JP2010149362A

JP2010149362A - Solution film forming method and facility

Info

Publication number: JP2010149362A
Application number: JP2008329216A
Authority: JP
Inventors: Takatoshi Horikawa; 孝俊堀川
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2008-12-25
Filing date: 2008-12-25
Publication date: 2010-07-08

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To make the reuse of chips and a various film production correspondence compatible. <P>SOLUTION: In a raw material dope preparation unit 11, raw material dope 44 is prepared. The raw material dope 44 of a flow rate Q1 is sent to an addition part 52. A chip dope supply part 50 classifies chip dope of a flow rate Q2 into chip dope 68a of a flow rate Q2a and chip dope 68b of a flow rate Q2b and sends them to the addition part 52. The addition part 52 comprises a passage through which the raw material dope 44 flows and nozzles 82a and 82b which are arranged in the passage. The nozzles 82a and 82b are arranged in turn in the flow direction of the raw material dope 44. The chip dope 68a of the flow rate Q2a is ejected in the raw material dope 44 by the nozzle 82a, and the chip dope 68b of the flow rate Q2b is ejected in the raw material dope 44 by the nozzle 82b. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、溶剤及びポリマーを含む原料ドープと、溶剤及びポリマー形成体の破砕物を含む破砕物ドープとを混合する溶液製膜方法設備に関する。 The present invention relates to a solution casting method facility for mixing a raw material dope containing a solvent and a polymer and a crushed dope containing a crushed product of a solvent and a polymer former.

ポリマーフィルム（以下、フィルムと称する）は、優れた光透過性や柔軟並びに軽量化及び薄膜化が可能であるなどの特長から光学機能性フィルムとして多岐に利用されている。中でも、セルロースアシレートなどを用いたセルロースエステル系フィルムは、強靭性を有し、低複屈折率であることから、写真感光用フィルムをはじめとして、近年市場が拡大している液晶表示装置の構成部材である偏光板の保護フィルムまたは光学補償フィルムなどの光学機能性フィルムに用いられている。 Polymer films (hereinafter referred to as films) are widely used as optical functional films because of their excellent light transmittance, flexibility, light weight and thin film. Among them, cellulose ester-based films using cellulose acylate have toughness and low birefringence, so that the composition of liquid crystal display devices whose market is expanding in recent years, including photographic photosensitive films. It is used for optical functional films such as a protective film for a polarizing plate as a member or an optical compensation film.

フィルムの主な製造方法として溶液製膜方法がある。溶液製膜方法は、ポリマーが溶剤に溶解するポリマー溶液（以下、ドープと称する）を、流延ダイを用いて支持体上に吐出し、支持体上に形成した流延膜が自己支持性を有するものとなった後、これを支持体から剥がして湿潤フィルムとし、さらに、この湿潤フィルムを乾燥させてフィルムとする方法である。溶液製膜方法は、光学等方性や膜厚の厚み均一性に優れるとともに、含有異物の少ないフィルムを得ることができる。 As a main method for producing a film, there is a solution casting method. In the solution casting method, a polymer solution (hereinafter referred to as a dope) in which a polymer is dissolved in a solvent is discharged onto a support using a casting die, and the cast film formed on the support has self-supporting properties. Then, the film is peeled off from the support to form a wet film, and the wet film is further dried to form a film. The solution casting method is excellent in optical isotropy and thickness uniformity of film thickness, and can obtain a film with few contained foreign substances.

また、フィルムの製造方法の１つの工程として、フィルムのシワやタルミの除去、或いは、フィルムの光学特性が所望の範囲内となるように、クリップ等を用いてフィルムの幅方向両端（以下、耳部と称する）を把持して、幅方向に延伸する延伸処理を行うことが多い。このような延伸処理が施されたフィルムの耳部は、クリップ等の把持跡が残るため、製品フィルムとして用いることができない。そこで、延伸処理を経たフィルムから耳部を除去し、耳部を除く部分を製品フィルムとして用いていた。 In addition, as one step of the film manufacturing method, both ends of the film in the width direction (hereinafter referred to as ears) using clips or the like so that the wrinkles and tarmi of the film are removed or the optical properties of the film are within a desired range. In many cases, a stretching process is performed in which the sheet is gripped and stretched in the width direction. The ears of the film subjected to such stretching treatment cannot be used as a product film because grip marks such as clips remain. Then, the ear | edge part was removed from the film which passed through the extending | stretching process, and the part except an ear | edge part was used as a product film.

フィルムから切り離された耳部の廃棄は、コストの増大、及び環境の汚染等の問題となる。そこで、クラッシャを用いて耳部を細かく切断してチップとし、原料となる綿等から精製された原料ポリマーとともに、このチップを溶剤に溶解させることで、チップを再利用してドープをつくっていた（例えば、特許文献１）。 Discarding the ears separated from the film causes problems such as increased costs and environmental pollution. Therefore, the dough was made by reusing the chip by dissolving the chip in a solvent together with the raw material polymer purified from the raw material cotton etc. by cutting the ear part finely using a crusher. (For example, patent document 1).

近年において、液晶表示装置の需要の急速な増加に伴い、多種多様の液晶表示装置が開発されている。したがって、あらゆる液晶表示装置に応じて、多種多様のフィルムを製造する方法の確立が求められている。 In recent years, with the rapid increase in demand for liquid crystal display devices, a wide variety of liquid crystal display devices have been developed. Therefore, establishment of a method for producing a wide variety of films is required in accordance with all liquid crystal display devices.

ところが、フィルムには添加剤が含まれることが多いため、フィルムから得られたチップには添加剤（例えば、レターデーション制御剤等）が含まれてしまう。そこで、チップを再利用する場合には、製造するフィルムの種類に応じて、チップと原料ポリマーとの混合割合を決定して、ドープを調製する必要があった。 However, since the film often contains an additive, the chip obtained from the film contains an additive (for example, a retardation control agent). Therefore, when the chip is reused, it is necessary to prepare the dope by determining the mixing ratio of the chip and the raw material polymer according to the type of film to be produced.

また、多種多様のフィルムの製造に対応するためには、製造目的とするフィルムに応じて、多種多様のドープを切り替えて溶液製膜方法を行うことが必要となり、旧ドープから新ドープへの切り替え時には各設備に残留する旧ドープや添加剤を除去する作業が必要となる。この除去作業の負担を軽減するために、流延ダイの直前において、ノズル等を用いてチップが溶剤に溶解するチップドープを、原料ポリマーが溶剤に溶解する原料ドープに添加し、混合した後に、これを流延ダイに送って溶液製膜方法を行っていたが、添加時にドープに発生する圧力上昇や、ノズルにおける圧力損失に起因して両ドープの混合ムラが生じてしまう結果、チップと原料ポリマーとの混合比を幅広く設定することが困難であった。 Also, in order to cope with the production of a wide variety of films, it is necessary to switch to a wide variety of dopes according to the film to be produced, and to perform a solution casting method. Switching from the old dope to the new dope Sometimes it is necessary to remove old dope and additives remaining in each facility. In order to reduce the burden of this removal work, just before the casting die, the tip dope in which the tip is dissolved in the solvent using a nozzle or the like is added to the raw material dope in which the raw polymer is dissolved in the solvent, and after mixing, Although this was sent to a casting die and a solution casting method was performed, as a result of pressure increase occurring in the dope during addition and mixing unevenness of both dopes due to pressure loss in the nozzle, chips and raw materials It was difficult to set a wide mixing ratio with the polymer.

本発明は、上記課題を解決するものであり、チップの再利用と多種多様のフィルムの製造対応との両立を可能にする溶液製膜方法及び設備を提供する。 The present invention solves the above-described problems, and provides a solution casting method and equipment that make it possible to achieve both the reuse of chips and the ability to produce a wide variety of films.

本発明の溶液製膜方法は、溶剤及び原料ポリマーを含む原料ドープを調製する原料ドープ調製工程と、前記原料ポリマーからなる形成体の破砕物及び前記溶剤を含む破砕物ドープを複数に分割する分割工程と、流路を流れる前記原料ドープに、前記分割工程を経た複数の前記破砕物ドープを個別に添加する添加工程と、前記添加工程の直後に、前記破砕物ドープ及び前記原料ドープを含む流延ドープを、流延ダイを用いて支持体に吐出し、前記支持体上に流延膜を形成する膜形成工程と、前記支持体から剥ぎ取った前記流延膜を乾燥する乾燥工程とを有することを特徴とする。 The solution film-forming method of the present invention includes a raw material dope preparation step for preparing a raw material dope containing a solvent and a raw material polymer, and a split that divides a crushed material formed from the raw material polymer and a crushed material dope containing the solvent into a plurality of parts. A step of adding each of the crushed material dopes that have passed through the dividing step to the raw material dope flowing through the flow path, and a flow including the crushed material dope and the raw material dope immediately after the adding step. A film forming step of discharging the cast dope onto a support using a casting die to form a cast film on the support, and a drying step of drying the cast film peeled off from the support. It is characterized by having.

前記添加工程では、前記原料ドープの流れる方向に直交する面内の複数箇所にて、複数の前記破砕物ドープを前記原料ドープに添加することが好ましい。また、前記添加工程では、前記原料ドープの流れる方向に複数回に分けて、複数の前記破砕物ドープを前記原料ドープに添加することが好ましい。 In the addition step, it is preferable that a plurality of the crushed dope is added to the raw material dope at a plurality of locations in a plane orthogonal to the flowing direction of the raw material dope. Further, in the adding step, it is preferable to add a plurality of the crushed dopes to the source dope in a plurality of times in the direction in which the source dope flows.

前記添加工程では、前記原料ドープ中で前記破砕物ドープを前記方向の下流側に向けて噴射することが好ましい。また、前記流路の第１の径方向に広がるように前記破砕物ドープを噴射し、前記第１の径方向と交差する前記流路の第２の径方向に広がるように前記破砕物ドープを噴射することが好ましい。更に、前記添加工程では、前記原料ドープに前記破砕物ドープを前記流路の外側から合流させることが好ましい。加えて、前記原料ドープ調製工程から前記流延ダイまでの流路容量をＣ１としたときに、前記流延ダイを基準にして｛（１／２８０）×Ｃ１｝以上｛（１／７）×Ｃ１｝以下の流路容量となる位置で、前記添加工程を行うことが好ましい。 In the adding step, it is preferable that the crushed material dope is injected toward the downstream side in the direction in the raw material dope. Further, the crushed material dope is sprayed so as to spread in the first radial direction of the flow path, and the crushed material dope is spread so as to spread in a second radial direction of the flow path that intersects the first radial direction. It is preferable to inject. Furthermore, in the addition step, it is preferable that the crushed material dope is joined to the raw material dope from the outside of the flow path. In addition, when the flow channel capacity from the raw material dope preparation step to the casting die is C1, {(1/280) × C1} or more with respect to the casting die {(1/7) × It is preferable to perform the addition step at a position where the channel capacity is C1} or less.

