JP5305891B2

JP5305891B2 - Solution casting method

Info

Publication number: JP5305891B2
Application number: JP2008329215A
Authority: JP
Inventors: 孝俊堀川
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2008-12-25
Filing date: 2008-12-25
Publication date: 2013-10-02
Anticipated expiration: 2028-12-25
Also published as: JP2010149361A

Description

本発明は、ポリマー形成体の破砕物と溶剤とから調製されたドープを用いて、フィルムを製造する溶液製膜方法に関する。 The present invention relates to a solution casting method for producing a film using a dope prepared from a crushed polymer former and a solvent.

ポリマーフィルム（以下、フィルムと称する）は、優れた光透過性や柔軟並びに軽量化及び薄膜化が可能であるなどの特長から光学機能性フィルムとして多岐に利用されている。中でも、セルロースアシレートなどを用いたセルロースエステル系フィルムは、強靭性を有し、低複屈折率であることから、写真感光用フィルムをはじめとして、液晶表示装置の構成部材である偏光板の保護フィルムまたは光学補償フィルムなどの光学機能性フィルムに用いられている。 Polymer films (hereinafter referred to as films) are widely used as optical functional films because of their excellent light transmittance, flexibility, light weight and thin film. Among them, cellulose ester films using cellulose acylate have toughness and low birefringence, so that the protection of polarizing plates, which are constituent members of liquid crystal display devices, including photographic photosensitive films. It is used for an optical functional film such as a film or an optical compensation film.

フィルムの主な製造方法としては、溶融押出方法と溶液製膜方法とがある。溶液製膜方法は、ポリマーが溶剤に溶解するポリマー溶液（以下、ドープと称する）を調製し、流延ダイを用いて、ドープを支持体上に吐出し、支持体上に形成した流延膜が自己支持性を有するものとなった後、流延膜を支持体から剥がして湿潤フィルムとし、さらに、湿潤フィルムを乾燥させてフィルムとする方法である。このような溶液製膜方法は、融解したポリマーを押出機で押し出してフィルムを製造する溶融押出方法に比べて、光学等方性や膜厚の厚み均一性に優れるとともに、含有異物の少ないフィルムを得ることができるため、光学機能性フィルムは、主に溶液製膜方法で製造されている。 The main production methods of the film include a melt extrusion method and a solution casting method. The solution casting method is a casting film in which a polymer solution in which a polymer is dissolved in a solvent (hereinafter referred to as a dope) is prepared, and the dope is discharged onto a support using a casting die. After the film becomes self-supporting, the cast film is peeled off from the support to form a wet film, and the wet film is further dried to form a film. Such a solution casting method is excellent in optical isotropy and thickness uniformity of film thickness as compared with a melt extrusion method in which a melted polymer is extruded by an extruder to produce a film, and a film containing less foreign matters is obtained. Since it can be obtained, the optical functional film is mainly produced by a solution casting method.

ドープを調製する場合において、セルロースアシレート等のように、ポリマーが溶剤に溶けにくい化合物である場合には、特許文献１のように、加熱溶解方法や冷却溶解方法などを用いてポリマーを溶剤に溶解させる。加熱溶解方法では、加熱装置を用いて、ポリマーと溶剤との混合物を加熱する、或いは、加圧条件下で混合物を加熱する。一方、冷却溶解方法では、冷却装置を用いて混合物を一旦冷却した後、加熱装置を用いて加熱する。また、混合物においてポリマーの溶解が十分でない場合には、冷却溶解方法を繰り返し行う。更に、ポリマー濃度が高いドープを調製する場合には、フラッシュ装置内を用いて、加熱溶解方法や冷却溶解方法等により得られたドープを加熱し、ドープに含まれる溶剤を蒸発させる濃縮工程を行う。以上の各溶解方法や濃縮工程により、所望のポリマー濃度のドープを調製することができる。 When preparing a dope, if the polymer is a compound that is difficult to dissolve in a solvent, such as cellulose acylate, the polymer is made into a solvent using a heating dissolution method or a cooling dissolution method as in Patent Document 1. Dissolve. In the heat dissolution method, a mixture of a polymer and a solvent is heated using a heating device, or the mixture is heated under a pressurized condition. On the other hand, in the cooling dissolution method, the mixture is once cooled using a cooling device and then heated using a heating device. If the polymer is not sufficiently dissolved in the mixture, the cooling dissolution method is repeated. Furthermore, when preparing a dope with a high polymer concentration, a concentration step is performed in which the dope obtained by the heating dissolution method or the cooling dissolution method is heated and the solvent contained in the dope is evaporated using the inside of the flash apparatus. . A dope having a desired polymer concentration can be prepared by the above dissolution methods and concentration steps.

ところで、溶液製膜方法では、フィルムのシワやタルミの除去、或いは、フィルムの光学特性が所望の範囲内となるように、クリップ等を用いてフィルムの幅方向両端（以下、耳部と称する）を把持して、幅方向に延伸する延伸処理を行うことが多い。このような延伸処理が施されたフィルムの耳部は、クリップ等の把持跡が残るため、製品フィルムとしては用いることができない。そこで、延伸処理を経たフィルムから耳部を切断除去し、耳部を除く部分を製品フィルムとして用いていた。 By the way, in the solution casting method, both ends of the film in the width direction (hereinafter referred to as ears) using clips or the like so that the wrinkles and tarmi of the film are removed or the optical properties of the film are within a desired range. In many cases, the film is gripped and stretched in the width direction. The ears of the film subjected to such stretching treatment cannot be used as a product film because grip marks such as clips remain. Then, the ear | edge part was cut and removed from the film which passed through the extending | stretching process, and the part except an ear | edge part was used as a product film.

フィルムから切断除去された耳部の廃棄は、製造コストの増大、及び環境の汚染等の問題となる。そこで、原料となる綿等から精製された原料ポリマーとともに、このチップを溶剤に溶解させることで、チップを再利用してドープをつくっていた。
特開２００６−７６２８０号公報 Discarding the ears cut and removed from the film causes problems such as an increase in manufacturing cost and environmental pollution. Therefore, the chip was reused to make a dope by dissolving the chip in a solvent together with a raw material polymer purified from cotton as a raw material.
JP 2006-76280 A

近年において、液晶表示装置の需要の急速な増加に伴い、多種多様の液晶表示装置が開発されている。したがって、あらゆる液晶表示装置に応じて、多種多様の光学機能性フィルムを効率よく製造する方法の確立が求められている。 In recent years, with the rapid increase in demand for liquid crystal display devices, a wide variety of liquid crystal display devices have been developed. Therefore, establishment of a method for efficiently producing a wide variety of optical functional films according to all liquid crystal display devices is required.

そこで、原料ポリマーを溶剤に溶解させて得られる原料ドープや、チップを溶剤に溶解させて得られるチップドープをつくり、原料ドープとチップドープとのうちから選択された一のドープを用いて溶液製膜を行うことで、製造目的に応じたフィルムを容易に製造することができる。しかしながら、チップドープを用いて、原料ドープの場合と同一の製造条件でフィルムを製造しようとすると、流延膜を支持体から剥がすときに、一部の流延膜が支持体に残ってしまう剥げ残り故障が発生する他、チップドープから製造されたフィルムと原料ドープから製造されたフィルムとでは、光学特性にばらつきが生じてしまう故障が発生した。 Therefore, a raw material dope obtained by dissolving a raw material polymer in a solvent and a chip dope obtained by dissolving a chip in a solvent are produced, and a solution is produced using one dope selected from the raw material dope and the chip dope. By performing the film, a film according to the production purpose can be easily produced. However, if a film is produced using chip dope under the same production conditions as the raw material dope, when the cast film is peeled off from the support, a part of the cast film remains on the support. In addition to the remaining failure, there was a failure that caused variations in optical characteristics between the film manufactured from the chip dope and the film manufactured from the raw material dope.

本発明は、上記課題を解決するものであり、チップの再利用とドープの品種切り替え対応との両立を可能にしつつ、光学特性に優れたフィルムを効率よく製造することができる溶液製膜方法を提供する。 The present invention solves the above-described problem, and provides a solution casting method capable of efficiently producing a film having excellent optical characteristics while allowing both the reuse of chips and the switching of dope varieties. provide.

本発明の溶液製膜方法は、複数の溶剤からなる第１の混合溶剤及び原料ポリマーを用いて、原料ドープを調製する原料ドープ調製工程と、前記複数の溶剤のうち前記第１の混合溶剤における比率が最も大きい主溶剤の一部を前記原料ドープから蒸発させて、前記原料ドープに比べて前記原料ポリマーの濃度が高い濃縮ドープを調製する濃縮工程と、前記複数の溶剤からなる第２の混合溶剤及び前記原料ポリマーからなる成形体の破砕物を用いて、前記濃縮ドープ中の前記混合溶剤と同一の組成の前記混合溶剤に前記破砕物が溶解する破砕物ドープを調製する破砕物ドープ調製工程と、流延ダイの直前に設けられた切替え装置を用いて、前記濃縮ドープ及び前記破砕物ドープのうち、いずれか一方を流延ドープとして前記流延ダイに送る切替工程と、前記流延ドープを支持体に吐出して流延膜を形成し、前記支持体から剥ぎ取られた流延膜を乾燥する製膜工程とを有し、濃縮ドープに含まれる原料ポリマーの濃度が１８質量％以上２５質量％以下であり、破砕物ドープに含まれる原料ポリマーの濃度が１８質量％以上２５質量％以下であることを特徴とする。 The solution casting method of the present invention includes a raw material dope preparation step of preparing a raw material dope using a first mixed solvent and a raw material polymer composed of a plurality of solvents, and the first mixed solvent among the plurality of solvents. A concentration step of evaporating a part of the main solvent having the largest ratio from the raw material dope to prepare a concentrated dope having a higher concentration of the raw material polymer than the raw material dope, and a second mixture comprising the plurality of solvents A crushed dope preparation step of preparing a crushed dope in which the crushed material is dissolved in the mixed solvent having the same composition as the mixed solvent in the concentrated dope, using a crushed material of a molded body comprising a solvent and the raw material polymer. And using a switching device provided immediately before the casting die, one of the concentrated dope and the crushed material dope is sent to the casting die as a casting dope. When the casting film is formed by ejecting the casting dope on the support, possess a film forming step of drying the stripped the cast film from the support, the raw material polymer contained in concentrated dope The concentration is 18% by mass or more and 25% by mass or less, and the concentration of the raw material polymer contained in the crushed dope is 18% by mass or more and 25% by mass or less .

