JP5290539B2 - RUBBER COMPOSITION, RUBBER MOLDED BODY, HEAT-RELEASING SHEET AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME - Google Patents

RUBBER COMPOSITION, RUBBER MOLDED BODY, HEAT-RELEASING SHEET AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition capable of forming therefrom a rubber molded article that is low in hardness and high in thermal conductivity. <P>SOLUTION: The rubber composition comprises a rubber component, a vapor-grown carbon fiber, and an oil component, and content of the vapor-grown carbon fiber is at least 20 vol% of the rubber composition, and that of the oil component is at least 1.5 times that of the vapor-grown carbon fiber in terms of volume. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、ゴム組成物、ゴム成形体、放熱シート及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a rubber composition, a rubber molded body, a heat dissipation sheet, and a method for producing the same.

近年、所望の硬度、高熱伝導性、電磁波シールド性等の性能を付与する目的で各種ゴム成形体が使用されており、例えば、放熱シートの用途に適用されている。この放熱シートは、電子部品等の発熱体とヒートシンクやヒートパイプ等の放熱体の間に設けて熱を拡散させるもので、プラズマディスプレイ、トランジスター、コンデンサー、パーソナルコンピュータ等の電気機器や電子部品に用いられるＩＣ及びＣＰＵ等に適用することによって、発生する熱を放熱し、熱による不具合（部品の動作が不安定になる等）を防止できる。 In recent years, various rubber molded bodies have been used for the purpose of imparting performances such as desired hardness, high thermal conductivity, and electromagnetic shielding properties, and are applied to, for example, applications of heat dissipation sheets. This heat-dissipating sheet is installed between a heat-generating body such as an electronic component and a heat-dissipating body such as a heat sink or heat pipe, and diffuses heat. It is used for electrical equipment and electronic parts such as plasma displays, transistors, capacitors, and personal computers. When applied to an IC, a CPU, etc., the generated heat can be dissipated and problems caused by heat (such as unstable operation of components) can be prevented.

このような放熱シートとして、マトリックス樹脂に熱伝導性フィラーを添加したものが従来から提案され、マトリックス樹脂に熱伝導性の球状マグネシアを適宜、粒状アルミナと組み合わせた組成物からなる放熱シート、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化アルミニウム等の熱伝導性フィラーを用いた放熱シート、酸化アルミニウムや酸化チタン等の酸化物粒子、窒化ホウ素等の窒化物粒子、炭化珪素等の炭化物粒子、銅、アルミニウム等の金属粒子を用いた熱伝導性シート等が開示されている。しかし、熱伝導率が低いため、高い放熱効果を望むことはできない。 As such a heat-dissipating sheet, a heat-dissipating sheet in which a heat-conductive filler is added to a matrix resin has been proposed in the past, and a heat-dissipating sheet composed of a composition in which heat-sensitive spherical magnesia is appropriately combined with granular alumina in the matrix resin, boron nitride , Heat dissipation sheets using thermally conductive fillers such as aluminum nitride and aluminum oxide, oxide particles such as aluminum oxide and titanium oxide, nitride particles such as boron nitride, carbide particles such as silicon carbide, metals such as copper and aluminum A thermally conductive sheet using particles is disclosed. However, since the thermal conductivity is low, a high heat dissipation effect cannot be expected.

また、特許文献１には、ベースゴム材料に、配向させた気相成長ナノファイバーを３〜１０体積％含む放熱シートが開示されている。しかし、この放熱シートにおいて、所望の硬度（低硬度）と熱伝導性を両立することは困難である。また、プロセスオイルをゴム組成物中の成分として使用することが記載されているが、低硬度と高熱伝導性の両立を目的として添加されている成分ではない。更に、シート中の成分の配合は詳細に検討されていない。
特開２００５−２９００１８号公報 Patent Document 1 discloses a heat dissipation sheet containing 3 to 10% by volume of oriented vapor grown nanofibers in a base rubber material. However, in this heat dissipation sheet, it is difficult to achieve both desired hardness (low hardness) and thermal conductivity. Although it is described that process oil is used as a component in the rubber composition, it is not a component added for the purpose of achieving both low hardness and high thermal conductivity. Furthermore, the composition of the components in the sheet has not been studied in detail.
JP 2005-290018 A

本発明は、上記現状に鑑み、低硬度でかつ高い熱伝導性を有するゴム成形体を製造できるゴム組成物を提供することを目的とする。また、そのゴム組成物を用いたゴム成形体、放熱シート、その製造方法を提供することを目的とするものである。 An object of this invention is to provide the rubber composition which can manufacture the rubber molding which is low hardness and has high heat conductivity in view of the said present condition. Moreover, it aims at providing the rubber molding using the rubber composition, a heat radiating sheet, and its manufacturing method.

本発明のゴム組成物は、ゴム成分、気相成長炭素繊維及びオイル成分を含有するゴム組成物であって、
前記気相成長炭素繊維の含有量は、前記ゴム組成物中、２０容量％以上であり、
前記オイル成分の含有量は、容量基準で、前記気相成長炭素繊維の含有量の１．５〜４倍であり、
放熱シートを得るために用いられることを特徴とする。
上記ゴム組成物において、上記オイル成分はプロセスオイル又は潤滑油であることが好ましい。 The rubber composition of the present invention is a rubber composition containing a rubber component, a vapor-grown carbon fiber and an oil component,
The content of the vapor-grown carbon fiber is 20% by volume or more in the rubber composition,
The content of the oil component is 1.5 to 4 times the content of the vapor-grown carbon fiber on a volume basis ,
It is used for obtaining a heat dissipation sheet .
In the rubber composition, the oil component is preferably process oil or lubricating oil.

本発明の放熱シートは、上述のゴム組成物から得られる放熱シートであって、放熱シート中において、上記気相成長炭素繊維が配向していることを特徴とする。
上記放熱シートにおいて、上記気相成長炭素繊維の配向率は８０％以上であることが好ましい。 Heat radiation sheet of the present invention is a heat radiation sheet obtained from the above rubber composition, in a heat radiation sheet, the vapor-grown carbon fibers are characterized by being oriented.
In the heat dissipation sheet , the orientation rate of the vapor grown carbon fiber is preferably 80% or more.

上記放熱シートは、上記気相成長炭素繊維が、上記放熱シートのシート面に対して略垂直方向に配向していることが好ましい。 In the heat dissipation sheet, it is preferable that the vapor-grown carbon fiber is oriented in a direction substantially perpendicular to the sheet surface of the heat dissipation sheet.