本発明の溶液製膜設備は、溶剤及び原料ポリマーを含む原料ドープを調製する原料ドープ調製ユニットと、前記原料ポリマーからなる形成体の破砕物及び前記溶剤を含む破砕物ドープを複数に分割する分割部と、前記原料ドープが流れる流路、及びこの流路内に設けられ、分割された前記破砕物ドープを前記原料ドープに添加する複数の添加装置を有する添加部と、前記流路と連通し、前記添加部の前記原料ドープの流れ方向の下流側近傍に設けられる流延ダイを用いて、前記破砕物ドープ及び前記原料ドープを含む流延ドープを支持体に吐出し、前記支持体上に流延膜を形成し、前記支持体から剥ぎ取った前記流延膜を乾燥する製膜ユニットとを備えることを特徴とする。 The solution casting apparatus of the present invention includes a raw material dope preparation unit that prepares a raw material dope containing a solvent and a raw material polymer, and a split that divides a crushed material formed from the raw material polymer and a crushed material dope containing the solvent into a plurality of parts. And a flow path through which the raw material dope flows, an addition section provided in the flow path and having a plurality of addition devices for adding the divided crushed material dope to the raw material dope, and in communication with the flow path The casting dope including the crushed dope and the raw material dope is discharged onto a support using a casting die provided near the downstream side in the flow direction of the raw material dope of the addition unit, And a film forming unit for forming the cast film and drying the cast film peeled off from the support.

前記添加装置は、前記原料ドープの流れる方向に直交する面内に複数設けられることが好ましい。また、前記添加装置は、前記原料ドープの流れる方向に複数設けられることが好ましい。 It is preferable that a plurality of the addition devices are provided in a plane orthogonal to the direction in which the raw material dope flows. Moreover, it is preferable that a plurality of the addition devices are provided in the direction in which the raw material dope flows.

前記添加装置は、前記原料ドープ中で前記破砕物ドープを前記方向の下流側に向けて噴射する噴射口を有するノズルを含むことが好ましい。また、前記複数の添加装置には、前記流路の第１の径方向に長く延びる第１の噴射口を有する第１のノズルと、前記第１の径方向と交差する前記第２の径方向に長く延びる第２の噴射口を有する第２のノズルとが含まれることが好ましい。更に、前記流路の内壁には、前記破砕物ドープが流れる破砕物ドープ流路の出口が設けられることが好ましい。加えて、前記原料ドープ調製ユニットから前記流延ダイまでの流路容量をＣ１としたときに、前記流延ダイを基準にして｛（１／２８０）×Ｃ１｝以上｛（１／７）×Ｃ１｝以下の流路容量となる位置に、前記添加部を設けることが好ましい。 The addition device preferably includes a nozzle having an injection port for injecting the crushed material dope in the raw material dope toward the downstream side in the direction. In addition, the plurality of addition devices include a first nozzle having a first injection port extending long in the first radial direction of the flow path, and the second radial direction intersecting the first radial direction. And a second nozzle having a second jet port extending long. Furthermore, it is preferable that an outlet of the crushed material dope flow channel through which the crushed material dope flows is provided on the inner wall of the flow channel. In addition, when the channel capacity from the raw material dope preparation unit to the casting die is C1, {(1/280) × C1} or more with respect to the casting die {(1/7) × It is preferable to provide the addition portion at a position where the channel capacity is less than or equal to C1}.

本発明によれば、破砕物ドープを複数に分割し、複数の破砕物ドープを原料ドープに個別に添加するため、チップドープの添加時に発生する圧力上昇や、ノズルにおける圧力損失に起因する両ドープの混合ムラを抑えることができる。したがって、本発明によれば、チップと原料ポリマーとの混合割合を幅広く設定することが可能となり、チップの再利用と多種多様のフィルムの製造対応との両立を可能にする。 According to the present invention, the crushed dope is divided into a plurality of pieces, and the plurality of crushed dopes are individually added to the raw material dope. Therefore, both dopes caused by pressure increase generated during the addition of the tip dope and pressure loss in the nozzle The mixing unevenness of can be suppressed. Therefore, according to the present invention, it is possible to set a wide mixing ratio of the chip and the raw material polymer, and it is possible to achieve both the reuse of the chip and the production of various kinds of films.

（溶液製膜設備）
溶液製膜設備１０は、図１に示すように、原料ドープ調製ユニット１１と、添加ユニット１２と、製膜ユニット１３とを備える。 (Solution casting equipment)
As shown in FIG. 1, the solution casting apparatus 10 includes a raw material dope preparation unit 11, an addition unit 12, and a film forming unit 13.

（原料ドープ調製ユニット）
原料ドープ調製ユニット１１は、混合部１５、溶解部１６、濃縮部１７、及び貯留部１８から構成され、原料ポリマー及び溶剤を用いて原料ドープを調製する。混合部１５は、第１及び第２タンク２１，２２、溶解タンク２３、貯留タンク２４、ポンプ２５を有する。第１タンク２１には原料ポリマー２６が入れられており、付属の計量器により所定量の原料ポリマー２６が溶解タンク２３に投入される。第２タンク２２には溶剤２７が入れられており、付属の定量ポンプによって所定量の溶剤２７が溶解タンク２３に投入される。 (Raw material dope preparation unit)
The raw material dope preparation unit 11 includes a mixing unit 15, a dissolving unit 16, a concentration unit 17, and a storage unit 18, and prepares a raw material dope using a raw material polymer and a solvent. The mixing unit 15 includes first and second tanks 21 and 22, a dissolution tank 23, a storage tank 24, and a pump 25. A raw material polymer 26 is placed in the first tank 21, and a predetermined amount of the raw material polymer 26 is charged into the dissolution tank 23 by an attached meter. A solvent 27 is placed in the second tank 22, and a predetermined amount of the solvent 27 is introduced into the dissolution tank 23 by an attached metering pump.

溶解タンク２３は攪拌翼を備えており、この攪拌翼が回転することにより、溶解タンク２３内の原料ポリマー２６、溶剤２７が攪拌される。この攪拌により、原料ポリマー２６などの溶質が溶剤２７に完全には溶けていない粗溶解液が得られる。 The dissolution tank 23 includes a stirring blade, and the raw material polymer 26 and the solvent 27 in the dissolution tank 23 are stirred by the rotation of the stirring blade. By this stirring, a crude solution in which the solute such as the raw material polymer 26 is not completely dissolved in the solvent 27 is obtained.

溶解タンク２３内の粗溶解液は、貯留タンク２４に一旦貯蔵される。これにより溶解タンク２３は空になり、粗溶解液を繰り返し形成する連続バッチ式が可能になる。貯留タンク２４も攪拌翼を備えている。この攪拌翼を回転することにより、粗溶解液が攪拌され均一にされる。 The crude solution in the dissolution tank 23 is temporarily stored in the storage tank 24. As a result, the dissolution tank 23 is emptied, and a continuous batch system that repeatedly forms a crude solution is possible. The storage tank 24 also includes a stirring blade. By rotating the stirring blade, the crude solution is stirred and made uniform.

貯留タンク２４内の粗溶解液はポンプ２５を介して、溶解部１６の第１加熱器３１に送られる。第１加熱器３１は、多管式熱交換器や静止型混合器などのインラインミキサが用いられる。この第１加熱器３１により粗溶解液が加熱される。加熱温度は５０〜１２０℃が好ましく、加熱時間は５〜３０分が好ましい。この加熱により、溶液製膜に必要な原料ポリマー２６などの溶質は変性することなく完全に溶解し、原料ドープが調製される。このようにして調製される原料ドープに含まれる原料ポリマーの固形分濃度は、１４質量％〜２４質量％にされる。 The crude solution in the storage tank 24 is sent to the first heater 31 of the dissolution unit 16 via the pump 25. The first heater 31 is an in-line mixer such as a multi-tube heat exchanger or a static mixer. The crude solution is heated by the first heater 31. The heating temperature is preferably 50 to 120 ° C., and the heating time is preferably 5 to 30 minutes. By this heating, the solute such as the raw material polymer 26 necessary for the solution film formation is completely dissolved without modification, and the raw material dope is prepared. The solid content concentration of the raw material polymer contained in the raw material dope thus prepared is set to 14% by mass to 24% by mass.

第１加熱器３１により加熱された原料ドープは、冷却器３２に送られる。冷却器３２によって原料ドープを構成する主要溶剤の沸点以下にまで冷却される。冷却された原料ドープはポンプ３３により第１フィルタ３４に送られる。 The raw material dope heated by the first heater 31 is sent to the cooler 32. The cooling device 32 cools the material dope to the boiling point or less of the main solvent. The cooled raw material dope is sent to the first filter 34 by the pump 33.

第１フィルタ３４は、図示は省略したが、切り替えて使用するための複数のフィルタ本体やこれらフィルタ本体の洗浄装置などを備えており、一方で濾過を行いつつ、他方でフィルタの洗浄・交換を行う。これにより、原料ドープの連続濾過を可能にしている。濾過方式は特に限定されない。濾過後の原料ドープはポンプ３５により濃縮部１７に送られる。 Although not shown in the drawings, the first filter 34 includes a plurality of filter main bodies for switching and use, a cleaning device for these filter main bodies, and the like, while performing filtration on the one hand and cleaning / replacement of the filter on the other hand. Do. This enables continuous filtration of the raw material dope. The filtration method is not particularly limited. The raw material dope after filtration is sent to the concentration unit 17 by the pump 35.

濾過後の原料ドープは濃縮部１７の第２加熱器４０により加熱された後に、フラッシュタンク４１に送られて、ここで、フラッシュ濃縮法により原料ドープが濃縮される。濃縮後の原料ドープはポンプ４２により貯留部１８の貯留タンク４３に貯留される。貯留タンク４３に貯留された原料ドープ４４はポンプ４５により添加ユニット１２に送られる。なお、濃縮部１７は必要に応じて設けられるものであり、省略してもよい。 The filtered material dope is heated by the second heater 40 of the concentration unit 17 and then sent to the flash tank 41, where the material dope is concentrated by a flash concentration method. The concentrated material dope is stored in the storage tank 43 of the storage unit 18 by the pump 42. The raw material dope 44 stored in the storage tank 43 is sent to the addition unit 12 by a pump 45. In addition, the concentration part 17 is provided as needed and may be omitted.

（添加ユニット）
添加ユニット１２は、チップドープ供給部５０と、添加剤液供給部５１と、添加部５２と、第２フィルタ５３とから構成される。 (Additive unit)
The addition unit 12 includes a chip dope supply unit 50, an additive liquid supply unit 51, an addition unit 52, and a second filter 53.