前記濃縮ドープ中の前記混合溶剤の組成と前記第２の混合溶剤の組成とが同一であることが好ましい。または、前記破砕物ドープ調製工程にて、前記濃縮ドープ中の前記混合溶剤と組成が異なる前記第２の混合溶剤を用いて前記破砕物ドープを調製した後、前記主溶剤の一部を前記破砕物ドープから蒸発させる破砕物ドープ濃縮工程と、前記複数の溶剤のうち前記主溶剤を除く副溶剤を前記破砕物ドープに加える副溶剤添加工程とのうち少なくとも一方を、前記破砕物ドープ中の前記混合溶剤の組成が前記濃縮ドープ中の前記混合溶剤の組成と同一となるまで行ってもよい。 It is preferable that the composition of the mixed solvent in the concentrated dope and the composition of the second mixed solvent are the same. Alternatively, in the crushed material dope preparation step, after the crushed material dope is prepared using the second mixed solvent having a composition different from that of the mixed solvent in the concentrated dope, a part of the main solvent is crushed. At least one of a crushed material dope concentration step for evaporating from a material dope and a sub-solvent addition step for adding a sub-solvent to the crushed material dope except the main solvent among the plurality of solvents, You may perform until the composition of a mixed solvent becomes the same as the composition of the said mixed solvent in the said concentration dope.

前記主溶剤は、前記複数の溶剤のなかで最も沸点が低いことが好ましい。また、前記原料ポリマーはセルロースアシレートを含み、前記複数の溶剤はｎ−ブタノールとメタノールとのうち少なくとも１つを含み、前記主溶剤はメチレンクロライドと酢酸メチルとのうち少なくとも１つを含むことが好ましい。 The main solvent preferably has the lowest boiling point among the plurality of solvents. The raw material polymer may include cellulose acylate, the plurality of solvents may include at least one of n-butanol and methanol, and the main solvent may include at least one of methylene chloride and methyl acetate. preferable.

冷却により前記流延膜をゲル化させることが好ましい。 It said casting film has preferably be gelled by cooling.

前記原料ドープ調製工程から前記流延ダイまでの配管容量をＣ１としたときに、前記流延ダイを基準にして｛（１／２８０）×Ｃ１｝以上｛（１／７）×Ｃ１｝以下の配管容量となる位置で、前記切替工程を行うことが好ましい。 When the piping capacity from the raw material dope preparation step to the casting die is C1, {(1/280) × C1} or more and {(1/7) × C1} or less based on the casting die The switching step is preferably performed at a position where the pipe capacity is reached.

本発明によれば、第１の混合溶剤及び原料ポリマーを用いて原料ドープを調製し、濃縮処理により前記原料ポリマーから濃縮ドープを調製し、第１の混合溶剤と同一成分の第２の混合溶剤及び前記原料ポリマーの成形体の破砕物を用いて、前記濃縮ドープ中の前記混合溶剤と同一の組成の前記混合溶剤に前記破砕物が溶解する破砕物ドープを調製するため、濃縮ドープ及び破砕物ドープに含まれる混合溶剤の成分の比率が同一となり、結果として、いずれのドープに切り替えても、光学特性のばらつきや剥げ残り故障の発生を抑えながら、フィルムを製造することができる。したがって、本発明によれば、チップの再利用とドープの品種切り替え対応との両立を可能にしつつ、光学特性に優れたフィルムを効率よく製造することができる。 According to the present invention, a raw material dope is prepared using a first mixed solvent and a raw material polymer, a concentrated dope is prepared from the raw material polymer by concentration treatment, and a second mixed solvent having the same components as the first mixed solvent is prepared. And using the crushed material of the raw polymer, the concentrated dope and the crushed material are prepared so that the crushed material is dissolved in the mixed solvent having the same composition as the mixed solvent in the concentrated dope. The ratio of the components of the mixed solvent contained in the dope becomes the same, and as a result, even when switching to any dope, a film can be produced while suppressing variations in optical characteristics and occurrence of non-peeling failure. Therefore, according to the present invention, it is possible to efficiently manufacture a film having excellent optical characteristics while enabling compatibility between chip reuse and dope type switching.

（溶液製膜設備）
図１に示すように、濃縮ドープ調製ユニット１１、チップドープ調製ユニット１２、及び製膜ユニット１３は、配管１４ａ〜１４ｃにより、それぞれ三方弁１５と接続する。三方弁１５は、各ユニット１１〜１３のうち濃縮ドープ調製ユニット１１及び製膜ユニット１３のみが連通する第１の位置と、各ユニット１１〜１３のうちチップドープ調製ユニット１２及び製膜ユニット１３のみが連通する第２の位置とを切り替え自在になっている。コントローラ１６の制御の下、三方弁１５は、第１の位置と第２の位置とのうち一方の位置に切り替えられる。また、配管１４ｃにはフィルタ１７が設けられる。 (Solution casting equipment)
As shown in FIG. 1, the concentrated dope preparation unit 11, the chip dope preparation unit 12, and the film forming unit 13 are each connected to a three-way valve 15 through pipes 14 a to 14 c. The three-way valve 15 includes a first position where only the concentrated dope preparation unit 11 and the film forming unit 13 communicate with each other, and only the chip dope preparation unit 12 and the film forming unit 13 among the units 11 to 13. It is possible to switch between the second position and the second position. Under the control of the controller 16, the three-way valve 15 is switched to one of the first position and the second position. Moreover, the filter 17 is provided in the piping 14c.

（濃縮ドープ調整ユニット）
濃縮ドープ調製ユニット１１は、混合部２０、溶解部２１、濃縮部２２、及び貯留部２３から構成され、原料ポリマー２６及び第１混合溶剤２７を用いて原料ドープ２８を調製した後、所定の処理により原料ドープ２８から濃縮ドープを調製する。 (Concentration dope adjustment unit)
The concentrated dope preparation unit 11 includes a mixing unit 20, a dissolving unit 21, a concentrating unit 22, and a storage unit 23. After preparing the raw material dope 28 using the raw material polymer 26 and the first mixed solvent 27, a predetermined treatment is performed. Thus, a concentrated dope is prepared from the raw material dope 28.

混合部２０は、第１及び第２タンク３１，３２、溶解タンク３３、貯留タンク３４、ポンプ３５を有する。第１タンク３１には原料ポリマー２６が入れられており、付属の計量器により所定量の原料ポリマー２６が溶解タンク３３に投入される。第２タンク３２には第１混合溶剤２７が入れられており、付属の定量ポンプによって所定量の第１混合溶剤２７が溶解タンク３３に投入される。 The mixing unit 20 includes first and second tanks 31 and 32, a dissolution tank 33, a storage tank 34, and a pump 35. A raw material polymer 26 is placed in the first tank 31, and a predetermined amount of the raw material polymer 26 is charged into the dissolution tank 33 by an attached meter. A first mixed solvent 27 is placed in the second tank 32, and a predetermined amount of the first mixed solvent 27 is charged into the dissolution tank 33 by an attached metering pump.

混合溶剤とは、複数の溶剤が混合してなる。そして、複数の溶剤のうち、混合溶剤における比率が最も大きいものを主溶剤と称し、複数の溶剤のうち主溶剤を除く溶剤を副溶剤と称する。副溶剤は、主溶剤よりも沸点が高いことが好ましい。なお、副溶剤は、一の化合物からなるものでもよいし、複数の化合物からなるものでもよい。 The mixed solvent is a mixture of a plurality of solvents. Among the plurality of solvents, the solvent having the largest ratio in the mixed solvent is referred to as a main solvent, and the solvent excluding the main solvent among the plurality of solvents is referred to as a sub solvent. The auxiliary solvent preferably has a boiling point higher than that of the main solvent. The auxiliary solvent may be composed of one compound or a plurality of compounds.

溶解タンク３３は攪拌翼を備えており、この攪拌翼が回転することにより、溶解タンク３３内の原料ポリマー２６、第１混合溶剤２７が攪拌される。この攪拌により、原料ポリマー２６などの溶質が第１混合溶剤２７に十分に溶けていない粗溶解液が得られる。 The dissolution tank 33 is provided with a stirring blade, and the raw polymer 26 and the first mixed solvent 27 in the dissolution tank 33 are stirred by the rotation of the stirring blade. By this stirring, a crude solution in which the solute such as the raw material polymer 26 is not sufficiently dissolved in the first mixed solvent 27 is obtained.

溶解タンク３３内の粗溶解液は、貯留タンク３４に一旦貯蔵される。これにより溶解タンク３３は空になり、粗溶解液を繰り返し形成する連続バッチ式が可能になる。貯留タンク３４も攪拌翼を備えている。この攪拌翼を回転することにより、粗溶解液が攪拌され均一にされる。 The crude solution in the dissolution tank 33 is temporarily stored in the storage tank 34. As a result, the dissolution tank 33 is emptied, and a continuous batch system for repeatedly forming a crude solution is possible. The storage tank 34 also includes a stirring blade. By rotating the stirring blade, the crude solution is stirred and made uniform.

貯留タンク３４内の粗溶解液はポンプ３５を介して、溶解部２１の第１加熱器４１に送られる。第１加熱器４１は、多管式熱交換器や静止型混合器などのインラインミキサが用いられる。この第１加熱器４１により粗溶解液が加熱される。加熱温度は５０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、加熱時間は２分以上３０分以下であることが好ましい。この加熱により、溶液製膜に必要な原料ポリマー２６などの溶質は変性することなく、第１混合溶剤２７に溶解し、原料ドープ２８が調製される。 The crude solution in the storage tank 34 is sent to the first heater 41 of the dissolution unit 21 via the pump 35. The first heater 41 is an in-line mixer such as a multi-tube heat exchanger or a static mixer. The crude solution is heated by the first heater 41. The heating temperature is preferably 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and the heating time is preferably 2 minutes or longer and 30 minutes or shorter. By this heating, solutes such as the raw material polymer 26 necessary for solution film formation are dissolved in the first mixed solvent 27 without modification, and the raw material dope 28 is prepared.