本発明はまた、上述の放熱シートの製造方法であって、
ゴム成分、気相成長炭素繊維及びオイル成分を含有するゴム組成物を得る工程（Ｉ）と、
上記工程（Ｉ）で得られたゴム組成物を用いて、上記気相成長炭素繊維がシート面方向に配向しているゴムシートを得る工程（ＩＩ）と、
上記工程（ＩＩ）で得られたゴムシートを積層してゴム積層体を得る工程（ＩＩＩ）と、
上記工程（ＩＩＩ）で得られたゴム積層体を、積層体におけるゴムシートのシート面に対して略垂直方向に切断する工程（ＩＶ）とを含み、
上記ゴム組成物において、上記気相成長炭素繊維の含有量は、上記ゴム組成物中、２０容量％以上であり、上記オイル成分の含有量は、容量基準で、上記気相成長炭素繊維の含有量の１．５〜４倍であることを特徴とする放熱シートの製造方法でもある。
以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention is also a method for manufacturing the above-described heat dissipation sheet,
A step (I) of obtaining a rubber composition containing a rubber component, a vapor-grown carbon fiber and an oil component;
Using the rubber composition obtained in the step (I), a step (II) for obtaining a rubber sheet in which the vapor-grown carbon fiber is oriented in the sheet surface direction;
Step (III) for obtaining a rubber laminate by laminating the rubber sheets obtained in the step (II),
Cutting the rubber laminate obtained in the step (III) in a direction substantially perpendicular to the sheet surface of the rubber sheet in the laminate, and (IV)
In the rubber composition, the content of the vapor-grown carbon fiber is 20% by volume or more in the rubber composition, and the content of the oil component is the content of the vapor-grown carbon fiber on a volume basis. It is also the manufacturing method of the heat-radiation sheet characterized by being 1.5 to 4 times the quantity.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、特定量の気相成長炭素繊維と、特定量のオイル成分とを含有するものである。このため、このゴム組成物を使用することにより、低硬度（高柔軟性）でかつ高い熱伝導性を有するゴム成形体を製造することができる。また、ブリード現象も防止できる。 The rubber composition of the present invention contains a rubber component, a specific amount of vapor grown carbon fiber, and a specific amount of oil component. Therefore, by using this rubber composition, it is possible to produce a rubber molded body having low hardness (high flexibility) and high thermal conductivity. Moreover, the bleeding phenomenon can also be prevented.

ゴム弾性体において、低硬度（高柔軟性）と高い熱伝導性を実現するために、ゴム中にオイルを多量に配合することが考えられるが、通常のゴム組成物ではいわゆるブリード現象が生じてしまうため、多量に配合する（含浸する）ことはできない。 In order to achieve low hardness (high flexibility) and high thermal conductivity in rubber elastic bodies, it is conceivable to add a large amount of oil in rubber, but so-called bleed phenomenon occurs in ordinary rubber compositions. Therefore, it cannot be blended (impregnated) in a large amount.

これに対し、ゴム組成物において、気相成長炭素繊維を一定量配合すると、配合した気相成長炭素繊維は、その性状から多量のオイル成分を保持できるため、結果として、ゴム組成物において、ブリード現象を防止しながら、多量のオイル成分を配合する（含浸する）ことが可能となる。 In contrast, when a certain amount of vapor-grown carbon fiber is blended in the rubber composition, the blended vapor-grown carbon fiber can retain a large amount of oil component due to its properties. A large amount of oil component can be blended (impregnated) while preventing the phenomenon.

従って、このようなゴム組成物からゴム成形体を製造した場合、一定量の気相成長炭素繊維をゴム成形体内で一定方向に配向させることによって高い熱伝導性を発現させることができると同時に、多量のオイル成分によってゴム成形体に低硬度（柔軟性）をも付与することが可能となる。よって、このゴム組成物を用いることにより、良好な放熱性を有する放熱シートを得ることができる。
また、得られたゴム成形体は、気相成長炭素繊維が配合されているため、良好な導電性、電磁波シールド性を発現させることも期待できる。 Accordingly, when a rubber molded body is produced from such a rubber composition, high thermal conductivity can be expressed by orienting a certain amount of vapor-grown carbon fiber in a certain direction in the rubber molded body, A large amount of oil components can impart low hardness (flexibility) to the rubber molded body. Therefore, by using this rubber composition, a heat dissipation sheet having good heat dissipation can be obtained.
Moreover, since the obtained rubber molded body is blended with vapor-grown carbon fiber, it can be expected to exhibit good electrical conductivity and electromagnetic shielding properties.

〔ゴム組成物〕
本発明のゴム組成物は、ゴム成分、気相成長炭素繊維及びオイル成分を含有する。
上記ゴム成分としては特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、クロロプレンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン−α−オレフィンエラストマー、エチレン・プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、水素添加アクリロニトリルゴム等を挙げることができる。なかでも、エチレン−α−オレフィンエラストマー、エチレン・プロピレンゴム、が好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Rubber composition)
The rubber composition of the present invention contains a rubber component, a vapor growth carbon fiber and an oil component.
The rubber component is not particularly limited, and conventionally known rubber components can be used. For example, chloroprene rubber, natural rubber, isoprene rubber, nitrile rubber, styrene / butadiene rubber, butadiene rubber, ethylene-α-olefin elastomer, Examples thereof include ethylene / propylene rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, acrylic rubber, urethane rubber, and hydrogenated acrylonitrile rubber. Of these, ethylene-α-olefin elastomer and ethylene / propylene rubber are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

上記エチレン−α−オレフィンエラストマーとしては、例えば、エチレンを除くα−オレフィンとエチレンとジエン（非共役ジエン）との共重合体からなるゴム、エチレンを除くα−オレフィンとエチレンとの共重合体からなるゴム、それらの一部ハロゲン置換物等を挙げることができる。上記エチレンを除くα−オレフィンとしては、好ましくはプロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテンである。上記ジエンとしては、通常、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデンノルボルネン等の非共役ジエンが適宜に用いられる。 Examples of the ethylene-α-olefin elastomer include a rubber made of a copolymer of an α-olefin excluding ethylene and ethylene and a diene (non-conjugated diene), and a copolymer of an α-olefin excluding ethylene and ethylene. Rubber, partially halogenated products thereof, and the like. The α-olefin excluding ethylene is preferably propylene, butene, hexene or octene. As the diene, a non-conjugated diene such as 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene or ethylidene norbornene is usually used as appropriate.

上記エチレン−α−オレフィンエラストマーとして、具体的には、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）、エチレン−ブテンコポリマー（ＥＢＭ）、エチレン−オクテンコポリマー（ＥＯＭ）、これらのハロゲン置換物等を挙げることができる。 Specific examples of the ethylene-α-olefin elastomer include ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), ethylene-propylene copolymer (EPM), ethylene-butene copolymer (EBM), ethylene-octene copolymer (EOM), and the like. And the like.

本発明で使用される気相成長炭素繊維（気相成長ナノファイバー、ＶＧＣＦなど）は、気相成長法により製造することができる公知の炭素繊維である。気相成長炭素繊維を使用することより、ゴム成形体において高い熱伝導性を発揮させることができ、放熱シートにおいて良好な放熱性を発現させることができる。 The vapor-grown carbon fiber (vapor-grown nanofiber, VGCF, etc.) used in the present invention is a known carbon fiber that can be produced by a vapor-phase growth method. By using the vapor growth carbon fiber, high thermal conductivity can be exhibited in the rubber molded body, and good heat dissipation can be expressed in the heat dissipation sheet.

気相成長法により気相成長炭素繊維を製造する方法としては、いわゆる基板法と流動気相法を挙げることができる。上記基板法は、基板に触媒金属（例えば、遷移金属又は遷移金属化合物）を担持させ、高温度に加熱しながら、その基板上に炭素源ガスである炭化水素ガスを流通させることにより、基板表面に炭素繊維を生成させる方法である。また、上記流動気相法は、基板を使用せず、触媒金属になり得る金属化合物と炭素源である炭素化合物とを気化して高温の反応管中に流通させることにより、空間中に炭素繊維を生成させる方法である。 Examples of the method for producing vapor-grown carbon fiber by the vapor growth method include a so-called substrate method and fluidized vapor phase method. In the substrate method, a catalyst metal (for example, a transition metal or a transition metal compound) is supported on a substrate, and a hydrocarbon gas that is a carbon source gas is circulated on the substrate while being heated to a high temperature. This is a method for producing carbon fiber. The fluidized gas phase method uses a carbon fiber in a space by vaporizing a metal compound that can be a catalytic metal and a carbon compound that is a carbon source without using a substrate and circulating it in a high-temperature reaction tube. It is a method of generating.