（チップドープ供給部）
チップドープ供給部５０は、第３及び第４タンク６１，６２、溶解タンク６３、貯留タンク６４、ポンプ６５ａ、６５ｂ、開閉バルブ６６ａ、６６ｂを有する。第３タンク６１にはチップ６７が入れられており、所定量のチップ６７が溶解タンク６３に投入される。第４タンク６２には溶剤２７が入れられており、付属の定量ポンプによって所定量が溶解タンク６３に投入される。溶解タンク６３及び貯留タンク６４は、溶解タンク２３及び貯留タンク２４と同様の構造を有し、溶解タンク６３では、チップ６７が溶剤２７に溶解するチップドープが調製され、チップドープは、貯留タンク６４に一旦貯蔵される。図示しないコントローラは、開閉バルブ６６ａ、６６ｂの開閉制御や、ポンプ６５ａ、６５ｂの制御により、チップドープ６８ａ及びチップドープ６８ｂをそれぞれ所定の流量で添加部５２へ送る。 (Chip dope supply unit)
The chip dope supply unit 50 includes third and fourth tanks 61 and 62, a dissolution tank 63, a storage tank 64, pumps 65a and 65b, and open / close valves 66a and 66b. Chips 67 are placed in the third tank 61, and a predetermined amount of chips 67 is placed in the dissolution tank 63. A solvent 27 is placed in the fourth tank 62, and a predetermined amount is charged into the dissolution tank 63 by an attached metering pump. The dissolution tank 63 and the storage tank 64 have the same structure as the dissolution tank 23 and the storage tank 24. In the dissolution tank 63, a chip dope in which the chip 67 is dissolved in the solvent 27 is prepared. Once stored. A controller (not shown) sends the chip dope 68a and the chip dope 68b to the adding unit 52 at a predetermined flow rate by controlling the opening / closing of the opening / closing valves 66a and 66b and the pumps 65a and 65b.

なお、溶解タンク６３及び貯留タンク６４の間、または貯留タンク６４内にて、チップドープに脱泡処理を行うことが好ましい。脱泡処理として、ポリマーにできるだけ熱を与えないようにする点から、遠心脱泡または真空脱泡を行うことが好ましい。遠心脱泡は、遠心脱泡装置を用いる。遠心脱泡装置は、チップドープを貯留する容器と、回転自在に設けられ、容器内のドープを攪拌する攪拌器とを備え、チップドープの攪拌により生じた遠心力により、チップドープ中の気泡を攪拌器の回転軸近傍に集め、チップドープから気泡を取り除くことができる。真空脱泡は、チップドープが貯留する容器を大気圧よりも低い減圧環境下に配することにより行われる。これにより、チップドープから気泡を取り除くことができる。更に、真空脱泡中においては、コンデンサを用いて、チップドープから蒸発した溶剤を回収し、液化させた後に、チップドープへ戻すことが好ましい。また、真空脱泡においてチップドープから溶剤が蒸発し、チップドープのポリマー濃度がΔＣｔだけ上昇してしまう場合には、ポリマー濃度が、目標とするポリマー濃度にΔＣｔを加えたチップドープを予め調製した上で、このチップドープに真空脱泡を行ってもよい。なお、遠心脱泡装置を減圧環境下に配し、遠心脱泡及び真空脱泡を同時に行ってもよい。 In addition, it is preferable to perform a defoaming process on the chip dope between the dissolution tank 63 and the storage tank 64 or in the storage tank 64. As the defoaming treatment, it is preferable to perform centrifugal defoaming or vacuum defoaming from the viewpoint of applying as little heat as possible to the polymer. Centrifugal defoaming uses a centrifugal defoaming apparatus. The centrifugal defoaming apparatus includes a container for storing the chip dope and a stirrer that is rotatably provided and stirs the dope in the container, and the bubbles in the chip dope are removed by the centrifugal force generated by the stirring of the chip dope. Air bubbles can be removed from the chip dope by collecting them in the vicinity of the rotating shaft of the stirrer. The vacuum defoaming is performed by placing the container storing the chip dope in a reduced pressure environment lower than the atmospheric pressure. Thereby, bubbles can be removed from the chip dope. Furthermore, during vacuum defoaming, it is preferable to use a capacitor to recover the solvent evaporated from the chip dope and liquefy it, and then return it to the chip dope. In addition, when the solvent is evaporated from the chip dope in vacuum defoaming and the polymer concentration of the chip dope increases by ΔCt, a chip dope in which ΔCt is added to the target polymer concentration is prepared in advance. Above, this chip dope may be subjected to vacuum defoaming. In addition, a centrifugal defoaming device may be arranged in a reduced pressure environment, and centrifugal defoaming and vacuum defoaming may be performed simultaneously.

（添加剤液供給部）
添加剤液供給部５１は、添加剤調合系７２ａ〜７２ｃと、開閉バルブ７３ａ〜７３ｃと、ポンプ７４とを有する。複数の添加剤調合系７２ａ〜７２ｃを備えることにより、フィルム品種に応じて複数種類の添加剤液の投入が可能になっている。コントローラ（図示しない）により、所定の添加剤調合系７２ａ〜７２ｃに設けられた開閉バルブ７３ａ〜７３ｃが制御され、フィルム品種に応じた添加剤液７７がポンプ７４により添加部５２へ送られる。 (Additive liquid supply unit)
The additive liquid supply unit 51 includes additive preparation systems 72 a to 72 c, open / close valves 73 a to 73 c, and a pump 74. By providing a plurality of additive preparation systems 72a to 72c, it is possible to input a plurality of types of additive liquids according to the film type. A controller (not shown) controls open / close valves 73a to 73c provided in predetermined additive blending systems 72a to 72c, and an additive liquid 77 corresponding to the film type is sent to the adding section 52 by a pump 74.

（添加部）
添加部５２は、図２及び図３に示すように、配管８０に設けられた流路８１と、チップドープノズル８２ａ、８２ｂと、添加剤液ノズル８３と、インラインミキサ８４とから構成され、原料ドープ４４、チップドープ６８ａ、６８ｂ、及び添加剤液７７から流延ドープ８５をつくる。流路８１は、原料ドープ調製ユニット１１（図１参照）と製膜ユニット１３（図１参照）とを連通する。流路８１には、原料ドープ４４が流れるＸ１方向の上流側から順次、チップドープノズル８２ａ、８２ｂ、添加剤液ノズル８３、及びインラインミキサ８４が設けられる。チップドープノズル８２ａ、８２ｂは、チップドープ用配管（図示しない）を介してポンプ６５ａ、６５ｂと接続し、添加剤液ノズル８３は添加剤用配管（図示しない）を介してポンプ７４と接続する。なお、添加剤液ノズル８３を、各ノズル８２ａのＸ１方向上流側に設けてもよいし、各ノズル８２ａ、８２ｂの間に設けてもよい。また、チップドープ用配管には、必要に応じて、チップドープ６８ａ、６８ｂの逆流を防止するためのチャッキ弁や開閉弁を設けてもよい。 (Addition part)
As shown in FIGS. 2 and 3, the adding portion 52 includes a flow path 81 provided in the pipe 80, chip dope nozzles 82 a and 82 b, an additive liquid nozzle 83, and an inline mixer 84. A casting dope 85 is formed from the dope 44, the chip dopes 68 a and 68 b, and the additive solution 77. The channel 81 communicates the raw material dope preparation unit 11 (see FIG. 1) and the film forming unit 13 (see FIG. 1). In the flow path 81, chip dope nozzles 82a and 82b, an additive liquid nozzle 83, and an in-line mixer 84 are sequentially provided from the upstream side in the X1 direction in which the raw material dope 44 flows. The chip dope nozzles 82a and 82b are connected to the pumps 65a and 65b via a chip dope pipe (not shown), and the additive liquid nozzle 83 is connected to the pump 74 via an additive pipe (not shown). The additive liquid nozzle 83 may be provided on the upstream side in the X1 direction of each nozzle 82a, or may be provided between the nozzles 82a and 82b. Further, the chip dope pipe may be provided with a check valve or an on-off valve for preventing the backflow of the chip dopes 68a and 68b, if necessary.

（チップドープノズル）
チップドープノズル８２ａは、チップドープ６８ａが噴出する噴射口８６ａを有し、噴射口８６ａがＸ１方向下流側に向くように配される。Ｘ１方向に直交する面における噴射口８６ａの形状は略円形となっている。なお、Ｘ１方向に直交する面において、噴射口８６ａの形状及び流路８１の形状は、同心円であることが好ましい。チップドープノズル８２ｂも、チップドープノズル８２ａと同様の構造で、チップドープ６８ｂが噴出する噴射口８６ｂを有し、チップドープノズル８２ａと同様にして流路８１に配される。なお、Ｘ１方向に直交する面において、噴射口８６ａの断面積に対する及び噴射口８６ｂの断面積は、５％以上１００％以下であることが好ましく、５％以上５０％以下であることが好ましい。 (Chip dope nozzle)
The chip dope nozzle 82a has an ejection port 86a from which the chip dope 68a is ejected, and is disposed so that the ejection port 86a faces the downstream side in the X1 direction. The shape of the injection port 86a on the surface orthogonal to the X1 direction is substantially circular. In addition, it is preferable that the shape of the injection port 86a and the shape of the flow path 81 are concentric circles on the surface orthogonal to the X1 direction. The chip dope nozzle 82b has the same structure as the chip dope nozzle 82a, has an injection port 86b from which the chip dope 68b is ejected, and is arranged in the flow path 81 in the same manner as the chip dope nozzle 82a. In addition, in the plane orthogonal to the X1 direction, the cross-sectional area of the injection port 86a and the cross-section of the injection port 86b is preferably 5% or more and 100% or less, and more preferably 5% or more and 50% or less.

添加剤液ノズル８３は、先端が平たく潰されるように形成され、その扁平先端部には、流路８１の径方向に長く延ばされた扁平噴射口８７が形成される。インラインミキサ８４は、上流側から順に直列に並べられる分割混合型ミキサ８４ａと、捻転混合型ミキサ８４ｂとから構成される。添加剤液ノズル８３、分割混合型ミキサ８４ａ、及び捻転混合型ミキサ８４ｂについては、特開２００６−１１７９０４号公報に詳しく説明されており、詳細な説明は省略する。なお、原料ドープ４４に添加剤液７７を添加して流延ドープ８５をつくらない場合には、添加剤液供給部５１や添加剤液ノズル８３を省略してもよい。また、粘度が略等しい各ドープ４４、６８ａ、６８ｂ等を混合する場合には、インラインミキサ８４を省略してもよい。 The additive liquid nozzle 83 is formed so as to be flattened at the tip, and a flat injection port 87 extending in the radial direction of the flow path 81 is formed at the flat tip. The in-line mixer 84 includes a split-mixing mixer 84a and a torsion-mixing mixer 84b arranged in series in order from the upstream side. The additive liquid nozzle 83, the split mixing mixer 84a, and the torsion mixing mixer 84b are described in detail in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-117904, and detailed description thereof is omitted. In addition, when the additive liquid 77 is not added to the raw material dope 44 to form the casting dope 85, the additive liquid supply unit 51 and the additive liquid nozzle 83 may be omitted. Further, when mixing the dopes 44, 68a, 68b and the like having substantially the same viscosity, the in-line mixer 84 may be omitted.