第１加熱器４１により加熱された原料ドープ２８は、冷却器４２に送られる。冷却器４２によって、原料ドープ２８は、主溶剤の沸点以下にまで冷却される。冷却された原料ドープ２８はポンプ４３によりフィルタ４４に送られる。 The raw material dope 28 heated by the first heater 41 is sent to the cooler 42. The raw material dope 28 is cooled to the boiling point of the main solvent or lower by the cooler 42. The cooled raw material dope 28 is sent to the filter 44 by the pump 43.

フィルタ４４は、図示は省略したが、切り替えて使用するための複数のフィルタ本体やこれらフィルタ本体の洗浄装置などを備えており、一方で濾過を行いつつ、他方でフィルタの洗浄・交換を行う。これにより、原料ドープの連続濾過を可能にしている。濾過方式は特に限定されない。濾過後の原料ドープはポンプ４５により濃縮部２２に送られる。 Although not shown in the figure, the filter 44 includes a plurality of filter main bodies to be used by switching, a cleaning device for these filter main bodies, and the like, while performing filtration on the one hand and cleaning / replacement of the filter on the other hand. This enables continuous filtration of the raw material dope. The filtration method is not particularly limited. The raw material dope after filtration is sent to the concentration unit 22 by the pump 45.

濾過後の原料ドープ２８は濃縮部２２の第２加熱器５１により加熱された後に、フラッシュタンク５２に送られる。フラッシュタンク５２では、原料ドープ２８にフラッシュ濃縮処理を施す。フラッシュ濃縮処理では、原料ドープ２８の温度が２５℃以上５０℃以下にとなるように、原料ドープ２８を加熱して、原料ドープ２８中から主溶剤の一部を蒸発させる。原料ドープ２８にフラッシュ濃縮処理を施すことにより、原料ドープ２８に比べて、原料ポリマー２６の濃度が高い濃縮ドープ５３を得ることができる。濃縮ドープ５３はポンプ５４により貯留部２３の貯留タンク５５に送られ、貯留タンク５５に貯留される。コントローラ１６の制御の下、ポンプ５６は、貯留タンク５５に貯留された濃縮ドープ５３を三方弁１５へ送る。 The filtered material dope 28 is heated by the second heater 51 of the concentration unit 22 and then sent to the flash tank 52. In the flash tank 52, a flash concentration process is performed on the raw material dope 28. In the flash concentration treatment, the raw material dope 28 is heated so that the temperature of the raw material dope 28 is 25 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, and a part of the main solvent is evaporated from the raw material dope 28. By subjecting the raw material dope 28 to a flash concentration treatment, a concentrated dope 53 having a higher concentration of the raw material polymer 26 than that of the raw material dope 28 can be obtained. The concentrated dope 53 is sent to the storage tank 55 of the storage unit 23 by the pump 54 and stored in the storage tank 55. Under the control of the controller 16, the pump 56 sends the concentrated dope 53 stored in the storage tank 55 to the three-way valve 15.

（チップドープ調製ユニット）
チップドープ調製ユニット１２は、第３及び第４タンク６１，６２、溶解タンク６３、貯留タンク６４、ポンプ６５を有する。各タンク６１〜６４は、各タンク３１〜３４と同様の構造を有する。第３タンク６１にはチップ６７が入れられており、所定量のチップ６７が溶解タンク６３に投入される。第４タンク６２には第２混合溶剤６８が入れられており、付属の定量ポンプによって所定量の第２混合溶剤６８が溶解タンク６３に投入される。 (Chip dope preparation unit)
The chip dope preparation unit 12 includes third and fourth tanks 61 and 62, a dissolution tank 63, a storage tank 64, and a pump 65. Each tank 61-64 has the same structure as each tank 31-34. Chips 67 are placed in the third tank 61, and a predetermined amount of chips 67 is placed in the dissolution tank 63. A second mixed solvent 68 is placed in the fourth tank 62, and a predetermined amount of the second mixed solvent 68 is charged into the dissolution tank 63 by an attached metering pump.

第２混合溶剤６８は、第１混合溶剤２７で用いた主溶剤及び副溶剤から構成される。また、第２混合溶剤６８における主溶剤及び副溶剤の比率は、第１混合溶剤２７における比率と異なるものの、濃縮ドープ５３中の混合溶剤における比率と同一であることが好ましい。濃縮ドープ５３中の混合溶剤における主溶剤及び副溶剤の比率の分析方法は、公知の方法でよく、例えば、貯留タンク５５に貯蔵される濃縮ドープ５３の一部をサンプルとして取り出し、ガスクロマトフィーを用いてこのサンプルに含まれる各成分の分析する方法などがある。そして、この分析結果に基づき、第２混合溶剤６８における主溶剤及び副溶剤の比率が、濃縮ドープ５３中の混合溶剤における比率と同一となるように、所定の量の主溶剤及び副溶剤を、それぞれ第４タンク６２に投入することが好ましい。また、フラッシュ濃縮処理の各条件から、フラッシュ濃縮処理前後における主溶剤及び副溶剤の比率の変動量を予め求めることができる場合には、この変動量、及び第１混合溶剤２７における主溶剤及び副溶剤の比率に基づいて、第２混合溶剤６８における主溶剤及び副溶剤の比率を決めてもよい。 The second mixed solvent 68 is composed of the main solvent and the sub solvent used in the first mixed solvent 27. The ratio of the main solvent and the sub-solvent in the second mixed solvent 68 is preferably the same as the ratio in the mixed solvent in the concentrated dope 53, although it is different from the ratio in the first mixed solvent 27. The analysis method of the ratio of the main solvent and the sub-solvent in the mixed solvent in the concentrated dope 53 may be a known method. For example, a part of the concentrated dope 53 stored in the storage tank 55 is taken out as a sample, and gas chromatography is used. There is a method for analyzing each component contained in the sample. Based on the analysis result, a predetermined amount of the main solvent and the sub-solvent is added so that the ratio of the main solvent and the sub-solvent in the second mixed solvent 68 is the same as the ratio in the mixed solvent in the concentrated dope 53. Each of them is preferably put into the fourth tank 62. In addition, when the fluctuation amount of the ratio of the main solvent and the auxiliary solvent before and after the flash concentration process can be obtained in advance from the respective conditions of the flash concentration process, the fluctuation amount, and the main solvent and the auxiliary solvent in the first mixed solvent 27 are obtained. Based on the ratio of the solvent, the ratio of the main solvent and the sub solvent in the second mixed solvent 68 may be determined.

溶解タンク６３に設けられたジャケットにより、溶解タンク６３内のチップ６７及び第２混合溶剤６８からなる混合物の温度は、２０℃以上であって主溶剤の沸点以下の範囲で略一定となるように保持される。これにより、チップ６７が第２混合溶剤６８に溶解し、チップドープ６９となる。なお、溶解タンク６３内の混合物の温度は、チップ６７に含まれるポリマーにできるだけ熱を与えない点から、チップ６７に含まれるポリマーが第２混合溶剤６８に溶解する範囲内であれば、できるだけ低い温度であることが好ましい。 Due to the jacket provided in the dissolution tank 63, the temperature of the mixture comprising the chip 67 and the second mixed solvent 68 in the dissolution tank 63 is substantially constant in a range of 20 ° C. or higher and lower than the boiling point of the main solvent. Retained. As a result, the chip 67 is dissolved in the second mixed solvent 68 and becomes a chip dope 69. Note that the temperature of the mixture in the dissolution tank 63 is as low as possible as long as the polymer contained in the chip 67 is within the range in which the polymer contained in the chip 67 is dissolved in the second mixed solvent 68 because heat is not applied to the polymer contained in the chip 67 as much as possible. Temperature is preferred.

溶解タンク６３にて調製されたチップドープ６９は、貯留タンク６４に一旦貯蔵される。コントローラ１６の制御の下、ポンプ６５はチップドープ６９を所定の流量で三方弁１５へ送る。 The chip dope 69 prepared in the dissolution tank 63 is temporarily stored in the storage tank 64. Under the control of the controller 16, the pump 65 sends the chip dope 69 to the three-way valve 15 at a predetermined flow rate.

なお、溶解タンク６３及び貯留タンク６４の間、または貯留タンク６４内にて、チップドープに脱泡処理を行うことが好ましい。脱泡処理として、ポリマーにできるだけ熱を与えないようにする点から、遠心脱泡または真空脱泡を行うことが好ましい。遠心脱泡は、遠心脱泡装置を用いる。遠心脱泡装置は、チップドープを貯留する容器と、回転自在に設けられ、容器内のドープを攪拌する攪拌器とを備え、チップドープの攪拌により生じた遠心力により、チップドープ中の気泡を攪拌器の回転軸近傍に集め、チップドープから気泡を取り除くことができる。真空脱泡は、チップドープが貯留する容器を大気圧よりも低い減圧環境下に配することにより行われる。これにより、チップドープから気泡を取り除くことができる。更に、真空脱泡中においては、コンデンサを用いて、チップドープから蒸発した溶剤を回収し、液化させた後に、チップドープへ戻すことが好ましい。また、真空脱泡においてチップドープから所定量Ｘの溶剤が蒸発する結果、真空脱泡の前後においてチップドープのポリマー濃度が上昇してしまう場合には、目標とするポリマー濃度のチップドープに所定量Ｘの溶剤を加えたチップドープを予め調製した上で、このチップドープに真空脱泡を行ってもよい。なお、遠心脱泡装置を減圧環境下に配し、遠心脱泡及び真空脱泡を同時に行ってもよい。 In addition, it is preferable to perform a defoaming process on the chip dope between the dissolution tank 63 and the storage tank 64 or in the storage tank 64. As the defoaming treatment, it is preferable to perform centrifugal defoaming or vacuum defoaming from the viewpoint of applying as little heat as possible to the polymer. Centrifugal defoaming uses a centrifugal defoaming apparatus. The centrifugal defoaming apparatus includes a container for storing the chip dope and a stirrer that is rotatably provided and stirs the dope in the container, and the bubbles in the chip dope are removed by the centrifugal force generated by the stirring of the chip dope. Air bubbles can be removed from the chip dope by collecting them in the vicinity of the rotating shaft of the stirrer. The vacuum defoaming is performed by placing a container storing the chip dope in a reduced pressure environment lower than the atmospheric pressure. Thereby, bubbles can be removed from the chip dope. Furthermore, during vacuum defoaming, it is preferable to use a capacitor to recover the solvent evaporated from the chip dope and liquefy it, and then return it to the chip dope. Further, when the polymer concentration of the chip dope increases before and after the vacuum defoaming as a result of the evaporation of the predetermined amount X of solvent from the chip dope in the vacuum defoaming, the predetermined amount is added to the chip dope having the target polymer concentration. A chip dope to which an X solvent is added may be prepared in advance, and vacuum degassing may be performed on the chip dope. In addition, a centrifugal defoaming device may be arranged in a reduced pressure environment, and centrifugal defoaming and vacuum defoaming may be performed simultaneously.