具体的には、特開昭５２−１０７３２０号、特開昭５７−１１７６２２号、特開昭５８−１５６５１２号、特開昭５８−１８０６１５号、特開昭６０−１８５８１８号、特開昭６０−２２４８１５号、特開昭６０−２３１８２１号、特開昭６１−１３２６３０号、特開昭６１−１３２６００号、特開昭６１−１３２６６３号、特開昭６１−２２５３１９号、特開昭６１−２２５３２２号、特開昭６１−２２５３２５号、特開昭６１−２２５３２７号、特開昭６１−２２５３２８号、特開昭６１−２２７５４２５号、特開昭６１−２８２４２７号等の公報に記載の製造方法により得られる気相成長炭素繊維を使用することができる。 Specifically, JP-A-52-107320, JP-A-57-117622, JP-A-58-156512, JP-A-58-180615, JP-A-60-185818, JP-A-60- 224815, JP 60-231821, JP 61-132630, JP 61-132600, JP 61-132663, JP 61-225319, JP 61-225322 Obtained by the production methods described in JP-A-61-225325, JP-A-61-225327, JP-A-61-225328, JP-A-61-2275425, JP-A-61-282427, etc. Vapor grown carbon fiber can be used.

本発明では、上記気相成長炭素繊維として、平均直径５０〜３００ｎｍのものを使用することが好ましい。これにより、低硬度でかつ高熱伝導性を有するゴム成形体を得ることができる。５０ｎｍ未満であると、繊維をゴム中に一軸配向させるのが難しくなるおそれがあり、３００ｎｍを超えると、ゴムと繊維の界面結合力が弱くなるおそれがある。上記平均直径は、１００〜２００ｎｍであることがより好ましい。 In the present invention, it is preferable to use a vapor-grown carbon fiber having an average diameter of 50 to 300 nm. Thereby, a rubber molded body having low hardness and high thermal conductivity can be obtained. If it is less than 50 nm, it may be difficult to uniaxially orient the fiber in the rubber, and if it exceeds 300 nm, the interfacial bonding force between the rubber and the fiber may be weakened. The average diameter is more preferably 100 to 200 nm.

上記気相成長炭素繊維は、アスペクト比（平均）が１０〜１５０であることが好ましい。これにより、低硬度でかつ高熱伝導性を有するゴム成形体を得ることができる。１０未満であると、繊維をゴム中に一軸配向させるのが難しくなるおそれがあり、１５０を超えると、繊維のゴム中への分散が悪くなるおそれがある。上記アスペクト比は、４０〜１００であることがより好ましい。 The vapor-grown carbon fiber preferably has an aspect ratio (average) of 10 to 150. Thereby, a rubber molded body having low hardness and high thermal conductivity can be obtained. If it is less than 10, the fibers may be difficult to be uniaxially oriented in the rubber, and if it exceeds 150, dispersion of the fibers in the rubber may be deteriorated. The aspect ratio is more preferably 40-100.

なお、上記気相成長炭素繊維の平均直径、アスペクト比は、気相成長炭素繊維の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察から測定できる。具体的には、ＳＥＭ写真撮影を行い、任意の数個（５個）の炭素繊維の直径、アスペクト比（長径／繊維の直径）を測定し、この算術平均値によって得られる値である。 The average diameter and aspect ratio of the vapor-grown carbon fiber can be measured by observing the vapor-grown carbon fiber with a scanning electron microscope (SEM). Specifically, SEM photography is performed, the diameter and aspect ratio (major axis / fiber diameter) of arbitrary several (five) carbon fibers are measured, and the value obtained by this arithmetic average value.

本発明で使用されるオイル成分としては、ゴムに使用されている公知のものを特に限定されず使用することができ、例えば、プロセスオイル、潤滑油が好適に用いられる。
上記プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマ系の鉱油、合成炭化水素油、ポリグリコール油、ポリフェニルエーテル油、エステル油、リン酸エステル油、ポリクロロトリフルオロエチレン油、フルオロエステル油、塩素化ビフェニル油、シリコーン油等を挙げることができる。ＥＰＤＭゴムを用いる場合は、パラフィン系の鉱油が好ましく、ＮＲゴム等を用いる場合はナフテン系、アロマ系の鉱油が好ましい。 As the oil component used in the present invention, known ones used for rubber can be used without particular limitation. For example, process oil and lubricating oil are preferably used.
Examples of the process oil include paraffinic, naphthenic, and aromatic mineral oils, synthetic hydrocarbon oils, polyglycol oils, polyphenyl ether oils, ester oils, phosphate ester oils, polychlorotrifluoroethylene oils, and fluoroesters. Oil, chlorinated biphenyl oil, silicone oil and the like. When EPDM rubber is used, paraffinic mineral oil is preferable, and when NR rubber or the like is used, naphthenic or aromatic mineral oil is preferable.

上記潤滑油としては、石油系潤滑油、合成潤滑油等を挙げることができる。
上記石油系潤滑油としては、流動パラフィン、スピンドル油、冷凍機油、ダイナモ油、タービン油、マシン油、シリンダー油等が使用される。上記合成潤滑油としては、具体的には、合成炭化水素油、ポリグリコール油、ポリフェニルエーテル油、エステル油、リン酸エステル油、ポリクロロトリフルオロエチレン油、フルオロエステル油、塩素化ビフェニル油、シリコーン油等が使用される。なかでも、シリコーン油を用いた場合はその低摩擦性より、低硬度、低摩擦でかつ高熱伝導性を有するゴム成形体を得ることができる。 Examples of the lubricating oil include petroleum-based lubricating oil and synthetic lubricating oil.
As the petroleum-based lubricating oil, liquid paraffin, spindle oil, refrigerating machine oil, dynamo oil, turbine oil, machine oil, cylinder oil and the like are used. Specific examples of the synthetic lubricating oil include synthetic hydrocarbon oil, polyglycol oil, polyphenyl ether oil, ester oil, phosphate ester oil, polychlorotrifluoroethylene oil, fluoroester oil, chlorinated biphenyl oil, Silicone oil or the like is used. In particular, when silicone oil is used, a rubber molded body having low hardness, low friction and high thermal conductivity can be obtained due to its low friction.

本発明のゴム組成物において、上記気相成長炭素繊維の含有量は、ゴム組成物（１００容量％）中、２０容量％以上である。２０容量％以上配合したゴム組成物からゴム成形体を製造し、その成形体内で気相成長炭素繊維を一定方向に配向させると、その配向方向に高い熱伝導性を発現させることができる。このため、このゴム成形体を用いて製造した放熱シートにおいて、高い熱伝導性を得ることができる。よって、放熱シートに良好な放熱性を付与することができる。上記気相成長炭素繊維の含有量は、２０〜５０容量％が好ましく、２５〜３５容量％がより好ましい。 In the rubber composition of the present invention, the content of the vapor-grown carbon fiber is 20% by volume or more in the rubber composition (100% by volume). When a rubber molded body is produced from a rubber composition blended in an amount of 20% by volume or more and the vapor-grown carbon fibers are oriented in a certain direction in the molded body, high thermal conductivity can be exhibited in the orientation direction. For this reason, in the heat-radiation sheet manufactured using this rubber molding, high thermal conductivity can be obtained. Therefore, favorable heat dissipation can be imparted to the heat dissipation sheet. The content of the vapor grown carbon fiber is preferably 20 to 50% by volume, and more preferably 25 to 35% by volume.