（製膜ユニット）
図４に示すように、製膜ユニット１３は、流延室１００と、渡り部１０１と、テンタ１０２と、乾燥室１０３と、巻取機１０４とを備え、流延ドープ８５を用いてフィルム１０６が作られる。流延室１００には、流延ドープ８５の吐出口が形成された流延ダイ１０７と、支持体として作用する流延ドラム１０８と、剥取ローラ１０９とが配置されている。 (Film forming unit)
As shown in FIG. 4, the film forming unit 13 includes a casting chamber 100, a transfer portion 101, a tenter 102, a drying chamber 103, and a winder 104, and a film 106 using a casting dope 85. Is made. In the casting chamber 100, a casting die 107 in which a discharge port for the casting dope 85 is formed, a casting drum 108 acting as a support, and a peeling roller 109 are arranged.

流延ドープ８５は、流延ダイ１０７を介してエンドレスに回転している流延ドラム１０８の上に流延され、流延膜１１１が形成される。流延ドラム１０８の表面温度は−１０℃以上１０℃以下の範囲内で略一定とすることが好ましい。このような流延ドラム１０８に流延ドープ８５を吐出すると、流延ドープ８５の冷却により、流延ドラム１０８にはゲル状の流延膜１１１が形成される。ゲル化により自己支持性を有するものとなった流延膜１１１は剥取ローラ１０９で支持されながら流延ドラム１０８から湿潤フィルム１１３として剥ぎ取られる。 The casting dope 85 is cast on the casting drum 108 that is rotating endlessly through the casting die 107 to form a casting film 111. The surface temperature of the casting drum 108 is preferably substantially constant within a range of −10 ° C. to 10 ° C. When the casting dope 85 is discharged onto such a casting drum 108, a gel-like casting film 111 is formed on the casting drum 108 by cooling the casting dope 85. The casting film 111 having self-supporting property due to gelation is peeled off as the wet film 113 from the casting drum 108 while being supported by the peeling roller 109.

渡り部１０１では、多数のローラで湿潤フィルム１１３を支持し、搬送する間に乾燥が進められる。テンタ１０２では、湿潤フィルム１１３の両側端部がピン等の保持手段で保持される。テンタ１０２の下流には耳切装置１１５が設けられている。耳切装置１１５は湿潤フィルム１１３の耳部を切断除去する。この切断された耳部は、送風によりクラッシャ（図示しない）に送られて、破砕または粉砕され、チップ６７となる。チップ６７は、図示しない送風装置により、チップドープ供給部５０（図１参照）に送られる。残った部分はフィルム１０６として、乾燥室１０３へ搬送され、乾燥室１０３中にて乾燥処理が施される。この後、フィルム１０６は、巻取機１０４の巻芯１１７にロール状に巻き取られる。 In the crossover part 101, the wet film 113 is supported by a large number of rollers, and drying proceeds while being transported. In the tenter 102, both end portions of the wet film 113 are held by holding means such as pins. An ear clip device 115 is provided downstream of the tenter 102. The ear clip device 115 cuts and removes the ear portion of the wet film 113. The cut ear portion is sent to a crusher (not shown) by air blowing, and is crushed or crushed to form a chip 67. The chip 67 is sent to the chip dope supply unit 50 (see FIG. 1) by a blower (not shown). The remaining portion is transported to the drying chamber 103 as a film 106 and subjected to a drying process in the drying chamber 103. Thereafter, the film 106 is wound up in a roll shape around the core 117 of the winder 104.

流延室１００、流延ダイ１０７、流延ドラム１０８等の構造、共流延、剥離法、延伸、各工程の乾燥条件、ハンドリング方法、カール、平面性矯正後の巻取方法から、溶媒回収方法、フィルム回収方法まで、特開２００５−１０４１４８号公報の［０６１７］段落から［０８８９］段落に詳しく記述されており、これらの記載も本発明に適用することができる。なお、上記実施形態では、流延ドラム１０８上で流延膜１１１を冷却ゲル化させて自己支持性を持たせる冷却ゲル化方式としたが、バンドやドラム上で流延膜を乾燥させて自己支持性も持たせる乾燥方式でも、同様に本発明を実施することができる。 Solvent recovery from casting chamber 100, casting die 107, casting drum 108, etc. structure, co-casting, peeling method, stretching, drying conditions of each process, handling method, curling, winding method after flatness correction The method and the film recovery method are described in detail in paragraphs [0617] to [0889] of JP-A-2005-104148, and these descriptions can also be applied to the present invention. In the above-described embodiment, the cooling gelation method is adopted in which the casting film 111 is cooled and gelled on the casting drum 108 to provide the self-supporting property. However, the casting film is dried on the band or the drum to be self-supporting. The present invention can be carried out in the same manner even with a drying method that provides support.

次に、本発明の作用を説明する。図１及び図２に示すように、原料ドープ調製ユニット１１から添加部５２に流量Ｑ１の原料ドープ４４が供給されると、原料ドープ４４が流路８１内を流れる。コントローラは、チップドープの供給流量Ｑ２（＝Ｑ２ａ＋Ｑ２ｂ）を求め、チップドープ供給部５０から流量Ｑ２ａのチップドープ６８ａをチップドープノズル８２ａに送り、流量Ｑ２ｂのチップドープ６８ｂをチップドープノズル８２ｂに送る。その後、チップドープノズル８２ａは流量Ｑ２ａのチップドープ６８ａを原料ドープ４４中で噴射し、チップドープノズル８２ｂは流量Ｑ２ｂのチップドープ６８ｂを原料ドープ４４中で噴射する。こうして、流路８１を流れる原料ドープ４４には、Ｘ１方向の上流側から下流側に向かって、チップドープ６８ａ及びチップドープ６８ｂが順次添加される。添加剤液供給部５１は、所定の流量の添加剤液７７を添加剤液ノズル８３に送り、添加剤液ノズル８３は、添加剤液７７を原料ドープ４４中で噴射する。次に、インラインミキサ８４は、原料ドープ４４、各チップドープノズル８２ａ、８２ｂ及び添加剤液７７を混合して、目標濃度Ｃｘの流延ドープ８５をつくる。 Next, the operation of the present invention will be described. As shown in FIGS. 1 and 2, when the material dope 44 having a flow rate Q <b> 1 is supplied from the material dope preparation unit 11 to the adding unit 52, the material dope 44 flows in the flow path 81. The controller obtains the chip dope supply flow rate Q2 (= Q2a + Q2b), sends the chip dope 68a at the flow rate Q2a from the chip dope supply unit 50 to the chip dope nozzle 82a, and sends the chip dope 68b at the flow rate Q2b to the chip dope nozzle 82b. Thereafter, the chip dope nozzle 82 a injects a chip dope 68 a having a flow rate Q 2 a into the material dope 44, and the chip dope nozzle 82 b injects a chip dope 68 b having a flow rate Q 2 b into the material dope 44. Thus, the chip dope 68a and the chip dope 68b are sequentially added to the raw material dope 44 flowing through the flow path 81 from the upstream side in the X1 direction toward the downstream side. The additive liquid supply unit 51 sends an additive liquid 77 having a predetermined flow rate to the additive liquid nozzle 83, and the additive liquid nozzle 83 injects the additive liquid 77 into the raw material dope 44. Next, the in-line mixer 84 mixes the raw material dope 44, the respective chip dope nozzles 82a and 82b, and the additive liquid 77 to produce a casting dope 85 having a target concentration Cx.

チップドープの供給流量Ｑ２は、流延ドープ８５におけるチップドープの目標濃度Ｃｘ、及び原料ドープ４４の流量Ｑ１に基づき決定される。ここで、目標濃度Ｃｘは、Ｑ２／（Ｑ１＋Ｑ２）・１００（％）で表される。なお、チップドープ６８ａ、６８ｂの流量Ｑ２ａ、Ｑ２ｂは、互いに等しくてもよいし、異なっていてもよい。また、チップドープノズル８２ａ、８２ｂの噴射口８６ａ、８６ｂの近傍を流れる原料ドープ４４の流速をＶ１、チップドープノズル８２ａ、８２ｂから噴射するチップドープ６８ａ、６８ｂの流速をＶ２ａ、Ｖ２ｂ、流路８１の断面積Ｓ１、チップドープノズル８２ａ、８２ｂの噴射口８６ａ、８６ｂの断面積Ｓ２ａ、Ｓ２ｂとすると、Ｑ１は、｛Ｖ１・（Ｓ１−Ｓ２ａ−Ｓ２ｂ）｝で表され、Ｑ２は、（Ｖ２ａ・Ｓ２ａ＋Ｖ２ｂ・Ｓ２ｂ）で表される。また、原料ドープ４４と各チップドープ６８ａ、６８ｂとが均一に混合するためには、Ｖ１とＶ２ａ及び、Ｖ１とＶ２ｂとが略等しくなるように、Ｑ２ａ、Ｑ２ｂを決定することが好ましい。 The chip dope supply flow rate Q2 is determined based on the target concentration Cx of the chip dope in the casting dope 85 and the flow rate Q1 of the raw material dope 44. Here, the target density Cx is expressed by Q2 / (Q1 + Q2) · 100 (%). Note that the flow rates Q2a and Q2b of the chip dopes 68a and 68b may be the same or different from each other. Further, the flow rate of the raw material dope 44 flowing in the vicinity of the injection ports 86a and 86b of the chip dope nozzles 82a and 82b is V1, the flow rates of the chip dopes 68a and 68b injected from the chip dope nozzles 82a and 82b are V2a and V2b, and the flow path 81. Q1 is represented by {V1 · (S1−S2a−S2b)}, and Q2 is represented by (V2a · S2b), and the cross sectional areas S2a and S2b of the injection ports 86a and 86b of the chip dope nozzles 82a and 82b. S2a + V2b · S2b). In order to uniformly mix the raw material dope 44 and the chip dopes 68a and 68b, it is preferable to determine Q2a and Q2b so that V1 and V2a and V1 and V2b are substantially equal.