（添加剤液供給ユニット）
図１及び図２に示すように、濃縮ドープ５３またはチップドープ６９のいずれか１つが流れる配管１４ｃに合流部７０を設け、この合流部７０にノズル７１を設けることが好ましい。ノズル７１は、先端が平たく潰されるように形成され、その扁平先端部には、配管１４ｃの流路の径方向に長く延ばされた扁平噴射口７１ａが形成される。ノズル７１は、配管１４ｄを介して、添加剤及び溶剤とからなる添加剤液７４を調製する添加剤液調製ユニット７５と連通する。添加剤液７４の調製に用いられる溶剤は、添加対象となるドープ中の混合溶剤の組成と同一であること、すなわち濃縮ドープ５３またはチップドープ６９中の混合溶剤の組成と同一であることが好ましい。添加剤液調製ユニット７５にて調製された添加剤液７４は、配管１４ｄを介してノズル７１に送られ、濃縮ドープ５３またはチップドープ６９中において扁平噴射口７１ａから噴射する。 (Additive liquid supply unit)
As shown in FIGS. 1 and 2, it is preferable to provide a joining portion 70 in a pipe 14 c through which any one of the concentrated dope 53 and the tip dope 69 flows, and to provide a nozzle 71 in the joining portion 70. The nozzle 71 is formed such that its tip is flattened, and a flat injection port 71a that extends long in the radial direction of the flow path of the pipe 14c is formed at the flat tip portion. The nozzle 71 communicates with an additive liquid preparation unit 75 for preparing an additive liquid 74 composed of an additive and a solvent via a pipe 14d. The solvent used for the preparation of the additive liquid 74 is preferably the same as the composition of the mixed solvent in the dope to be added, that is, the same as the mixed solvent in the concentrated dope 53 or the chip dope 69. . The additive liquid 74 prepared by the additive liquid preparation unit 75 is sent to the nozzle 71 via the pipe 14 d and is injected from the flat injection port 71 a in the concentrated dope 53 or the chip dope 69.

合流部７０よりも下流側の配管１４ｃには、インラインミキサ７７が設けられる。インラインミキサ７７は、各ドープが流れる方向Ａの上流側から順に直列に並べられる分割混合型ミキサ７７ａと、捻転混合型ミキサ７７ｂとから構成される。インラインミキサ７７により、濃縮ドープ５３及びチップドープ６９のうちいずれか一方と添加剤液７４とが混合されて、流延ドープ８０となる。流延ドープ８０はフィルタ１７を介して、製膜ユニット１３へ送られる。ノズル７１、分割混合型ミキサ７７ａ、及び捻転混合型ミキサ７７ｂについては、特開２００６−１１７９０４号公報に詳しく説明されており、詳細な説明は省略する。 An in-line mixer 77 is provided in the pipe 14 c on the downstream side of the junction 70. The in-line mixer 77 includes a split mixing mixer 77a and a torsion mixing mixer 77b arranged in series in order from the upstream side in the direction A in which each dope flows. One of the concentrated dope 53 and the tip dope 69 and the additive liquid 74 are mixed by the in-line mixer 77 to form the casting dope 80. The casting dope 80 is sent to the film forming unit 13 through the filter 17. The nozzle 71, the split mixing mixer 77a, and the torsion mixing mixer 77b are described in detail in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-117904, and detailed description thereof is omitted.

（製膜ユニット）
製膜ユニット１３は、図３に示すように、流延室１００と、渡り部１０１と、テンタ１０２と、乾燥室１０３と、巻取機１０４とを備え、流延ドープ８０を用いてフィルム１０６が作られる。流延室１００には、流延ドープ８０の吐出口が形成された流延ダイ１０７と、支持体として作用する流延ドラム１０８と、剥取ローラ１０９とが配置されている。 (Film forming unit)
As shown in FIG. 3, the film forming unit 13 includes a casting chamber 100, a transfer portion 101, a tenter 102, a drying chamber 103, and a winder 104, and a film 106 using a casting dope 80. Is made. In the casting chamber 100, a casting die 107 in which a discharge port for the casting dope 80 is formed, a casting drum 108 acting as a support, and a peeling roller 109 are arranged.

流延ダイ１０７は、吐出口を介して、エンドレスに回転している流延ドラム１０８の上に流延ドープ８０を吐出する。流延ドラム１０８の上では、吐出した流延ドープ８０が流れながら延ばされる結果、流延膜１１１が形成される。流延ドラム１０８の表面温度は−１０℃以上１０℃以下の範囲内で略一定とされているため、流延ドラム１０８上の流延ドープ８０は冷却され、流延ドープ８０のゲル化が進行する。ゲル化の進行により自己支持性を有するものとなった流延膜１１１は剥取ローラ１０９で支持されながら流延ドラム１０８から湿潤フィルム１１３として剥ぎ取られる。 The casting die 107 discharges the casting dope 80 onto the casting drum 108 that rotates endlessly through the discharge port. On the casting drum 108, the cast dope 80 is stretched while flowing, and as a result, a casting film 111 is formed. Since the surface temperature of the casting drum 108 is substantially constant within a range of −10 ° C. or more and 10 ° C. or less, the casting dope 80 on the casting drum 108 is cooled, and the casting dope 80 is gelled. To do. The casting film 111 having self-supporting property due to the progress of gelation is peeled off as a wet film 113 from the casting drum 108 while being supported by the peeling roller 109.

渡り部１０１では、多数のローラで湿潤フィルム１１３を支持し、搬送する間に乾燥が進められる。テンタ１０２では、湿潤フィルム１１３の耳部がピン等の保持手段で保持される。テンタ１０２の下流には耳切装置１１５が設けられている。耳切装置１１５は湿潤フィルム１１３の耳部を切断する。この切断された耳部は、送風によりクラッシャ（図示しない）に送られて、破砕または粉砕され、チップ６７となる。チップ６７は、図示しない送風装置により、チップドープ調製ユニット１２に送られる。残った部分はフィルム１０６として、乾燥室１０３へ搬送され、乾燥室１０３中にて乾燥処理が施される。この後、フィルム１０６は、巻取機１０４の巻芯１１７にロール状に巻き取られる。 In the crossover part 101, the wet film 113 is supported by a large number of rollers, and drying proceeds while being transported. In the tenter 102, the ear portion of the wet film 113 is held by holding means such as a pin. An ear clip device 115 is provided downstream of the tenter 102. The ear clip device 115 cuts the ear portion of the wet film 113. The cut ear portion is sent to a crusher (not shown) by air blowing, and is crushed or crushed to form a chip 67. The chip 67 is sent to the chip dope preparation unit 12 by a blower (not shown). The remaining portion is transported to the drying chamber 103 as a film 106 and subjected to a drying process in the drying chamber 103. Thereafter, the film 106 is wound up in a roll shape around the core 117 of the winder 104.

流延室１００、流延ダイ１０７、流延ドラム１０８等の構造、共流延、剥離法、延伸、各工程の乾燥条件、ハンドリング方法、カール、平面性矯正後の巻取方法から、溶媒回収方法、フィルム回収方法まで、特開２００５−１０４１４８号公報の［０６１７］段落から［０８８９］段落に詳しく記述されており、これらの記載も本発明に適用することができる。なお、上記実施形態では、流延ドラム１０８上で流延膜１１１を冷却ゲル化させて、流延膜１１１に自己支持性を持たせる冷却ゲル化方式としたが、ドラムやバンドなどの支持体上で流延膜１１１を乾燥し、流延膜１１１に自己支持性を持たせる乾燥方式でもよい。 Solvent recovery from casting chamber 100, casting die 107, casting drum 108, etc. structure, co-casting, peeling method, stretching, drying conditions of each process, handling method, curling, winding method after flatness correction The method and the film recovery method are described in detail in paragraphs [0617] to [0889] of JP-A-2005-104148, and these descriptions can also be applied to the present invention. In the above embodiment, the casting film 111 is cooled and gelled on the casting drum 108 to provide the casting film 111 with a self-supporting property. However, a support such as a drum or a band is used. A drying method in which the casting film 111 is dried and the casting film 111 has a self-supporting property may be used.