本発明のゴム組成物において、上記オイル成分の含有量は、容量基準で、上記気相成長炭素繊維の含有量の１．５倍以上である。上記気相成長炭素繊維がオイル成分を多量保持できる性質を有していることから、１．５倍以上もの多量のオイル成分を配合してもブリード現象を防止できる。そして、このような多量のオイル成分が配合されることによって、製造されるゴム成形体に優れた柔軟性（低硬度特性）を付与することができる。従って、このゴム成形体を用いて製造した放熱シートを発熱体と放熱体との間に使用した場合、放熱シート表面と、発熱体や放熱体とを良好に接触させることができるため、優れた放熱性を得ることが可能である。上記オイル成分の含有量は、気相成長炭素繊維の含有量の１．５〜４倍であることが好ましく、１．５〜３倍であることがより好ましい。 In the rubber composition of the present invention, the content of the oil component is 1.5 times or more the content of the vapor-grown carbon fiber on a volume basis. Since the vapor-grown carbon fiber has the property of retaining a large amount of oil component, the bleed phenomenon can be prevented even if a large amount of oil component of 1.5 times or more is blended. And the softness | flexibility (low hardness characteristic) excellent in the rubber molded object manufactured by mix | blending such a large amount of oil component can be provided. Therefore, when the heat radiating sheet manufactured using this rubber molded body is used between the heat generating body and the heat radiating body, the surface of the heat radiating sheet can be satisfactorily brought into contact with the heat generating body or the heat radiating body. It is possible to obtain heat dissipation. The content of the oil component is preferably 1.5 to 4 times, more preferably 1.5 to 3 times the content of vapor grown carbon fiber.

以上のように、本発明では、気相成長炭素繊維を一定量配合するとともに、その性状を利用してオイル成分を多量配合するという構成を有しているため、低硬度でかつ高い熱伝導性を有するゴム成形体を得ることができ、また、放熱シートに良好な放熱性を付与することが可能となる。 As described above, according to the present invention, a certain amount of vapor-grown carbon fiber is blended and a large amount of oil component is blended using its properties, so that it has low hardness and high thermal conductivity. It is possible to obtain a rubber molded body having a good heat dissipation property.

本発明のゴム組成物には、弾性を発揮させるための加硫剤、加硫助剤、加硫促進剤等、公知の添加剤を添加してもよい。
上記加硫剤としては、硫黄；ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、ケトンパーオキサイド類等の有機過酸化物等を使用することができる。上記加硫助剤としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート等が挙げられる。上記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＭＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＢＤＣ）等が挙げられる。
また、補強のための充填剤、加工のための加工助剤等を含んでもよい。 You may add well-known additives, such as a vulcanizing agent for demonstrating elasticity, a vulcanization adjuvant, a vulcanization accelerator, to the rubber composition of this invention.
As the vulcanizing agent, sulfur; organic peroxides such as dialkyl peroxides, peroxyesters, and ketone peroxides can be used. Examples of the vulcanization aid include triallyl isocyanurate and triallyl cyanurate. Examples of the vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), zinc dimethyldithiocarbamate (ZnMDC), zinc dibutyldithiocarbamate (ZnBDC), and the like.
Further, a filler for reinforcement, a processing aid for processing, and the like may be included.

本発明のゴム組成物の製造方法としては特に限定されず、従来公知の方法により製造でき、例えば、上述した成分を公知の方法を用いて、所定の容量比で混合、混練する等の方法で製造することができる。 The method for producing the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and can be produced by a conventionally known method. For example, the above-described components are mixed and kneaded at a predetermined volume ratio using a known method. Can be manufactured.

〔ゴム成形体〕
本発明のゴム成形体は、上記本発明のゴム組成物から得られるもので、上記ゴム成形体中において、上記気相成長炭素繊維が配向しているものである。
以下、本発明のゴム成形体を図１を用いて具体的に説明する。 [Rubber molded product]
The rubber molded body of the present invention is obtained from the rubber composition of the present invention, and the vapor-grown carbon fibers are oriented in the rubber molded body.
Hereinafter, the rubber molded body of the present invention will be specifically described with reference to FIG.

図１は、本発明のゴム成形体１の概略図の一例である。
図１のゴム成形体１は、成形体内において、気相成長炭素繊維２が配向方向３に略均一に配向している。即ち、本発明のゴム成形体において、「気相成長炭素繊維が配向している」とは、ゴム成形体中において気相成長炭素繊維が略同一方向に揃って配置されている状態を意味する。なお、図１のゴム成形体１において、気相成長炭素繊維２以外の部分は主としてゴム成分、オイル成分からなる。 FIG. 1 is an example of a schematic view of a rubber molded body 1 of the present invention.
The rubber molded body 1 in FIG. 1 has vapor-grown carbon fibers 2 oriented substantially uniformly in the orientation direction 3 in the molded body. That is, in the rubber molded body of the present invention, “the vapor-grown carbon fibers are oriented” means a state in which the vapor-grown carbon fibers are arranged in substantially the same direction in the rubber molded body. . In the rubber molded body 1 shown in FIG. 1, the portions other than the vapor growth carbon fiber 2 are mainly composed of a rubber component and an oil component.

本発明のゴム成形体１は、気相成長炭素繊維２の配向率が８０％以上であることが好ましい。本発明において、「配向率が８０％以上」とは、ゴム成形体１内に配置されている全気相成長炭素繊維２のうち、略同一方向に揃って配置されている繊維の割合が８０％以上（個数割合）であることを意味する。９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが更に好ましい。上記配向率は、例えば、ゴム成形体１を切断し、その切断面を電子顕微鏡により観察し、画像処理により求めることができる。 In the rubber molded body 1 of the present invention, the orientation rate of the vapor grown carbon fiber 2 is preferably 80% or more. In the present invention, “the orientation ratio is 80% or more” means that the ratio of fibers arranged in substantially the same direction among all the vapor-grown carbon fibers 2 arranged in the rubber molded body 1 is 80. % Or more (number ratio). It is more preferably 90% or more, and further preferably 95% or more. The orientation ratio can be obtained, for example, by cutting the rubber molded body 1, observing the cut surface with an electron microscope, and image processing.

上記ゴム成形体１がシート状のゴムシートである場合、厚み４が０．１〜１．０ｍｍであることが好ましく、０．３〜０．８ｍｍであることがより好ましい（図１）。０．１ｍｍ未満であると、通常のカレンダー加工、押出加工でのシート作成が困難となるおそれがあり、１．０ｍｍを超えると、ゴム中の繊維の一軸配向性が悪くなるおそれがある。 When the said rubber molded object 1 is a sheet-like rubber sheet, it is preferable that thickness 4 is 0.1-1.0 mm, and it is more preferable that it is 0.3-0.8 mm (FIG. 1). If it is less than 0.1 mm, it may be difficult to produce a sheet by ordinary calendering or extrusion, and if it exceeds 1.0 mm, the uniaxial orientation of fibers in the rubber may be deteriorated.