原料ドープ４４に対するチップドープの添加回数が１回である場合、目標濃度Ｃｘが大きい（例えば、Ｃｘが５０％以上９０％以下）と、チップドープノズルの噴射口近傍において局所的な圧力上昇が生じてしまう。圧力上昇を防ぐために噴射口の断面積が大きい大型のチップドープノズルを用いると、局所的な圧力上昇の発生を抑えることができるものの、目標濃度Ｃｘが小さい場合（例えば、Ｃｘが３％以上５０％以下）には、チップドープの添加量を安定化することが困難となる。一方、目標濃度Ｃｘが小さい場合にチップドープの添加量を安定化させるためには、噴射口の断面積が小さい小型のチップドープノズルを用いればよいものの、目標濃度Ｃｘが大きい場合には、チップドープノズル内における圧力損失が大きくなってしまう。 When the chip dope is added once to the raw material dope 44, if the target concentration Cx is large (for example, Cx is 50% or more and 90% or less), a local pressure increase occurs in the vicinity of the nozzle of the chip dope nozzle. End up. When a large chip dope nozzle having a large cross-sectional area of the injection port is used to prevent a pressure increase, although the occurrence of a local pressure increase can be suppressed, the target concentration Cx is small (for example, Cx is 3% or more and 50%). % Or less), it becomes difficult to stabilize the amount of chip dope added. On the other hand, in order to stabilize the addition amount of the chip dope when the target concentration Cx is small, a small chip dope nozzle having a small cross-sectional area of the injection port may be used, but when the target concentration Cx is large, the chip is added. The pressure loss in the dope nozzle is increased.

本発明では、原料ドープ４４にチップドープの添加を行うチップドープノズルを複数設け、目標濃度Ｃｘに応じて、チップドープノズルから噴射されるチップドープの流量を独立して調節することができるため、添加位置による圧力上昇やノズルにおける圧力損失による弊害を回避しつつ、目標濃度Ｃｘを広範囲（０％以上１００％以下）に設定することができる。したがって、本発明によれば、チップの再利用と多種多様のフィルムの製造対応との両立を可能にする。 In the present invention, a plurality of chip dope nozzles for adding chip dope to the raw material dope 44 are provided, and the flow rate of the chip dope ejected from the chip dope nozzle can be adjusted independently according to the target concentration Cx. The target concentration Cx can be set in a wide range (0% or more and 100% or less) while avoiding adverse effects due to pressure increase due to the addition position and pressure loss at the nozzle. Therefore, according to the present invention, it is possible to achieve both the reuse of the chip and the production of various kinds of films.

添加部５２を設ける位置は、図１に示すように、配管容量Ｃ１に対し１／２８０〜１／７の配管容量Ｃ２となる位置とすることが好ましく、より詳しくは、各ノズル８２ａ、８２ｂ、８３のうち最も上流側にあるノズルの位置を、従来の配管容量Ｃ１に対し１／２８０〜１／７の配管容量Ｃ２となる位置とすることが好ましい。これにより、旧ドープから新ドープへの切り替え時に生じる除去作業量を低減することができる。 As shown in FIG. 1, the position where the adding portion 52 is provided is preferably a position where the pipe capacity C2 is 1/280 to 1/7 of the pipe capacity C1, and more specifically, the nozzles 82a, 82b, It is preferable that the position of the most upstream nozzle among 83 is a position where the pipe capacity C2 is 1/280 to 1/7 of the conventional pipe capacity C1. Thereby, the amount of removal work that occurs when switching from the old dope to the new dope can be reduced.

上記実施形態では、２つのチップドープノズルを用いたが、本発明はこれに限られず、３つ以上のチップドープノズルを用いて、各チップドープノズルと貯留タンク６４を接続する配管に開閉バルブやポンプを設けてもよい。また、目標濃度Ｃｘが比較的小さいときには、複数のチップドープノズルのうち、一部のチップドープノズルではチップドープの噴射を停止し、残りのチップドープノズルではチップドープの噴射を行ってもよい。そして、目標濃度Ｃｘが０％である場合には、全てのチップドープノズルからのチップドープの噴射を停止すればよく、いずれも本発明に含まれる。 In the above-described embodiment, two chip dope nozzles are used. However, the present invention is not limited to this, and three or more chip dope nozzles are used to connect opening / closing valves and pipes connecting each chip dope nozzle and the storage tank 64. A pump may be provided. Further, when the target concentration Cx is relatively small, the chip dope injection may be stopped at some of the chip dope nozzles, and the chip dope injection may be performed at the remaining chip dope nozzles. And when target density | concentration Cx is 0%, what is necessary is just to stop the injection | pouring of the chip dope from all the chip dope nozzles, and all are included in this invention.

上記実施形態では、複数のチップドープノズルをＸ１方向の上流側から順次設け、チップドープをＸ１方向から複数回に分けて原料ドープに添加したが、本発明はこれに限られず、図５に示すように、流路８１内において、それぞれの噴射口１５１ａ〜１５３ａがＸ１方向（図２参照）に直交する面内に位置するように複数のチップドープノズル１５１〜１５３を並べ、複数のチップドープノズル１５１〜１５３から、独立して調節された流量の複数のチップドープを原料ドープ中で噴射してもよい。なお、複数のチップドープノズル１５１〜１５３は、流路８１の径方向に並べることが好ましい。また、噴射口がＸ１方向に直交する面内に位置するように並べられる複数のチップドープノズルを束ねたものを、Ｘ１方向に順次並べてもよい。 In the above embodiment, a plurality of chip dope nozzles are sequentially provided from the upstream side in the X1 direction, and the chip dope is added to the raw material dope in a plurality of times from the X1 direction, but the present invention is not limited to this and is shown in FIG. Thus, in the flow channel 81, a plurality of chip dope nozzles 151 to 153 are arranged so that the respective injection ports 151a to 153a are positioned in a plane orthogonal to the X1 direction (see FIG. 2), and a plurality of chip dope nozzles are arranged. From 151 to 153, a plurality of chip dopes having independently adjusted flow rates may be injected into the raw material dope. The plurality of chip dope nozzles 151 to 153 are preferably arranged in the radial direction of the flow path 81. A bundle of a plurality of chip dope nozzles arranged so that the injection ports are positioned in a plane orthogonal to the X1 direction may be sequentially arranged in the X1 direction.

上記実施形態では、Ｘ１方向に直交する面における形状が略円形の吐出口を有するチップドープノズル８２ａ、８２ｂを有する添加部５２を用いたが、本発明はこれに限られず、図６に示す添加部１６１や、図７に示す添加部１６２を用いてもよい。添加部１６１や添加部１６２は、チップドープノズル８２ａ、８２ｂの代わりに、添加剤液ノズル８３と同様の扁平噴射口１６６ａ、１６６ｂを有するチップドープノズル１６７ａ、１６７ｂを用いること以外は、添加部５２（図２参照）と同一の構成であり、同一の部分についての詳細の説明及び図示は省略する。添加部１６１では、図６に示すように、扁平噴射口１６６ａの長手方向と扁平噴射口１６６ｂの長手方向とが平行となるように、チップドープノズル１６７ａ、１６７ｂが設けられる。また、添加部１６２では、図７に示すように、扁平噴射口１６６ａの長手方向と扁平噴射口１６６ｂの長手方向とが角度θ（図８参照）で交差するように、チップドープノズル１６７ａ、１６７ｂが設けられる。この交差角度θは、特に限定されないが、Ｘ１方向からみたときに、全てのチップドープノズルの扁平噴射口の長手方向が、流路の周方向を等分割するようにチップドープノズルを設けることが好ましい。 In the above-described embodiment, the addition unit 52 having the chip dope nozzles 82a and 82b having the substantially circular discharge port on the surface orthogonal to the X1 direction is used. However, the present invention is not limited to this, and the addition shown in FIG. The part 161 or the addition part 162 shown in FIG. 7 may be used. The addition part 161 and the addition part 162 are the addition part 52 except using the chip dope nozzles 167a and 167b having the flat injection ports 166a and 166b similar to the additive liquid nozzle 83 instead of the chip dope nozzles 82a and 82b. The configuration is the same as (see FIG. 2), and detailed description and illustration of the same parts are omitted. In addition part 161, as shown in Drawing 6, chip dope nozzles 167a and 167b are provided so that the longitudinal direction of flat injection port 166a and the longitudinal direction of flat injection port 166b may become parallel. Further, in the adding section 162, as shown in FIG. 7, the chip dope nozzles 167a and 167b are arranged such that the longitudinal direction of the flat injection port 166a and the longitudinal direction of the flat injection port 166b intersect at an angle θ (see FIG. 8). Is provided. The crossing angle θ is not particularly limited, but the chip dope nozzle may be provided so that the longitudinal direction of the flat nozzles of all the chip dope nozzles equally divides the circumferential direction of the flow path when viewed from the X1 direction. preferable.

なお、図７では、扁平噴射口８７の長手方向と扁平噴射口１６６ｂの長手方向とが交差するように、添加剤液ノズル８３及びチップドープノズル１６７ｂを設けたが、本発明はこれに限られず、扁平噴射口８７の長手方向と扁平噴射口１６６ａの長手方向とが平行となるように、添加剤液ノズル８３及びチップドープノズル１６７ｂを設けてもよい。 In FIG. 7, the additive liquid nozzle 83 and the chip dope nozzle 167b are provided so that the longitudinal direction of the flat ejection port 87 and the longitudinal direction of the flat ejection port 166b intersect, but the present invention is not limited to this. The additive liquid nozzle 83 and the chip dope nozzle 167b may be provided so that the longitudinal direction of the flat ejection port 87 and the longitudinal direction of the flat ejection port 166a are parallel to each other.

なお、複数のチップドープノズルとして、扁平噴射口を有するノズルと、略円形の吐出口を有するノズルとを組み合わせてもよい。この場合において、扁平噴射口を有するノズルをＸ１方向の上流側に配し、断面形状が略円形の吐出口を有するノズルをＸ１方向の下流側に配してもよいし、その逆でもよい。 In addition, as a plurality of chip dope nozzles, a nozzle having a flat ejection port and a nozzle having a substantially circular ejection port may be combined. In this case, the nozzle having the flat ejection port may be disposed on the upstream side in the X1 direction, and the nozzle having the discharge port having a substantially circular cross-sectional shape may be disposed on the downstream side in the X1 direction, or vice versa.