次に、本発明の作用について説明する。図１に示すように、濃縮ドープ調製ユニット１１の混合部２０及び溶解部２１では、原料ポリマー２６と、主溶剤及び副溶剤が所定の比率で混合された第１混合溶剤２７とから原料ドープ２８がつくられる。更に、濃縮部２２では、フラッシュ濃縮処理により原料ドープ２８から、目標とするフィルムの特性に適する濃縮ドープ５３、すなわち、ポリマーや混合溶剤の各成分の比率が目標値である濃縮ドープ５３がつくられる。そして、所定の分析方法により、濃縮ドープ５３中の混合溶剤における主溶剤及び副溶剤の比率の分析結果を得る。 Next, the operation of the present invention will be described. As shown in FIG. 1, in the mixing unit 20 and the dissolving unit 21 of the concentrated dope preparation unit 11, a raw material dope 28 is formed from a raw material polymer 26 and a first mixed solvent 27 in which a main solvent and a subsolvent are mixed at a predetermined ratio. Is made. Further, in the concentration unit 22, the concentrated dope 53 suitable for the target film characteristics, that is, the concentrated dope 53 in which the ratio of each component of the polymer and the mixed solvent is the target value is produced from the raw material dope 28 by the flash concentration process. . Then, an analysis result of the ratio of the main solvent and the sub solvent in the mixed solvent in the concentrated dope 53 is obtained by a predetermined analysis method.

一方、チップドープ調製ユニット１２では、濃縮ドープ５３に含まれる混合溶剤の成分比率の分析結果に基づいて、所定量の主溶剤及び副溶剤をそれぞれ第４タンク６２に投入して、主溶剤及び副溶剤の成分比率が濃縮ドープ５３に含まれる混合溶剤と同一の第２混合溶剤６８を調製する。そして、第２混合溶剤６８とチップ６７とが溶解タンク６３にて混合される。チップドープ調製ユニット１２ではドープのポリマー成分としてチップ６７のみを用いており、チップ６７に含まれるポリマーは、湿潤フィルム１１３の製造時に用いられるドープの調製段階で溶解処理や濃縮処理を経ているため、各処理が施される前の原料ポリマーと異なり、比較的低温域であっても溶剤に溶解しやすい。したがって、溶解タンク６３において、第２混合溶剤６８とチップ６７との混合物にほとんど熱を加えない状態で、チップ６７を第２混合溶剤６８に溶解させて、結果として、チップドープ６９を調製することができる。 On the other hand, in the chip dope preparation unit 12, based on the analysis result of the component ratio of the mixed solvent contained in the concentrated dope 53, a predetermined amount of the main solvent and the sub solvent are introduced into the fourth tank 62, respectively. A second mixed solvent 68 having the same solvent component ratio as the mixed solvent contained in the concentrated dope 53 is prepared. Then, the second mixed solvent 68 and the chip 67 are mixed in the dissolution tank 63. In the chip dope preparation unit 12, only the chip 67 is used as the polymer component of the dope, and the polymer contained in the chip 67 has undergone dissolution treatment and concentration treatment at the dope preparation stage used when manufacturing the wet film 113. Unlike the raw polymer before each treatment, it is easily dissolved in a solvent even in a relatively low temperature range. Therefore, in the dissolution tank 63, the chip 67 is dissolved in the second mixed solvent 68 in a state where almost no heat is applied to the mixture of the second mixed solvent 68 and the chip 67, and as a result, the chip dope 69 is prepared. Can do.

コントローラ１６により三方弁１５が第１の位置に切り替えられ、濃縮ドープ調製ユニット１１と製膜ユニット１３とが連通し、チップドープ調製ユニット１２と製膜ユニット１３とが切り離される。濃縮ドープ５３は、ポンプ５６により、三方弁１５を介して配管１４ｃに送られる。合流部７０では、配管１４ｃ中を流れる濃縮ドープ５３中に添加剤液７４が添加される。添加剤液７４及び濃縮ドープ５３は、インラインミキサ７７により混合され、流延ドープ８０となって、製膜ユニット１３に送られる。 The controller 16 switches the three-way valve 15 to the first position, the concentrated dope preparation unit 11 and the film forming unit 13 communicate with each other, and the chip dope preparation unit 12 and the film forming unit 13 are disconnected. The concentrated dope 53 is sent to the pipe 14 c via the three-way valve 15 by the pump 56. In the junction 70, the additive liquid 74 is added into the concentrated dope 53 flowing in the pipe 14c. The additive liquid 74 and the concentrated dope 53 are mixed by an in-line mixer 77 to become a casting dope 80 and sent to the film forming unit 13.

一方、コントローラ１６により三方弁１５が第２の位置に切り替えられると、チップドープ調製ユニット１２と製膜ユニット１３とが連通し、濃縮ドープ調製ユニット１１と製膜ユニット１３とが切り離される。チップドープ６９は、ポンプ６５により、三方弁１５を介して配管１４ｃに送られる。合流部７０では、配管１４ｃ中を流れるチップドープ６９中に添加剤液７４が添加される。添加剤液７４及びチップドープ６９は、インラインミキサ７７により混合され、流延ドープ８０となって、製膜ユニット１３に送られる。 On the other hand, when the three-way valve 15 is switched to the second position by the controller 16, the chip dope preparation unit 12 and the film forming unit 13 communicate with each other, and the concentrated dope preparation unit 11 and the film forming unit 13 are disconnected. The chip dope 69 is sent to the pipe 14 c via the three-way valve 15 by the pump 65. In the junction 70, the additive liquid 74 is added into the chip dope 69 flowing in the pipe 14c. The additive liquid 74 and the chip dope 69 are mixed by an in-line mixer 77 to become a casting dope 80 and sent to the film forming unit 13.

濃縮ドープ調整ユニット１１における各部２０〜２３での各処理により、主溶剤及び副溶剤の成分の比率は、濃縮ドープ５３中の混合溶剤と、第１混合溶剤２７とで異なる。一方、チップドープ調製ユニット１２における処理では、第２混合溶剤６８やチップドープ６９がほとんど加熱されないため、主溶剤及び副溶剤の成分の比率は、チップドープ６９中の混合溶剤と第２混合溶剤６８とで同一である。したがって、第１混合溶剤２７と第２混合溶剤６８とが同一組成である場合、濃縮ドープ５３中の混合溶剤とチップドープ６９中の混合溶剤とでは、主溶剤及び副溶剤の成分の比率が異なる。 The ratio of the components of the main solvent and the sub-solvent differs between the mixed solvent in the concentrated dope 53 and the first mixed solvent 27 by the processing in the respective parts 20 to 23 in the concentrated dope adjusting unit 11. On the other hand, in the processing in the chip dope preparation unit 12, the second mixed solvent 68 and the chip dope 69 are hardly heated. Therefore, the ratio of the components of the main solvent and the sub-solvent is the mixed solvent in the chip dope 69 and the second mixed solvent 68. And the same. Therefore, when the first mixed solvent 27 and the second mixed solvent 68 have the same composition, the mixed solvent in the concentrated dope 53 and the mixed solvent in the chip dope 69 have different ratios of components of the main solvent and the sub solvent. .

このように、含有する混合溶剤の成分の比率が異なる濃縮ドープ５３とチップドープ６９とのうちいずれか一方に適宜切り替えて、流延膜１１１の冷却条件（例えば、流延ドラム１０８の表面温度）や乾燥条件（例えば、流延室１００の雰囲気の温度や溶剤の凝縮点）等の製膜条件を変更しないまま溶液製膜方法を行った場合において、ドープを占める主溶剤の成分比率が大きくなると、冷却によるドープのゲル化が起こりにくくなるため、剥げ残り故障が発生しやすくなる。また、ドープを占める副溶剤の成分比率が大きくなると、得られるフィルム１０６の厚み方向のレターデーションＲｔｈは、製造目標値に比べ小さくなり、ドープを占める副溶剤の成分比率が小さくなると、フィルム１０６のレターデーションＲｔｈは、製造目標値に比べ大きくなる。この場合において、各ドープの切り替えの度に、流延ドープ８０中の混合溶剤の成分の比率の変更に応じて、流延ドラム１０８の表面温度などの各条件を調節すると、生産効率が下がってしまう。 As described above, the cooling condition of the casting film 111 (for example, the surface temperature of the casting drum 108) is appropriately switched to one of the concentrated dope 53 and the chip dope 69 having different ratios of the components of the mixed solvent contained. When the solution casting method is performed without changing the film forming conditions such as the drying conditions (for example, the temperature of the casting chamber 100 atmosphere and the condensation point of the solvent), the component ratio of the main solvent occupying the dope increases. The gelation of the dope due to cooling is less likely to occur, so that a failure to peel off easily occurs. Further, when the component ratio of the sub-solvent occupying the dope increases, the retardation Rth in the thickness direction of the obtained film 106 becomes smaller than the production target value, and when the component ratio of the sub-solvent occupying the dope decreases, The retardation Rth is larger than the production target value. In this case, if each condition such as the surface temperature of the casting drum 108 is adjusted in accordance with the change in the ratio of the components of the mixed solvent in the casting dope 80 each time the dope is switched, the production efficiency decreases. End up.

本発明では、第２混合溶剤６８と濃縮ドープ５３中の混合溶剤とで主溶剤及び副溶剤の成分の比率が同一となるように、チップドープ調製ユニット１２において第２混合溶剤６８を予め調製しているため、濃縮ドープ５３またはチップドープ６９のいずれを用いても、流延ドープ８０における混合溶剤の組成は同一となる。したがって、剥げ残り故障の発生を抑えつつ、光学特性に優れたフィルムを製造することができる。 In the present invention, the second mixed solvent 68 is prepared in advance in the chip dope preparation unit 12 so that the ratio of the components of the main solvent and the sub solvent is the same in the second mixed solvent 68 and the mixed solvent in the concentrated dope 53. Therefore, the composition of the mixed solvent in the casting dope 80 is the same regardless of whether the concentrated dope 53 or the chip dope 69 is used. Therefore, it is possible to produce a film having excellent optical characteristics while suppressing the occurrence of a non-peeling failure.