本発明のゴム成形体の製造方法としては、得られるゴム成形体内において気相成長炭素繊維を略均一方向に配向させることが可能な方法であれば特に限定されず、例えば、以下の方法により製造することができる。
ゴム成分、オイル成分に、必要に応じて適宜添加剤を配合し、これをゴム配合用ロールにて混練する。次いで、得られた混練ゴムに気相成長炭素繊維を添加し、混練して、配合ゴムとしてゴム組成物を得、更に、得られた配合ゴムのシート成形を行うことにより本発明のゴム成形体（ゴムシート）を製造できる。本発明において、シート成形の方法としては、例えば、カレンダー成形、押出成形等を用いることができる。 The method for producing the rubber molded body of the present invention is not particularly limited as long as it is a method capable of orienting vapor-grown carbon fibers in a substantially uniform direction in the obtained rubber molded body. For example, the rubber molded body is produced by the following method. can do.
Additives are appropriately blended into the rubber component and the oil component as required, and this is kneaded by a rubber blending roll. Next, the vapor-grown carbon fiber is added to the obtained kneaded rubber and kneaded to obtain a rubber composition as a compounded rubber. Further, the obtained rubber compound is molded into a sheet, thereby forming the rubber molded product of the present invention. (Rubber sheet) can be manufactured. In the present invention, for example, calendar molding, extrusion molding, or the like can be used as a sheet molding method.

〔放熱シート〕
本発明の放熱シートは、上記本発明のゴム組成物から得られるものであって、上記気相成長炭素繊維が上記放熱シートのシート面に対して略垂直方向に配向しているものである。
以下、本発明の放熱シートを図２を用いて具体的に説明する。 [Heat dissipation sheet]
The heat-dissipating sheet of the present invention is obtained from the rubber composition of the present invention, and the vapor-grown carbon fibers are oriented in a direction substantially perpendicular to the sheet surface of the heat-dissipating sheet.
Hereinafter, the heat dissipation sheet of the present invention will be specifically described with reference to FIG.

図２は、本発明の放熱シート１１の概略図の一例である。
図２の放熱シート１１は、シート内において、気相成長炭素繊維１２がシート面１４に対して略垂直方向（配向方向１３）に略均一に配向している。即ち、本発明の放熱シート１１は、シートの厚さ方向に気相成長炭素繊維１２が略均一に配向している。また、本発明の放熱シート１１は、シート面１４において気相成長炭素繊維１２が露出しているものである。なお、図２の放熱シート１１において、気相成長炭素繊維１２以外の部分は、主としてゴム成分、オイル成分からなる。 FIG. 2 is an example of a schematic view of the heat dissipation sheet 11 of the present invention.
In the heat dissipation sheet 11 of FIG. 2, the vapor-grown carbon fibers 12 are oriented substantially uniformly in a direction substantially perpendicular to the sheet surface 14 (orientation direction 13). That is, in the heat dissipation sheet 11 of the present invention, the vapor grown carbon fibers 12 are oriented substantially uniformly in the thickness direction of the sheet. Moreover, the heat-radiation sheet 11 of this invention has the vapor-grown carbon fiber 12 exposed on the sheet surface 14. In the heat dissipation sheet 11 of FIG. 2, the portion other than the vapor growth carbon fiber 12 is mainly composed of a rubber component and an oil component.

放熱シートのシート面１４とは、放熱シート１１の表面及び裏面を意味する。放熱シート１１では、使用時において、一方のシート面が発熱体に接して発熱体から熱を受け取る受熱面として機能し、他方のシート面が放熱体に接して放熱体へ熱を渡す放熱面として機能する。本発明の放熱シート１１では、シート面１４に露出し、シート厚さ方向に配向している気相成長炭素繊維１２により高い熱伝導性が発揮される。 The sheet surface 14 of the heat radiating sheet means the front surface and the back surface of the heat radiating sheet 11. In the heat radiating sheet 11, in use, one sheet surface functions as a heat receiving surface that contacts the heat generating element and receives heat from the heat generating element, and the other sheet surface functions as a heat radiating surface that contacts the heat radiating element and transfers heat to the heat radiating element. Function. In the heat dissipation sheet 11 of the present invention, high thermal conductivity is exhibited by the vapor-grown carbon fibers 12 exposed on the sheet surface 14 and oriented in the sheet thickness direction.

更に、放熱シート１１は、ゴム成分と多量のオイル成分を使用して得られるシートであるため、シート全体が柔軟性に優れている。従って、放熱シート１１の使用時において、シート面１４の表面及びシート面１４に露出した気相成長炭素繊維１２を、発熱体と放熱体に良好に接触させることができる。よって、本発明では、放熱シート１１に高い熱伝導性を付与し、良好な放熱性を発現させることができる。 Furthermore, since the heat dissipation sheet 11 is a sheet obtained by using a rubber component and a large amount of oil component, the entire sheet is excellent in flexibility. Therefore, when the heat radiating sheet 11 is used, the surface of the sheet surface 14 and the vapor-grown carbon fiber 12 exposed on the sheet surface 14 can be brought into good contact with the heating element and the heat radiating element. Therefore, in this invention, high heat conductivity can be provided to the heat-radiation sheet 11, and favorable heat dissipation can be expressed.

本発明の放熱シート１１は、高熱伝導性フィラーを含むものであってもよい。
上記高熱伝導性フィラーとしては、従来から用いられている各種の材料を用いることができ、例えば、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、二酸化珪素、二酸化チタン、マイカ、チタン酸カリウム、酸化鉄、タルク等の酸化物粒子、窒化ホウ素、窒化珪素、窒化アルミニウム等の窒化物粒子、炭化珪素等の炭化物粒子、銅、アルミニウム等の金属粒子等を挙げることができる。また、硬化剤、加工助剤、特性改良剤等、従来から用いられている添加剤を適宜配合してもよい。これらの成分は、従来公知の方法を用いてシート中に配合することができる。 The heat dissipation sheet 11 of the present invention may include a highly heat conductive filler.
As the high thermal conductive filler, various kinds of conventionally used materials can be used. For example, aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, mica, potassium titanate, iron oxide, talc, etc. Examples thereof include oxide particles, nitride particles such as boron nitride, silicon nitride, and aluminum nitride, carbide particles such as silicon carbide, and metal particles such as copper and aluminum. Moreover, you may mix | blend conventionally used additives, such as a hardening | curing agent, a processing aid, and a characteristic improvement agent, suitably. These components can be mix | blended in a sheet | seat using a conventionally well-known method.

上記放熱シート１１は、硬さが１０〜４０であることが好ましく、２０〜４０であることがより好ましい。上記範囲内の弾性率を有すると、得られる放熱シートを発熱体及び放熱体に対して良好に接触させることができるため、高熱伝導性を得ることができる。上記硬さは、ＪＩＳ Ｋ６２５３「ゴム硬さの求め方」のタイプＡデュロメータでの測定値である。 The heat dissipation sheet 11 preferably has a hardness of 10 to 40, and more preferably 20 to 40. When the elastic modulus is within the above range, the obtained heat radiating sheet can be satisfactorily brought into contact with the heating element and the heat radiating element, so that high thermal conductivity can be obtained. The hardness is a value measured with a type A durometer according to JIS K6253 “How to determine rubber hardness”.