上記実施形態では原料ドープ４４が流れる流路に、添加装置としてチップドープノズルを設けたが本発明はこれに限られず、図９に示すように、流路を流れる原料ドープ４４に、流路の外側から、チップドープを合流する添加部１８０を用いてもよい。添加部１８０は、原料ドープ４４が流れる原料ドープ配管１８１と、チップドープ６８ａ〜６８ｂが流れるチップドープ配管１８２ａ〜１８２ｂと、原料ドープ配管１８１において方向Ｘ１に向かって順次設けられる合流部１８３ａ〜１８３ｂとから構成される。合流部１８３〜１８３ｂにおける原料ドープ配管１８１の内壁面には、それぞれチップドープ配管１８２ａ〜１８２ｂの出口１８３ａ〜１８３ｂが設けられ、原料ドープ配管１８１とチップドープ配管１８２ａ〜１８２ｂとが連通する。添加部１８０を用いることにより、原料ドープ４４に複数のチップドープをＸ１方向から順次添加することができる。なお、チップドープ配管１８２ａ〜１８２ｂのうちいずれか一方を、上述したチップドープノズルに代えてもよい。なお、チップドープノズル１８２ａ、１８２ｂのまた、出口１８３ａ、１８４ｂ近傍を流れる原料ドープ４４の流速をＶ１、出口１８３ａ、１８４ｂを介して、原料ドープ配管１８１に流れるチップドープ６８ａ、６８ｂのＶ２ａ、Ｖ２ｂ、Ｘ１方向に直交する断面における原料ドープ配管１８１の流路断面積Ｓ１、Ｘ１方向に直交する断面における出口１８３ａ、１８４ｂの断面積Ｓ２ａ、Ｓ２ｂとすると、Ｑ１は、（Ｖ１・Ｓ１）で表され、Ｑ２は、（Ｖ２ａ・Ｓ２ａ＋Ｖ２ｂ・Ｓ２ｂ）で表される。 In the above embodiment, the chip dope nozzle is provided as an adding device in the flow path through which the raw material dope 44 flows. However, the present invention is not limited to this, and as shown in FIG. You may use the addition part 180 which merges chip dope from the outside. The addition unit 180 includes a raw material dope pipe 181 through which the raw material dope 44 flows, chip dope pipes 182a through 182b through which the chip dopes 68a to 68b flow, and junctions 183a through 183b that are sequentially provided in the raw material dope pipe 181 toward the direction X1. Consists of Outlet 183a-183b of chip dope piping 182a-182b is provided in the inner wall surface of raw material dope piping 181 in merge part 183-183b, respectively, and raw material dope piping 181 and chip dope piping 182a-182b are connected. By using the addition unit 180, a plurality of chip dopes can be sequentially added to the raw material dope 44 from the X1 direction. Any one of the chip dope pipes 182a to 182b may be replaced with the above-described chip dope nozzle. Note that the flow rate of the raw material dope 44 flowing in the vicinity of the outlets 183a and 184b of the chip dope nozzles 182a and 182b is V1, and V2a and V2b of the chip dopes 68a and 68b flowing into the raw material dope pipe 181 via the outlets 183a and 184b, If the cross-sectional area S1 of the raw material dope pipe 181 in the cross section orthogonal to the X1 direction and the cross-sectional areas S2a and S2b of the outlets 183a and 184b in the cross section orthogonal to the X1 direction, Q1 is represented by (V1 · S1), Q2 is represented by (V2a · S2a + V2b · S2b).

なお、上記実施形態では、原料ドープ４４の流路を構成する原料ドープ配管１８１の内壁において、チップドープ配管１８２ａ〜１８２ｂの出口をＸ１方向に順次設けたが、本発明はこれに限られず、チップドープ配管１８２ａ〜１８２ｂの出口を原料ドープ配管１８１の内壁の周方向に設けてもよい。 In the above embodiment, the outlets of the chip dope pipes 182a to 182b are sequentially provided in the X1 direction on the inner wall of the raw material dope pipe 181 constituting the flow path of the raw material dope 44. However, the present invention is not limited to this, and the chip You may provide the exit of dope piping 182a-182b in the circumferential direction of the inner wall of the raw material dope piping 181. FIG.

（ポリマー濃度）
原料ドープ４４のポリマー濃度は、１８質量％以上２５質量％以下であることが好ましい。また、チップドープ６８ａ、６８ｂのポリマー濃度は、１８質量％以上２５質量％以下であることが好ましい。なお、チップドープ６８ａとチップドープ６８ｂとのポリマー濃度は等しくてもよいし、異なっていてもよい。 (Polymer concentration)
The polymer concentration of the raw material dope 44 is preferably 18% by mass or more and 25% by mass or less. The polymer concentration of the chip dopes 68a and 68b is preferably 18% by mass or more and 25% by mass or less. Note that the polymer concentrations of the chip dope 68a and the chip dope 68b may be the same or different.

（原料ポリマー）
以下、本発明において原料ドープ４４を調製する際に使用する原料ポリマーについて説明する。 (Raw polymer)
Hereinafter, the raw material polymer used when preparing the raw material dope 44 in the present invention will be described.

本実施形態では、原料ポリマーとしてセルロースアシレートを用いており、セルロースアシレートとしては、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）が特に好ましい。そして、セルロースアシレートの中でも、セルロースの水酸基へのアシル基の置換度が下記式(Ｉ)〜(ＩＩＩ)の全てを満足するものがより好ましい。なお、以下の式(Ｉ)〜(ＩＩＩ)において、ＡおよびＢは、セルロースの水酸基中の水素原子に対するアシル基の置換度を表わし、Ａはアセチル基の置換度、Ｂは炭素原子数が３〜２２のアシル基の置換度である。なお、ＴＡＣの９０重量％以上が０．１〜４ｍｍの粒子であることが好ましい。ただし、本発明に用いることができるポリマーは、セルロースアシレートに限定されるものではない。
（Ｉ）２．５≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（ＩＩ）０≦Ａ≦３．０
（ＩＩＩ）０≦Ｂ≦２．９ In the present embodiment, cellulose acylate is used as a raw material polymer, and cellulose triacetate (TAC) is particularly preferable as the cellulose acylate. Among cellulose acylates, those in which the substitution degree of the acyl group to the hydroxyl group of cellulose satisfies all of the following formulas (I) to (III) are more preferable. In the following formulas (I) to (III), A and B represent the substitution degree of the acyl group with respect to the hydrogen atom in the hydroxyl group of cellulose, A is the substitution degree of the acetyl group, and B is 3 carbon atoms. The substitution degree of the acyl group of ˜22. In addition, it is preferable that 90 weight% or more of TAC is a particle | grain of 0.1-4 mm. However, the polymer that can be used in the present invention is not limited to cellulose acylate.
(I) 2.5 ≦ A + B ≦ 3.0
(II) 0 ≦ A ≦ 3.0
(III) 0 ≦ B ≦ 2.9

セルロースを構成するβ−１，４結合しているグルコース単位は、２位，３位および６位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部または全部を炭素数２以上のアシル基によりエステル化した重合体（ポリマー）である。アシル置換度は、２位，３位および６位それぞれについて、セルロースの水酸基がエステル化している割合（１００％のエステル化の場合を置換度１とする）を意味する。 Glucose units having β-1,4 bonds constituting cellulose have free hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions. Cellulose acylate is a polymer obtained by esterifying some or all of these hydroxyl groups with an acyl group having 2 or more carbon atoms. The degree of acyl substitution means the ratio at which the hydroxyl groups of cellulose are esterified at each of the 2-position, 3-position and 6-position (the substitution degree is 1 in the case of 100% esterification).

全アシル化置換度、すなわち、ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６の値は、２．００〜３．００が好ましく、より好ましくは２．２２〜２．９０であり、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。また、ＤＳ６／（ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６）の値は、０．２８以上が好ましく、より好ましくは０．３０以上であり、特に好ましくは０．３１〜０．３４である。ここで、ＤＳ２は、グルコース単位における２位の水酸基がアセチル基によって置換されている割合（以下、２位のアシル置換度と称する）であり、ＤＳ３は、グルコース単位における３位の水酸基がアセチル基によって置換されている割合（以下、３位のアシル置換度と称する）であり、ＤＳ６は、グルコース単位において、６位の水酸基がアセチル基によって置換されている割合（以下、６位のアシル置換度と称する）である。 The total degree of acylation substitution, that is, the value of DS2 + DS3 + DS6 is preferably 2.00 to 3.00, more preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88. Further, the value of DS6 / (DS2 + DS3 + DS6) is preferably 0.28 or more, more preferably 0.30 or more, and particularly preferably 0.31 to 0.34. Here, DS2 is a ratio in which the hydroxyl group at the 2-position in the glucose unit is substituted with an acetyl group (hereinafter referred to as the acyl substitution degree at the 2-position), and DS3 is the hydroxyl group at the 3-position in the glucose unit. The DS6 is a ratio in which the hydroxyl group at the 6-position is substituted with an acetyl group in the glucose unit (hereinafter referred to as the acyl substitution degree at the 6-position). Called).

本発明のセルロースアシレートに用いられるアシル基は１種類だけでもよいし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていてもよい。２種類以上のアシル基を用いるときには、その１つがアセチル基であることが好ましい。２位，３位および６位の水酸基がアセチル基により置換されている度合いの総和をＤＳＡとし、２位，３位および６位の水酸基がアセチル基以外のアシル基によって置換されている度合いの総和をＤＳＢとすると、ＤＳＡ＋ＤＳＢの値は、２．２２〜２．９０であることが好ましく、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。 Only one type of acyl group may be used in the cellulose acylate of the present invention, or two or more types of acyl groups may be used. When two or more kinds of acyl groups are used, it is preferable that one of them is an acetyl group. The sum of the degree of substitution of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acetyl groups is DSA, and the sum of the degree of substitution of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acyl groups other than acetyl groups When DSB is DSB, the value of DSA + DSB is preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88.

また、ＤＳＢは０．３０以上であることが好ましく、特に好ましくは０．７以上である。さらにＤＳＢは、その２０％以上が６位水酸基の置換基であることが好ましく、より好ましくは２５％以上であり、３０％以上がさらに好ましく、特には３３％以上であることが好ましい。さらに、セルロースアシレートの６位におけるＤＳＡ＋ＤＳＢの値が０．７５以上であり、さらに好ましくは、０．８０以上であり、特には０．８５以上であるセルロースアシレートも好ましく、これらのセルロースアシレートを用いることで、より溶解性に優れた溶液（ドープ）を作製することができる。特に、非塩素系有機溶剤を使用すると、優れた溶解性を示し、低粘度で濾過性に優れるドープを作製することができる。 The DSB is preferably 0.30 or more, particularly preferably 0.7 or more. Further, 20% or more of DSB is preferably a substituent at the 6-position hydroxyl group, more preferably 25% or more, further preferably 30% or more, and particularly preferably 33% or more. Further, the value of DSA + DSB at the 6-position of cellulose acylate is 0.75 or more, more preferably 0.80 or more, and particularly preferably cellulose acylate of 0.85 or more. These cellulose acylates By using, a solution (dope) having better solubility can be produced. In particular, when a non-chlorine organic solvent is used, a dope having excellent solubility, low viscosity and excellent filterability can be produced.