本明細書において、「２の混合溶剤の成分の比率が同一」には、各成分が同一であり、各成分の比率のみが異なる混合溶剤Ｘ及び混合溶剤Ｙにおいて、混合溶剤Ｘにおける任意の成分Ａの比率をＣ_ＡＸとし、混合溶剤Ｙにおける成分Ａの比率をＣ_ＡＹとするときに、主溶剤についての｜Ｃ_ＡＸ−Ｃ_ＡＹ｜の値が０．５％以下であり、副溶剤についての｜Ｃ_ＡＸ−Ｃ_ＡＹ｜の値が０．２％以下であることが、混合溶剤Ｘ、Ｙに含まれる各成分すべてについて満たす場合を含むものとする。 In this specification, “the ratio of the components of the mixed solvent 2 is the same” means that any component in the mixed solvent X is the same in the mixed solvent X and the mixed solvent Y in which the components are the same and only the ratio of each component is different. When the ratio of A is C _AX and the ratio of component A in the mixed solvent Y is C _AY , the value of | C _AX -C _AY | for the main solvent is 0.5% or less, The value of | C _AX −C _AY | being 0.2% or less includes the case where all components included in the mixed solvents X and Y are satisfied.

上記実施形態では、濃縮ドープ５３中の混合溶剤における主溶剤及び副溶剤の比率が同一の第２混合溶剤６８を用いて、チップドープ６９を調製したが、本発明はこれに限られず、濃縮ドープ５３中の混合溶剤の成分が同一であり、その比率が異なる第２混合溶剤６８を用いてチップドープ６９を調製した後に、チップドープ６９中の混合溶剤の成分が、濃縮ドープ５３に含まれる混合溶剤の成分と同一になるまで、チップドープ６９についてフラッシュ濃縮処理を行ってもよい。このフラッシュ濃縮処理では、チップドープ６９の温度が７０℃以上１００℃以下にとなるように、チップドープ６９を加熱して、チップドープ６９中から主溶剤の一部を蒸発させることが好ましい。 In the above embodiment, the chip dope 69 is prepared using the second mixed solvent 68 having the same ratio of the main solvent and the sub solvent in the mixed solvent in the concentrated dope 53. However, the present invention is not limited to this, and the concentrated dope is not limited thereto. 53. After the chip dope 69 is prepared using the second mixed solvent 68 in which the components of the mixed solvent in 53 are the same and the ratio thereof is different, the components of the mixed solvent in the chip dope 69 are mixed in the concentrated dope 53. You may perform the flash concentration process about the chip dope 69 until it becomes the same as the component of a solvent. In this flash concentration process, it is preferable that the chip dope 69 is heated so that the temperature of the chip dope 69 is 70 ° C. or higher and 100 ° C. or lower to evaporate a part of the main solvent from the chip dope 69.

また、フラッシュ濃縮処理に代えて、チップドープ６９中の混合溶剤の成分が、濃縮ドープ５３に含まれる混合溶剤の成分と同一になるまで、チップドープ６９に副溶剤を加える副溶剤添加処理を行ってもよい。なお、副溶剤添加処理では、副溶剤のみならず、副溶剤及び主溶剤の両者を添加してもよい。 Further, in place of the flash concentration process, a sub-solvent addition process for adding a sub-solvent to the chip dope 69 is performed until the components of the mixed solvent in the chip dope 69 are the same as the components of the mixed solvent contained in the concentrated dope 53. May be. In the sub-solvent addition treatment, not only the sub-solvent but also both the sub-solvent and the main solvent may be added.

チップドープ６９についてフラッシュ濃縮処理を行う濃縮部、或いはチップドープ６９に副溶剤添加処理を行う添加部は、チップドープ調製ユニット１２内の貯留タンク６４の下流側に設けることが好ましい。 It is preferable to provide the concentration unit that performs the flash concentration process on the chip dope 69 or the addition unit that performs the auxiliary solvent addition process on the chip dope 69 on the downstream side of the storage tank 64 in the chip dope preparation unit 12.

更に、上記のチップドープ６９にフラッシュ濃縮処理や副溶剤添加処理を行う代わりに、濃縮ドープ５３中の混合溶剤の組成が、チップドープ６９に含まれる混合溶剤の組成と同一になるまで、濃縮ドープ５３に対してフラッシュ濃縮処理や副溶剤添加処理を行ってもよい。この場合において、副溶剤添加処理を行う添加部を濃縮ドープ調整ユニット１１の濃縮部２２の下流側に設けてもよい。また、各ドープについてのフラッシュ濃縮処理や副溶剤添加処理は、逐次または同時のいずれで行ってもよい。 Further, instead of subjecting the chip dope 69 to the flash concentration process or the sub-solvent addition process, the concentrated dope is mixed until the composition of the mixed solvent in the concentrated dope 53 is the same as the composition of the mixed solvent contained in the chip dope 69. 53 may be subjected to flash concentration treatment or sub-solvent addition treatment. In this case, an addition part for performing the sub-solvent addition process may be provided on the downstream side of the concentration part 22 of the concentration dope adjusting unit 11. Further, the flash concentration process and the sub-solvent addition process for each dope may be performed either sequentially or simultaneously.

なお、濃縮ドープ調製ユニット１１内の配管、配管１４ａ、及び三方弁１５から製膜ユニット１３に設けられた流延ダイまでの配管１４ｃの合計の容量をＣ１とするときに、三方弁１５から製膜ユニット１３に設けられた流延ダイまでの配管１４ｃの容量Ｃ２が、｛（１／２８０）×Ｃ１｝以上｛（１／７）×Ｃ１｝以下となるように、三方弁１５を配管１４ｃに設けることが好ましい。 In addition, when the total capacity | capacitance of the piping in the concentration dope preparation unit 11, the piping 14a, and the piping 14c from the three-way valve 15 to the casting die provided in the film forming unit 13 is set to C1, it manufactures from the three-way valve 15. The three-way valve 15 is connected to the pipe 14c so that the capacity C2 of the pipe 14c to the casting die provided in the membrane unit 13 is {(1/280) × C1} or more and {(1/7) × C1} or less. It is preferable to provide in.

上記実施形態では、１つの濃縮ドープ調製ユニット１１及び１つのチップドープ調製ユニット１２を、三方弁１５を介して製膜ユニット１３と接続したが、本発明はこれに限られず、１つの濃縮ドープ調製ユニット１１及び複数のチップドープ調製ユニット１２を、切り替え装置を介して製膜ユニット１３と接続してもよいし、複数のチップドープ調製ユニット１２のみを、切り替え装置を介して製膜ユニット１３と接続してもよい。 In the above embodiment, one concentrated dope preparation unit 11 and one chip dope preparation unit 12 are connected to the film forming unit 13 via the three-way valve 15, but the present invention is not limited to this, and one concentrated dope preparation unit is prepared. The unit 11 and the plurality of chip dope preparation units 12 may be connected to the film forming unit 13 via a switching device, or only the plurality of chip dope preparation units 12 are connected to the film forming unit 13 via a switching device. May be.

上記実施形態では、湿潤フィルム１１３の耳部を切断したものをチップ６７としたが、本発明はこれに限られず、製品として用いられるフィルム１０６を破砕してもよいし、液晶表示装置に取り付けられたフィルムを、液晶表示装置から取り外し、その後に破砕してもよい。また、チップ６７はフィルムの破砕物に限られず、ポリマー形成体の破砕物でもよい。 In the above embodiment, the chip 67 is obtained by cutting the ear portion of the wet film 113, but the present invention is not limited to this, and the film 106 used as a product may be crushed or attached to a liquid crystal display device. The film may be removed from the liquid crystal display device and then crushed. Moreover, the chip | tip 67 is not restricted to the crushed material of a film, The crushed material of a polymer formation body may be sufficient.

ポリマーと溶剤とともに添加剤を用いてドープを調製する、或いは、添加剤を流延ダイの直前で所定のドープに添加するかは、用いる添加剤によって適宜決定すればよい。組成の異なる複数のドープを切り替えながら、複数の品種のフィルムを製造する溶液製膜方法において、いずれのドープにも共通して含まれる添加剤がある場合には、濃縮ドープ調製ユニット１１やチップドープ調製ユニット１２にて、原料ドープ２８やチップドープ６９に予め当該添加剤を添加してもよい。また、いずれのドープにも共通して含まれない添加剤は、合流部７０にて所定のドープに、必要に応じて適宜添加すればよい。なお、合流部７０において、濃縮ドープ５３やチップドープ６９に添加剤液７４を添加して流延ドープ８０をつくらない場合には、ノズル７１や添加剤液調製ユニット７５を省略してもよい。 Whether the dope is prepared by using an additive together with the polymer and the solvent, or whether the additive is added to the predetermined dope immediately before the casting die may be appropriately determined depending on the additive to be used. In a solution casting method for producing a plurality of types of films while switching a plurality of dopes having different compositions, if there is an additive commonly contained in any dope, the concentrated dope preparation unit 11 or the chip dope In the preparation unit 12, the additive may be added to the raw material dope 28 and the chip dope 69 in advance. Moreover, what is necessary is just to add suitably the additive which is not contained in any dope in common to the predetermined dope in the junction part 70 as needed. In addition, in the junction 70, when the additive dope 74 is not added to the concentrated dope 53 and the chip dope 69 to form the casting dope 80, the nozzle 71 and the additive solution preparing unit 75 may be omitted.

上記実施形態では、冷却により流延膜１１１に自己支持性を発現させたが、本発明はこれに限られず、流延膜１１１に含まれる主溶剤の蒸発により流延膜１１１に自己支持性を発現させてもよいし、冷却及び主溶剤の蒸発の組み合わせにより流延膜１１１に自己支持性を発現させてもよい。 In the above embodiment, the casting film 111 is made self-supporting by cooling, but the present invention is not limited to this, and the casting film 111 is made self-supporting by evaporation of the main solvent contained in the casting film 111. The cast film 111 may be expressed by a combination of cooling and evaporation of the main solvent.

上記実施形態では、支持体として流延ドラム１０８を用いたが、本発明はこれに限られず、ローラに掛け渡され、ローラの回転により、エンドレスに走行する流延バンドを用いてもよい。また、上記実施形態では、走行する支持体にドープを流延したが、本発明はこれに限られず、静止する支持体にドープを流延してもよい。 In the above embodiment, the casting drum 108 is used as the support. However, the present invention is not limited to this, and a casting band that is stretched around a roller and travels endlessly by the rotation of the roller may be used. In the above embodiment, the dope is cast on the traveling support. However, the present invention is not limited to this, and the dope may be cast on the stationary support.