上記放熱シート１１は、厚み１５が０．３〜１．５ｍｍであることが好ましい。０．３ｍｍ未満であると、繊維の厚さ方向への配向性と平滑性が劣るおそれがあり、１．５ｍｍを超えると、熱伝導性が低下するおそれがある。
また、上記放熱シート１１において、シート内の気相成長炭素繊維１２の配向率は上記ゴム成形体（ゴムシート）と同様であることが好ましい。 The heat dissipation sheet 11 preferably has a thickness 15 of 0.3 to 1.5 mm. If it is less than 0.3 mm, the orientation and smoothness in the fiber thickness direction may be inferior, and if it exceeds 1.5 mm, the thermal conductivity may be lowered.
Moreover, in the said heat radiating sheet 11, it is preferable that the orientation rate of the vapor growth carbon fiber 12 in a sheet | seat is the same as that of the said rubber molded object (rubber sheet).

以下、上記本発明の放熱シートの製造方法について説明する。
放熱シートの製造方法としては、図２に示したシートが得られる方法であれば特に限定されないが、例えば、以下の方法を挙げることができる。
即ち、上記ゴム成分、上記気相成長炭素繊維及び上記オイル成分を含有するゴム組成物を得る工程（Ｉ）と、上記工程（Ｉ）で得られたゴム組成物を用いて、上記気相成長炭素繊維がシート面方向に配向しているゴムシートを得る工程（ＩＩ）と、上記工程（ＩＩ）で得られたゴムシートを積層してゴム積層体を得る工程（ＩＩＩ）と、上記工程（ＩＩＩ）で得られたゴム積層体を、積層体におけるゴムシートのシート面に対して略垂直方向に切断する工程（ＩＶ）とを含み、上記ゴム組成物において、上記気相成長炭素繊維の含有量は、上記ゴム組成物中、２０容量％以上であり、上記オイル成分の含有量は、容量基準で、上記気相成長炭素繊維の含有量の１．５倍以上である製造方法によって本発明の放熱シートを製造することができる。 Hereinafter, the manufacturing method of the said heat-radiation sheet of this invention is demonstrated.
Although it will not specifically limit if it is a method by which the sheet | seat shown in FIG. 2 is obtained as a manufacturing method of a thermal radiation sheet, For example, the following method can be mentioned.
That is, the step (I) of obtaining a rubber composition containing the rubber component, the vapor-grown carbon fiber and the oil component, and the vapor phase growth using the rubber composition obtained in the step (I) Step (II) for obtaining a rubber sheet in which carbon fibers are oriented in the sheet surface direction, Step (III) for obtaining a rubber laminate by laminating the rubber sheets obtained in the step (II), and the step ( And (IV) cutting the rubber laminate obtained in III) in a direction substantially perpendicular to the sheet surface of the rubber sheet in the laminate, and containing the vapor-grown carbon fiber in the rubber composition In the rubber composition, the amount is 20% by volume or more, and the content of the oil component is 1.5 times or more the content of the vapor-grown carbon fiber on the volume basis. The heat dissipation sheet can be manufactured

以下、上記放熱シートの製造方法を図１〜３を用いて具体的に説明する。
上記製造方法においては、先ず、上記工程（Ｉ）が行われ、次いで、上記工程（ＩＩ）が行われる。工程（Ｉ）は、上述したゴム組成物の製造方法と同様の方法で行うことができる。また、工程（ＩＩ）は、上述したゴム成形体（ゴムシート）の製造方法と同様の方法により気相成長炭素繊維がシート面方向に配向しているゴムシートを得ることができる。上記製造方法の工程（Ｉ）及び（ＩＩ）を行うことで、図１で示したようなゴム成形体１（ゴムシート）を製造することができる。 Hereinafter, the manufacturing method of the said heat radiating sheet is demonstrated concretely using FIGS.
In the manufacturing method, first, the step (I) is performed, and then the step (II) is performed. Step (I) can be performed by a method similar to the method for producing the rubber composition described above. Further, in the step (II), a rubber sheet in which vapor-grown carbon fibers are oriented in the sheet surface direction can be obtained by the same method as the method for producing a rubber molded body (rubber sheet) described above. By performing steps (I) and (II) of the above production method, the rubber molded body 1 (rubber sheet) as shown in FIG. 1 can be produced.

上記製造方法では、上記工程（ＩＩ）の後、上記工程（ＩＩ）で得られたゴムシートを積層してゴム積層体を得る工程（ＩＩＩ）が行われる。
図３は、工程（ＩＩＩ）で得られたゴム積層体２１の概略図の一例であり、ゴムシート２２が積層されたものが示されている。ゴムシート２２は、図１で示したゴム成形体１（ゴムシート）と同様のものである。 In the said manufacturing method, after the said process (II), the process (III) which laminates | stacks the rubber sheet obtained by the said process (II) and obtains a rubber laminated body is performed.
FIG. 3 is an example of a schematic view of the rubber laminate 21 obtained in step (III), in which a rubber sheet 22 is laminated. The rubber sheet 22 is the same as the rubber molded body 1 (rubber sheet) shown in FIG.

ゴムシート２２を積層してゴム積層体２１を製造する方法としては、従来公知の積層方法を用いて行うことができる。
例えば、ゴム組成物を用い、上記工程（Ｉ）及び（ＩＩ）によって未加硫のゴムシート２２を多数製造し、そのシートを積層し、公知の手段にて加硫することにより、ゴム積層体２１（加硫済み）を得ることができる。 As a method for producing the rubber laminate 21 by laminating the rubber sheets 22, a conventionally known lamination method can be used.
For example, by using a rubber composition, a large number of unvulcanized rubber sheets 22 are produced by the above steps (I) and (II), the sheets are laminated, and vulcanized by a known means to obtain a rubber laminate. 21 (vulcanized) can be obtained.

上記製造方法では、上記工程（ＩＩＩ）の後、上記工程（ＩＩＩ）で得られたゴム積層体を、積層体におけるゴムシートのシート面に対して略垂直方向に切断する工程（ＩＶ）が行われる。即ち、図３において、ゴム積層体２１において、積層体を構成するゴムシートのシート面２３に対して、略垂直方向２４（切断方向）に切断される。以上のように、工程（Ｉ）〜（ＩＶ）を行うことにより、図２に示した本発明の放熱シート１１を製造することができる。 In the manufacturing method, after the step (III), the step (IV) of cutting the rubber laminate obtained in the step (III) in a direction substantially perpendicular to the sheet surface of the rubber sheet in the laminate is performed. Is called. That is, in FIG. 3, the rubber laminate 21 is cut in a substantially vertical direction 24 (cutting direction) with respect to the sheet surface 23 of the rubber sheet constituting the laminate. As described above, the heat radiation sheet 11 of the present invention shown in FIG. 2 can be manufactured by performing the steps (I) to (IV).

上記切断方法としては、例えば、ワイヤ、レーザー切断機、ウォータージェット切断機等を使用する方法を挙げることができる。なかでも、ワイヤを使用する切断が好ましい。また、ワイヤを使用する切断の場合、ダイヤモンド、ＣＢＮ、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣ等の砥粒を使用することができ、ダイヤモンド、ＣＢＮの砥粒を使用することが好ましい。この場合、所望の放熱シートを得ることができる。 As said cutting method, the method of using a wire, a laser cutting machine, a water jet cutting machine etc. can be mentioned, for example. Of these, cutting using a wire is preferable. In the case of cutting using a wire, diamond, CBN, Al 2 O 3 , SiC or the like can be used, and diamond or CBN is preferably used. In this case, a desired heat dissipation sheet can be obtained.