セルロースアシレートの原料であるセルロースは、リンター，パルプのどちらから得られたものでもよい。 Cellulose, which is a raw material for cellulose acylate, may be obtained from either linter or pulp.

本発明におけるセルロースアシレートの炭素数２以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でもよく、特に限定はされない。例えば、セルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどが挙げられ、それぞれ、さらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましい例としては、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、ｉｓｏ−ブタノイル基、ｔ−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などが挙げられる。これらの中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ｔ−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などがより好ましく、特に好ましくは、プロピオニル基、ブタノイル基である。 The acyl group having 2 or more carbon atoms of the cellulose acylate in the present invention may be an aliphatic group or an aryl group, and is not particularly limited. For example, cellulose alkylcarbonyl ester, alkenylcarbonyl ester, aromatic carbonyl ester, aromatic alkylcarbonyl ester and the like may be mentioned, and each may further have a substituted group. Preferred examples of these include propionyl group, butanoyl group, pentanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group, iso-butanoyl group. , T-butanoyl group, cyclohexanecarbonyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group and the like. Among these, a propionyl group, a butanoyl group, a dodecanoyl group, an octadecanoyl group, a t-butanoyl group, an oleoyl group, a benzoyl group, a naphthylcarbonyl group, a cinnamoyl group, and the like are more preferable, and a propionyl group and a butanoyl group are particularly preferable. It is.

（溶剤）
ドープを調製する溶剤としては、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン，トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン，クロロベンゼンなど）、アルコール（例えば、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，ｎ−ブタノール，ジエチレングリコールなど）、ケトン（例えば、アセトン，メチルエチルケトンなど）、エステル（例えば、酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸プロピルなど）およびエーテル（例えば、テトラヒドロフラン，メチルセロソルブなど）などが挙げられる。なお、本発明においてドープとは、原料ポリマーやチップを溶剤に溶解または分散させることで得られるポリマー溶液または分散液を示す。 (solvent)
Solvents for preparing the dope include aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane, chlorobenzene, etc.), alcohols (eg, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, Diethylene glycol, etc.), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, etc.), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, etc.) and ethers (eg, tetrahydrofuran, methyl cellosolve, etc.). In the present invention, the dope refers to a polymer solution or dispersion obtained by dissolving or dispersing a raw polymer or chip in a solvent.

上記のハロゲン化炭化水素の中でも、炭素原子数１〜７のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられ、ジクロロメタンが最も好ましく用いられる。ＴＡＣの溶解性、流延膜の支持体からの剥ぎ取り性、フィルムの機械的強度および光学特性などの物性の観点から、ジクロロメタンの他に炭素原子数１〜５のアルコールを１種ないし数種類混合することが好ましい。アルコールの含有量は、溶剤全体に対して２〜２５重量％が好ましく、より好ましくは、５〜２０重量％である。アルコールとしては、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，イソプロパノール，ｎ−ブタノールなどが挙げられるが、メタノール，エタノール，ｎ−ブタノール、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。 Among the above halogenated hydrocarbons, halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms are preferably used, and dichloromethane is most preferably used. From the viewpoint of physical properties such as solubility of TAC, peelability of cast film from the support, mechanical strength and optical properties of the film, one or several kinds of alcohols having 1 to 5 carbon atoms are mixed in addition to dichloromethane. It is preferable to do. The content of alcohol is preferably 2 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the entire solvent. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etc., but methanol, ethanol, n-butanol, or a mixture thereof is preferably used.

最近、環境に対する影響を最小限に抑えることを目的に、ジクロロメタンを使用しない溶剤組成も検討されている。この場合には、炭素原子数が４〜１２のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステル、炭素数１〜１２のアルコールが好ましく、これらを適宜混合して用いる場合もある。例えば、酢酸メチル，アセトン，エタノール，ｎ−ブタノールの混合溶剤が挙げられる。これらのエーテル、ケトン，エステルおよびアルコールは、環状構造を有するものであってもよい。また、エーテル、ケトン，エステルおよびアルコールの官能基（すなわち、−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＣＯＯ−および−ＯＨ）のいずれかを２つ以上有する化合物も溶剤として用いることができる。 Recently, a solvent composition not using dichloromethane has been studied for the purpose of minimizing the influence on the environment. In this case, an ether having 4 to 12 carbon atoms, a ketone having 3 to 12 carbon atoms, an ester having 3 to 12 carbon atoms, and an alcohol having 1 to 12 carbon atoms are preferable. Sometimes used. For example, a mixed solvent of methyl acetate, acetone, ethanol, and n-butanol can be mentioned. These ethers, ketones, esters and alcohols may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of ether, ketone, ester and alcohol (that is, —O—, —CO—, —COO— and —OH) can also be used as the solvent.

セルロースアシレートの詳細については、特開２００５−１０４１４８号の［０１４０］段落から［０１９５］段落に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。また、溶剤および可塑剤，劣化防止剤，紫外線吸収剤（ＵＶ剤），光学異方性コントロール剤，レターデーション制御剤，染料，マット剤，剥離剤，剥離促進剤などの添加剤についても、同じく特開２００５−１０４１４８号の［０１９６］段落から［０５１６］段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。 Details of cellulose acylate are described in paragraphs [0140] to [0195] of JP-A-2005-104148, and these descriptions can also be applied to the present invention. The same applies to additives such as solvents and plasticizers, deterioration inhibitors, UV absorbers (UV agents), optical anisotropy control agents, retardation control agents, dyes, matting agents, release agents, and release accelerators. JP-A-2005-104148 describes in detail in paragraphs [0196] to [0516], and these descriptions can also be applied to the present invention.

上記実施形態では、原料ポリマー及び溶剤とからなるドープを原料ドープとして用いたが、本発明はこれに限られず、原料ポリマー及び溶剤に加え、マット剤や可塑剤などの添加剤から構成されるドープを原料ドープとして用いてもよい。 In the above embodiment, a dope composed of a raw material polymer and a solvent is used as a raw material dope, but the present invention is not limited to this, and a dope composed of additives such as a matting agent and a plasticizer in addition to the raw material polymer and the solvent. May be used as a raw material dope.

次に、本発明の効果の有無を確認するために、実験１〜４を行った。詳細な説明は実験１で行い、実験２〜４については、実験１と同じ条件の箇所の説明は省略し、異なる部分のみを説明する。 Next, in order to confirm the presence or absence of the effect of the present invention, Experiments 1 to 4 were performed. Detailed description will be given in Experiment 1, and in Experiments 2 to 4, description of the same conditions as in Experiment 1 will be omitted, and only different parts will be described.

（実験１）
実験１では、図２に示す添加部５２を用いて、原料ドープ４４にチップドープ６８ａ、６８ｂを添加して、表１に示される目標濃度Ｃｘの流延ドープをそれぞれ調製し、この流延ドープを用いて溶液製膜方法を行った。流延ドープの混合ムラの評価のため、着色剤をチップドープ６８ａに添加し、着色剤をチップドープ６８ｂに添加した。チップドープ６８ａ、６８ｂの流速Ｖ２ａ、Ｖ２ｂは、原料ドープ４４の流速Ｖ１の±３０％の範囲とした。それぞれ流路８１、噴射口８６ａ、８６ｂの断面積比は、５：１：１であった。 (Experiment 1)
In Experiment 1, using the addition part 52 shown in FIG. 2, the tip dopes 68a and 68b are added to the raw material dope 44 to prepare casting dopes having the target concentration Cx shown in Table 1, respectively. The solution casting method was performed using In order to evaluate the mixing unevenness of the casting dope, the colorant was added to the chip dope 68a, and the colorant was added to the chip dope 68b. The flow rates V2a and V2b of the chip dopes 68a and 68b were in a range of ± 30% of the flow rate V1 of the raw material dope 44. The cross-sectional area ratio of the flow path 81 and the injection ports 86a and 86b was 5: 1: 1, respectively.

（実験２）
実験２では、添加部５２に代えて、図７に示す添加部１６２を用いたこと以外は、実験１と同様にした。流路８１、扁平噴射口１６６ａ、１６６ｂの断面積比は、１０：３：３であった。 (Experiment 2)
Experiment 2 was the same as Experiment 1 except that the addition section 162 shown in FIG. The cross-sectional area ratio of the flow path 81 and the flat injection ports 166a and 166b was 10: 3: 3.

（実験３）
実験３では、添加部５２に代えて、図９に示す添加部１８０を用いたこと以外は、実験１と同様にした。ただし、添加部１８０のチップドープ配管１８２ｂの代わりに、図６に示されるチップドープノズル１６７ｂを、原料ドープ配管１８１の合流部１８３ｂに相当する位置に設けた。原料ドープ配管１８１の流路、扁平噴射口１６６ａ、チップドープ配管１８２ａの流路の断面積比は、４：１：４であった。 (Experiment 3)
Experiment 3 was the same as Experiment 1 except that the addition unit 180 shown in FIG. 9 was used instead of the addition unit 52. However, instead of the chip dope pipe 182b of the addition unit 180, the chip dope nozzle 167b shown in FIG. 6 is provided at a position corresponding to the merge part 183b of the raw material dope pipe 181. The cross-sectional area ratio of the flow path of the raw material dope pipe 181, the flat injection port 166 a, and the flow path of the chip dope pipe 182 a was 4: 1: 4.

（実験４）
実験４では、添加装置として、チップドープノズル８２ａのみを用いたこと以外は、実験１と同様にした。 (Experiment 4)
Experiment 4 was the same as Experiment 1 except that only the chip dope nozzle 82a was used as the addition device.