（ポリマー濃度）
濃縮ドープ５３及びチップドープ６９のポリマー濃度は、１８質量％以上２５質量％以下であることが好ましい。また、原料ドープ２８のポリマー濃度は、１４質量％以上２４質量％以下であることが好ましい。 (Polymer concentration)
The polymer concentration of the concentrated dope 53 and the chip dope 69 is preferably 18% by mass or more and 25% by mass or less. The polymer concentration of the raw material dope 28 is preferably 14% by mass or more and 24% by mass or less.

（原料ポリマー）
以下、本発明において原料ドープを調製する際に使用する原料ポリマーについて説明する。 (Raw polymer)
Hereinafter, the raw material polymer used when preparing the raw material dope in the present invention will be described.

本実施形態では、原料ポリマーとしてセルロースアシレートを用いており、セルロースアシレートとしては、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）が特に好ましい。そして、セルロースアシレートの中でも、セルロースの水酸基へのアシル基の置換度が下記式(Ｉ)〜(ＩＩＩ)の全てを満足するものがより好ましい。なお、以下の式(Ｉ)〜(ＩＩＩ)において、ＡおよびＢは、セルロースの水酸基中の水素原子に対するアシル基の置換度を表わし、Ａはアセチル基の置換度、Ｂは炭素原子数が３〜２２のアシル基の置換度である。なお、ＴＡＣの９０重量％以上が０．１〜４ｍｍの粒子であることが好ましい。ただし、本発明に用いることができるポリマーは、セルロースアシレートに限定されるものではない。
（Ｉ）２．５≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（ＩＩ）０≦Ａ≦３．０
（ＩＩＩ）０≦Ｂ≦２．９ In the present embodiment, cellulose acylate is used as a raw material polymer, and cellulose triacetate (TAC) is particularly preferable as the cellulose acylate. Among cellulose acylates, those in which the substitution degree of the acyl group to the hydroxyl group of cellulose satisfies all of the following formulas (I) to (III) are more preferable. In the following formulas (I) to (III), A and B represent the substitution degree of the acyl group with respect to the hydrogen atom in the hydroxyl group of cellulose, A is the substitution degree of the acetyl group, and B is 3 carbon atoms. The substitution degree of the acyl group of ˜22. In addition, it is preferable that 90 weight% or more of TAC is a particle | grain of 0.1-4 mm. However, the polymer that can be used in the present invention is not limited to cellulose acylate.
(I) 2.5 ≦ A + B ≦ 3.0
(II) 0 ≦ A ≦ 3.0
(III) 0 ≦ B ≦ 2.9

セルロースを構成するβ−１，４結合しているグルコース単位は、２位，３位および６位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部または全部を炭素数２以上のアシル基によりエステル化した重合体（ポリマー）である。アシル置換度は、２位，３位および６位それぞれについて、セルロースの水酸基がエステル化している割合（１００％のエステル化の場合を置換度１とする）を意味する。 Glucose units having β-1,4 bonds constituting cellulose have free hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions. Cellulose acylate is a polymer obtained by esterifying some or all of these hydroxyl groups with an acyl group having 2 or more carbon atoms. The degree of acyl substitution means the ratio at which the hydroxyl groups of cellulose are esterified at each of the 2-position, 3-position and 6-position (the substitution degree is 1 in the case of 100% esterification).

全アシル化置換度、すなわち、ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６の値は、２．００〜３．００が好ましく、より好ましくは２．２２〜２．９０であり、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。また、ＤＳ６／（ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６）の値は、０．２８以上が好ましく、より好ましくは０．３０以上であり、特に好ましくは０．３１〜０．３４である。ここで、ＤＳ２は、グルコース単位における２位の水酸基がアセチル基によって置換されている割合（以下、２位のアシル置換度と称する）であり、ＤＳ３は、グルコース単位における３位の水酸基がアセチル基によって置換されている割合（以下、３位のアシル置換度と称する）であり、ＤＳ６は、グルコース単位において、６位の水酸基がアセチル基によって置換されている割合（以下、６位のアシル置換度と称する）である。 The total degree of acylation substitution, that is, the value of DS2 + DS3 + DS6 is preferably 2.00 to 3.00, more preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88. Further, the value of DS6 / (DS2 + DS3 + DS6) is preferably 0.28 or more, more preferably 0.30 or more, and particularly preferably 0.31 to 0.34. Here, DS2 is a ratio in which the hydroxyl group at the 2-position in the glucose unit is substituted with an acetyl group (hereinafter referred to as the acyl substitution degree at the 2-position), and DS3 is the hydroxyl group at the 3-position in the glucose unit. The DS6 is a ratio in which the hydroxyl group at the 6-position is substituted with an acetyl group in the glucose unit (hereinafter referred to as the acyl substitution degree at the 6-position). Called).

本発明のセルロースアシレートに用いられるアシル基は１種類だけでもよいし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていてもよい。２種類以上のアシル基を用いるときには、その１つがアセチル基であることが好ましい。２位，３位および６位の水酸基がアセチル基により置換されている度合いの総和をＤＳＡとし、２位，３位および６位の水酸基がアセチル基以外のアシル基によって置換されている度合いの総和をＤＳＢとすると、ＤＳＡ＋ＤＳＢの値は、２．２２〜２．９０であることが好ましく、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。 Only one type of acyl group may be used in the cellulose acylate of the present invention, or two or more types of acyl groups may be used. When two or more kinds of acyl groups are used, it is preferable that one of them is an acetyl group. The sum of the degree of substitution of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acetyl groups is DSA, and the sum of the degree of substitution of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acyl groups other than acetyl groups When DSB is DSB, the value of DSA + DSB is preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88.

また、ＤＳＢは０．３０以上であることが好ましく、特に好ましくは０．７以上である。さらにＤＳＢは、その２０％以上が６位水酸基の置換基であることが好ましく、より好ましくは２５％以上であり、３０％以上がさらに好ましく、特には３３％以上であることが好ましい。さらに、セルロースアシレートの６位におけるＤＳＡ＋ＤＳＢの値が０．７５以上であり、さらに好ましくは、０．８０以上であり、特には０．８５以上であるセルロースアシレートも好ましく、これらのセルロースアシレートを用いることで、より溶解性に優れた溶液（ドープ）を作製することができる。特に、非塩素系有機溶剤を使用すると、優れた溶解性を示し、低粘度で濾過性に優れるドープを作製することができる。 The DSB is preferably 0.30 or more, particularly preferably 0.7 or more. Further, 20% or more of DSB is preferably a substituent at the 6-position hydroxyl group, more preferably 25% or more, further preferably 30% or more, and particularly preferably 33% or more. Further, the value of DSA + DSB at the 6-position of cellulose acylate is 0.75 or more, more preferably 0.80 or more, and particularly preferably cellulose acylate of 0.85 or more. These cellulose acylates By using, a solution (dope) having better solubility can be produced. In particular, when a non-chlorine organic solvent is used, a dope having excellent solubility, low viscosity and excellent filterability can be produced.

セルロースアシレートの原料であるセルロースは、リンター，パルプのどちらから得られたものでもよい。 Cellulose, which is a raw material for cellulose acylate, may be obtained from either linter or pulp.

本発明におけるセルロースアシレートの炭素数２以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でもよく、特に限定はされない。例えば、セルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどが挙げられ、それぞれ、さらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましい例としては、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、ｉｓｏ−ブタノイル基、ｔ−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などが挙げられる。これらの中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ｔ−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などがより好ましく、特に好ましくは、プロピオニル基、ブタノイル基である。 The acyl group having 2 or more carbon atoms of the cellulose acylate in the present invention may be an aliphatic group or an aryl group, and is not particularly limited. For example, cellulose alkylcarbonyl ester, alkenylcarbonyl ester, aromatic carbonyl ester, aromatic alkylcarbonyl ester and the like may be mentioned, and each may further have a substituted group. Preferred examples of these include propionyl group, butanoyl group, pentanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group, iso-butanoyl group. , T-butanoyl group, cyclohexanecarbonyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group and the like. Among these, a propionyl group, a butanoyl group, a dodecanoyl group, an octadecanoyl group, a t-butanoyl group, an oleoyl group, a benzoyl group, a naphthylcarbonyl group, a cinnamoyl group, and the like are more preferable, and a propionyl group and a butanoyl group are particularly preferable. It is.

（溶剤）
ドープを調製する溶剤としては、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン，トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン，クロロベンゼンなど）、アルコール（例えば、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，ｎ−ブタノール，ジエチレングリコールなど）、ケトン（例えば、アセトン，メチルエチルケトンなど）、エステル（例えば、酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸プロピルなど）およびエーテル（例えば、テトラヒドロフラン，メチルセロソルブなど）などが挙げられる。なお、本発明においてドープとは、原料ポリマーやチップを溶剤に溶解または分散させることで得られるポリマー溶液または分散液を示す。 (solvent)
Solvents for preparing the dope include aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane, chlorobenzene, etc.), alcohols (eg, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, Diethylene glycol, etc.), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, etc.), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, etc.) and ethers (eg, tetrahydrofuran, methyl cellosolve, etc.). In the present invention, the dope refers to a polymer solution or dispersion obtained by dissolving or dispersing a raw polymer or chip in a solvent.

上記のハロゲン化炭化水素の中でも、炭素原子数１〜７のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられ、ジクロロメタンが最も好ましく用いられる。ＴＡＣの溶解性、流延膜の支持体からの剥ぎ取り性、フィルムの機械的強度および光学特性などの物性の観点から、ジクロロメタンの他に炭素原子数１〜５のアルコールを１種ないし数種類混合することが好ましい。アルコールの含有量は、溶剤全体に対して２〜２５重量％が好ましく、より好ましくは、５〜２０重量％である。アルコールとしては、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，イソプロパノール，ｎ−ブタノールなどが挙げられるが、メタノール，エタノール，ｎ−ブタノール、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。 Among the above halogenated hydrocarbons, halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms are preferably used, and dichloromethane is most preferably used. From the viewpoint of physical properties such as solubility of TAC, peelability of cast film from the support, mechanical strength and optical properties of the film, one or several kinds of alcohols having 1 to 5 carbon atoms are mixed in addition to dichloromethane. It is preferable to do. The content of alcohol is preferably 2 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the entire solvent. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etc., but methanol, ethanol, n-butanol, or a mixture thereof is preferably used.

