, and an aralkyl group, having 1 to 20 carbon atoms. L represents an integer of 0 to 7. n represents an integer of 20 to 200. 一般式（１）で表される化合物が、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）βナフチルエーテルである請求項４に記載のインクジェット記録用インク。   The ink for inkjet recording according to claim 4, wherein the compound represented by the general formula (1) is polyoxyethylene (n = 40) β-naphthyl ether. 樹脂微粒子が、更にアクリルシリコーン樹脂微粒子を含有する請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。   The ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 5, wherein the resin fine particles further contain acrylic silicone resin fine particles. アクリルシリコーン樹脂微粒子の平均粒径が５０ｎｍ〜２００ｎｍである請求項６に記載のインクジェット記録用インク。   The ink for inkjet recording according to claim 6, wherein the average particle diameter of the acrylic silicone resin fine particles is 50 nm to 200 nm. 更にジオール化合物を含有する請求項１から７のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。 The ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 7 , further comprising a diol compound. ジオール化合物が、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールである請求項８に記載のインクジェット記録用インク。   The ink for inkjet recording according to claim 8, wherein the diol compound is 2-ethyl-1,3-hexanediol. 請求項１から９のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容してなり、インクジェット記録装置本体に着脱可能であることを特徴とするインクカートリッジ。   An ink cartridge comprising the ink for ink-jet recording according to any one of claims 1 to 9 contained in a container and detachable from an ink-jet recording apparatus main body. 請求項１から９のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。 An ink jet recording method comprising at least an ink flying step of forming an image by applying a stimulus to the ink for ink jet recording according to claim 1 and causing the recording ink to fly. ピエゾ方式及びサーマル方式のいずれかである請求項１１に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to claim 11, which is either a piezo method or a thermal method. 請求項１から９のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。   10. An ink jet recording apparatus comprising at least ink flying means for forming an image by applying a stimulus to the ink for ink jet recording according to claim 1 and causing the recording ink to fly. 記録媒体上に、請求項１から９のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて記録された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。   An ink recorded matter comprising an image recorded using the inkjet recording ink according to any one of claims 1 to 9 on a recording medium. 記録媒体が、紙である請求項１４に記載のインク記録物。   The ink recorded matter according to claim 14, wherein the recording medium is paper.