本発明のゴム組成物は、低硬度でかつ高い熱伝導性を有するゴム成形体を製造することができる。また、このゴム組成物を使用することにより、放熱性に優れた放熱シートを得ることもできる。 The rubber composition of the present invention can produce a rubber molded body having low hardness and high thermal conductivity. Moreover, the heat dissipation sheet excellent in heat dissipation can also be obtained by using this rubber composition.

以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限り「質量部」、「質量％」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is hung up and demonstrated in more detail, this invention is not limited only to these Examples. In the examples, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.

実施例１ 放熱シートの製造
以下の配合組成からなる（Ａ）組成物、（Ｂ）出光興産社製パラフィンオイルＰＷ−３２、（Ｃ）気相成長炭素繊維（昭和電工社製ＶＧＣＦ−Ｓ、平均直径１００ｎｍ、アスペクト比１００）を、８インチ２本ロール機により、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝２０：５０：３０の容量比で混合させた。
混合させた後に、ロール間隙を０．７ｍｍに設定してシート出しを行い、（Ｃ）を配向させた。
次いで、得られたシートを積層し、５ｃｍ幅×１０ｃｍ長さ×２０ｍｍ厚に成形して加硫した（加硫条件１６０℃×６０分）。
得られた成形物を、渋谷工業社製ユニバーサルスライシングマシーン（ダイヤモンド・ＣＢＮワイヤ）を用いて垂直方向に１．０ｍｍに切断して放熱シートを作製した。 Example 1 Production of heat dissipation sheet (A) Composition comprising the following composition, (B) Paraffin oil PW-32 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. (C) Vapor growth carbon fiber (VGCF manufactured by Showa Denko KK) -S, average diameter 100 nm, aspect ratio 100) were mixed in a volume ratio of (A) :( B) :( C) = 20: 50: 30 by an 8 inch two roll machine.
After mixing, the sheet was put out with the roll gap set to 0.7 mm, and (C) was oriented.
Next, the obtained sheets were laminated, molded into a 5 cm width × 10 cm length × 20 mm thickness, and vulcanized (vulcanizing conditions 160 ° C. × 60 minutes).
The obtained molded product was cut into 1.0 mm in the vertical direction using a universal slicing machine (diamond / CBN wire) manufactured by Shibuya Kogyo Co., Ltd. to produce a heat dissipation sheet.

〔（Ａ）組成物〕
ＥＰ３３；（エチレンプロピレンゴム、ＪＳＲ社製）１００部
亜鉛華３号；５部
ステアリン酸；１部
加硫促進剤；Ｚｉｎｃ ｄｉ−ｎ−ｂｕｔｙｌ ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ（ＺｎＢＤＣ） ３部
加硫促進剤；Ｔｅｔｒａ ｍｅｔｈｙｌ ｔｈｉｕｒａｍｄｉｓｕｌｆｉｄｅ（ＴＭＴＤ） ３部
イオウ；３部
なお、気相成長炭素繊維の平均直径、アスペクト比は、上述の方法で測定した。 [(A) Composition]
EP33; (ethylene propylene rubber, manufactured by JSR) 100 parts Zinc Hua 3; 5 parts stearic acid; 1 part vulcanization accelerator; Zinc di-n-buty dithiocarbamate (ZnBDC) 3 parts vulcanization accelerator; Tetra methyl thiuramidsulfide (TMTD) 3 parts sulfur; 3 parts The average diameter and aspect ratio of the vapor-grown carbon fibers were measured by the methods described above.

実施例２ 放熱シートの製造
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の容量比を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝４０：３８：２２とした以外は、実施例１と同様にして放熱シートを製造した。 Example 2 Production of heat-dissipating sheet The same as Example 1 except that the capacity ratio of (A), (B), (C) was (A) :( B) :( C) = 40: 38: 22 The heat dissipation sheet was manufactured.

実施例３ 放熱シートの製造
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の容量比を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝３４：４４：２２とした以外は、実施例１と同様にして放熱シートを製造した。 Example 3 Production of heat-dissipating sheet The same as Example 1 except that the capacity ratio of (A), (B), (C) was (A) :( B) :( C) = 34: 44: 22 The heat dissipation sheet was manufactured.

比較例１ 放熱シートの製造
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の容量比を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝３０：４０：３０とした以外は、実施例１と同様にして放熱シートを製造した。 Comparative Example 1 Production of heat-dissipating sheet The same as Example 1 except that the capacity ratio of (A), (B), (C) was (A) :( B) :( C) = 30: 40: 30 The heat dissipation sheet was manufactured.

比較例２ 放熱シートの製造
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の容量比を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝５５：３０：１５とした以外は、実施例１と同様にして放熱シートを製造した。 Comparative Example 2 Production of Heat Dissipation Sheet (A), (B), (C) Same as Example 1 except that the capacity ratio was (A) :( B) :( C) = 55: 30: 15 The heat dissipation sheet was manufactured.

評価
〔熱伝導率〕
実施例、比較例で得られた放熱シートの熱伝導率について、熱伝導度測定機（カトーテック社製サーモラボ２）による定常熱伝導測定法で測定した。結果を表１に示した。
（測定条件）
ウォーターボックス中に室温下の水を流し、ボックス上に５×５ｃｍのサンプルを乗せ、更に試料上の、ＢＴボックスの熱板を試料にあてて載せる。定常に達した後、ＢＴボックスの熱流損失（Ｗ）をパネルメーターで読みとる。
定常状態における熱流損失（Ｗ）は、以下の式で表すことができることから、熱伝導率が求められる。
Ｗ＝Ｋ×（Ａ・ΔＴ／Ｄ）
Ｗ：定常状態における熱流損失
Ｄ：試料厚み
ΔＴ：試料温度差
Ａ：ＢＴ熱板面積
Ｋ：熱伝導率 Evaluation (thermal conductivity)
About the heat conductivity of the thermal radiation sheet obtained by the Example and the comparative example, it measured by the steady-state heat-conductivity measuring method by a heat conductivity measuring machine (Thermolab 2 by Kato Tech Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.
(Measurement condition)
Water at room temperature is poured into the water box, a 5 × 5 cm sample is placed on the box, and a hot plate of the BT box on the sample is placed on the sample. After reaching steady state, the heat flow loss (W) of the BT box is read with a panel meter.
Since the heat flow loss (W) in the steady state can be expressed by the following equation, the thermal conductivity is obtained.
W = K × (A · ΔT / D)
W: Heat flow loss in steady state D: Sample thickness ΔT: Sample temperature difference A: BT hot plate area K: Thermal conductivity

〔硬さ〕
実施例、比較例で得られた放熱シートの硬さを、ＪＩＳ Ｋ６２５３のデュロメータ硬さ試験のタイプＡにより測定した。結果を表１に示した。 〔Hardness〕
The hardness of the heat-dissipating sheets obtained in the examples and comparative examples was measured by JIS K6253 durometer hardness test type A. The results are shown in Table 1.