最近、環境に対する影響を最小限に抑えることを目的に、ジクロロメタンを使用しない溶剤組成も検討されている。この場合には、炭素原子数が４〜１２のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステル、炭素数１〜１２のアルコールが好ましく、これらを適宜混合して用いる場合もある。例えば、酢酸メチル，アセトン，エタノール，ｎ−ブタノールの混合溶剤が挙げられる。これらのエーテル、ケトン，エステルおよびアルコールは、環状構造を有するものであってもよい。また、エーテル、ケトン，エステルおよびアルコールの官能基（すなわち、−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＣＯＯ−および−ＯＨ）のいずれかを２つ以上有する化合物も溶剤として用いることができる。 Recently, a solvent composition not using dichloromethane has been studied for the purpose of minimizing the influence on the environment. In this case, an ether having 4 to 12 carbon atoms, a ketone having 3 to 12 carbon atoms, an ester having 3 to 12 carbon atoms, and an alcohol having 1 to 12 carbon atoms are preferable. Sometimes used. For example, a mixed solvent of methyl acetate, acetone, ethanol, and n-butanol can be mentioned. These ethers, ketones, esters and alcohols may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of ether, ketone, ester and alcohol (that is, —O—, —CO—, —COO— and —OH) can also be used as the solvent.

本発明において、主溶剤としては、ジクロロメタンと酢酸メチルとのうちいずれか一方を含むことが好ましい。副溶剤としては、ｎ−ブタノールとメタノールとのうちいずれか一方を含むことが好ましい。また、混合溶剤における主溶剤の比率は、８０質量％以上８８質量％以下であることが好ましい。混合溶剤におけるｎ−ブタノールの比率は、０．２質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。混合溶剤におけるメタノールの比率は、１０質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。 In the present invention, the main solvent preferably contains one of dichloromethane and methyl acetate. As a co-solvent, it is preferable that either one of n-butanol and methanol is included. Moreover, it is preferable that the ratio of the main solvent in a mixed solvent is 80 to 88 mass%. The ratio of n-butanol in the mixed solvent is preferably 0.2% by mass or more and 3.0% by mass or less. The ratio of methanol in the mixed solvent is preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less.

セルロースアシレートの詳細については、特開２００５−１０４１４８号の［０１４０］段落から［０１９５］段落に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。また、溶剤および可塑剤，劣化防止剤，紫外線吸収剤（ＵＶ剤），光学異方性コントロール剤，レターデーション制御剤，染料，マット剤，剥離剤，剥離促進剤などの添加剤についても、同じく特開２００５−１０４１４８号の［０１９６］段落から［０５１６］段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。 Details of cellulose acylate are described in paragraphs [0140] to [0195] of JP-A-2005-104148, and these descriptions can also be applied to the present invention. The same applies to additives such as solvents and plasticizers, deterioration inhibitors, UV absorbers (UV agents), optical anisotropy control agents, retardation control agents, dyes, matting agents, release agents, and release accelerators. JP-A-2005-104148 describes in detail in paragraphs [0196] to [0516], and these descriptions can also be applied to the present invention.

溶液製膜設備の概要を示し、濃縮ドープ調製ユニット及びチップドープ調製ユニットの詳細を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline | summary of solution casting apparatus and shows the detail of a concentration dope preparation unit and a chip dope preparation unit. 合流部及びインラインミキサの概要を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the outline | summary of a confluence | merging part and an inline mixer. 溶液製膜設備の概要を示し、製膜ユニットの詳細を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline | summary of a solution casting apparatus and shows the detail of a film forming unit.

符号の説明Explanation of symbols

１０溶液製膜設備
１１濃縮ドープ調製ユニット
１２チップドープ調製ユニット
１３製膜ユニット
２６原料ポリマー
２７第１混合溶剤
２８原料ドープ
５３濃縮ドープ
６７チップ
６８第２混合溶剤
６９チップドープ
８０流延ドープ DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Solution film forming equipment 11 Concentrated dope preparation unit 12 Chip dope preparation unit 13 Film forming unit 26 Raw material polymer 27 First mixed solvent 28 Raw material dope 53 Concentrated dope 67 Chip 68 Second mixed solvent 69 Chip dope 80 Casting dope

Claims

複数の溶剤からなる第１の混合溶剤及び原料ポリマーを用いて、原料ドープを調製する原料ドープ調製工程と、
前記複数の溶剤のうち前記第１の混合溶剤における比率が最も大きい主溶剤の一部を前記原料ドープから蒸発させて、前記原料ドープに比べて前記原料ポリマーの濃度が高い濃縮ドープを調製する濃縮工程と、
前記複数の溶剤からなる第２の混合溶剤及び前記原料ポリマーからなる成形体の破砕物を用いて、前記濃縮ドープ中の前記混合溶剤と同一の組成の前記混合溶剤に前記破砕物が溶解する破砕物ドープを調製する破砕物ドープ調製工程と、
流延ダイの直前に設けられた切替え装置を用いて、前記濃縮ドープ及び前記破砕物ドープのうち、いずれか一方を流延ドープとして前記流延ダイに送る切替工程と、
前記流延ドープを支持体に吐出して流延膜を形成し、前記支持体から剥ぎ取られた流延膜を乾燥する製膜工程とを有し、
前記濃縮ドープに含まれる前記原料ポリマーの濃度が１８質量％以上２５質量％以下であり、
前記破砕物ドープに含まれる前記原料ポリマーの濃度が１８質量％以上２５質量％以下であることを特徴とする溶液製膜方法。 A raw material dope preparation step of preparing a raw material dope using a first mixed solvent and a raw material polymer comprising a plurality of solvents,
Concentration for preparing a concentrated dope having a higher concentration of the raw material polymer than the raw material dope by evaporating a part of the main solvent having the largest ratio in the first mixed solvent among the plurality of solvents from the raw material dope Process,
Crushing in which the crushed material is dissolved in the mixed solvent having the same composition as the mixed solvent in the concentrated dope, using a crushed product of the molded product made of the second mixed solvent composed of the plurality of solvents and the raw material polymer. A crushed dope preparation step for preparing a dope,
Using a switching device provided immediately before the casting die, a switching step of sending any one of the concentrated dope and the crushed dope to the casting die as a casting dope,
It said stream extending dope casting film is formed by ejecting the support possess a film forming step of drying the stripped the cast film from the support,
The concentration of the raw material polymer contained in the concentrated dope is 18% by mass or more and 25% by mass or less,
Solvent solution casting method according to claim 25 wt% or less der Rukoto concentration of the raw material polymer is 18 mass% or more contained in the crushed material doped.

前記濃縮ドープ中の前記混合溶剤の組成と前記第２の混合溶剤の組成とが同一であることを特徴とする請求項１記載の溶液製膜方法。 The solution casting method according to claim 1, wherein the composition of the mixed solvent in the concentrated dope is the same as the composition of the second mixed solvent.

前記破砕物ドープ調製工程にて、前記濃縮ドープ中の前記混合溶剤と組成が異なる前記第２の混合溶剤を用いて前記破砕物ドープを調製した後、
前記主溶剤の一部を前記破砕物ドープから蒸発させる破砕物ドープ濃縮工程と、前記複数の溶剤のうち前記主溶剤を除く副溶剤を前記破砕物ドープに加える副溶剤添加工程とのうち少なくとも一方を、前記破砕物ドープ中の前記混合溶剤の組成が前記濃縮ドープ中の前記混合溶剤の組成と同一となるまで行うことを特徴とする請求項１記載の溶液製膜方法。 In the crushed material dope preparation step, after preparing the crushed material dope using the second mixed solvent having a composition different from that of the mixed solvent in the concentrated dope,
At least one of a crushed material dope concentration step for evaporating a part of the main solvent from the crushed material dope, and a sub-solvent addition step for adding a sub solvent other than the main solvent to the crushed material dope among the plurality of solvents. The solution casting method according to claim 1, wherein the composition is performed until the composition of the mixed solvent in the crushed dope is the same as the composition of the mixed solvent in the concentrated dope.

前記主溶剤は、前記複数の溶剤のなかで最も沸点が低いことを特徴とする請求項１ないし３のうちいずれか１項記載の溶液製膜方法。 The solution casting method according to claim 1, wherein the main solvent has the lowest boiling point among the plurality of solvents.

前記原料ポリマーはセルロースアシレートを含み、
前記複数の溶剤はｎ−ブタノールとメタノールとのうち少なくとも１つを含み、
前記主溶剤はメチレンクロライドと酢酸メチルとのうち少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１ないし４のうちいずれか１項記載の溶液製膜方法。 The raw material polymer contains cellulose acylate,
The plurality of solvents include at least one of n-butanol and methanol;
The solution casting method according to any one of claims 1 to 4, wherein the main solvent contains at least one of methylene chloride and methyl acetate.

冷却により前記流延膜をゲル化させることを特徴とする請求項１ないし５のうちいずれか１項記載の溶液製膜方法。 The solution casting method according to claim 1, wherein the cast film is gelled by cooling.

前記原料ドープ調製工程から前記流延ダイまでの配管容量をＣ１としたときに、前記流延ダイを基準にして｛（１／２８０）×Ｃ１｝以上｛（１／７）×Ｃ１｝以下の配管容量となる位置で、前記切替工程を行うことを特徴とする請求項１ないし６のうちいずれか１項記載の溶液製膜方法。 When the piping capacity from the raw material dope preparation step to the casting die is C1, {(1/280) × C1} or more and {(1/7) × C1} or less based on the casting die at a position where the pipe volume, solution casting method of any one of claims 1 to 6, characterized in that said switching step.