表１に、実験１〜４における、流延ドープの混合ムラの評価結果を示す。チップドープの添加濃度によりフィルムのヘイズの測定値が変わることを利用し、混合ムラの評価方法を次のように行った。各実験１〜４の溶液製膜方法にて得られたフィルムから、縦２００ｍｍ×横２００ｍｍのサンプルフィルムを切り出した。サンプルフィルムを縦方向、横方向にそれぞれ５分割し、合計２５枚のサンプル片についてヘイズを測定した。ヘイズ測定にはスガ試験機（株）製の直読式ヘイズメータＨＧＭ−２ＤＰを用いた。得られたヘイズの各測定値のうち、最大のもの及び最小のもの差をレンジとした。そして、混合ムラの評価は、このレンジについて、以下基準に基づいて行った。
◎：レンジが０．１以下であった。
○：レンジが０．１より大きく０．２以下であった。
△：レンジが０．２より大きく０．４以下であった。
×：レンジが０．４より大きかった。 In Table 1, the evaluation result of the mixing nonuniformity of casting dope in Experiments 1-4 is shown. Utilizing the fact that the measured value of the haze of the film varies depending on the addition concentration of the chip dope, the method for evaluating the mixing unevenness was performed as follows. A 200 mm long × 200 mm wide sample film was cut out from the film obtained by the solution casting method of each experiment 1-4. The sample film was divided into 5 parts in the longitudinal direction and the transverse direction, and haze was measured for a total of 25 sample pieces. A direct reading type haze meter HGM-2DP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used for haze measurement. Among the measured values of the obtained haze, the difference between the maximum value and the minimum value was taken as the range. The mixing unevenness was evaluated based on the following criteria for this range.
A: The range was 0.1 or less.
○: The range was greater than 0.1 and less than or equal to 0.2.
(Triangle | delta): The range was larger than 0.2 and was 0.4 or less.
X: The range was larger than 0.4.

表１に示すように、本発明により、混合ムラの発生を抑えつつ、原料ドープ及びチップドープの目標濃度を広く設定できることがわかった。 As shown in Table 1, according to the present invention, it was found that the target concentrations of the raw material dope and the chip dope can be set widely while suppressing the occurrence of uneven mixing.

溶液製膜設備の概要を示し、原料ドープ調製ユニット及び添加ユニットの詳細を説明する説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline | summary of a solution casting apparatus and demonstrates the detail of a raw material dope preparation unit and an addition unit. 第１の添加部の概要を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the outline | summary of a 1st addition part. Ｘ１方向に直交する面における流路の断面図である。It is sectional drawing of the flow path in the surface orthogonal to X1 direction. 製膜ユニットの概要を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline | summary of a film forming unit. Ｘ１方向に直交する面における第２の添加部の断面図である。It is sectional drawing of the 2nd addition part in the surface orthogonal to X1 direction. 第３の添加部の概要を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the outline | summary of a 3rd addition part. 第４の添加部の概要を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the outline | summary of a 4th addition part. 第４の添加部のＸ１方向に直交する面についての断面図である。It is sectional drawing about the surface orthogonal to the X1 direction of a 4th addition part. 第５の添加部の概要を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the outline | summary of the 5th addition part.

符号の説明Explanation of symbols

１０溶液製膜設備
１１原料ドープ調製ユニット
１２添加ユニット
１３製膜ユニット
２６原料ポリマー
２７溶剤
４４原料ドープ
５２、１６１、１６２、１８０添加部
６７チップ
６８ａ、６８ｂチップドープ
８１流路
８２ａ、８２ｂチップドープノズル
８４インラインミキサ
８５流延ドープ
８６ａ、８６ｂ噴射口 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Solution film forming equipment 11 Raw material dope preparation unit 12 Addition unit 13 Film forming unit 26 Raw material polymer 27 Solvent 44 Raw material dope 52, 161, 162, 180 Addition part 67 Tip 68a, 68b Tip dope 81 Channel 82a, 82b Tip dope nozzle 84 In-line mixer 85 Casting dope 86a, 86b Injection port

Claims

溶剤及び原料ポリマーを含む原料ドープを調製する原料ドープ調製工程と、
前記原料ポリマーからなる形成体の破砕物及び前記溶剤を含む破砕物ドープを複数に分割する分割工程と、
流路を流れる前記原料ドープに、前記分割工程を経た複数の前記破砕物ドープを個別に添加する添加工程と、
前記添加工程の直後に、前記破砕物ドープ及び前記原料ドープを含む流延ドープを、流延ダイを用いて支持体に吐出し、前記支持体上に流延膜を形成する膜形成工程と、
前記支持体から剥ぎ取った前記流延膜を乾燥する乾燥工程とを有することを特徴とする溶液製膜方法。 A raw material dope preparation step for preparing a raw material dope including a solvent and a raw material polymer;
A dividing step of dividing the crushed material formed of the raw material polymer and the crushed material dope containing the solvent into a plurality of parts;
An addition step of individually adding a plurality of the crushed material dopes that have undergone the dividing step to the raw material dope flowing through the flow path,
Immediately after the adding step, a casting dope containing the crushed material dope and the raw material dope is discharged onto a support using a casting die, and a film forming step of forming a casting film on the support,
And a drying step of drying the cast film peeled off from the support.

前記添加工程では、前記原料ドープの流れる方向に直交する面内の複数箇所にて、複数の前記破砕物ドープを前記原料ドープに添加することを特徴とする請求項１記載の溶液製膜方法。 2. The solution casting method according to claim 1, wherein in the adding step, a plurality of the crushed material dopes are added to the raw material dope at a plurality of locations in a plane orthogonal to the flow direction of the raw material dope.

前記添加工程では、前記原料ドープの流れる方向に複数回に分けて、複数の前記破砕物ドープを前記原料ドープに添加することを特徴とする請求項１または２記載の溶液製膜方法。 3. The solution casting method according to claim 1, wherein in the adding step, a plurality of the crushed material dopes are added to the raw material dope in a plurality of times in a direction in which the raw material dope flows.

前記添加工程では、前記原料ドープ中で前記破砕物ドープを前記方向の下流側に向けて噴射することを特徴とする請求項２または３記載の溶液製膜方法。 4. The solution casting method according to claim 2, wherein in the adding step, the crushed material dope is sprayed toward the downstream side in the direction in the raw material dope.

前記流路の第１の径方向に広がるように前記破砕物ドープを噴射し、
前記第１の径方向と交差する前記流路の第２の径方向に広がるように前記破砕物ドープを噴射することを特徴とする請求項４記載の溶液製膜方法。 Injecting the crushed material dope so as to spread in the first radial direction of the flow path,
The solution casting method according to claim 4, wherein the crushed material dope is sprayed so as to spread in a second radial direction of the flow path intersecting the first radial direction.

前記添加工程では、前記原料ドープに前記破砕物ドープを前記流路の外側から合流させることを特徴とする請求項２ないし５のうちいずれか１項記載の溶液製膜方法。 6. The solution casting method according to claim 2, wherein in the adding step, the crushed material dope is joined to the raw material dope from the outside of the flow path.

前記原料ドープ調製工程から前記流延ダイまでの流路容量をＣ１としたときに、前記流延ダイを基準にして｛（１／２８０）×Ｃ１｝以上｛（１／７）×Ｃ１｝以下の流路容量となる位置で、前記添加工程を行うことを特徴とする請求項１ないし６のうちいずれか１項記載の溶液製膜方法。 When the flow path capacity from the raw material dope preparation step to the casting die is C1, {(1/280) × C1} or more and {(1/7) × C1} or less based on the casting die The solution casting method according to any one of claims 1 to 6, wherein the adding step is performed at a position where the flow path capacity becomes.

溶剤及び原料ポリマーを含む原料ドープを調製する原料ドープ調製ユニットと、
前記原料ポリマーからなる形成体の破砕物及び前記溶剤を含む破砕物ドープを複数に分割する分割部と、
前記原料ドープが流れる流路、及びこの流路内に設けられ、分割された前記破砕物ドープを前記原料ドープに添加する複数の添加装置を有する添加部と、
前記流路と連通し、前記添加部の前記原料ドープの流れ方向の下流側近傍に設けられる流延ダイを用いて、前記破砕物ドープ及び前記原料ドープを含む流延ドープを支持体に吐出し、前記支持体上に流延膜を形成し、前記支持体から剥ぎ取った前記流延膜を乾燥する製膜ユニットとを備えることを特徴とする溶液製膜設備。 A raw material dope preparation unit for preparing a raw material dope including a solvent and a raw material polymer;
A division part for dividing the crushed material formed from the raw material polymer and the crushed material dope containing the solvent into a plurality of parts,
A flow path through which the raw material dope flows, and an addition unit having a plurality of addition devices provided in the flow path and adding the divided crushed material dope to the raw material dope,
The casting dope including the crushed dope and the raw material dope is discharged to a support using a casting die that is in communication with the flow path and is provided in the vicinity of the addition portion downstream in the flow direction of the raw material dope. And a film-forming unit for forming a cast film on the support and drying the cast film peeled off from the support.

前記添加装置は、前記原料ドープの流れる方向に直交する面内に複数設けられることを特徴とする請求項８記載の溶液製膜設備。 9. The solution casting apparatus according to claim 8, wherein a plurality of the addition devices are provided in a plane orthogonal to the direction in which the raw material dope flows.

前記添加装置は、前記原料ドープの流れる方向に複数設けられることを特徴とする請求項８または９記載の溶液製膜設備。 The solution casting apparatus according to claim 8 or 9, wherein a plurality of the addition devices are provided in a direction in which the raw material dope flows.

前記添加装置は、前記原料ドープ中で前記破砕物ドープを前記方向の下流側に向けて噴射する噴射口を有するノズルを含むことを特徴とする請求項８ないし１０のうちいずれか１項記載の溶液製膜設備。 The said addition apparatus contains the nozzle which has an injection nozzle which injects the said crushed material dope toward the downstream of the said direction in the said raw material dope, The any one of Claims 8 thru | or 10 characterized by the above-mentioned. Solution casting equipment.

前記複数の添加装置には、前記流路の第１の径方向に長く延びる第１の噴射口を有する第１のノズルと、前記第１の径方向と交差する前記第２の径方向に長く延びる第２の噴射口を有する第２のノズルとが含まれることを特徴とする請求項１１記載の溶液製膜設備。 The plurality of addition devices include a first nozzle having a first injection port extending long in the first radial direction of the flow path, and a length in the second radial direction that intersects the first radial direction. The solution casting apparatus according to claim 11, further comprising a second nozzle having a second injection port extending.

前記流路の内壁には、前記破砕物ドープが流れる破砕物ドープ流路の出口が設けられることを特徴とする請求項８ないし１２のうちいずれか１項記載の溶液製膜設備。 The solution casting apparatus according to any one of claims 8 to 12, wherein an outlet of the crushed dope flow channel through which the crushed dope flows is provided on an inner wall of the flow channel.

前記原料ドープ調製ユニットから前記流延ダイまでの流路容量をＣ１としたときに、前記流延ダイを基準にして｛（１／２８０）×Ｃ１｝以上｛（１／７）×Ｃ１｝以下の流路容量となる位置に、前記添加部を設けることを特徴とする請求項８ないし１３のうちいずれか１項記載の溶液製膜設備。 When the channel capacity from the raw material dope preparation unit to the casting die is C1, {(1/280) × C1} or more and {(1/7) × C1} or less based on the casting die The solution casting apparatus according to any one of claims 8 to 13, wherein the addition section is provided at a position where the flow path capacity is reduced.