〔気相成長炭素繊維の配向率〕
実施例、比較例で得られた放熱シート内の気相成長炭素繊維の配向率は、放熱シートを切断し、その切断面を電子顕微鏡により観察し、画像処理により測定した。結果を表１に示した。 [Orientation rate of vapor-grown carbon fiber]
The orientation rate of the vapor-grown carbon fibers in the heat dissipation sheets obtained in Examples and Comparative Examples was measured by image processing by cutting the heat dissipation sheet, observing the cut surface with an electron microscope. The results are shown in Table 1.

Figure 0005290539
Figure 0005290539

表１から、実施例１で得られた放熱シートは、低硬度で柔軟性に優れており、更に高い熱伝導率を示した。また、実施例２，３で得られた放熱シートも、熱伝導率は実施例１より（Ｃ）の容量が少ないためやや劣るが、低硬度で柔軟性に優れていた。一方、比較例１で得られた放熱シートは、高硬度で、熱伝導率も、硬度に起因する接触抵抗のため、劣っていた。また、比較例２で得られた放熱シートは、低硬度であるが、熱伝導率は大幅に劣っていた。 From Table 1, the heat radiating sheet obtained in Example 1 was low in hardness and excellent in flexibility, and exhibited higher thermal conductivity. In addition, the heat dissipation sheets obtained in Examples 2 and 3 were slightly inferior in thermal conductivity because of the smaller capacity of (C) than in Example 1, but were low in hardness and excellent in flexibility. On the other hand, the heat radiating sheet obtained in Comparative Example 1 had high hardness and thermal conductivity was inferior due to contact resistance caused by the hardness. Moreover, although the heat-radiation sheet obtained by the comparative example 2 is low-hardness, the heat conductivity was significantly inferior.

本発明の放熱シートは、電気機器や電子部品に用いられるＩＣ及びＣＰＵ等の発熱体の放熱のために好適に使用することができる。 The heat dissipation sheet of the present invention can be suitably used for heat dissipation of heating elements such as ICs and CPUs used in electrical equipment and electronic components.

本発明のゴム成形体の概略図である。It is the schematic of the rubber molding of this invention. 本発明の放熱シートの概略図である。It is the schematic of the heat-radiation sheet of this invention. 本発明の放熱シートの製造方法における工程（ＩＩＩ）で得られたゴム積層体の概略図である。It is the schematic of the rubber laminated body obtained at process (III) in the manufacturing method of the heat-radiation sheet of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１ ゴム成形体（ゴムシート）
２、１２、２５ 気相成長炭素繊維
３ 気相成長炭素繊維の配向方向（ゴムシートのシート面に略平行）
４ ゴム成形体（ゴムシート）の厚み
１１ 放熱シート１１
１３ 気相成長炭素繊維の配向方向（放熱シートのシート面に略垂直方向）
１４ 放熱シートのシート面
１５ 放熱シートの厚み
２１ ゴム積層体
２２ 未加硫のゴムシート
２３ 積層体を構成するゴムシートのシート面
２４ ゴム積層体の切断方向（積層体を構成するゴムシートのシート面に略垂直方向） 1 Rubber molding (rubber sheet)
2, 12, 25 Vapor growth carbon fiber 3 Orientation direction of vapor growth carbon fiber (substantially parallel to the sheet surface of the rubber sheet)
4 Rubber molded body (rubber sheet) thickness 11 Heat dissipation sheet 11
13 Orientation direction of vapor grown carbon fiber (substantially perpendicular to the sheet surface of the heat dissipation sheet)
14 Sheet surface 15 of heat radiating sheet Thickness of heat radiating sheet 21 Rubber laminate 22 Unvulcanized rubber sheet 23 Sheet surface of rubber sheet constituting laminate 24 Cutting direction of rubber laminate (sheet of rubber sheet constituting laminate) (Normally perpendicular to the surface)

Claims (6)

ゴム成分、気相成長炭素繊維及びオイル成分を含有するゴム組成物であって、
前記気相成長炭素繊維の含有量は、前記ゴム組成物中、２０容量％以上であり、
前記オイル成分の含有量は、容量基準で、前記気相成長炭素繊維の含有量の１．５〜４倍であり、
放熱シートを得るために用いられることを特徴とするゴム組成物。 A rubber composition containing a rubber component, a vapor-grown carbon fiber and an oil component,
The content of the vapor-grown carbon fiber is 20% by volume or more in the rubber composition,
The content of the oil component is 1.5 to 4 times the content of the vapor-grown carbon fiber on a volume basis ,
A rubber composition, which is used for obtaining a heat dissipation sheet . オイル成分がプロセスオイル又は潤滑油である請求項１記載のゴム組成物。 The rubber composition according to claim 1, wherein the oil component is a process oil or a lubricating oil. 請求項１又は２記載のゴム組成物から得られる放熱シートであって、
放熱シート中において、気相成長炭素繊維が配向している
ことを特徴とする放熱シート。 A heat dissipation sheet obtained from the rubber composition according to claim 1 or 2,
A heat-dissipating sheet characterized in that vapor-grown carbon fibers are oriented in the heat-dissipating sheet . 気相成長炭素繊維の配向率が８０％以上である請求項３記載の放熱シート。 The heat dissipation sheet according to claim 3, wherein the orientation rate of the vapor growth carbon fiber is 80% or more. 気相成長炭素繊維が、前記放熱シートのシート面に対して略垂直方向に配向している請求項３又は４記載の放熱シート。 The heat-radiation sheet according to claim 3 or 4 , wherein the vapor -grown carbon fibers are oriented in a direction substantially perpendicular to the sheet surface of the heat-radiation sheet. 請求項３〜５の何れかに記載の放熱シートの製造方法であって、
ゴム成分、気相成長炭素繊維及びオイル成分を含有するゴム組成物を得る工程（Ｉ）と、
前記工程（Ｉ）で得られたゴム組成物を用いて、前記気相成長炭素繊維がシート面方向に配向しているゴムシートを得る工程（ＩＩ）と、
前記工程（ＩＩ）で得られたゴムシートを積層してゴム積層体を得る工程（ＩＩＩ）と、
前記工程（ＩＩＩ）で得られたゴム積層体を、積層体におけるゴムシートのシート面に対して略垂直方向に切断する工程（ＩＶ）とを含み、
前記ゴム組成物において、前記気相成長炭素繊維の含有量は、前記ゴム組成物中、２０容量％以上であり、前記オイル成分の含有量は、容量基準で、前記気相成長炭素繊維の含有量の１．５〜４倍である
ことを特徴とする放熱シートの製造方法。 A method for manufacturing a heat dissipation sheet according to any one of claims 3 to 5 ,
A step (I) of obtaining a rubber composition containing a rubber component, a vapor-grown carbon fiber and an oil component;
Using the rubber composition obtained in the step (I), a step (II) for obtaining a rubber sheet in which the vapor-grown carbon fiber is oriented in the sheet surface direction;
Step (III) for obtaining a rubber laminate by laminating the rubber sheets obtained in the step (II);
Cutting the rubber laminate obtained in the step (III) in a direction substantially perpendicular to the sheet surface of the rubber sheet in the laminate, and (IV)
In the rubber composition, the content of the vapor grown carbon fiber is 20% by volume or more in the rubber composition, and the content of the oil component is the content of the vapor grown carbon fiber on a volume basis. The manufacturing method of the heat-radiation sheet characterized by being 1.5 to 4 times the quantity.
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